EP0251272B1 - Galvanisiereinrichtung, insbesondere zum galvanischen Abscheiden von Aluminium - Google Patents

Galvanisiereinrichtung, insbesondere zum galvanischen Abscheiden von Aluminium Download PDF

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EP0251272B1
EP0251272B1 EP87109321A EP87109321A EP0251272B1 EP 0251272 B1 EP0251272 B1 EP 0251272B1 EP 87109321 A EP87109321 A EP 87109321A EP 87109321 A EP87109321 A EP 87109321A EP 0251272 B1 EP0251272 B1 EP 0251272B1
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EP
European Patent Office
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lock
vacuum
lock chamber
electroplating
chamber
Prior art date
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EP87109321A
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Siegfried Dr. Birkle
Joahnn Gehring
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AlumiPlate Inc
Original Assignee
Siemens AG
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Publication date
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    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D21/00—Processes for servicing or operating cells for electrolytic coating
    • C25D21/04—Removal of gases or vapours ; Gas or pressure control
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
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    • C25D17/004—Sealing devices
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
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    • C25D21/08—Rinsing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/42—Electroplating: Baths therefor from solutions of light metals
    • C25D3/44—Aluminium

Definitions

  • Aluminum deposited from aprotic, oxygen and water-free organoaluminum electrolytes is characterized by its ductility, low pore density, corrosion resistance and anodizing ability. Since the entry of air through reaction with atmospheric oxygen and air humidity causes a considerable reduction in the conductivity and the service life of these electrolytes, the electroplating must be carried out in an air-tight treatment facility. So that the entry of air can also be prevented when loading and unloading the goods, charging and decharging locks are required, which are designed as gas locks, as liquid locks and as combined gas-liquid locks and are equipped with conveying means for the goods to pass through.
  • DE-A-2 719 680 discloses a galvanizing device for the electrodeposition of aluminum from aprotic, oxygen-free and water-free organoaluminum electrolytes, in which a lock chamber floodable with inert gas and one which is also floodable with inert gas for introducing and removing the goods to be galvanized Antechamber are provided.
  • the lock designed as a gas lock, is equipped with a total of three lock doors due to the division into the actual lock chamber and an antechamber. So that no disruptive gases or air humidity can enter the inert atmosphere from outside, the actual lock chamber is preferably operated with excess pressure.
  • the lock design described above is not suitable for keeping air and moisture to a sufficient extent away from the electrolyte and thus precluding its slow destruction.
  • the goods to be electroplated are placed on goods racks with the help of an endless conveyor belt from the prechamber floodable with inert gas, through the liquid lock into the electroplating trough and, after electroplating, are removed in the opposite direction using the same conveyor belt.
  • an endless conveyor belt from the prechamber floodable with inert gas, through the liquid lock into the electroplating trough and, after electroplating, are removed in the opposite direction using the same conveyor belt.
  • there is a considerable carryover of the electrolyte from the electroplating trough into the liquid lock Due to the continuous contamination of the lock fluid with the electrolyte and the unavoidable reaction with traces of air and moisture in the prechamber flooded with inert gas, it cannot be prevented that reaction products settle on the cleaned goods during charging and the subsequent separation of technically usable aluminum coatings prevent.
  • the invention has for its object to provide a galvanizing device which is suitable for the electrodeposition of aluminum from aprotic, aluminum-organic electrolytes and ensures practically oxygen and water-free operation to further increase the life of the electrolyte.
  • This object is achieved in a generic electroplating device in that the lock is designed as a vacuum lock with an evacuable lock chamber.
  • the invention is based on the finding that small gas pressures can be generated in the lock chamber closed by the inner lock door and the outer lock door, which are substantially lower than the atmospheric pressure and in particular cause drying and degassing of the goods brought in. Water and oxygen are therefore not partially displaced by an inert gas or an inert liquid, as in the lock systems previously used, but actively removed by creating a vacuum, the amount of residual water and residual oxygen being reduced to extremely low values by selecting a correspondingly low gas pressure can. In addition to a considerable increase in the life of the Elek Trolytes and the cost-effectiveness of galvanic metal deposition can also achieve a number of other advantages by using vacuum locks.
  • the vacuum lock is formed exclusively by the lock chamber which can be evacuated.
  • the extremely high sealing effect of a vacuum lock means that there is no need for upstream or downstream lock chambers.
  • the vacuum lock can also serve as a charging and decharging lock, whereby in contrast to the known liquid locks there is no risk of contamination of the goods to be brought in.
