EA009104B1 - Присадка в качестве компонента композиции минерального нефтетоплива - Google Patents
Присадка в качестве компонента композиции минерального нефтетоплива Download PDFInfo
- Publication number
- EA009104B1 EA009104B1 EA200600805A EA200600805A EA009104B1 EA 009104 B1 EA009104 B1 EA 009104B1 EA 200600805 A EA200600805 A EA 200600805A EA 200600805 A EA200600805 A EA 200600805A EA 009104 B1 EA009104 B1 EA 009104B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- ethylene
- comb
- mineral oil
- acid
- polymer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
- C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/14—Esterification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
- C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/143—Organic compounds mixtures of organic macromolecular compounds with organic non-macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10L1/197—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid
- C10L1/1973—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid mono-carboxylic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/234—Macromolecular compounds
- C10L1/236—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof
- C10L1/2364—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof homo- or copolymers derived from unsaturated compounds containing amide and/or imide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
- C10L10/08—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for improving lubricity; for reducing wear
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
- C10L10/14—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for improving low temperature properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M145/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
- C10M145/18—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M145/22—Polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M161/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of a macromolecular compound and a non-macromolecular compound, each of these compounds being essential
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
- F17D—PIPE-LINE SYSTEMS; PIPE-LINES
- F17D1/00—Pipe-line systems
- F17D1/08—Pipe-line systems for liquids or viscous products
- F17D1/16—Facilitating the conveyance of liquids or effecting the conveyance of viscous products by modification of their viscosity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/16—Hydrocarbons
- C10L1/1616—Hydrocarbons fractions, e.g. lubricants, solvents, naphta, bitumen, tars, terpentine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/16—Hydrocarbons
- C10L1/1691—Hydrocarbons petroleum waxes, mineral waxes; paraffines; alkylation products; Friedel-Crafts condensation products; petroleum resins; modified waxes (oxidised)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/188—Carboxylic acids; metal salts thereof
- C10L1/1881—Carboxylic acids; metal salts thereof carboxylic group attached to an aliphatic carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/19—Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters
- C10L1/191—Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters of di- or polyhydroxyalcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10L1/196—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof
- C10L1/1963—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof mono-carboxylic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10L1/196—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof
- C10L1/1966—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof poly-carboxylic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/198—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
- C10L1/1981—Condensation polymers of aldehydes or ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/198—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
- C10L1/1985—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid polyethers, e.g. di- polygylcols and derivatives; ethers - esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
- C10L1/2222—(cyclo)aliphatic amines; polyamines (no macromolecular substituent 30C); quaternair ammonium compounds; carbamates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
- C10L1/2222—(cyclo)aliphatic amines; polyamines (no macromolecular substituent 30C); quaternair ammonium compounds; carbamates
- C10L1/2225—(cyclo)aliphatic amines; polyamines (no macromolecular substituent 30C); quaternair ammonium compounds; carbamates hydroxy containing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
- C10L1/224—Amides; Imides carboxylic acid amides, imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
- C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
- C10M2205/022—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
- C10M2205/04—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing aromatic monomers, e.g. styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/06—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an acyloxy radical of saturated carboxylic or carbonic acid
- C10M2209/062—Vinyl esters of saturated carboxylic or carbonic acids, e.g. vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
- C10M2209/084—Acrylate; Methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
- C10M2209/086—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type polycarboxylic, e.g. maleic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/102—Polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/02—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2217/024—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an amido or imido group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
- C10N2020/01—Physico-chemical properties
- C10N2020/011—Cloud point
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
- C10N2020/01—Physico-chemical properties
- C10N2020/04—Molecular weight; Molecular weight distribution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
- C10N2020/01—Physico-chemical properties
- C10N2020/075—Dendrimers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/08—Resistance to extreme temperature
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Public Health (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Композиции минерального нефтетоплива со следовыми количествами присадок включают в себя в качестве присадки гребнеобразный полимер, содержащий сложноэфирные связи, на основе либо a) сополимеров этилена-сложного винилового эфира, модифицированных посредством гидрокси- или глицидильных групп со средневесовыми молекулярными массами от 3000 до 50000 и долей этилена от 50 до 90 мас.%, и b) частично имидированных и/или частично этерифицированных сополимеров малеинового ангидрида, в которых в гребнеобразном полимере на основе а) и b) компонент модифицированного сополимера этилена-сложного винилового эфира соединяется посредством сложноэфирных связей с компонентом частично имидированного и/или частично этерифицированного сополимера малеинового ангидрида, либо гребнеобразного полимера, содержащего сложноэфирные связи, на основе c) сополимеров этилена-сложного винилового эфира, модифицированных посредством групп кислоты и/или ангидрида кислоты со средневесовыми молекулярными массами от 3000 до 50000 и долей этилена от 50 до 90 мас.%, и d) многоатомных спиртов, частично этерифицированных с помощью С-Смонокарбоновых кислот, которых в гребнеобразном полимере на основе с) и d, компонент сополимера этилена-сложного винилового эфира, модифицированного посредством групп кислоты и/или ангидрида кислоты, соединяется посредством сложноэфирных связей с компонентом многоатомного спирта, частично этерифицированного с помощью С-Смонокарбоновых кислот. Композиции минерального нефтетоплива являются пригодными в виде текучих сред для транспортировки при низких температурах и в качестве минеральных топлив на основе нефтей с высокими смазочными свойствами и
Description
Настоящее изобретение относится к присадке в качестве компонента композиций минерального нефтетоплива со следовым количеством присадок и к способу получения композиций минерального нефтетоплива, которые содержат присадку.
Известны композиции минерального нефтетоплива, в качестве главного компонента, и следовых количеств смесей присадок, приготовленных из обычных немодифицированных сополимеров этилена-винилацетата, углеводородных полимеров, этерифицированных сополимеров малеинового ангидрида-олефинов, полярных соединений азота, таких как аминовые соли многовалентных карбоновых кислот, и этерифицированных полиоксиалкиленов (заявки на Международные патенты АО 94/10267 А1, АО 95/33012 А1, Европейский патент ЕР 0921183 А1, заявка на Международный патент АО 93/14178 А1, Европейский патент ЕР 0889323 А1).
Недостатки включают в себя недостаточные свойства текучести и стабильности при хранении этих композиций минерального нефтетоплива при низких температурах, когда компонент минерального нефтетоплива имеет содержание серы ниже 0,005 мас.%.
Задачей настоящего изобретения является создание присадки в качестве компонента композиций минерального нефтетоплива, содержащих минеральное нефтетопливо, в качестве их главного компонента, и следовых количеств присадок, которые имеют улучшенные свойства текучести и улучшенную стабильность при хранении при низких температурах. Улучшенное свойство текучести предназначено для того, чтобы приводить к экономии энергии в насосных установках, через которые транспортируются эти композиции. Эти присадки должны разрабатываться, принимая во внимание то, что для приготовления топлив с улучшенной совместимостью с окружающей средой по отношению к загрязняющим выбросам должны использоваться минеральные нефтетоплива с очень низким содержанием серы.
Задача настоящего изобретения решается посредством присадки в качестве компонента композиций минерального нефтетоплива со следовыми количествами присадок, в которых присадка в соответствии с настоящим изобретением представляет собой гребнеобразный полимер, содержащий сложноэфирные связи, либо на основе:
a) сополимеров этилена-сложного винилового эфира, модифицированных посредством гидроксигрупп или глицидильных групп со средневесовыми молекулярными массами от 3000 до 50000 и с долей этилена от 50 до 90 мас.%,
b) частично имидированных и/или частично этерифицированных сополимеров малеинового ангидрида, где компонент модифицированного сополимера этилена-сложного винилового эфира в гребнеобразном полимере на основе а) или Ь) соединяется посредством сложноэфирных связей с компонентом частично имидированного и/или частично этерифицированного сополимера малеинового ангидрида, либо гребнеобразного полимера, содержащего сложноэфирные связи на основе:
c) сополимеров этилена-сложного винилового эфира, модифицированных посредством групп кислоты и/или ангидрида кислоты со средневесовыми молекулярными массами от 3000 до 50000 и долей этилена от 50 до 90 мас.%,
ά) многоатомных спиртов, частично этерифицированных с помощью С12-С40монокарбоновых кислот, компонент сополимера этилена-сложного винилового эфира, модифицированного посредством групп кислоты и/или ангидрида кислоты в гребнеобразном полимере на основе с) и ά), соединяется посредством сложноэфирных связей с компонентом многоатомного спирта, частично этерифицированного с помощью С12-С40монокарбоновых кислот, и при этом содержание гребнеобразного полимера в минеральном нефтетопливе составляет 0,005-1 мас.%, и массовое отношение сегмента а гребнеобразного полимера/сегмента Ь гребнеобразного полимера на основе компонентов а) и Ь) или сегмента с гребнеобразного полимера/сегмента ά гребнеобразного полимера на основе компонентов с) и ά) составляет 10:90 до 90:10 соответственно.
Примеры компонентов сложных виниловых эфиров, которые могут содержаться в качестве основы гребнеобразного полимера в сополимерах этилена-сложного винилового эфира, модифицированных посредством гидроксигрупп или глицидильных групп или посредством групп кислоты и/или ангидрида кислоты, представляют собой винилацетат, винилпропионат, сложный 2-этилгексилвиниловый эфир, виниллаурат, сложный 2-гидроксиэтилвиниловый эфир и сложный 4-гидрокси-бутилвиниловый эфир.
Сополимеры этилена-сложного винилового эфира, модифицированные посредством гидроксигрупп или глицидильных групп или посредством групп кислоты и/или ангидрида кислоты, в качестве основы гребнеобразного полимера, могут содержать 1-30 мас.%, по отношению к сложному виниловому эфиру, композиции другого ненасыщенного сложного эфира, таких как сложные (мет)акриловые эфиры, подобные метилметакрилату, метилакрилату, этилметакрилату, бутилакрилату, 2-этилгексилакрилату, додецилакрилату, этиленгликольдиметакрилату или гидроксиэтилметакрилату, и/или простых виниловых эфиров, таких как простой октилвиниловый эфир или простой гександиолмоновиниловый эфир.
Предпочтительными являются сополимеры этилена-сложного винилового эфира, модифицированные посредством гидроксигрупп или глицидильных групп или посредством групп кислоты и/или ангидрида кислоты, в качестве основы гребнеобразного полимера, модифицированные сополимеры этиленавинилацетата, которые имеют содержание винилацетата от 12 до 50 мас.%.
- 1 009104
Предпочтительными являются сополимеры этилена-сложного винилового эфира, модифицированные посредством гидроксигрупп, в гребнеобразных полимерах на основе а) или Ь), окисленные сополимеры этилена-винилацетата со среднечисленной молекулярной массой от 800 до 5000 и числами ОН от 10 до 150 мг КОН/г или частично омыленные сополимеры этилена-винилацетата со среднечисленной молекулярной массой от 800 до 5000, в которых 3-30 мол.% звеньев винилацетата омылены, или полуацетали сополимеров этилена-сложного винилового эфира-винилового спирта с бутиральдегидом.
Примеры полуацеталей сополимеров этилена-сложного винилового эфира-винилового спирта с бутиральдегидом представляют собой полуацетали сополимеров этилена-винилацетата-винилового спирта, которые взаимодействуют в гетерогенной фазе с бутиральдегидом, как описано в ΌΌ 295507 А7.
