CN101573488B - 纤维处理剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种纤维处理剂，该纤维处理剂含有高分子化合物(1a)和ClogP为2～4的香料成分(1b)，上述高分子化合物(1a)以特定的摩尔比含有特定的单体单元(A)、(1-B)；或者含有高分子化合物(2a)和ClogP大于4且为7以下的香料成分(2b)，上述高分子化合物(2a)以特定的摩尔比含有特定的单体单元(A)、(2-B)。
Description
技术领域
本发明涉及纤维处理剂。
背景技术
在柔软剂组合物等化妆用品中通常使用香料(例如JP-A2004-211215、JP-A2004-211230、JP-A8-13335)，特别是近年来对于香味的关注日益提高，人们正在开发使香味留在洗净或柔软处理后的衣料上的所谓赋予留香性的技术。另外，已知使香味留在处理后的衣物上的赋予留香性的技术(例如JP-A2004-13 1680、JP-A2004-143638、JP-A2004-210959)。
另外，以使洗涤浴中的香料大量残留为目的，已知在香料配方中配合大量的ClogP高的香料的技术(JP-B3102893)。但是，从整体香料原料数量来看，ClogP高的香料少，且多数情况下价格昂贵。
期望能够将ClogP高的香料有效地赋予纤维制品。更期望赋予ClogP高的香料后，香味可以持久。
并且，在实际情况中，只使用ClogP高的香料，干燥后的纤维制品的香型单调，无法满足使用者各种各样的对于香型的需求。从香型的多样性考虑，ClogP在2～4的范围内香料的种类多，期望能够将该范围内的香料有效地赋予纤维制品。
JP-A2005-511726中，公开了使用特定的嵌段共聚物，用于辅助乳胶在表面上的吸附，但是没有提及使用可适用于衣物的香料成分。另外，在JP-A2006-515029中，公开了一种含有聚合物和香料的香料聚合物颗粒，但该技术是通过使香料吸附在聚合物上而抑制香料释放的技术，其目的并不在于提高香料在衣料等上的吸附量。
发明内容
本发明提供一种纤维处理剂，其含有高分子化合物(1a)和ClogP为2～4的香料成分(1b)。上述高分子化合物(1a)含有来自下述通式(1)所示的化合物、或者其酸盐或季盐的单体单元(A)和来自下述通式(1-2)所示的化合物的单体单元(1-B)，并且，单体单元(A)与单体单元(1-B)的摩尔比为(A)/(1-B)＝10/90～99/1。
(通式(1)中，R1、R2分别独立地表示氢原子或甲基；R3表示-COOM(M是氢原子或碱金属原子)或氢原子；X表示-COO-R6-、-CONR7-R8-或-CH2-；在X为-CH2-的情况下，R4表示通式(3)所示的基团，
在X为-CH2-以外的基团的情况下，R4表示碳原子数为1～3的烷基或碳原子数为1～3的羟烷基；R5表示碳原子数为1～3的烷基、碳原子数为1～3的羟烷基或氢原子；R6、R8分别独立地表示碳原子数为2～3的亚烷基；R7表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基。)
(式中，R11表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基；Y表示-O-CO-、-COO-或-CONR13-(R13表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基)；R12表示碳原子数为4～10的烷基或烯基。)
并且，本发明还提供含有上述高分子化合物(1a)和ClogP为2～4的香料成分(1b)的柔软剂组合物。
本发明进一步提供通过用上述柔软剂组合物对纤维制品进行处理，促进香料吸附的方法。
此外，本发明提供一种纤维处理剂，其含有高分子化合物(2a)和ClogP大于4且为7以下的香料成分(2b)。上述高分子化合物(2a)含有来自下述通式(1)所示的化合物、或者其酸盐或季盐的单体单元(A)和来自下述通式(2-2)所示的化合物的单体单元(2-B)，并且，单体单元(A)与单体单元(2-B)的摩尔比为(A)/(2-B)＝10/90～99/1。
(通式(1)中，R1、R2分别独立地表示氢原子或甲基；R3表示-COOM(M是氢原子或碱金属原子)或氢原子；X表示-COO-R6-、-CONR7-R8-或-CH2-；在X为-CH2-的情况下，R4表示通式(3)所示的基团，
在X为-CH2-以外的基团的情况下，R4表示碳原子数为1～3的烷基或碳原子数为1～3的羟烷基；R5表示碳原子数为1～3的烷基、碳原子数为1～3的羟烷基或氢原子；R6、R8分别独立地表示碳原子数为2～3的亚烷基；R7表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基。)
(式中，R11表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基；Y表示-O-CO-、-COO-或-CONR13-(R13表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基)；R12表示碳原子数为6～22的烷基或烯基。)
本发明进一步提供通过用上述纤维处理剂对纤维制品进行处理，促进香料吸附的方法。
并且，本发明还提供含有上述高分子化合物(1a)、ClogP为2～4的香料成分(1b)和柔软剂的柔软剂组合物。
此外，本发明还提供一种纤维制品的处理方法，该方法在将ClogP为2～4的香料成分(1b)赋予纤维制品时，同时将高分子化合物(1a)赋予纤维制品，或者预先将高分子化合物(1a)的至少一部分赋予纤维制品，由此促进该ClogP为2～4的香料成分(1b)的吸附。上述高分子化合物(1a)含有来自下述通式(1)所示的化合物、或者其酸盐或季盐的单体单元(A)和来自下述通式(1-2)所示的化合物的单体单元(1-B)，并且，单体单元(A)与单体单元(1-B)的摩尔比为(A)/(1-B)＝10/90～99/1。
(通式(1)中，R1、R2分别独立地表示氢原子或甲基；R3表示-COOM(M是氢原子或碱金属原子)或氢原子；X表示-COO-R6-、-CONR7-R8-或-CH2-；在X为-CH2-的情况下，R4表示通式(3)所示的基团，
在X为-CH2-以外的基团的情况下，R4表示碳原子数为1～3的烷基或碳原子数为1～3的羟烷基；R5表示碳原子数为1～3的烷基、碳原子数为1～3的羟烷基或氢原子；R6、R8分别独立地表示碳原子数为2～3的亚烷基；R7表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基。)
(式中，R11表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基；Y表示-O-CO-、-COO-或-CONR13-(R13表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基)；R12表示碳原子数为4～10的烷基或烯基。)
本发明还提供一种纤维制品的处理方法，该方法在将ClogP大于4且为7以下的香料成分(2b)赋予纤维制品时，同时将高分子化合物(2a)赋予纤维制品，或者预先将高分子化合物(2a)的至少一部分赋予纤维制品，由此促进该ClogP大于4且为7以下的香料成分(2b)的吸附。所述高分子化合物(2a)含有来自下述通式(1)所示的化合物、或者其酸盐或季盐的单体单元(A)和来自下述通式(2)所示的化合物的单体单元(2-B)，并且，单体单元(A)与单体单元(2-B)的摩尔比为(A)/(2-B)＝10/90～99/1。
(通式(1)中，R1、R2分别独立地表示氢原子或甲基；R3表示-COOM(M是氢原子或碱金属原子)或氢原子；X表示-COO-R6-、-CONR7-R8-或-CH2-；在X为-CH2-的情况下，R4表示通式(3)所示的基团，
