WO1990015167A1 - Verfahren zur erzeugung von manganhaltigen phosphatüberzügen auf metalloberflächen - Google Patents

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Jörg Riesop
Karl-Heinz Gottwald
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Definitions

  • the present invention relates to a method for producing mangarious riosphate coatings on surfaces made of steel, galvanized steel, aluminum and / or their alloys by spraying or dipping.
  • consumer goods such as automobile bodies, automotive accessories and spare parts, agricultural equipment, refrigerators and all kinds of small parts are phosphated using the so-called low-zinc process and then usually cataphoretically dip-coated.
  • low-zinc process Such roangan-modified zinc phosphate coatings as a primer for modern painting systems are, for example, from WA Roland and K.-H. Gottwald, Metallcberflache, 1988/6 known. It is found here that the use of manganese ions in addition to zinc and nickel ions in low-zinc phosphating processes has been shown to improve corrosion protection, in particular when surface-coated thin sheets are used.
  • EP-A 0 261 704 a process for producing ehosphate coatings on such surfaces is known, wherein by rinsing or spray-dipping to form uniform phosphate layers with a high degree of coverage, a riosphating solution is used which, in addition to zinc and phosphate, has at least one accelerator and one which must be strictly observed Amount of fluoride ions must. Furthermore, according to EP-A 0 261 704, the free acid (ES) content is to be adjusted according to a formula mentioned there.
  • the above-mentioned object was achieved by a method for producing manganese-containing phosphate coatings on surfaces made of steel, galvanized steel, aluminum and / or their alloys or aluminum-steel composite materials by spraying or
  • the free acid content being adjusted to 1.4 to 1.8 points and having a total acid content of 18 to 30.
  • the tried and tested low zinc technology can be retained to form ehosphophyllite or manganese-containing ehosphophyllite and at the same time the zinc content can be increased without loss of quality.
  • the aluminum materials to be treated by the method according to the invention include the pure metal and its alloys. Examples include aluminum, AlMg and AlMgSi khet materials. A detailed description of these materials can be found in the Aluminum Tascheribuch, 14th edition, Aluminum-Verlag, Düsseldorf, 1983.
  • the steels to be treated with the aid of the method according to the invention are, in particular, consumer goods such as automobile bodies, automobile accessories and spare parts, agricultural equipment, refrigerators and other types of small parts which are usually used in the form of sheet metal.
  • the term "galvanized steel” encompasses galvanizing by electrodeposition and hot dip application and thus refers to zinc and known zinc alloys.
  • the spraying time must be designed in such a way that a largely closed ehosphate layer is formed.
  • full immersion systems are characterized by a large number of steps connected in series.
  • the term "full immersion system” results from the phosphating by immersion application.
  • spraying processes are also carried out, with spraying out of the immersion bath after the body has emerged.
  • a separate activation step is important for optimal phosphating.
  • To pre-clean and activate the layer to be phosphated it is usually cleaned, rinsed and then activated before phosphating in several work steps.
  • aqueous suspensions containing titanium phosphate can be used here.
  • Compliance with the concentration ranges according to the main claim is an essential component for the production of high quality, ie uniform riosphate coatings. The layers become uneven if the concentrations fall below the limit. In particular, their suitability for subsequent electrodeposition painting decreases.
  • the fluoride concentrations mentioned according to the invention are measured with a special ion-sensitive electrode in a buffered solution at pH 5.3. Therefore, these values are in no way comparable to the values mentioned in the prior art, in which the concentration of fluoride was measured directly in the phosphating solution.
  • the process is characterized by the use of an aqueous solution containing 0.8 to 1.0 g / 1 Zn 2+ ,
  • a further embodiment of the present invention consists in the application of the method for preparing the surfaces for the electrocoating.
  • Example 1 The invention is illustrated by the following examples.
  • Example 1 The invention is illustrated by the following examples.
  • Example 1 The invention is illustrated by the following examples.
