EP0370535A1 - Verfahren zum Aufbringen von Phosphatüberzügen - Google Patents

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EP0370535A1
EP0370535A1 EP89201936A EP89201936A EP0370535A1 EP 0370535 A1 EP0370535 A1 EP 0370535A1 EP 89201936 A EP89201936 A EP 89201936A EP 89201936 A EP89201936 A EP 89201936A EP 0370535 A1 EP0370535 A1 EP 0370535A1
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Continentale Parker SA
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Continentale Parker SA
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    • C23C22/184—Orthophosphates containing manganese cations containing also zinc cations containing also nickel cations

Definitions

  • the invention relates to a method for applying phosphate coatings on surfaces made of aluminum and / or zinc or their alloys with the aid of phosphating solutions working according to the low zinc technology.
  • phosphating solutions that work according to the low-zinc technology are those that predominantly contain zinc as a layer-forming cation in a concentration of approx. 0.4 to 1.5 g / l and in which the Zn / PO4 ratio is less than approx. Is 0.08.
  • the phosphating solutions used for this usually contain zinc, nickel, manganese, magnesium, cadmium, copper, cobalt, alkali and / or ammonium ions, phosphate ions, accelerating additives such as nitrite, chlorate, bromate, peroxide, m- Nitrobenzenesulfonate, nitrophenol or combinations thereof.
  • phosphating solutions can also contain layer-refining additives such as hydroxycarboxylic acids, aminocarboxylic acids or condensed phosphates.
  • the metal surfaces consist to a large extent of steel in addition to varying amounts of galvanized steel and a small amount of aluminum materials and are treated by spraying and / or immersion.
  • the object of the invention is to provide a method for applying phosphate coatings on surfaces made of zinc and / or aluminum or its alloys with phosphating solutions working according to the low zinc technology, in which an increase in the free acid or the acid ratio is prevented and consequently, the disadvantages of the known methods are avoided, which is nevertheless easy to use and economical.
  • the object is achieved by designing the method of the type mentioned at the outset in accordance with the invention in such a way that the surface is brought into contact with a phosphating solution which contains a minimum concentration of iron (III) ions of 1 mg / l and which is treated per m2 Surface 50 to 2000 mg of iron III ions can be added.
  • the iron ions can be introduced into the phosphating solution in the form of Fe-III ions, but also in the form of Fe-II ions together with an oxidizing agent, such as chlorate, nitrite, peroxide, which oxidizes to Fe-III.
  • Suitable compounds are e.g. the nitrates, chlorides and fluorides of divalent or trivalent iron and iron-III complex compounds of hydroxycarboxylic acids, aminocarboxylic acids and the like.
  • a preferred embodiment of the invention consists in bringing the surface into contact with a phosphating solution, to which 50 to 1000 mg of iron III ions are added per m2 of treated surface.
  • the dosage can take place as mentioned above.
  • the method according to the invention can be used for all known phosphating solutions working according to the low zinc technology.
  • such solutions are used that 0.4 to 1.5 g / l Zn 10 to 26 g / l P2O5 as well 0 to 1.3 g / l Ni 0 to 1.3 g / l Mn 0 to 1.3 g / l Mg contain.
  • the weight ratio of Zn to P2O5 should be set to a value in the range of (0.075 to 0.015): 1 and - if available - the weight ratio of Ni, Mn and or Mg to Zn to a value of up to 1.5: 1 .
  • phosphating solutions which act as accelerators 2 nos 25 g / l NO3 1 to 6 g / l ClO3 0.1 to 2 g / l organic nitro compound 0.05 to 0.5 g / l NO2 0.02 to 0.1 g / l peroxide (calculated as H2O2) or mixtures thereof.
  • the phosphating solutions can be applied in a conventional manner. Particularly suitable forms of application are spraying and / or dipping, a temperature in the range from 30 to 70 ° C. being preferred.
  • the method according to the invention is particularly suitable for the treatment of pure aluminum and alloys, e.g. of the qualities AlMgSi, AlMg and AlMgMn.
  • Suitable materials are also solid or steel alloys with e.g. Ni, Fe or Al.
  • iron III citrate By adding iron III citrate, the iron III concentration had been adjusted to 2 mg / l when the phosphating solution was started up.