在X为-CH2-以外的基团的情况下，R4表示碳原子数为1～3的烷基或碳原子数为1～3的羟烷基；R5表示碳原子数为1～3的烷基、碳原子数为1～3的羟烷基或氢原子；R6、R8分别独立地表示碳原子数为2～3的亚烷基；R7表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基。)
(式中，R11表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基；Y表示-O-CO-、-COO-或-CONR13-(R13表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基)；R12表示碳原子数为6～22的烷基或烯基。)
并且，本发明还提供含有上述高分子化合物(2a)、ClogP大于4且为7以下的香料成分(2b)和柔软剂的柔软剂组合物。
具体实施方式
本发明提供将ClogP为2～4的香料成分有效地赋予纤维制品的纤维处理剂。并且，本发明还提供能够将ClogP高的香料成分具体而言将ClogP大于4且为7以下的香料成分有效地赋予纤维制品、且该香料成分的赋香效果的持续性也优异的纤维处理剂。
下面，说明(1a)成分和(2a)成分，两者相同的部分以(a)成分进行说明。说明(1b)成分和(2b)成分，两者相同的部分以(b)成分进行说明。说明单体单元(1-B)和(2-B)，两者相同的部分以(B)进行说明。
<(1a)成分和(2a)成分>
作为单体单元(A)来源的通式(1)所示的化合物中，作为通式(1)中的X为-COO-R6-的化合物，可以举出丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、丙烯酸N，N-二甲氨基甲酯、丙烯酸N，N-二甲氨基丁酯、丙烯酸N，N-二甲氨基丙酯、甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸N，N-二甲氨基甲酯、甲基丙烯酸N，N-二甲氨基丁酯、甲基丙烯酸N，N-二甲氨基丙酯、丙烯酸N，N-二乙氨基乙酯、丙烯酸N，N-二乙氨基甲酯、丙烯酸N，N-二乙氨基丁酯、丙烯酸N，N-二乙氨基丙酯、甲基丙烯酸N，N-二乙氨基乙酯、甲基丙烯酸N，N-二乙氨基甲酯、甲基丙烯酸N，N-二乙氨基丁酯、甲基丙烯酸N，N-二乙氨基丙酯等。
另外，在通式(1)所示的化合物中，作为通式(1)中的X为-CONR7-R8-的化合物，可以举出N，N-二甲氨基丙基丙烯酰(或甲基丙烯酰)胺、N，N-二甲氨基甲基丙烯酰(或甲基丙烯酰)胺、N，N-二甲氨基乙基丙烯酰(或甲基丙烯酰)胺、N，N-二甲氨基丁基丙烯酰(或甲基丙烯酰)胺等。
另外，在通式(1)中的X为-CH2-的情况下，R4是上述通式(3)所示的基团。作为这种化合物，可以举出二烯丙基胺、二烯丙基甲胺等。
通式(1)所示的化合物可以使用其酸盐或季盐。作为酸盐，例如可以举出伯胺、仲胺、叔胺的盐酸盐、硫酸盐等无机盐的中和盐或各种有机酸的中和盐。作为季盐，可以举出碳原子数为1～3的卤代烷基盐、碳原子数为1～3的烷基硫酸盐等。作为季盐，可以举出N，N，N-三甲基-N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氯化铵、N，N-二甲基-N-乙基-N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)乙基硫酸铵、二烯丙基二甲基氯化铵等。这些化合物例如由MRC Unitec株式会社以QDM和MOEDES的产品名销售。
另外，作为单体单元(1-B)来源的通式(1-2)所示的化合物，可以举出甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等甲基丙烯酸烷基(碳原子数为4～10)酯等。特别是为了得到ClogP为2～4的香料的充分的吸附效果，在本发明中，使用通式(1-2)中的R12是碳原子数为4～10的直链或支链烷基或者碳原子数为4～10的直链或支链烯基的化合物，优选使用R12是碳原子数为4～10的直链或支链烷基的化合物。更优选使用R12是碳原子数为4～8的直链或支链烷基的化合物。
另外，作为单体单元(2-B)来源的通式(2-2)所示的化合物，可以举出丙烯酸辛酯等丙烯酸烷基(碳原子数为6～22)酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸硬脂醇酯等甲基丙烯酸烷基(碳原子数为6～22)酯等。特别是为了得到ClogP大于4且为7以下的香料成分的充分的吸附效果，在本发明中，使用通式(2-2)中的R12是碳原子数为6～22的直链或支链烷基或者碳原子数为6～22的直链或支链烯基的化合物，优选使用R12是碳原子数为6～22的直链或支链烷基的化合物。更优选使用R12是碳原子数为12～22的直链或支链烷基的化合物。
在不损害本发明效果的范围内，作为单体单元(A)、(B)以外的单体单元，(a)成分可以含有单体单元(单体单元(C))，该单体单元来自含有能共聚的不饱和键的单体(单体(C))。作为这种单体(C)，例如可以例示丙烯酰胺、乙烯醇；羟乙基(甲基)丙烯酸酯、羟丙基(甲基)丙烯酰胺等具有碳原子数为1～22的羟烷基的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺；聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、月桂氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯(乙二醇的聚合度为1～100)、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯(丙二醇的聚合度为1～50)、聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯(丁二醇的聚合度为1～50)等具有聚亚烷基(亚烷基的碳原子数为1～8，直链或支链)氧化链的(甲基)丙烯酸酯；丙三醇(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯；二丙酮(甲基)丙烯酰胺；N-乙烯基吡咯烷酮等N-乙烯基环状酰胺；N-(甲基)丙烯酰吗啉；氯乙烯；丙烯腈；(甲基)丙烯酸、马来酸、衣康酸、苯乙烯羧酸等具有羧基的乙烯基化合物；2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、苯乙烯磺酸等具有磺酸基的乙烯基化合物。这些单体(C)的共聚量相对于单体总量为80质量％以下，优选为50质量％以下，进一步优选为30质量％以下。
(a)成分以(A)/(B)＝10/90～99/1的摩尔比含有单体单元(A)和单体单元(B)。从(b)成分的留香性的观点出发，优选含有的摩尔比为20/80～99/1，更优选为40/60～80/20，进一步优选为50/50～70/30。
另外，(a)成分的重均分子量(Mw)优选为2,000～200,000，更优选为3,000～150,000，特别优选为5,000～100,000。Mw与Mn(数均分子量)的比Mw/Mn优选为1.0～4.0，更优选为1.5～3.5。
另外，本发明的(a)成分的Mw、Mn、Mw/Mn使用利用凝胶渗透色谱(GPC)测定的值。作为洗脱液，可以任意使用水、乙醇、氯仿、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、乙腈及组合这些溶剂的溶液，得到聚氧化乙烯或聚苯乙烯换算的分子量。