  • ** sodium nitrite -
  • the "low zinc” technology can be retained for the formation of htiosphophyllite or manganese-containing ephosphophyllite and the zinc content can be increased without loss of quality.
  • the manganese content of the phosphate layer was determined quantitatively by means of atomic absorption spectrometry (AAS):
  • X-ray diffraction means that no new specific bands are found in the manganese-containing layers of ehosphate.
  • Example 2 With the help of the VDA alternating climate test (VDA test specification 621 415), the corrosion resistance of the phosphating coatings mentioned below with various substrates was examined. Following the coating, a standard electrophoretic dip coating (KET primer FT 857042 from BASF Maschinen und Lacke) was used.
  • the test time for the VDA-Wnrhselkl fanate test is 5 to 10 rounds.
  • the treated substrate is exposed to a condensation water change climate in accordance with DIN 50017 KFW.
  • the substrate is stored for a certain time at room temperature (18 to 28 ° C) according to DIN 50014 within the test period.
  • a salt spray test according to DIN 50021 is carried out.

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung von manganhaltigen Phosphatschichten auf Oberflächen aus Stahl, verzinktem Stahl, Aluminium und/oder ihren Legierungen oder Aluminium-Stahl-Verbundwerkstoffen durch Spritzen oder Spritztauchen mit einer wäßrigen Lösung, enthaltend 0,8 bis 1,4 g/l Zn2+, 0,6 bis 2,0 g/l Mn2+, 0,3 bis 1,4 g/l Ni2+, 10 bis 25 g/l PO¿4?3-, 2 bis 10 g/l NO¿3?-, 0,2 bis 1,0 g/l F- und als Beschleuniger der Phosphatabscheidung 0,04 bis 0,12 g/l NO¿2?-, 0,6 bis 2,0 g/l ClO¿3?- und/oder 0,2 bis 1,0 g/l Natrium-3-nitrobenzolsulfonat, wobei der Gehalt an freier Säure auf 1,4 bis 1,8 Punkte eingestellt wird und die Lösung einen Gesamtsäuregehalt von 18 bis 30 aufweist.

Description

Verfahren zur Erzeugung von mangarihaltigen Phosphatüberzügen auf Metalloberflächen
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung von mangarihaltigen Riosphatüberzügen auf Oberflächen aus Stahl, verzinktem Stahl, Aluminium und/oder ihren Legierungen durch Spritzen oder Tauchen.
Zur Verbesserung des Korrosionsschutzes und der lackhaftung werden Gebrauchsgüter wie Automobilkarossen, Automobilzubehör- und ersatzteile, landwirtschaftliche Geräte, Kühlschränke und jegliche Art von Kleinteilen nach sogenannten Niedrig-Zinkverfahren phosphatiert und anschließend meist kataphoretisch tauchlackiert. Derartige roanganmodifizierte Zinkphosphatüberzüge als Haftgrund für moderne Lackieranlagen sind beispielsweise aus W.A. Roland und K.-H. Gottwald, Metallcberflache, 1988/6 bekannt. Hier wird festgestellt, daß der Einsatz von Manganionen neben Zink- und Nickelionen in Niedrig-Zink-Phosphatierverfahren nachweislich den Korrosionsschutz verbessert, insbesondere bei Verwendung oberflächenveredelter Feinbleche. Der Einbau von Mangan in die Zihkphosphatüberzüge führt zu kleineren und kompakteren Kristallen mit höherer Alkalistabilität. Gleichzeitig wird die Arbeitsbreite von Phosphatierbädern erhöht; auch Aluminium kann im Verbund mit Stahl und verzinktem Stahl schichtbildend phosphatiert werden, wobei der allgemein erreichte Qualitätsstandard gewährleistet ist. Derartige Verbunäwerkteile, die aus verschiedensten Materialien, beispielsweise aus Aluminium und Stahl bestehen, werden im Automobilbau in neuerer Zeit in erhöhtem Maße eingesetzt. Aus der EP-A 0 261 704 ist ein Verfahren zum Erzeugen von Ehosphatüberzügen auf derartigen Oberflächen bekannt, wobei durch Spritzen oder Spritztauchen zur Bildung gleichmäßiger Phosphatschichten mit hohem Deckungsgrad mit einer Riosphatierungslösung gearbeitet wird, die neben Zink und Phosphat wenigstens einen Beschleuniger sowie eine genau einzuhaltende Menge an Fluoridionen aufweisen, muß. Weiterhin ist gemäß der EP-A 0 261 704 der Gehalt an freier Säure (ES) gemäß einer dort genannten Formel einzustellen.
