EP0966510B1 - Herstellung von granularem sekundärem alkansulfonat - Google Patents

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EP0966510B1
EP0966510B1 EP98906864A EP98906864A EP0966510B1 EP 0966510 B1 EP0966510 B1 EP 0966510B1 EP 98906864 A EP98906864 A EP 98906864A EP 98906864 A EP98906864 A EP 98906864A EP 0966510 B1 EP0966510 B1 EP 0966510B1
Authority
EP
European Patent Office
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alkyl
alkanesulfonate
acid
preferred
weight
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
EP98906864A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0966510A1 (de
Inventor
Frank-Peter Lang
Helmut Kramer
Roland Steinl
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Produkte Deutschland GmbH
Original Assignee
Clariant GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant GmbH filed Critical Clariant GmbH
Publication of EP0966510A1 publication Critical patent/EP0966510A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0966510B1 publication Critical patent/EP0966510B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/143—Sulfonic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets

Definitions

  • SAS Secondary alkane sulfonates
  • DE-A-2 415 159 describes a product which can be spray dried an aqueous solution of alkanesulfonate and a carrier material is obtained.
  • Inorganic salts are essentially suitable as carrier material. The The amount of these salts is quite high and is 50 to 95% by weight based on the total amount of alkanesulfonate and carrier material.
  • WO 93/16164 describes the preparation of anionic surfactant salts by a Spray neutralization, in which the anionic surfactants in their acid form together with aqueous solutions of bases are sprayed. Suitable ones can be used here dust-binding auxiliaries are added.
  • JP-A-1 229 100 describes mixtures of alkanesulfonate and silica.
  • EP-A-688 861 describes granules of alkanesulfonate and silica and EP-A-30 859 mixtures of alkanesulfonate, tripolyphosphate and silicate.
  • the present invention is based, solid SAS in finely divided the task Form to provide that directly as a surfactant component in powder form
  • Detergents and cleaning agents can be incorporated homogeneously without it here agglomerates are formed or in the usual way together with components common in detergents and cleaning agents Extrudates, compacts or compacts can be processed further.
  • the invention relates to a method for producing a powdered or granular secondary alkanesulfonate with a grain size of 0.1 to 3 mm, by grinding solid secondary alkanesulfonate in the presence of 0.1 to 10 wt .-%, based on the Amount of secondary alkanesulfonate, a non-hygroscopic additive.
  • Alkanesulfonate for example in the form of Pellets (Hostapur® SAS 93) or in the form of flakes.
  • this secondary Alkanesulfonate can branch the alkyl group either saturated or unsaturated or linear and optionally substituted with a hydroxyl group.
  • the Sulfo group can be at any position on the C chain, the primary Methyl groups at the beginning and end of the chain have no sulfonate groups.
  • the preferred secondary alkanesulfonates contain linear alkyl chains with approx. 9-25 carbon atoms, preferably 10 to 20, and particularly preferably approx. 13 to 17 Carbon atoms.
  • the cation is, for example, sodium, potassium, ammonium, Mono-, di- or triethanolammonium, calcium or magnesium and mixtures from that. Sodium as the cation is preferred
  • the alkanesulfonate is prepared according to the invention by grinding SAS in the form of pellets or flakes, as is usually the case in production from fixed SAS. In a first embodiment, this is rough SAS mixed intensively with the additive before grinding and then ground.
  • all grinding devices such as. B. impact mills, Cutting mills, roller mills or air jet mills.
  • Impact mills are for example beater wheel mills with and without internals, pin mills and Disintegrators especially with ground pins, universal mills with various work organs, especially with hammer-like work organs.
  • Coarser materials can also be used with one Diameters in the millimeter range can be used as they are used for grinding crushed itself and intensively with the mechanical action Alkanesulfonate are mixed.
  • the mixture of alkanesulfonate and additive can be ground with cooling done to dissipate the frictional heat and the shredding process through to support cold embrittlement.
  • the mill can directly be cooled or you cool the airflow drawn in by the mill if it is is a continuous grinding process. You can also see the sec.
  • additives in the context of this invention in question. They can be water-soluble, but they are preferred hydrophobic. In any case, the prerequisite is that these additives are not hygroscopic are. Additives that are already preferred from the outset are also preferred finely divided form.
  • Suitable additives are, for example, long-chain fatty acids, in particular C 18 -C 22 fatty acids, such as stearic acid and behenic acid, their salts, in particular the alkaline earth metal salts, fatty alcohols, polymers such as high molecular weight polyethylene glycols, for example PEG 20,000, polyacrylates, for example ®Sokalan CP 5, cellulose and their derivatives such as carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, waxes, for example montan waxes, paraffin waxes, ester waxes, polyolefin waxes, bentonites, for example ®Laundrosil DGA from Südchemie, magnesium oxide, chalk, kaolin, magnesium silicate, silica chalk, diatomaceous earth, silica or alkaline earth metal, alkali metal sulfate ,
  • the preferred additives include synthetic, finely divided, highly disperse silicas, for example pyrogenic silicas (®A
  • the aforementioned additives are used in a concentration of 0.1 to 10%, preferably 0.5 to 5% and particularly preferably 0.5 to 2%, based on sec. Alkanesulfonate used.
  • the powdery or granular sec. Alkane sulfonate can be directly incorporated into detergents and cleaning agents as a surfactant component.
  • Such powder detergents and cleaning agents can be, for example, washing powder, stain salts, abrasives and other solid mixtures.
  • Another possibility is to process the powdery or granular SAS according to the invention into solid extrudates such as, for example, wash pieces, bar soaps or toilet blocks, into compacts, for example tablets, or compactates (rollers).
  • the sec. Alkanesulfonate can be used in the finished washing and Detergent formulations either alone or in combination with others Surfactants are used.
  • the total concentration of surfactants including the sec. Alkanesulfonate can be from 1% to 99%, preferably between 5% and 80% are particularly preferably between 5% and 40%.
  • the following surfactants can, for example, together with the invention granular secondary alkanesulfonate combined in detergents and cleaning agents become.
  • Suitable anionic surfactants are sulfates, sulfonates, carboxylates, phosphates and mixtures thereof.
  • Suitable cations are alkali metals, such as. B. sodium or potassium or alkaline earth metals, such as. As calcium or magnesium and ammonium, substituted ammonium compounds, including mono-, di- or triethanolammonium cations, and mixtures thereof.
  • the following types of anionic surfactants are of particular interest: Alkyl ester sulfonates, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkyl benzene sulfonates, olefin sulfonates and soaps as described below.
  • Alkyl ester sulfonates include linear esters of C 8 -C 20 carboxylic acids (ie fatty acids) which are sulfonated using gaseous SO 3 , as described in "The Journal of the American Oil Chemists Society” 52 (1975), pp. 323-329. Suitable starting materials are natural fats such as tallow, coconut oil and palm oil, but can also be synthetic in nature.
  • Preferred alkyl ester sulfonates, especially for detergent applications are compounds of the formula wherein R 1 is a C 8 -C 20 hydrocarbon radical, preferably alkyl, and R is a C 1 -C 6 hydrocarbon radical, preferably alkyl.
  • M stands for a cation that forms a water-soluble salt with the alkyl ester sulfonate. Suitable cations are sodium, potassium, lithium or ammonium cations, such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine.
  • R 1 is preferably C 10 -C 16 alkyl and R is methyl, ethyl or isopropyl. Methyl ester sulfonates in which R 1 is C 10 -C 16 alkyl are particularly preferred.
  • alkyl sulfates are water-soluble salts or acids of the formula ROSO 3 M, in which R is a C 10 -C 24 hydrocarbon radical, preferably an alkyl or hydroxyalkyl radical with a C 10 -C 20 alkyl component, particularly preferably a C 12 -C 18 alkyl or Is hydroxyalkyl.
  • M is hydrogen or a cation, e.g. an alkali metal cation (e.g. sodium, potassium, lithium) or ammonium or substituted ammonium, e.g. B.
  • alkylamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine and mixtures thereof.
  • Alkyl chains with C 12 -C 16 are preferred for low washing temperatures (e.g. below approx. 50 ° C) and alkyl chains with C 16 -C 18 for higher washing temperatures (e.g. above approx. 50 ° C).
  • Alkyl ether sulfates are water-soluble salts or acids of the formula RO (A) m SO 3 M, wherein R represents an unsubstituted C 10 -C 24 alkyl or hydroxyalkyl radical, preferably a C 12 -C 20 alkyl or hydroxyalkyl radical, particularly preferably C 12 -C 18 alkyl or hydroxyalkyl radical.
  • A is an ethoxy or propoxy unit
  • m is a number greater than 0, preferably between approximately 0.5 and approximately 6, particularly preferably between approximately 0.5 and approximately 3
  • M is a hydrogen atom or a cation such as, for , As sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium, ammonium or a substituted ammonium cation.
  • substituted ammonium cations are methyl, dimethyl, trimethylammonium and quaternary ammonium cations such as tetramethylammonium and dimethylpiperidinium cations as well as those derived from alkylamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine or mixtures thereof.
  • alkylamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine or mixtures thereof.
  • Examples include C 12 to C 18 fatty alcohol ether sulfates, the content of EO being 1, 2, 2.5, 3 or 4 mol per mol of the fatty alcohol ether sulfate, and in which M is sodium or potassium.
  • alkenyl or alkylbenzenesulfonates are alkenyl or alkylbenzenesulfonates.