  • the lock chamber can be evacuated with the aid of a vacuum pump.
  • a condensation device is then preferably arranged between the vacuum pump and the lock chamber. Solvent vapors drawn off from the lock chamber can then be condensed in this condensation device, collected in the liquid state and used again. It is particularly expedient if the condensate accumulating in the condensation device can be conveyed with the aid of a liquid pump into the electroplating trough or another bath container of the electroplating device that can be charged with inert gas.
  • a spray device for spraying a rinsing liquid is arranged in the lock chamber.
  • cleaning measures can be carried out both before and after the electroplating within the lock chamber. If the rinsing liquid is sprayed before the lock chamber is evacuated, the subsequent generation of the vacuum also simultaneously dries the goods.
  • the lock chamber can also be flooded with ambient air.
  • the evacuated lock chamber is then flooded with ambient air before opening the outer lock door in order to reduce the inert gas consumption during decharging.
  • the invention also provides an expedient method for operating a galvanizing device equipped with a vacuum lock. It is provided that for charging the goods to be electroplated are first introduced into the lock chamber, that the outer lock door is then closed and a vacuum is created in the lock chamber and that after the vacuum has been created, the lock chamber is flooded with an inert gas, whereupon the inner one The lock door is opened and the goods to be electroplated are conveyed into the electroplating tank. By creating a vacuum and the subsequent flooding with an inert gas, the penetration of atmospheric oxygen and air humidity into the electroplating trough can be reduced to extremely small amounts that are absolutely harmless to the electrolyte.
  • the procedure is advantageously such that the finished galvanized goods are first introduced into the lock chamber for decharging, that the inner lock door is then closed and a vacuum is created in the lock chamber, and that after the vacuum has been created, the lock chamber is flooded with ambient air is what the outer lock door is opened and the goods are removed. In this way, the emission of harmful solvent vapors to the environment can be ruled out.
  • the galvanized goods are sprayed with a rinsing liquid before the vacuum is generated, the cleaned goods are dried by the subsequent evacuation.
  • the release of vapors from the rinsing liquid to the environment can be ruled out.
  • the electroplating device according to the invention equipped with at least one vacuum lock, was developed for use in the electrodeposition of aluminum from aprotic, oxygen-free and water-free aluminum-organic electrolytes.
  • application is generally recommended in all cases in which electrodeposition of organophilic metals from non-aqueous electrolytes that are to be protected against the entry of air and moisture is carried out.
  • the hermetic sealing of the electrolyte also gives greater flexibility than previously for the selection of the appropriate solvents. So toxic solvents such as e.g. B. benzene can be used.
  • FIG. 1 shows a highly simplified schematic representation of an electroplating trough Gw in which there is an aprotic, oxygen-free and water-free aluminum-organic electrolyte E.
  • the electroplating trough Gw which is hermetically sealed at the top by a hood H, is charged with an inert gas Ig, which is, for example, nitrogen, above the electrolyte E.
  • An inert gas space designated as Ir is thus formed between the electrolyte mirror and the hood H.
  • the hood H and the inert gas space Ir also extend over the lock chamber Sk of a vacuum lock Vs.
  • the lock chamber Sk has a horizontal inner lock door Sti arranged within the inert gas chamber Ir and a vertical outer lock door Sta arranged below the inert gas chamber Ir.
  • the open positions of the lock doors Sti and Sta are shown in broken lines in FIG. 1 and FIG. 2.
  • Beneath the hood H extend in the inert gas space Ir horizontally aligned rails Ls on which a transport carriage Tw provided with rollers Lr can be moved in the directions of the double arrow Dpf1.
  • a hook Hk which is height-adjustable according to the double arrow Dpf2 and on which a goods rack Wg with the goods W to be aluminized is attached.
  • the lock chamber Sk can be evacuated with the aid of a vacuum pump Vp to a gas pressure of, for example, 10-1 torr (13.3 Pa).
  • a vacuum pump Vp to a gas pressure of, for example, 10-1 torr (13.3 Pa).
  • Solvent vapors, in particular toluene vapors, drawn off from the lock chamber Sk are condensed in a condensation device Ke arranged between the valve V1 and the vacuum pump Vp, the corresponding cooling system not being shown in more detail in the drawing.
  • the condensate Ko is then conveyed into the electroplating tank Gw with the aid of a liquid pump Fp.