此时，在单体单元(A)所占的比例大、测定对象的聚合物比较亲水的情况下，将用(1％醋酸/乙醇)∶水＝3∶7(质量比)的混合溶剂调制的50mmol/L的LiBr溶液作为溶剂，并列使用2根极性溶剂用的GPC柱“α-M(Tosoh株式会社制造)”，利用聚乙二醇换算的分子量进行计算(测定法A)。另一方面，在单体单元(B)所占的比例大、聚合物比较疏水的情况下，使用Farmin DM20(花王株式会社制造)的1mmol/L-CHCL3溶液，并列使用2根有机溶剂用GPC柱“K-804(昭和电工株式会社制造)”，利用聚苯乙烯换算的分子量进行计算(测定法B)。
<(1b)成分>
本发明的纤维处理剂含有ClogP为2～4的香料成分(1b)[(1b)成分]。
在此，log P是表示有机化合物对水和1-辛醇的亲和性的系数。1-辛醇/水的分配系数P是微量化合物作为溶质溶入1-辛醇和水的双液相溶剂时的分配平衡，是化合物在各溶剂中的平衡浓度的比，通常用以10为底的对数log P的形式表示。
已报道许多化合物的logP值，能够由Daylight Chemical InformationSystems，Inc.(Daylight CIS)等得到的数据库中公开了大量值，可以用于参考。在没有实测的logP值的情况下，根据能够由Daylight CIS得到的程序“CLOGP”计算，最为方便。该程序中，有实测的log P值时，还输出根据Hansch，Leo的Fragment Approach计算出的“计算log P(ClogP)”的值。
Fragment Approach基于化合物的化学结构，考虑原子数及化学键的类型(cf.A.Leo，Comprehensive Medicinal Chemistry，Vol.4，C.Hansch，P.G.Sammens，J.B.Taylor and C.A.Ramsden，Eds.，p.295，PergamonPress，1990)。由于该ClogP值是现在使用最广泛的能够信赖的推算值，所以在选择化合物时，可以代替实测的log P值使用。在本发明中，如果有log P的实测值，使用该实测值，如果没有，则使用根据程序CLOGPv4.01计算的ClogP值。
作为ClogP为2～4的香料，例如可以举出以下香料成分。
新铃兰醛(lyral)、醋酸异戊酯(iso-amyl acetate)、γ-C-8内酯(lactone C-8 gamma)、苯甲酸乙酯(ethyl benzoate)、丁子香酚(eugenol)、甲基异丁子香酚(methyl iso-eugenol)、蒿脑(estragol)、D.M.B.C.醋酸酯(D.M.B.C.acetate)、异环柠檬醛(iso-cyclocitral)、玫瑰醚(rose oxide)、合成苔藓(moss synth)、1-薄荷脑(1-menthol)、香茅醇(citronellol)、香茅醛(citronellal)、仙客来醛(cyclamen aldehyde)、铃兰醛(lilial)、水杨酸异丁酯(iso-butyl salicylate)、麝香酮(muskketone)、amber core、香叶腈(geranyl nitrile)、苯甲酸苄酯(benzylbenzoate)、α-紫罗兰酮(ionone alpha)、β-紫罗兰酮(ionone beta)、橙花素(nerolin bromelia)、乙酸香叶酯(geranyl acetate)、乙基柠檬醛(etyhl citral)、王朝酮10(dynascone 10)、a-突厥酮(a-damascone)、d-突厥酮(d-damascone)、四氢芳樟醇(tetrahydro linalool)、四氢别罗勒烯醇(tetrahydro muguol)、香芹酚(carvacrol)、百里香酚(thymol)、二氢玫瑰醚(dihydro rose oxide)、麝香草酚(thymol)、浆果酸乙酯(fruitate)、δ-C-9内酯(lactone C-9 delta)、δ-C-10内酯(lactone C-10delta)、茴香脑(anethole)、γ-C-10内酯(lactone C-10 gamma)、柠檬醛(citral)、methyl octin carbonate、二氢月桂烯醇(dihydro myrcenol)、邻氨基苯甲酸二甲酯(dimethyl anthranilate)、异环柠檬醛(iso-cyclocitral)、己酸烯丙酯(allyl hexanoate)、橙花醇(nerol)、邻叔丁基环己酮(o-t-butyl cyclohexanone)、C-16草莓醛(aldehyde C-16strawberry)、邻叔丁基环己酮(o-t-butyl cyclohexanone)、顺式-茉莉酮(cis-jasmon)、冰片(borneol)、戊氧基乙酸烯丙酯(allyl amylglycolate)、水杨酸甲酯(methyl salicylate)、乙醇酸烯丙环己酯(allylcyclohexyl glycolate)、二氢茉莉酮酸甲酯(methyl dihydro jasmonate)、女贞醛(ligustral)、乙酸三环癸烯酯(tricyclo decenyl acetate)、乙酸甲基苯基原酯(styrallyl acetate)、丁酸乙基2-甲酯(ethyl 2-methylbutyrate)和乙酸苯乙酯(phenyl ethyl acetate)。
其中，(1b)成分也可以使用含有20～60质量％的ClogP为2～4的香料成分(1b)的香料组合物(1b′)[以下，称为(1b′)成分]。此时，该香料组合物，含有(1b)成分，同时还含有ClogP小于2的香料成分和ClogP大于4的香料成分。作为ClogP小于2的香料成分，例如可以举出下述香料成分：
覆盆子酮(raspberry ketone)、苯甲醇(benzyl alcohol)、天芥菜精(heliotropine)、香草醛(vanillin(L))、香豆素(coumarin)、羟基香茅醇(hydroxy citronellol)、羟基香茅醛(hydroxy citronellal)。
<(2b)成分>
本发明的纤维处理剂含有ClogP大于4且为7以下的香料成分(2b)[(2b)成分]。
作为ClogP大于4且为7以下的香料，例如可以举出以下的香料成分：
p-t-B.C.H.A、水杨酸苄酯(benzyl salicylate)、大马酮(damascenone)、苧烯(limonene)、萜品油烯(terpinolene)、C-11醛(aldehyde C-11)、己基肉桂醛(hexyl cinnamic aldehyde)、广藿香醇(patchouli alcohol)、龙涎香醚(ambroxan)、佳乐麝香(pearlide)、十五内酯(pentalide)、萨利麝香(celestolide)、麝香酮(muscone)、tentarome、戊基肉桂醛(amyl cinnamic aldehyde)、柏木醇(cedaralcohol)、铃兰醛(lilial)、仙客来醛(cyclamen aldehyde)、特木倍醇(timberol)、C-13醛(aldehyde C-13)、乙氧基甲氧基环十一烷(boisambrene forte)、萨利麝香(celestolide)、苯乙酸香叶酯(geranylphenyl acetate)、甲基柏木醚(cedryl methyl ether)、乙酸香根酯(vetiverylacetate)、水杨酸己酯(hexyl salicylate)、对伞花烃(p-cymene)、法呢醇(farnesol)、正丁酸香叶酯(geranyl n-butyrate)、四氢乙酸香叶酯(tetrahydro geranyl acetate)、结晶玫瑰(rosephenone)、肉桂酸肉桂酯(cinnamyl cinnamate)、十三碳二酸乙二醇酯(ethylenebrassylate)、橙花叔醇(nerolidol)、异丁酸香叶酯(geranyl iso-butyrate)、水杨酸异戊酯(iso-amyl salicylate)、acetyl cedrene Coeur和肉桂酸苄酯(benzyl cinnamate)。