  • the Alkenyl or alkyl group can be branched or linear and optionally with a Hydroxyl group may be substituted.
  • the preferred alkylbenzenesulfonates contain linear alkyl chains with about 9 to 25 carbon atoms, preferably from about 10 to 13 carbon atoms, the cation is sodium, potassium, ammonium, mono-, di- or triethanolammonium, calcium or magnesium and mixtures thereof.
  • magnesium is preferred as the cation for Standard washing applications, however, sodium.
  • Alkenylbenzenesulfonates are alkenyl or alkylbenzenesulfonates.
  • anionic surfactants also includes olefin sulfonates which are obtained by sulfonating C 12 -C 24 -, preferably C 14 -C 16 - ⁇ -olefins with sulfur trioxide and subsequent neutralization. Due to the manufacturing process, these olefin sulfonates can contain smaller amounts of hydroxyalkanesulfonates and alkane disulfonates. Special mixtures of ⁇ -olefin sulfonates are described in US 3,332,880.
  • Suitable anionic surfactants are carboxylates, e.g. B. fatty acid soaps and comparable surfactants.
  • the soaps can be saturated or unsaturated and can have various substituents, such as hydroxyl groups or ⁇ -sulfonate groups contain.
  • Linear saturated or unsaturated are preferred Hydrocarbon residues as a hydrophobic portion with about 6 to about 30, preferably about 10 up to approx. 18 carbon atoms.
  • Suitable anionic surfactants are salts of acylaminocarboxylic acids, the acyl sarcosinates formed in the alkaline medium by reaction of fatty acid chlorides with sodium sarcosinate; Fatty acid-protein condensation products obtained by reacting fatty acid chlorides with oligopeptides; Salts of alkyl sulfamidocarboxylic acids; Salts of alkyl and alkylaryl ether carboxylic acids; C 8 -C 24 olefin sulfonates, sulfonated polycarboxylic acids, prepared by sulfonation of the pyrolysis products of alkaline earth metal citrates, as described, for example, in GB-1,082,179; Alkylglycerol sulfates, oleylglycerol sulfates, alkylphenol ether sulfates, primary paraffin sulfonates, alkyl phosphates, alkyl ether phosphates
  • These compounds include the condensation products of alkylphenols with a C 6 to C 20 alkyl group, which can be either linear or branched, with alkene oxides. Compounds with about 5 to 25 mol of alkene oxide per mol of alkylphenol are preferred.
  • Commercially available surfactants of this type include Igepal® CO-630, Triton® X-45, X-114, X-100 and X102, and the ®Arkopal-N brands from Clariant GmbH. These surfactants are referred to as alkylphenol alkoxylates, for example alkylphenol ethoxylates.
  • the alkyl chain of the aliphatic alcohols can be linear or branched, primary or secondary, and generally contains from about 8 to about 22 carbon atoms.
  • the condensation products of C 10 to C 20 alcohols with about 2 to about 18 moles of ethylene oxide per mole of alcohol are particularly preferred.
  • the alkyl chain can be saturated or unsaturated.
  • the alcohol ethoxylates can have a narrow (“narrow range ethoxylates") or a broad homolog distribution of the ethylene oxide ("broad range ethoxylates").
  • nonionic surfactants of this type are Teritol® 15-S-9 (condensation product of a linear secondary C 11 -C 15 alcohol with 9 mol ethylene oxide), Tergitol® 24-L-NMW (condensation product of a linear primary C 12 -C 14 -alcohol with 6 mol ethylene oxide with a narrow molecular weight distribution).
  • Genapol® brands from Clariant GmbH also fall under this product class.
  • the hydrophobic part of these compounds preferably has a molecular weight between about 1500 and about 1800.
  • the attachment of ethylene oxide to this Hydrophobic part leads to an improvement in water solubility.
  • the product is liquid up to a polyoxyethylene content of approx. 50% of the total weight of the condensation product, which is a condensation with up to about 40 mol Corresponds to ethylene oxide.
  • Commercially available examples of this product class are the Pluronic® brands from BASF and the ®Genapol PF brands from Clariant GmbH.
  • the hydrophobic unit of these compounds consists of the reaction product of ethylenediamine with excess propylene oxide and generally has a Molecular weight from about 2500 to 3000. At this hydrophobic unit Ethylene oxide up to a content of approx. 40 to approx. 80% by weight of polyoxyethylene and a molecular weight of about 5000 to 11000 added.
  • Ethylene oxide up to a content of approx. 40 to approx. 80% by weight of polyoxyethylene and a molecular weight of about 5000 to 11000 added.
  • Commercially available Examples of this class of compounds are the ®Tetronic brands from BASF and the ®Genapol PN brands from Clariant GmbH.
  • nonionic compounds includes water-soluble amine oxides, water-soluble phosphine oxides and water-soluble sulfoxides, each having an alkyl radical of from about 10 to about 18 carbon atoms.
  • Semipolar nonionic surfactants are also amine oxides of the formula R is an alkyl, hydroxyalkyl or alkylphenol group with a chain length of about 8 to about 22 carbon atoms, R 2 is an alkylene or hydroxyalkylene group with about 2 to 3 carbon atoms or mixtures thereof, each R 1 is an alkyl - Or hydroxyalkyl group with approx. 1 to approx. 3 carbon atoms or a polyethylene oxide group with approx. 1 to approx.
  • ethylene oxide units and x means a number from 0 to approx. 10.
  • the R 1 groups can be connected to one another via an oxygen or nitrogen atom and thus form a ring.
  • Amine oxides of this type are especially C 10 -C 18 alkyl dimethyl amine oxides and C 8 -C 12 alkoxy diethyl dihydroxyethyl amine oxides.
  • Fatty acid amides have the formula RCO - N (R 1 ) 2 wherein R is an alkyl group with about 7 to about 21, preferably about 9 to about 17 carbon atoms and each radical R 1 is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 hydroxyalkyl and (C 2 H 4 O) x means H, where x varies from about 1 to about 3.
  • R 1 is an alkyl group with about 7 to about 21, preferably about 9 to about 17 carbon atoms and each radical R 1 is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 hydroxyalkyl and (C 2 H 4 O) x means H, where x varies from about 1 to about 3.
  • C 8 -C 20 amides, monoethanolamides, diethanolamides and isopropanolamides are preferred.
  • nonionic surfactants are alkyl and alkenyl oligoglycosides as well as fatty acid polyglycol esters or fatty amine polyglycol esters each with 8 to 20, preferably 12 to 18 carbon atoms in the fatty alkyl radical, alkoxylated triglycamides, Mixed ethers or mixed formals, alkyl oligoglycosides, alkenyl oligoglycosides, Fatty acid N-alkylglucamides, phosphine oxides, dialkyl sulfoxides and Protein.
  • amphoteric or zwitterionic surfactants are alkyl betaines, alkylamide betaines, aminopropionates, aminoglycinates, or amphoteric imidazolinium compounds of the formula wherein R 1 is C 8 -C 22 alkyl or alkenyl, R 2 is hydrogen or CH 2 CO 2 M, R 3 CH 2 CH 2 OH or CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 CO 2 M, R 4 is hydrogen, CH 2 CH 2 OH or CH 2 CH 2 COOM, Z CO 2 M or CH 2 CO 2 M, n 2 or 3, preferably 2, M is hydrogen or a cation such as alkali metal, alkaline earth metal, ammonia or alkanolammonium.
  • Preferred amphoteric surfactants of this formula are monocarboxylates and Dicarboxylates. Examples include cocoamphocarboxypropionate, Cocoamidocarboxypropionic acid, Cocoamphocarboxyglycinat (or also as Cocoamphodiacetate) and Cocoamphoacetat.
  • amphoteric surfactants are alkyldimethylbetaines and Alkyldipolyethoxybetaines with an alkyl radical having about 8 to about 22 carbon atoms, which can be linear or branched, preferably having 8 to 18 carbon atoms and particularly preferably having about 12 to about 18 carbon atoms. These connections e.g. from Clariant GmbH under the trade name ®Genagen LAB marketed.
  • the detergents and cleaning agents can also contain cationic surfactants.
  • Suitable cationic surfactants are substituted or unsubstituted straight-chain or branched quaternary ammonium salts of the type R 1 N (CH 3 ) 3 ⁇ X ⁇ , R 1 R 2 N (CH 3 ) 2 ⁇ X ⁇ , R 1 R 2 R 3 N (CH 3 ) ⁇ X ⁇ or R 1 R 2 R 3 R 4 N ⁇ X ⁇ .
  • the radicals R 1, R 2, R 3 and R 4 can preferably independently of one another unsubstituted alkyl with a chain length between 8 and 24 carbon atoms, in particular between 10 and 18 carbon atoms, hydroxyalkyl with about 1 to about 4 carbon atoms.
  • X is a suitable anion.
  • detergent and cleaning agent ingredients included in the present Invention may include include inorganic and / or organic Builders to reduce the hardness of the water.
  • inorganic Builders include, for example, alkali, ammonium and Alkanolammonium salts of polyphosphates such as tripolyphosphates, Pyrophosphates and glassy polymeric metaphosphates, phosphonates, silicates, Carbonates including bicarbonates and sesquicarbonates, sulfates and Aluminosilicates.
  • silicate builders are the alkali metal silicates, in particular those with an SiO 2 : Na 2 O ratio between 1.6: 1 to 3.2: 1, and layered silicates, for example sodium layered silicates, as described in US Pat. No. 4,664,839, available from Clariant GmbH under the SKS® brand.