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Abstract

Bei einem Verfahren zum Aufbringen von Phosphatüberzügen auf Oberflächen aus Aluminium und/oder Zink bzw. dessen oder deren Legierungen mit Hilfe von gemäß der Niedrigzink-Technologie arbeitenden Phosphatierungslösungen bringt man zwecks Konstanthaltung der Punktzahl an Freier Säure die Oberfläche mit einer Phosphatierungslösung in Kontakt, die eine Mindestkonzentration an Eisen-III-ionen von 1 mg/l enthält und der pro m² behandelter Oberfläche 50 bis 2000 mg, vorzugsweise bis 1000 mg, Eisen-III-ionen zugesetzt werden. Zweckmäßigerweise enthält die Phosphatierungslösung 0,4 bis 1,5 g/l Zink 10 bis 26 g/l P2O5 sowie 0 bis 1,3 g/l Ni 0 bis 1,3 g/l Mn 0 bis 1,3 g/l Mg bei einem Gewichtsverhältnis von Zn zu P2O5 im Bereich von (0,075 bis 0,015) : 1 und - sofern vorhanden - bei einem Gewichtsverhältnis von Ni, Mn und oder Mg zu Zn bis 1,5 : 1. Die Phosphatierungslösung kann zusätzlich als Beschleuniger 2 bis 25 g/l NO3 1 bis 6 g/l ClO3 0,1 bis 2 g/l organische Nitroverbindung 0,05 bis 0,5 g/l NO2 0,02 bis 0,1 g/l Peroxid (ber. Als H2O2) oder Mischungen hiervon enthalten. Sie wird bei einer Temperatur im Bereich von 30 bis 70°C eingesetzt.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Aufbringen von Phosphatüberzügen auf Oberflächen aus Aluminium und/oder Zink bzw. dessen oder deren Legierungen mit Hilfe von gemäß der Niedrigzink-Technologie arbeitenden Phosphatierungslösungen.
  • Phosphatierungslösungen, die gemäß der Niedrigzink-Technologie arbeiten, sind begrifflich solche, die als schichtbildendes Kation überwiegend Zink in einer Konzentration von ca. 0,4 bis 1,5 g/l enthalten und in denen das Zn/PO₄-Verhältnis kleiner als ca. 0,08 ist.
  • Es ist bekannt, dünne Phosphatüberzüge auf Metalloberflächen von Stahl, verzinktem Stahl sowie Aluminium aufzubringen, die für eine nachfolgende elektrophoretische Tauchlackierung eine geeignete Lackgrundlage bilden. Die hierfür eingesetzten Phosphatierungslösungen enthalten üblicherweise Zink-, Nickel-, Mangan-, Magnesium-, Kadmium-, Kupfer-, Kobalt-, Alkali- und/oder Ammoniumionen, Phosphationen, beschleunigend wirkende Zusätze wie Nitrit, Chlorat, Bromat, Peroxid, m-Nitrobenzolsulfonat, Nitrophenol oder Kombinationen hiervon. Für die Behandlung von Aluminium, dessen Legierungen und galvanisch verzinktem Stahl enthalten sie vorzugsweise zusätzlich einfache und/oder komplexe Fluoride. Zusätzliche Anionen, wie Chlorid, Nitrat und Sulfat, dienen der Wahrung der Elektroneutralität. Gegebenenfalls können die Phosphatierungslösungen noch schichtverfeinernde Zusätze, wie Hydroxicarbonsäuren, Aminocarbonsäuren oder kondensierte Phosphate, enthalten.
  • Die Metalloberflächen bestehen dabei zu einem erheblichen Anteil aus Stahl neben wechselnden Mengen verzinktem Stahl sowie einem geringen Anteil an Aluminiumwerkstoffen und werden im Spritz- und/oder Tauchverfahren behandelt.
