JPH0696784B2 - プレス成形性、化成処理性、溶接性に優れた亜鉛系めっき鋼板 - Google Patents

プレス成形性、化成処理性、溶接性に優れた亜鉛系めっき鋼板

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JPH0696784B2
JPH0696784B2 JP2088695A JP8869590A JPH0696784B2 JP H0696784 B2 JPH0696784 B2 JP H0696784B2 JP 2088695 A JP2088695 A JP 2088695A JP 8869590 A JP8869590 A JP 8869590A JP H0696784 B2 JPH0696784 B2 JP H0696784B2
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【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、プレス成形性、化成処理性、溶接性に優れた
亜鉛系めっき鋼板に関するものである。
(従来の技術及び発明が解決しようとする課題) 亜鉛めっき鋼板のプレス成形性を向上させる方法として
は、例えば、特開昭62−185883号公報記載の如く、めっ
き鋼板表面に電解クロメート処理を施し、Cr2O3の酸化
物皮膜を生成せしめる方法や、特開昭62−192597号公報
記載の如く、鉄亜鉛合金めっきを施す方法等の亜鉛系め
っき鋼板上に硬い皮膜を形成し、プレス時のめっきとダ
イスのかじりを防止してプレスの潤滑性の向上をはかる
ことが開示されている。
又、特開平1−136952号公報記載の如く、めっき鋼板の
表面に有機潤滑皮膜や潤滑油等の有機物を塗布または被
覆し、プレス成形性を向上させることが開示されてい
る。
しかしながら、このような製品は自動車ユーザー等の使
用において、以下のような不十分な点がある。
自動車ユーザーでの使用工程の概略は、鋼板を油で洗浄
する工程、プレス工程、脱脂工程、化成処理工程、塗装
工程からなっており、電解クロメート処理鋼板の場合
は、化成処理での化成処理皮膜が形成せず、また潤滑油
や潤滑皮膜などを塗布した鋼板の場合は、洗浄工程で油
が落ちるので十分な潤滑性能を発揮せず、さらには、化
成処理前の脱脂工程に負荷がかかりコストが高くなる。
一方、亜鉛系めっき鋼板に鉄亜鉛合金フラッシュめっき
を施したものは、電解クロメート処理に比較して鋼板の
コストが高くなるという問題点があり、低コストで、化
成処理が可能で、脱脂等の工程に負荷をかけず、プレス
成形性に優れる亜鉛系めっき鋼板の開発が望まれてい
る。
又、溶接性向上については、従来特にその対策が講ぜら
れたことはなく、プレス成形性、化成処理性と相俟って
溶接性の向上も強く要求されているところである。
本発明はこのような要求を有利に解決し得る亜鉛系めっ
き鋼板を提供しようとするものである。
(発明が解決しようとする課題) 本発明の要旨とするところは、Zn酸化物3〜500mg/m
2(Znとして)、Mn酸化物5〜500mg/m2(Mnとして)、
りん酸1000mg/m2以下(Pとして)及びその他酸化物か
らなる皮膜をめっき鋼板表面に被覆してなるプレス成形
性、化成処理性、溶接性に優れた亜鉛系めっき鋼板にあ
る。
本発明が対象とする亜鉛系のめっき鋼板とは、例えば溶
融めっき法、電気めっき法、蒸着めっき法、溶射法など
の各種の製造方法によるものがあり、めっき組成として
は純Znの他、ZnとFe,ZnとNi,ZnとAl,ZnとMn,ZnとCr,Zn
とTi,ZnとMgなどZnを主成分として、耐食性など諸機能
の向上のためFe,Ni,Co,Al,Pb,Sn,Sb,Cu,Ti,Si,B,P,N,S,
O等の1種ないし2種以上の合金元素および不純物元素
を含み、また、SiO2,Al2O3などのセラミックス微粒子、