Demgegenüber ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein verbessertes Verfahren zur Erzeugung von Phosphatüberzügen auf Oberflächen aus Stahl, verzinktem Stahl, Muminium und/oder ihren Legierungen bereitzustellen, das zu noch gleichmäßigeren Phosphatüberzügen fuhrt, wobei zudem eine Änderung der Phosphatierungstechnologie nicht erforderlich sein sollte.
Die vorstehend genannte Aufgabe wurde gelöst durch ein Verfahren zum Erzeugen von mangarihaltigen Phosphatüberzügen auf Oberflächen aus Stahl, verzinktem Stahl, Aluminium und/oder ihren Legierungen oder Aluminium-Stahl-Verfaundwerkstoffen durch Spritzen oder
Spritztauchen mit einer wäßrigen Lösung, enthaltend
0,8 bis 1,4 g/l Zn2+,
0,6 bis 2,0 g/l Mn2+,
0,3 bis 1,4 g/l Ni2+,
10 bis 25 g/l PO4 3-,
2 bis 10 g/l NO3-,
0,2 bis 1,0 g/l F- und
als Beschleuniger der Riosphatabscheidung
0,04 bis 0,12 g/l NO2-,
0,6 bis 2,0 g/l ClO3- und/oder 0,2 bis 1,0 g/l Natrium-3-nitrobenzolsulfonat,
wobei der Gehalt an freier Säure auf 1,4 bis 1,8 Punkte eingestellt wird und einen Gesamtsäuregehalt von 18 bis 30 aufweist.
Bekanntermaßen beträgt bei üblichen Niedrigzink-Verfahren der Gehalt an freier Säure etwa 0,6 bis 0,9 Punkte. Bei darüberhinaus erhöhten Werten bilden sich auf den so behandelten Metalldberflachen ungleichmäßige, nicht geschlossene Phosphatschichten; auf Stahl wird auch die Bildung von Flugrost beobachtet. Durch den Zusatz von Mangan wird in den fluoridhaltigen Phosphatierungsbädern prinzipiell eine Erhöhung des Gehalts an freier Säure ohne die erwähnten Nachteile möglich.
Die Verwendung von Mangan in der Ehosphatschicht hat bei den eben genannten Substratoberflächen verschiedene Vorteile.
Mit Hilfe der vorliegenden Erfindung wurde gefunden, daß insbesondere bei der Verwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens auf Aluminiumoberflächen eine relativ geringe Menge an Fluorid eingesetzt werden kann, um optisch gleichmäßige Phosphatschichten zu erzielen.
Bei der Oberflächenbehandlung von Stahl kann zur Bildung von Ehosphophyllit bzw. Mangan-haltigem Ehosphophyllit die bewährte Niedrigzink-Technologie beibehalten werden und gleichzeitig der Zinkgehalt ohne Qualitätseinbuße erhöht werden.
