NO174261B - Polymerblanding inneholdende en entylen-vinylacetat-kopolymer og anvendelse av polymerblandingen som tilsetning tilmineraloljedestillater - Google Patents
Polymerblanding inneholdende en entylen-vinylacetat-kopolymer og anvendelse av polymerblandingen som tilsetning tilmineraloljedestillater Download PDFInfo
- Publication number
- NO174261B NO174261B NO885579A NO885579A NO174261B NO 174261 B NO174261 B NO 174261B NO 885579 A NO885579 A NO 885579A NO 885579 A NO885579 A NO 885579A NO 174261 B NO174261 B NO 174261B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- vinyl acetate
- polymer blend
- copolymer
- ethylene
- mineral oil
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 21
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 title claims description 15
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 title claims description 6
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 title claims description 6
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 13
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims description 9
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 10
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 3
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical group CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 2
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 2
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000010977 jade Substances 0.000 description 1
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- -1 stearyl alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- PDRYUFYKDWESDM-UHFFFAOYSA-N tert-butylperoxymethylbenzene Chemical compound CC(C)(C)OOCC1=CC=CC=C1 PDRYUFYKDWESDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/143—Organic compounds mixtures of organic macromolecular compounds with organic non-macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/146—Macromolecular compounds according to different macromolecular groups, mixtures thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/16—Hydrocarbons
- C10L1/1625—Hydrocarbons macromolecular compounds
- C10L1/1633—Hydrocarbons macromolecular compounds homo- or copolymers obtained by reactions only involving carbon-to carbon unsaturated bonds
- C10L1/1641—Hydrocarbons macromolecular compounds homo- or copolymers obtained by reactions only involving carbon-to carbon unsaturated bonds from compounds containing aliphatic monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10L1/197—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid
- C10L1/1973—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid mono-carboxylic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/234—Macromolecular compounds
- C10L1/236—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof
- C10L1/2364—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof homo- or copolymers derived from unsaturated compounds containing amide and/or imide groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en polyrnerblanding inneholdene
en etylen-vinylacetat-kopolymer og anvendelse av polymerblandingen som tilsetning til mineraloljedestillater.
Mineraloljedestillater av dieseldrivstoffer eller fyringsoljer inneholder alltid etter opprinnelsen av basisråoljen og i avhengighet av forarbeidelsesmåten i raffineriet, forskjellige mengder langkjedede n-parafiner. Som allerede lenge kjent påvirkes flyteforholdet av slike jordoljeprodukter under kuldeinnvirkning hovedsakelig ved dette innhold av n-parafiner. Slike parafiner krystalliserer ved underskridelse av metningstemperaturen i ortohmobisk krystallgitter i form av tynne trapes-, resp. rombeformede småplater samt tynne nåler. Disse krystallmodifikasjoner tenderer videre til i hverandrevoksing og agglomerering idet det kommer til dannelse av et tredimensjonalt nettverk. Parallelt med krystallisasjonen av n-parafinene går en nedgang av flyteevnen og økning av viskositeten. Som følge herav, kan det ved dieselmotorer og fyringsanlegg opptre tilstopninger av filtere som påvirker en sikker dosering av brennstoffet ogide alvorligste tilfeller helt stopper brennstofftilførselen.
Ved anvendelse av såkalte flyteforbedrere, kan i de fleste tilfeller de omtalte problem med filterbelegg ved n-parafiner imøtegås. De dannede n-parafin/flyteforbedreraddukter muliggjør også ved lave temperaturer den friksjonsløse drift av dieselmotorer og brennstoffanlegg. Som slike additiver eller flyteforbedrere anvendes hovedsakelig kopolymerisater av etylen og vinylacetat (EVA-kopolymere) i forskjellige variasjoner til forbedring av kuldestabiliteten av diesel-drivstof fer og fyringsoljer.
I økende grad opptrer nu imidlertid også slike middeldestil-latblandinger hvor disse standard additiver svikter. Til denne kategori hører bl.a. middeldestillater med høy kokeevne (S.E. > 380°C). Cloud Point (CP) av slik olje ligger ikke sjeldent tydelig over CP: + 0°C.