Также предпочтительными являются сополимеры этилена-сложного винилового эфира, модифицированные посредством гидроксигрупп или глицидильных групп, в гребнеобразном полимере на основе а) и Ь), которые содержат 3-20 мас.% полярных ненасыщенных мономеров типа сложного гидроксиС2-С24алкил(мет)акрилового эфира или сложного глицидил(мет)акрилового эфира, в качестве компонента сомономера, в сополимере этилена-сложного винилового эфира, или привитые на сополимер этилена-сложного винилового эфира. Привитые сополимеры этилена-сложного винилового эфира могут быть получены посредством взаимодействия с ненасыщенными мономерами в экструдере (ΌΌ 282462 В5) или реакторе с перемешиваемым танком (ΌΌ 293125 В5) в присутствии термически разлагаемых радикальных инициаторов. Является также возможным осуществление модификации во время получения сополимера в соответствии со способом высокого давления посредством добавления дозы мономера в полимерный расплав в сепараторе низкого давления или в выпускном экструдере.
Гребнеобразные полимеры в композиции минерального нефтетоплива могут содержать до 35 мас.% полиС6-С36алкил(мет)акрилата.
Примеры сополимеров малеинового ангидрида, которые присутствуют, частично имидированные или частично этерифицированные, в качестве компонента кислоты в гребнеобразных полимерах на основе а) и Ь) представляют собой сополимеры малеинового ангидрида и сомономерных компонентов С2-С20олефинов, С8-С20винилароматических соединений, сложных С4-С21акриловых эфиров, сложных С5-С22метакриловых эфиров, С5-С14винилсиланов, С6-С15акрилатсиланов, акриловой кислоты, метакриловой кислоты, акрилонитрила, винилпиридина, инилоксазолина, изопропенилоксазолина, винилпирролидона, аминоС1-С8алкил(мет) акрилата, сложного С3-С20винилового эфира, простого С3-С20винилового эфира и/или гидроксиС1-С8алкил(мет)акрилата. Особенно предпочтительными сомономерными компонентами являются изобутилен, диизобутилен, октадецен, винилацетат, стирол и а-метилстирол.
Сополимеры малеинового ангидрида в качестве компонента кислоты Ь) в гребнеобразных полимерах на основе а) и Ь) предпочтительно имеют молярное отношение малеинового ангидрида к сомономеру от 1:1 до 1:9 и средневесовые молекулярные массы от 5000 до 500000. Частичное имидирование может быть осуществлено с использованием аммиака, С1-С24моноалкиламинов, С6-С18ароматических моноаминов, С2-С18моноаминоспиртов, моноаминированных поли(С2-С4алкилен)оксидов с молярной массой от 400 до 3000 и/или моноэтерифицированных поли(С2-С4алкилен)оксидов с молярной массой от 100 до 10000, молярное отношение сополимера ангидридной группы/аммиака, аминогруппы С1-С24моноалкиламина, С6-С18ароматического моноамина, С2-С18моноаминоспирта или моноаминированного поли(С2-С4алкилен)оксида и/или гидроксигруппы поли(С2-С4алкилен)оксида соответственно составляет 1:1-20:1.
Примеры соответствующих аминов, с помощью которых сополимеры малеинового ангидрида в качестве компонента кислоты Ь) в гребнеобразных полимерах на основе а) и Ь) являются частично имидированными, представляют собой моноалкиламины, такие как олеиламин, додециламин, гексадециламин, октадециламин или эйкозиламин, монозамещенные диамины, такие как Ы-додецил-1,3-диаминопропан, П-октадецил-1,3-диаминопропан, или Ν-октадецилпропилентриамин, или аминоспирты, такие как аминодекан-10-ол или аминогексадекан-16-ол.
Примеры соответствующих спиртов, с помощью которых сополимеры малеинового ангидрида в качестве компонента кислоты Ь) в гребнеобразных полимерах на основе а) и Ь) являются частично этерифицированными, представляют собой С1-С18спирты, такие как метанол, этанол, этилгексанол или стеариловый спирт.
Предпочтительными являются частично имидированные сополимеры малеинового ангидрида, соединенные посредством сложноэфирных связей, содержащиеся, в качестве компонента Ь), в гребнеобразном полимере на основе а) и Ь), сополимеры малеинового ангидрида-а-метилстирола, частично имидированные с помощью С6-С24моноалкиламинов, в которых молярное отношение ангидридных групп в сополимере, которые должны связываться с С6-С24моноалкиламином в сополимере, составляет 4:1-1,1:1.
Примеры пригодных для использования способов для получения гребнеобразных полимеров на основе а) и Ь), в которых модифицированный сополимерный компонент этилена-сложного винилового эфира а) соединяется с частично имидированным и/или частично этерифицированным компонентом сополимера малеинового ангидрида Ь) посредством сложноэфирных связей, представляют собой реакции сополимеров этилена-сложного винилового эфира, модифицированных посредством гидроксигруппы
- 2 009104 или глицидильной группы, с частично имидированными и/или частично ^тарифицированными сополимерами малеинового ангидрида в расплаве, предпочтительно, в непрерывных смесителях при температурах от 50 до 135°С, при вакуумной дегазации, или в растворе, предпочтительно, в ароматических растворителях при 85-140°С.
Предпочтительными сополимерами этилена-сложного винилового эфира, модифицированными посредством группы кислоты в гребнеобразном полимере на основе с) и б), являются окисленные сополимеры этилена-винилацетата со среднечисленной молекулярной массой от 800 до 5000 и кислотным числом от 5 до 40 мг КОН/г.
Другие предпочтительные сополимеры этилена-сложного винилового эфира, модифицированные посредством групп кислоты и/или ангидрида кислоты в гребнеобразном полимере на основе с) и б), представляют собой сополимеры этилена, сложных виниловых эфиров и 1-20 мас.% ненасыщенных карбоновых кислот и/или карбоновых ангидридов, в особенности акриловой кислоты, метакриловой кислоты и/или малеинового ангидрида, или сополимеры этилена-сложного винилового эфира, привитые с помощью 1-20 мас.% ненасыщенной карбоновой кислоты и/или карбонового ангидрида, в особенности акриловой кислоты, метакриловой кислоты и/или малеинового ангидрида.
Примеры ненасыщенных карбоновых кислот, которые могут содержаться в качестве третьего компонента в сополимерах этилена, сложных виниловых эфиров и 1-20 мас.% ненасыщенной карбоновой кислоты компонента с) гребнеобразного полимера и привитого на привитых сополимерах этиленасложного винилового эфира представляют собой аконитиновую, акриловую и метакриловую кислоты.
Примеры ангидридов ненасыщенной карбоновой кислоты, которые могут содержаться, в качестве третьего компонента в сополимерах этилена, сложных виниловых эфиров и 3-20 мас.% ненасыщенной карбоновой кислоты компонента с) гребнеобразного полимера и привитого на привитых сополимерах этилена-сложного винилового эфира представляют собой аллилянтарный ангидрид, бициклогептендикарбоновый ангидрид, бициклооктендикарбоновый ангидрид, карбометоксималеиновый ангидрид, цитраконовый ангидрид, циклогексендикарбоновый ангидрид, додеценцилянтарный ангидрид, глютаконовый ангидрид, итаконовый ангидрид, малеиновый ангидрид, мезаконовый ангидрид, метилбициклогептендикарбоновый ангидрид и/или метилциклогексендикарбоновый ангидрид.
Особенно предпочтительными в качестве ненасыщенных карбоновых кислот и/или карбоновых ангидридов, которые могут содержаться в качестве третьего компонента в сополимерах этилена, сложных виниловых эфиров и присадки 3-20 мас.% ненасыщенной карбоновой кислоты компонента с) и привитого на привитом сополимере этилена-сложного винилового эфира, являются акриловая кислота, метакриловая кислота и малеиновый ангидрид.
Привитые сополимеры этилена-сложного винилового эфира могут быть получены посредством взаимодействия с ненасыщенными мономерами, содержащими группу кислоты или ангидрида кислоты, в экструдере (ΌΌ 282462 В5) или реакторе с перемешиваемым танком (ΌΌ 293125 В5), в присутствии термически разлагаемых радикальных инициаторов. Является также возможным осуществление модификации во время получения сополимера в соответствии со способом высокого давления посредством добавления дозы мономера к полимерному расплаву в сепараторе низкого давления или в выпускном экструдере.
Примеры многоатомных спиртов, которые содержатся в качестве компонента спирта в многоатомных спиртах, частично этерифицированных с помощью С12-С40монокарбоновых кислот компонента б) гребнеобразного полимера, в смеси присадки, представляют собой этиленгликоль, глицерин, 1,1,1-трис-(гидроксиметил)пропан, пентаэритрит и сорбит, а также полиалкиленгликоли с молярной массой от 500 до 5000, такие как полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль, и сополимеры этиленоксидапропиленоксида.
Примеры С12-С40монокарбоновых кислот, которые содержатся, в качестве компонентов карбоновых кислот в многоатомных спиртах, частично этерифицированных с помощью С12-С40монокарбоновых кислот, компонента б) гребнеобразного полимера, представляют собой лауриновую, пальмитиновую, стеариновую, олеиновую, элаидиновую, рицинолеиновую, элеостеариновую, линолевую, линоленовую и эруковую кислоты или димерные кислоты на основе олеиновой кислоты или линоленовой кислоты.
Также предпочтительными в качестве многоатомных спиртов, частично этерифицированных с помощью С12-С40монокарбоновой кислоты, в качестве компонента б) гребнеобразного полимера являются смешанные сложные эфиры многоатомных спиртов, в которых многоатомные спирты являются частично этерифицированными посредством смеси С12-С40монокарбоновых кислот. Конкретные примеры таких смешанных сложных эфиров представляют собой сложный моноэфир этиленгликоля с дилиноленовой кислотой, С36димерной кислотой, сложный моноэфир пропиленгликоля с олеиновой кислотой и сложный диэфирпентаэритрита со стеариновой кислотой.
Многоатомные спирты, частично этерифицированные с помощью С12-С40монокарбоновых кислоты в гребнеобразном полимере на основе с) и б), предпочтительно представляют собой сложные эфиры глицерина и ненасыщенных С16-С24монокарбоновых кислот, в которых доля С22монокарбоновых кислот по отношению к общей массе С16-С24монокарбоновых кислот составляет 45-52 мас.%.
- 3 009104
Примеры пригодных для использования способов для получения гребнеобразных полимеров на основе с) и б), в которых сополимер этилена-сложного винилового эфира компонента, модифицированного посредством групп кислоты и/или ангидрида кислоты, соединяется с компонентом многоатомного спирта, частично этерифицированного с помощью С12-С40монокарбоновых кислот, посредством сложноэфирных связей представляют собой реакции сополимеров этилена-сложного винилового эфира, модифицированного посредством групп кислоты и/или ангидрида кислоты с многоатомными спиртами, частично этерифицированными с помощью С12-С40монокарбоновых кислот, в расплаве, предпочтительно в непрерывном смесителе при температурах от 50 до 135°С, при вакуумной дегазации, или в растворе, предпочтительно в ароматических растворителях при 85-140°С.
Примеры минеральных нефтетоплив, которые образуют главный компонент в композиции минеральных нефтетоплив, представляют собой сырую нефть и продукты перегонки нефти с диапазоном температур дистилляции от 100 до 500°С, такие как смазочные масла, керосин, дизельное топливо, печное масло, печной мазут, нефть, тракторное топливо и крекированный бензин. Минеральное нефтетопливо может также содержать до 30 мас.% синтезированных углеводородов от способа Фишера-Тропша, до 20 мас.% модифицированного растительного масла на основе подсолнечного, соевого, рапсового или животного масла, биологического дизельного топлива и/или до 10 мас.% спиртов, таких как метанол или этанол.