Auf verzinkten, legierungsverzirikten Stahlblechen und auf Aluminium führt die Verwendung von Mangan bei gleichzeitig erhöhtem Zinkgehalt durch den Manganeiribau in die Schicht bei nachfolgender Beschichtung mittels kataphoretischer Elektrotauchlackierung zu verbesserten Ergebnissen. Diese gleichzeitige Wechselwirkung der Gehalte von Zink und Mangan in der Ehosphatierungslösung wurde überraschenderweise mit Hilfe der vorliegenden Erfindung gefunden.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zu behandelnden Aluminium-Werkstoffe umfassen das reine Metall und dessen Legierungen. Als Beispiele seien daher Reiialuminiumr, AlMg- und AlMgSi- Khetwerkstoffe genannt. Eine ausführliche Darstellung dieser Werkstoffe ist dem Aluminium-Tascheribuch, 14. Auflage, Aluminium-Ver- lag, Düsseldorf, 1983, zu entnehmen. Die mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens zu behandelnden Stähle sind insbesondere Gebrauchsgüter wie Automobilkarossen, Automobilzubehör- und ersatzteile, landwirtschaftliche Geräte, Kühlschränke und sonstige Arten von Kleinteilen, die üblicherweise in Form von Blechen Verwendung finden. Der Begriff "verzinkter Stahl" umfaßt Verzinkungen durch elektrolytische Abscheidung und Schmelztauch-Applikation und bezieht sich somit auf Zink und bekannte Zinklegierungen.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens im Spritz- Tauch-Modus muß die Spritzzeit derart gestaltet sein, daß eine weitgehend geschlossene Ehosphatschicht ausgebildet wird.
Moderne Volltauchanlagen zeichnen sich durch eine große Anzahl hintereinandergeschalteter Schritte aus. Der Begriff "Volltauchanlage" resultiert aus der Ihosphatierung durch Tauchapplikation. Bei anderen Verfahrensschritten werden auch Spritzvorgänge durchgeführt, wobei nach dem Auftauchen der Karosse aus dem Tauchbad nachgespritzt wird. Wichtig für eine optimale Phosphatierung ist ein separater Aktivierungsschritt. Zur Vorreinigung und Aktivierung der zu phosphatierenden Schicht wird diese üblicherweise in mehreren Arbeitsgängen gereinigt, gespült und anschließend vor dem Phosphatieren aktiviert. Beispielsweise können hier Titanphosphat-haltige wäßrige Suspensionen eingesetzt werden. Die Einhaltung der Konzentrationsbereiche gemäß dem Hauptanspruch ist essentieller Bestandteil für die Erzeugung von qualitativ hochwertigen, d.h. gleichmäßigen Riosphatüberzügen. Bei Uhterschreitung der Konzentrationen werden die Schichten ungleichmäßig. Insbesondere nimmt ihre Eignung für die spätere Elektrotauchlackierung ab.
Die erfindungsgemäß genannten Fluoridkonzentrationen werden mit einer speziellen ionensensitiven Elektrode in gepufferter Lösung bei pH 5,3 gemessen. Daher sind diese Werte in keiner Weise vergleichbar mit den im Stand der Technik genannten Werten, in denen die Konzentration an Fluorid direkt in der Ehosphatierungslösung gemessen wurde.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das Verfahren gekennzeichnet durch den Einsatz einer wäßrigen Lö- sung, enthaltend 0,8 bis 1,0 g/1 Zn2+,
0,8 bis 1,2 g/l Mh2+,
0,3 bis 0,8 g/l Ni2+,
14 bis 20 g/l PO4 3-,
3 bis 6 g/l NO3- und
0,3 bis 0,6 g/1 F-.
Die mit Hilfe des obengenannten Verfahrens beschichteten Oberflächen können anschließend in bekannten Verfahren für die Elektrotauchlackierυng eingesetzt werden. Demgemäß besteht eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung in der Anwendung des Verfahrens zur Vorbereitung der Oberflächen für die Elektrotauchlackierung.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert. Beispiel 1:
Innerhalb der üblichen Prozeßfolge mit den Stufen:
Reinigen, Spülen, (Aktivieren) Ehosphatieren, Spülen, Nachpassivieren, VE-Spülen, erfolgte die Konversionsbehandlung bei folgenden Badbedingungen entsprechend den drei Zusammensetzungen A, B und C:
Applikationsart
Badparameter Spritzen(A) Spritzen (Vergleich) (B) Spritz/Tauchen (C)
Figure imgf000008_0001
* gemessen mit einer ionensensitiven Elektrode in gepufferter Lösung bei pH 5,3
** = Natriumnitrit - Für Stahl kann zur Bildung von Htiosphophyllit bzw. manganhaltigem Ehosphσphyllit die "Niedrigzink"-Technologie beibehalten und der Zinkgehalt ohne Qualitätseinbuße angehoben werden.
