EP0320766A2 - Polymermischungen für die Verbesserung der Fliessfähigkeit von Mineralöldestillaten in der Kälte - Google Patents

Polymermischungen für die Verbesserung der Fliessfähigkeit von Mineralöldestillaten in der Kälte Download PDF

Info

Publication number
EP0320766A2
EP0320766A2 EP88120410A EP88120410A EP0320766A2 EP 0320766 A2 EP0320766 A2 EP 0320766A2 EP 88120410 A EP88120410 A EP 88120410A EP 88120410 A EP88120410 A EP 88120410A EP 0320766 A2 EP0320766 A2 EP 0320766A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
copolymer
vinyl acetate
ethylene
olefin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP88120410A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0320766B1 (de
EP0320766A3 (en
Inventor
Herbert Dr. Wirtz
Michael Dr. Feustel
Juliane Balzer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6342734&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP0320766(A2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Publication of EP0320766A2 publication Critical patent/EP0320766A2/de
Publication of EP0320766A3 publication Critical patent/EP0320766A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0320766B1 publication Critical patent/EP0320766B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Revoked legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/143—Organic compounds mixtures of organic macromolecular compounds with organic non-macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/146—Macromolecular compounds according to different macromolecular groups, mixtures thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/16—Hydrocarbons
    • C10L1/1625—Hydrocarbons macromolecular compounds
    • C10L1/1633—Hydrocarbons macromolecular compounds homo- or copolymers obtained by reactions only involving carbon-to carbon unsaturated bonds
    • C10L1/1641—Hydrocarbons macromolecular compounds homo- or copolymers obtained by reactions only involving carbon-to carbon unsaturated bonds from compounds containing aliphatic monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/197—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid
    • C10L1/1973—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid mono-carboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/236—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof
    • C10L1/2364—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof homo- or copolymers derived from unsaturated compounds containing amide and/or imide groups

Definitions

  • Mineral oil distillates such as diesel fuel or heating oil contain different amounts of long-chain n-paraffins depending on the provenance of the base crude oil and depending on the processing method in the refinery.
  • n-paraffins crystallize when the saturation temperature falls below the orthorhombic crystal lattice in the form of thin trapezoidal or diamond-shaped plates and thin needles. These crystal modifications continue to tend to grow together and agglomerate, resulting in the formation of a three-dimensional network.
  • the crystallization of the n-paraffins is accompanied by a decrease in fluidity and an increase in viscosity.
  • blockages of the filters can occur in diesel engines and combustion systems, which impair safe metering of the fuel and, in the worst case, completely block the fuel supply.
  • n-paraffins / flow improvers adducts enable smooth operation of diesel engines and fuel systems even at low temperatures.
  • additives or flow improvers mainly copolymers of ethylene and vinyl acetate (EVA copolymers) in various variations are used to improve the low-temperature stability of diesel fuels and heating oil.
  • This category includes Middle distillates with a high boiling point (S.E.> 380 ° C).
  • the cloud point (CP) of such oils is often significantly above CP: ⁇ 0 ° C.
  • the invention relates to polymer mixtures of a copolymer (A1) made of 10-60% by weight vinyl acetate and 40-90% by weight ethylene or a copolymer (A2) made of 15-50% by weight Vinyl acetate, 0.5-20% by weight of C6-C24- ⁇ -olefin and 30 -70% by weight of ethylene and a copolymer (B) of 10-90% by weight of C6-C24- ⁇ -olefin and 10-90 % N-C6-C22-alkylmaleimide, the mixing ratio of the copolymers (A1) or (A2) to (B) being 100: 1 to 1: 1.
  • the copolymers mentioned under A1 and A2 are obtained via a high pressure synthesis (reaction pressure: 100-200 MPa; reaction temperature: 120-280 ° C) in a bulk polymerization according to methods known per se.
  • the polymer (A1) are preferred those containing 15-40 wt .-% vinyl acetate and correspondingly 60-85 wt .-% ethylene.
  • the polymer (A2) preferably contains 20 to 30 wt .-% vinyl acetate and 2 to 5 wt .-% ⁇ -olefin. Polymers of this type are partially described in DE-PS 21 02 469 and are produced by the processes described there.
  • the copolymers (B) preferably contain 50% by weight of the ⁇ -olefin and 50% by weight of the N-alkylmaleimide.
  • the ⁇ -olefins preferably contain 8-18 C atoms, the alkyl group in the N-alkylmaleimides preferably contains 12-22 C atoms.
  • the copolymers mentioned under (B) are obtained by solution polymerization of N-alkylmaleimides and ⁇ -olefins at 120 ° C. using typical radical initiators such as tert-butyl perbenzoate or azobisisobutyronitrile.
  • the monomeric maleimide is obtained beforehand by stoichiometric conversion of maleic anhydride and the corresponding amine at 120-150 ° C. using an aromatic hydrocarbon such as toluene or xylene as an entrainer and p-toluenesulfonic acid as a catalyst. The progress of the reaction can be determined via the acid number.
  • the ⁇ -olefin and the free-radical catalyst are then added to this solution and polymerization is carried out by heating to approximately 100-140 ° C.
  • this polymerization can also be carried out in the melt without solvent, with the solvent which was required for the preparation of the N-alkylmaleimide was distilled off before the polymerization.
  • the average molecular weight of all three copolymers is about 1000 to 10000 g mol ⁇ 1.
  • the mixing ratio of the polymers (A1) or (A2) to (B) is 100: 1 to 1: 1, preferably 10: 1 to 6: 1 parts by weight.
  • the polymer mixtures according to the invention are produced by simply mixing the individual components.
  • the polymer mixtures described are notable for their very broad activity and also enable the cold properties of the problem oils mentioned at the beginning to be improved.
  • the polymer mixtures are added to the petroleum distillates in amounts of approximately 10 to 500 ppm.
  • Example II.1 200 g of the solution prepared according to Example I.2 are initially charged with 200 g of a mixture of C20-, C22- and C24- ⁇ -olefins and heated to 120 ° C. A mixture of 2 g of t-butylbenzoyl peroxide in 40 g of toluene is added dropwise over 20 minutes and the mixture is then kept at 140 ° C. for a further 2 hours.
  • Example II.1 specified rule 200 g of the solution prepared according to Example I.3 with 200 g of C18- ⁇ -olefin (octadecene) and heated to 120 ° C. A mixture of 2 g of AIBN in 40 g of toluene is added dropwise over 20 minutes and the mixture is then kept at 120 ° C. for 2 hours

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Abstract

Polymermischungen aus einem Copolymer (A1) aus 10-60 Gew.-% Vinylacetat und 40 -90 Gew.-% Ethylen oder einem Copolymer (A2) aus 15 - 50 Gew.-% Vinylacetat, 0,5 - 20 Gew.-% C6-C24-α-Olefin und 30 - 70 Gew.-% Ethylen und einem Copolymer (B) aus 10 - 90 Gew.-% C6-C24-α-Olefin und 10 - 90 % N-C6-C12-Alkylmaleinsäureimid, wobei das Mischungsverhältnis der Copolymeren (A1) oder (A2) zu (B) 100:1 bis 1:1 beträgt. Diese Polymermischungen werden eingesetzt als Fließverbesserer bei Mineralöldestillaten.