  • SKS-6® is a particularly preferred layered silicate builder.
  • Aluminosilicate builders are particularly preferred for the present invention. These are in particular zeolites with the formula Na z [(AlO 2 ) z (SiO 2 ) y ] • xH 2 O, where z and y are integers of at least 6, the ratio of z to y is between 1.0 to about 0.5, and x is an integer from about 15 to about 264.
  • Suitable ion exchangers based on aluminosilicate are commercially available. This Aluminosilicates can be crystalline or amorphous in structure and can naturally occurring or synthetically produced. Procedure for the Production of ion exchangers based on aluminosilicate are described in US Pat. No. 3,985,669 and U.S. 4,605,509. Preferred ion exchangers based on synthetic Crystalline aluminosilicates are available under the name Zeolite A, Zeolite P (B) (including those disclosed in EP-A-0 384 070) and Zeolite X. Preferred are aluminosilicates with a particle diameter between 0.1 and 10 ⁇ m.
  • Suitable organic builders include polycarboxyl compounds such as for example ether polycarboxylates and oxydisuccinates, such as in U.S. 3,128,287 and U.S. 3,635,830. Also on “TMS / TDS" builders from U.S. 4,663,071.
  • Suitable builders include the ether hydroxypolycarboxylates, Copolymers of maleic anhydride with ethylene or vinyl methyl ether, 1,3,5-trihydroxybenzene-2,4,6-trisulfonic acid and carboxymethyloxy succinic acid, the alkali, ammonium and substituted ammonium salts of polyacetic acids such as e.g. Ethylenediaminetetraacetic acid and nitrilotriacetic acid, and Polycarboxylic acids, such as mellitic acid, succinic acid, oxydisuccinic acid, Polymaleic acid, benzene-1,3,5-tricarboxylic acid, carboxymethyloxy succinic acid, as well as their soluble salts.
  • polyacetic acids such as e.g. Ethylenediaminetetraacetic acid and nitrilotriacetic acid
  • Polycarboxylic acids such as mellitic acid, succinic acid, oxydisuccinic
  • Citric acid and its soluble salts, especially the sodium salt are preferred polycarboxylic acid builders that also in granulated formulations, especially together with zeolites and / or layered silicates can be used.
  • phosphorus-based builders can be used, and especially when soap bars for laundry are formulated by hand various alkali metal phosphates such as Sodium tripolyphosphate, sodium pyrophosphate and sodium orthophosphate are used become.
  • Phosphonate builders such as ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonate, can also be used and other known phosphonates as described for example in U.S. 3,159,581, U.S. 3,213,030, U.S. 3,422,021, U.S. 3,400,148 and U.S. 3,422,137 are used.
  • the conventional ones Detergent ingredients from components typical of detergents, such as surfactants and builders can be selected.
  • the detergent ingredients can include one or more cleaning aids or contain other materials that enhance the cleaning effect, for Treat or care for the object to be cleaned or the Change the usage properties of the detergent composition.
  • Suitable cleaning aids include in detergent compositions the substances mentioned in US-3,936,537.
  • the cleaning aids used in the Detergent compositions of the present invention can include, for example, enzymes, especially proteases, lipases and Celluloses, foam boosters, foam brakes, start-up and / or Corrosion protection agents, suspending agents, dyes, fillers, optical brighteners, Disinfectants, alkalis, hydrotropic compounds, antioxidants, Enzyme stabilizers, perfumes, solvents, solubilizers, Redeposition inhibitors, dispersants, color transfer inhibitors, e.g. B.
  • enzymes especially proteases, lipases and Celluloses
  • foam boosters foam boosters
  • foam brakes start-up and / or Corrosion protection agents
  • suspending agents dyes, fillers, optical brighteners, Disinfectants, alkalis, hydrotropic compounds, antioxidants, Enzyme stabilizers, perfumes, solvents, solubilizers, Redeposition inhibitors, dispersants, color transfer inhibitors, e.g. B.
  • Polyamine N-oxides such as poly- (4-vinylpyridine-N-oxide), polyvinylpyrrolidone, poly-N-vinyl-N-methylacetamide and copolymers of N-vinylimidazole and N-vinylpyrrolidone, Processing aids, plasticizers and anti-static aids.
  • the detergent and detergent compositions of the present invention can optionally contain one or more conventional bleaches, as well as activators or stabilizers, in particular peroxy acids, which are not compatible with the Dirt-dissolving oligoesters according to the invention react.
  • bleaches as well as activators or stabilizers, in particular peroxy acids, which are not compatible with the Dirt-dissolving oligoesters according to the invention react.
  • Conventional test methods such as such as determining the bleaching activity of the formulated cleaning agent in Depending on the storage time can be used for this purpose.
  • the peroxy acid can either be a free peroxy acid or a combination from an inorganic persalt, for example sodium perborate or Sodium percarbonate and an organic peroxyacid precursor that leads to a Peroxyacid is converted when the combination of persalt and Peroxyacid precursor is dissolved in water.
  • the organic peroxyacid precursors are often referred to as bleach activators in the prior art.
  • peroxyacids preferred for use in this invention are peroxydodecanedioic acid (DPDA), the nonylamide of Peroxysuccinic acid (NAPSA), the nonyl amide of peroxyadipic acid (NAPAA) and decyldiperoxy succinic acid (DDPSA).
  • DPDA peroxydodecanedioic acid
  • NAPSA nonylamide of Peroxysuccinic acid
  • NAPAA nonyl amide of peroxyadipic acid
  • DDPSA decyldiperoxy succinic acid
  • the peroxy acid is preferably in contain a soluble granulate, according to the method from US-4,374,035.
  • a preferred bleaching granulate contains, in percent by weight, 1% to 50% of one exothermic soluble compound such as boric acid; 1% to 25% of one with the peroxyacid-compatible surfactant, such as for example C13LAS; 0.1% to 10% of one or more chelate stabilizers, such as sodium pyrophosphate; and 10% to 70% of a water soluble Salt such as sodium sulfate.
  • one exothermic soluble compound such as boric acid
  • 1% to 25% of one with the peroxyacid-compatible surfactant such as for example C13LAS
  • one or more chelate stabilizers such as sodium pyrophosphate
  • 10% to 70% of a water soluble Salt such as sodium sulfate.
  • the peroxyacid bleaching agent is used in amounts equal to an amount of available oxygen between about 0.1% to about 10%, preferably between about 0.5% to about 5%, in particular from about 1% to 4%.
  • the percentages relate to the total weight of the Detergent composition.
  • Suitable amounts of the peroxyacid-containing bleaching agent based on a Unit dose of the detergent composition according to the invention as it is is used for a typical wash liquor containing about 65 liters of water from 15 to 60 ° C, produce between about 1 ppm to about 150 ppm available Oxygen, preferably between about 2 ppm to about 20 ppm Oxygen.
  • the wash liquor should have a pH between 7 and 11, preferably between 7.5 and 10.5 in order to obtain a sufficient bleaching result achieve. Reference is made to column 6, lines 1 to 10 of US 4,374,035.
  • the bleach composition can be an appropriate one organic peroxyacid precursor containing one of the above Peroxyacids generated when in an aqueous alkaline solution Hydrogen peroxide reacts.
  • the source of the hydrogen peroxide can be any inorganic peroxide, which releases hydrogen peroxide in aqueous solution, such as sodium perborate (monohydrate and tetrahydrate) and sodium percarbonate.
  • the proportion of the peroxide-containing bleaching agents in the inventive Detergent compositions range from about 0.1% to about 95% by weight % By weight, and preferably between about 1% by weight and about 60% by weight. If the bleach composition is also fully formulated Detergent composition, it is preferred that the proportion of the peroxide-containing bleaching agent is between about 1% by weight to about 20% by weight.
  • Soil release oligoesters can generally be used between 0.1 and 60% by weight, preferably between 0.5 and 40% by weight.
  • the amount of bleach activators, which is in is contained, preferably between about 0.5 and 20 wt .-%.
  • the peroxyacid and the soil release oligoester according to the invention are preferred in a weight ratio between available oxygen from the peroxyacid to the soil release oligoester according to the invention from about 4: 1 to about 1:30, especially from about 2: 1 to about 1:15, and especially from about 1: 1 to about 1: 7.5 in front.
  • This combination can be used both as a fully formulated product and as Additive to a detergent can be used.
  • the washing and cleaning agents according to the invention can have one or more contain conventional enzymes that are not compatible with the invention Soil release oligoesters of this invention react.
  • a particularly preferred one The enzyme is cellulose.
  • the cellulose used here can be made from bacteria or Mushrooms are obtained and should have an optimal pH range between 5 and 9.5 exhibit. Suitable celluloses are disclosed in US 4,435,307. It is about cellulose produced by a strain of Humicola insolens, especially from the Humicola DSM 1800 strain or another cellulose-212 producing Mushroom, which belongs to the genus Aeromonas, and cellulose, which from certain marine molluscs have been extracted from the hepatopancreas. suitable Celluloses are also in GB-A-2,075,028, GB-A-2,085,275 and DE-OS-2,247,832.
  • the invention Detergent compositions contain enzymes in amounts up to about 50 mg, preferably from about 0.01 mg to about 10 mg per gram of Detergent composition. Based on the weight of the washing and Detergent compositions comprising the invention Containing soil release oligoester, the proportion of enzymes is at least 0.001% by weight, preferably between about 0.001% by weight to about 5% by weight, in particular from about 0.001% by weight to about 1% by weight, especially from about 0.01% to about 1% by weight.
