EP2330179A1 - Composition for use in a dishwasher - Google Patents

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EP2330179A1
EP2330179A1 EP10182407A EP10182407A EP2330179A1 EP 2330179 A1 EP2330179 A1 EP 2330179A1 EP 10182407 A EP10182407 A EP 10182407A EP 10182407 A EP10182407 A EP 10182407A EP 2330179 A1 EP2330179 A1 EP 2330179A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
substance
composition according
dishwasher
rinse cycle
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP10182407A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Harald Magg
Guido Wäschenbach
Richard Neergaard
Enric Carbonell
Ralf Wiedemann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Reckitt Benckiser Finish BV
Original Assignee
Reckitt Benckiser NV
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Filing date
Publication date
Application filed by Reckitt Benckiser NV filed Critical Reckitt Benckiser NV
Publication of EP2330179A1 publication Critical patent/EP2330179A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065—Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073—Tablets
    • C11D17/0078—Multilayered tablets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065—Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073—Tablets
    • C11D17/0091—Dishwashing tablets

Abstract

Tablet composition, comprises a base composition, a separate zone providing an agent that becomes active during a rinse cycle and an agent(s) preventing limescale build-up and a further substance also released at the beginning of the rinse cycle.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zusammensetzung zur Verwendung in einer Geschirrspülmaschine.The present invention relates to a composition for use in a dishwasher.

Obgleich moderne Geschirrspülmaschinen in den meisten Fällen eine Vielzahl von unterschiedlichen Spülprogrammen besitzen, die sich in Dauer und Temperatur der einzelnen Spülgänge unterscheiden, bestehen alle im wesentlichen aus den folgenden Grundschritten: Vorspülgang; Hauptreinigungsgang; ein oder mehrere Zwischenspülgänge; ein Klarspülgang; und Trocknung. Im Verlauf eines Geschirrspülzyklus werden dabei eine Reihe von Produkten in die Geschirrspülmaschine zudosiert, um die jeweilige Zyklusstufe zu unterstützen. So wird, z.B., das eigentliche Maschinengeschirrspülmittel, das die Reinigungswirkung entfalten soll, zu Beginn des Hauptreinigungsgangs zugesetzt.Although modern dishwashers in most cases have a variety of different washing programs, which differ in duration and temperature of the individual rinses, all essentially consist of the following basic steps: Pre-wash cycle; Main wash cycle; one or more intermediate rinses; a rinse cycle; and drying. In the course of a dishwashing cycle, a series of products are added to the dishwasher in order to support the respective cycle level. Thus, for example, the actual machine dishwashing detergent intended to exert the cleaning action is added at the beginning of the main cleaning cycle.

Im Klarspülgang kommen spezielle Mittel zum Einsatz, z.B. Klarspüler. Klarspüler sollen verhindern, daß beim Spülen mit Wasser Wassertröpfchen auf dem Spülgut zurückbleiben, die nach Antrocknen Flecken aus in den Tropfen gelösten/dispergierten Substanzen, insbesondere Salzen, zurücklassen.In the rinse cycle, special agents are used, e.g. Rinse aid. Rinse aids are intended to prevent water droplets from remaining on the items to be washed when they are rinsed with water, leaving stains on the items dissolved / dispersed in the drops, in particular salts, after drying.

Neben dem Einsatz von Klarspülem können weitere Mittel, die ihre Aktivität im Klarspülgang entfalten, verwendet werden, z.B. antibakterielle Aktivität (z.B. kationische Verbindungen oder Triclosan), Silberschutz (z.B. Benzotriazol), Duftwirkung (Duftstoffe, Parftim), Bleichwirkung/Desinfektion (z.B. Chlorbleiche), Geruchsmaskierung (z.B. Polyvinylpyrrolidon), Antibelagmittel und Enzyme (z..B. Lipase zur Entfernung von Fettablagerungen im Geschirrspüler).In addition to the use of rinse aid, other agents which exert their activity in the final rinse cycle can be used, e.g. antibacterial activity (eg cationic compounds or triclosan), silver protection (eg benzotriazole), fragrance (fragrances, perfume), bleaching / disinfecting (eg chlorine bleach), odor masking (eg polyvinylpyrrolidone), anti-flaking agents and enzymes (eg lipase for the removal of Fat deposits in the dishwasher).

Es ist bekannt, daß alkalische Reinigurzgsmittelgemische in der Geschirspülmaschine in Kombination mit enthärtetem Leitungswasser eingesetzt werden müssen, damit Kalkbeläge auf Maschinenteilen und Spülgut vermieden werden. Die Enthärtung des Leitungswassers erfolgt in der Geschirrspülmaschine durch einen Ionentauscher. Zur Regenerierung des Ionentauschers muß regelmäßig Salz, z.B. Natriumchlorid, in eine dafür vorgesehene Vorrichtung der Geschirrspülmaschine eingefüllt werden.It is known that alkaline detergent mixtures must be used in the dishwasher in combination with softened tap water, so that lime deposits on machine parts and items to be washed are avoided. The softening of the tap water takes place in the dishwasher by an ion exchanger. For regeneration of the ion exchanger must regularly salt, for example sodium chloride, are placed in a dedicated device of the dishwasher.

Möchte man eine Geschirrspülmaschine ohne Ionenaustauscher oder ohne lästiges Nachfüllen von Salz betreiben, so gilt es einen leistungsfähigen Weg zur Verhinderung von Kalkbelägen oder ähnlichen Ablagerungen zu finden.If you want to operate a dishwasher without ion exchanger or without annoying refilling with salt, then it is important to find a powerful way to prevent lime deposits or similar deposits.

Ein Lösungsansatz ist die Verwendung saurer Reinigungsmittelgernische. In diesem Falle kann man mit hartem Leitungswasser arbeiten und auf den Einsatz eines lonentauschers in der Geschirrspülmaschine ganz verzichten, womit auch der Einsatz und damit das Nachfüllen des Regeneriersalzes überflüssig wird. Der pH-Wert dieser Reiniger sorgt dabei für eine Verschiebung des Carbonat-Bicarbonat-Gleichgewichtes in der Weise, daß vorwiegend Bicarbonat vorliegt, das nicht zur Bildung der genannten Beläge führt. So ist z.B. in der deutschen Patentschrift DE 38 33 047 C2 ein pulverförmiges, saures Maschinengeschirrspülmittel auf Basis nicht-ionischer Tenside beschrieben, dessen 0,5 bis 0,7 %ige wäßrige Lösung einen pH-Wert von 2 bis 6 aufweist und den Einsatz eines Ionentauschers überflüssig macht. Als Buildersubstanzen werden hier Hydroxycarbonsäuren, z.B. Zitronensäure, und als Komplexbildner Nitrilotriessigsäure (NTA) und Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) verwendet. Ein wesentlicher Nachteil dieser Reinigerrezepturen ist die unbefriedigende Reinigungskraft, die insbesondere auf der Abwesenheit von Alkalität beruht, vor allem auf Anschmutzungen, die auf Stärke basieren.One approach is to use acid detergent detergents. In this case, you can work with hard tap water and completely dispense with the use of a lonentauschers in the dishwasher, which also the use and thus the refilling of the regenerating salt is unnecessary. The pH of these cleaners ensures a shift in the carbonate-bicarbonate equilibrium in such a way that predominantly bicarbonate is present, which does not lead to the formation of said deposits. For example, in the German patent specification DE 38 33 047 C2 describes a powdery, acidic machine dishwashing detergent based on nonionic surfactants whose 0.5 to 0.7% aqueous solution has a pH of 2 to 6 and makes the use of an ion exchanger superfluous. Hydroxycarboxylic acids, for example citric acid, and complexing agents nitrilotriacetic acid (NTA) and ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) are used as builder substances here. A major disadvantage of these cleanser formulations is the unsatisfactory detergency, which is due in particular to the absence of alkalinity, especially soiling based on starch.