Vurderingen av patentlitteraturen viser at ved tilsetninger til de allerede nevnte etylenvinylacetatkopolymerer forsøkes øke virkningen for også å bli herre over slik kritisk olje. Således omtales f.eks. blandinger av EVA-kopolymere med forskjellige molmasse og forskjellig vinylacetatinnhold (DT-OS 2 206 719). Kjent er videre tilsetninger av polymerstof-fer av annen sammensetning, som polyakrylater (TJS 4 058 371, DT-OS 2 613 316), etylen-a-olefin-kopolymere (BE-pat. 749 254 ) og estere av stearylalkoholer (FR-pat. 2 114 718). Likeledes er det kjent anvendelse av omsetningsprodukter av a-olefiner, akrylsyreestere og maleinsyrederivater med aminer.
Den inhiberende virkning av disse produkter er imidlertid ikke tilstrekkelig således at det spesielt ved lave temperaturer kommer til utfelling av parafiner. Uheldig er dessuten at anvendbareheten av bestemte kjente additiver bare er begrenset til bestemte middeldestillater.
Det ble nu funnet at ved hjelp av de i det følgende omtalte polymerblandinger kan oppnås en tydelig forbedring av kaldflyteforholdet ved middeldestillater.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det tilveiebragt en polymerblanding av en en kopolymer (A^ ) av 10-60 vekt-# vinylacetat og 40-90 vekt-# etylen eller en kopolymer (A2) av 15-50 vekt-5é vinylacetat, 0,5-20 vekt-# C^,-C24-a-olef in og 30-70 vekt-# etylen og (B) en alkylmaleinsyreimidkopolymer, kjennetegnet ved at (B) er en kopolymer av 10-90 vekt-# C6-C24~a-olefin og 10-90 vekt-# N-C6-C22-alkylmaleinsyreimid» idet blandingsforholdet mellom kopolymerene (A^) eller (A2) til (B) utgjør 100:1 til 1:1.
De under Aj og A2 nevnte kopolymerer fåes over en høytrykks-syntese (reaksjonstrykk: 100-200 MPa; reaksjonstemperatur: 120-280°C) i en massepolymerisasjon etter i og for seg kjente fremgangsmåter. Som polymer (At) er det foretrukket slike som inneholder 10-40 vekt-# vinylacetat, og følgelig 60-85 vekt-56 etylen. Den polymere (A2) inneholder fortrinnsvis 20-30 vekt-# vinylacetat, og 2-5 vekt-# a-olefin. Polymer av denne type er delvis omtalt i DE-PS 21 02 469, og fremstilles etter de der angitte fremgangsmåter.
De kopolymere (B) inneholder fortrinnsvis 50 vekt-# av a-olefinene og 50 vekt-# av N-alkylmaleinsyreimidet. a-olefinene inneholder fortrinnsvis 8-18 C-atomer, alkylgruppen i N-alkylmaleinsyreimidene inneholder fortrinnsvis 12-22 C-atomer. De under (B) nevnte kopolymerer får man ved oppløsningspolymerisasjon av N-alkylmaleinimider og a-olefiner ved 120°C, med typiske radikalstartere som tert.-butylperhenzoat eller azpbisisobutyronitril. Det monomere maleinimid fåes på forhånd ved støkiometrisk omsetning av maleinsyreanhydrid og det tilsvarende amid ved 120-150°C med et aromatisk hydrokarbon, som f.eks. toluen eller xylen som slepemiddel, og p-toluensulfonsyre som katalysator. Reaksjonens fremgang kan bestemmes over syretallet.
Til denne oppløsning setter man deretter oc-olefinene samt den radikaliske katalysator og polymerer ved oppvarmning til omtrent 100-140°C. Man kan imidlertid gjennomføre denne polymerisasjon også uten oppløsningsmiddel i smeiten, idet man før polymerisasjonen avdestillerer oppløsningsmidlet, som ble nødvendig for fremstilling av N-alkylaminmaleinsyreimid-let. Den midlere molmasse av alle tre kopolymerer utgjør ca. 1000-10 000 g mol-<1>. Blandingsforholdet av polymerene (A^) resp. (A2) til (B) utgjør 100:1 til 1:1, fortrinnsvis 10:1
til 6:1 vekt-deler.
Polymerblandingen ifølge oppfinnelsen fremstilles ved enkel sammenblanding av de enkelte komponenter.
De omtalte polymerblandinger utmerker seg ved en meget bredvirknii og muliggjør også en forbedring av kuldeegenskapene ved de innledningsvis nevnte problemoljer.