  • Werden ausschließlich Zinkoberflächen und/oder Aluminiumoberflächen mit der Phosphatierungslösung in Berührung gebracht, stellt man fest, daß die Freie Säure bzw. das Verhältnis Freie Säure zu Gesamtsäure der arbeitenden Phosphatierungslösung ansteigt und die Phosphatierungslösung außerhalb des Gleichgewichtes gerät. Die Folge ist, daß mit zunehmendem Durchsatz die Überzugsausbildung verschlechtert wird und schließlich ganz unterbleibt. Ein Abstumpfen der überschüssigen Säure mit Natriumhydroxid, Ammoniumhydroxid oder anderen Alkalien ist nicht durchführbar, da dann ein Teil der Badkomponente Zink mitausgefällt wird.
  • Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zum Aufbringen von Phosphatüberzügen auf Oberflächen aus Zink und/oder Aluminium bzw. dessen oder deren Legierungen mit gemäß der Niedrigzink-Technologie arbeitenden Phosphatierungslösungen bereitzustellen, bei dem ein Anstieg der Freien Säure bzw. des Säureverhältnisses verhindert wird und mithin die Nachteile der bekannten Verfahren vermieden werden, das aber dennoch einfach in der Handhabung sowie wirtschaftlich ist.
  • Die Aufgabe wird gelöst, indem das Verfahren der eingangs genannten Art entsprechend der Erfindung derart ausgestaltet wird, daß man die Oberfläche mit einer Phosphatierungslösung in Kontakt bringt, die eine Mindestkonzentration an Eisen-III-ionen von 1 mg/l enthält und der pro m² behandelter Oberfläche 50 bis 2000 mg Eisen-III-ionen zugesetzt werden.
  • Die Eisenionen können in Form von Fe-III-Ionen, aber auch in Form von Fe-II-Ionen zusammen mit einem Fe-II zu Fe-III oxidierenden Oxidationsmittel, wie Chlorat, Nitrit, Peroxid, in die Phosphatierungslösung eingebracht werden. Geeignete Verbindungen sind z.B. die Nitrate, Chloride und Fluoride von zwei oder dreiwertigem Eisen sowie Eisen-III-Komplexverbindungen von Hydroxicarbonsäuren, Aminocarbonsäuren und dergleichen.
  • Es ist besonders zweckmäßig, die Eisenionen in in Wasser vorgelöster Form in die Phosphatierungslösung einzubringen.
  • Eine bevorzugte Ausgestaltung der Erfindung besteht darin, die Oberfläche mit einer Phosphatierungslösung in Kontakt zu bringen, der pro m² behandelter Oberfläche 50 bis 1000 mg Eisen-III-ionen zugesetzt werden. Auch hierbei kann die Dosierung wie oben erwähnt erfolgen.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren ist für alle bekannten gemäß der Niedrigzink-Technologie arbeitenden Phosphatierunglösungen anwendbar.
  • Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung werden solche Lösungen eingesetzt, die
    0,4 bis 1,5 g/l Zn
    10 bis 26 g/l P₂O₅ sowie
    0 bis 1,3 g/l Ni
    0 bis 1,3 g/l Mn
    0 bis 1,3 g/l Mg
    enthalten. Bei diesen Lösungen sollte das Gewichtsverhältnis von Zn zu P₂O₅ auf einen Wert im Bereich von (0,075 bis 0,015) : 1 und - sofern vorhanden - das Gewichtsverhältnis von Ni, Mn und oder Mg zu Zn auf einen Wert bis 1,5 : 1 eingestellt sein.
  • Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung kommen Phosphatierungslösungen zum Einsatz, die als Beschleuniger
    2 nos 25 g/l NO₃
    1 bis 6 g/l ClO₃
    0,1 bis 2 g/l organische Nitroverbindung 0,05 bis 0,5 g/l NO₂
    0,02 bis 0,1 g/l Peroxid (ber. als H₂O₂)