Композиции минерального нефтетоплива предпочтительно содержат в качестве минерального нефтетоплива сырую нефть или печные масла из средних фракций дистиллята с содержанием серы ниже 0,05 мас.%, в особенности печные масла, газойли или дизельное топливо.
Композиции минерального нефтетоплива могут содержать в целом до 200 мас.% по отношению к гребнеобразному полимеру другого компонента присадки типа смеси жирных кислот, полярного соединения азота, предпочтительно полиаминов, простых аминоэфиров, аминоспиртов, аминовых солей, амидов или имидов многовалентных карбоновых кислот; модифицированных сополимеров этиленненасыщенных С4-С20дикарбоновых ангидридов, немодифицированных сополимеров этилена-сложного винилового эфира, С7-С30спиртов, полиалкиленгликолей, сложных эфиров или простых эфиров полиоксиалкиленовых соединений, С12-С40монокарбоновых кислот с С2-Сбоксиалкильными мостиками, предпочтительно ненасыщенных С16-С24монокарбоновых кислот с С3-С4оксиалкильными мостиками, и с содержанием С22монокарбоновой кислоты по отношению к общей массе С16-С24монокарбоновой кислоты от 45 до 52 мас.% углеводородных полимеров, алкилфенолальдегидных сополимеров, ароматических соединений с С8-С100алкильными заместителями, карбоксилированных полиаминов, моющих средств, ингибиторов коррозии, деэмульсификаторов, дезактиваторов металлов, агентов для повышения цетанового числа, противовспенивающих агентов и/или совместных растворителей.
Примеры смесей жирных кислот, содержащихся в качестве других компонентов присадки в композициях минерального нефтетоплива, представляют собой смеси насыщенных и/или ненасыщенных С6-С40карбоновых кислот, таких как лауриновая, пальмитиновая, олеиновая, линоленовая, димерные жирные кислоты и алкенилянтарные кислоты.
Примеры полярных соединений азота типа полиаминов, содержащихся в качестве других компонентов присадки в композиции минерального нефтетоплива, представляют собой Ы-гексадецил-1,3-диаминопропан, Ν-октадецилдипропилентриамин, М-додецил-1,3-диаминопропан, НИ-дидодецил-1,3-диаминопропан и Ν,Ν'-диоктадецилдипропилентриамин.
Примеры полярных соединений азота типа аминоэфира, содержащихся в качестве других компонентов присадки в композиции минерального нефтетоплива, представляют собой 3-метоксипропиламин, 3-Ы-октилоксипропил-1,3-диаминопропан и 3 -Ы-(2,4,6-триметилдецилоксипропил)-1,3-диаминопропан.
Примеры полярных соединений азота типа аминоспирта, содержащихся в качестве других компонентов присадки в композиции минерального нефтетоплива, представляют собой аминопентан-5-ол, аминоундекан-11-ол и 2-амино-2-метилпропанол.
Примеры аминов, на которых основываются полярные соединения азота типа аминовой соли, амида или имида многовалентных карбоновых кислот, представляют собой С8-С40амины, такие как гидратированный талламин, тетрадециламин, эйкозиламин, диоктадециламин, метилбехениламин, №олеил-1,3-диаминопропан, №стеарил-1-метил-1,3-диаминопропан или Ν-олеилдипропилентриамин.
Примеры многовалентных карбоновых кислот, на которых основываются полярные соединения азота типа аминовой соли или амида многовалентных карбоновых кислот, представляют собой фталевую, изофталевую, терефталевую, нафталиндикарбоновую, этилендиаминтетрауксусную и циклогександикарбоновую кислоты.
Конкретные примеры полярных соединений азота типа аминовой соли, содержащихся в качестве других компонентов присадки в композициях минерального нефтетоплива, представляют собой хлорид сложного Ν-метилтриэтаноламмонийдистеарилового эфира и метасульфат сложного Ν-метилтриэтаноламмонийдистеарилового эфира.
- 4 009104
Примеры С7-С30спиртов, которые могут содержаться в качестве других компонентов присадки в композициях минерального нефтетоплива, представляют собой додеканол, стеариловый спирт и цериловый спирт.
Примеры полиалкиленгликолей, которые могут содержаться в качестве других компонентов присадки в композициях минерального нефтетоплива, представляют собой полиэтиленгликоли, полипропиленгликоли и сополимеры этиленоксида-пропиленоксида с молярными массами от 500 до 5000.
Примеры этиленненасыщенных С4-С20дикарбоновых ангидридов, которые могут содержаться в качестве мономерного компонента в модифицированных сополимерах этиленненасыщенных С4-С20дикарбоновых ангидридов, в качестве других компонентов присадки представляют собой аллилянтарный ангидрид, бициклогептендикарбоновый ангидрид, бициклооктендикарбоновый ангидрид, карбометоксималеиновый ангидрид, цитраконовый ангидрид, циклогексендикарбоновый ангидрид, додеценцилянтарный ангидрид, глютаконовый ангидрид, итаконовый ангидрид, малеиновый ангидрид, мезаконовый ангидрид, метилбициклогептендикарбоновый ангидрид и/или метилциклогексендикарбоновый ангидрид, из которых малеиновый ангидрид и/или итаконовый ангидрид являются предпочтительными.
Примеры соответствующих сомономеров для этиленненасыщенных С4-С20дикарбоновых ангидридов, которые могут содержаться в качестве мономерного компонента в модифицированных сополимерах этиленненасыщенных С4-С20дикарбоновых ангидридов, в качестве других компонентов присадки, представляют собой этиленненасыщенные мономеры, такие как С2-С20олефины, С8-С20винилароматические соединения, сложные С4-С21 акриловые эфиры, сложные С5-С22метакриловые эфиры, С5-С14винилсиланы, Сб-С15акрилатсиланы, акриловую кислоту, метакриловую кислоту, акрилонитрил, винилпиридин, винилоксазолин, изопропенилоксазолин, винилпирролидон, аминоС1-С8алкил(мет)акрилат, сложный С3-С20виниловый эфир, простой С3-С20виниловый эфир и/или гидроксиС1-С8алкил(мет)акрилат. Особенно предпочтительные этиленмононенасыщенные мономеры представляют собой изобутилен, диизобутилен, винилацетат, стирол и α-метилстирол.
Особенно предпочтительными в качестве модифицированных сополимеров являются сополимеры С4-С20этиленненасыщенных ангидридов кислот и этиленненасыщенных мономеров с молярным отношением от 1:1 до 1:9 и со средневесовыми молекулярными массами от 5000 до 500000, которые взаимодействуют с аммиаком, С1-С24моноалкиламинами, С6-С18ароматическими моноаминами, С2-С18моноаминоспиртами, моноаминированными поли(С2-С4алкилен)оксидами с молярной массой от 400 до 3000 и/или моноэтерифицированными поли(С2-С4алкилен)оксидами с молярной массой от 100 до 10000, с молярным отношением групп сополимеров ангидрида/аммиака, аминогруппы С1-С24моноалкиламина, С6-С18ароматических моноаминов, С2-С18моноаминоспиртов или аминогрупп моноаминированного поли(С2-С4алкилен)оксида соответственно, находящимся в диапазоне от 1:1 до 20:1.
Особенно пригодными в качестве других компонентов присадки в форме модифицированных сополимеров этиленненасыщенных С4-С20монодикарбоновых ангидридов являются сополимеры малеинового ангидрида, имидированные С12-С24моноалкиламинами, такими как олеиламин, додециламин, гексадециламин, октадециламин или эйкозиламин, монозамещенными диаминами, такими как Ы-додецил-1,3-диаминопропан, Ы-октадецил-1,3-диаминопропан или Ν-октадецилпропилентриамин, или аминоспиртами, такими как аминодекан-10-ол или аминогексадекан-16-ол.
С12-С40Монокарбоновые кислоты с С2-Сбоксиалкильными мостиками, которые могут содержаться в качестве других компонентов присадки в композициях минерального нефтетоплива состоят из компонента С2-С6многоатомного спирта и компонента С12-С40монокарбоновой кислоты.
Примеры многоатомных спиртов, которые могут содержаться в качестве компонента спирта в С12-С40монокарбоновых кислотах с С2-С6оксиалкильными мостиками представляют собой этиленгликоль, полиалкиленгликоли, глицерин, 1,1,1-трис-(гидроксиметил)пропан, пентаэритрит и сорбит.
Примеры С12-С40монокарбоновых кислот, которые могут содержаться в качестве компонента карбоновой кислоты в С12-С40монокарбоновой кислоте с С2-С6оксиалкильными мостиками представляют собой лауриновую, пальмитиновую, стеариновую, олеиновую, элаидиновую, рицинолеиновую, элеостеариновую, линолевую, линоленовую и эруковую или димерные кислоты на основе олеиновой или линоленовой кислоты.
Композиции минерального нефтетоплива со следовым количеством присадок получают с использованием способа, в котором в соответствии с настоящим изобретением композиции минерального нефтетоплива, которые имеют в качестве присадки гребнеобразный полимер, содержащий сложноэфирные связи, либо на основе:
a) сополимеров этилена-сложного винилового эфира, модифицированных посредством гидроксиили глицидильных групп со средневесовыми молекулярными массами от 3000 до 50000 и долей этилена от 50 до 90 мас.%;
b) частично имидированных и/или частично этерифицированных сополимеров малеинового ангидрида, в которых модифицированный компонент сополимера этилена-сложного винилового эфира в гребнеобразном полимере на основе а) или Ь) соединяется посредством сложноэфирных связей с компонентом частично имидированного и/или частично этерифицированного сополимера малеинового ангидрида,
- 5 009104 либо гребнеобразного полимера, содержащего сложноэфирные связи, на основе:
с) сополимеров этилена-сложного винилового эфира, модифицированных посредством групп кислоты и/или ангидрида кислоты, со средневесовыми молекулярными массами от 3000 до 50000 и долей этилена от 50 до 90 мас.%,
б) многоатомных спиртов, частично этерифицированных С12-С40монокарбоновыми кислотами, компонент сополимера этилена-сложного винилового эфира, модифицированный посредством групп кислоты и/или ангидрида кислоты в гребнеобразном полимере на основе с) и б), соединяется посредством сложноэфирных связей с компонентом многоатомного спирта, частично этерифицированного С12-С40монокарбоновыми кислотами, и при этом содержание гребнеобразного полимера в минеральном нефтетопливе составляет 0,005-1 мас.%, и массовое отношение сегмента а) гребнеобразного полимера/сегмента Ь) гребнеобразного полимера на основе компонентов а) и Ь) или сегмента с) гребнеобразного полимера/сегмента б) гребнеобразного полимера на основе компонентов с) и б) составляет от 10:90 до 90:10 соответственно, получают путем предварительной гомогенизации, при которой растворы, содержащие 1-60 мас.% гребнеобразного полимера в средних фракциях дистиллятов минерального нефтетоплива, получают при 20 до 90°С на первой стадии способа, растворы, содержащие гребнеобразный полимер, гомогенизируют вместе с минеральным нефтетопливом, в качестве главного компонента, на второй стадии способа, в это время другие компоненты присадок, в целом от 0 до 200 мас.%, по отношению к гребнеобразному полимеру добавляют к минеральному нефтетопливу либо на первой, либо на второй стадии способа.
Композиции минерального нефтетоплива со следовыми количествами присадок являются особенно пригодными для использования в качестве текучих сред, которые должны транспортироваться при низких температурах, и в качестве топлив на основе минерального нефтетоплива с высокими смазочными свойствами и высокой текучестью.