Ifølge foreliggende oppfinnelse anvendes således foreliggende polymerblanding som tilsetning til mineraloljedestillater til forbedring av flyteevnen.
Polymerblandingen tilsettes til mjneralol jedestillater i en mengde på 10-500 ppm.
I. Fremstilling av N-alkylmaleinimidene.
Eksempel 1
I en l-liter-4-halset kolbe med rørverk, indre tremometer og vannutskiller oppløses 98g (1 mol) maleinsyreanhydrid og 0,35 g p-toluensulfonsyre i 100 g toluen ved 50°C. Hertil tildrypper man 101 g (1 mol) n-heksylamin så langsomt at temperaturen kan holdes mellom 80 og 90"C. Etter avslutning av den eksoterme reaksjon, økes den indre temperatur til 120°C. I løpet av 6 timer uttas tilsammen 8-12 g vann. Den indre temperatur ligger derved til å begynne med ved 120°C, til slutt ved 140° C. Man får en lysebrun oppløsning med syretallet 20.
Eksempel 2.
Analogt eksempel 1 settes til 98 g (1 mol) maleinsyreanhydrid 325 g (1 mol) oppsmeltet docosylamln. Man får etter denne fremgangsmåte en brun pasta med syretall 50.
Eksempel 3.
Anlogt eksempel 1 has til 98 g (1 mol) maleinsyreanhydrid 270 g (1 mol) oppsmeltet stearylamin. Man får ifølge denne fremgangsmåte en brun pasta med syretall 30. II. Fremstilling av den N-alkylmaleinimid/a-olefin-kopolymere.
empel 1.
I en l-liter-4-halset kolbe utrustet med vegg-gående rører, tilbakeløpskjøler, kontakttermometer og dryppetrakt, has 200 g av den ifølge 1.1 fremstilte oppløsning sammen med 200 g heksen-(l). Man oppvarmer blandingen til 100°C og tildrypper i løpet av 20 minutter en oppløsning av 2 g AIBN (azobis-isobutyronitril) i 40 g toluen. Etter avsluttet tilsetning holdes det ennu 2 timer ved 120°C.
Eksempel 2.
Ifølge den i eksempel II. 1 angitte forskrift, has 200 g av den ifølge eksempel 1.2. fremstilte oppløsning, med 200 g av en blanding av C20- og C24~a-olefin, og oppvarmes til 120°C. Man tildrypper i løpet av 20 minutter en blanding av 2 g t-butylbenzylperoksyd i 40 g toluen og holder deretter ennu 2 timer ved 140°C.
Eksempel 3.
200 g av det fra toluen befridde imid ifølge eksempel 1.2, bringes sammen med 200 g oktadecen-(l) til 120°C. Hertil setter man i små porsjoner 2 g t-butylbenzoylperoksyd. Etter avslutning av den eksoterme reaksjon, får man en rødbrun kopolymer.
K-verdien (26°C/5# i toluen) ligger i alle tilfeller mellom 10 og 15.
Eksempel 4.
Ifølge den i eksempel II. 1. angitte forskrift, has 200 g av den ifølge eksempel 1.3 fremstilte oppløsning med 200 g C^g-a-olefin (oktadecen) og oppvarmes til 120°C. Man tildrypper over 20 minutter en blanding av 2 g AIBN i 40 g toluen, og holder deretter ennu 2 timer ved 120°C.
Anvendelseseksempler.
Som standardisert prøvemetode har det vist seg egnet CFPP-prøven (Cold Filter Plugging Point). Derved betegner CFPP (bestemt ifølge DIN 51428) grenseverdien av filtrerbarheten.
Alle målinger ble utført på CFPP-apparat MC 840-D6 fra firma Herzog.
Det ble undersøkt følgende polymere:
A: Blanding av 6 vekt-deler av en etylen-vinylacetat-ko
polymer, innhold av vinylacetat 26,5 vekt-5é, molmasse 1000-4000g mol-1 og 1 vekt-del av en kopolymer av 50 vekt-% 1-oktadecen og 50 vekt-# N-stearylmaleinsyreimid.
B: Blanding av 10 vekt-deler av etylen-vinylacetat-kopolymer som under A, og 1 del av oktadecen/stearylmaleinsyreimid som under A.
C: Blanding av 6 vekt-deler av en terpolymer av 69 vekt-#
etylen, 26 vekt-# vinylacetat, 5 vekt-# diisobutylen, samt 1 vekt-del av en kopolymer av 50 vetk-# 1-oktadecen og 50 vekt-# N-stearylmaleinsyreimid.