    oder Mischungen hiervon enthalten.
  • Die Phosphatierungslösungen können auf herkömmliche Weise appliziert werden. Besonders geeignete Applikationsformen sind Spritzen und/oder Tauchen, wobei eine Temperatur im Bereich von 30 bis 70°C bevorzugt ist.
  • Während Arbeitspausen ist durch Zugabe von Eisen-III-ionen dafür Sorge zu tragen, daß die Mindestkonzentration von 1 mg/l aufrechterhalten wird.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich insbesondere zur Behandlung von Reinaluminium und Legierungen, z.B. der Qualitäten AlMgSi, AlMg und AlMgMn.
  • Hinsichtlich der Überzugsbildung auf Zinkoberflächen können Werkstücke aus massivem Zink, insbesondere aber aus schmelztauch- oder elektrolytisch verzinktem Stahl, behandelt werden. Geeignete Werkstoffe sind weiterhin massive oder auf Stahl aufgebrachte Zinklegierungen mit z.B. Ni, Fe oder Al.
  • Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens gelingt es, selbst über einen längeren Zeitpunkt hinweg Phosphatüberzüge zu erzeugen, die durchweg gleichmäßig und geschlossen sind. Diese Überzüge eignen sich in besonderer Weise für eine nachfolgende elektrophoretische Tauchlackierung.
  • Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele beispielsweise und näher erläutert.
    • Beispiel
  • In einem 10 l Phosphatierungsbehälter wurden alternierend zuvor entfettete und gebeizte Bleche aus Aluminium (70 %) der Qualität AlMgSi und AlMg3 und elektrolytisch verzinktem Stahl (30 %) mit einer Phosphatierungslösung behandelt, die
    0,7 g/l Zn
    0,7 g/l Ni
    1,0 g/l Mn
    3,4 g/l Na
    11,5 g/l P₂O₅
    3,0 g/l NO₃
    0,5 g/l F
    0,1 g/l NO₂
    enthielt. Die Temperatur der Lösung betrug 55 bis 60°C. Die Behandlung erfolgte im Spritzen für die Dauer von 3 min. Die Freie Säure der Phosphatierungslösung lag bei 1,0.
  • Durch Zugabe von Eisen III-Zitrat war die Eisen-III-konzentration bei Inbetriebnahme der Phosphatierungslösung auf 2 mg/l eingestellt worden.
  • Im Verlauf des Durchsatzes wurden der Phosphatierungslösung von 10 l 250 mg/m² Oberfläche Eisen III-Zitrat (ber. als Fe) zugegeben. Wie die nachfolgende Tabelle zeigt, war die Zahl der Freie-Säure-Punkte praktisch konstant. Der erhaltene Phosphatüberzug war durchweg gleichmäßig und geschlossen.
    Durchsatz (m²) 0,4 0,8 1,2 1,6 2,4 2,8 3,2
    Freie-Säure-Punkte 1,0 1,1 1,1 1,0 1,0 1,1 1,0
    • Vergleichsbeispiel
  • Als Vergleichsbeispiel wurden Bleche gleicher Qualität und in gleicher Weise durch die vorgenannte Phosphatierungslösung, die jedoch keine Eisen-III-ionen enthielt und nicht mit Eisen-III-ionen ergänzt worden war, durchgesetzt. Entsprechend zunehmendem Durchsatz veränderte sich die Zahl der Freie-Säure-Punkte wie unten angegeben. Während anfänglich hochwertige Phosphatüberzüge erhalten wurden, war mit steigender Punktzahl eine Verschlechterung der Qualität festzustellen. Ab einer Zahl Freie-Säure-Punkte von 1,50 war überhaupt keine Überzugsausbildung zu beobachten.
    Durchsatz (m²) 0,4 0,8 1,2 1,6 2,0 2,4 2,8 3,2
    Freie-Säure-Punkte 1,0 1,15 1,25 1,35 1,45 1,50 1,55 1,6