Bislang ist es nicht gelungen, die Reinigerfunktion, die Funktionen der im Klarspülgang zuzusetzenden Substanzen und die Funktion, die Kalkablagerungen bei Verwendung von hartem Wasser und alkalischen Reinigungsmittel verhindert, bei möglichst gleichbleibender Leistung gegenüber den Ergebnissen, die mit jeweils separaten Dosierungen erzielt werden können, so in einem Produkt zu kombinieren bzw. zu vereinigen, daß insbesondere auf einen Ionentauscher und die damit verbundene Regenerierung desselben verzichtet werden kann. Ziel der vorliegenden Erfindung war es, die drei obengenannten Funktionen in einem einzigen Produkt zu vereinen, so daß nur eine einmalige Dosierung des Produkts in die Geschirrspülmaschine durch den Benutzer vorgenommen werden muß.So far, the cleaning function, the functions of the substances to be added in the rinse cycle and the function which prevents limescale deposits when using hard water and alkaline cleaning agents have not been able to achieve the same performance as possible compared to the results which can be achieved with separate dosages in each case to combine or unite in a product that in particular an ion exchanger and the associated regeneration of the same can be dispensed with. The aim of the present invention was to combine the three above-mentioned functions in a single product, so that only a single dose of the product in the dishwasher by the user must be made.

Aus der EP 0 851 024 A2 ist eine Maschinengeschirrspülreinigungstablette bekannt, die eine kontrollierte Freigabe der funktionalen Inhaltsstoffe in den Spülzyklus ermöglichen soll. Die Tablette umfaßt zwei Schichten, wobei die erste Schicht beim Auflösen einen pH-Wert von 8,5 bis 11 im Waschwasser erzeugt, und die zweite Schicht einen pH-Wert von 6,5 bis 9. Mit dieser Zweischichttablette soll es möglich sein, spezielle Inhaltsstoffe, insbesondere eine Säurequelle, Anti-Ablagerungsmittel und oberflächenaktive Stoffe, erst verzögert in den Klarspülgang der Geschirrspülmaschine abzugeben. Dabei sind die Komponenten der zweiten Schicht in ein kontinuierliches Medium eingebettet sind, das erst im abschließenden Spülgang aufschmelzen und die Komponenten freisetzen soll. Dieses temperaturabhängige System hat sich in der Praxis nicht bewährt, insbesondere weil angesichts der ebenfalls hohen Temperaturen im Hauptspülgang eine kontrollierte Freisetzung der Komponenten der zweiten Schicht erst im Klarspülgang nicht zuverlässig funktioniert und daher keine befriedigenden Reinigungsergebnisse erzielt werden können. So weist das in europäischen Haushalten am häufigsten gewählte Temperaturprogramm im Hauptspülgang die gleiche Temperatur auf wie im Klarspülgang. Dies führt zu einer verfrühten Freisetzung der Aktivstoffe aus der zweiten Schicht. Darüber hinaus bilden die für das Medium der zweiten Schicht verwendeten Wachse oft Rückstände in der Maschine und auf dem Spülgut.From the EP 0 851 024 A2 a machine dishwashing detergent tablet is known which is intended to enable a controlled release of the functional ingredients in the rinse cycle. The tablet comprises two layers, the first layer, upon dissolution, producing a pH of 8.5 to 11 in the wash water and the second layer having a pH of 6.5 to 9. With this two-layer tablet, it should be possible to obtain specific ones Ingredients, in particular an acid source, anti-settling agents and surfactants, delayed release in the final rinse cycle of the dishwasher. In this case, the components of the second layer are embedded in a continuous medium, which should only melt in the final rinse and release the components. This temperature-dependent system has not been proven in practice, especially because in view of the equally high temperatures in the main rinse a controlled release of the components of the second layer does not work reliably until rinse cycle and therefore no satisfactory cleaning results can be achieved. Thus, the temperature program selected most frequently in European households has the same temperature in the main rinse cycle as in the rinse cycle. This leads to a premature release of the active substances from the second layer. In addition, the waxes used for the medium of the second layer often form residues in the machine and on the items to be washed.

Der vorliegenden Erfindung liegt angesichts des geschilderten Standes der Technik die Aufgabe zugrunde, eine Zusammensetzung zu schaffen, die die Reinigerfunktion, die Funktionen der im Klarspülgang zuzusetzenden Substanzen und die Funktion, die Kalkablagerung bei Verwendung von hartem Wasser verhindern, in sich kombiniert und diese Funktionen während eines Geschirrspülzyklus zu festgelegten Zeitpunkten aktiviert, d.h. entsprechende funktionelle Substanzen während des Geschirrspülzyklus kontrolliert freisetzt.It is an object of the present invention to provide a composition which combines the cleaning function, the functions of the substances to be added in the rinse cycle and the function of preventing limescale when using hard water, and performs these functions during the course of the prior art a dishwashing cycle at fixed times, ie corresponding controlled release of functional substances during the dishwashing cycle.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe in einer Alternative durch eine gattungsgemäße Zusammensetzung gelöst, die gekennzeichnet ist durch eine Basiszusammensetzung, die ihre Funktion im wesentlichen im Hauptreinigungsgang der Geschirrspülmaschine entfaltet, in Form einer Tablette; mindestens einen in oder an der Tablette separat angeordneten Bereich, der sowohl wenigstens eine Substanz, die ihre Funktion im wesentlichen im Klarspülgang der Geschirrspülmaschine entfalten soll, als auch wenigstens eine Substanz, die Kalkablagerungen in der Geschirrspülmaschine und/oder auf dem Spülgut verhindert, umfaßt; und Mittel, um sicherzustellen, daß wenigstens diejenige Substanz, die ihre Funktion im wesentlichen im Klarspülgang der Geschirrspülmaschine entfalten soll, zumindest überwiegend erst frühestens zu Beginn des Klarspülganges freigesetzt wird.According to the invention, this object is achieved in an alternative by a generic composition, which is characterized by a base composition, which unfolds its function substantially in the main cleaning cycle of the dishwasher, in the form of a tablet; at least one separately arranged in or on the tablet area, which comprises both at least one substance which is intended to perform its function essentially in the rinse cycle of the dishwasher, and at least one substance which prevents calcification in the dishwasher and / or on the dishes; and means to ensure that at least that substance which is intended to unfold its function essentially in the rinse cycle of the dishwasher, is at least predominantly released at the earliest at the beginning of the final rinse cycle.