TiO2,BaCrO4などの酸化物、アクリル樹脂などの有機高
分子をめっき層中に分散させたものがあり、めっき層の
厚み方向で単一組成のもの、連続的あるいは層状に組成
が変化するものがあり、さらに多層めっき鋼板では、最
上層に、めっき組成としては純Znの他、ZnとFe,ZnとNi,
ZnとAl,ZnとMn,ZnとCr,ZnとTi,ZnとMgなどZnを主成分と
して、耐食性などの諸機能の向上のため1種ないし2種
以上の合金元素および不純物元素を含み、また、SiO2,A
l2O3などのセラミックス微粒子、TiO2,BaCrO4などの酸
化物、アクリル樹脂などの有機高分子をめっき層中に分
散させたものがある。
例えば、溶融亜鉛めっき鋼板、蒸着亜鉛めっき鋼板、鉄
−亜鉛合金化溶融亜鉛めっき鋼板、亜鉛を主とするアル
ミニウム、鉄などの合金溶融亜鉛めっき鋼板、めっき層
断面方向で下層が合金化されている合金化溶融亜鉛めっ
き鋼板(一般にハーフアロイと称する)、片面鉄−亜鉛
合金化溶融亜鉛めっき層、他面溶融亜鉛めっき層からな
るめっき鋼板、これらのめっき層上に電気めっき、蒸着
めっき等により亜鉛、または亜鉛を主成分とし、鉄、ニ
ッケルを含有する金属をめっきした鋼板、あるいは、電
気亜鉛めっき鋼板、亜鉛、ニッケル、クロム等合金電気
めっき鋼板等、更に単一合金層又は多層合金電気めっき
鋼板、亜鉛および亜鉛含有金属の蒸着めっき鋼板等があ
る。その他、SiO2,Al2O3などのセラミックス微粒子、Ti
O2酸化物微粒子及び有機高分子などを亜鉛又は亜鉛合金
めっき中に分散させた分散めっき鋼板がある。
このような亜鉛系めっき鋼板表面に、前記の如く、Zn酸
化物とMn酸化物とりん酸を被覆することによりプレス成
形性、化成処理性、溶接性を向上しようとするものであ
る。
(作 用) 前記皮膜がかかる効果を奏する理由は以下の如くであ
る。
プレス成形に際しての潤滑性をめっき鋼板に付与するに
は、めっき鋼板表面に硬質の皮膜を形成する方法が有効
である。この点で電解クロメート処理、鉄亜鉛合金めっ
きは有効であるが、前者は化成処理皮膜が形成できず、
後者は処理量が多くコスト高になる。
これらの解決には、めっき鋼板表面の硬質皮膜として
は、酸化物皮膜であって、かつ化成処理液中で溶解し、
化成処理皮膜を形成できるとともに、皮膜成分が化成処
理液に溶け出しても化成処理に悪影響を与えないもので
あることが必要である。
本発明者らは、このような観点から、亜鉛系めっき鋼板
表面にMn酸化物皮膜を形成すれば良いことを見出した。
Mn酸化物皮膜はクロメート皮膜と同様ガラス状の皮膜と
なり、プレス時にめっきのダイスへのかじりを抑制し、
摺動性を良好とする。さらに、化成処理液には溶解する
ためクロメート皮膜と異なり、化成処理皮膜を形成する
ことができ、また、化成処理液に溶出しても悪影響はな
い。
Zn酸化物は、単独では湿式法でプレス摺動性改善皮膜を
形成し難いが、Mn酸化物との混晶状態ではプレス摺動性
を著しく向上できる。またZn酸化物も化成処理皮膜を形
成することができ、化成処理液に溶出しても悪影響はな
い。
Mn,Zn,P複合酸化物の構造は明確ではないが、Mn−O,Zn
−O,P−O結合からなるネットワークが主体で部分的に
−OH,CO3基等が結合しており、さらにはめっきから供給
される金属が置換したアモルファス状の巨大分子構造で
あろうと推定している。
また、この皮膜は酸化物皮膜のため、油による洗浄工程
や、脱脂工程でも溶解しないので、潤滑性能の低下や、
他の工程に負荷をおよぼさない。
この皮膜の密着性や成膜性を良好にするために、ほう
酸、硫酸、硝酸、塩酸などの無機酸や、それらからなる
塩を添加することは効果的である。
さらに、この皮膜中には、処理浴中やめっきに含まれる
物質を不純物として含んでいてもよい。これら不純物と
してはZn,Al,Cr,Co,Mn,Pb,Sn,Cu,Ti,Si,B,N,S,P,Cl,K,N