其中，(2b)成分也可以使用含有20～60质量％的ClogP大于4且为7以下的香料成分(2b)的香料组合物(2b′)[以下，称为(2b′)成分]。此时，该香料组合物含有(2b)成分，同时还含有ClogP为4以下的香料成分和ClogP大于7的香料成分。作为ClogP为4以下的香料成分，例如可以举出下述香料成分：
覆盆子酮、苯甲醇、天芥菜精、香草醛、香豆素、羟基香茅醇、羟基香茅醛。
另外，作为ClogP大于7的香料成分，例如可以举出下述香料成分：植醇(phytol)、异植醇(iso-phytol)、棕榈酸乙酯(ethyl palmitate)和oranile。
<纤维处理剂>
作为本发明的纤维处理剂的使用方法，例如可以举出下述方法：预先将本发明的(a)成分的至少一部分附着在纤维上，在该状态下，用使用含有香料的组合物调制的处理浴进行处理的方法；用使用含有本发明的(a)成分和(b)成分的纤维处理剂调制的处理浴进行处理的方法。即，本发明的纤维处理剂可应用于用水稀释后使用的纤维处理剂。例如，可以举出洗净剂、柔软剂、漂白剂、糊剂等。
[洗净剂组合物]
本发明的洗净剂组合物，含有本发明的(a)成分和(b)成分作为必须成分。洗净剂组合物中(a)成分的含量优选为0.1～20质量％，更优选为0.2～15质量％，进一步优选为0.5～10质量％。另外，(b)成分的含量优选为0.1～2.0质量％，更优选为0.3～1.0质量％。
本发明的洗净剂组合物，可以用作用于洗净衣物的洗剂等，除了(a)成分、(b)成分以外，还可以含有表面活性剂、增效剂、碱剂、漂白成分等现有洗净剂组合物中所配合的成分。
作为本发明所使用的表面活性剂，可以举出阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂等。
为了促进(b)成分有效地吸附在纤维上，作为本发明的洗净剂组合物，优选表面活性剂为非离子表面活性剂。
作为阴离子表面活性剂，可以举出高级醇的硫酸酯盐、高级醇的乙氧基化物的硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、链烷磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、α-磺基脂肪酸盐或其酯盐、或者脂肪酸盐等。特别优选烷基链的碳原子数为10～18(优选为12～14)的直链烷基苯磺酸盐、碳原子数为10～20的α-磺基脂肪酸烷基酯盐。另外，作为反离子，可以举出碱金属、碱土金属、铵、醇胺等。
作为非离子表面活性剂，可以举出高级醇的氧化乙烯(以下称为“EO”)加成物、或者EO/氧化丙烯(以下称为“PO”)加成物、脂肪酸烷醇酰胺、烷基(多)糖苷等。特别是从除去皮脂污垢、耐硬水性、生物降解性的方面以及与直链烷基苯磺酸盐的亲和性的方面出发，特别优选碳原子数为10～16的醇的平均1～10摩尔EO加成物。
作为阳离子表面活性剂，可以举出烷基三甲基铵盐等；作为两性表面活性剂，可以举出羧基甜菜碱型、磺基甜菜碱型两性表面活性剂等。
本发明的洗净剂组合物中的表面活性剂的含量没有特别的限定，优选为5～50质量％，更优选为15～50质量％。
[柔软剂组合物]
含有本发明的(a)成分、(b)成分和柔软剂的柔软剂组合物优选作为使(b)成分有效地吸附在纤维上的组合物。并且，能够提高纤维的柔软度。
柔软剂组合物中(a)成分的含量优选为0.01～15质量％，更优选为0.1～10质量％，进一步优选为0.2～2质量％。另外，(b)成分的含量优选为0.1～2.0质量％，更优选为0.2～1.0质量％。本发明的柔软剂组合物除了本发明的(a)成分、(b)成分以外，还可以含有柔软剂、抗菌剂等。
作为本发明所使用的柔软剂，可以举出下述式(V)～(IX)所示的化合物。
[式(V)～(IX)中，R5和R6分别表示碳原子数为11～23的直链或支链的饱和或不饱和的烃基，A、B分别表示-CO-O-、-O-CO-、-NR7-CO-或-CO-NR7。R7表示氢原子或碳原子数为1～3的烃基。m、n分别表示2或3，R8、R9、R13和R14分别表示碳原子数为10～24的烷基、烯基或β-羟烷基，R10、R11和R12分别表示碳原子数为1～3的烷基或羟烷基、苄基或-(C2H4O)p-H(其中，p为1～3)，X-表示卤离子、具有碳原子数为1～3的烷基的单烷基硫酸根离子等阴离子基团。]
作为由(a)成分促进(b)成分吸附效果大的化合物，特别优选使用选自(V)和(VI)的化合物。
本发明的柔软剂组合物中的柔软剂的含量没有特别的限定，优选为3～50质量％，更优选为5～40质量％。
为了使(b)成分有效地吸附在纤维上，本发明的柔软剂组合物中的(a)成分和柔软剂的比例以质量比计，优选(a)成分/柔软剂＝1/150～1/5，更优选为1/100～1/5，进一步优选为1/80～1/5，更进一步优选为1/50～1/5，最优选为1/25～1/5。
在本发明的柔软剂组合物中，还可以配合下述式(XI)～(XII)所示的化合物作为抗菌剂。
[式(XI)～(XII)中，R15和R20分别表示碳原子数为5～19的直链或支链的烷基或烯基，R17和R18分别表示碳原子数为1～3的烷基或羟烷基，T表示-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-或亚苯基，R16表示碳原子数为1～6的亚烷基或-(OR21)r-(此处，R21是碳原子数为2～3的亚烷基，r是1～10的数)，R19表示碳原子数为1～3的亚烷基，q是0或1，Z-表示卤素离子、具有碳原子数为1～3的烷基的单烷基硫酸根离子等阴离子基团。]
本发明的柔软剂组合物中的抗菌剂的含量没有特别的限定，优选为0.001～10质量％，更优选为0.001～3.0质量％。
[漂白剂组合物]
本发明的漂白剂组合物含有本发明的(a)成分和(b)成分作为必须成分。漂白剂组合物中的本发明的(a)成分的含量优选为0.1～20质量％，更优选为0.5～15质量％，进一步优选为1.0～10质量％。另外，(b)成分的含量优选为0.05～1.5质量％，更优选为0.1～1.0质量％。
本发明的漂白剂组合物除了本发明的(a)成分、(b)成分以外，还可以含有漂白成分等现有的漂白剂组合物中配合的成分。
作为本发明所使用的漂白成分，可以举出在水溶液中放出过氧化氢的化合物(放出过氧化氢的物质)或过氧化氢以及必要时在水溶液中与过氧化氢反应生成有机过氧化物的化合物(漂白活化剂)等。
作为放出过氧化氢的物质，可以举出碳酸盐-过氧化氢加合物、硼酸盐-过氧化氢加合物、三聚磷酸盐-过氧化氢加合物、焦磷酸盐-过氧化氢加合物、尿素-过氧化氢加合物等。其中，优选碳酸盐-过氧化氢加合物、硼酸盐-过氧化氢加合物，更优选过碳酸钠、过硼酸钠。本发明的漂白剂组合物中放出过氧化氢的物质的含量没有特别限定，优选为0.1～80质量％，更优选为0.5～70质量％。
另外，作为漂白活化剂，可以举出式(III)或(IV)所示的化合物。
[式(III)或(IV)中，R3表示碳原子数为4～13的烷基，优选为10～13的烷基，R4表示碳原子数为5～13的烷基，优选为7～11的烷基，M2表示氢原子或碱金属、碱土金属、铵或醇胺。]
本发明的漂白剂组合物中的放出过氧化氢的物质或过氧化氢的含量优选为0.1～20质量％，更优选为0.5～10质量％。并且，漂白活化剂的含量优选为0.1～10质量％，更优选为0.2～5.0质量％。