Description

  • Mineralöldestillate wie Dieselkraftstoff oder Heizöl enthalten je nach Provenienz des Basisrohöls und in Abhängigkeit von der Verarbeitungsweise in der Raffinerie unterschiedliche Mengen langkettiger n-Paraffine. Wie schon lange bekannt, wird das Fleißverhalten derartiger Erdölprodukte unter Kälteeinwirkung hauptsächlich durch diesen Gehalt an n-Paraffinen beeinflußt. Solche n-Paraffine kristallisieren bei Unterschreitung der Sättigungstemperatur im orthorhombischen Kristallgitter in Form von dünnen trapez- bzw. rautenförmigen Plättchen sowie dünnen Nadeln aus. Diese Kristallmodifikationen neigen weiterhin zum Ineinanderwachsen und Agglomerieren, wobei es zur Ausbildung eines dreidimensionalen Netzwerkes kommt. Der Kristallisation der n-Paraffine geht eine Abnahme der Fließfähigkeit und Zunahme der Viskosität parallel. Als Folge davon können bei Dieselmotoren und Feuerungsanlagen Verstopfungen der Filter auftreten, die eine sichere Dosierung des Brennstoffes beeinträchtigen und im schlimmsten Fall die Kraftstoffzufuhr gänzlich unterbinden.
  • Durch die Verwendung sogenannter Fließverbesserer kann in den meisten Fällen dem geschilderten Problem der Filterverlegung durch n-Paraffine begegnet werden. Die gebildeten n-Paraffine/Fließverbesserer Addukte ermöglichen auch bei tiefen Temperaturen den reibungslosen Betrieb von Dieselmotoren und Brennstoffanlagen. Als derartige Additive oder Fließverbesserer werden hauptsächlich Copolymerisate aus Ethylen und Vinylacetat (EVA-Copolymere) in verschiedenen Variationen zur Verbesserung der Kältestabilität von Dieselkraftstoffen und Heizöl eingesetzt.
  • In zunehmendem Umfang tauchen nun aber auch solche Mitteldestillatschnitte auf, bei denen diese Standard-­Additive versagen. Zu dieser Kategorie zählen u.a. Mitteldestillate mit hohem Siedeende (S.E. > 380°C). Der Cloud Point (CP) solcher Öle liegt nicht selten deutlich oberhalb CP: ± 0°C.
  • Dies Auswertung der Patentliteratur zeigt, daß durch Zusätze zu den bereits erwähnten Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren versucht wird, die Wirksamkeit zu steigern, um auch solcher kritischen Öle Herr zu werden.
  • So werden z.B. Mischungen aus EVA-Copolymeren mit unterschiedlicher Molmasse und unterschiedlichem Vinylacetatgehalt beschrieben (DT-OS 2 206 719). Bekannt sind ferner Zusätze polymerer Stoffe anderer Zusammensetzung wie Polyacrylate (US 4 058 371, DT-OS 2 613 316), Ethylen-α-Olefin-Copolymere (BE-Pat. 749 254) und Ester von Stearylalkoholen (FR. Pat. 2 115 718). Ebenfalls bekannt ist die Verwendung von Umsetzungsprodukten aus α-Olefinen, Acrylsäureestern und Maleinsäurederivaten mit Aminen.
  • Die inhibierende Wirkung dieser Produkte ist jedoch nicht ausreichend, so daß es insbesondere bei niedrigen Temperaturen zur Ausfällung von Paraffinen kommt. Natchteilig ist außerdem, daß die Anwendbarkeit bestimmter bekannter Additive nur auf bestimmte Mitteldestillate beschränkt ist.
  • Es wurde nun gefunden, daß durch die im folgenden beschriebenen Polymermischungen eine deutliche Verbesserung des Kaltfließverhaltens bei Mitteldestillaten erreicht werden kann.
  • Gegenstand der Erfindung sind Polymermischungen aus einem Copolymer (A₁) aus 10-60 Gew.-% Vinylacetat und 40-90 Gew.-% Ethylen oder einem Copolymer (A₂) aus 15-50 Gew.-% Vinylacetat, 0.5-20 Gew.-% C₆-C₂₄-α-Olefin und 30 -70 Gew.-% Ethylen und einem Copolymer (B) aus 10-90 Gew.-% C₆-C₂₄-α- Olefin und 10-90 % N-C₆-C₂₂-Alkylmaleinsäureimid, wobei das Mischungsverhältnis der Copolymeren (A₁) oder (A₂) zu (B) 100:1 bis 1:1 beträgt.
  • Die unter A₁ und A₂ genannten Copolymeren werden über eine Hochdrucksynthese (Reaktionsdruck: 100-200 MPa; Reaktionstemperatur: 120-280°C) in einer Massenpolymerisation nach an sich bekannten Verfahren erhalten. Als Polymer (A₁) sind solche bevorzugt, die 15-40 Gew.-% Vinylacetat und dementsprechend 60-85 Gew.-% Ethylen enthalten. Das Polymer (A₂) enthält bevorzugt 20 bis 30 Gew.-% Vinylacetat und 2 bis 5 Gew.-% α-Olefin. Polymere dieser Art sind teilweise in der DE-PS 21 02 469 beschrieben und werden nach den dort beschriebenen Verfahren hergestellt.
  • Die Copolymeren (B) enthalten vorzugsweise 50 Gew.-% des α-Olefins und 50 Gew.-% des N-Alkylmaleinsäureimids. Die α-Olefine enthalten bevorzugt 8-18 C-Atome, die Alkylgruppe in den N-Alkylmaleinsäureimiden enthält bevorzugt 12-22 C-Atome. Die unter (B) genannten Copolymere erhält man durch Lösungspolymerisation von N-Alkylmaleinimiden und α-Olefinen bei 120°C mit typischen Radikalstartern wie tert-Butylperbenzoat oder Azobisisobutyronitril. Das monomere Maleinimid wird zuvor durch stöchiometrischen Umsatz von Maleinsäureanhydrid und dem entsprechenden Amin bei 120 - 150°C mit einem aromatischen Kohlenwasserstoff wie etwa Toluol oder Xylol als Schleppmittel und p-Toluolsulfonsäure als Katalysator erhalten. Der Fortschritt der Reaction kann über die Säurezahl bestimmt werden.
  • Zu dieser Lösung gibt man dann das α-Olefin sowie den radikalischen Katalysator und polymerisiert durch Erhitzen auf ungefähr 100-140°C. Man kann diese Polymerisation aber auch ohne Lösungsmittel in der Schmelze durchführen, wobei man vor der Polymerisation das Lösemittel abdestilliert, das für die Herstellung des N-Alkylmaleinsäureimids benötigt wurde. Die mittlere Molmasse aller drei Copolymeren beträgt etwa 1000 bis 10000 g mol⁻¹. Das Mischungsverhältnis der Polymeren (A₁) bzw. (A₂) z u (B) beträgt 100:1 bis 1:1, vorzugsweise 10:1 bis 6 :1 Gewichtsteile.