Es kann vorgesehen sein, daß die Substanzen in dem separat angeordneten Bereich miteinander vermischt vorliegen.It can be provided that the substances are mixed together in the separately arranged region.

Besonders bevorzugt ist vorgesehen, daß die Substanzen in dem separat angeordneten Bereich getrennt in zwei Teilbereichen vorliegen, insbesondere daß die Substanz(en), die ihre Funktion im wesentlichen im Klarspülgang der Geschirrspülmaschine entfalten soll(en), in dem einen Teilbereich und die Substanz(en), die Kalkablagerungen in der Geschirrspülmaschine und/oder auf dem Spülgut verhindert (verhindern), in dem anderen Teilbereich vorliegt (vorliegen).Particularly preferably, it is provided that the substances in the separately arranged area are present separately in two subareas, in particular that the substance (s), which is to function essentially in the final rinse cycle of the dishwasher, in which a subregion and the substance ( en), the lime deposits in the dishwasher and / or on the items to be prevented (prevent), in the other sub-area present (present).

Besonders bevorzugt ist vorgesehen, daß der (die) Bereich(e) einen Kern, der im wesentlichen die Substanz umfaßt, die ihre Funktion im wesentlichen im Klarspülgang der Geschirrspülmaschine entfalten soll; und einen Mantel um diesen Kern, der die Substanz umfaßt, die Kalkablagerungen in der Geschirrspülmaschine und/oder auf dem Spülgut verhindert, umfaßt (umfassen).It is particularly preferred that the region (s) comprise a core which essentially comprises the substance which is intended to function essentially in the final rinse cycle of the dishwashing machine; and a shell around this core comprising the substance preventing lime deposits in the dishwasher and / or on the dishes.

Bevorzugt ist zwischen den beiden Teilbereichen eine für die Substanzen im wesentlichen undurchlässige Trennschicht vorgesehen ist.Preferably, a separating layer which is substantially impermeable to the substances is provided between the two partial regions.

Besonders bevorzugt ist vorgesehen, daß die Mittel (zur Verhinderung einer vorzeitigen Freisetzung der Klarspülsubstanz) eine geeignet angeordnete Umhüllung umfassen, die mindestens eine Verbindung umfaßt, deren Löslichkeit mit sinkender Konzentration eines spezifischen Ions im umgebenden Medium zunimmt.It is particularly preferred that the means (to prevent premature release of the rinse aid) comprise a suitably arranged envelope comprising at least one compound whose solubility increases with decreasing concentration of a specific ion in the surrounding medium.

In einer zweiten Alternative wird die erfindungsgemäße Aufgabe durch eine gattungsgemäße Zusammensetzung gelöst, die gekennzeichnet ist durch eine Basiszusammensetzung, die ihre Funktion im wesentlichen im Hauptreinigungsgang der Geschirrspülmaschine entfaltet, in Form einer Tablette; zwei in oder an der Tablette separat angeordnete Bereiche, von denen ein erster Bereich mindestens eine Substanz umfaßt, die ihre Funktion im wesentlichen im Klarspülgang, der Geschirrspülmaschine entfalten soll, und ein zweiter Bereich, der mindestens eine Substanz umfaßt, die Kalkablagerungen in der Geschirrspülmaschine und/oder auf dem Spülgut verhindert; und jeweils eine die Bereiche im wesentlichen vollständig umgebende Umhüllung, die mindestens eine Verbindung umfaßt, deren Löslichkeit mit sinkender Konzentration eines spezifischen Ions im umgebenden Medium zunimmt.In a second alternative, the object of the invention is achieved by a generic composition, which is characterized by a base composition, which is its Function unfolded substantially in the main cleaning cycle of the dishwasher, in the form of a tablet; two separately arranged in or on the tablet areas, of which a first region comprises at least one substance which is intended to perform its function essentially in the rinse cycle, the dishwasher, and a second region comprising at least one substance, the lime deposits in the dishwasher and / or prevented on the dishes; and an enclosure substantially completely surrounding the areas, which comprises at least one compound whose solubility increases with decreasing concentration of a specific ion in the surrounding medium.

Für beide Alternativen ist bevorzugt vorgesehen, daß Mittel vorgesehen sind, um sicherzustellen, daß die Substanz(en), die Kalkablagerung in der Geschirrspülmaschine und/oder auf dem Spülgut verhindert (verhindern), zumindest teilweise vor dem Klarspülgang freigesetzt wird (werden).For both alternatives, it is preferably provided that means are provided to ensure that the substance (s) that prevent (prevent) limescale deposits in the dishwasher and / or on the items to be washed are at least partially released before the rinse cycle.

Die Erfindung schlägt weiterhin vor, daß als äußerste Schicht eine zusätzliche wasserlösliche Schutzumhüllung vorgesehen ist.The invention further proposes that an additional water-soluble protective sheath is provided as the outermost layer.

Weiterhin ist vorgesehen, daß die Substanz zur Verhinderung von Kalkablagerungen eine Substanz ist, die zur Komplexbildung in der Lage ist, insbesondere eine Substanz, die ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Phosphonaten und Polymeren besteht, wobei Polymere bevorzugt Polyacrylate oder Copolymere derselben sind.It is further contemplated that the lime scale preventing substance is a substance capable of complexing, particularly a substance selected from the group consisting of phosphonates and polymers, polymers preferably being polyacrylates or copolymers thereof.

Alternativ ist die Substanz zur Verhinderung von Kalkablagerungen bevorzugt eine Substanz, die im Klarspülgang das Gleichgewicht Carbonat/Bicarbonat im Spülmedium in Richtung Bicarbonat verschiebt, vorzugsweise eine Säure oder ein Säuregemisch. Bevorzugt handelt es sich hierbei um eine Säure aus der Gruppe der Carbonsäuren, vorzugsweise der Fruchtsäuren, besonders bevorzugt um Zitronensäure.Alternatively, the substance for preventing lime deposits is preferably a substance which, in the rinse cycle, shifts the carbonate / bicarbonate equilibrium in the rinsing medium in the direction of bicarbonate, preferably an acid or an acid mixture. This is preferably an acid from the group of the carboxylic acids, preferably the fruit acids, more preferably citric acid.