从进一步提高漂白力的观点出发，本发明的漂白剂组合物中，优选含有钙捕获量为200～600CaCO3mg/g、且钙稳定常数为3～10的化合物0.05～30质量％，更优选含有该化合物0.1～20质量％。
从进一步提高漂白力的观点出发，为了使0.025质量％浓度的水溶液或分散液的最大pH在10.0以上(20℃)、且使1L该水溶液或分散液的pH为9，在本发明的漂白剂组合物中，优选含有需要0.1N的盐酸水溶液10mL以上的化合物1～30质量％，更优选含有该化合物3～25质量％，进一步优选含有该化合物5～20质量％，特别优选含有该化合物5～15质量％。作为这种化合物，可以举出碳酸钠、碳酸钾、硅酸钠、磷酸三钠、单乙醇胺等。其中更优选碳酸钠、碳酸钾、硅酸钠，特别优选碳酸钠。
[糊剂组合物]
本发明的糊剂组合物含有本发明的(a)成分和(b)成分作为必须成分。糊剂组合物中的本发明的(a)成分的含量优选为0.1～20质量％，更优选为0.5～15质量％，进一步优选为1.0～10质量％。另外，(b)成分的含量优选为0.05～1.0质量％，更优选为0.1～0.5质量％。
本发明的糊剂组合物除了本发明的(a)成分和(b)成分以外，还含有糊料基剂。作为糊料基剂，可以举出以低级脂肪酸乙烯酯(a)和不饱和羧酸类(b)为必须单体成分的乙烯聚合物(i)、以低级脂肪酸乙烯酯(a)和阳离子型不饱和单体(c)为必须单体成分的乙烯聚合物(ii)。
作为低级脂肪酸乙烯酯(a)，可以举出醋酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等，可以使用它们中的1种或组合使用2种以上，优选醋酸乙烯酯。
作为不饱和羧酸类(b)，可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、乌头酸、山梨酸、肉桂酸、α-氯山梨酸、柠康酸、对乙烯基苯甲酸等不饱和羧酸，衣康酸、马来酸、富马酸等不饱和多羧酸的烷基酯、部分酯(优选碳原子数为1～6的低级烷基单酯)或部分酰胺。其中，特别优选丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、衣康酸一甲酯、衣康酸一丁酯、富马酸一甲酯、富马酸一丁酯、马来酸一丁酯等。
作为阳离子型不饱和单体(c)，可以举出通式(XIII)～(XIX)所示的化合物。
[式(XIII)～(XIX)中，R22表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基(优选甲基)，R23、R24和R25分别表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，R26、R27和R28分别表示氢原子或碳原子数为1～3(优选1～2)的烷基，R29、R30和R31分别表示碳原子数为1～3的烷基(优选甲基)，s是1～10的数，X-表示上述同样的含义。]
本发明的糊剂组合物中的糊料基剂的含量没有特别的限定，优选为20～60质量％，更优选为30～50质量％。
另外，在本发明的(a)成分是阳离子性高分子化合物的情况下，如果阴离子表面活性剂多，效果就会削弱，因此优选纤维处理剂中的阴离子表面活性剂的含量少。另外，从浴处理时香料的吸附效果的观点出发，(a)成分在纤维处理剂中的含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，特别优选为1.0质量％以上。另外，从纤维处理剂的保存稳定性的观点出发，优选为20质量％以下，更优选为15质量％以下，特别优选为10质量％以下。
另外，在将本发明的纤维处理剂用于柔软剂组合物时，优选进行调制，使作为(1b)成分的ClogP为2～4的香料相对于处理液为0.1～10mg/L，更优选为0.5～2mg/L，再对纤维制品进行处理。在以上述浓度使用(1b)成分时，优选进行调制，使作为(1a)成分的高分子化合物相对于处理液为0.2～20mg/L，更优选为1～4mg/L，再对纤维制品进行处理。
另外，在将本发明的纤维处理剂用于柔软剂组合物时，优选进行调制，使作为(2b)成分的ClogP大于4且为7以下的香料相对于处理液为0.1～10mg/L，更优选为0.5～2mg/L，再对纤维制品进行处理。在以上述浓度使用(2b)成分时，优选进行调制，使作为(2a)成分的高分子化合物相对于处理液为0.2～20mg/L，更优选为1～4mg/L，再对纤维制品进行处理。
因为本发明的(a)成分促进(b)成分在纤维制品上的吸附，所以在将(b)成分赋予纤维制品时，通过同时将(a)成分赋予纤维制品，利用本发明，提供促进(b)成分在纤维制品上的吸附的处理方法。此时，(a)成分、(b)成分用于纤维制品的顺序，可以分开也可以同时，优选预先将(a)成分的至少一部分用于纤维制品，或是两者同时用于纤维制品。
实施例
下面的实施例对本发明的实施进行阐述，实施例是本发明的例示，并不用于限定本发明。
以下表示实施例和比较例所使用的高分子化合物[(1a)成分]的合成方法。
(合成例1-1)
将36.0g甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯(分子量：157.21)、14.0g甲基丙烯酸丁酯(分子量：142.2)、180.0g乙醇均匀混合，装入内容量为300mL的玻璃制可分离烧瓶中，在氮气氛围下搅拌一定时间。再向其中加入在20.0g乙醇中溶解有1.41g 2，2′-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)(V-65，和光纯药工业株式会社制造)的溶液，加热到60℃左右。通过在60～70℃左右共保持8小时，进行聚合、熟化。再向其中加入100.0g乙醇稀释后，降温到室温。将该反应溶液滴入4000.0g离子交换水，再沉淀精制，对沉淀物进行干燥，得到聚合物1-a1。聚合物1-a1的Mw是12800(水/乙醇＝7/3体系，换算成聚氧化乙烯)。另外，根据1H-NMR分析的聚合物1-a1的组成与加入的单体的组成相同(DMAEMA/BMA＝70/30(摩尔比))。
采用与合成例1-1同样的方法，改变使用的单体，从而得到表1-1所示的摩尔比、分子量的各种聚合物。
实施例1-1和比较例1-1
<前处理方法>
首先，使用市售的弱碱性洗剂(花王株式会社，Attack)，用日立全自动洗衣机NW-6CY将20条棉织毛巾(武井毛巾制造，TW220，棉100％)反复洗净5次，室内干燥，除去过多的药剂(洗剂浓度0.0667质量％，使用自来水47L，水温20℃，洗净10分钟，漂洗2次)。然后，用喷雾器使在乙醇中溶解有表1-1的高分子化合物后的溶液喷雾附着成0.3％owf(每100g布为0.3g)，并使其干燥。为了测定附着有该高分子化合物的毛巾的洗涤浴中的香料的吸附率，进行下面的处理。
<香料乳化物的调制>
用5质量％的非离子表面活性剂(在碳12的直链醇上平均加成有20摩尔氧化乙烯的非离子表面活性剂)，分别乳化1质量％香料成分，调制乳化物(剩余部分为水)。在此，将使用蒿脑(ClogP＝3.1)作为香料成分的乳化物作为香料乳化物1-1，将使用水杨酸异丁酯(ClogP＝3.9)作为香料成分的乳化物作为香料乳化物1-2。
<吸附率的测定方法>
在National electric bucket N-BK2-A中注入5L自来水，再向其中加入2g香料乳化物1-1，搅拌1分钟(在该处理浴中，香料成分的浓度为4ppm)，然后投入经过上述喷雾处理的各棉织毛巾各2条(130g)，搅拌5分钟。按以下方法求出该处理浴中香料成分在棉织毛巾上的吸附率。