Ниже настоящее изобретение объясняется более подробно с помощью примеров.
Примеры
Характерные значения параметров определяются в соответствии со следующими способами исследований:
температура помутнения (СР): ΌΙΝ ΕΝ 23 015;
температура холодного забивания фильтра (СЕРР): ΕΝ 116; дистилляционный анализ: ΕΝ Ι8Θ 3405, Α8ΤΜ Ό 86;
ΙΒΡ: Начальная температура кипения;
ЕБР: Конечная температура кипения;
содержание винилацетата: модифицированный способ в соответствии с Ι8Θ 8995, ΌΙΝ 16778, РагГ 2:
г образца взвешивают с точностью до 0,001 г и растворяют в 300 мл колбе Эрленмайера вместе с 70 мл дистиллированного ксилола и 2 шариками для получения равномерного кипения, выдерживают с обратным холодильником в течение примерно 15 мин. Затем через обратный холодильник медленно добавляют примерно 30 мл этанола, колбу Эрленмайера снимают с нагреваемого столика, добавляют 30 мл этанола, 0,5 н. КОН из бюретки и 2 шарика для получения равномерного кипения и образец нагревают с обратным холодильником в течение 1 ч. Образец опять отсоединяют от обратного холодильника, смешивают с 30 мл водно-метанольного раствора 0,5 н. НС1 и 2 шариками для получения равномерного кипения и нагревают с обратным холодильником в течение дополнительных 15 мин. После добавления 2-3 капель раствора фенолфталеина (1 мас.% в этаноле) образец титруют капля за каплей при встряхивании с помощью этанольного раствора 0,5 н. КОН до тех пор, пока цвет не изменится на красный. Эталонное значение для сравнения должно определяться в это же время „ а о/ (У-ВУ)хГх43
Содержание винилацетата, % масс =-------------10х£
Е - исходная масса образца, г;
Е - коэффициент этанольного раствора 0,5 н. КОН;
V - потребление, в миллилитрах 0,5 н. этанольного раствора КОН для образца;
В - потребление, в миллилитрах 0,5 н. этанольного раствора КОН для эталонного значения для сравнения.
Исследование кратковременной седиментации.
Для исследования тенденции к седиментации перекристаллизованных парафинов в минеральном нефтетопливе 500 мл образец хранят в градуированном цилиндре в течение 16 ч, затем верхние 80 об.% образца откачивают и выбрасывают. Оставшиеся 20 об.% образца (100 мл) гомогенизируют при 40° С, затем определяют температуру помутнения (СР) в соответствии с ΌΙΝ ΕΝ 23015.
- 6 009104
Исследования фильтрования 8ΕΏΑΒ.
500 мл образца минерального нефтетоплива встряхивают вертикально 20 раз, выдерживают при 10°С в течение 16 ч, встряхивают вертикально 10 раз и весь образец фильтруют, весь за один раз, через фильтр из нитрата целлюлозы (диаметр 50 мм, размер пор 0,8 мкм), который находится на колпачке для вакуумной откачки с вакуумом примерно 200 ГПа. Измеряют время, за которое образец проходит через фильтр. Исследование фильтрования 8ΕΏΆΒ считается положительным, если образец проходит через фильтр за период менее 120 с.
Пример 1.
1.1. Исходные материалы.
1.1.1. Дизельное топливо без присадок.
Загрузка: 16080601 1еЧ ΏΓ 1.
Характеристики:
температура помутнения (СР): +6°С;
температура холодного забивания фильтра (СГРР): +2°С.
Дистилляционный анализ:
Дистиллируемое количество (% объем)/температура (°С)
ΙΒΡ | 10 | 20 | 30 | 40 | 50 | 60 | 70 | 80 | 90 | ЕВР |
189 | 243 | 259 | 271 | 281 | 292 | 303 | 317 | 334 | 357 | 385 |
1.1.2. Присадка: Гребнеобразный полимер на основе а) и Ь).
Гребнеобразный полимер из воска сополимера гидроксиэтилметакрилата-привитого этиленавинилацетата а) (содержание винилацетата 32 мас.%, содержание гидроксиэтилметакрилата 4 мас.%, средневесовая молекулярная масса 4500 г/моль) и сополимер α-метилстирола-малеинового ангидрида Ь), частично имидированный С16-С18жирным амином (молярное отношение 1,3:1,0, кислотное число 27, среднечисленная молекулярная масса 9500).
Синтез воска привитого сополимера в качестве компонента гребнеобразного полимера а).
Сополимерный воск этилена-винилацетата (производится ΓΕϋΝΆ Ро1утег ОшЬИ, содержание винилацетата 32 мас.%, средневесовая молекулярная масса 2300 г/моль), измельченного вместе с 0,2 мас.% талька, прививают в соответствии с ϋϋ 282462 А5 при 90°С в экструдере посредством добавления дозы 2 мас.% гидроксиэтилметакрилата, содержащего азоизомасляный динитрил, и расплав привитого сополимера помещают в брикетирующий пресс с охлаждающим конвейером, формуют в виде пастилок и измельчают в порошок вместе с 0,2 мас.% талька.
Получение гребнеобразного полимера из а) и Ь).
Сополимер α-метилстирола-малеинового ангидрида Ь), частично имидированный С16-С18жирным амином (молярное отношение 1,3:1,0, кислотное число 27, среднечисленная молекулярная масса 9500), дозируют посредством конвейерных непрерывных весов в подающий шнек двухшнекового экструдера Аегпег & РРе1дегег ΖδΚ 30, отношение 1/1) 48, с дозирующим устройством с попутным потоком для жидких сред и двумя зонами вакуумной дегазации и растворяют под действием тепла при 95°С. Сополимерный воск этилена-винилацетата а), привитого гидроксиэтилметакрилатом (содержание винилацетата 32 мас.%, содержание гидроксиэтилметакрилата 4 мас.%, средневесовая молекулярная масса 4500 г/моль), добавляют к расплаву при скорости 2,1 кг/ч посредством дозирующего устройства с попутным потоком из танка-хранилища, нагреваемого при 115°С, расплав взаимодействует в первой зоне реакции (время выдерживания 4,5 мин) при 120°С, дегазируется, взаимодействует во второй зоне реакции при 130°С (время выдерживания 3,5 мин), дегазируется, доставляется при 100°С в самоочищающийся фильтр для расплава с использованием шестереночного насоса для расплава (ех!гех 8Р, Маад ришр зуз1ешз) и формуется в виде пастилок в брикетирующем прессе с охлаждающим конвейером.
Полученный гребнеобразный полимер имеет кислотное число 3,5 и диапазон температур плавления 72-79°С.
1.1.3. Другие компоненты присадки.
Сополимер этилакрилата-октадецилакрилата (молярное отношение 2:1, среднечисленная молекулярная масса 7500).
1.2. Получение растворов, содержащих компоненты присадки, в средних фракциях дистиллятов минерального нефтетоплива 50 кг 50% раствора гребнеобразного полимера на основе а) и Ь) в смеси ароматических углеводородов (8о1уез8о), 25 кг другого компонента присадки, сложного диолеилового эфира глицерина, и 15 кг 20% раствора еще одного компонента присадки, сополимера этилакрилатаоктадецилакрилата, в толуоле перемешивают в реакторе с перемешиваемым танком в течение 120 мин при 65°С и смесь переносят в танк-хранилище.
1.3. Получение композиций минерального нефтетоплива.
Раствор присадки в соответствии с 1.2 инжектируют при скорости 0,48 кг/мин в поток продукта дизельного топлива без присадки, загрузка 16080601, протекающий при скорости 800 кг/мин и смесь переносят в танк-хранилище.
- 7 009104
Исследование композиции минерального нефтетоплива на низкотемпературную стойкость дает значение СЕРР -16°С. Значение СР для исследования кратковременной седиментации равно +6°С. Исследование фильтрования 8ΕΌΆΒ считается положительным (500 мл за 88 с).
Если композицию минерального нефтетоплива, содержащую только воск немодифицированного сополимера этилена-винилацетата, в качестве присадки, получают при таких же условиях, значение СЕРР равно -3°С. Значение СР для исследования кратковременной седиментации равно +10°С. Исследование фильтрования 8ΕΌΆΒ считается отрицательным (471 мл за >120 с).
Пример 2.
2.1. Исходные материалы.
2.1.1. Дизельное топливо без присадок.
Загрузка: 030210 1еМ ΌΕ 2
Характеристики:
температура помутнения (СР): +7°С;
температура холодного забивания фильтра (СЕРР): +2°С.
Дистилляционный анализ:
Дистиллируемое количество (% объем)/температура (°С)
ΙΒΡ | 10 | 20 | 30 | 40 | 50 | 60 | 70 | 80 | 90 | РВР |
235 | 266 | 279 | 291 | 301 | 310 | 320 | 337 | 342 | 357 | 374 |
2.1.2. Присадка: Смесь гребнеобразного полимера на основе а) и Ь) с сополимерным воском.
Смесь 15 мас.% сополимерного воска этилена-винилацетата (производится ΕΕϋΝΆ Ро1утег СтЬН, содержание винилацетата 29,5 мас.%, среднечисленная молекулярная масса 2015 г/моль) и 85 мас.% воска гребнеобразного полимера, сополимера окисленного этилена-винилацетата а) (средневесовая молекулярная масса 1150 г/моль, кислотное число 6 мг КОН/г, число ОН 32 мг КОН/г) и сополимера малеинового ангидрида-октадецена, частично этерифицированного с помощью додецилового спирта Ь) (молярное отношение 1,6:1, кислотное число 32, температура плавления 49-52°С).
Получение гребнеобразного полимера на основе а) и Ь).
Сополимер малеинового ангидрида-октадецена, частично этерифицированный с помощью додецилового спирта Ь) (молярное отношение 1,6:1, кислотное число 32, температура плавления 49-52°), дозируют при скорости 3,2 кг/ч посредством конвейерных непрерывных весов в подающий шнек двухшнекового экструдера \\'етпет & РПекктег Ζ8Κ 30, отношение Ε/Ό 48, с дозирующим устройством с попутным потоком для жидких сред и двумя зонами вакуумной дегазации и расплавляют при 85°С. Сополимерный воск окисленного этилена-винилацетата а) (средневесовая молекулярная масса 1150 г/моль, кислотное число 6 мг КОН/г, число ОН 32 мг КОН/г) добавляют к расплаву при скорости 2,85 кг/ч посредством дозирующего устройства с попутным потоком из танка-хранилища, нагреваемого при 105°С, расплав взаимодействует в первой зоне реакции (время выдерживания 4,5 мин) при 120°С, дегазируется, взаимодействует во второй зоне реакции при 130°С (время выдерживания 3,5 мин), дегазируется, доставляется при 100°С в самоочищающийся фильтр для расплава с использованием шестереночного насоса для расплава (е\1ге\ 8Р, Маад ритр 8уз1етз) и формуется в виде пастилок в брикетирующем прессе с охлаждающим конвейером.
Полученный гребнеобразный полимер имеет кислотное число 2,5 и диапазон температур плавления 58-66°С.
2.1.3. Другие компоненты присадки.
Сложный триэруковый эфир пентаэритрита.
Сополимер этилакрилата-октадецилакрилата (молярное отношение 2:1, среднечисленная молекулярная масса 13500).
2.2. Получение растворов, содержащих компоненты присадки, в средних фракциях дистиллятов минерального нефтетоплива.