D: Etylen-vinylacetat-kopolymer som under A. Innhold av
vinylacetat 26,5 vekt-56.
E: Terpolymer som angitt under C; 69$ etylen, 2656 vinylacetat
og 5% diisobutylen.
F: Etylen-vinylacetat-kopolymer med et vinylacetatinnhold på
26,4 vekt-# og et faststoffinnhold på 57,3 vekt-#.
G: Etylen-vinylacetat- kopolymer med 50 vekt-56 faststoffinnhold.
H: Etylen-vinylacetat-kopolymer med et vinylacetat-innhold på
26,4 vekt-5é og et faststoff innhold på 65,7 vekt-#.
I: Etylen-vinylpropionat-kopolymer.
J: Etylen-vinylacetat-2-olefin-terpolymer, blandet med
voksoksydater.
De i følgende tabell angitte resultater viser tydelig at med polymerblandingene ifølge oppfinnelsen fåes de beste resultater med hensyn til flytbarhet av mineraloljedestillater i kulden.
Claims (4)
1.
Polymerblanding av en kopolymer (A^) av 10-60 vekt-56 vinylacetat og 40-90 vekt-# etylen eller en kopolymer (Ag) av 15-50 vekt-# vinylacetat, 0,5-20 vekt-5é C6-C24-a-olefin og 30-70 vekt-56 etylen og (B) en alkylmaleinsyreimidkopolymer, karakterisert ved at (B) er en kopolymer av 10-90 vekt-56 Cf,-C24-a-olefin og 10-90 vekt-# N-Cé,-C22-alkylmaleinsyreimid, idet blandingsforholdet mellom kopolymerene (Aj) eller (A2) til (B) utgjør 100:1 til 1:1.
2.
Polymerblanding ifølge krav 1, karakterisert ved at blandingsforholdet mellom kopolymerene (A^) eller (A2) til (B) utgjør 10:1 til 6:1.
3.
Polymerblanding ifølge krav 1, karakterisert ved at polymeren (B) består av 50 vekt-Sé oc-olefin og 50 vekt-# N-alkylmaleinsyreimid.
4.
Anvendelse av polymerblandingen ifølge krav 1, som tilsetning til mineraloljedestillater til forbedring av flyteevnen.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873742630 DE3742630A1 (de) | 1987-12-16 | 1987-12-16 | Polymermischungen fuer die verbesserung der fliessfaehigkeit von mineraloeldestillaten in der kaelte |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO885579D0 NO885579D0 (no) | 1988-12-15 |
| NO885579L NO885579L (no) | 1989-06-19 |
| NO174261B true NO174261B (no) | 1993-12-27 |
| NO174261C NO174261C (no) | 1994-04-06 |
Family
ID=6342734
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO885579A NO174261C (no) | 1987-12-16 | 1988-12-15 | Polymerblanding inneholdende en etylen-vinylacetat-kopolymer og anvendelse av polymerblandingen som tilsetning til mineraloljedestillater |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4985048A (no) |
| EP (1) | EP0320766B1 (no) |
| JP (1) | JP2777810B2 (no) |
| CA (1) | CA1337888C (no) |
| DE (2) | DE3742630A1 (no) |
| ES (1) | ES2061616T3 (no) |
| FI (1) | FI97234C (no) |
| NO (1) | NO174261C (no) |
Families Citing this family (52)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4241948A1 (de) * | 1992-12-12 | 1994-06-16 | Hoechst Ag | Pfropfpolymerisate, ihre Herstellung und Verwendung als Stockpunkterniedriger und Fließverbesserer für Rohöle, Rückstandsöle und Mitteldestillate |
| DE4430294A1 (de) * | 1994-08-26 | 1996-02-29 | Basf Ag | Polymermischungen und ihre Verwendung als Zusatz für Erdölmitteldestillate |
| US6846338B2 (en) | 1997-07-08 | 2005-01-25 | Clariant Gmbh | Fuel oils based on middle distillates and copolymers of ethylene and unsaturated carboxylic esters |
| DE19729057A1 (de) * | 1997-07-08 | 1999-01-14 | Clariant Gmbh | Copolymere auf Basis von Ethylen und ungesättigten Carbonsäureestern und ihre Verwendung als Mineralöladditive |
| DE19754555A1 (de) | 1997-12-09 | 1999-06-24 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Ethylen-Mischpolymerisaten und deren Verwendung als Zusatz zu Mineralöl und Mineralöldestillaten |
| DE19757830C2 (de) | 1997-12-24 | 2003-06-18 | Clariant Gmbh | Brennstofföle mit verbesserter Schmierwirkung |