  • Die erfindungsgemäßen Polymermischungen werden durch einfaches Vermischen der einzelnen Komponenten hergestellt.
  • Die beschriebenen Polymermischungen zeichnen sich aus durch eine sehr breite Wirksamkeit und ermöglichen auch eine Verbesserung der Kälteeigenschaften bei den eingangs genannten Problemölen. Die Polymermischungen werden den Erdöldestillaten in Mengen von ca. 10 bis 500 ppm zugegeben.
    • I. Herstellung der N-Alkylmaleinimide Beispiel 1
  • In einem 1-Liter-4-Halskolben mit Rührer, Innenthermometer und Wasserabscheider werden 98 g (1 mol) Maleinsäureanhydrid und 0,35 g p-Toluolsulfonsäure in 100 g Toluol bei 50°C gelöst. Dazu tropft man 101 g (1 mol) n-Hexylamin so langsam zu, daß die Temperatur zwischen 80°C und 90°C gehalten werden kann. Nach Abklingen der exothermen Reaktion wird die Innentemperatur auf 120°C erhöht. Im Verlauf von 6 h werden insgesamt 8 bis 12 g Wasser ausgekreist. Die Innentemperatur liegt dabei anfangs bei 120°C zum Schluß bei 140°C. Man erhält eine hellbraune Lösung mit der Säurezahl 20.
    • Beispiel 2
  • Analog zu Beispiel 1 werden zu 98 g (1 Mol) Maleinsäure­anhydrid 325 g (1 Mol) aufgeschmolzenes Docosylamin gegeben. Man erhält nach diesem Verfahren eine braune Paste mit der Säurezahl 50.
    • Beispiel 3
  • Analog zum Beispiel 1 werden zu 98 g (1 Mol) Maleinsäure­anhydrid 270 g (1 Mol) aufgeschmolzenes Stearylamin gegeben. Man erhält nach diesem Verfahren eine braune Paste mit der Säurezahl 30.
    • II. Herstellung des N-Alkylmaleinimid/α-Olefin-Copolymers Beispiel 1
  • In einem 1-Liter-4-Halskolben, ausgestattet mit wandgängigem Rührer, Rückflußkühler, Kontaktthermometer und Tropftrichter werden 200 g der nach I.1 hergestellten Lösung zusammen mit 200 g Hexen -(1) vorgelegt. Man erhitzt das Gemisch auf 100°C und tropft über 20 Min. eine Lösung von 2 g AIBN (Azobis­isobutyronitril) in 40 g Toluol zu. Nach beendeter Zugabe wird noch 2h bei 120°C gehalten.
    • Beispiel 2
  • Nach der in Beispiel II.1 angegebenen Vorschrift werden 200 g der nach Beispiel I.2 hergestellten Lösung mit 200 g eines Gemisches aus C₂₀-, C₂₂- und C₂₄-α-Olefin vorgelegt und auf 120°C erhitzt. Man tropft über 20 Min. eine Mischung von 2 g t-Butylbenzoylperoxid in 40 g Toluol zu und hält danach noch 2 h bei 140°C.
    • Beispiel 3
  • 200 g des von Toluol befreiten Imids nach Beispiel I.2, werden zusammen mit 200 g Octadecen-(1) auf 120°C gebracht. Dazu gibt man in kleinen Portionen 2 g t-Butylbenzoylperoxid. Nach Abklingen der exothermen Reaktion erhält man ein rotbraunes Copolymer.
    Der K-Wert (25°C/5 % in Toluol) liegt in allen Fällen zwischen 10 und 15.
    • Beispiel 4
  • Nach der in Beispiel II.1. angegebene Vorschrift werden 200 g der nach Beispiel I.3 hergestellten Lösung mit 200 g C₁₈-α-Olefin (Octadecen) vorgelegt und auf 120°C erhitzt. Man tropft über 20 Min. eine Mischung von 2 g AIBN in 40 g Toluol zu und hält danach noch 2 Stunden bei 120°C
    • Anwendungsbeispiele
  • Als standardisierte Prüfmethode hat sich der CFPP-Test (Cold Filter Plugging Point) bewährt. Dabei bezeichnet der CFPP (bestimmt nach DIN 51428) den Grenzwert der Filtrierbarkeit.
    Alle Messungen wurden am CFPP-Gerät MC 840-D6 der Fa. Herzog ausgeführt.
    Es wurden folgende Polymere getestet:
    • A: Mischung aus 6 Gew.-Teilen eines Ethylen-Vinylacetat Copolymers, Gehalt an Vinylacetat 26,5 Gew.-%; Molmasse 1000-4000 g mol⁻¹ und 1 Gew.-Teil eines Copolymers aus 50 Gew.-% 1-Octadecen und 50 Gew.-% N-Stearylmalein­säureimid.
    • B: Mischung aus 10 Gew.-Teilen des Ethylen-Vinylacetat Copolymers wie unter A und 1 Teil des Octadecen/­Stearylmaleinsäureimids wie unter A.
    • C: Mischung aus 6 Gew.-Teilen eines Terpolymers aus 60 Gew.-% Ethylen, 26 Gew.-% Vinylacetat und 5 Gew.-% Di-isobutylen sowie 1 Gew.-Teil eines Copolymers aus 50 Gew.-% 1-Octadecen und 50 Gew.-% N-Stearylmalein­säureimid.
    • D: Ethylen-Vinylacetat Copolymer wie unter A. Gehalt an Vinylacetat 26,5 Gew.-%
    • E: Terpolymer wie unter C angegeben; 69 % Ethylen, 26 % Vinylacetat und 5 % Di-isobutylen.
    • F: Ethylen-Vinylacetat-Copolymer mit einem Vinylacetat-­Gehalt von 26.4 Gew.-% und einem Feststoffgehalt von 57.3 Gew.-%.
    • G: Ethylen-Vinylacetat-Copolymer mit 50 Gew.-% Feststoff-­Gehalt.
    • H: Ethylen-Vinylacetat-Copolymer mit einem Vinylacetat-­Gehalt von 26,4 Gew.-% und einem Feststoffgehalt von 65.7 Gew.-%.
    • I: Ethylen-Vinylpropionat-Copolymer
    • J: Ethylen-Vinylacetate-2-Olefin-Terpolymer, abgemischt mit Wachsoxidaten.
  • Die in der folgenden Tabelle angegebenen Resultate zeigen deutlich, daß mitden erfindungsgemäßen Polymermischungen die besten Ergebnisse in Bezug auf die Fleißfähigkeit von Mineralöldestillaten in der Kälte erhalten werden. TABELLE
    CFPP-Ansprechverhalten
    Mitteldest. A B C D E F G H I J Dosierung (ppm)
    Heizöl -15 -19 -3 -5 0 -1 150
    CFPP: -1°C
    S,B.: 165°C
    S.E.: 381°C
    Gasöl -18 -17 -15 -8 -7 -8 -9 -9 600
    CP: +2°C
    CFPP: -2°C
    Gasöl -20 -20 -18 -6 -7 -10 -7 600
    CP: +2°C
    CFPP: -4°C
    Heizöl -15 -13 -15 -11 -3 -13 -4 300
    CP: +4°C
    CFPP: +2°C
    Dieselkraftstoff -14 -14 -11 -3 -2 -1 -4 300
    CP: +4°C
    CFPP: 0°C
    S.B.: 168°C
    S.E.: 400°C
    Gasöl -7 -6 -3 +7 +7 +6 +6 1000
    CP: +10°C
    CFPP: +8°C
    Heizöl -8 -11 +2 -6 +2 +2 100
    CP: +5°C -10 +1 500
    CFPP
    Gasöl -15 -15 -14 -6 -7 -14 -11 -7 300
    CP: -1°C
    CFPP: -4°C
    CP = Cloud Point; CFPP = Cold Filter Plugging Point
    S.B.= Siedebeginn; SE= Siedeende