a,Mg,Ca,Ba,In,C,Fe,V,W,Niなどがある。
次に、本発明の皮膜の皮膜量範囲について述べる。
この皮膜の皮膜量としては、プレス成形性を良好とする
には、Mn酸化物(Mnとして)5mg/m2以上含有すればよい
が、Mn皮膜量が500mg/m2を越えると化成処理皮膜の形成
が不十分となる。ゆえに、適正なMn酸化物皮膜量は、Mn
として5mg/m2以上500mg/m2以下である。
次にこのような皮膜の密着性、成膜性等を向上させるた
めにりん酸を混入するものであるが、かくすることによ
り上記の如きMn系酸化物皮膜構造が均一化し、成膜性が
向上し、潤滑性を向上してプレス成形性が一層良好とな
り、又化成処理性も同時に向上するものと認められる。
このような酸化物皮膜は、亜鉛系めっき鋼板を、例えば
過マンガン酸カリウム1〜70g/、りん酸5〜60、硝
酸亜鉛100〜800g/からなる水溶液中にめっき鋼板を浸
漬するか、又は該水溶液中でめっき鋼板を陰極電解処理
するか、あるいは該水溶液をめっき鋼板に散布する等に
より、Mn酸化物、りん酸、Zn酸化物を同時に生成させる
ことができる。
このようにして酸化物皮膜をめっき鋼板表面に生成する
と、めっき層、めっき層中の合金金属等が酸化物皮膜中
にその他酸化物として混入する。しかして酸化物皮膜中
のりん酸としては、1000mg/m2(Pとして)以下が好ま
しく、1000mg/m2超になると、化成処理性が劣化するこ
とがあり好ましくない。下限はりん酸が入っていればよ
い。
このような水溶液中にエッチング剤として、例えば、硫
酸、硝酸、過塩素酸等の1種又は2種以上を1〜10g/
添加することにより、皮膜の密着性等が向上し好まし
い。
次に前記の如く、Zn酸化物を混在させることにより、溶
接性を向上させるものであるが、このような酸化物皮膜
の生成量としては、酸化物皮膜中のZn量(片面当たり)
として3〜500mg/m2とするものである。3mg/m2未満では
効果がなく、又500mg/m2超になると、電気抵抗が大とな
ってチップが軟化変形し易くなり、チップ寿命が短命に
なるので好ましくない。即ち溶接等においては、その加
熱により、めっき金属が溶融状態となり、次いで鋼板と
の合金化へと進行するが、先のめっき金属が溶融状態の
とき電極チップと直接接触すると、チップ成分の銅とめ
っき成分の亜鉛が選択的に反応し、硬く脆い銅−亜鉛合
金層を形成して、チップが損耗し、電極チップ寿命を短
命にすることになる。
この溶融状態のめっき金属は、前記めっき鋼板表面に生
成せしめた酸化物皮膜により、チップとの接触を断た
れ、めっき金属のチップとの直接接触による溶損等を防
止するとともに、さらに、溶融状態のめっき金属が鋼板
の鉄と合金化され、主として鉄−亜鉛合金となり、これ
が酸化物皮膜の亀裂部等を通して、あるいは酸化物皮膜
と一緒に電極チップ先端部へ付着し、堆積してチップの
保護金属膜となり、理由は明確ではないが、溶接を継続
しても保護膜の厚み、形状等には変化がなく、常時良好
な溶接ができ、かつ、チップの損傷も防止できる。ここ
で、電極保護金属とは、めっき金属と地鉄との合金を主
体とするもので、平均濃度として、Fe:20〜60%、Zn:40
〜80%程度の場合が多いが、一般にFe濃度の高い方が好
ましく、特に、高濃度Zn部分が局部的に存在するような
場合は好ましくない。また、電極保護金属はめっき金属
の成分、Mn,Sなどの鋼板成分、およびCuなどの電極チッ
プの成分を含むことがある。
また、この電極保護金属膜は、チップ先端形状を凸状に
保つ効果を有するので、チップが同程度に軟化損傷した
場合でも、低電流で溶接ができ、チップ保護膜をチップ
先端表面の50%以上の面積に付着させると、電極チップ
寿命を大幅に延長することができる。すなわち、亜鉛め
っき表面に電極保護金属を付着させるZnOを主体とする
酸化物皮膜を生成せしめ、溶接熱によりめっき金属と鋼