| DE19802690C2 (de) * | 1998-01-24 | 2003-02-20 | Clariant Gmbh | Additiv zur Verbesserung der Kaltfließeigenschaften von Brennstoffölen |
| DE19802689A1 (de) * | 1998-01-24 | 1999-07-29 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Verbesserung der Kaltfließeigenschaften von Brennstoffölen |
| DE19823565A1 (de) | 1998-05-27 | 1999-12-02 | Clariant Gmbh | Mischungen von Copolymeren mit verbesserter Schmierwirkung |
| GB9826448D0 (en) * | 1998-12-02 | 1999-01-27 | Exxon Chemical Patents Inc | Fuel oil additives and compositions |
| US6206939B1 (en) * | 1999-05-13 | 2001-03-27 | Equistar Chemicals, Lp | Wax anti-settling agents for distillate fuels |
| US6203583B1 (en) * | 1999-05-13 | 2001-03-20 | Equistar Chemicals, Lp | Cold flow improvers for distillate fuel compositions |
| DE19927561C1 (de) | 1999-06-17 | 2000-12-14 | Clariant Gmbh | Verwendung hydroxylgruppenhaltiger Copolymere zur Herstellung von Brennstoffölen mit verbesserter Schmierwirkung |
| DE19927560C2 (de) | 1999-06-17 | 2002-03-14 | Clariant Gmbh | Brennstoffölzusammensetzung |
| US6143043A (en) * | 1999-07-13 | 2000-11-07 | Equistar Chemicals, Lp | Cloud point depressants for middle distillate fuels |
| US6495495B1 (en) | 1999-08-20 | 2002-12-17 | The Lubrizol Corporation | Filterability improver |
| DE10000649C2 (de) | 2000-01-11 | 2001-11-29 | Clariant Gmbh | Mehrfunktionelles Additiv für Brennstofföle |
| DE50011064D1 (de) | 2000-01-11 | 2005-10-06 | Clariant Gmbh | Mehrfunktionelles Additiv für Brennstofföle |
| DE10012269C2 (de) | 2000-03-14 | 2003-05-15 | Clariant Gmbh | Verwendung von Copolymermischungen als Additiv zur Verbesserung der Kaltfließeigenschaften von Mitteldestillaten |
| DE10012267B4 (de) | 2000-03-14 | 2005-12-15 | Clariant Gmbh | Copolymermischungen und ihre Verwendung als Additiv zur Verbesserung der Kaltfließeigenschaften von Mitteldestillaten |
| DE10012947A1 (de) | 2000-03-16 | 2001-09-27 | Clariant Gmbh | Mischungen aus Carbonsäuren, deren Derivate und hydroxylgruppenhaltigen Polymeren, sowie deren Verwendung zur Verbesserung der Schmierwirkung von Ölen |
| DE10012946B4 (de) | 2000-03-16 | 2006-02-02 | Clariant Gmbh | Verwendung von öllöslichen Amphiphilen als Lösemittel für hydroxyfunktionelle Copolymere |
| DE10058356B4 (de) | 2000-11-24 | 2005-12-15 | Clariant Gmbh | Brennstofföle mit verbesserter Schmierwirkung, enthaltend Umsetzungsprodukte aus Fettsäuren mit kurzkettigen öllöslichen Aminen |
| DE10058359B4 (de) * | 2000-11-24 | 2005-12-22 | Clariant Gmbh | Brennstofföle mit verbesserter Schmierwirkung, enthaltend Mischungen aus Fettsäuren mit Paraffindispergatoren, sowie ein schmierverbesserndes Additiv |
| DE10136828B4 (de) * | 2001-07-27 | 2005-12-15 | Clariant Gmbh | Schmierverbessernde Additive mit verminderter Emulgierneigung für hochentschwefelte Brennstofföle |
| DE10155774B4 (de) * | 2001-11-14 | 2020-07-02 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Additive für schwefelarme Mineralöldestillate, umfassend einen Ester alkoxylierten Glycerins und einen polaren stickstoffhaltigen Paraffindispergator |
| US6673131B2 (en) * | 2002-01-17 | 2004-01-06 | Equistar Chemicals, Lp | Fuel additive compositions and distillate fuels containing same |
| JP4484458B2 (ja) * | 2002-07-09 | 2010-06-16 | クラリアント・プロドゥクテ・（ドイチュラント）・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング | 高度に脱硫された燃料油用の酸化安定性潤滑剤添加剤 |
| EP1380633B1 (de) | 2002-07-09 | 2014-03-26 | Clariant Produkte (Deutschland) GmbH | Verwendung von öligen Flüssigkeiten zur Verbesserung der Oxidationsstabilität der Brennstofföle |