Claims (6)

1. Polymermischungen aus einem Copolymer (A₁) aus 10 - 60 Gew.-% Vinylacetat und 40 - 90 Gew.-% Ethylen oder einem Copolymer (A₂) aus 15 - 50 Gew.-% Vinylacetat, 0,5 - 20 Gew.-% C₆-C₂₄-α-Olefin und 30 - 70 Gew.-% Ethylen und einem Copolymer (B) aus 10 - 90 Gew.-% C₆-C₂₄-α-Olefin und 10 - 90 Gew.-% N-C₆-C₂₂-Alkylmalein­säureimid, wobei das Mischungsverhältnis der Copolymeren (A₁) oder (A₂) zu (B) 100:1 bis 1:1 beträgt.
2. Polymermischungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischungsverhältnis der Copolymeren (A₁) oder (A₂) zu (B) 10:1 bis 6:1 beträgt.
3. Polymermischungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer (A₁) 15 bis 40 Gew.-% Vinylacetat und das Copolymer (A₂) 20 bis 30 Gew.-% Vinylacetat sowie 2 bis 5 Gew.-% α-Olefin enthält.
4. Polymermischungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer (B) aus 50 Gew.-% α-Olefin und 50 Gew.-% N-Alkylmaleinsäureimid besteht.
5. Verfahren zur Herstellung des Copolymeren (B) nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zunächst in einem Lösemittel Maleinsäureanhydrid mit einer stöchiometrischen Menge eines C₆-C₂₂-Alkylamins umsetzt und das so erhaltene N-Alkylmaleinsäureimid direkt mit einem C₆-C₂₄-α-Olefin polymerisiert.
6. Verwendung der Polymermischungen nach Anspruch 1 als Zusatz bei Mineralöldestillaten zur Verbesserung der Fließfähigkeit.
EP88120410A 1987-12-16 1988-12-07 Polymermischungen für die Verbesserung der Fliessfähigkeit von Mineralöldestillaten in der Kälte Revoked EP0320766B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3742630 1987-12-16
DE19873742630 DE3742630A1 (de) 1987-12-16 1987-12-16 Polymermischungen fuer die verbesserung der fliessfaehigkeit von mineraloeldestillaten in der kaelte

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0320766A2 true EP0320766A2 (de) 1989-06-21
EP0320766A3 EP0320766A3 (en) 1989-12-20
EP0320766B1 EP0320766B1 (de) 1994-01-12

Family

ID=6342734

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP88120410A Revoked EP0320766B1 (de) 1987-12-16 1988-12-07 Polymermischungen für die Verbesserung der Fliessfähigkeit von Mineralöldestillaten in der Kälte

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4985048A (de)
EP (1) EP0320766B1 (de)
JP (1) JP2777810B2 (de)
CA (1) CA1337888C (de)
DE (2) DE3742630A1 (de)
ES (1) ES2061616T3 (de)
FI (1) FI97234C (de)
NO (1) NO174261C (de)