  • Example 3 was repeated, Mg stearate being used as the additive instead of Ca stearate.
  • the free-flowing granules obtained had a bulk density of 519 g / l and the following particle size distribution: 0.1-0.6 mm 26% 0.6 - 1.0 mm 64%% 1.0 - 2.0 mm 10%
  • Alkanesulfonate as in Example 1 was premixed with 50 g of hydrophobic silica (Sipernat D 17) and ground on a laboratory screen grinder with a hole size of 6 mm and a product throughput of 60 kg / h.
  • the granules obtained had the following grain size distribution: 0.1-1.0 mm 81% 1.0 - 2.0 mm 19%
  • Example 2 5000 g sec. Alkanesulfonate as in Example 1 were treated with 100 g of hydrophilic silica (Sipernat® 22 S) and ground as described in Example 3. The bulk density of the free-flowing granules was 532 g / l. A sieve analysis showed the following grain size distribution: 0.1-1.0 mm 88% 1.0 - 2.0 mm 12%

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Description

Sekundäre Alkansulfonate (SAS) stellen seit vielen Jahren eine bedeutende Produktgruppe innerhalb der Aniontenside dar. Sekundäres Alkansulfonat in fester Form hat allerdings die unerwünschte Eigenschaft, daß es hygroskopisch ist. Aufgrund dieser Eigenschaft wird festes SAS nur als Pellets oder Schuppen in den Handel gebracht. Bei dieser groben Form spielt die hygroskopische Eigenschaft des SAS keine Rolle. Zur Herstellung pulverförmiger, homogener Wasch- und Reinigungsmittel ist es jedoch notwendig, daß alle Komponenten in feinteiliger Form vorliegen. Feinteiliges SAS agglomeriert aber infolge seiner hygroskopischen Eigenschaft, so daß solche pulverförmigen Wasch- und Reinigungsmittel mit einem Gehalt an SAS nicht in der feinteiligen Form verbleiben. Der Einsatz von SAS ist daher im wesentlichen auf flüssige Wasch- und Reinigungsmittel beschränkt.
In der Vergangenheit hat es nicht an Versuchen gefehlt, die Anwendung von sek. Alkansulfonaten auch in festen Wasch- und Reinigungsmitteln zu ermöglichen.
So wird in DE-A-2 415 159 ein Produkt beschrieben, das durch Sprühtrocknung einer wäßrigen Lösung von Alkansulfonat und eines Trägermaterials erhalten wird. Als Trägermaterial kommen hier im wesentlichen anorganische Salze in Frage. Die Menge dieser Salze ist ziemlich hoch und beträgt 50 bis 95 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge von Alkansulfonat und Trägermaterial.
WO 93/16164 beschreibt die Herstellung von Aniontensidsalzen durch eine Sprühneutralisation, bei der die Aniontenside in ihrer Säureform zusammen mit wäßrigen Lösungen von Basen versprüht werden. Hierbei können geeignete staubbindende Hilfsstoffe zugegeben werden.
Aus JP 89-142 999 sind Mischungen aus Alkansulfonat und Zeolithen bekannt. DE-A 2 745 691 beschreibt SAS in Pulverform wobei das SAS keinerlei Additiv oder Antibackmittel enthält.
JP-A-1 229 100 beschreibt Mischungen aus Alkansutfonat und Kieselsäure. EP-A-688 861 beschreibt Granulate aus Alkansulfonat und Kieselsäure und EP-A-30 859 Mischungen aus Alkansulfonat, Tripolyphosphat und Silikat.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, festes SAS in feinteiliger Form zur Verfügung zu stellen, das direkt als Tensidkomponente in pulverförmige Wasch- und Reinigungsmittel homogen eingearbeitet werden kann, ohne daß es hier zu einer Bildung von Agglomeraten kommt oder das in üblicher Weise zusammen mit in Wasch- und Reinigungsmitteln üblichen Komponenten zu festen Extrudaten, Preßlingen oder Kompaktaten weiterverarbeitet werden kann.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines pulver- oder granulatförmigen sekundären Alkansulfonats mit einer Korngröße von 0,1 bis 3 mm, durch Mahlen von festem sekundären Alkansulfonat in Gegenwart von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Menge an sekundärem Alkansulfonat, eines nicht-hygroskopischen Additivs.
Als Ausgangsmaterial dient festes sek. Alkansulfonat, beispielsweise in Form von Pellets (Hostapur® SAS 93) oder in Schuppenform. In diesem sekundären Alkansulfonat kann die Alkylgruppe entweder gesättigt oder ungesättigt, verzweigt oder linear und gegebenenfalls mit einer Hydroxylgruppe substituiert sein. Die Sulfogruppe kann an einer beliebigen Position der C-Kette sein, wobei die primären Methylgruppen am Kettenanfang und Kettenende keine Sulfonatgruppen besitzen. Die bevorzugten sekundären Alkansulfonate enthalten lineare Alkylketten mit ca. 9 - 25 C-Atomen, bevorzugt 10 bis 20, und besonders bevorzugt ca. 13 bis 17 Kohlenstoffatomen. Das Kation ist beispielsweise Natrium, Kalium, Ammonium, Mono-, Di- oder Triethanolammonium, Calcium oder Magnesium und Mischungen davon. Natrium als Kation ist bevorzugt
Die erfindungsgemäße Herstellung des Alkansulfonats erfolgt durch Mahlen von SAS in Form von Pellets oder Schuppen, wie sie üblicherweise bei der Produktion von festem SAS anfallen. In einer ersten Ausführungsform wird dieses grobe SAS vor dem Mahlen mit dem Additiv intensiv vermischt und anschließend vermahlen. Hierzu eignen sich prinzipiell alle Mahlapparate, wie z. B. Prallmühlen, Schneidmühlen, Walzenstühle oder Luftstrahlmühlen. Prallmühlen sind beispielsweise Schlagradmühlen mit und ohne Einbauten, Stiftmühlen und Desintegratoren besonders mit angeschliffenen Stiften, Universalmühlen mit verschiedenen Arbeitsorganen, besonders mit hammerartigen Arbeitsorganen. Besonders bevorzugt sind Schneidmühlen, Universalmühlen mit Schlagkreuz und Pralltellermühlen mit Siebkorb und Schlagkreuz/Turbine (z.B. Pralitellermühlen vom Typ PP/PPS der Fa. Pallmann).
Alternativ hierzu kann man auch auf eine Vormischung von Alkansulfonat und Additiv verzichten und das Additiv gleichzeitig mit dem Alkansulfonat unmittelbar in die Mahlvorrichtung geben. Es können dann auch gröbere Materialien mit einem Durchmesser im Millimeterbereich verwendet werden, da diese bei der Mahlung selbst zerkleinert und durch die mechanische Einwirkung intensiv mit dem Alkansulfonat vermischt werden.
Die Mahlung des Gemischs aus Alkansulfonat und Additiv kann unter Kühlung erfolgen, um die Reibungswärme abzuführen und den Zerkleinerungsprozess durch eine Kälteversprödung zu unterstützen. Hierzu kann entweder die Mühle direkt gekühlt werden oder man kühlt den von der Mühle angesaugten Luftstrom, wenn es sich um einen kontinuierlichen Mahlvorgang handelt. Man kann auch das sek. Alkansulfonat vorkühlen oder während des Mahlvorgangs ein Kältemittel wie zum Beispiel Trockeneis zugeben. Bei diesem Zerkleinerungsverfahren ist darauf zu achten, daß der Zutritt von Feuchtigkeit, insbesondere der Luftfeuchtigkeit nach der Vermahlung (bis zum Angleich der Produkttemperatur an die Umgebungstemperatur) z.B. durch apparative Maßnahmen vermieden wird.
Bei allen geschilderten Verfahrensvarianten wird das SAS und gegebenenfalls auch das Additiv auf eine Korngröße von 0,1 bis 3, vorzugsweise 0,5 bis 2 mm vermahlen.
Als Additive im Rahmen dieser Erfindung kommen eine Vielzahl von Verbindungen in Frage. Sie können durchaus wasserlöslich sein, vorzugsweise sind sie jedoch hydrophob. Voraussetzung ist in jedem Fall, daß diese Additive nicht hygroskopisch sind. Bevorzugt sind außerdem solche Additive, die bereits von vornherein in feinteiliger Form vorliegen.
Geeignete Additive sind z.B. langkettige Fettsäuren, insbesondere C18-C22-Fettsäuren, wie Stearinsäure und Behensäure, deren Salze, insbesondere die Erdalkalisalze, Fettalkohole, Polymere wie hochmolekulare Polyethylenglykole, z.B. PEG 20.000, Polyacrylate beispielsweise ®Sokalan CP 5, Cellulose und deren Derivate wie Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Wachse, z.B. Montanwachse, Paraffinwachse, Esterwachse, Polyolefinwachse, Bentonite, z.B. ®Laundrosil DGA von Fa. Südchemie, Magnesiumoxid, Kreide, Kaolin, Magnesiumsilikat, Kieselkreide, Kieselgur, Kieselsäuren, Talkum, Alkali- bzw. Erdalkalisulfate. Zu den bevorzugten Additiven gehören synthetische, feinteilige, hochdisperse Kieselsäuren, z.B. pyrogene Kieselsäuren (®Aerosil-Marken der Fa. Degussa) und Fällungskieselsäuren, beispielsweise die Handelsprodukte ®Sident 12, Sident 12 DS, FK 160, FK 300 DS, FK 310, FK 320, FK 320 DS, FK 383 DS, FK 500 LS, FK 700, ®Sipernat 22, Sipemat 22S, Sipernat 30, Sipemat 50, Sipemat 50 S, Sipemat D 17, ®Ultrasil VN 2, Ultrasil VN 3, ®Wessalon und Wessalon S der Firma Degussa. Derartige Kieselsäuren sind von Natur aus hydrophil, es können aber auch hydrophob modifizierte Kieselsäuren genommen werden, wie zum Beispiel Sipernat D 17 oder Aerosil R 972.