Claims (6)

1. Verfahren zum Aufbringen von Phosphatüberzügen auf Oberflächen aus Aluminium und/oder Zink bzw. dessen oder deren Legierungen mit Hilfe von gemäß der Niedrigzink-Technologie arbeitenden Phosphatierungslösungen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Oberfläche mit einer Phosphatierungslösung in Kontakt bringt, die eine Mindestkonzentration an Eisen-III-ionen von 1 mg/l enthält und der pro m² behandelter Oberfläche 50 bis 2000 mg Eisen-III-ionen zugesetzt werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Metalloberfläche mit einer Phosphatierungslösung in Kontakt bringt, der pro m² behandelter Oberfläche 50 bis 1000 mg Eisen-III-ionen zugesetzt werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Oberfläche mit einer Phosphatierungslösung in Kontakt bringt, die
0,4 bis 1,5 g/l Zink
10 bis 26 g/l P₂O₅ sowie
0 bis 1,3 g/l Ni
0 bis 1,3 g/l Mn
0 bis 1,3 g/l Mg
enthält.
4. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Oberfläche mit einer Phosphatierungslösung in Kontakt bringt, in der das Gewichtsverhältnis von Zn zu P₂O₅ auf einen Wert im Bereich von (0,075 bis 0,015) : 1 und - sofern vorhanden - das Gewichtsverhältnis von Ni, Mn und oder Mg zu Zn auf einen Wert bis 1,5 : 1 eingestellt ist.
5. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Oberfläche mit einer Phosphatierungslösung in Kontakt bringt, die zusätzlich
2 bis 25 g/l NO₃
1 bis 6 g/l ClO₃
0,1 bis 2 g/l organische Nitroverbindung 0,05 bis 0,5 g/l NO₂
0,02 bis 0,1 g/l Peroxid (ber. als H₂O₂)
oder Mischungen hiervon enthält.
6. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Oberfläche mit der Phosphatierungslösung bei einer Temperatur im Bereich von 30 bis 70°C in Kontakt bringt.
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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0401616A1 (de) * 1989-06-03 1990-12-12 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Verfahren zur Erzeugung von manganhaltigen Phosphatüberzügen auf Metalloberflächen
EP0439377A1 (de) * 1990-01-26 1991-07-31 Ppg Industries, Inc. Verfahren zum Aufbringen von einem Zink-Nickel-Mangan-Phosphatüberzug
WO1993003198A1 (en) * 1991-07-29 1993-02-18 Henkel Corporation Zinc phosphate conversion coating composition and process
WO1994005826A1 (de) * 1992-08-27 1994-03-17 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur phosphatierung von einseitig verzinktem stahlband
EP0603921A1 (de) * 1992-12-19 1994-06-29 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur Erzeugung von Phosphatüberzügen
EP1012355A4 (de) * 1996-12-04 2000-06-28 Henkel Corp Verfahren und zusammensetzung zur reduzierung und zinkphosphatisierung von schlamm
RU2560891C1 (ru) * 2014-05-05 2015-08-20 Федеральное государственное унитарное предприятие федеральный научно-производственный центр "Производственное объединение "Старт" им. М.В. Проценко" (ФГУП ФНПЦ "ПО "Старт" им. М.В. Проценко") Способ фосфатирования железокобальтового сплава
RU2624566C1 (ru) * 2016-02-15 2017-07-04 Федеральное государственное унитарное предприятие федеральный научно-производственный центр "Производственное объединение "Старт" им. М.В. Проценко" (ФГУП ФНПЦ "ПО "Старт" им. М.В. Проценко") Способ фосфатирования магнитомягких сплавов типа пермаллой (варианты)
WO2017174222A1 (de) * 2015-04-07 2017-10-12 Chemetall Gmbh Verbessertes verfahren zur nickelfreien phosphatierung von metallischen oberflächen
US11124880B2 (en) 2016-04-07 2021-09-21 Chemetall Gmbh Method for nickel-free phosphating metal surfaces

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5238506A (en) * 1986-09-26 1993-08-24 Chemfil Corporation Phosphate coating composition and method of applying a zinc-nickel-manganese phosphate coating
DE3828676A1 (de) * 1988-08-24 1990-03-01 Metallgesellschaft Ag Phosphatierverfahren
US5645706A (en) * 1992-04-30 1997-07-08 Nippondenso Co., Ltd. Phosphate chemical treatment method
JPH05306497A (ja) 1992-04-30 1993-11-19 Nippondenso Co Ltd リン酸塩化成処理方法
US5797987A (en) * 1995-12-14 1998-08-25 Ppg Industries, Inc. Zinc phosphate conversion coating compositions and process
JP3366826B2 (ja) * 1997-04-30 2003-01-14 本田技研工業株式会社 アルミニウム合金用リン酸亜鉛処理剤
JP4019723B2 (ja) * 2001-02-23 2007-12-12 株式会社デンソー 電解リン酸塩化成処理方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2401236A1 (fr) * 1977-08-25 1979-03-23 Parker Ste Continentale Procede de phosphatation au zinc avec preneutralisation
FR2401234A1 (fr) * 1977-08-25 1979-03-23 Parker Ste Continentale Procede de phosphatation au zinc avec addition de fer
FR2512840A1 (fr) * 1981-09-17 1983-03-18 Amchem Prod Solutions aqueuses acides pour revetements de phosphate de zinc et leurs concentres, procedes de revetement les mettant en oeuvre et solutions d'activation du metal utilisables dans ces procedes
EP0111246A2 (de) * 1982-12-08 1984-06-20 Gerhard Collardin GmbH Verfahren zur Phosphatierung elektrolytisch verzinkter Metall-waren
EP0175606A1 (de) * 1984-08-16 1986-03-26 Compagnie Francaise De Produits Industriels Verfahren zur chemischen Konversionsbehandlung von Zink oder seinen Legierungen, Konzentrat und Lösung zum Ausführen dieses Verfahrens
EP0264811A1 (de) * 1986-10-16 1988-04-27 Nihon Parkerizing Co., Ltd. Verfahren zum Erzeugen von Phosphatüberzügen

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2738282A1 (de) * 1977-08-25 1979-03-01 Metallgesellschaft Ag Verfahren zum aufbringen von phosphatueberzuegen
US4278477A (en) * 1980-03-19 1981-07-14 Amchem Products, Inc. Metal treatment