Cited By (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0603573A2 (de) * 1992-12-12 1994-06-29 Hoechst Aktiengesellschaft Pfropfpolymerisate, ihre Herstellung und Verwendung als Stockpunkterniedriger und Fliessverbesserer für Rohöle, Rückstandsöle und Mitteldestillate
WO1996006902A1 (de) * 1994-08-26 1996-03-07 Basf Aktiengesellschaft Polymermischungen und ihre verwendung als zusatz für erdölmitteldestillate
EP0890589A2 (de) * 1997-07-08 1999-01-13 Clariant GmbH Copolymere auf Basis von Olefinen und ungesättigten Carbonsäureestern und ihre Verwendung als Mineralöladditive
WO2000032722A1 (en) * 1998-12-02 2000-06-08 Infineum International Limited Fuel oil additives and compositions
US6090169A (en) * 1998-01-24 2000-07-18 Clariant Gmbh Process for improving the cold-flow properties of fuel oils
US6110238A (en) * 1998-01-24 2000-08-29 Clariant Gmbh Process for improving the cold-flow properties of fuel oils
US6281292B1 (en) 1998-05-27 2001-08-28 Clariant Gmbh Mixtures of copolymers having an improved lubricating action
DE10012267A1 (de) * 2000-03-14 2001-10-11 Clariant Gmbh Copolymermischungen und ihre Verwendung als Additiv zur Verbesserung der Kaltfließeigenschaften von Mitteldestillaten
US6364918B1 (en) 1999-06-17 2002-04-02 Clariant Gmbh Hydroxyl-containing copolymers, and their use for the preparation of fuel oils having improved lubricity
EP1194511A1 (de) * 1999-05-13 2002-04-10 Equistar Chemicals L.P. Additive zur verbesserung der kaltfliesseigenschaften von distillatbrennstoffe
EP1194510A1 (de) * 1999-05-13 2002-04-10 Equistar Chemicals L.P. Wachs-antiablagerungsmittel fuer benzindestillate
US6384170B1 (en) 1997-12-24 2002-05-07 Clariant Gmbh Hydroxyl-containing ethylene copolymers and fuel oils having an improved lubricating action
EP1204726A1 (de) * 1999-07-13 2002-05-15 Equistar Chemicals L.P. Trübungspunkternidriger für mitteldestillate
US6391071B1 (en) 1999-06-17 2002-05-21 Clariant Gmbh Use of hydroxyl-containing copolymers for the preparation of fuel oils having improved lubricity
US6461393B1 (en) 2000-03-16 2002-10-08 Clariant Gmbh Mixtures of carboxylic acids, their derivatives and hydroxyl-containing polymers and their use for improving the lubricating effect of oils
US6475250B2 (en) 2000-01-11 2002-11-05 Clariant Gmbh Multifunctional additive for fuel oils
US6495495B1 (en) 1999-08-20 2002-12-17 The Lubrizol Corporation Filterability improver
US6592638B2 (en) 2000-03-16 2003-07-15 Clariant Gmbh Mixtures of carboxylic acids, their derivatives and hydroxyl-containing polymers and their use for improving the lubricating effect of oils
US6593426B2 (en) 2000-03-14 2003-07-15 Clariant Gmbh Copolymer blends and their use as additives for improving the cold flow properties of middle distillates
WO2003066783A1 (en) * 2002-01-17 2003-08-14 Equistar Chemicals, Lp Fuel additive compositions and distillate fuels containing same
US6610111B2 (en) 2000-11-24 2003-08-26 Clariant Gmbh Fuel oils having improved lubricity comprising mixtures of fatty acids with paraffin dispersants, and a lubrication-improving additive
US6652610B2 (en) 2000-01-11 2003-11-25 Clariant Gmbh Multifunctional additive for fuel oils
EP1380633A1 (de) 2002-07-09 2004-01-14 Clariant GmbH Oxidationsstabilisierte ölige Flüssigkeiten auf Basis pflanzlicher oder tierischer Öle
US6793696B2 (en) 2000-11-24 2004-09-21 Clariant Gmbh Enhanced lubricity fuel oil compositions comprising salts of fatty acids with short chain oil-soluble amines
US6846338B2 (en) 1997-07-08 2005-01-25 Clariant Gmbh Fuel oils based on middle distillates and copolymers of ethylene and unsaturated carboxylic esters
WO2005040234A1 (de) * 2003-10-22 2005-05-06 Leuna Polymer Gmbh Additiv als bestandteil von mineralölzusammensetzungen
US7014667B2 (en) 2002-10-01 2006-03-21 Clariant Gmbh Preparation of additive mixtures for mineral oils and mineral oil distillates
US7041738B2 (en) 2002-07-09 2006-05-09 Clariant Gmbh Cold flow improvers for fuel oils of vegetable or animal origin
DE10349858B4 (de) * 2003-10-22 2006-11-16 Leuna Polymer Gmbh Additiv als Bestandteil von additivierten Mineralölen
DE10349862B4 (de) * 2003-10-22 2006-11-16 Leuna Polymer Gmbh Additiv als Bestandteil von Mineralölzusammensetzungen
US10626318B2 (en) 2016-09-29 2020-04-21 Ecolab Usa Inc. Paraffin suppressant compositions and methods
DE10155774B4 (de) 2001-11-14 2020-07-02 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Additive für schwefelarme Mineralöldestillate, umfassend einen Ester alkoxylierten Glycerins und einen polaren stickstoffhaltigen Paraffindispergator
US10738138B2 (en) 2016-09-29 2020-08-11 Ecolab Usa Inc. Paraffin inhibitors, and paraffin suppressant compositions and methods
WO2024037904A1 (de) * 2022-08-16 2024-02-22 Basf Se Zusammensetzung zur verminderung der kristallisation von paraffinkristallen in kraftstoffen

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19754555A1 (de) 1997-12-09 1999-06-24 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von Ethylen-Mischpolymerisaten und deren Verwendung als Zusatz zu Mineralöl und Mineralöldestillaten
DE10136828B4 (de) * 2001-07-27 2005-12-15 Clariant Gmbh Schmierverbessernde Additive mit verminderter Emulgierneigung für hochentschwefelte Brennstofföle
JP4484458B2 (ja) * 2002-07-09 2010-06-16 クラリアント・プロドゥクテ・（ドイチュラント）・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング 高度に脱硫された燃料油用の酸化安定性潤滑剤添加剤
DE10260714A1 (de) * 2002-12-23 2004-07-08 Clariant Gmbh Brennstofföle mit verbesserten Kälteeigenschaften
DE10319028B4 (de) * 2003-04-28 2006-12-07 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Demulgatoren für Mischungen aus Mitteldestillaten mit Brennstoffölen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs
DE10322163A1 (de) * 2003-05-16 2004-12-02 Basf Ag Brennstoffzusammensetzungen, enthaltend Terpolymere mit verbesserten Kaltfließeigenschaften
DE10333043A1 (de) * 2003-07-21 2005-03-10 Clariant Gmbh Brennstofföladditive und additivierte Brennstofföle mit verbesserten Kälteeigenschaften
ES2402928T3 (es) * 2003-10-22 2013-05-10 Innospec Leuna Gmbh Composición a partir de aceite mineral y de una mezcla de aditivos
DE10349851B4 (de) * 2003-10-25 2008-06-19 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Kaltfließverbesserer für Brennstofföle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs
DE10349850C5 (de) * 2003-10-25 2011-12-08 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Kaltfließverbesserer für Brennstofföle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs
DE102004014080A1 (de) * 2004-03-23 2005-10-13 Peter Dr. Wilharm Nukleierungsmittel auf der Basis von hyperverzweigten Polymeren
DE10357880B4 (de) * 2003-12-11 2008-05-29 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Brennstofföle aus Mitteldestillaten und Ölen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs mit verbesserten Kälteeigenschaften
DE102004002080B4 (de) 2004-01-15 2007-03-29 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Demulgatoren für Mischungen aus Mitteldestillaten mit Brennstoffölen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs und Wasser
DE102004024532B4 (de) * 2004-05-18 2006-05-04 Clariant Gmbh Demulgatoren für Mischungen aus Mitteldestillaten mit Brennstoffölen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs und Wasser
DE102004028495B4 (de) * 2004-06-11 2007-08-30 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Kaltfließverbessererzusammensetzungen in naphthalinarmem Solvent Naphtha
DE102006022698B4 (de) * 2006-05-16 2008-10-02 Clariant International Limited Zusammensetzung von Brennstoffölen
DE102006022720B4 (de) * 2006-05-16 2008-10-02 Clariant International Limited Kaltfließverbesserer für pflanzliche oder tierische Brennstofföle
WO2013075300A1 (zh) * 2011-11-23 2013-05-30 Xiong Liang 一种用于柴油低温流动性改进剂的共聚物及其合成方法