| CA2431746C (en) | 2002-07-09 | 2011-11-01 | Clariant Gmbh | Cold flow improvers for fuel oils of vegetable or animal origin |
| DE10245737C5 (de) | 2002-10-01 | 2011-12-08 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Additivmischungen für Mineralöle und Mineralöldestillate |
| DE10260714A1 (de) * | 2002-12-23 | 2004-07-08 | Clariant Gmbh | Brennstofföle mit verbesserten Kälteeigenschaften |
| DE10319028B4 (de) * | 2003-04-28 | 2006-12-07 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Demulgatoren für Mischungen aus Mitteldestillaten mit Brennstoffölen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs |
| DE10322163A1 (de) * | 2003-05-16 | 2004-12-02 | Basf Ag | Brennstoffzusammensetzungen, enthaltend Terpolymere mit verbesserten Kaltfließeigenschaften |
| DE10333043A1 (de) * | 2003-07-21 | 2005-03-10 | Clariant Gmbh | Brennstofföladditive und additivierte Brennstofföle mit verbesserten Kälteeigenschaften |
| DE10349858B4 (de) * | 2003-10-22 | 2006-11-16 | Leuna Polymer Gmbh | Additiv als Bestandteil von additivierten Mineralölen |
| DE10349862B4 (de) * | 2003-10-22 | 2006-11-16 | Leuna Polymer Gmbh | Additiv als Bestandteil von Mineralölzusammensetzungen |
| WO2005040234A1 (de) * | 2003-10-22 | 2005-05-06 | Leuna Polymer Gmbh | Additiv als bestandteil von mineralölzusammensetzungen |
| CA2542935C (en) * | 2003-10-22 | 2009-11-10 | Leuna Polymer Gmbh | Additive mixture as component of a mineral oil composition |
| DE10349850C5 (de) * | 2003-10-25 | 2011-12-08 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Kaltfließverbesserer für Brennstofföle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs |
| DE10349851B4 (de) * | 2003-10-25 | 2008-06-19 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Kaltfließverbesserer für Brennstofföle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs |
| DE102004014080A1 (de) * | 2004-03-23 | 2005-10-13 | Peter Dr. Wilharm | Nukleierungsmittel auf der Basis von hyperverzweigten Polymeren |
| DE10357880B4 (de) * | 2003-12-11 | 2008-05-29 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Brennstofföle aus Mitteldestillaten und Ölen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs mit verbesserten Kälteeigenschaften |
| DE102004002080B4 (de) | 2004-01-15 | 2007-03-29 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Demulgatoren für Mischungen aus Mitteldestillaten mit Brennstoffölen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs und Wasser |
| DE102004024532B4 (de) * | 2004-05-18 | 2006-05-04 | Clariant Gmbh | Demulgatoren für Mischungen aus Mitteldestillaten mit Brennstoffölen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs und Wasser |
| DE102004028495B4 (de) * | 2004-06-11 | 2007-08-30 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Kaltfließverbessererzusammensetzungen in naphthalinarmem Solvent Naphtha |
| DE102006022698B4 (de) * | 2006-05-16 | 2008-10-02 | Clariant International Limited | Zusammensetzung von Brennstoffölen |
| DE102006022720B4 (de) * | 2006-05-16 | 2008-10-02 | Clariant International Limited | Kaltfließverbesserer für pflanzliche oder tierische Brennstofföle |
| CN103635498B (zh) * | 2011-11-23 | 2016-03-02 | 深圳市广昌达石油添加剂有限公司 | 一种用于柴油低温流动性改进剂的共聚物及其合成方法 |
| AU2017335819B2 (en) | 2016-09-29 | 2021-10-21 | Ecolab Usa Inc. | Paraffin suppressant compositions and methods |
| WO2018064270A1 (en) | 2016-09-29 | 2018-04-05 | Ecolab USA, Inc. | Paraffin inhibitors, and paraffin suppressant compositions and methods |