кг 60% раствора смеси гребнеобразного полимера на основе а) и Ь) с сополимерным воском в С8-С9ароматической фракции дизельного топлива, 10 кг другого компонента присадки, сложного триэрукового эфира пентаэритрита и 7 кг 20% раствора еще одного компонента присадки, сополимера этилакрилата-октадецилакрилата в толуоле перемешивают в реакторе с перемешиваемым танком в течение 120 мин при 65°С и смесь переносят в танк-хранилище.
2.3. Получение композиций минерального нефтетоплива.
Раствор присадки в соответствии с 2.2 инжектируют при скорости 0,12 кг/мин в поток продукта дизельного топлива без присадки, загрузка 030210, протекающий при скорости 800 кг/мин, и смесь переносят в танк-хранилище.
Исследование композиции минерального нефтетоплива на низкотемпературную стойкость дает значение СЕРР -8°С. Значение СР для исследования кратковременной седиментации равно +7°С. Исследование фильтрования 8ΕΌΆΒ считается положительным (500 мл за 85 с).
- 8 009104
Если композицию минерального нефтетоплива, содержащую в качестве присадки только сополимерный воск, получают при таких же условиях, значение СРРР равно -5°С. Значение СР исследования кратковременной седиментации равно +12°С. Исследование фильтрования БЕИ АВ считается отрицательным (468 мл за >120 с).
Пример 3.
3.1 Исходные материалы.
3.1.1 Печное масло без присадок.
Загрузка: 030225 Ιοί НЕБ 1
Характеристики:
температура помутнения (СР): +1°С;
температура холодного забивания фильтра (СРРР): -1°С.
Дистилляционный анализ:
Дистиллируемое количество (% | объем)/температура | (°С) | ||||
ΙΒΡ | 10 20 30 | 40 | 50 | 60 70 80 | 90 | РВР |
165 | 196 213 230 | 249 | 269 | 290 310 327 | 344 | 363 |
3.1.2. Присадка: Смесь гребнеобразного полимера на основе а) и Ь) с сополимерным воском.
Смесь 25 мас.% сополимерного воска этилена-винилацетата (СТО) (производится ΕΕϋΝΑ Ро1утег СтЬН, содержание винилацетата 32 мас.%, средневесовая молекулярная масса 2300 г/моль), в качестве другого компонента присадки и 75 мас.% гребнеобразного полимера из воска сополимера частично омыленного этилена-винилацетата а3) (средневесовая молекулярная масса 850 г/моль, число ОН 16) и сополимера малеинового ангидрида-стирола, частично имидированного С16-С18жирным амином Ь) (молярное отношение 1:2, кислотное число 19, температура плавления 55-59°С).
Получение гребнеобразного полимера из а) и Ь).
Сополимер малеинового ангидрида-стирола, частично имидированный С16-С18жирным амином (молярное отношение 1:2, кислотное число 19, температура плавления 55-59°С), дозируют при скорости
4,2 кг/ч посредством конвейерных непрерывных весов в подающий шнек двухшнекового экструдера А'егпет & Р11ек1егег Ζ8Κ 30, отношение II) 48, с дозирующим устройством с попутным потоком для жидких сред и двумя зонами вакуумной дегазации и растворяют под действием тепла при 90°С. Сополимерный воск частично омыленного этилена-винилацетата а) (средневесовая молекулярная масса 850 г/моль, число ОН 16) добавляют к расплаву при скорости 3,15 кг/ч посредством дозирующего устройства с попутным потоком из танка-хранилища, нагреваемого при 105°С, расплав взаимодействует в первой зоне реакции (время выдерживания 4,5 мин) при 120°С, дегазируется, взаимодействует во второй зоне реакции при 130°С (время выдерживания 3,5 мин), дегазируется, доставляется при 100°С в самоочищающийся фильтр для расплава с использованием шестереночного насоса для расплава (ех!гех БР, Маад ритр 8у8!ет§) и формуется в виде пастилок в брикетирующем прессе с охлаждающим конвейером. Полученный гребнеобразный полимер имеет кислотное число 2,0 и диапазон температур плавления 65-74°С.
3.1.3. Другие компоненты присадки.
Сложный диоловый эфир этиленгликоля. Полиэтиленгликоль, молярная масса 1500.
3.2. Получение растворов, содержащих компоненты присадки, в средних фракциях дистиллятов минерального нефтетоплива.
кг 60% раствора смеси гребнеобразного полимера на основе а) и Ь) с сополимерным воском в С8-С9ароматической фракции дизельного топлива, 9 кг другого компонента присадки, сложного диолового эфира этиленгликоля и 4 кг еще одного компонента присадки, полиэтиленгликоля (молярная масса 1500) перемешивают в реакторе с перемешиваемым танком в течение 120 мин при 65°С и смесь охлаждают до комнатной температуры и переносят в танк-хранилище.
3.3. Получение композиций минерального нефтетоплива.
Раствор присадки в соответствии с 3.2 инжектируют при скорости 0,24 кг/мин в поток продукта печного масла без присадки, загрузка 030225, протекающий при 800 кг/мин, и смесь переносят в танкхранилище.
Исследование композиции минерального нефтетоплива на низкотемпературную стойкость дает значение СРРР -15°С.
Если композицию минерального нефтетоплива, содержащую только воск немодифицированного сополимера в качестве присадки, получают при таких же условиях, значение СРРР равно -12°С.
- 9 009104
Пример 4.
4.1. Исходные материалы.
4.1.1. Дизельное топливо без присадок.
Загрузка: 16080601 1е§1 ИР 1
Характеристики:
температура помутнения (СР): +6°С;
температура холодного забивания фильтра (СРРР): +2°С. Дистилляционный анализ:
Дистиллируемое количество (% | объем)/температура | (°С) | ||||
ΙΒΡ | 10 20 30 | 40 | 50 | 60 70 80 | 90 | ГВР |
189 | 243 259 271 | 281 | 292 | 303 317 334 | 357 | 385 |
4.1.2. Присадка: Смесь гребнеобразного полимера на основе а) и Ь) с сополимерным воском.
Смесь 25 мас.% сополимерного воска этилена-винилацетата (производится ΕΕϋΝΆ Ро1утег СшЬИ, содержание винилацетата 32 мас.%, средневесовая молекулярная масса 2300 г/моль) и 75 мас.% гребнеобразного полимерного воска третполимера этилена-винилацетата-глицидилметакрилата а) (содержание винилацетата 28 мас.%, содержание глицидилметакрилата 3,5 мас.%, средневесовая молекулярная масса 4200 г/моль) и сополимера октадецена-малеинового ангидрида Ь), частично имидированного С16-С18жирным амином (молярное отношение 1:1,5, кислотное число 25, среднечисленная молекулярная масса 1800).
Получение гребнеобразного полимера из а) и Ь).
Сополимер октадецена-малеинового ангидрида Ь), частично имидированный С16-С18жирным амином (молярное отношение 1:1,5, кислотное число 25, среднечисленная молекулярная масса 1800), дозируют при скорости 2,9 кг/ч посредством конвейерных непрерывных весов в подающий шнек двухшнекового экструдера М'егпег & РйеМегег Ζ8Κ 30, отношение Ь/Ό 48, с дозирующим устройством с попутным потоком для жидких сред и двумя зонами вакуумной дегазации и растворяют под действием тепла при 95°С. Воск третполимера этилена-винилацетата-глицидилметакрилата а) (содержание винилацетата 28 мас.%, содержание глицидилметакрилата 3,5 мас.%, средневесовая молекулярная масса 4200 г/моль) добавляют к расплаву при скорости 3,0 кг/ч посредством дозирующего устройства с попутным потоком из танка-хранилища, нагреваемого при 100°С, расплав взаимодействует в первой зоне реакции (время выдерживания 4,5 мин) при 115°С, дегазируется, взаимодействует во второй зоне реакции при 130°С (время выдерживания 3,5 мин), дегазируется, доставляется при 90°С в самоочищающийся фильтр для расплава с использованием шестереночного насоса для расплава (ех!гех 8Р, Маад ришр ууЛету) и формуется в виде пастилок в брикетирующем прессе с охлаждающим конвейером.
Полученный гребнеобразный полимер имеет кислотное число 2,2 и диапазон температур плавления 64-72°С.
4.1.3. Другие компоненты присадки.
Сложный диолеиловый эфир глицерина.
Конденсат от реакции Фриделя-Крафтса воска хлорированного полиэтилена с нафталином, средневесовая молекулярная масса 850.
4.2. Получение растворов, содержащих компоненты присадки, в средних фракциях дистиллятов минерального нефтетоплива.
кг от 50% раствора смеси гребнеобразного полимера на основе а) и Ь) с сополимерным воском в смеси ароматических углеводородов (8о1у姧о), 10 кг другого компонента присадки, сложного диолеилового эфира глицерина и 1 кг 10% раствора еще одного компонента присадки, конденсата от реакции Фриделя-Крафтса воска хлорированного полиэтилена с нафталином в С8-С9ароматической фракции дизельного топлива перемешивают в реакторе с перемешиваемым танком в течение 120 мин при 65°С и смесь переносят в танк-хранилище.
4.3 Получение композиций минерального нефтетоплива.
Раствор присадки в соответствии с 4.2 инжектируют при скорости 0,48 кг/мин в поток продукта дизельного топлива без присадок, загрузка 16080601, протекающий при скорости 800 кг/мин и смесь переносят в танк-хранилище.
Исследование композиции минерального нефтетоплива на низкотемпературную стойкость дает значение СРРР -10° С.
Если композицию минерального нефтетоплива, содержащую только немодифицированный сополимерный воск этилена-винилацетата в качестве присадки, получают при таких же условиях, значение СРРР равно -3°С.
- 10 009104
Пример 5.
5.1. Исходные материалы.
5.1.1. Дизельное топливо без присадок.
Загрузка: 16080601 ΙεδΐϋΕ 1.
Характеристики:
температура помутнения (СР): +6°С;
температура холодного забивания фильтра (СЕРР): +2°С; исследование смазочных свойств: 563 мкм.
Дистилляционный анализ:
Дистиллируемое | количество (% | объем)/температура (°С) | |||||
ΙΒΡ | 10% | 20% | 30% | 40% | 50% | 60% 70% 80% 90% | ЕВР |
189 | 243 | 259 | 271 | 281 | 292 | 303 317 334 357 | 385 |
5.1.2. Присадка: Гребнеобразный полимер на основе с) и с1).
Гребнеобразный полимер сополимерного воска этилена-винилацетата с), привитого малеиновым ангидридом (содержание винилацетата 32 мас.%, содержание малеинового ангидрида 3,2 мас.%, средневесовая молекулярная масса 3500 г/моль), и сложный эфир глицерина, и смесь эруковой/олеиновой/линолевой/линоленовой кислоты с!) (молярное отношение 6:1:1:1, степень этерификации 74% моль).
Получение сополимерного воска с), привитого малеиновым ангидридом.
Сополимерный воск этилена-винилацетата (производится ЬЕ1ЖА Ро1утег СтЬН, содержание винилацетата 32 мас.%, средневесовая молекулярная масса 2300 г/моль), измельченный в порошок вместе с 0,2 мас.% талька, прививают малеиновым ангидридом в соответствии с ϋϋ 282462 А5 при 80°С в экструдере посредством дозировки в раствор, содержащий 1 мас.% азоизомасляного динитрила и 30 мас.% малеинового ангидрида в ацетоне, и расплав привитого сополимера помещают в брикетирующий пресс с охлаждающим конвейером, формуют в пастилки и измельчают вместе с 0,2 мас.% талька.