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2301356A (en) * 1940-08-01 1942-11-10 Du Pont Copolymers of cyclic imides of dicarboxylic acids
US2669555A (en) * 1949-09-29 1954-02-16 Socony Vacuum Oil Co Inc Homopolymers of alkyl n-substituted maleimides
GB1154966A (en) * 1966-03-17 1969-06-11 Shell Int Research Fuel Composition with a Depressed Pour Point
US3471458A (en) * 1966-12-16 1969-10-07 Chevron Res Polyimides of olefin-maleic anhydride copolymers as diesel fuel additives
FR2065425A5 (de) * 1969-10-14 1971-07-23 Exxon Research Engineering Co
DE2102469A1 (de) * 1971-01-20 1972-08-03 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von niedrigmolekularen Äthylencopolymerisaten
CH546715A (de) * 1971-03-01 1974-03-15 Shell Int Research Rohoel, kraft- oder brennstoffhaltiges gemisch.
GB1593672A (en) * 1977-10-07 1981-07-22 Exxon Research Engineering Co Polymer combinations useful in distillate hydrocarbon oils to improve cold flow properties
EP0184083A2 (de) * 1984-11-29 1986-06-11 Hoechst Aktiengesellschaft Terpolymerisate des Ethylens, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0196217A2 (de) * 1985-03-25 1986-10-01 Amoco Corporation Ungesättigtes Äthylen, estersubstituiertes Olefin-Terpolymerisat als Verbesserer der Fliessfähigkeit
EP0203554A1 (de) * 1985-05-29 1986-12-03 Hoechst Aktiengesellschaft Verwendung von Ethylen-Terpolymerisaten als Additive für Mineralöle und Mineralöldestillate
FR2592387A1 (fr) * 1985-12-30 1987-07-03 Inst Francais Du Petrole Compositions d'additifs destinees notamment a ameliorer les proprietes de filtrabilite a froid des distillats moyens de petrole

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3661541A (en) * 1969-04-22 1972-05-09 Exxon Research Engineering Co Fuel oil compositions containing a mixture of polymers to improve the pour point and flow properties
US3762888A (en) * 1970-11-16 1973-10-02 Exxon Research Engineering Co Fuel oil composition containing oil soluble pour depressant polymer and auxiliary flow improving compound
US3961916A (en) * 1972-02-08 1976-06-08 Exxon Research And Engineering Company Middle distillate compositions with improved filterability and process therefor
US3803034A (en) * 1972-09-05 1974-04-09 Universal Oil Prod Co Pour point depression
US4153422A (en) * 1975-04-07 1979-05-08 Exxon Research & Engineering Co. Polymer combinations useful in distillate hydrocarbon oils to improve cold flow properties
US4058371A (en) * 1976-05-25 1977-11-15 Exxon Research & Engineering Co. Polymer combinations useful in distillate hydrocarbon oils to improve cold flow properties
US4481013A (en) * 1982-03-23 1984-11-06 Exxon Research & Engineering Co. Two component flow improver additive for middle distillate fuel oils
US4491651A (en) * 1982-05-17 1985-01-01 Petrolite Corporation Antistats containing acrylonitrile copolymers and polyamines
FR2528066A1 (fr) * 1982-06-04 1983-12-09 Inst Francais Du Petrole Additifs azotes utilisables comme agents d'abaissement du point de trouble des distillats moyens d'hydrocarbures et compositions de distillats moyens d'hydrocarbures renfermant lesdits additifs
US4569679A (en) * 1984-03-12 1986-02-11 Exxon Research & Engineering Co. Additive concentrates for distillate fuels

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2301356A (en) * 1940-08-01 1942-11-10 Du Pont Copolymers of cyclic imides of dicarboxylic acids
US2669555A (en) * 1949-09-29 1954-02-16 Socony Vacuum Oil Co Inc Homopolymers of alkyl n-substituted maleimides
GB1154966A (en) * 1966-03-17 1969-06-11 Shell Int Research Fuel Composition with a Depressed Pour Point
US3471458A (en) * 1966-12-16 1969-10-07 Chevron Res Polyimides of olefin-maleic anhydride copolymers as diesel fuel additives
FR2065425A5 (de) * 1969-10-14 1971-07-23 Exxon Research Engineering Co
DE2102469A1 (de) * 1971-01-20 1972-08-03 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von niedrigmolekularen Äthylencopolymerisaten
CH546715A (de) * 1971-03-01 1974-03-15 Shell Int Research Rohoel, kraft- oder brennstoffhaltiges gemisch.
GB1593672A (en) * 1977-10-07 1981-07-22 Exxon Research Engineering Co Polymer combinations useful in distillate hydrocarbon oils to improve cold flow properties
EP0184083A2 (de) * 1984-11-29 1986-06-11 Hoechst Aktiengesellschaft Terpolymerisate des Ethylens, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0196217A2 (de) * 1985-03-25 1986-10-01 Amoco Corporation Ungesättigtes Äthylen, estersubstituiertes Olefin-Terpolymerisat als Verbesserer der Fliessfähigkeit
EP0203554A1 (de) * 1985-05-29 1986-12-03 Hoechst Aktiengesellschaft Verwendung von Ethylen-Terpolymerisaten als Additive für Mineralöle und Mineralöldestillate
FR2592387A1 (fr) * 1985-12-30 1987-07-03 Inst Francais Du Petrole Compositions d'additifs destinees notamment a ameliorer les proprietes de filtrabilite a froid des distillats moyens de petrole