Die vorgenannten Additive werden in einer Konzentration von 0,1 bis 10 %, bevorzugt 0,5 bis 5 % und besonders bevorzugt 0,5 bis 2 %, bezogen auf sek. Alkansulfonat, eingesetzt.
Das so erhaltene pulver- oder granulatförmige sek. Alkansulfonat kann unmittelbar als Tensidkomponente in Wasch- und Reinigungsmittel eingearbeitet werden. Derartige pulverförmige Wasch- und Reinigungsmittel können z.B. Waschpulver, Fleckensalze, Scheuermittel und sonstige Feststoffmischungen sein.
Eine andere Möglichkeit besteht darin, das erfindungsgemäße pulver- oder granulatförmige SAS zu festen Extrudaten wie zum Beispiel Waschstücke, bar soaps oder Toilettensteine, zu Preßlingen, z.B. Tabletten, oder Kompaktaten (Walzen) zu verarbeiten.
Das erfindungsgemäße sek. Alkansulfonat kann in den fertigen Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen entweder allein oder in Kombination mit weiteren Tensiden eingesetzt werden.
Die Gesamtkonzentration von Tensiden einschließlich des erfindungsgemäßen sek. Alkansulfonats kann von 1 % bis 99 %, bevorzugt zwischen 5 % und 80 % und besonders bevorzugt zwischen 5 % und 40 % betragen.
Folgende Tenside können beispielsweise zusammen mit dem erfindungsgemäßen granularem sekundärem Alkansulfonat in Wasch- und Reinigungsmitteln kombiniert werden.
Als anionische Tenside kommen Sulfate, Sulfonate, Carboxylate, Phosphate und Mischungen daraus in Betracht. Geeignete Kationen sind hierbei Alkalimetalle, wie z. B. Natrium oder Kalium oder Erdalkalimetalle, wie z. B. Calcium oder Magnesium sowie Ammonium, substituierte Ammoniumverbindungen, einschließlich Mono-, Dioder Triethanolammoniumkationen, und Mischungen daraus. Folgende Typen von anionischen Tensiden sind von besonderem Interesse:
Alkylestersulfonate, Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate und Seifen, wie im folgenden beschrieben.
Alkylestersulfonate sind unter anderem lineare Ester von C8-C20-Carboxylsäuren (d.h. Fettsäuren), welche mittels gasförmigem SO3 sulfoniert werden, wie in "The Journal of the American Oil Chemists Society" 52 (1975), pp. 323-329 beschrieben wird. Geeignete Ausgangsmaterialien sind natürliche Fette wie z.B. Talg, Kokosöl und Palmöl, können aber auch synthetischer Natur sein. Bevorzugte Alkylestersulfonate, speziell für Waschmittelanwendungen, sind Verbindungen der Formel
Figure 00070001
worin R1 einen C8-C20-Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt Alkyl, und R einen C1-C6 Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt Alkyl, darstellt. M steht für ein Kation, das ein wasserlösliches Salz mit dem Alkylestersulfonat bildet. Geeignete Kationen sind Natrium, Kalium, Lithium oder Ammoniumkationen, wie Monoethanolamin, Diethanolamin und Triethanolamin. Bevorzugt bedeuten R1 C10-C16-Alkyl und R Methyl, Ethyl oder Isopropyl. Besonders bevorzugt sind Methylestersulfonate, in denen R1 C10-C16-Alkyl bedeutet.
Alkylsulfate sind hier wasserlösliche Salze oder Säuren der Formel ROSO3M, worin R ein C10-C24-Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt ein Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit C10-C20-Alkylkomponente, besonders bevorzugt ein C12-C18 Alkyl- oder Hydroxyalkylrest ist. M ist Wasserstoff oder ein Kation, z.B. ein Alkalimetallkation (z.B. Natrium, Kalium, Lithium) oder Ammonium oder substituiertes Ammonium, z. B. Methyl-, Dimethyl- und Trimethylammoniumkationen und quaternäre Ammoniumkationen, wie Tetramethylammonium- und Dimethylpiperidiniumkationen und quartäre Ammoniumkationen, abgeleitet von Alkylaminen wie Ethylamin, Diethylamin, Triethylamin und Mischungen davon. Alkylketten mit C12-C16 sind für niedrige Waschtemperaturen (z. B. unter ca. 50°C) und Alkylketten mit C16-C18 für höhere Waschtemperaturen (z. B. oberhalb ca. 50°C) bevorzugt.
Alkylethersulfate sind wasserlösliche Salze oder Säuren der Formel RO(A)m SO3M,
worin R einen unsubstituierten C10-C24-Alkyl- oder Hydroxyalkylrest, bevorzugt einen C12-C20 Alkyl- oder Hydroxyalkylrest, besonders bevorzugt C12-C18-Alkyloder Hydroxyalkylrest darstellt. A ist eine Ethoxy- oder Propoxyeinheit, m ist eine Zahl größer als 0, vorzugsweise zwischen ca. 0,5 und ca. 6, besonders bevorzugt zwischen ca. 0,5 und ca. 3 und M ist ein Wasserstoffatom oder ein Kation wie z. B. Natrium, Kalium, Lithium, Calcium, Magnesium, Ammonium oder ein substituiertes Ammoniumkation. Spezifische Beispiele von substituierten Ammoniumkationen sind Methyl-, Dimethyl-, Trimethylammonium- und quartemäre Ammoniumkationen wie Tetramethylammonium und Dimethylpiperidiniumkationen sowie solche, die von Alkylaminen, wie Ethylamin, Diethylamin, Triethylamin oder Mischungen davon abgeleitet sind. Als Beispiele seien C12- bis C18-Fettalkoholethersulfate genannt wobei der Gehalt an EO 1, 2, 2.5, 3 oder 4 mol pro mol des Fettalkoholethersulfats beträgt, und in denen M Natrium oder Kalium ist.
Weitere geeignete anionische Tenside sind Alkenyl- oder Alkylbenzolsulfonate. Die Alkenyl- oder Alkylgruppe kann verzweigt oder linear und gegebenenfalls mit einer Hydroxylgruppe substituiert sein. Die bevorzugten Alkylbenzolsulfonate enthalten lineare Alkylketten mit ca. 9 bis 25 Kohlenstoffatomen, bevorzugt von ca. 10 bis ca. 13 Kohlenstoffatome, das Kation ist Natrium, Kalium, Ammonium, Mono-, Di- oder Triethanolammonium, Calcium oder Magnesium und Mischungen davon. Für milde Tensidsysteme ist Magnesium als Kation bevorzugt, für Standardwaschanwendungen dagegen Natrium. Gleiches gilt für Alkenylbenzolsulfonate.
Der Begriff anionische Tenside schließt auch Olefinsulfonate mit ein, die durch Sulfonierung von C12-C24-, vorzugsweise C14-C16-α-Olefinen mit Schwefeltrioxid und anschließende Neutralisation erhalten werden. Bedingt durch das Herstellverfahren, können diese Olefinsulfonate kleinere Mengen an Hydroxyalkansulfonaten und Alkandisulfonaten enthalten. Spezielle Mischungen von α-Olefinsulfonaten sind in US-3,332,880 beschrieben.
Weitere bevorzugte anionische Tenside sind Carboxylate, z. B. Fettsäureseifen und vergleichbare Tenside. Die Seifen können gesättigt oder ungesättigt sein und können verschiedene Substituenten, wie Hydroxylgruppen oder α-Sulfonatgruppen enthalten. Bevorzugt sind lineare gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste als hydrophober Anteil mit ca. 6 bis ca. 30, bevorzugt ca. 10 bis ca. 18 Kohlenstoffatomen.
Als anionische Tenside kommen weiterhin Salze von Acylaminocarbonsäuren in Frage, die durch Umsetzung von Fettsäurechloriden mit Natriumsarkosinat im alkalischen Medium entstehenden Acylsarcosinate; Fettsäure-Eiweiß-Kondensationsprodukte, die durch Umsetzung von Fettsäurechloriden mit Oligopeptiden erhalten werden; Salze von Alkylsulfamidocarbonsäuren; Salze von Alkyl- und Alkylarylethercarbonsäuren; C8-C24-Olefinsulfonate, sulfonierte Polycarboxylsäuren, hergestellt durch Sulfonierung der Pyrolyseprodukte von Erdalkalimetallcitraten, wie z.B. beschrieben in GB-1,082,179; Alkylglycerinsulfate, Oleylglycerinsulfate, Alkylphenolethersulfate, primäre Paraffinsulfonate, Alkylphosphate, Alkyletherphosphate, Isethionate, wie Acylisethionate, N-Acyltauride, Alkylsuccinate, Sulfosuccinate, Monoester der Sulfosuccinate (besonders gesättigte und ungesättigte C12-C18-Monoester) und Diester der Sulfosuccinate (besonders gesättigte und ungesättigte C12-C18-Diester), Acylsarcosinate, Sulfate von Alkylpolysacchariden wie Sulfate von Alkylpolyglycosiden, verzweigte primäre Alkylsulfate und Alkylpolyethoxycarboxylate wie die der Formel RO(CH2CH2)kCH2COO-M+, worin R C8 bis C22-Alkyl, k eine Zahl von 0 bis 10 und M ein Kation ist, Harzsäuren oder hydrierte Harzsäuren, wie Rosin oder hydriertes Rosin oder Tallölharze und Tallölharzsäureri. Weitere Beispiele sind in "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I und II, Schwartz, Perry und Berch) beschrieben.