Получение гребнеобразного полимера из с)иф.
Сополимерный воск этилена-винилацетата с), привитого малеиновым ангидридом (содержание винилацетата 32 мас.%, содержание малеинового ангидрида 3,2 мас.%, средневесовая молекулярная масса 3500 г/моль), дозируют при скорости 4,2 кг/ч посредством конвейерных непрерывных весов в подающий шнек двухшнекового экструдера ХУсгпсг & РПсИсгсг Ζ8Κ 30, отношение Ь/Л 48, с дозирующим устройством с попутным потоком для жидких сред и двумя зонами вакуумной дегазации, и растворяют под действием тепла при 75°С. Сложный эфир глицерина и смесь кислот из эруковой кислоты/олеиновой кислоты/линолевой кислоты/линоленовой кислоты с!) (молярное отношение 6:1:1:1) добавляют к расплаву из танка-хранилища, нагреваемого при 100°С, посредством дозирующего устройства с попутным потоком при скорости 1,2 кг/ч, расплав взаимодействует в первой зоне реакции (время выдерживания 4,5 мин) при 115°С, дегазируется, взаимодействует во второй зоне реакции при 130°С (время выдерживания 3,5 мин), дегазируется, доставляется при 100°С в самоочищающийся фильтр для расплава с использованием шестереночного насоса для расплава (ех!гех 8Р, Маад насоса системы) и формуется в виде пастилок в брикетирующем прессе с охлаждающим конвейером.
Полученный гребнеобразный полимер имеет кислотное число 69 и диапазон температур плавления 72-81°С.
5.1.3. Другие компоненты присадки
Сополимер стирола-малеинового ангидрида, частично имидированный С16-С18жирным амином, среднечисленная молекулярная масса 11500 г/моль, кислотное число 35.
Сополимер этилакрилата-октадецилакрилата (молярное отношение 1:2, среднечисленная молекулярная масса 13500).
5.2. Получение растворов, содержащих компоненты присадки, в средних фракциях дистиллятов минерального нефтетоплива.
кг 40% раствора другого компонента присадки, сополимера стирола-малеинового ангидрида, частично имидированного С1б-С18жирным амином, среднечисленная молекулярная масса 11500 г/моль, кислотное число 35, в Сд-Сдароматической фракции дизельного топлива, 50 кг 50% раствора гребнеобразного полимера на основе с) и ά) в смеси ароматических углеводородов (δοϊνεκκο) и 15 кг 20% раствора еще одного компонента присадки, сополимера этилакрилата-додецилакрилата в толуоле перемешивают в реакторе с перемешиваемым танком в течение 90 мин при 65°С и смесь переносят в танк-хранилище.
5.3 Получение минерального нефтетоплива с присадками.
Раствор присадки в соответствии с 5.2 инжектируют при скорости 0,48 кг/мин в поток продукта дизельного топлива без присадок, загрузка 16080601, протекающий при скорости 800 кг/мин и смесь переносят в танк-хранилище.
-11 009104
Исследование композиции минерального нефтетоплива на низкотемпературную стойкость дает значение СРРР -15°С. Исследование смазочных свойств показывает диаметр пятна изнашивания 405 мкм.
Если композицию минерального нефтетоплива, которая содержит только воск немодифицированного сополимера этилена-винилацетата, в качестве присадки получают при таких же условиях, значение СРРР равно -3°С и диаметр пятна изнашивания равен 520 мкм.
Пример 6.
6.1. Исходные материалы.
6.1.1. Дизельное топливо без присадок.
Загрузка: 030210 ΌΟΟ.
Характеристики:
температура помутнения (СР): +7°С;
температура холодного забивания фильтра (СРРР): +2°С;
исследование смазочных свойств: 556 мкм.
Дистилляционный анализ:
Дистиллируемое количество (% объем)/температура (°С)
ΙΒΡ | 10% | 20% | 30% | 40% | 50% | 60% | 70% | 80% | 90% | ЕВР |
235 | 266 | 279 | 291 | 301 | 310 | 320 | 337 | 342 | 357 | 374 |
6.1.2 Присадка: Смесь сополимерного воска и гребнеобразного полимера на основе с) и ά).
Смесь 15 мас.% сополимерного воска этилена-винилацетата (производится ΕΕϋΝΆ Ро1утег ОшЬН, содержание винилацетата 32 мас.%, средневесовая молекулярная масса 2300 г/моль) и 85 мас.% гребнеобразного полимера из сополимерного воска окисленного этилена-винилацетата с) (средневесовая молекулярная масса 950 г/моль, кислотное число 27 мг КОН/г) и сложного эфира глицерина и смеси эруковой/олеиновой кислоты ά) (молярное отношение 1:1, степень этерификации 82 мол.%).
Получение гребнеобразного полимера на основе с) и ά).
Сополимерный воск окисленного этилена-винилацетата с) (средневесовая молекулярная масса 950 г/моль, кислотное число 27 мг КОН/г) дозируют при скорости 3,0 кг/ч посредством конвейерных непрерывных весов в подающий шнек двухшнекового экструдера ХД'егпег & РПек.1егег Ζ8Κ 30, отношение Р-Р) 48, с дозирующим устройством с попутным потоком для жидких сред и двумя зонами вакуумной дегазации и растворяют под действием тепла при 80°С. Сложный эфир глицерина и смесь кислот из эруковой кислоты и олеиновой кислоты ά) (молярное отношение 1:1, степень этерификации 82 мол.%) добавляют к расплаву посредством дозирующего устройства с попутным потоком при скорости 2,4 кг/ч, расплав взаимодействует в первой зоне реакции (время выдерживания 4,5 мин) при 115°С, дегазируется, взаимодействует во второй зоне реакции при 130°С (время выдерживания 4,5 мин), дегазируется, доставляется при 100°С в самоочищающийся фильтр для расплава с использованием шестереночного насоса для расплава (е\1ге\ 8Р, Маад ришр 8у8!ешз) и формуется в виде пастилок в брикетирующем прессе с охлаждающим конвейером.
Полученный гребнеобразный полимер имеет кислотное число 7,5 и диапазон температур плавления 64-72°С.
6.1.3 Другие компоненты присадки.
Сополимер стирола-малеинового ангидрида, частично имидированный С16-С18жирным амином, среднечисленная молекулярная масса 10500 г/моль, кислотное число 45.
Сополимер этилакрилата-бутилакрилата (молярное отношение 1:2, среднечисленная молекулярная масса 13500).
6.2 Получение растворов, содержащих компоненты присадки, в средних фракциях дистиллятов минерального нефтетоплива.
кг 40% раствора другого компонента присадки, сополимера стирола-малеинового ангидрида, частично имидированного С16-С18жирным амином, в С8-С9ароматической фракции дизельного топлива, 50 кг 60% раствора смеси сополимерного воска с гребнеобразным полимером на основе с) и ά) в С8-С9ароматической фракции дизельного топлива и 15 кг 20% раствора еще одного компонента присадки, сополимера этилакрилата-бутилакрилата, в толуоле перемешивают в реакторе с перемешиваемым танком в течение 90 мин при 65°С и смесь переносят в танк-хранилище.
6.3 Получение минерального нефтетоплива с присадками.
Раствор присадки в соответствии с 6.2 инжектируют при скорости 0,12 кг/мин в поток продукта дизельного топлива без присадок, загрузка 030210, протекающий при скорости 800 кг/мин, и смесь переносят в танк-хранилище.
Исследование композиции минерального нефтетоплива на низкотемпературную стойкость дает значение СРРР -9°С. Исследование смазочных свойств показывает диаметр пятна изнашивания 392 мкм.
- 12 009104
Если композицию минерального нефтетоплива, которая содержит только сополимерный воск в качестве присадки, получают при таких же условиях, значение СРРР равно -5°С и диаметр пятна изнашивания равен 528 мкм.
Пример 7.
7.1. Исходные материалы.
7.1.1. Печное масло без присадок.
Загрузка: 030225 1е§1 НЕЕ 1.
Характеристики:
температура помутнения (СР): +1°С;
температура холодного забивания фильтра (СРРР): -1°С.
Дистилляционный анализ:
Дистиллируемое количество (% объем)/температура (°С)
ΙΒΡ | 10% | 20% | 30% | 40% | 50% | 60% | 70% | 80% | 90% | ГВР |
165 | 196 | 213 | 230 | 249 | 269 | 290 | 310 | 327 | 344 | 363 |
7.1.2. Присадка: Смесь сополимерного воска и гребнеобразного полимера на основе с) и ά).
Смесь 25 мас.% сополимерного воска этилена-винилацетата (производится ΕΕϋΝΆ Ро1утег ОшЬН, содержание винилацетата 32 мас.%, средневесовая молекулярная масса 2300 г/моль) и 75 мас.% гребнеобразного полимера из сополимера этилена-винилацетата-бутилакрилата-акриловой кислоты с) (средневесовая молекулярная масса 1500 г/моль, кислотное число 35) и сложного диолеилового эфира глицерина ά).
Получение гребнеобразного полимера из с) и ά).
Сополимер этилена-винилацетата-бутилакрилата-акриловой кислоты с) (средневесовая молекулярная масса 1500 г/моль, кислотное число 35) дозируют при 4,5 кг/ч посредством конвейерных непрерывных весов в подающий шнек двухшнекового экструдера ^егпег & РПеккгегΖ8Κ 30, отношение РЕ 48, с дозирующим устройством с попутным потоком для жидких сред и двумя зонами вакуумной дегазации и растворяют под действием тепла при 95°С. Сложный диолеиловый эфир глицерина ά) добавляют к расплаву из танка-хранилища, нагреваемого до 100°С, посредством дозирующего устройства с попутным потоком при скорости 1,6 кг/ч, расплав взаимодействует в первой зоне реакции (время выдерживания 4,5 мин) при 105°С, дегазируется, взаимодействует во второй зоне реакции при 130°С (время выдерживания 4,0 мин), дегазируется, доставляется при 100°С в самоочищающийся фильтр для расплава с использованием шестереночного насоса для расплава (ехЕех 8Р, Маад ришр зу^ешз) и формуется в виде пастилок в брикетирующем прессе с охлаждающим конвейером.
Полученный гребнеобразный полимер имеет кислотное число 4,5 и диапазон температур плавления 57-65°С.
7.1.3. Другие компоненты присадки.
Сополимер октадецена-малеинового ангидрида, частично имидированный С16-С18жирным амином, среднечисленная молекулярная масса 3700 г/моль, кислотное число 22.
Полиэтиленгликоль, молярная масса 650.
7.2. Получение растворов, содержащих компоненты присадки, в средних фракциях дистиллятов минерального нефтетоплива.
кг 40% раствора другого компонента присадки, сополимера октадецена-малеинового ангидрида в С8-С9ароматической фракции дизельного топлива, 50 кг 60% раствора гребнеобразного полимера на основе с) и ά) в С8-С9ароматической фракции дизельного топлива и 3 кг еще одного компонента присадки, полиэтиленгликоля вводят в реактор с перемешиваемым танком, перемешивают в течение 90 мин при 65°С и смесь переносят в танк-хранилище.
7.3. Получение минерального нефтетоплива с присадками.
Раствор присадки в соответствии с 7.2 инжектируют при скорости 0,24 кг/мин в поток продукта печного масла без присадки, загрузка 030225, протекающий при скорости 800 кг/мин, и смесь переносят в танк-хранилище.
Исследование композиции минерального нефтетоплива на низкотемпературную стойкость дает значение СРРР -15°С.