按以下方法求出在5L自来水中添加有香料乳化物1-1后的处理浴中的香料成分的含量(处理前的香料成分含量)。投入毛巾，搅拌5分钟后，按以下方法求出处理浴中的香料成分的含量(处理后的香料成分含量)。将处理前的香料成分含量(X)与处理后的香料成分含量(Y)之差[(X)-(Y)]作为在高分子化合物处理后的毛巾上的吸附量，将相对于处理前的香料成分含量(X)的比率(百分率)即[(X)-(Y)]/(X)×100作为香料成分的吸附率。对香料乳化物1-2进行同样的试验，求出吸附率。其结果如表1-1所示。
另外，在5分钟的搅拌后，采集上述测定用的试样，然后将毛巾脱水，在室内自然干燥。对香料在自然干燥后的毛巾上的留香性进行评价，结果可以确认，用(1-a)成分所示的化合物处理后的毛巾与用表1-1的比较例中使用的聚合物处理后的毛巾相比，各香料成分的香味强。
<处理浴中的香料成分含量的测定方法>
使用下述液相色谱装置，测定处理前后处理浴中的香料成分的含量。
液相色谱装置：HITACHI L-6000
色谱柱：Lichrospher 100RP-18(e)5μm 
柱温度：40℃
洗脱剂：乙腈/水＝7/3(质量比)的混合溶液
流速：1.0mL/min
检测器：UV(220nm)
表1-1
表中的符号表示以下物质。
·DMAEMA：甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯
·DEAEMA：甲基丙烯酸N，N-二乙氨基乙酯
·QDM：N，N，N-三甲基-N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氯化铵
·BMA：甲基丙烯酸丁酯
·OAA：丙烯酸辛酯
·SMA：甲基丙烯酸硬脂醇酯
·LMA：甲基丙烯酸十二烷基酯
·MMA：甲基丙烯酸甲酯
另外，对于效果好的采用合成例1-1的方法调制的聚合物1-a1，将使用ClogP不同的各种香料成分的香料乳化物调制成各香料成分，进行上述同样的处理，求出吸附率。其结果示于表1-2。
表1-2
从表1-2可知，用含有(1a)成分的组合物处理过的纤维制品，通过用含有(1b)成分的处理浴进行处理，能够使(1b)成分有效地吸附在纤维制品上。并发现：通过用含有(1b)成分的处理浴对用含有(1a)成分和(1b)成分的组合物处理过的纤维制品进行处理，也能够得到同样效果。
实施例1-2和比较例1-2
(配合成分)
(1)含有聚合物1-a1的香料乳化物的调制
对100g聚合物1-a1、50g表1-3中的香料组合物1-A一边施加高剪切力一边进行混合，连续搅拌30分钟，然后在搅拌下逐滴加入水320g，进行搅拌。使用ULTRA-TURRAX T-20(IKA制造，轴传动发电机(Shaft Generator)S25-25F)产生调制该乳化物时的高剪切力。调制后，在常压下用400目的金属网过滤乳化物后使用。过滤后的乳化物的平均粒径为100nm。另外，除了将香料组合物1-A替换为香料组合物1-B外，同样操作得到香料乳化物。另外，在不使用聚合物1-a1的情况下，将聚合物1-a1的量置换为水，得到香料乳化物。得到的香料乳化物用于调制以下的液体柔软剂组合物。
表1-3
(2)(c)成分
使用以下(c-1)。
(R：由氢化牛脂脂肪酸除去羧基的残基)
(c-1)按照以下方法制造。
*(c-1)的制造
按照公知的方法，使N-(3-氨基丙基)-N-(2-羟乙基)-N-甲胺与氢化牛脂脂肪酸按1/1.9的摩尔比脱水缩合。当反应物中脂肪酸含量变为5质量％时，停止反应。反应生成物含有(c-1)95质量％，将其用于调制柔软剂组合物。
(3)其他成分
表1-4
| 成分 | 符号 | 具体 |
| (e) | (e-1) | 碳原子数12的饱和醇平均加成20摩尔EO的产物 |
| (f) | (f-1) | 氯化钙 |
| (g) | (g-1) | 1.7摩尔氢化牛脂脂肪酸和1摩尔甘油的脱水缩合物(脱水缩合物中未反应脂肪酸的含量为3质量％) |
| (h) | (h-1) | 乙醇 |
| (i) | (i-1) | 食用蓝色1号 |
| (j) | (j-1) | 乙二铵四乙酸四钠 |
<液体柔软剂组合物的调制>
按照表1-5的组合使用上述各成分，制造柔软剂组合物，使最终柔软剂组合物为300g。将带有3根每根长度为2.5cm的叶片型翼的搅拌翼设置在距离烧杯底面1cm的上部，在500mL的玻璃烧杯中注入必要量的95质量％的离子交换水，用水浴加热到62℃。一边以500rpm进行搅拌一边添加预混物，该预混物添加有溶解的(e)成分，接着预先预混合(c)成分、(g)成分和(h)成分，并在70℃使其熔融。接着，加入用于得到规定的pH所必需量的35％盐酸水溶液和/或48％氢氧化钠水溶液。然后，添加(i)成分、(j)成分，搅拌5分钟后，在5℃的水浴中冷却到30℃，添加(f)成分再混合5分钟。进一步一边搅拌一边添加香料乳化物，最后再次确认pH，根据需要用35％盐酸水溶液和/或48％氢氧化钠水溶液进行调整。在表1-5的组成中，(c-1)成分在组合物中几乎全部以盐酸盐的状态存在。其中，表1-5中，(c-1)成分的数值是其自身(有效成分)的配合量。
<用液体柔软剂组合物的处理和香料成分的吸附率的测定>
首先，使用市售的弱碱性洗剂(花王株式会社，Attack)，用日立全自动洗衣机NW-6CY将20条棉织毛巾(武井毛巾制造，TW220，棉100％)反复洗净5次，室内干燥，除去过多的药剂(洗剂浓度0.0667质量％，使用自来水47L，水温20℃，洗净10分钟，漂洗2次)。然后，在National electric bucket N-BK2-A中注入5L自来水，使表1-5的柔顺剂组合物溶解，使得10g柔顺剂组合物/1.0kg衣料(处理浴的调制)，将2条棉织毛巾浸渍5分钟，进行处理。
关于香料成分的吸附率，与上述实施例1-1同样操作，求出上述处理中处理前的处理浴中的香料成分的含量和将棉织毛巾浸渍5分钟后的处理浴中的香料成分的含量(处理后的香料成分含量)，与实施例1-1同样求出香料成分的吸附率。结果如表1-5所示，可以确认用实施例1-2-1、1-2-2、1-2-3、1-2-4的液体柔软剂组合物处理过的毛巾与用比较例1-2-1、1-2-2、1-2-3的液体柔软剂组合物处理过的毛巾相比，ClogP为2～4的香料成分[(1b成分)]的留香性高。并且，用实施例1-2-1、1-2-2、1-2-3、1-2-4的液体柔软剂组合物处理过的毛巾的柔软性提高。
表1-5
实施例1-3
使用下面所示的成分和表1-3中的香料组合物1-B中所用的香料成分，调制液体洗净剂组合物，按照以下方法评价留香效果。结果如表1-6所示。
<洗净处理>
在全自动洗衣机(东芝AW-D802VP)的洗涤桶中加入自来水30升和表1-5中的衣料用液体洗净剂组合物40ml(调制含有香料成分的处理浴)。再放入经过前处理的市售的棉织毛巾(武井毛巾制造，TW220，棉100％)，按照标准程序洗涤(洗涤结束液)。在此，经过前处理的市售的棉织毛巾是，首先，使用市售的弱碱性洗剂(花王株式会社，Attack)，用日立全自动洗衣机NW-6CY将20条棉织毛巾(武井毛巾制造，TW220，棉100％)反复洗净5次，室内干燥，除去过多的药剂(洗剂浓度0.0667质量％，使用自来水47L，水温20℃，洗净10分钟，漂洗2次)。
排水、脱水后再注入水30L，进行4分钟漂洗(漂洗液1)。将该漂洗液1排水、脱水后，再注入水30L，进行4分钟第二次漂洗(漂洗液2)。其中，自来水调节为20℃后使用。按照以下方法求出香料成分的吸附率。
测定洗净前的处理浴中的香料成分的含量(I)。并且，分别测定洗涤结束液、漂洗液1和漂洗液2中所含的香料成分的含量，求出其合计量(II)。将(I)和(II)的差作为处理后的棉织毛巾的吸附量，将相对于洗净前的香料成分含量(I)的比率(百分率)即[(I)-(II)]/(I)×100作为香料成分的吸附率。其中，香料成分的含量与实施例1同样操作进行测定。
结果如表1-6所示，可以确认用实施例1-3-1的液体洗净剂组合物处理过的毛巾与用比较例1-3-1的液体洗净剂组合物处理过的毛巾相比，ClogP为2～4的香料的留香性高。