Als nicht-ionische Tenside kommen beispielsweise folgende Verbindungen in Frage:
  • Polyethylen-, Polypropylen- und Polybutylenoxidkondensate von Alkylphenolen.
    • Diese Verbindungen umfassen die Kondensationsprodukte von Alkylphenolen mit einer C6- bis C20-Alkylgruppe, die entweder linear oder verzweigt sein kann, mit Alkenoxiden. Bevorzugt sind Verbindungen mit ca. 5 bis 25 mol Alkenoxid pro mol Alkylphenol. Kommerziell erhältliche Tenside diesen Typs sind z.B. Igepal® CO-630, Triton® X-45, X-114, X-100 und X102, und die ®Arkopal-N-Marken der Clariant GmbH. Diese Tenside werden als Alkylphenolalkoxilate, z.B. Alkylphenolethoxilate, bezeichnet.
    Kondensationsprodukte von aliphatischen Alkoholen mit ca. 1 bis ca. 25 mol Ethylenoxid.
    Die Alkylkette der aliphatischen Alkohole kann linear oder verzweigt, primär oder sekundär sein, und enthält im allgemeinen ca. 8 bis ca. 22 Kohlenstoffatome. Besonders bevorzugt sind die Kondensationsprodukte von C10- bis C20-Alkoholen mit ca. 2 bis ca. 18 mol Ethylenoxid pro mol Alkohol. Die Alkylkette kann gesättigt oder auch ungesättigt sein. Die Alkoholethoxilate können eine enge ("Narrow Range Ethoxilates") oder eine breite Homologenverteilung des Ethylenoxides ("Broad Range Ethoxylates") aufweisen. Beispiele von kommerziell erhältlichen nichtionischen Tensiden dieses Typs sind Teritol® 15-S-9 (Kondensationsprodukt eines linearen sekundären C11-C15-Alkohols mit 9 mol Ethylenoxid), Tergitol® 24-L-NMW (Kondensationsprodukt eines linearen primären C12-C14-Alkohols mit 6 mol Ethylenoxid bei enger Molgewichtsverteilung). Ebenfalls unter diese Produktklasse fallen die Genapol®-Marken der Clariant GmbH.
    Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit einer hydrophoben Basis, gebildet durch Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglykol.
    Der hydrophobe Teil dieser Verbindungen weist bevorzugt ein Molekulargewicht zwischen ca. 1500 und ca. 1800 auf. Die Anlagerung von Ethylenoxid an diesen hydrophoben Teil führt zu einer Verbesserung der Wasserlöslichkeit. Das Produkt ist flüssig bis zu einem Polyoxyethylengehalt von ca. 50 % des Gesamtgewichtes des Kondensationsproduktes, was einer Kondensation mit bis zu ca. 40 mol Ethylenoxid entspricht. Kommerziell erhältliche Beispiele dieser Produktklasse sind die Pluronic®-Marken der BASF und die ®Genapol PF-Marken der Clariant GmbH.
    Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit einem Reaktionsprodukt von Propylenoxid und Ethylendiamin.
    Die hydrophobe Einheit dieser Verbindungen besteht aus dem Reaktionsprodukt von Ethylendiamin mit überschüssigem Propylenoxid und weist im allgemeinen ein Molekulargewicht von ca. 2500 bis 3000 auf. An diese hydrophobe Einheit wird Ethylenoxid bis zu einem Gehalt von ca. 40 bis ca. 80 Gew.-% Polyoxyethylen und einem Molekulargewicht von ca. 5000 bis 11000 addiert. Kommerziell erhältliche Beispiele dieser Verbindungsklasse sind die ®Tetronic-Marken der BASF und die ®Genapol PN-Marken der Clariant GmbH.
    Semipolare nichtionische Tenside
    Diese Kategorie von nichtionischen Verbindungen umfaßt wasserlösliche Aminoxide, wasserlösliche Phosphinoxide und wasserlösliche Sulfoxide, jeweils mit einem Alkylrest von ca. 10 bis ca. 18 Kohlenstoffatomen. Semipolare nichtionische Tenside sind auch Aminoxide der Formel
    Figure 00110001
    R ist hierbei eine Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Alkylphenolgruppe mit einer Kettenlänge von ca. 8 bis ca. 22 Kohlenstoffatomen, R2 ist eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit ca. 2 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hiervon, jeder Rest R1 ist eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit ca. 1 bis ca. 3 Kohlenstoffatomen oder eine Polyethylenoxidgruppe mit ca. 1 bis ca. 3 Ethylenoxideinheiten und x bedeutet eine Zahl von 0 bis etwa 10. Die R1-Gruppen können miteinander über ein Sauerstoff- oder Stickstoffatom verbunden sein und somit einen Ring bilden. Aminoxide dieser Art sind besonders C10-C18-Alkyldimethylaminoxide und C8-C12-Alkoxiethyl-Dihydroxyethylaminoxide.
    Fettsäureamide
    Fettsäureamide besitzen die Formel RCO ― N(R1)2 worin R eine Alkylgruppe mit ca. 7 bis ca. 21, bevorzugt ca. 9 bis ca. 17 Kohlenstoffatomen ist und jeder Rest R1 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Hydroxyalkyl und (C2H4O)xH bedeutet, wobei x von ca. 1 bis ca. 3 variiert. Bevorzugt sind C8-C20-Amide, -monoethanolamide, -diethanolamide und -isopropanolamide.
    Weitere geeignete nichtionische Tenside sind Alkyl- und Alkenyloligoglycoside sowie Fettsäurepolyglykolester oder Fettaminpolyglykolester mit jeweils 8 bis 20, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen im Fettalkylrest, alkoxylierte Triglycamide, Mischether oder Mischformale, Alkyloligoglycoside, Alkenyloligoglycoside, Fettsäure-N-alkylglucamide, Phosphinoxide, Dialkylsulfoxide und Proteinhydrolysate.
    Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidbetaine, Aminopropionate, Aminoglycinate, oder amphotere Imidazolinium-Verbindungen der Formel
    Figure 00120001
    worin R1 C8-C22-Alkyl- oder -Alkenyl, R2 Wasserstoff oder CH2CO2M, R3 CH2CH2OH oder CH2CH2OCH2CH2CO2M, R4 Wasserstoff, CH2CH2OH oder CH2CH2COOM, Z CO2M oder CH2CO2M, n 2 oder 3, bevorzugt 2, M Wasserstoff oder ein Kation wie Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammoniak oder Alkanolammonium bedeutet.
    Bevorzugte amphotere Tenside dieser Formel sind Monocarboxylate und Dicarboxylate. Beispiele hierfür sind Cocoamphocarboxypropionat, Cocoamidocarboxypropionsäure, Cocoamphocarboxyglycinat (oder auch als Cocoamphodiacetat bezeichnet) und Cocoamphoacetat.
    Weitere bevorzugte amphotere Tenside sind Alkyldimethylbetaine und Alkyldipolyethoxybetaine mit einem Alkylrest mit ca. 8 bis ca. 22 Kohlenstoffatomen, der linear oder verzweigt sein kann, bevorzugt mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und besonders bevorzugt mit ca. 12 bis ca. 18 Kohlenstoffatomen. Diese Verbindungen werden z.B. von der Clariant GmbH unter dem Handelsnamen ®Genagen LAB vermarktet.
    In Sonderfällen können die Wasch- und Reinigungsmittel auch kationische Tenside enthalten. Geeignete kationische Tenside sind substituierte oder unsubstituierte geradkettige oder verzweigte quartäre Ammoniumsalze vom Typ R1N(CH3)3 ⊕X⊖, R1R2N(CH3)2 ⊕X⊖, R1R2R3N(CH3)⊕X⊖ oder R1R2R3R4N⊕X⊖. Die Reste R1, R2, R3 und R4 können vorzugsweise unabhängig voneinander unsubstituiertes Alkyl mit einer Kettenlänge zwischen 8 und 24 C-Atomen, insbesondere zwischen 10 und 18 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit ca. 1 bis ca. 4 C-Atomen, Phenyl, C2- bis C18-Alkenyl, C7- bis C24-Aralkyl, (C2H4O)xH, wobei x von ca. 1 bis ca. 3 bedeutet, ein oder mehrere Estergruppen enthaltende Alkylreste oder cyclische quartäre Ammoniumsalze sein. X ist ein geeignetes Anion.
    Weitere Wasch- und Reinigungsmittelinhaltsstoffe, die in der vorliegenden Erfindung enthalten sein können, umfassen anorganische und/oder organische Gerüststoffe, um den Härtegrad des Wassers zu mindern.