板との合金を上記酸化物皮膜を通して、あるいは、酸化
物皮膜と一緒に該電極保護金属を電極チップへ付着させ
つつ溶接するものである。
Mn酸化物がZn酸化物と複合して皮膜形成していても、上
記Zn酸化物と同様に溶接性改善効果が認められる。Mn−
Znの複合酸化物の電気抵抗がそれほど大きくならないこ
とによるものと推察している。
りん酸はPとして1000mg/m2以下ならば溶接性に悪影響
を及ぼさない。
かくして、MnとZn,Pの酸化物を主体とする皮膜を亜鉛系
めっき鋼板上に同時に形成させることにより、プレス成
形性と溶接性をともに向上でき化成処理も可能となる。
(実施例) 次に本発明の実施例を比較例と共に第1表に示す。
注1)めっき鋼板の種類:AS:合金化溶融亜鉛めっき鋼板
(Fe:10%,Al:0.25%,残Zn),EG:電気亜鉛めっき鋼
板、GI:溶融亜鉛めっき鋼板(Al:0.3%,Fe:0.8%,Pb:0.
1%,残Zn),HA:半合金化溶融亜鉛めっき鋼板(Fe:5%,
Al:0.3%,残Zn),鋼板厚はいずれも0.8mmの普通鋼。
注2)プレス成形性(摩擦係数) サンプルサイズ:17mm×300mm,引張り速度:500mm/min,角
ビード肩R:1.0/3.0mm,摺動長:200mm,塗油:ノックスラ
スト530F40,1g/m2の条件で、面圧を100〜600kgfの間で
数点試験を行い、引き抜き加重を測定し、面圧と引き抜
き加重の傾きから摩擦係数を求めた。
注3)化成処理性 化成処理液にはSD5000(日本ペイント社製)を用い、処
方どうり脱脂、表面調整を行った後化成処理を行った。
化成処理皮膜の判定は、SEM(2次電子線像)により、
均一に皮膜が形成されているものは○、部分的に皮膜形
成されているものは△、皮膜が形成されていないものは
×と判定した。
注4)製造条件は、過マンガン酸カリウム1〜70g/、
りん酸5〜60g/、硝酸亜鉛100〜800g/からなる水溶
液中でめっき鋼板を陰極として電解処理(5〜10A/dm2,
1.0〜1.5秒)するか、又は該水溶液中に浸漬処理して酸
化物皮膜を生成させた。
注5)溶接条件 溶接条件は下記による。
1) 加圧力:250kgf 2) 初期加圧時間:40Hr 3) 通電時間:12Hr 4) 保持時間:5Hr 5) 溶接電流:11kA 6) チップ先端径:5.0φ(円錐台頭型) 7) 電極寿命終点判定:溶接電流の85%でのナゲット
径が3.6mmを確保できる打点数 8) 電極材質:Cu-Cr(一般に用いられているもの) 溶接は、めっき鋼板の片面を上、他面を下として、2枚
重ね合わせて連続打点数をとった。
注6)酸化物の測定はGDS(グロー放電分光法)、ICAP
(イオンプラズマ発光分析法)により行った。
(発明の効果) 本発明によれば、プレス成形においては摺動性を冷延鋼
板並以上に向上し、かつ化成処理皮膜も形成可能とする
ことができ、又溶接性をも向上することができる。これ
によって、従来より低コストで、またユーザーの工程に
おける負荷を低減でき、生産性を向上させることができ
るなどの優れた効果が奏せされる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】Zn酸化物3〜500mg/m2(Znとして)、Mn酸
    化物5〜500mg/m2(Mnとして)、りん酸1000mg/m2以下
    (Pとして)及びその他酸化物からなる皮膜をめっき鋼
    板表面に被覆してなるプレス成形性、化成処理性、溶接
    性に優れた亜鉛系めっき鋼板。
JP2088695A 1989-12-12 1990-04-03 プレス成形性、化成処理性、溶接性に優れた亜鉛系めっき鋼板 Expired - Lifetime JPH0696784B2 (ja)

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