- Auf verzinkten, legierungsverzinkten Stahlblechen und auf Aluminium erfolgt durch den Manganeinbau in die Schicht bei nachfolgender Beschichtung mit einer KET-Grundierung eine deutliche Verbesserung der Korrosionsschutzergebnisse (siehe Beispiel 2).
Die Bestimmung der flächenbezogenen Masse nach Anwendung der Verfahrensvariante A auf den einzelnen Substraten nach DIN 50942 ergab folgende Meßwerte (Mittelwerte):
Stahl St 1405 2,0 g/m2
Stahl, elektrolytisch verzinkt 2,4 g/m2
Aluminium (AlMg 0,4 Si 1,2) 2,8 g/m2
Aluminium (AlMg 4,5 Mn) 2,7 g/m2
Durch Atomabsorptionsspektrometrie (AAS) wurde der Mangangehalt der Phosphatschicht quantitativ bestimmt (Mittelwerte):
Stahl St 1405 6,4 %
Stahl, elektrolytisch verzinkt 4,7 %
Aluminium (AlMg 0,4 Si 1,2) 6,2 %
Durch Pöntgeribeugung werden bei den manganhaltigen Ehosphatschichten keine neuen spezifischen Bande gefunden.
Beispiel 2: Mit Hilfe des VDA-Wechselklimatests (VDA-Prüfvorschrift 621 415) wurde die Korrosionsbeständigkeit der nachfolgend genannten Phosphatierungsbeschichtungen mit verschiedenen Substraten untersucht. Im Anschluß an die Beschichtung wurde ein Standardelektro- phoresetauchlack (KET-Primer FT 857042 der BASF Farben und lacke) eingesetzt.
Die Prüfzeit des VDA-Wnrhselkl fanatests beträgt 5 bis 10 Runden. Innerhalb dieser Zeit wird das behandelte Substrat entsprechend der DIN 50017 KFW einem Kondenswasser-Wechselklima ausgesetzt. Weiterhin wird innerhalb des PrüfZeitraums das Substrat eine bestimmte Zeit bei Raumtemperatur (18 bis 28 °C) entsprechend DIN 50014 gelagert. Wieiterhin wird im Rahmen dieses Wiechselklimatests ein Salzsprühtest nach DIN 50021 durchgeführt.
Nach Abschluß der Prüfzyklen wurden die nachfolgenden Daten ermittelt.
A Phosphatierungslösung, mangarihaltig
Substrat Unterwanderung am Schnitt
10 Runden 20 Runden
Stahl St 1405 0,6 - 0,8 mm -
Stahl, elektrolytisch verzinkt 2,0 - 2,5 mm -
Aluminium (AlMg 0,4 Si 1,2) - 0,2 mm
Aluminium " ohne Fluorid - bis 10 mm B Fhosphatierungslösung, manganfrei (Vergleich)
Substrat Unterwanderung am Schnitt
10 Runden 20 Runden
Stahl St 1405 0,9 - 1,2 mm -
Stahl, elektrolytisch verzinkt 3,4 - 4,0 mm -
Aluminium (AlMg 0,4 Si 1,2) - 0,8 - 1,0 mm
Aluminium " ohne Fluorid - bis 10 mm

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zum Erzeugen von mangarihaltigen Phosphatüberzügen auf Oberflächen aus Stahl, verzinktem Stahl, Aluminium und/oder ihren Legierungen oder Aluminium-Stahl-Vertaundwerkstoffen durch Spritzen oder Spritztauchen mit einer wäßrigen Lösung, enthaltend
0,8 bis 1,4 g/l Zn2+,
0,6 bis 2,0 g/l Mn 2+,
0,3 bis 1,4 g/l Ni2+,
10 bis 25 g/l PO4 3-,
2 bis 10 g/l NO3-,
0,2 bis 1,0 g/l F- und
als Beschleuniger der Phosphatabscheidung
0,04 bis 0,12 g/l NO2-,
0,6 bis 2,0 g/l CIO3- und/oder
0,2 bis 1,0 g/l Natrium-3-nitrcbenzolsulfonat,
wcbei der Gehalt an freier Säure auf 1,4 bis 1,8 Purikte eingestellt wird und die Lösung einen Gesamtsäuregehalt von 18 bis 30 aufweist.