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2401236A1 (fr) * 1977-08-25 1979-03-23 Parker Ste Continentale Procede de phosphatation au zinc avec preneutralisation
FR2401234A1 (fr) * 1977-08-25 1979-03-23 Parker Ste Continentale Procede de phosphatation au zinc avec addition de fer
FR2512840A1 (fr) * 1981-09-17 1983-03-18 Amchem Prod Solutions aqueuses acides pour revetements de phosphate de zinc et leurs concentres, procedes de revetement les mettant en oeuvre et solutions d'activation du metal utilisables dans ces procedes
EP0111246A2 (de) * 1982-12-08 1984-06-20 Gerhard Collardin GmbH Verfahren zur Phosphatierung elektrolytisch verzinkter Metall-waren
EP0175606A1 (de) * 1984-08-16 1986-03-26 Compagnie Francaise De Produits Industriels Verfahren zur chemischen Konversionsbehandlung von Zink oder seinen Legierungen, Konzentrat und Lösung zum Ausführen dieses Verfahrens
EP0264811A1 (de) * 1986-10-16 1988-04-27 Nihon Parkerizing Co., Ltd. Verfahren zum Erzeugen von Phosphatüberzügen

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0401616A1 (de) * 1989-06-03 1990-12-12 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Verfahren zur Erzeugung von manganhaltigen Phosphatüberzügen auf Metalloberflächen
WO1990015167A1 (de) * 1989-06-03 1990-12-13 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur erzeugung von manganhaltigen phosphatüberzügen auf metalloberflächen
EP0439377A1 (de) * 1990-01-26 1991-07-31 Ppg Industries, Inc. Verfahren zum Aufbringen von einem Zink-Nickel-Mangan-Phosphatüberzug
WO1993003198A1 (en) * 1991-07-29 1993-02-18 Henkel Corporation Zinc phosphate conversion coating composition and process
US5261973A (en) * 1991-07-29 1993-11-16 Henkel Corporation Zinc phosphate conversion coating and process
CN1038949C (zh) * 1991-07-29 1998-07-01 亨凯尔公司 处理金属基质的磷酸盐水涂液及其浓缩液组合物及处理方法
TR28730A (tr) * 1991-07-29 1997-02-20 Henkel Corp Cinko fosfat ile kimyasal kaplama islemi.
US5516372A (en) * 1992-08-27 1996-05-14 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for phosphating steel strip galvanized on one side
WO1994005826A1 (de) * 1992-08-27 1994-03-17 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur phosphatierung von einseitig verzinktem stahlband
US5383982A (en) * 1992-12-19 1995-01-24 Metallgesellschaft Aktiengesellschaft Process of producing phosphate coatings
EP0603921A1 (de) * 1992-12-19 1994-06-29 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur Erzeugung von Phosphatüberzügen
EP1012355A4 (de) * 1996-12-04 2000-06-28 Henkel Corp Verfahren und zusammensetzung zur reduzierung und zinkphosphatisierung von schlamm
EP1012355A1 (de) * 1996-12-04 2000-06-28 Henkel Corporation Verfahren und zusammensetzung zur reduzierung und zinkphosphatisierung von schlamm
RU2560891C1 (ru) * 2014-05-05 2015-08-20 Федеральное государственное унитарное предприятие федеральный научно-производственный центр "Производственное объединение "Старт" им. М.В. Проценко" (ФГУП ФНПЦ "ПО "Старт" им. М.В. Проценко") Способ фосфатирования железокобальтового сплава
WO2017174222A1 (de) * 2015-04-07 2017-10-12 Chemetall Gmbh Verbessertes verfahren zur nickelfreien phosphatierung von metallischen oberflächen
CN109312466A (zh) * 2015-04-07 2019-02-05 凯密特尔有限责任公司 无镍磷化金属表面的改进方法
RU2624566C1 (ru) * 2016-02-15 2017-07-04 Федеральное государственное унитарное предприятие федеральный научно-производственный центр "Производственное объединение "Старт" им. М.В. Проценко" (ФГУП ФНПЦ "ПО "Старт" им. М.В. Проценко") Способ фосфатирования магнитомягких сплавов типа пермаллой (варианты)
US11124880B2 (en) 2016-04-07 2021-09-21 Chemetall Gmbh Method for nickel-free phosphating metal surfaces

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