  • the released from the solvent vapors and thus completely harmless gas from the lock chamber Sk is released to the environment, as indicated by the arrow Pf of the vacuum pump Vp on the pressure side.
  • the evacuated lock chamber Sk can either be flooded by opening a valve V2 with inert gas Ig or by opening a valve V3 with ambient air UI.
  • the valve V2 is connected to the inert gas supply line of the inert gas space Ir, whereby the connection to the inert gas space Ir after flooding has the same pressure on both sides of the inner lock door Sti and the inner lock door Sti can be opened easily.
  • a spray device Se Arranged in the lock chamber Sk is a spray device Se, which is only indicated schematically in FIG. 2 and via which a rinsing liquid Sf can be sprayed.
  • the supply of the rinsing liquid Sf and its outflow can be shut off by valves V4 or V5.
  • the electroplating trough Gw contains equipment for electroplating the goods W, which is not shown in the drawing.
  • equipment for electroplating the goods W which is not shown in the drawing.
  • an annular design of the electroplating trough Gw with a rotatable contacting and holding device for the goods rack Wg is possible.
  • EP-B-0 072 969 a plurality of individual cells and possibly also aprotic pretreatment and post-treatment baths can be arranged under the hood H. In this case, instead of two vacuum locks, only one vacuum lock can be used for charging and decharging.
  • the galvanizing device according to the invention can of course also be used to aluminize bulk goods, which are then introduced, for example in perforated drums, through the vacuum lock Vs into the electroplating trough Gw and removed in the opposite direction.
  • Vibratory conveyors, spiral conveyors, conveyor belts and the like can also be used as a means of transport for pourable aluminum material.
  • the spray device Se can also be used for the pretreatment or aftertreatment, as required.
  • the rinsing liquid Sf used here is preferably the toluene already present in the electrolyte E.

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Description

  • Die Erfindung betrifft eine Galvanisiereinrichtung, insbesondere zum galvanischen Abscheiden von Aluminium aus aprotischen, sauerstoff- und wasserfreien aluminiumorganischen Elektrolyten, mit
    • - einer luftdicht verschließbaren und oberhalb des Elektrolyten mit einem Inertgas beaufschlagbaren Galvanisierwanne,
    • - mindestens einer Schleuse zum Ein- und/oder Ausbringen der zu galvanisierenden Waren und
    • - mindestens einer mit einer inneren Schleusentür und einer äußeren Schleusentür ausgerüsteten und mit einem Inertgas flutbaren Schleusenkammer der Schleuse.
  • Aus aprotischen, sauerstoff- und wasserfreien aluminiumorganischen Elektrolyten abgeschiedenes Aluminium zeichnet sich durch seine Duktilität, Porenarmut, Korrosionsfestigkeit und Eloxierfähigkeit aus. Da der Zutritt von Luft durch Reaktion mit Luftsauerstoff und Luftfeuchtigkeit eine erhebliche Verringerung der Leitfähigkeit und der Lebensdauer dieser Elektrolyte bewirkt, muß das Galvanisieren in einer unter Luftabschluß arbeitenden Behandlungseinrichtung vorgenommen werden. Damit auch beim Einbringen und Ausbringen der Waren der Zutritt von Luft verhindert werden kann, sind Chargier- und Dechargierschleusen erforderlich, die als Gasschleusen, als Flüssigkeitsschleusen und als kombinierte Gas-Flüssigkeitsschleusen ausgebildet und mit Fördermitteln zum Durchschleusen der Waren ausgerüstet sind. Aus der DE-A- 2 719 680 ist eine Galvanisiereinrichtung zum Galvanischen Abscheiden von Aluminium aus aprotischen, sauerstoff- und wasserfreien aluminiumorganischen Elektrolyten bekannt, bei welcher zum Ein-und Ausbringen der zu galvanisierenden Waren eine mit Inertgas flutbare Schleusenkammer und eine ebenfalls mit Inertgas flutbare Vorkammer vorgesehen sind. Die als Gasschleuse ausgebildete Schleuse ist dabei aufgrund der Aufteilung in die eigentliche Schleusenkammer und eine Vorkammer mit insgesamt drei Schleusentüren ausgerüstet. Damit in die inerte Atmosphäre von außerhalb keine störenden Gase oder Luftfeuchtigkeit eindringen können, wird die eigentliche Schleusenkammer vorzugsweise mit Überdruck gefahren.