Cited By (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0603573A2 (de) * 1992-12-12 1994-06-29 Hoechst Aktiengesellschaft Pfropfpolymerisate, ihre Herstellung und Verwendung als Stockpunkterniedriger und Fliessverbesserer für Rohöle, Rückstandsöle und Mitteldestillate
EP0603573A3 (de) * 1992-12-12 1994-10-05 Hoechst Ag Pfropfpolymerisate, ihre Herstellung und Verwendung als Stockpunkterniedriger und Fliessverbesserer für Rohöle, Rückstandsöle und Mitteldestillate.
US5439981A (en) * 1992-12-12 1995-08-08 Hoechst Aktiengesellschaft Graft polymers, their preparation and use as pour point depressants and flow improvers for crude oils, residual oils and middle distillates
WO1996006902A1 (de) * 1994-08-26 1996-03-07 Basf Aktiengesellschaft Polymermischungen und ihre verwendung als zusatz für erdölmitteldestillate
US5766273A (en) * 1994-08-26 1998-06-16 Basf Aktiengesellschaft Polymer blends and their use as additives for mineral oil middle distillates
US6846338B2 (en) 1997-07-08 2005-01-25 Clariant Gmbh Fuel oils based on middle distillates and copolymers of ethylene and unsaturated carboxylic esters
EP0890589A3 (de) * 1997-07-08 1999-06-09 Clariant GmbH Copolymere auf Basis von Olefinen und ungesättigten Carbonsäureestern und ihre Verwendung als Mineralöladditive
US6599335B1 (en) * 1997-07-08 2003-07-29 Clariant Gmbh Copolymers based on ethylene and unsaturated carboxylic esters and their use as mineral oil additives
EP0890589A2 (de) * 1997-07-08 1999-01-13 Clariant GmbH Copolymere auf Basis von Olefinen und ungesättigten Carbonsäureestern und ihre Verwendung als Mineralöladditive
US6384170B1 (en) 1997-12-24 2002-05-07 Clariant Gmbh Hydroxyl-containing ethylene copolymers and fuel oils having an improved lubricating action
US6090169A (en) * 1998-01-24 2000-07-18 Clariant Gmbh Process for improving the cold-flow properties of fuel oils
US6110238A (en) * 1998-01-24 2000-08-29 Clariant Gmbh Process for improving the cold-flow properties of fuel oils
US6281292B1 (en) 1998-05-27 2001-08-28 Clariant Gmbh Mixtures of copolymers having an improved lubricating action
WO2000032722A1 (en) * 1998-12-02 2000-06-08 Infineum International Limited Fuel oil additives and compositions
EP1194511A1 (de) * 1999-05-13 2002-04-10 Equistar Chemicals L.P. Additive zur verbesserung der kaltfliesseigenschaften von distillatbrennstoffe
EP1194510A1 (de) * 1999-05-13 2002-04-10 Equistar Chemicals L.P. Wachs-antiablagerungsmittel fuer benzindestillate
EP1194510A4 (de) * 1999-05-13 2004-08-11 Equistar Chem Lp Wachs-antiablagerungsmittel fuer benzindestillate
EP1194511A4 (de) * 1999-05-13 2004-08-18 Equistar Chem Lp Additive zur verbesserung der kaltfliesseigenschaften von distillatbrennstoffe
US6391071B1 (en) 1999-06-17 2002-05-21 Clariant Gmbh Use of hydroxyl-containing copolymers for the preparation of fuel oils having improved lubricity
US6364918B1 (en) 1999-06-17 2002-04-02 Clariant Gmbh Hydroxyl-containing copolymers, and their use for the preparation of fuel oils having improved lubricity
EP1204726A1 (de) * 1999-07-13 2002-05-15 Equistar Chemicals L.P. Trübungspunkternidriger für mitteldestillate
EP1204726A4 (de) * 1999-07-13 2004-08-18 Equistar Chem Lp Trübungspunkternidriger für mitteldestillate
US6495495B1 (en) 1999-08-20 2002-12-17 The Lubrizol Corporation Filterability improver
US7435271B2 (en) 2000-01-11 2008-10-14 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Multifunctional additive for fuel oils
US6652610B2 (en) 2000-01-11 2003-11-25 Clariant Gmbh Multifunctional additive for fuel oils
US6475250B2 (en) 2000-01-11 2002-11-05 Clariant Gmbh Multifunctional additive for fuel oils
US6593426B2 (en) 2000-03-14 2003-07-15 Clariant Gmbh Copolymer blends and their use as additives for improving the cold flow properties of middle distillates
EP1146108A2 (de) * 2000-03-14 2001-10-17 Clariant GmbH Copolymermischungen und ihre Verwendung als Additiv zur Verbesserung der Kaltfliesseigenschaften von Mitteldestillaten
DE10012267A1 (de) * 2000-03-14 2001-10-11 Clariant Gmbh Copolymermischungen und ihre Verwendung als Additiv zur Verbesserung der Kaltfließeigenschaften von Mitteldestillaten
DE10012267B4 (de) * 2000-03-14 2005-12-15 Clariant Gmbh Copolymermischungen und ihre Verwendung als Additiv zur Verbesserung der Kaltfließeigenschaften von Mitteldestillaten
US6565616B1 (en) 2000-03-14 2003-05-20 Clariant Gmbh Copolymer blends and their use as additives for improving the cold flow properties of middle distillates
EP1146108A3 (de) * 2000-03-14 2002-08-07 Clariant GmbH Copolymermischungen und ihre Verwendung als Additiv zur Verbesserung der Kaltfliesseigenschaften von Mitteldestillaten
US6592638B2 (en) 2000-03-16 2003-07-15 Clariant Gmbh Mixtures of carboxylic acids, their derivatives and hydroxyl-containing polymers and their use for improving the lubricating effect of oils
US6461393B1 (en) 2000-03-16 2002-10-08 Clariant Gmbh Mixtures of carboxylic acids, their derivatives and hydroxyl-containing polymers and their use for improving the lubricating effect of oils
USRE40758E1 (en) * 2000-11-24 2009-06-23 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Fuel oils having improved lubricity comprising mixtures of fatty acids with paraffin dispersants, and a lubrication-improving additive
US6793696B2 (en) 2000-11-24 2004-09-21 Clariant Gmbh Enhanced lubricity fuel oil compositions comprising salts of fatty acids with short chain oil-soluble amines
US6610111B2 (en) 2000-11-24 2003-08-26 Clariant Gmbh Fuel oils having improved lubricity comprising mixtures of fatty acids with paraffin dispersants, and a lubrication-improving additive
DE10155774B4 (de) 2001-11-14 2020-07-02 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Additive für schwefelarme Mineralöldestillate, umfassend einen Ester alkoxylierten Glycerins und einen polaren stickstoffhaltigen Paraffindispergator
WO2003066783A1 (en) * 2002-01-17 2003-08-14 Equistar Chemicals, Lp Fuel additive compositions and distillate fuels containing same
EP1380633A1 (de) 2002-07-09 2004-01-14 Clariant GmbH Oxidationsstabilisierte ölige Flüssigkeiten auf Basis pflanzlicher oder tierischer Öle
US7041738B2 (en) 2002-07-09 2006-05-09 Clariant Gmbh Cold flow improvers for fuel oils of vegetable or animal origin
US7014667B2 (en) 2002-10-01 2006-03-21 Clariant Gmbh Preparation of additive mixtures for mineral oils and mineral oil distillates
US7872061B2 (en) 2002-10-01 2011-01-18 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Preparation of additive mixtures for mineral oils and mineral oil distillates
KR100778557B1 (ko) * 2003-10-22 2007-11-28 로이나 폴리머 게엠베하 광유 조성물의 첨가제
EA009104B1 (ru) * 2003-10-22 2007-10-26 Лейна Полимер Гмбх Присадка в качестве компонента композиции минерального нефтетоплива
DE10349862B4 (de) * 2003-10-22 2006-11-16 Leuna Polymer Gmbh Additiv als Bestandteil von Mineralölzusammensetzungen
DE10349858B4 (de) * 2003-10-22 2006-11-16 Leuna Polymer Gmbh Additiv als Bestandteil von additivierten Mineralölen
US7988748B2 (en) 2003-10-22 2011-08-02 Leuna Polymer Gmbh Additive as component of mineral oil compositions
WO2005040234A1 (de) * 2003-10-22 2005-05-06 Leuna Polymer Gmbh Additiv als bestandteil von mineralölzusammensetzungen
US10626318B2 (en) 2016-09-29 2020-04-21 Ecolab Usa Inc. Paraffin suppressant compositions and methods
US10738138B2 (en) 2016-09-29 2020-08-11 Ecolab Usa Inc. Paraffin inhibitors, and paraffin suppressant compositions and methods
WO2024037904A1 (de) * 2022-08-16 2024-02-22 Basf Se Zusammensetzung zur verminderung der kristallisation von paraffinkristallen in kraftstoffen