表1-6
表1-6中的成分为以下物质。
·非离子(1)：碳原子数10～14的直链伯醇平均加成12摩尔EO的聚氧乙烯烷基醚
·非离子(2)：碳原子数10～14的仲醇平均加成7摩尔EO的聚氧乙烯烷基醚
·MA类共聚物：戊烯/马来酸共聚物(摩尔比50/50，平均分子量1万)
表中，pH是20℃、0.1质量％水溶液中的值，盐酸的配合量为调制达到所希望的pH所需要的量。
以下表示实施例和比较例所使用的高分子化合物[(2a)成分]的合成方法。
(合成例2-1)
将42.37g甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯(分子量：157.21)、7.62g甲基丙烯酸十二烷基酯(分子量：254.21)、180.0g乙醇均匀混合，装入内容量为300mL的玻璃制可分离烧瓶中，在氮气氛围下搅拌一定时间。再向其中加入在20.0g乙醇中溶解有1.41g 2，2′-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)(V-65，和光纯药工业株式会社制造)的溶液，加热到60℃左右。通过在60～70℃左右共保持8小时，进行聚合、熟化。再向其中加入100.0g乙醇稀释后，降温到室温。将该反应溶液滴入4000.0g离子交换水，再沉淀精制，对沉淀物进行干燥，得到聚合物2-a1。聚合物2-a1的Mw是11000(水/乙醇＝7/3体系，换算成聚氧化乙烯)。另外，根据1H-NMR分析的聚合物2-a1的组成与加入的单体的组成相同(DMAEMA/LMA＝90/10(摩尔比))。
采用与合成例2-1同样的方法，改变使用的单体，从而得到表2-1所示的摩尔比、分子量的各种聚合物。
实施例2-1和比较例2-1
对于前处理方法，除了使用表2-1的高分子化合物以外，与实施例1-1同样进行。
<香料乳化物的调制>
用5质量％的非离子表面活性剂(碳原子数12的直链醇平均加成20摩尔氧化乙烯的非离子表面活性剂)分别乳化1质量％的香料成分，调制乳化物(剩余部分为水)。在此，将使用佳乐麝香(Pearlide)(ClogP＝5.7)作为香料成分的香料乳化物作为香料乳化物2-1。
对于吸附率的测定方法，除了使用香料乳化物2-1以外，与实施例1-1同样进行。
其结果如表2-1所示。
另外，在5分钟的搅拌后，采集上述测定用的试样，然后将毛巾脱水，在室内自然干燥。对香料在自然干燥后的毛巾上的留香性进行评价，结果可以确认，用(2a)成分所示的化合物处理过的毛巾与用表2-1的比较例中使用的聚合物处理过的毛巾相比，各香料成分的香味强。
处理浴中的香料成分的含量的测定方法与实施例1-1同样进行。
表2-1
表中的符号表示与表1-1相同的含义。
另外，对于效果好的采用合成例2-1的方法调制的聚合物2-a1，将使用ClogP不同的各种香料成分的香料乳化物调制成各香料成分，与上述同样进行处理，求出吸附率。其结果示于表2-2。
表2-2
从表2-2可知，用含有(2a)成分的组合物处理过的纤维制品，通过用含有(2b)成分的处理浴进行处理，能够使(2b)成分有效地吸附在纤维制品上。并发现：通过用含有(2b)成分的处理浴对用含有(2a)成分和(2b)成分的组合物处理过的纤维制品进行处理，也能够得到同样效果。
实施例2-2和比较例2-2
<配合成分>
(1)含有聚合物2-a1的香料乳化物的调制
对100g聚合物2-a1、50g表2-3中的香料组合物2-A一边施加高剪切力一边进行混合，连续搅拌30分钟，然后在搅拌下逐滴加入水320g，进行搅拌。使用ULTRA-TURRAX T-20(IKA制造，轴传动发电机S25-25F)产生调制该乳化物时的高剪切力。调制后，在常压下用400目的金属网过滤乳化物后使用。过滤后的乳化物的平均粒径为100nm。另外，除了将香料组合物2-A替换为香料组合物2-B外，同样操作得到香料乳化物。另外，在不使用聚合物2-a1的情况下，将聚合物2-a1的量置换为水，得到香料乳化物。得到的香料乳化物用于调制以下的液体柔软剂组合物。
表2-3
(2)作为(c)成分，使用与实施例1-2相同的(c-1)。
(3)其他成分使用与实施例1-2相同的成分。
液体柔软剂组合物的调制、用液体柔软剂组合物的处理和香料成分吸附率的测定，与实施例1-2同样进行。但是，按照表2-4的组合使用上述各成分，在表2-4的组成中，(c-1)成分在组合物中几乎全部以盐酸盐的状态存在。其中，在表2-4中，(c-1)成分的数值是其自身(有效成分)的配合量。
关于香料成分的吸附率，与上述实施例2-1同样操作，求出上述处理中处理前的处理浴中的香料成分的含量和将棉织毛巾浸渍5分钟后的处理浴中的香料成分的含量(处理后的香料成分含量)，与实施例2-1同样求出香料成分的吸附率。结果如表5所示，可以确认用实施例2-2-1、2-2-2、2-2-3、2-2-4的液体柔软剂组合物处理过的毛巾与用比较例2-2-1、2-2-2、2-2-3的液体柔软剂组合物处理过的毛巾相比，ClogP大于4且为7以下的香料成分[(2b成分)]在室内干燥1天后的留香性高，并且实施例2-2-1、2-2-2在室内干燥5天后的留香性也比比较例高。并且，用实施例2-2-1、2-2-2、2-2-3、2-2-4的液体柔软剂组合物处理过的毛巾的柔软性提高。
表2-4
Claims (10)
1.一种纤维处理剂，其特征在于：
含有高分子化合物(1a)和ClogP为2～4的香料成分(1b)，所述高分子化合物(1a)含有来自下述通式(1)所示的化合物、或者其酸盐或季盐的单体单元(A)和来自下述通式(1-2)所示的化合物的单体单元(1-B)，并且，单体单元(A)与单体单元(1-B)的摩尔比为(A)/(1-B)＝40/60～80/20，
通式(1)中，R1、R2分别独立地表示氢原子或甲基；R3表示-COOM或氢原子，其中M是氢原子或碱金属原子；X表示-COO-R6-、-CONR7-R8-或-CH2-；在X为-CH2-的情况下，R4表示通式(3)所示的基团，
在X为-CH2-以外的基团的情况下，R4表示碳原子数为1～3的烷基或碳原子数为1～3的羟烷基；R5表示碳原子数为1～3的烷基、碳原子数为1～3的羟烷基或氢原子；R6、R8分别独立地表示碳原子数为2～3的亚烷基；R7表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基，
式中，R11表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基；Y表示-O-CO-、-COO-或-CONR13-，其中R13表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基；R12表示碳原子数为4～10的烷基或烯基。
2.一种纤维处理剂，其特征在于：
含有高分子化合物(2a)和ClogP大于4且为7以下的香料成分(2b)，所述高分子化合物(2a)含有来自下述通式(1)所示的化合物、或者其酸盐或季盐的单体单元(A)和来自下述通式(2-2)所示的化合物的单体单元(2-B)，并且，单体单元(A)与单体单元(2-B)的摩尔比为(A)/(2-B)＝20/80～99/1，
通式(1)中，R1、R2分别独立地表示氢原子或甲基；R3表示-COOM或氢原子，其中M是氢原子或碱金属原子；X表示-COO-R6-、-CONR7-R8-或-CH2-；在X为-CH2-的情况下，R4表示通式(3)所示的基团，
在X为-CH2-以外的基团的情况下，R4表示碳原子数为1～3的烷基或碳原子数为1～3的羟烷基；R5表示碳原子数为1～3的烷基、碳原子数为1～3的羟烷基或氢原子；R6、R8分别独立地表示碳原子数为2～3的亚烷基；R7表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基，
