JPS62174385A - カチオン電着塗装前処理方法 - Google Patents

カチオン電着塗装前処理方法

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JPS62174385A
JPS62174385A JP62013675A JP1367587A JPS62174385A JP S62174385 A JPS62174385 A JP S62174385A JP 62013675 A JP62013675 A JP 62013675A JP 1367587 A JP1367587 A JP 1367587A JP S62174385 A JPS62174385 A JP S62174385A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、冷延鋼板及び合金化亜鉛メッキ鋼板などによ
り構成される板金構成体の表面に、カチオン電着塗装下
地として優れた塗装付着性及び塗装後の耐チップ(n性
、耐スキャブコロジオン性、耐孔食性(耐孔明き腐食性
)に優れた性能を付与するためのリン酸塩皮膜を形成さ
せる前処理方法に関する。
[従来技術] 例えば、自動車ボデー、冷蔵庫ボデーなどの板金構成体
は、リン酸塩皮膜化成処理後に電着塗装、エレクトロパ
ウダーコーティング、静電粉体塗装、静電塗装などによ
り塗装される。自動車ボデーにおいては、リン酸塩皮膜
化成処理後に電着塗装、中塗塗装及び上塗塗装のスリー
コート仕上げが施されるのが通例であるが、最近高度の
耐食性が要求されるようになったことから、自動車ボデ
ーの下部(ホイールハウス、フェンダ−、コーターパネ
ル、ドアーアウターパネル、ロッカーパネル、カウル、
エンジンフードなど)に表面処理鋼板、例えば合金化亜
鉛メッキ鋼板が採用されたり、リン酸塩皮膜化成処理に
おいては、従来広く行なわれていたスプレー法から浸せ
き法へ切換えたり、更にはブライマー塗装においては、
アニオン電着塗装から耐食性のより優れたカチオン電着
塗装への切換えなどの手段がとられるようになってきた
しかしながら、これ迄の傾向として冷延鋼板、合金化亜
鉛メッキ鋼板の何れの場合にも、カチオン電着塗装、中
塗塗装、上塗塗装のスリーコート仕上げを施した場合の
総合塗膜の付着性があまり良好でないと云う欠点があっ
た。
[発明が解決しようとする問題点] つまり、従来のリン酸塩皮膜化成処理後にカチオン電着
塗装を条件として、スリーコート仕上げされた自動車ボ
デーが、完成車として道路を走行した場合に、高速回転
しているΦ輪によって路面上の砂利、小石、小さな金属
物体などが自動車ボデーの主として足回り部の塗面に衝
突し、ざらにその塗面における総合塗膜の素地金属への
付着性不良が災して、塗膜が容易に剥離してしまうと云
う問題点がある。この様な付着性不良を耐チップ偏性不
良と称し、自動車メーカーにおいて重大な問題として取
上げられる様になったのである。
更に、北米および欧州などにおいて冬期路面に凍結防止
剤として塩を散布する地域においては、自動車ボテ−の
塗面に塩を含んだ砂利、小石、小さな金属物体などが衝
突するために、塗膜の剥離部の腐食が促進して、スキャ
ブコロジオン延いては孔食などの現象に進展し、著しく
自動車ボデーを損傷させると云う問題点もある。
冷延鋼板の代りに合金化亜鉛メッキ鋼板が自動車ボデー
の下部に採用されるようになってから、素地金属の防錆
力によりスキャブコロジオン、孔食などの現象をかなり
抑制する効果はあるが、この様な表面処理鋼板をリン酸
塩皮膜化成処理して塗装した後の総合塗膜の付着性が改
善されなければ、表面処理鋼板・リン酸塩皮膜・総合塗
膜の相剰効果が充分に発揮されないために充分な解決策
とはならないのである。
[問題点を解決するための手段] そこで本発明は、これ等の問題点を解決するためになさ