Also Published As

Publication number Publication date
NO174261B (no) 1993-12-27
DE3887115D1 (de) 1994-02-24
CA1337888C (en) 1996-01-02
US4985048A (en) 1991-01-15
FI97234B (fi) 1996-07-31
JP2777810B2 (ja) 1998-07-23
JPH01201348A (ja) 1989-08-14
NO174261C (no) 1994-04-06
FI97234C (fi) 1996-11-11
EP0320766B1 (de) 1994-01-12
ES2061616T3 (es) 1994-12-16
DE3742630A1 (de) 1989-06-29
FI885781A0 (fi) 1988-12-14
EP0320766A3 (en) 1989-12-20
FI885781A (fi) 1989-06-17
NO885579D0 (no) 1988-12-15
NO885579L (no) 1989-06-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0320766B1 (de) Polymermischungen für die Verbesserung der Fliessfähigkeit von Mineralöldestillaten in der Kälte
EP0807642B1 (de) Terpolymerisate des Ethylens, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Additive für Mineralöldestillate
DE1645785C3 (de) Wachshaltige Rückstandsbestandsteile enthaltendes Heizölgemisch mit herabgesetztem Fließpunkt
DE3320573C2 (de) Copolymere mit Stickstoffunktionen, die insbesondere als Zusätze zur Erniedrigung des Trübungspunktes von Mitteldestillaten von Kohlenwasserstoffen brauchbar sind sowie Zusammensetzungen von Mitteldestillaten, welche diese Copolymeren enthalten
EP0463518B1 (de) Terpolymerisate des Ethylens, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Additive für Mineralöldestillate
EP0777712A1 (de) Polymermischungen und ihre verwendung als zusatz für erdölmitteldestillate
DE3320720A1 (de) Copolymere mit stickstoffunktionen, die insbes. als zusaetze zur erniedrigung des truebungspunktes von mitteldestillaten von kohlenwasserstoffen brauchbar sind, sowie zusammensetzungen von kohlenwasserstoff-mitteldestillaten, die diese copolymere enthalten
DE19754555A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Ethylen-Mischpolymerisaten und deren Verwendung als Zusatz zu Mineralöl und Mineralöldestillaten
DD297441A5 (de) Konzentrat fuer fluessige brennstoffe
EP0203554A1 (de) Verwendung von Ethylen-Terpolymerisaten als Additive für Mineralöle und Mineralöldestillate
EP1116781A1 (de) Mehrfunktionelles Additiv für Brennstofföle
EP0254284A1 (de) Verfahren zur Verbesserung der Fliessfähigkeit von Mineralölen und Mineralöldestillaten
EP0890589B1 (de) Lösungen oder Dispersionen auf Basis von Copolymere von Olefinen und ungesättigten Carbonsäureestern und ihre Verwendung als Mineralöladditive
EP0931825A2 (de) Verfahren zur Verbesserung der Kaltfliesseigenschaften von Brennstoffölen
EP0405270A1 (de) Verfahren zur Verbesserung der Fliessfähigkeit von Mineralölen und Mineralöldestillaten
DE69309928T3 (de) Ölzusätze und zusammensetzungen
EP0061696B1 (de) Verfahren zur Verbesserung der Fliessfähigkeit von Mineralölen
DE69802198T3 (de) Zusätze für ölzusammensetzungen
DE3382624T2 (de) Zwischendestillatzubereitungen mit verbessertem fliessverhalten bei niedriger temperatur.
DE2263011A1 (de) Kraftstoffgemisch mit verbessertem fliessverhalten bei niedrigen temperaturen
DE10012947A1 (de) Mischungen aus Carbonsäuren, deren Derivate und hydroxylgruppenhaltigen Polymeren, sowie deren Verwendung zur Verbesserung der Schmierwirkung von Ölen
EP0190553B1 (de) Verfahren zur Verbesserung der Fliessfähigkeit von Mineralölen und Mineralöldestillaten
EP0486836A1 (de) Erdölmitteldestillate mit verbesserten Fliesseigenschaften in der Kälte
EP0937108B1 (de) Co- und terpolymere auf basis von alpha,beta-ungesättigten verbindungen und alpha,beta-ungesättigten dicarbonsäureanhydriden
DE1770011C3 (de)

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): BE DE ES FR GB IT NL SE

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

RHK1 Main classification (correction)

Ipc: C10L 1/14

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): BE DE ES FR GB IT NL SE

17P Request for examination filed

Effective date: 19900613

17Q First examination report despatched

Effective date: 19920107

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): BE DE ES FR GB IT NL SE

REF Corresponds to:

Ref document number: 3887115

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19940224

ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: ING. C. GREGORJ S.P.A.

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 19940321

ET Fr: translation filed
PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

26 Opposition filed

Opponent name: EXXON CHEMICAL PATENTS INC.

Effective date: 19941012

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2061616

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

NLR1 Nl: opposition has been filed with the epo

Opponent name: EXXON CHEMICAL PATENTS INC.

EAL Se: european patent in force in sweden

Ref document number: 88120410.1

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19961113

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 19961115

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 19961118

Year of fee payment: 9

Ref country code: NL

Payment date: 19961118

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 19961205

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 19961211

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 19970217

Year of fee payment: 9

RDAH Patent revoked

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS REVO

RDAG Patent revoked

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009271

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: PATENT REVOKED

27W Patent revoked

Effective date: 19970327

GBPR Gb: patent revoked under art. 102 of the ep convention designating the uk as contracting state

Free format text: 970327

NLR2 Nl: decision of opposition