| WO2024037904A1 (de) * | 2022-08-16 | 2024-02-22 | Basf Se | Zusammensetzung zur verminderung der kristallisation von paraffinkristallen in kraftstoffen |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2301356A (en) * | 1940-08-01 | 1942-11-10 | Du Pont | Copolymers of cyclic imides of dicarboxylic acids |
| US2669555A (en) * | 1949-09-29 | 1954-02-16 | Socony Vacuum Oil Co Inc | Homopolymers of alkyl n-substituted maleimides |
| NL148099B (nl) * | 1966-03-17 | 1975-12-15 | Shell Int Research | Werkwijze voor het verlagen van het vloeipunt van een brandstofmengsel. |
| US3471458A (en) * | 1966-12-16 | 1969-10-07 | Chevron Res | Polyimides of olefin-maleic anhydride copolymers as diesel fuel additives |
| US3661541A (en) * | 1969-04-22 | 1972-05-09 | Exxon Research Engineering Co | Fuel oil compositions containing a mixture of polymers to improve the pour point and flow properties |
| GB1317899A (en) * | 1969-10-14 | 1973-05-23 | Exxon Research Engineering Co | Liquid hydrocarbon compositions |
| US3762888A (en) * | 1970-11-16 | 1973-10-02 | Exxon Research Engineering Co | Fuel oil composition containing oil soluble pour depressant polymer and auxiliary flow improving compound |
| DE2102469C2 (de) * | 1971-01-20 | 1989-06-29 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verwendung von Äthylencopolymerisaten als Zusatz zu Erdöl und Erdölfraktionen |
| CH546715A (de) * | 1971-03-01 | 1974-03-15 | Shell Int Research | Rohoel, kraft- oder brennstoffhaltiges gemisch. |
| US3961916A (en) * | 1972-02-08 | 1976-06-08 | Exxon Research And Engineering Company | Middle distillate compositions with improved filterability and process therefor |
| US3803034A (en) * | 1972-09-05 | 1974-04-09 | Universal Oil Prod Co | Pour point depression |
| US4153422A (en) * | 1975-04-07 | 1979-05-08 | Exxon Research & Engineering Co. | Polymer combinations useful in distillate hydrocarbon oils to improve cold flow properties |
| US4058371A (en) * | 1976-05-25 | 1977-11-15 | Exxon Research & Engineering Co. | Polymer combinations useful in distillate hydrocarbon oils to improve cold flow properties |
| GB1593672A (en) * | 1977-10-07 | 1981-07-22 | Exxon Research Engineering Co | Polymer combinations useful in distillate hydrocarbon oils to improve cold flow properties |
| US4481013A (en) * | 1982-03-23 | 1984-11-06 | Exxon Research & Engineering Co. | Two component flow improver additive for middle distillate fuel oils |
| US4491651A (en) * | 1982-05-17 | 1985-01-01 | Petrolite Corporation | Antistats containing acrylonitrile copolymers and polyamines |
| FR2528066A1 (fr) * | 1982-06-04 | 1983-12-09 | Inst Francais Du Petrole | Additifs azotes utilisables comme agents d'abaissement du point de trouble des distillats moyens d'hydrocarbures et compositions de distillats moyens d'hydrocarbures renfermant lesdits additifs |
| US4569679A (en) * | 1984-03-12 | 1986-02-11 | Exxon Research & Engineering Co. | Additive concentrates for distillate fuels |
| DE3443475A1 (de) * | 1984-11-29 | 1986-05-28 | Amoco Corp., Chicago, Ill. | Terpolymerisate des ethylens, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| US4746327A (en) * | 1985-03-25 | 1988-05-24 | Standard Oil Company (Indiana) | Ethylene-unsaturated, ester-substituted olefin terpolymer flow improvers |
| DE3616056A1 (de) * | 1985-05-29 | 1986-12-04 | Hoechst Ag, 65929 Frankfurt | Verwendung von ethylen-terpolymerisaten als additive fuer mineraloele und mineraloeldestillate |
| FR2592387B1 (fr) * | 1985-12-30 | 1988-04-08 | Inst Francais Du Petrole | Compositions d'additifs destinees notamment a ameliorer les proprietes de filtrabilite a froid des distillats moyens de petrole |
-
1987