Если композицию минерального нефтетоплива, содержащую только сополимерный воск в качестве присадки, получают при таких же условиях, значение СРРР равно -12°С.
- 13 009104
Пример 8.
8.1. Исходные материалы.
8.1.1. Печное масло без присадок. Загрузка: 030218 1ез1 НЕЕ 2.
Характеристики:
температура помутнения (СР): +2°С;
температура холодного забивания фильтра (СРРР): -1°С.
Дистилляционный анализ:
Дистиллируемое количество (% объем)/температура (°С)
ΙΒΡ | 10% | 20% | 30% | 40% | 50% | 60% | 70% | 80% | 90% | ЕВР |
173 | 194 | 207 | 225 | 247 | 273 | 299 | 320 | 337 | 355 | 379 |
8.1.2. Присадка: Смесь гребнеобразного полимера на основе с8) и 68) с сополимерным воском.
Смесь 25 мас.% сополимерного воска этилена-винилацетата (производится ΕΕϋΝΆ Ро1утег СшЪН, содержание винилацетата 32 мас.%, средневесовая молекулярная масса 2300 г/моль) и 75 мас.% гребнеобразного полимера из сополимерного воска этилена-винилацетата с), привитого метакриловой кислотой (содержание винилацетата 28 мас.%, содержание метакриловой кислоты 4,5 мас.%, средневесовая молекулярная масса 3200 г/моль), и сложного диэрукового эфира глицерина б).
Получение сополимерного воска с), привитого метакриловой кислотой.
Сополимерный воск этилена-винилацетата (производится ΕΕϋΝΆ Ро1утег СшЪН, содержание винилацетата 32 мас.%, средневесовая молекулярная масса 2300 г/моль), измельченного в порошок вместе с 0,2 мас.% талька, прививают метакриловой кислотой в соответствии с ΌΌ 282462 В5 при 80°С в экструдере посредством дозирования раствора, содержащего 0,5 мас.% азоизомасляного динитрила и 50 мас.% метакриловой кислоты в ацетоне, и расплав привитого сополимера помещают в брикетирующий пресс с охлаждающим конвейером, формуют в пастилки и измельчают вместе с 0,2 мас.% талька.
Получение гребнеобразного полимера из с) и б).
Сополимерный воск этилена-винилацетата с), привитого метакриловой кислотой (содержание винилацетата 28 мас.%, содержание метакриловой кислоты 4,5 мас.%, средневесовая молекулярная масса 3200 г/моль), дозируют при 3,5 кг/ч посредством конвейерных непрерывных весов в подающий шнек двухшнекового экструдера Шегпег & Рйе1бегег Ζ8Κ 30, отношение Ь/Ό 48, с дозирующим устройством с попутным потоком для жидких сред и двумя зонами вакуумной дегазации и растворяют под действием тепла при 95°С. Сложный диэруковый эфир глицерина б) из танка-хранилища, нагреваемого при 100°С, который добавляют к расплаву посредством дозирующего устройства с попутным потоком при скорости 1,45 кг/ч, взаимодействует в первой зоне реакции (время выдерживания 4,5 мин) при 125°С, дегазируется, взаимодействует во второй зоне реакции при 135°С (время выдерживания 3,5 мин), дегазируется, доставляется при 100°С в самоочищающийся фильтр для расплава с использованием шестереночного насоса для расплава (ех!гех 8Р, Маад ришр 8у81еш8) и формуется в виде пастилок в брикетирующем прессе с охлаждающим конвейером.
Полученный гребнеобразный полимер имеет кислотное число 4,5 и диапазон температур плавления 55-63°С.
8.1.3. Другие компоненты присадки.
Конденсат от реакции Фриделя-Крафтса воска хлорированного полиэтилена с нафталином, средневесовая молекулярная масса 850.
8.2. Получение растворов, содержащих компоненты присадки, в средних фракциях дистиллятов минерального нефтетоплива.
1,2 кг 10% раствора другого компонента присадки, конденсата от реакции Фриделя-Крафтса воска хлорированного полиэтилена с нафталином в С8-С9ароматической фракции дизельного топлива вводят в реактор с перемешиваемым танком, который содержит 2 кг 60% раствора гребнеобразного полимера на основе с) и б) в С8-С9ароматической фракции дизельного топлива при 65°С, смесь перемешивают в течение 120 мин и переносят в танк-хранилище.
8.3. Получение минерального нефтетоплива с присадками.
Раствор присадки в соответствии с 8.2 инжектируют при скорости 0,28 кг/мин в поток продукта печного масла без присадки, загрузка 030218, протекающий при скорости 800 кг/мин, и смесь переносят в танк-хранилище.
Исследование композиции минерального нефтетоплива на низкотемпературную стойкость дает значение СРРР -15°С.
Если композицию минерального нефтетоплива, содержащую только немодифицированный сополимерный воск этилена-винилацетата (СШ3) в качестве присадки, получают при таких же условиях, значение СРРР равно -1°С.
Claims (12)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Присадка для минерального нефтетоплива, которая представляет собой гребнеобразный полимер, содержащий сложноэфирные связи на основе:a) сополимеров этилена-сложного винилового эфира, модифицированных посредством гидроксиили глицидильных групп, со средневесовыми молекулярными массами от 3000 до 50000 и с долей этилена от 50 до 90 мас.%;b) частично имидированных и/или частично ^тарифицированных сополимеров малеинового ангидрида, где компонент модифицированного сополимера этилена-сложного винилового эфира в гребнеобразном полимере на основе а) и Ь) соединяется посредством сложноэфирных связей с частично имидированным и/или частично этерифицированным компонентом сополимера малеинового ангидрида;при этом содержание гребнеобразного полимера в минеральном нефтетопливе составляет 0,005-1 мас.% и массовое отношение сегмента а гребнеобразного полимера/сегмента Ь гребнеобразного полимера на основе компонентов а) и Ь) равно от 10:90 до 90:10 соответственно.
- 2. Присадка для минерального нефтетоплива, которая представляет собой гребнеобразный полимер, содержащий сложноэфирные связи на основе:c) сополимеров этилена-сложного винилового эфира, модифицированных посредством групп кислоты и/или ангидрида кислоты, со средневесовыми молекулярными массами от 3000 до 50000 и долей этилена от 50 до 90 мас. %;б) многоатомных спиртов, частично этерифицированных С12-С40монокарбоновыми кислотами, где компонент сополимера этилена-сложного винилового эфира, модифицированный кислотными и/или ангидридными группами в гребнеобразном полимере на основе с) и б), соединяется посредством сложноэфирных связей с компонентом многоатомного спирта частично этерифицированного С12-С40монокарбоновыми кислотами;при этом содержание гребнеобразного полимера в минеральном нефтетопливе составляет 0,005-1 мас.% и массовое отношение сегмента с гребнеобразного полимера/сегмента б гребнеобразного полимера на основе компонентов с и б равно от 10:90 до 90:10 соответственно.
- 3. Присадка по п.1, в которой сополимеры этилена-сложного винилового эфира, модифицированные посредством гидроксигрупп, в гребнеобразном полимере на основе а) и Ь), представляют собой сополимеры окисленного этилена-винилацетата со среднечисленной молекулярной массой от 800 до 5000 и числами ОН от 10 до 150 мг КОН/г, или частично омыленные сополимеры этилена-винилацетата со среднечисленной молекулярной массой от 800 до 5000, в которых 3-30 мол.% звеньев винилацетата являются омыленными, или полуацетали сополимеров этилена-сложного винилового эфира-винилового спирта с бутиральдегидом.
- 4. Присадка по п.1, в которой сополимеры этилена-сложного винилового эфира, модифицированные посредством гидроксигрупп или глицидильных групп, в гребнеобразном полимере на основе а) и Ь) содержат от 3 до 20 мас.% полярных ненасыщенных мономеров сложного гидроксиС2-С24алкил(мет)акрилового эфира или сложного глицидил(мет)акрилового эфира в качестве компонента сомономера в сополимере этилена-сложного винилового эфира, или привитого на сополимер этилена-сложного винилового эфира.
- 5. Присадка в соответствии с одним или несколькими из пп.1, 3 или 4, где частично имидированные сополимеры малеинового ангидрида, которые содержатся в гребнеобразном полимере на основе а) и Ь) и соединяются посредством сложноэфирных связей, представляют собой сополимеры малеинового ангидрида-а-метилстирола, частично имидированные С6-С24моноалкиламинами, в которых молярное отношение группы ангидрида в сополимере, которая должна связываться с С6-С24моноалкиламином в сополимере, равно 4:1-1,1:1.
- 6. Присадка по п.2, в которой в гребнеобразном полимере на основе с) и б) сополимеры этиленасложного винилового эфира, модифицированные посредством групп кислоты, представляют собой сополимеры окисленного этилена-винилацетата со среднечисленной молекулярной массой от 800 до 5000 и кислотным числом от 5 до 40 мг КОН/г.
- 7. Присадка по п.2, в которой в гребнеобразном полимере на основе с) и б) сополимеры этиленасложного винилового эфира, модифицированные посредством групп кислоты и/или ангидрида кислоты, представляют собой сополимеры этилена, сложного винилового эфира и 1-20 мас.% ненасыщенной карбоновой кислоты и/или карбонового ангидрида, предпочтительно акриловой кислоты, метакриловой кислоты и/или малеинового ангидрида, или представляют собой сополимеры этилена-сложного винилового эфира, привитые 1-20 мас.% ненасыщенной карбоновой кислоты и/или карбонового ангидрида, предпочтительно акриловой кислоты, метакриловой кислоты и/или малеинового ангидрида.
- 8. Присадка по любому одному из пп.2, 6 и 7, где в гребнеобразном полимере на основе с) и б) многоатомные спирты, частично этерифицированные С12-С40монокарбоновой кислотой, представляют собой сложные эфиры глицерина и ненасыщенных С16-С24монокарбоновых кислот и где доля С22монокарбоновой кислоты по отношению к общей массе С16-С24монокарбоновых кислот равна- 15 00910445-52 мас.%.
- 9. Композиция минерального нефтетоплива, включающая присадки по пп.1-8, где минеральное нефтетопливо представляет собой сырую нефть или жидкое топливо из средних фракций дистиллята с содержанием серы ниже 0,05 мас.%, предпочтительно печное топливо, газойли или дизельное топливо.
- 10. Композиция минерального нефтетоплива по п.9, включающая присадку по пп.1-8, содержащая в целом от 0 до 200 мас.% по отношению к гребнеобразному полимеру других компонентов присадки, таких как смеси жирных кислот, полярные соединения азота, предпочтительно полиамины, аминоэфиры, аминоспирты, аминовые соли, амиды или имиды многовалентной карбоновой кислоты; модифицированные сополимеры этиленненасыщенных С4-С20дикарбоновых ангидридов, немодифицированные сополимеры этилена - сложного винилового эфира, С7-С30спирты, полиалкиленгликоли, сложные эфиры или простые эфиры полиоксиалкиленовых соединений, С12-С40монокарбоновые кислоты с С2-С6оксиалкильными мостиками, предпочтительно ненасыщенные С16-С24монокарбоновые кислоты с С3-С4оксиалкильными мостиками, с содержанием С22монокарбоновых кислот, по отношению к общей массе С16-С24монокарбоновых кислот от 45 до 52 мас.%, углеводородные полимеры, сополимеры алкилфенолов-альдегидов, ароматические соединения с С8-С100алкильными заместителями, карбоксилированные полиамины, моющие средства, ингибиторы коррозии, деэмульсификаторы, дезактиваторы металлов, агенты для повышения цетанового числа, противовспенивающие агенты и/или совместные растворители.