れたものであって、冷延鋼板及び合金化亜鉛メッキ鋼板
などにより構成される板金構成体を、リン酸塩皮膜化成
処理したのちカチオン電着塗装する方法において、板金
構成体を、マンガンイオン0,2〜2.0y/、0を含
み、全フッ素(F。
g/lxリン酸イオン(PO、g/fJ )  :亜鉛
イオン(Zn 、 g/l ) =9〜64: 1 、
IJン酸イオン(Po  、 7/l ) :亜鉛イオ
ン(Zn 。
s/J)−7〜33:1.亜鉛イオン濃度が0.7〜2
.2g、AQ 、#3ヨUTll耐酸(FA)が0.6
〜1.4ポイン1−の濃度条件を満足するリンI’11
jn皮膜化成処理液に浸ぜぎ処1!l! illること
を特徴とするカチオン電着塗装前処理方法を提供するも
のであり、更にリン酸塩皮膜化成処理液にニッケルイオ
ンを添加してα即することも含むものであって、リン酸
塩皮膜化成処理液における主要成分の濃度範囲を特定し
、マンガンイオン及び/又はニッケルイオンを含むリン
!!!2塩皮膜化成処理液に浸せきし、リン酸塩皮膜を
形成せしめることにより、引続いて行なわれるカチオン
電着塗装、中塗塗装及び上塗塗装の総合塗膜の金属表面
への付着性を大巾に向上さけることができ、耐チップ信
性、耐スキャブコロジオン性並びに耐孔食性の優れた性
能結果が得られるのである。
[処理液組成の説明] 芸に使用されるリン1lla皮脱化成処理液中に含まれ
るマンガンイオンはニッケルイオンと併用すると更に効
果的である。フッ化物としてはフッ化水素酸、ケイフッ
化水素酸、ホウフッ化水素酸などを挙げることができ、
フッ化水素酸とケイフッ化水素酸又はケイフッ化水素酸
とホウフッ化水素などの2種類の配合が適当である。酸
化剤および促進剤としては、それぞれ従来公知のものが
使用できるが、酸化剤としては硝酸イオン(NO3〉、
促進剤としては亜硝酸イオン(NO2)がそれぞれ好ま
しい。硝酸イオン並びに亜Ill′1酸イオンの濃度と
しては特に数値的に限定するものではないが、リン酸塩
皮膜化成処理液中の濃度として前者は4〜17g/l、
後者は0.1〜0.3q/lの範囲が好ましい。
リンM塩皮膜化成処理方法としては、前述の板金構成体
をアルカリ清浄液で表面を清浄にしたのち、通常水洗い
を2回以上繰り返し、次いでコロイドチタンを含む表面
調整液にて浸せき又はスプレー処理したのち、本発明の
リン酸塩皮膜化成処理液を20°〜60℃に加熱し、そ
の中に90秒〜150秒間浸せきして、該構成体の表面
にカチオン電着塗装下地に適する優れたリン酸塩皮膜を
形成させることができる。
このような処理により、冷延鋼板表面に対し皮FJ重量
が2.0〜3.0g/ mの7オスフオフイライト(Z
n 2 Fe  (P 04 )2 ・4H20)を主
成分とする緻密な皮膜を形成し、合金化亜鉛メッキ鋼板
表面に対し皮膜重石が2.0〜3.5g/mのホバイト
〔Zn3 (PO4)2・4日20〕を主成分とする緻
密な皮膜を形成する。
リン酸塩皮膜化成後に板金構成体を2回以上の水洗を繰
り返し、必要に応じて後処理を施し、最終的に脱イオン
水による洗浄後、乾燥して電着工程に移される。
本発明に示されるリン酸塩皮膜化成処理液は、特に冷延
鋼板及び合金化亜鉛メッキ鋼板などに対し、カチオン電
着下地として優れたリン酸塩皮膜を形成させるが、その
他の鋼板、メッキ鋼板などに対しても適用し得るもので
あり、かつ、アニオンMMm装、エレクトロパウダーコ
ーティング、静電粉体塗装、静電塗装その他の塗装前処
理としても優れた効果が期待できるものである。
[処理液組成の濃度の説明] 本発明におけるリン酸塩皮膜化成処理液の濃度範囲につ
いて説明すると、リン酸塩皮膜化成処理液中のマンガン
イオンは、0.2 (j/fJ以下であるとその効果が
顕著に現れず、又2.Og/fJ以上の場合には、技術
的な面ではそれほど困難性はないものの経済的な面にお
いて必ずしも好ましいものではない、適切な範囲は0.