- 1987-12-16 DE DE19873742630 patent/DE3742630A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-12-07 ES ES88120410T patent/ES2061616T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-07 EP EP88120410A patent/EP0320766B1/de not_active Revoked
- 1988-12-07 DE DE88120410T patent/DE3887115D1/de not_active Revoked
- 1988-12-14 US US07/284,085 patent/US4985048A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-14 FI FI885781A patent/FI97234C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-12-15 JP JP63315202A patent/JP2777810B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1988-12-15 CA CA000585958A patent/CA1337888C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-12-15 NO NO885579A patent/NO174261C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI885781A (fi) | 1989-06-17 |
| EP0320766B1 (de) | 1994-01-12 |
| JP2777810B2 (ja) | 1998-07-23 |
| EP0320766A2 (de) | 1989-06-21 |
| US4985048A (en) | 1991-01-15 |
| FI885781A0 (fi) | 1988-12-14 |
| DE3887115D1 (de) | 1994-02-24 |
| FI97234C (fi) | 1996-11-11 |
| NO885579L (no) | 1989-06-19 |
| JPH01201348A (ja) | 1989-08-14 |
| NO174261C (no) | 1994-04-06 |
| CA1337888C (en) | 1996-01-02 |
| NO885579D0 (no) | 1988-12-15 |
| DE3742630A1 (de) | 1989-06-29 |
| ES2061616T3 (es) | 1994-12-16 |
| EP0320766A3 (en) | 1989-12-20 |
| FI97234B (fi) | 1996-07-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO174261B (no) | Polymerblanding inneholdende en entylen-vinylacetat-kopolymer og anvendelse av polymerblandingen som tilsetning tilmineraloljedestillater | |
| US5766273A (en) | Polymer blends and their use as additives for mineral oil middle distillates | |
| US4210424A (en) | Combination of ethylene polymer, normal paraffinic wax and nitrogen containing compound (stabilized, if desired, with one or more compatibility additives) to improve cold flow properties of distillate fuel oils | |
| US6969746B2 (en) | Process for the preparation of ethylene copolymers, and their use as additives to mineral oil and mineral oil distillates | |
| US3620696A (en) | Fuel oil with improved flow properties | |
| CA1282241C (en) | Fuel oil with added polymer of alkyl ester | |
| US3567639A (en) | Hydrocarbon-containing compositions | |
| CA1105262A (en) | Ethylene copolymer and nitrogen derivative of hydrocarbyl substituted succinic acid to improve flow of fuel oil | |
| JP2925078B2 (ja) | エチレンのターポリマー、その製法および鉱油留分の添加物としてのそれの用途 | |
| PL128453B1 (en) | Fuel additive | |
| JPH0774252B2 (ja) | エチレンのターポリマー、それの製法およびそれの、鉱油留出物用添加物としての用途 | |
| US3640691A (en) | Enhancing low-temperature flow properties of fuel oil | |
| PT1146108E (pt) | Misturas de copolímeros e sua aplicação como aditivo para incrementar as propriedades de fluidificação a frio de destilados médios | |
| CA2260168C (en) | Process for improving the cold-flow properties of fuel oils | |
| US4862908A (en) | Mineral oils and mineral oil distillates having improved flowability and method for producing same | |
| US4108613A (en) | Pour point depressants | |
| JP4803774B2 (ja) | エチレンおよび不飽和カルボン酸エステルをベースとするコポリマー、および鉱油用添加物としてのそれの用途 | |
| JPH0768505B2 (ja) | 鉱油及び鉱油留出物の流動性を改良する方法 | |
| US3660058A (en) | Increasing low temperature flowability of middle distillate fuel | |
| ES2248874T3 (es) | Procedimiento para mejorar las propiedades de fluidez en frio de aceites combustibles. | |
| KR0160949B1 (ko) | 연료유 첨가제 및 조성물 | |
| JPH072955A (ja) | グラフト共重合体、その製法および原油、残油および中間留出物の為の流動点降下剤および流動性改善剤としてのそれの用途 | |
| US3847561A (en) | Petroleum middle distillate fuel with improved low temperature flowability | |
| JPH0330637B2 (no) | ||
| US3773478A (en) | Middle distillate fuel containing additive combination to increase low temperature flowability |