Die Erfindung sieht in einer bevorzugten Ausführungsform vor, daß die Umhüllung wenigstens eine Verbindung umfaßt, deren Löslichkeit mit sinkender OH"-Ionenkonzentration und damit abnehmendem pH-Wert im umgebenden Medium zunimmt.The invention provides in a preferred embodiment that the coating comprises at least one compound whose solubility increases with decreasing OH "ion concentration and thus decreasing pH in the surrounding medium.

Die erfindungsgemäße Zusammensetzung zeichnet sich dadurch aus, daß sie hervorragende Ergebnisse sowohl im Hauptreinigungsgang als auch im Klarspülgang einer Geschirrspülmaschine liefert und zudem den Einsatz eines Ionentauschers bzw. den Einsatz von Salz zu dessen Regenerierung in den meisten Fällen überflüssig macht (zumindest in Haushalten mit einer Wasserhärte bis zu 35° dH). Die Tablette wird während des Hauptreinigungsganges gelöst und kann ihre entsprechende beabsichtigte Wirkung entfalten. Der bzw. die an der Tablette angeordneten Bereiche(n) enthält (enthalten) die Substanzen mit den gewünschten weiteren Funktionalitäten, nämlich zum einen die Substanz(en) für den Klarspülgang, z.B. Klarspüler, zum anderen die Substanz(en), die den Einsatz von Ionentauschern überflüssig macht (machen).The composition according to the invention is distinguished by the fact that it gives excellent results both in the main cleaning cycle and in the final rinse cycle of a dishwasher and also makes the use of an ion exchanger or the use of salt for its regeneration superfluous in most cases (at least in households with a water hardness) up to 35 ° dH). The tablet is dissolved during the main cleaning cycle and can develop its corresponding intended effect. The area (s) arranged on the tablet contain (s) the substances with the desired additional functionalities, namely, the substance (s) for the rinse cycle, e.g. Rinse aid, on the other hand, the substance (s), which makes the use of ion exchangers unnecessary (make).

Die Substanzen in dem (den) separat angeordneten Bereich(en) können durch eine Umhüllung geschützt sein, die bei der Konzentration eines spezifischen Ions, z.B. des OH--Ions und damit bei dem pH-Wert, und der Temperatur des Hauptreinigungsganges stabil ist und sich nicht oder nur unwesentlich auf- oder ablöst. Erst wenn diese Konzentration durch Verdünnung signifikant absinkt, z.B. der pH-Wert zum Neutralen bzw. Sauren hin verschoben wird, d.h. frühestens zu Beginn des Klarspülgangs, wird die Löslichkeit des Umhüllungsmaterials so stark herabgesetzt, daß diese sich schnell auf oder ablöst und das eigentlich wirksame Kernmaterial in das umgebende Medium freisetzt.The substances in the separately arranged region (s) may be protected by a coating which is stable at the concentration of a specific ion, eg the OH - ion and thus at the pH, and the temperature of the main cleaning cycle, and does not or only marginally dissolves or dissolves. Only when this concentration decreases significantly by dilution, for example, the pH is shifted towards the neutral or acidic, ie at the beginning of the rinse cycle at least, the solubility of the coating material is so greatly reduced that it quickly on or off and the actually effective Releases nuclear material into the surrounding medium.

Zusätzlich können die Substanzen durch eine Komponente in der Umhüllung geschützt werden, die einen sogenannten Trübungspunkt aufweist. Diese Komponenten sind bei hohen Temperaturen vermindert löslich und schützen bei Anwendungen mit hohen Temperaturen im Reinigungsgang vor verfrühter Freisetzung von Aktivsubstanzen. Beispiele für Substanzen mit einem derartigen Trübungspunkt sind Cellulosen, einige Polyacrylatderivate, etc.Additionally, the substances may be protected by a component in the enclosure that has a so-called cloud point. These components are less soluble at high temperatures and protect against premature release of active substances in high-temperature applications during the cleaning cycle. Examples of substances having such a cloud point are celluloses, some polyacrylate derivatives, etc.

Insbesondere ist dieser Schutz für diejenige(n) Substanz(en) sinnvoll, die ihre Funktion im wesentlichen im Klarspülgang der Geschirrspülmaschine entfalten soll, wie bspw. ein Klarspüler. Diese Substanz(en) soll(en) daher auch zumindest überwiegend (d.h. zu mehr als 50 %) erst frühestens zu Beginn des Klarspülganges freigesetzt werden. Zwar kann auch diejenige(n) Substanz(en), die Kalkablagerungen in der Geschirrspülmaschine und/oder auf dem Spülgut verhindert, durch z.B. eine entsprechende Umhüllung vor einer vorzeitigen Freisetzung geschützt werden, so daß auch diese Substanz(en) erst im Klarspülgang freigesetzt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform wird (werden) aber die Substanz(en), die vor Kalkablagerungen schützt (schützen), bereits zu einem früheren Zeitpunkt, d.h. vor dem Beginn des Klarspülganges freigesetzt, um ihre Wirkung nicht nur im Klarspülgang, sondern über eine längere Zeit im Waschzyklus auszuüben.In particular, this protection is useful for the substance (s) that is to perform its function essentially in the rinse cycle of the dishwasher, such as, for example, a rinse aid. Therefore, this substance (s) should also be released at least predominantly (i.e., more than 50%) at the earliest at the beginning of the final rinse cycle. Although it is also the substance (s) that prevents lime deposits in the dishwasher and / or on the dishes, by e.g. a corresponding enclosure to be protected from premature release, so that these substance (s) are released only in the final rinse cycle. In a preferred embodiment, however, the substance (s) protecting (protecting) from limescale will (already) be produced at an earlier time, i. released before the start of the rinse cycle to exert their effect not only in the rinse cycle, but over a longer time in the wash cycle.

Die Erfindung wird nunmehr detaillierter anhand der folgenden Beispiele, die durch die beigefügte Zeichnung veranschaulicht sind, beschrieben. In den Zeichnungen zeigen:

Fig. 1
eine erste Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzung im Querschnitt;
Fig. 2
eine zweite Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzung im Querschnitt;
Fig. 3
eine dritte Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzung im Querschnitt; und
Fig. 4
eine vierte Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzung im Querschnitt.
The invention will now be described in greater detail by means of the following examples, which are illustrated by the attached drawing. In the drawings show:
Fig. 1
a first embodiment of the composition according to the invention in cross section;
Fig. 2
a second embodiment of the composition according to the invention in cross section;
Fig. 3
a third embodiment of the composition according to the invention in cross section; and
Fig. 4
A fourth embodiment of the composition according to the invention in cross section.

Fig. 1 zeigt eine Tablette 1, die als Zweischichttablette mit einer unteren Schicht 2 und einer oberen Schicht 3 ausgebildet ist. Beispielsweise kann als Grundlage eine der üblichen, kommerziell vertriebenen Zweischichttabletten verwendet werden, bei der die beiden Schichten üblicherweise eine unterschiedliche Zusammensetzung aufweisen und unterschiedlich eingefärbt sind. Fig. 1 shows a tablet 1, which is designed as a two-layer tablet with a lower layer 2 and an upper layer 3. For example, one of the usual, commercially available two-layer tablets may be used as the basis, in which the two layers usually have a different composition and are colored differently.