3〜i、o g7nである。
全フッ素(F、 g/月×リン酸イオン(PO4゜9/
fJ ) :亜鉛イオン<Zn、’j/ρ)の値は9〜
64:1の範囲が好ましい。9よりも低い比の値では、
カチオン電着して塗装仕十げした模の塗膜の耐チッピン
グ性が劣るようになり、64よりも大きな比の値では、
カチオン電着塗装時に塗膜の肌荒れを起させるようにな
るので好ましくない。リン酸イオン(PO、y/fJ 
) :亜鉛イオン(2n 、 g/fJ)の値は7〜3
3:1の範囲が好ましく、7よりも低い比の値では、そ
れにて形成されるリン酸塩皮膜が外観的に不満足となり
、かつ本発明においで示される性能が発揮されない。3
3よりも大きな比の値では、リン酸塩皮膜化成処理中の
りン酸イオンの濃度が非常に高くなり経済的に好ましく
ない。亜鉛イオン濃度は0.7〜2.2g/fJの範囲
が好ましく、0.1よりも低い濃度では満足なリンM塩
皮膜が形成し難くなり、塗装後の性能も発揮されない。
2.2よりも高い濃度では、リン酸塩皮膜の重量が大き
くなり、カチオン電着塗装を含む総合塗膜の付む性を低
下させる。ニッケルイオン温度は芸に特定するものでは
ないが本発明の処理液においては3.09/ρ以上の高
Bit腹においても高品質皮膜を良好に形成させること
ができるが、処理液のコストが高価になるのでその濃度
にも自ずと限度があるのである。次に、遊離酸度(FA
)は0.6〜1.4ポイントの範囲が好ましく、0.6
よりも低い値では形成されるリン酸塩皮膜はカチオン電
着塗装を含む塗装仕上げ後の塗膜の耐チップ個性を悪ク
シ、1.4よりも高い値では、リン酸塩皮膜化成性が劣
り本発明に示される性能が発揮されない。
前述におけるポイントとは、リン酸塩皮膜化成処理液の
10ミリリツトルをピペットでビーカーに採り、これに
ブロムフェノールブルー指示薬を2〜3滴加え、1/1
0規定の水酸化ナトリウム水溶液で液の色が淡青紫色と
なるまで滴定し、滴定に要した1/10規定の水酸化ナ
トリウム水溶液のミリリットル数である。
次に実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明
する。
実施例1〜8および比較例1〜4 (1)テストピース 次の2種類をテストピースに供した。
a 冷延鋼板 材  質  5PCC−3D   JIS  −G  
−3141寸  法  70X 150  X  0.
8mb 合金化亜鉛メッキ鋼板 材 質 新日本製鐵((2)社製゛シルバーアロイ°゛
寸  法  70X 150  X  O,8m(2)
リン酸塩皮膜化成処理工程 a脱脂 フ?インクリーナー4357 (日本バー力うイジング■社製) ファインクリーナー4357A剤1Gg/41(アルカ
リクリーナー) ファインクリーナー4357B剤129/fJ(アルカ
リクリーナー)55〜60℃で2分間スプレー。
b  水  洗 水道水を使用 室温で20秒間スプレー。
C表面調整 バーコレンZ(日本パー力うイジング■社製)バーコレ
ン2 1.5g/J (コロイドチタン入り〉 室温で10秒間スプレー。
d リン酸塩皮膜化成 リン酸塩皮膜化成処理液の組成及び処理条件については
夫々の例を第1表に示す。
e 水 洗 上記すと同じ。
f 脱イオン水水洗 比抵抗5×105Ωcm以上の脱イオン水を使用し、室
温で10秒間スプレー。
q 水切乾燥 110℃の熱風で2分間乾燥。
(3)カチオン電着塗装 a エレク0ン9200 (f31]西ペイント■社製
)を使用し、下記条件にて電着。
全没通電方式 70Vの電圧で90秒間電着させ引続いて250vに電
圧を上げて180秒間電着。
b  水  洗 水道水使用、室温で10秒間スプレー。
C脱イオン水水洗 比抵抗5X10  ΩcIR以上の脱イオン水を使用し
、室温で5秒間スプレー。
d  焼  付 175 ℃で30分 (4)中塗塗装 メラミンアルキッド系樹脂塗料ニアミラツクN=2シー
ラー(関西ペイント■社製)を使用し、エアスプレーで
乾燥膜厚が30μになるように塗布し、10〜20分間
セツティング後140 ’Cで30分間焼付。
(5)上塗塗装 メラミンアルキッド系樹脂塗料:アミラックホワイトM
3(関西ペイント四社製)を使用し、エアスプレーで乾
燥膜厚が40μになるように塗布し、10〜20分間セ