    Diese Gerüststoffe können mit Gewichtsanteilen von etwa 5 % bis etwa 80 % in den Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen enthalten sein. Anorganische Gerüststoffe umfassen beispielsweise Alkali-, Ammonium- und Alkanolammoniumsalze von Polyphosphaten wie etwa Tripolyphosphate, Pyrophosphate und glasartige polymere Metaphosphate, Phosphonaten, Silikaten, Carbonaten einschließlich Bicarbonate und Sesquicarbonate, Sulfaten und Aluminosilikaten.
    Beispiele für Silikatgerüststoffe sind die Alkalimetallsilikate, insbesondere diejenigen mit einem SiO2:Na2O-Verhältnis zwischen 1,6:1 bis 3,2:1 sowie Schichtsilikate, beispielsweise Natriumschichtsilikate, wie beschrieben in US-4,664,839, erhältlich von Clariant GmbH unter der Marke SKS®. SKS-6® ist ein besonders bevorzugter Schichtsilikatgerüststoff.
    Aluminosilikatgerüststoffe sind für die vorliegende Erfindung besonders bevorzugt. Es handelt sich dabei insbesondere um Zeolithe mit der Formel Naz[(AlO2)z(SiO2)y]•xH2O, worin z und y ganze Zahlen von mindestens 6 bedeuten, das Verhältnis von z zu y zwischen 1,0 bis etwa 0,5 liegt, und x eine ganze Zahl von etwa 15 bis etwa 264 bedeutet.
    Geeignete lonentauscher auf Aluminosilikatbasis sind im Handel erhältlich. Diese Aluminosilikate können von kristalliner oder amorpher Struktur sein, und können natürlich vorkommend oder auch synthetisch hergestellt sein. Verfahren für die Herstellung von lonentauschern auf Aluminosilikatbasis werden beschrieben in US-3,985,669 und US-4,605,509. Bevorzugte lonentauscher auf der Basis synthetischer kristalliner Aluminosilikate sind erhältlich unter der Bezeichnung Zeolith A, Zeolith P(B) (einschließlich der in EP-A-0 384 070 offenbarten) und Zeolith X. Bevorzugt sind Aluminosilikate mit einem Partikeldurchmesser zwischen 0,1 und 10 µm.
    Geeignete organische Gerüststoffe umfassen Polycarboxylverbindungen, wie beispielsweise Etherpolycarboxylate und Oxydisuccinate, wie beispielsweise in US-3,128,287 und US-3,635,830 beschrieben. Ebenfalls soll auf "TMS/TDS"-Gerüststoffe aus US-4,663,071 verwiesen werden.
    Andere geeignete Gerüststoffe umfassen die Etherhydroxypolycarboxylate, Copolymere von Maleinsäureanhydrid mit Ethylen oder Vinylmethylether, 1,3,5-Trihydroxybenzol-2,4,6-trisulfonsäure und Carboxymethyloxybemsteinsäure, die Alkali-, Ammonium- und substituierten Ammoniumsalze von Polyessigsäuren wie z.B. Ethylendiamintetraessigsäure und Nitrilotriessigsäure, sowie Polycarbonsäuren, wie Mellithsäure, Bernsteinsäure, Oxydibernsteinsäure, Polymaleinsäure, Benzol-1,3,5-tricarbonsäure, Carboxymethyloxybemsteinsäure, sowie deren lösliche Salze.
    Gerüststoffe auf Citratbasis, z.B. Zitronensäure und ihre löslichen Salze, insbesondere das Natriumsalz, sind bevorzugte Polycarbonsäuregerüststoffe, die auch in granulierten Formulierungen, insbesondere zusammen mit Zeolithen und/oder Schichtsilikaten verwendet werden können.
    Weitere geeignete Gerüststoffe sind die 3,3-Dicarboxy-4-oxa-1,6-hexandioate und die verwandten Verbindungen, die in US-4,566,984 offenbart sind.
    Wenn Gerüststoffe auf Phosphorbasis verwendet werden können, und insbesondere wenn Seifenstücke für die Wäsche von Hand formuliert werden sollen, können verschiedene Alkalimetallphosphate wie etwa Natriumtripolyphosphat, Natriumpyrophosphat und Natriumorthophosphat verwendet werden. Ebenfalls können Phosphonatgerüststoffe, wie Ethan-1-hydroxy-1,1-diphosphonat und andere bekannte Phosphonate wie sie beispielsweise in US-3,159,581, US-3,213,030, US-3,422,021, US-3,400,148 und US-3,422,137 offenbart sind, verwendet werden.
    In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung können die konventionellen Reinigungsmittelinhaltsstoffe aus für Reinigungsmittel typischen Komponenten, wie oberflächenaktive Stoffe und Gerüststoffe ausgewählt werden. Gegebenenfalls können die Reinigungsmittelinhaltsstoffe einen oder mehrere Reinigungshilfsstoffe oder andere Materialien enthalten, die die Reinigungswirkung verstärken, zur Behandlung oder Pflege des zu reinigenden Gegenstandes dienen oder die Gebrauchseigenschaften der Reinigungsmittelzusammensetzung ändern. Geeignete Reinigungshilfsmittel in Reinigungsmittelzusammensetzungen umfassen die in US-3,936,537 genannten Stoffe. Die Reinigungshilfsstoffe, die in den Reinigungsmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung benutzt werden können, umfassen beispielsweise Enzyme, insbesondere Proteasen, Lipasen und Cellulosen, Schaumverstärker, Schaumbremsen, Anlauf- und/oder Korrosionsschutzmittel, Suspensionsmittel, Farbstoffe, Füllmittel, optische Aufheller, Desinfektionsmittel, Alkalien, hydrotrope Verbindungen, Antioxidantien, Enzymstabilisatoren, Parfüme, Lösungsmittel, Lösungsvermittler, Wiederablagerungsverhinderer, Dispergiermittel, Farbübertragungsinhibitoren, z. B. Polyamin-N-oxide wie etwa Poly-(4-vinylpyridin-N-oxid), Polyvinylpyrrolidon, Poly-N-vinyl-N-methylacetamid und Copolymere von N-Vinylimidazol und N-Vinylpyrrolidon, Verarbeitungshilfsmittel, Weichmacher und Antistatikhilfsmittel.
    Die Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können gegebenenfalls einen oder mehrere konventionelle Bleichmittel enthalten, sowie Aktivatoren oder Stabilisatoren, insbesondere Peroxysäuren, die nicht mit den erfindungsgemäßen Schmutzlöseoligoestern reagieren. Im allgemeinen muß sichergestellt sein, daß die verwendeten Bleichmittel mit den Reinigungsmittelinhaltsstoffen verträglich sind. Konventionelle Prüfmethoden, wie etwa die Bestimmung der Bleichaktivität des fertig formulierten Reinigungsmittels in Abhängigkeit von der Lagerungszeit können für diesen Zweck verwendet werden.
    Die Peroxysäure kann entweder eine freie Peroxysäure sein, oder eine Kombination aus einem anorganischen Persalz, beispielsweise Natriumperborat oder Natriumpercarbonat und einem organischen Peroxysäure-Vorläufer, der zu einer Peroxysäure umgewandelt wird, wenn die Kombination des Persalzes und des Peroxysäure-Vorläufers in Wasser aufgelöst wird. Die organischen Peroxysäure-Vorläufer werden im Stand der Technik oft als Bleichaktivatoren bezeichnet.
    Beispiele geeigneter organischer Peroxysäuren sind offenbart in US-4,374,035, US-4,681,592, US-4,634,551, US-4,686,063, US-4,606,838 und US-4,671,891. Beispiele für Zusammensetzungen, die zum Bleichen von Wäsche geeignet sind und die Perboratbleichmittel und Aktivatoren enthalten, werden beschrieben in US-4,412,934, US-4,536,314, US-4,681,695 und US-4,539,130.
    Beispiele für Peroxysäuren, die für die Verwendung in dieser Erfindung bevorzugt sind, umfassen die Peroxydodecandisäure (DPDA), das Nonylamid der Peroxybernsteinsäure (NAPSA), das Nonylamid der Peroxyadipinsäure (NAPAA) und Decyldiperoxybemsteinsäure (DDPSA). Die Peroxysäure ist vorzugsweise in einem löslichen Granulat enthalten, entsprechend der Methode aus US-4,374,035. Ein bevorzugtes Bleichgranulat enthält, in Gewichtsprozenten, 1 % bis 50 % einer exotherm löslichen Verbindung, wie beispielsweise Borsäure; 1 % bis 25 % eines mit der Peroxysäure verträglichen oberflächenaktiven Wirkstoffes, wie beispielsweise C13LAS; 0,1 % bis 10 % eines oder mehrerer Chelatstabilisatoren, wie beispielsweise Natriumpyrophosphat; und 10 % bis 70 % eines wasserlöslichen Salzes, wie beispielsweise Natriumsulfat.
    Das peroxysäurehaltige Bleichmittel wird in Mengen verwendet, die eine Menge von verfügbarem Sauerstoff zwischen etwa 0,1 % bis etwa 10 %, vorzugsweise zwischen etwa 0,5 % bis etwa 5 %, insbesondere von etwa 1 % bis 4 % ergeben. Die Prozentangaben beziehen sich auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzusammensetzung.