In der oberen Schicht 3 ist eine Mulde 4 ausgebildet, in der ein Teilchen 10 aufgenommen ist. Das (üblicherweise separat hergestellte) Teilchen 10 kann beispielsweise durch einen Kleber in der Mulde 4 fixiert sein.In the upper layer 3, a trough 4 is formed, in which a particle 10 is received. The (usually separately prepared) particle 10 may be fixed by an adhesive in the trough 4, for example.

In der dargestellten Ausführungsform ist das Teilchen 10 als Kern 12 mit einer mehrschichtige Umhüllung (13, 14, 15, 16) dargestellt, wobei darauf hinzuweisen ist, daß es sich sowohl bei dieser Darstellung als auch bei den Darstellungen von Fig. 2 und Fig. 3 aus Veranschaulichungsgründen nicht um maßstabsgerechte Darstellungen handelt.In the illustrated embodiment, the particle 10 is shown as a core 12 having a multi-layer cladding (13, 14, 15, 16), it being understood that in both this illustration and in the illustrations of FIG Fig. 2 and Fig. 3 for illustrative purposes are not to scale representations.

In der in Fig. 1 dargestellten Ausführungsform umfaßt der Kern 12 des Teilchens 10 diejenige Substanz(en), die ihre hauptsächliche Wirkung im wesentlichen im Klarspülgang der Geschirrspülmaschine entfaltet (entfalten), z.B. ein oder mehrere als Klarspüler einsetzbare Tenside. Dieser Klarspüler-Kern 12 ist von einer ersten Trennschicht 13 umgeben, die aus einem wasserlöslichen Material besteht, das für die Substanzen des Kerns 12 im wesentlichen undurchlässig ist, sich aber im Klarspülgang der Geschirrspülmaschine schnell auflösen kann, um die Substanzen im Kern 12 freizusetzen.In the in Fig. 1 In the embodiment shown, the core 12 of the particle 10 comprises the substance (s) which essentially unfolds (develops) its main action in the final rinse cycle of the dishwashing machine, for example one or more surfactants which can be used as rinse aid. This rinse aid core 12 is surrounded by a first separation layer 13 consisting of a water-soluble material which is substantially impermeable to the substances of the core 12, but which can quickly dissolve in the rinse cycle of the dishwasher to release the substances in the core 12.

Um diesen Mantel 13 herum ist eine weitere Umhüllung 14 ausgebildet, die so aufgebaut ist, daß sie sich im wesentlichen erst zu Beginn des Klarspülganges auflöst. Zu diesem Zweck umfaßt sie mindestens eine Verbindung, deren Löslichkeit mit sinkender Konzentration eines spezifischen Ions im umgebenden Medium zunimmt.To this shell 13 around another envelope 14 is formed, which is constructed so that it dissolves substantially only at the beginning of the rinse cycle. For this purpose, it comprises at least one compound whose solubility increases with decreasing concentration of a specific ion in the surrounding medium.

Im einfachsten Fall kann die Löslichkeit mit einer sinkenden Konzentration des OH--Ions und damit einem sinkenden pH-Wert gekoppelt sein. Beispiele für derartige Verbindungen sind in der (nicht vorveröffentlichten) Patentanmeldung 198 34 180.6 beschrieben, die hierdurch ausdrücklich in ihrer gesamten Offenbarung mit einbezogen werden soll.In the simplest case, the solubility can be coupled with a decreasing concentration of the OH - ion and thus a decreasing pH value. Examples of such compounds are described in (non-prepublished) patent application 198 34 180.6, which is hereby expressly incorporated into its entire disclosure.

Ein beispielhaftes Umhüllungsmaterial, das in der genannten Patentanmeldung aufgeführt ist, ist das aus der Japanischen Patentanmeldung KOKAI 61-28440 beschriebene Polymer mit der folgenden Formel, wobei 1/(1+m+n) = 0,35; m/(1+m+n) = 0,45; 1+m+n = 1.500 bis 1.800.

Figure imgb0001
An exemplary wrapping material listed in said patent application is that of Japanese Patent Application KOKAI 61-28440 described polymer having the following formula, wherein 1 / (1 + m + n) = 0.35; m / (1 + m + n) = 0.45; 1 + m + n = 1,500 to 1,800.
Figure imgb0001

Weitere Beispiele, die in der DE 198 34 180.6 genannt sind, sind die weiteren in den Japanischen Patentanmeldungen KOKAI 60-141705 , 61-28440 , 61-28441 , 61-28596 , 61-28597 und 61-28598 genannten Polymere.Other examples included in the DE 198 34 180.6 The others mentioned in Japanese Patent Applications KOKAI 60-141705 . 61-28440 . 61-28441 . 61-28596 . 61-28597 and 61-28598 mentioned polymers.

Ein weiteres pH-empfindliches Polymer, mit der Wiederholungseinheit II

Figure imgb0002
ist kommerziell von der Firma SANKYO unter dem Markennamen AEA® erhältlich.Another pH-sensitive polymer, with the repeating unit II
Figure imgb0002
 is commercially available from SANKYO under the trade name AEA ®.

Weitere Polymere, die für die Zwecke der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind Polymere von Isomeren oder Derivaten von Pyridin, vorzugsweise Copolymere mit Styrol oder Acrylnitril der folgenden Formel III und IV, in denen G einen Substituenten an einer beliebigen Stelle des Pyridinringes darstellt.

Figure imgb0003
sowie (z.B. statistische) Polymere, die von Chitosan abgeleitet sind, auf der Grundlage der folgenden Monomer-Einheiten V und VI
Figure imgb0004
 Other polymers suitable for the purposes of the present invention are polymers of isomers or derivatives of pyridine, preferably copolymers with styrene or acrylonitrile of the following formulas III and IV, in which G represents a substituent at any position on the pyridine ring.
Figure imgb0003
 and (eg, random) polymers derived from chitosan based on the following monomer units V and VI
Figure imgb0004

Ein Beispiel für ein Ionenkonzentrations-empfindliches Polymere ist das Polysaccharid κ-Carrageenan mit der folgenden Formel VI

Figure imgb0005
das ein von der Kalium-Ionen-Konzentration im umgebenden Medium abhängiges Polymer ist.An example of an ion-concentration-sensitive polymer is the polysaccharide κ-carrageenan having the following formula VI
Figure imgb0005
 which is a dependent on the potassium ion concentration in the surrounding medium polymer.

Selbstverständlich sind die in der Umhüllung 14 einsetzbaren Substanzen nicht auf die soeben beschriebenen beschränkt, sondern umfassen sämtliche bekannten bzw. geeigneten Verbindungen mit der entsprechenden Funktionalität.Of course, the usable in the enclosure 14 substances are not limited to those just described, but include all known or suitable compounds with the appropriate functionality.