ツティング後140’Cで30分間焼付。
第1表に示されるリン酸塩皮膜化成処理を行っだのちの
該皮膜の性状並びに塗装後の性能についで第2表に示す
注)市 R= 亜鉛イオン(Zn)g/l 拳本 リン酸塩皮膜化成処理液の10ミリリツトルをピ
ペットでビーカーに採り、これにフェノールフタレイン
指示薬を3〜4滴加え、1/10規定の水酸化ナトリウ
ム水溶液で液の色が淡いピンク色となるまで滴定する。
滴定に要した1/10規定水酸化ナトリウム水溶液のミ
リリットル数をポイントで表わす。
皮 膜 外vQ:内眼による目視観察。
皮膜小伝測定:蛍光に線PKa法による。
P / P 十H:回折X線強度のピーク比で表わす。
P・・・フォスフオフイライト(ioo)面 H・・・ホパイト(020)面 結 晶 粗 度:スンプ法300倍写真観察による。
耐チップ信性ニ リン酸塩皮膜化成処理してカチオン電着塗装、中塗塗装
及び上塗塗装したテストピースを室温にて1昼夜放置し
たのち、40°±1°Cに保持した脱イオン水にテスト
ピース同志が互に接触しないように120時間浸せきす
る。次に取出して室温で1時間自然乾燥したのち、塗装
仕上げ面を上にして水平面に対し45″に傾斜させるよ
うに固定する。次に、そのテストピースの中央を横切る
水平面に対し直角の方向でかつその中央部から4.5N
nの高さの(Q置から直径2°φの案内筒の中を通して
 1/4インチナツトの100ケ〔総重量(198±0
.5g) )を自然落下させることにより、テストピー
スの塗面にチップ傷をつけたのち、チップ傷部の塗膜の
はく離情況を目視観察する。
A・・・塗膜の素地金属表面からのはく離が少ない(耐
チップ陽性 大) B・・・塗膜の素地金属表面からのはく離が中程度C・
・・塗膜の素地金属表面からのはく離が多い(耐チップ
陽性 小) 複合サイクル試験: 供試塗板を前述の方法でチップ傷つけ後5%のツルトス
プレーテスト(JIS −Z −2371)を72時間
行なう。
次にテストピースを取出して96時問屋外にはく離する
。以上の操作を4回繰り返したのち、テストピースを更
に上記ツルトスプレーテストを12時間行なう。
次にテストピースを取出してテストピースの塗面に発生
した腐食生成物及び塗膜ふくれ部を金属製スクレーパー
によりかき落したのち、はく離した塗膜の程度を目視観
察する。
Δ・・・塗膜のはがれが非常に少い B・・・1119のはがれが少ない C・・・塗膜のはがれかやや多い D・・・塗膜のはがれが非常に多い 耐水二次密着試験: 合金化亜鉛メッキ鋼板をリン酸塩皮膜化成処理したのち
、カチオン電着塗装・中塗塗装及び上塗塗装したデスト
ピースを室温にて1昼夜放置したのち、40±1℃の脱
イオン水に20日間浸漬し、その後取り出して水分を拭
き取ったのちφ面にナイフで傷が鋼板素地に達するまで
巾2面の10ケのゴバン目切傷をつける。次に、ゴバン
目の部分にスコッチテープを圧着し、直ちに引き剥がし
てゴバン目の残存する塗膜の目数を数える。
残存目数

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)冷延鋼板及び合金化亜鉛メッキ鋼板などにより構
    成される板金構成体を、リン酸塩皮膜化成処理したのち
    カチオン電着塗装する方法において、板金構成体を、マ
    ンガンイオン0.2〜2.0g/lを含み、全フッ素(
    F、g/l)×リン酸イオン(PO_4、g/l):亜
    鉛イオン(Zn、g/l)=9〜64:1、リン酸イオ
    ン(PO_4、g/l):亜鉛イオン(Zn、g/l)
    =7〜33:1、亜鉛イオン濃度が0.7〜2.2g/
    l、および遊離酸度(FA)が0.6〜1.4ポイント
    の濃度条件を満足するリン酸塩皮膜化成処理液に浸せき
    処理することを特徴とするカチオン電着塗装前処理方法
  2. (2)リン酸塩皮膜化成処理液にニッケルイオンを添加
    して処理することを特徴とする前記1項記載のカチオイ
    ン電着塗装前処理方法。
JP62013675A 1987-01-23 1987-01-23 カチオン電着塗装前処理方法 Granted JPS62174385A (ja)

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