- 11. Способ получения композиции минерального нефтетоплива по п.9 или 10, включающий предварительную гомогенизацию, в которой растворы, содержащие 1-60 мас.% гребнеобразного полимера в средних фракциях дистиллята минерального нефтетоплива, получают при 20 до 90°С на первой стадии способа;растворы, содержащие гребнеобразные полимеры, гомогенизируют вместе с минеральным нефтетопливом в качестве главного компонента на второй стадии способа;в целом 0-200 мас.% по отношению к гребнеобразному полимеру другого компонента присадки добавляют к минеральному нефтетопливу либо на первой, либо на второй стадии способа.
- 12. Применение присадки по пп.1-8 в композиции минерального нефтетоплива для улучшения текучести при низких температурах.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10349858A DE10349858B4 (de) | 2003-10-22 | 2003-10-22 | Additiv als Bestandteil von additivierten Mineralölen |
DE10349862A DE10349862B4 (de) | 2003-10-22 | 2003-10-22 | Additiv als Bestandteil von Mineralölzusammensetzungen |
PCT/DE2004/002315 WO2005040234A1 (de) | 2003-10-22 | 2004-10-15 | Additiv als bestandteil von mineralölzusammensetzungen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA200600805A1 EA200600805A1 (ru) | 2006-10-27 |
EA009104B1 true EA009104B1 (ru) | 2007-10-26 |
Family
ID=34524052
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA200600805A EA009104B1 (ru) | 2003-10-22 | 2004-10-15 | Присадка в качестве компонента композиции минерального нефтетоплива |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7988748B2 (ru) |
EP (1) | EP1675881B1 (ru) |
JP (1) | JP2007509211A (ru) |
KR (1) | KR100778557B1 (ru) |
AT (1) | ATE491014T1 (ru) |
CA (1) | CA2542846C (ru) |
DE (1) | DE502004011979D1 (ru) |
EA (1) | EA009104B1 (ru) |
PL (1) | PL1675881T3 (ru) |
WO (1) | WO2005040234A1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2505582C2 (ru) * | 2008-10-22 | 2014-01-27 | Эни С.П.А. | Углеводородная композиция, используемая в качестве топлива и горючего, полученная из компонентов нефти и биологического компонента |
RU2547463C2 (ru) * | 2009-03-10 | 2015-04-10 | Эвоник РоМакс Эддитивс ГмбХ | Применение гребневидных полимеров в качестве противоусталостных присадок |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20160108577A1 (en) * | 2014-10-17 | 2016-04-21 | Barley & Britches, Inc. | Water-repellent fabrics |
CN117126695B (zh) * | 2023-10-27 | 2024-01-30 | 广州市蔚森节能科技有限公司 | 一种可降解润滑油的制备方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3491047A (en) * | 1967-03-27 | 1970-01-20 | Chevron Res | Bitumen - maleic anhydride - ethylene-vinyl acetate reaction products and molding compositions made therefrom |
JPS6015409A (ja) * | 1983-07-07 | 1985-01-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリウレタンとポリオレフィンの接着方法 |
DD228288A1 (de) * | 1984-06-21 | 1985-10-09 | Leuna Werke Veb | Verfahren zur herstellung von hochviskosen antielektrostatischen polyamid-6-formmassen |
US4608411A (en) * | 1984-10-25 | 1986-08-26 | Societe Nationale Elf Aquitaine | Grafted ethylene polymers usable more especially as additives for inhibiting the deposition of paraffins in crude oils and compositions containing the oils and said additives |
EP0320766A2 (de) * | 1987-12-16 | 1989-06-21 | Hoechst Aktiengesellschaft | Polymermischungen für die Verbesserung der Fliessfähigkeit von Mineralöldestillaten in der Kälte |
EP0485774A1 (de) * | 1990-11-14 | 1992-05-20 | BASF Aktiengesellschaft | Erdölmitteldestillate mit verbesserten Fliesseigenschaften in der Kälte |
EP0485773A1 (de) * | 1990-11-14 | 1992-05-20 | BASF Aktiengesellschaft | Erdölmitteldestillate mit verbesserten Fliesseigenschaften in der Kälte |
EP0903396A1 (en) * | 1997-09-12 | 1999-03-24 | Baker Hughes Incorporated | Methods and compositions for improvement of low temperature fluidity of fuel oils |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2922768A (en) * | 1956-04-12 | 1960-01-26 | Mino Guido | Process for polymerization of a vinylidene monomer in the presence of a ceric salt and an organic reducing agent |
US3584078A (en) * | 1966-07-11 | 1971-06-08 | Union Carbide Corp | Polyvinyl esters and derivatives therefrom |
US4058371A (en) * | 1976-05-25 | 1977-11-15 | Exxon Research & Engineering Co. | Polymer combinations useful in distillate hydrocarbon oils to improve cold flow properties |
GB9403660D0 (en) * | 1994-02-25 | 1994-04-13 | Exxon Chemical Patents Inc | Oil compositions |
DE59708189D1 (de) * | 1997-01-07 | 2002-10-17 | Clariant Gmbh | Verbesserung der Fliessfähigkeit von Mineralölen und Mineralöldestillaten unter Verwendung von Alkylphenol-Aldehydharzen |
US6495495B1 (en) * | 1999-08-20 | 2002-12-17 | The Lubrizol Corporation | Filterability improver |
EP1116780B1 (de) * | 2000-01-11 | 2005-08-31 | Clariant GmbH | Mehrfunktionelles Additiv für Brennstofföle |
DE10155747B4 (de) * | 2001-11-14 | 2008-09-11 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Additive für schwefelarme Mineralöldestillate, umfassend einen Ester eines alkoxylierten Polyols und ein Alkylphenol-Aldehydharz |
-
2004
- 2004-10-15 PL PL04817259T patent/PL1675881T3/pl unknown
- 2004-10-15 US US10/576,898 patent/US7988748B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-10-15 KR KR1020067009967A patent/KR100778557B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2004-10-15 WO PCT/DE2004/002315 patent/WO2005040234A1/de active Application Filing
- 2004-10-15 JP JP2006535937A patent/JP2007509211A/ja active Pending
- 2004-10-15 EP EP04817259A patent/EP1675881B1/de not_active Not-in-force
- 2004-10-15 EA EA200600805A patent/EA009104B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-10-15 CA CA2542846A patent/CA2542846C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-10-15 DE DE502004011979T patent/DE502004011979D1/de active Active
- 2004-10-15 AT AT04817259T patent/ATE491014T1/de active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3491047A (en) * | 1967-03-27 | 1970-01-20 | Chevron Res | Bitumen - maleic anhydride - ethylene-vinyl acetate reaction products and molding compositions made therefrom |
JPS6015409A (ja) * | 1983-07-07 | 1985-01-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリウレタンとポリオレフィンの接着方法 |
DD228288A1 (de) * | 1984-06-21 | 1985-10-09 | Leuna Werke Veb | Verfahren zur herstellung von hochviskosen antielektrostatischen polyamid-6-formmassen |
US4608411A (en) * | 1984-10-25 | 1986-08-26 | Societe Nationale Elf Aquitaine | Grafted ethylene polymers usable more especially as additives for inhibiting the deposition of paraffins in crude oils and compositions containing the oils and said additives |
EP0320766A2 (de) * | 1987-12-16 | 1989-06-21 | Hoechst Aktiengesellschaft | Polymermischungen für die Verbesserung der Fliessfähigkeit von Mineralöldestillaten in der Kälte |
EP0485774A1 (de) * | 1990-11-14 | 1992-05-20 | BASF Aktiengesellschaft | Erdölmitteldestillate mit verbesserten Fliesseigenschaften in der Kälte |
EP0485773A1 (de) * | 1990-11-14 | 1992-05-20 | BASF Aktiengesellschaft | Erdölmitteldestillate mit verbesserten Fliesseigenschaften in der Kälte |
EP0903396A1 (en) * | 1997-09-12 | 1999-03-24 | Baker Hughes Incorporated | Methods and compositions for improvement of low temperature fluidity of fuel oils |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
DATABASE WPI. Section Ch, Week 198510, Derwent Publications Ltd., London, GB; Class A18, AN 1985-058959, XP002321595 -& JP60015409 A (SUMITOMO CHEM. CO LTD.), 26 January, 1985 (1985-01-26) & JP60015409, Zusammenfassung * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2505582C2 (ru) * | 2008-10-22 | 2014-01-27 | Эни С.П.А. | Углеводородная композиция, используемая в качестве топлива и горючего, полученная из компонентов нефти и биологического компонента |
RU2547463C2 (ru) * | 2009-03-10 | 2015-04-10 | Эвоник РоМакс Эддитивс ГмбХ | Применение гребневидных полимеров в качестве противоусталостных присадок |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1675881A1 (de) | 2006-07-05 |
KR20060090285A (ko) | 2006-08-10 |
PL1675881T3 (pl) | 2011-05-31 |
US20070180761A1 (en) | 2007-08-09 |
EA200600805A1 (ru) | 2006-10-27 |
EP1675881B1 (de) | 2010-12-08 |
ATE491014T1 (de) | 2010-12-15 |
WO2005040234A1 (de) | 2005-05-06 |
US7988748B2 (en) | 2011-08-02 |
CA2542846C (en) | 2010-09-14 |
DE502004011979D1 (de) | 2011-01-20 |
KR100778557B1 (ko) | 2007-11-28 |
JP2007509211A (ja) | 2007-04-12 |
CA2542846A1 (en) | 2005-05-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
El-Gamal et al. | Nitrogen-based copolymers as wax dispersants for paraffinic gas oils | |
JP2007031715A (ja) | 改善された導電性および冷間流動性を有する鉱油 | |
KR20070075325A (ko) | 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체를 기본으로 하는그라프트 공중합체를 포함하는, 황 함량이 낮은 미네랄오일 증류유용 첨가제 | |
KR102481845B1 (ko) | 디젤 연료에서 사용하기 위한 폴리아크릴레이트 소포 성분 | |
CA2340867A1 (en) | Mixtures of carboxylic acids, their derivates and hydroxyl-containing polymers and their use improving the lubricating effect of oils | |
EA009104B1 (ru) | Присадка в качестве компонента композиции минерального нефтетоплива | |
JP4991302B2 (ja) | 鉱物油組成物の成分としての添加剤混合物 | |
JP5033422B2 (ja) | 鉱物油組成物の成分としての添加剤混合物 | |
JP2006307222A (ja) | ヒドロキシル基、メトキシ基及び酸官能基を有する芳香族化合物を含む低硫黄鉱油蒸留物用添加剤 | |
DE10349858B4 (de) | Additiv als Bestandteil von additivierten Mineralölen | |
AU2018335769B2 (en) | Polyacrylate antifoam components for use in fuels | |
DE10349861B4 (de) | Additivmischung als Bestandteil von Zusammensetzungen aus Mineralöl | |
DE10349862B4 (de) | Additiv als Bestandteil von Mineralölzusammensetzungen | |
WO2023285786A1 (en) | Fuel oil compositions, and methods and uses relating thereto | |
Atta et al. | Research Article Adsorption of Polymeric Additives Based on Vinyl Acetate Copolymers as Wax Dispersant and Its Relevance to Polymer Crystallization Mechanisms | |
DE10349865A1 (de) | Additivmischung als Bestandteil einer Rezeptur aus Mineralöl | |
DE10349860A1 (de) | Additivmischung als Bestandteil von Mineralölrezepturen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ KZ KG MD TJ TM |
|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): BY RU |