Um diese Umhüllung 14 herum ist ein Mantel 15 ausgebildet, der die zweite funktionelle Substanz für den Klarspülgang umfaßt, nämlich diejenige Substanz, die Kalkablagerungen in der Geschirrspülmaschine und auf dem Spülgut verhindern soll, wie bspw. eine derjenigen Substanzen, die oben erwähnt sind, d.h. entweder ein Komplexbildner, wie Phosphonat oder Polymer, oder eine Substanz, die durch Bereitstellung ausreichender Acidität das Carbonat/Bicarbonat-Gleichgewicht zum Bicarbonat hin verschiebt, um Ablagerungen von Carbonat in der Geschirrspülmaschine und auf dem Spülgut zu verhindern, wie z.B. eine Fruchtsäure wie Zitronensäure.Around this sheath 14, there is formed a sheath 15 comprising the second functional substance for the rinse cycle, namely the substance intended to prevent lime deposits in the dishwasher and on the dishes, such as one of the substances mentioned above, ie either a complexing agent, such as phosphonate or polymer, or a substance that provides carbonate / bicarbonate balance by providing sufficient acidity shifted to the bicarbonate to prevent deposits of carbonate in the dishwasher and on the dishes, such as a fruit acid such as citric acid.

Als äußerste Schicht kann vorzugsweise noch eine wasserlösliche Schutzumhüllung 16 vorgesehen sein, um die Teilchen 10 während Lagerung und Transport zu schützen.As the outermost layer, preferably a water-soluble protective sheath 16 may be provided in order to protect the particles 10 during storage and transport.

Die Schutzumhüllung 16 wird sich während der Auflösung der Tablette 1 im wesentlichen bereits im Hauptspülgang der Geschirrspülmaschine auflösen.The protective sheath 16 will dissolve during the dissolution of the tablet 1 substantially already in the main wash cycle of the dishwasher.

Alternativ zu dieser Ausführungsform können sowohl die klarsµülaktive Komponente als auch die kalkbelagsverhindernde Komponente (zumindest teilweise) im Kern 12 vereint vorliegen. In dieser Ausführungsform ist der Mantel 15 nicht mehr zwingend erforderlich, kann aber zusätzlich als Träger von zusätzlichen Mengen der kalkbelagsverhindemden Komponente und/oder einer (ggf. weiteren) Aktivkomponente zur Verhinderung von Belägen vorgesehen werden.As an alternative to this embodiment, both the clear-active component and the limescale deposit-preventing component may be present (at least in part) in the core 12. In this embodiment, the jacket 15 is no longer absolutely necessary, but may additionally be provided as a carrier of additional quantities of the lime coating-inhibiting component and / or of an (optionally further) active component for preventing deposits.

Fig. 2 zeigt eine weitere Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in Form einer Tablette 1, die in diesem Falle nur aus einer einzigen Schicht 2 besteht, in der - wie in Fig. 1 - eine Mulde 4 zur Aufnahme eines entsprechenden bifunktionellen Teilchens ausgebildet ist. In diesem Falle besteht der Kern aus zwei Halbkernen 12, 12', wobei ein erster Kern 12 die Substanz mit der einen Funktionalität, der zweite Halbkern 12' die Substanz mit der anderen Funktionalität umfaßt. Vorzugsweise sind beide Halbkerne durch eine Trennschicht 13 getrennt, die in ihrer Zusammensetzung der entsprechenden Trennschicht 13 aus Fig. 1 entsprechen kann. Dies ist insbesondere dann sinnvoll, wenn die Substanzen in den Halbkernen nicht miteinander verträglich sind. Der Kern 12, 12' ist von der Umhüllung 14 umschlossen, die sicherstellt, daß die Inhaltsstoffe des Kernes erst im Klarspülgang freigesetzt werden. In dieser Ausführungsform werden daher beide Substanzen, d.h. Klarspüler-Substanz und Kalkbelagverhinderungs-Substanz, erst im Klarspülgang freigesetzt. Aus Vereinfachungsgründen ist im vorliegenden Fall die weitere Schutzumhüllung 16 weggelassen worden. Fig. 2 shows a further embodiment of the composition according to the invention in the form of a tablet 1, which in this case consists only of a single layer 2, in which - Fig. 1 - A trough 4 is formed for receiving a corresponding bifunctional particle. In this case, the core consists of two half-cores 12, 12 ', wherein a first core 12 comprises the substance with the one functionality, the second half-core 12' comprises the substance with the other functionality. Preferably, both half-cores are separated by a separation layer 13, which in their composition of the corresponding separation layer 13 of Fig. 1 can correspond. This is particularly useful if the substances in the half-cores are incompatible with each other. The core 12, 12 'is enclosed by the enclosure 14, which ensures that the contents of the core are released only in the rinse cycle. In this embodiment, therefore, both substances, ie rinse aid substance and Kalkbelagverhinderungs substance, released only in the final rinse cycle. For reasons of simplification, the further protective sheath 16 has been omitted in the present case.

Fig. 3 beschreibt schließlich eine weitere Alternative der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, bei der die Tablette 1 - wie in Fig. 1 - wieder aus zwei Schichten, einer unteren Schicht 2 und einer oberen Schicht 3, besteht. In diesem Falle ist allerdings in beiden Schichten eine Mulde 4 bzw. 4' ausgebildet, die zur Aufnahme entsprechender Teilchen 10 bzw. 10' dienen. Die Kerne 12 bzw. 12' der Teilchen 10 bzw. 10' sind dabei so ausgebildet, daß der eine Kern (bspw. 12) diejenige Substanz umfaßt, die ihre Funktion im wesentlichen im Klarspülgang entfalten soll, z.B. als Klarspüler geeignetes Tensid, während der andere Kern (12') diejenige Substanz enthält, die Kalkablagerungen in der Geschirrspülmaschine und auf dem Spülgut verhindert, bspw. ein Komplexbildner wie Phosphonate oder entsprechende Polymere oder ein Acidierungsmittel wie Zitronensäure. Während Kern 12 wie zuvor mit einer Umhüllung 14 umgeben ist, die vorzugsweise, aber nicht notwendigerweise aus demselben Material besteht und die - wie zuvor beschrieben - sicherstellt, daß die Freisetzung der im Kern enthaltenden Substanz erst im Klarspülgang erfolgt, kann Kern 12' lediglich von einer Schutzumhüllung 16 umgeben sein, wie zuvor beschrieben. Natürlich ist es auch möglich, auch Kern 12' mit derselben Umhüllung 14 zu umgeben wie Kern 12. Fig. 3 finally describes another alternative of the composition according to the invention, in which the tablet 1 - as in Fig. 1 - Again, consists of two layers, a lower layer 2 and an upper layer 3. In this case, however, a trough 4 or 4 'is formed in both layers, which serve to receive corresponding particles 10 and 10'. The cores 12 and 12 'of the particles 10 and 10' are formed so that the one core (eg. 12) comprises that substance which is to perform its function essentially in the rinse cycle, for example as a rinse aid suitable surfactant, during the another core (12 ') contains the substance which prevents lime deposits in the dishwasher and on the items to be washed, for example a complexing agent such as phosphonates or corresponding polymers or an acidifying agent such as citric acid. While core 12 is surrounded as before by an enclosure 14, which preferably, but not necessarily, consists of the same material and which, as described above, ensures that the release of the core-containing substance takes place only in the final rinse cycle, core 12 'can only be removed from a protective sheath 16 as described above. Of course it is also possible to surround core 12 'with the same envelope 14 as core 12.