2. Verfahren nach Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wäßrige Lösung, enthaltend
0,8 bis 1,0 g/l Zn2+,
0,8 bis 1,2 g/l Mn2+,
0,3 bis 0,8 g/l Ni2+,
14 bis 20 g/l PO4 3-,
3 bis 6 g/l NO3- und
0,3 bis 0,6 g/l F- einsetzt.
3. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß die phosphatüberzüge auf Aluminium-Stahl-Verbundwerkstoffen erzeugt werden.
4. Anwendung des Verfahrens nach Ansprüchen 1 bis 3 zur Vorbereitung der Oberflächen für die Elektrotauchlackierung.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07173643A (ja) * 1993-12-21 1995-07-11 Mazda Motor Corp 金属表面の燐酸塩処理方法及び処理液
JP3417653B2 (ja) * 1994-05-11 2003-06-16 日本パーカライジング株式会社 アルミニウム材の塗装前処理方法
US5900073A (en) * 1996-12-04 1999-05-04 Henkel Corporation Sludge reducing zinc phosphating process and composition
JPH11264076A (ja) * 1998-01-14 1999-09-28 Nippon Paint Co Ltd 低鉛ｅｄ用の下地化成処理方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0135622A1 (de) * 1983-08-22 1985-04-03 Nippon Paint Co., Ltd. Phosphatierung von Metalloberflächen
GB2148951A (en) * 1983-11-02 1985-06-05 Pyrene Chemical Services Ltd Phosphating processes and compositions
EP0228151A1 (de) * 1985-08-27 1987-07-08 HENKEL CORPORATION (a Delaware Corp.) Saure, wässrige Phosphatüberzugslösungen für ein Verfahren zum Phosphatbeschichten metallischer Oberfläche
JPS62174385A (ja) * 1987-01-23 1987-07-31 Nippon Parkerizing Co Ltd カチオン電着塗装前処理方法
EP0261704A1 (de) * 1986-09-18 1988-03-30 Metallgesellschaft Ag Verfahren zum Erzeugen von Phosphatüberzügen auf Metalloberflächen
EP0370535A1 (de) * 1988-11-25 1990-05-30 Metallgesellschaft Aktiengesellschaft Verfahren zum Aufbringen von Phosphatüberzügen

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0135622A1 (de) * 1983-08-22 1985-04-03 Nippon Paint Co., Ltd. Phosphatierung von Metalloberflächen
GB2148951A (en) * 1983-11-02 1985-06-05 Pyrene Chemical Services Ltd Phosphating processes and compositions
EP0228151A1 (de) * 1985-08-27 1987-07-08 HENKEL CORPORATION (a Delaware Corp.) Saure, wässrige Phosphatüberzugslösungen für ein Verfahren zum Phosphatbeschichten metallischer Oberfläche
EP0261704A1 (de) * 1986-09-18 1988-03-30 Metallgesellschaft Ag Verfahren zum Erzeugen von Phosphatüberzügen auf Metalloberflächen
JPS62174385A (ja) * 1987-01-23 1987-07-31 Nippon Parkerizing Co Ltd カチオン電着塗装前処理方法
EP0370535A1 (de) * 1988-11-25 1990-05-30 Metallgesellschaft Aktiengesellschaft Verfahren zum Aufbringen von Phosphatüberzügen

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN, Band 22, Nr. 12 (C-470), 22. Januar 1988; & JP-A-62174385 (Nippon Parkerizing) 31. Juli 1987 *

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