式中，R11表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基；Y表示-O-CO-、-COO-或-CONR13-，其中R13表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基；R12表示碳原子数为6～22的烷基或烯基。
3.如权利要求1所述的纤维处理剂，其特征在于：
香料组合物(1b′)中含有20～60质量％的ClogP为2～4的香料成分(1b)。
4.如权利要求2所述的纤维处理剂，其特征在于：
香料组合物(2b′)中含有20～60质量％的ClogP大于4且为7以下的香料成分(2b)。
5.一种促进香料吸附的方法，其特征在于：
通过用权利要求1或2所述的纤维处理剂对纤维制品进行处理，促进香料的吸附。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于：
使用含有权利要求1或2所述的纤维处理剂和水的纤维处理剂组合物，对纤维制品进行处理。
7.一种纤维制品的处理方法，其特征在于：
在将ClogP为2～4的香料成分(1b)赋予纤维制品时，同时将高分子化合物(1a)赋予纤维制品，或者预先用高分子化合物(1a)对纤维制品进行处理，由此促进该ClogP为2～4的香料成分(1b)的吸附，所述高分子化合物(1a)含有来自下述通式(1)所示的化合物、或者其酸盐或季盐的单体单元(A)和来自下述通式(1-2)所示的化合物的单体单元(1-B)，并且，单体单元(A)与单体单元(1-B)的摩尔比为(A)/(1-B)＝40/60～80/20，
通式(1)中，R1、R2分别独立地表示氢原子或甲基；R3表示-COOM或氢原子，其中M是氢原子或碱金属原子；X表示-COO-R6-、-CONR7-R8-或-CH2-；在X为-CH2-的情况下，R4表示通式(3)所示的基团，
在X为-CH2-以外的基团的情况下，R4表示碳原子数为1～3的烷基或碳原子数为1～3的羟烷基；R5表示碳原子数为1～3的烷基、碳原子数为1～3的羟烷基或氢原子；R6、R8分别独立地表示碳原子数为2～3的亚烷基；R7表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基，
式中，R11表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基；Y表示-O-CO-、-COO-或-CONR13-，其中R13表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基；R12表示碳原子数为4～10的烷基或烯基。
8.一种纤维制品的处理方法，其特征在于：
在将ClogP大于4且为7以下的香料成分(2b)赋予纤维制品时，同时将高分子化合物(2a)赋予纤维制品，或者预先用高分子化合物(2a)对纤维制品进行处理，由此促进该ClogP大于4且为7以下的香料成分(2b)的吸附，所述高分子化合物(2a)含有来自下述通式(1)所示的化合物、或者其酸盐或季盐的单体单元(A)和来自下述通式(2-2)所示的化合物的单体单元(2-B)，并且，单体单元(A)与单体单元(2-B)的摩尔比为(A)/(2-B)＝20/80～99/1，
通式(1)中，R1、R2分别独立地表示氢原子或甲基；R3表示-COOM或氢原子，其中M是氢原子或碱金属原子；X表示-COO-R6-、-CONR7-R8-或-CH2-；在X为-CH2-的情况下，R4表示通式(3)所示的基团，
在X为-CH2-以外的基团的情况下，R4表示碳原子数为1～3的烷基或碳原子数为1～3的羟烷基；R5表示碳原子数为1～3的烷基、碳原子数为1～3的羟烷基或氢原子；R6、R8分别独立地表示碳原子数为2～3的亚烷基；R7表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基，
式中，R11表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基；Y表示-O-CO-、-COO-或-CONR13-，其中R13表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基；R12表示碳原子数为6～22的烷基或烯基。
9.一种柔软剂组合物，其特征在于：
含有0.01～15质量％的高分子化合物(1a)、0.1～2.0质量％的ClogP为2～4的香料成分(1b)和3～50质量％的柔软剂，并且，所述高分子化合物(1a)和柔软剂的含有量的质量比为(1a)/柔软剂＝1/150～1/5，所述高分子化合物(1a)含有来自下述通式(1)所示的化合物、或者其酸盐或季盐的单体单元(A)和来自下述通式(1-2)所示的化合物的单体单元(1-B)，并且，单体单元(A)与单体单元(1-B)的摩尔比为(A)/(1-B)＝40/60～80/20，
通式(1)中，R1、R2分别独立地表示氢原子或甲基；R3表示-COOM或氢原子，其中M是氢原子或碱金属原子；X表示-COO-R6-、-CONR7-R8-或-CH2-；在X为-CH2-的情况下，R4表示通式(3)所示的基团，
在X为-CH2-以外的基团的情况下，R4表示碳原子数为1～3的烷基或碳原子数为1～3的羟烷基；R5表示碳原子数为1～3的烷基、碳原子数为1～3的羟烷基或氢原子；R6、R8分别独立地表示碳原子数为2～3的亚烷基；R7表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基，
式中，R11表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基；Y表示-O-CO-、-COO-或-CONR13-，其中R13表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基；R12表示碳原子数为4～10的烷基或烯基。
10.一种柔软剂组合物，其特征在于，
含有0.01～15质量％的高分子化合物(2a)、0.1～2.0质量％的ClogP大于4且为7以下的香料成分(2b)和3～50质量％的柔软剂，并且，所述高分子化合物(2a)和柔软剂的含有量的质量比为(2a)/柔软剂＝1/150～1/5，所述高分子化合物(2a)含有来自下述通式(1)所示的化合物、或者其酸盐或季盐的单体单元(A)和来自下述通式(2-2)所示的化合物的单体单元(2-B)，并且，单体单元(A)与单体单元(2-B)的摩尔比为(A)/(2-B)＝20/80～99/1，
通式(1)中，R1、R2分别独立地表示氢原子或甲基；R3表示-COOM或氢原子，其中M是氢原子或碱金属原子；X表示-COO-R6-、-CONR7-R8-或-CH2-；在X为-CH2-的情况下，R4表示通式(3)所示的基团，
在X为-CH2-以外的基团的情况下，R4表示碳原子数为1～3的烷基或碳原子数为1～3的羟烷基；R5表示碳原子数为1～3的烷基、碳原子数为1～3的羟烷基或氢原子；R6、R8分别独立地表示碳原子数为2～3的亚烷基；R7表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基，
式中，R11表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基；Y表示-O-CO-、-COO-或-CONR13-，其中R13表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基；R12表示碳原子数为6～22的烷基或烯基。
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