Die beschriebenen Teilchen können dabei entweder durch einen Preßvorgang oder durch ein anderes Herstellungsverfahren hergestellt werden. Wenn zwei oder mehr Teilchen verwendet werden, wie in der Ausführungsform nach Fig. 3 oder der nachfolgenden Ausführungsform nach Fig. 4, können die Teilchen selbstverständlich auch mit unterschiedlichen Verfahren hergestellt werden.The described particles can be produced either by a pressing process or by another manufacturing method. When two or more particles are used, as in the embodiment of Fig. 3 or the following embodiment Fig. 4 Of course, the particles can also be prepared by different methods.

Fig. 4 zeigt schließlich eine weitere Alternative der erfindungsgemäßen Zusammensetzung. Tablette 1, bestehend aus einer einzigen Schicht 2, weist in einer Oberfläche zwei Mulden 4, 4' auf. Die Oberfläche mit den Mulden 4 und 4' wird dann mit einem Film 20 überzogen, der bspw. aus einem der Materialien besteht, die in den vorherigen Ausführungsformen für die Schutzumhüllung 14 beschrieben sind. Daraufhin wird Mulde 4 mit einem klarspülaktiven Material 12 und Mulde 4' mit einem kalkbelagsverhindernden Material 12' gefüllt. Die Materialien 12 und 12' können - wie in den vorherigen Ausführungsformen - zu einem Teilchen ausgeformt sein, können aber auch als Pulverzusammensetzungen oder viskose, gelartige Zusammensetzungen eingefüllt werden. Abschließend wird ein weiterer Film 20' aufgebracht, der die gleiche oder eine ähnliche Rezeptur wie Film 20 aufweist. Auf diese Weise werden das klarspülaktive Material 12 und das kalkbelagverhindernde Material 12' ebenfalls vollständig von einem Schutzüberzug umhüllt (und/oder auch beide erst im Klarspülgang freigesetzt). Fig. 4 finally shows a further alternative of the composition according to the invention. Tablet 1, consisting of a single layer 2, has two wells 4, 4 'in one surface. The surface with the troughs 4 and 4 'is then coated with a film 20 which, for example, consists of one of the materials described for the protective sheath 14 in the previous embodiments. Then trough 4 is filled with a rinse-active material 12 and trough 4 'with a limescale preventing material 12'. The materials 12 and 12 'may be formed into a particle as in the previous embodiments, but may also be filled in as powder compositions or viscous gelatinous compositions. Finally, another film 20 'is applied, the same or a similar recipe as film 20 has. In this way, the rinse-active material 12 and the anti-limescale 12 'are also completely covered by a protective coating (and / or both are released only in the final rinse cycle).

Zu weiteren möglichen Ausgestaltungen von Tabletten mit darin oder daran angeordneten Teilchen bzw. weiteren Details zur Zusammensetzung und Herstellung von Klarspülerteilchen bzw. pH- bzw. Ionenkonzentrations-empfindlichen Umhüllungen, wird erneut Bezug genommen auf die bereits zuvor genannte Patentanmeldung DE 198 34 180.6 .For further possible configurations of tablets with particles arranged therein or thereon or further details on the composition and production of rinse aid particles or pH- or ion-concentration-sensitive coatings, reference is again made to the previously mentioned patent application DE 198 34 180.6 ,

Beispielexample

Zur weiteren Veranschaulichung wird im folgenden ein Beispiel für eine mögliche Ausführungsform vorgelegt. Dabei kann die Rezeptur der Tablette derjenigen einer handelsüblichen Zweischichttablette entsprechen. Kern 12 enthält als klarspülaktive Substanzen 57 Gew.-% Polyethylenglykol (Molekulargewicht ca. 35.000) sowie 28 Gew.-% Fettalkohol-ethoxylat-propoxylat. Als Substanz zur Verhinderung von Kalkablagerungen sind im Kern 12 15 Gew.-% Zitronensäure enthalten.For further illustration, an example of a possible embodiment is presented below. The formulation of the tablet may correspond to that of a commercial two-layer tablet. Core 12 contains as Klarspülaktive substances 57 wt .-% polyethylene glycol (molecular weight about 35,000) and 28 wt .-% fatty alcohol ethoxylate propoxylate. As a substance for preventing limescale 12 12 wt .-% citric acid are contained in the core.

Alternativ kann die Zitronensäure in Kern 12 ganz oder teilweise weggelassen und ganz oder teilweise in der Umhüllung 14 vorgesehen werden.Alternatively, the citric acid in core 12 may be wholly or partially omitted and provided wholly or partly within the enclosure 14.

Schutzumhüllung 15 enthält (in Gew.-% des gesamten Teilchens) 1,3 % des oben näher beschriebenen Polymers gemäß der Japanischen Patentanmeldung Kokai 61-28440 , 3,0% Hydroxypropylmethylcellulose und 3,0 % Polyvinylalkohol.Sheath 15 contains (in weight percent of the total particle) 1.3% of the above-described polymer according to Japanese Patent Application Kokai 61-28440 , 3.0% hydroxypropylmethyl cellulose and 3.0% polyvinyl alcohol.

Eine Trennschicht 13 und eine Schutzumhüllung 16 sind im vorliegenden Fall nicht vorgesehen.A release layer 13 and a protective sheath 16 are not provided in the present case.

Für eine handelsübliche Zweischichttablette wurden Kerne mit einem Durchmesser von ca. 12 mm (1 g) hergestellt und in geeigneten Vorrichtungen mit den beschriebenen Umhüllungsmaterialien ummantelt.For a commercial two-layer tablet, cores having a diameter of about 12 mm (1 g) were prepared and encased in suitable devices with the described wrapping materials.

Die in der vorstehenden Beschreibung, den Ansprüchen sowie in den Zeichnungen offenbarten Merkmale der Erfindung können sowohl einzeln als auch in beliebiger Kombination für die Verwirklichung der Erfindung in ihren verschiedenen Ausführungsformen wesentlich sein.The features of the invention disclosed in the foregoing description, in the claims and in the drawings may be essential both individually and in any combination for the realization of the invention in its various embodiments.