    Geeignete Mengen des peroxysäurehaltigen Bleichmittels, bezogen auf eine Einheitsdosis der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzusammensetzung, wie sie für eine typische Waschflotte verwendet wird, die etwa 65 Liter Wasser von 15 bis 60°C umfaßt, erzeugen zwischen etwa 1 ppm bis etwa 150 ppm verfügbaren Sauerstoffs, vorzugsweise zwischen etwa 2 ppm bis etwa 20 ppm verfügbaren Sauerstoffs. Die Waschflotte sollte einen pH-Wert zwischen 7 und 11 aufweisen, vorzugsweise zwischen 7,5 und 10,5, um ein hinreichendes Bleichergebnis zu erzielen. Es wird auf Spalte 6, Zeilen 1 bis 10 von US-4,374,035 verwiesen.
    Alternativ dazu kann die Bleichmittelzusammensetzung einen geeigneten organischen Peroxysäurevorläufer enthalten, der eine der oben genannten Peroxysäuren erzeugt, wenn er in wäßriger alkalischer Lösung mit Wasserstoffperoxid reagiert. Die Quelle des Wasserstoffperoxids kann jedes anorganische Peroxid sein, das in wäßriger Lösung Wasserstoffperoxid freisetzt, wie etwa Natriumperborat (Monohydrat und Tetrahydrat) und Natriumpercarbonat.
    Der Anteil der peroxidhaltigen Bleichmittel in den erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzusammensetzungen liegt zwischen etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 95 Gew.-% und vorzugsweise zwischen etwa 1 Gew.-% und etwa Gew.-60 %. Wenn die Bleichmittelzusammensetzung auch eine voll formulierte Reinigungsmittelzusammensetzung ist, ist bevorzugt, daß der Anteil des peroxidhaltigen Bleichmittels zwischen etwa 1 Gew.-% bis etwa 20 Gew.-% liegt.
    Die Menge an Bleichaktivatoren, die mit den erfindungsgemäßen Schmutzlöseoligoestern verwendet werden kann, liegt im allgemeinen zwischen 0,1 und 60 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,5 und 40 Gew.-%. Sind die verwendeten Bleichmittelzusammensetzungen gleichzeitig vollständig formulierte Waschmittelzusammensetzungen, so beträgt die Menge an Bleichaktivatoren, die in ihnen enthalten ist, vorzugsweise zwischen etwa 0,5 und 20 Gew.-%.
    Die Peroxysäure und die erfindungsgemäßen Schmutzlöseoligoester sind bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis zwischen verfügbarem Sauerstoff aus der Peroxysäure zu erfindungsgemäßem Schmutzlöseoligoester von etwa 4:1 bis etwa 1:30, insbesondere von etwa 2:1 bis etwa 1:15, und speziell von etwa 1:1 bis etwa 1:7,5 vor. Diese Kombination kann sowohl als voll formuliertes Produkt als auch als Additiv zu einem Waschmittel verwendet werden.
    Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel können ein oder mehrere konventionelle Enzyme enthalten, die nicht mit den erfindungsgemäßen Schmutzlöseoligoestern dieser Erfindung reagieren. Ein besonders bevorzugtes Enzym ist Cellulose. Die hierbei verwendete Cellulose kann aus Bakterien oder Pilzen gewonnen sein und soll einen optimalen pH-Bereich zwischen 5 und 9,5 aufweisen. Geeignete Cellulosen sind in US-4,435,307 offenbart. Es handelt sich dabei um Cellulose, die von einem Stamm von Humicola insolens produziert wird, insbesondere vom Stamm Humicola DSM 1800 oder einem anderen Cellulose-212-produzierenden Pilz, der zur Gattung Aeromonas gehört, sowie Cellulose, die aus dem Hepatopankreas bestimmter mariner Mollusken extrahiert wurde. Geeignete Cellulosen sind ebenfalls in GB-A-2,075,028, GB-A-2,085,275 und DE-OS-2,247,832 offenbart.
    Bevorzugte Cellulosen sind in WO-91/17243 beschrieben. Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzusammensetzungen enthalten Enzyme in Mengen bis etwa 50 mg, bevorzugt von etwa 0,01 mg bis etwa 10 mg pro Gramm der Reinigungsmittelzusammensetzung. Bezogen auf das Gewicht der Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen, die die erfindungsgemäßen Schmutzlöseoligoester enthalten, beträgt der Anteil der Enzyme mindestens 0,001 Gew.-%, bevorzugt zwischen etwa 0,001 Gew.-% bis etwa 5 Gew.-%, insbesondere von etwa 0,001 Gew.-% bis etwa 1 Gew.-%, speziell von etwa 0,01 Gew.-% bis etwa 1 Gew.-%.
    Beispiele: Beispiel 1
    1000 g eines sek. Alkansulfonats (Handelsprodukt ®Hostapur SAS 93 Pellets) wurden mit 10 g Calciumstearat intensiv gemischt und anschließend auf einer Schlagradmühle ohne Einbauten mit einem Produktdurchsatz von 55 kg/h vermahlen. Es wurde ein gut rieselfähiges Granulat mit folgender Komgrößenverteilung erhalten:
    0,1 - 0,6 mm 18 %
    0,6 - 1,0 mm 34 %
    1,0 - 2,0 mm 33 %
    > 2,0 mm 15%
    Beispiel 2
    1000 g sek. Alkansulfonat wie in Beispiel 1 wurden mit 10 g Kieselsäure (Sipernat® 22 S) intensiv gemischt und anschließend auf einer Schlagradmühle ohne Einbauten mit einem Produktdurchsatz von 60 kg/h vermahlen. Es wurde ein gut rieselfähiges Granulat mit folgender Korngrößenverteilung erhalten:
    0,1 - 0,6 mm 25 %
    0,6 -1,0 mm 46 %
    1,0 - 2,0 mm 19 %
    > 2,0 mm 10%
    Beispiel 3
    1000 g sek. Alkansulfonat wie in Beispiel 1 wurden mit 10 g Calciumstearat intensiv gemischt und anschließend auf einer Laborsiebkorbmühle (Universalmühle mit Schlagkreuz) mit einem Produktdurchsatz von 70 kg/h vermahlen. Der Lochdurchmesser des Siebkorbs betrug 6 mm.
    Es wurde ein gut rieselfähiges Granulat mit einer Schüttdichte von 519 g/l und folgender Komgrößenverteilung erhalten:
    0,1 - 0,6 mm 43 %
    0,6 - 1,0 mm 48 %
    1,0 - 2,0 mm 9 %
    Beispiel 4
    Es wurde Beispiel 3 wiederholt, wobei anstelle Ca-Stearat als Additiv Mg-Stearat verwendet wurde. Das erhaltene gut rieselfähige Granulat hatte eine Schüttdichte von 519 g/l und die folgende Korngrößenverteilung:
    0,1 - 0,6 mm 26 %
    0,6 - 1,0 mm 64% %
    1,0 - 2,0 mm 10 %
    Beispiel 5
    1000 g sek. Alkansulfonat wie in Beispiel 1 wurden mit 20 g einer Vormischung aus Magnesiumoxid und Magnesiumsilikat = 1:1 gemischt. Die so behandelten Pellets wurden auf einer Laborsiebkorbmühle mit einer Lochweite von 8 mm und einem Produktdurchsatz von 40 kg/h vermahlen. Es wurde ein gutrieselfähiges Granulat von folgender Komgrößenverteilung erhalten:
    0,1 - 1,0 mm 39 %
    1,0 - 2,0 mm 58 %
    > 12 mm 3 %
    Beispiel 6
    5000 g sek. Alkansulfonat wie in Beispiel 1 wurden mit 50 g hydrophober Kieselsäure (Sipernat D 17) vorgemischt und auf einer Laborsiebkorbmühle bei einer Lochweite von 6 mm und einem Produktdurchsatz von 60 kg/h vermahlen. Das erhaltene Granulat hatte folgende Korngrößenverteilung:
    0,1 - 1,0 mm 81 %
    1,0 - 2,0 mm 19 %
    Beispiel 7
    5000 g sek. Alkansulfonat wie in Beispiel 1 wurden mit 100 g hydrophiler Kieselsäure (Sipernat® 22 S) behandelt und wie in Beispiel 3 beschrieben vermahlen. Die Schüttdichte des gut rieselfähigen Granulats betrug 532 g/l. Eine Siebanalyse ergab die folgende Korngrößenverteilung:
    0,1 - 1,0 mm 88 %
    1,0 - 2,0 mm 12 %
    Beispiel 8
    Sekundäres Alkansulfonat wurde mit 1 Gew.-% Kieselsäure (Sipernat D 17) gemischt und auf einer Pallmann-Mühle (Pallmann PP6-Mühle mit Siebkorb und Turbine) gemahlen. Der Siebkorb besteht aus einem Lochblech mit einer 6 mm Rechtecktlochung. Der Produktdurchsatz betrug 500 kg/h. Die Schüttdichte des gut rieselfähigen Granulats betrug 590 g/l. Eine Siebanalyse ergab die folgende Korngrößenverteilung:
    0,1 - 1,0 mm 95 %
    1,0 - 2,0 mm 5 %

    Claims (2)

    1. Verfahren zur Herstellung eines pulver- oder granulatförmigen sekundären Alkansulfonats, bestehend im wesentlichen aus feinteiligem, festem sekundären Alkansulfonat und einem nicht-hygroskopischen Additiv, dadurch gekennzeichnet, dass man das sekundäre Alkansulfonat zusammen mit dem Additiv auf eine Korngröße von 0,1 bis 3 mm mahlt, wobei die Menge an Additiv 0,1 bis 10 %, bezogen auf das sekundäre Alkansulfonat, beträgt.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man das sekundäre Alkansulfonat zusammen mit Kieselsäure als Additiv mahlt.
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