Claims (18)

Zusammensetzung zur Verwendung in einer Geschirrspülmaschine, gekennzeichnet durch - eine Basiszusammensetzung, die ihre Funktion im wesentlichen im Hauptreinigungsgang der Geschirrspülmaschine entfaltet, in Form einer Tablette (1); - mindestens einen in oder an der Tablette (1) separat angeordneten Bereich (10), der so wohl wenigstens eine Substanz, die ihre Funktion im wesentlichen im Klarspülgang der Geschirrspülmaschine entfalten soll, als auch wenigstens eine Substanz, die Kalkablagerungen in der Geschirrspülmaschine und/oder auf dem Spülgut verhindert, umfasst; und - Mittel (14), um sicherzustellen, dass wenigstens diejenige Substanz, die ihre Funktion im wesentlichen im Klarspülgang der Geschirrspülmaschine entfalten soll, zumindest überwiegend erst frühestens zu Beginn des Klarspülganges freigesetzt wird. Composition for use in a dishwasher, characterized by a base composition which functions essentially in the main dishwashing cycle of the dishwashing machine, in the form of a tablet (1); - at least one in or on the tablet (1) arranged separately area (10), which is so well at least one substance that is to perform its function essentially in the final rinse cycle of the dishwasher, and at least one substance, the lime deposits in the dishwasher and / or prevented on the items to be washed comprises; and - Means (14) to ensure that at least that substance which is intended to develop its function essentially in the final rinse cycle of the dishwasher, at least predominantly released at the earliest at the beginning of the rinse cycle. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Substanzen in dem separat angeordneten Bereich (10) miteinander vermischt vorliegen.A composition according to claim 1, characterized in that the substances in the separately arranged region (10) are mixed together. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Substanzen in dem separat angeordneten Bereich (10) getrennt in zwei Teilbereichen (12,15 ; 12,12') vorliegen.Composition according to Claim 1, characterized in that the substances in the separately arranged region (10) are present separately in two partial regions (12, 15; 12, 12 '). Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Substanz(en), die ihre Funktion im wesentlichen im Klarspülgang der Geschirrspülmaschine entfalten soll(en), in dem einen Teilbereich (12 oder 15 ; 12 oder 12') und die Substanz(en), die Kalkablagerungen in der Geschirrspülmaschine und/oder auf dem Spülgut verhindert (verhindern), in dem anderen Teilbereich (15 oder 12 ; 12'oder 12) vorliegt (vorliegen).Composition according to Claim 3, characterized in that the substance (s) which are intended to function essentially in the rinse cycle of the dishwashing machine, in which a portion (12 or 15, 12 or 12 ') and the substance (s) that prevents lime deposits in the dishwasher and / or on the dishes (Prevent) is present in the other subarea (15 or 12, 12 'or 12). Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der (die) Bereich(e) (10) einen Kern (12), der im wesentlichen die Substanz umfasst, die ihre Funktion im wesentlichen im Klarspülgang, der Geschirrspülmaschine entfalten soll; und einen Mantel (15) um diesen Kern (12), der die Substanz umfasst, die Kalkablagerungen in der Geschirrspülmaschine und/oder auf dem Spülgut verhindert, umfasst (umfassen).A composition according to claim 4, characterized in that the region (s) (10) comprises a core (12) substantially comprising the substance intended to function substantially in the rinse cycle of the dishwashing machine; and a sheath (15) around this core (12) comprising the substance preventing lime deposits in the dishwasher and / or on the ware. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen den beiden Teilbereichen (12,15 ; 12,12') eine für die Substanzen im wesentlichen undurchlässige Trennschicht (13) vorgesehen ist.Composition according to one of Claims 3 to 5, characterized in that a separating layer (13) which is substantially impermeable to the substances is provided between the two partial regions (12, 15; 12, 12 '). Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Mittel (14) eine geeignet angeordnete Umhüllung umfassen, die mindestens eine Verbindung umfasst, deren Löslichkeit mit sinkender Konzentration eines spezifischen Ions im umgebenden Medium zunimmt.Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the means (14) comprise a suitably arranged envelope comprising at least one compound whose solubility increases as the concentration of a specific ion in the surrounding medium decreases. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass Mittel vorgesehen sind, um sicherzustellen, dass die Substanz(en), die Kalkablagerungen in der Geschirrspülmaschine und/oder auf dem Spülgut verhindert (verhindern), zumindest teilweise vor dem Klarspülgang freigesetzt wird (werden).Composition according to any one of Claims 1 to 7, characterized in that means are provided to ensure that the substance (s) preventing (preventing) calcium deposits in the dishwasher and / or on the dishes are at least partially released before the rinse cycle (become). Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als äußerste Schicht eine zusätzliche wasserlösliche Schutzumhüllung (16) vorgesehen ist.Composition according to one of the preceding claims, characterized in that an additional water-soluble protective sheath (16) is provided as the outermost layer. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Substanz zur Verhinderung von Kalkablagerungen eine Substanz ist, die zur Komplexbildung in der Lage istComposition according to any one of the preceding claims, characterized in that the limescale prevention substance is a substance capable of complexing Zusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Substanz ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Phosphonaten und Polymeren bestehtA composition according to claim 10, characterized in that the substance is selected from the group consisting of phosphonates and polymers Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymere Po-Iyacrylate oder Copolymere derselben sind.Composition according to Claim 11, characterized in that the polymers are polyacrylates or copolymers thereof. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Substanz zur Verhinderung von Kalkablagerungen eine Substanz ist, die im Klarspülgang das Gleichgewicht CarbonatBicarbonat im Spülmedium in Richtung Bicarbonat verschiebt.Composition according to any one of Claims 1 to 9, characterized in that the substance preventing limescale is a substance which, in the rinse cycle, shifts the equilibrium carbonate bicarbonate in the rinsing medium towards bicarbonate. Zusammensetzung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Substanz eine Säure oder ein Säuregemisch ist.Composition according to Claim 13, characterized in that the substance is an acid or an acid mixture. Zusammensetzung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Säure(n) ausgewählt ist (sind) aus der Gruppe der Carbonsäuren.Composition according to Claim 14, characterized in that the acid (s) is / are selected from the group of carboxylic acids. Zusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Säure(n) ausgewählt ist (sind) aus der Gruppe der Fruchtsäuren.Composition according to Claim 15, characterized in that the acid (s) is / are selected from the group of fruit acids. Zusammensetzung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Fruchtsäure Zitronensäure ist.Composition according to Claim 16, characterized in that the fruit acid is citric acid. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Umhüllung (14) wenigstens eine Verbindung umfasst, deren Löslichkeit mit sinkender OH--Ionenkonzentration und damit abnehmendem pH-Wert im umgebenden Medium zunimmt.Composition according to one of the preceding claims, characterized in that the sheath (14) comprises at least one compound whose solubility increases with decreasing OH - ion concentration and thus decreasing pH in the surrounding medium.
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