  • Die vorstehend geschilderte Schleusenkonzeption ist nicht dazu geeignet, Luft und Feuchtigkeit in einem ausreichenden Maße vom Elektrolyten fern zu halten und somit die langsame Zerstörung desselben auszuschließen.
  • Aus der EP-A- 0 013 874 ist eine Einrichtung zum galvanischen Abscheiden von Aluminium bekanntgeworden, bei der zum Ein- und Ausbringen der zu galvanisierenden Waren ein Schleusensystem mit einer Flüssigkeitsschleuse verwendet wird. Dieser Flüssigkeitsschleuse ist eine mit einer äußeren Schleusentür versehene und mit Inertgas flutbare Vorkammer vorgeschaltet. Mit einem solchen Schleusensystem kann gegenüber reinen Gasschleusen ein Eindringen von Luftsauerstoff und Luftfeuchtigkeit erheblich verringert werden.
  • Bei der vorstehend geschilderten Galvanisiereinrichtung werden die zu galvanisierenden Waren auf Warengestellen mit Hilfe eines endlosen Transportbandes von der mit Inertgas flutbaren Vorkammer, durch die Flüssigkeitsschleuse in die Galvanisierwanne eingeführt und nach dem Galvanisieren mit Hilfe desselben Transportbandes in umgekehrter Richtung wieder herausgeschleust. Dabei er gibt sich jedoch eine erhebliche Verschleppung des Elektroylten aus der Galvanisierwanne in die Flüssigkeitsschleuse. Durch die fortlaufende Kontamination der Schleusenflüssigkeit mit dem Eiektrolyten und der nicht zu vermeidenden Reaktion mit Luft- und Feuchtigkeitsspuren in der mit Inertgas gefluteten Vorkammer läßt sich nicht verhindern, daß sich beim Chargieren Reaktionsprodukte auf den gereinigten Waren absetzen und die nachfol-gende Abscheidung technisch brauchbarer Aluminiumüberzüge verhindern.
  • Bei einer aus der EP-B- 0 053 676 bekannten Einrichtung zum galvanischen Abscheiden von Aluminium wird eine Kontamination der vorbehandelten und zu galvanisierenden Waren in der Flüssigkeitsschleuse dadurch verhindert, daß an der Galvanisierwanne eine aus Vorkammer, Flüssigkeitsschleuse und Hauptkammer bestehende Chargierschleuse und eine separate, ebenfalls aus Vorkammer, Flüssigkeitsschleuse und Hauptkammer bestehende Dechargierschleuse angeordnet sind.
  • Es hat sich in der Praxis herausgestellt, daß selbst bei aus Vorkammer, Flüssigkeitsschleuse und Hauptkammer bestehenden Schleusen gewisse Mengen an Luftsauerstoff und Luftfeuchtigkeit insbesondere mit den Waren in den Elektrolyten eingeschleppt werden und zum Teil auch durch das stetige Öffnen der Schleusentüren in die Galvanisierwanne gelangen. Als Folge ergibt sich dann auch hier eine gewisse Verringerung der Leitfähigkeit und der Lebensdauer des Elektrolyten.
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Galvanisiereinrichtung zu schaffen, die für das galvanische Abscheiden von Aluminium aus aprotischen, aluminiumorganischen Elektrolyten geeignet ist und zur weiteren Steigerung der Lebensdauer des Elektrolyten einen praktisch sauerstoff- und wasserfreien Betrieb gewährleistet.
  • Diese Aufgabe wird bei einer gattungsgemäßen Galvanisiereinrichtung dadurch gelöst, daß die Schleuse als Vakuumschleuse mit einer evakuierbaren Schleusenkammer ausgebildet ist.
  • Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß in der durch die innere Schleusentür und die äußere Schleusentür geschlossenen Schleusenkammer kleine Gasdrücke erzeugt werden können, die wesentlich geringer sind als der Atmosphärendruck und insbesondere eine Trocknung und Entgasung der eingebrachten Waren bewirken. Wasser und Sauerstoff werden also nicht wie bei den bisher verwendeten Schleusensystemen durch ein Inertgas oder eine Inertflüssigkeit teilweise verdrängt, sondern durch die Erzeugung eines Vakuums aktiv entfernt, wobei die Menge an Restwasser und Restsauerstoff durch die Wahl eines entsprechend niedrigen Gasdruckes auf extrem niedrige Werte reduziert werden kann. Neben einer beträchtlichen Erhöhung der Lebensdauer des verwendeten Elektrolyten und der Wirtschaftlichkeit der galvanischen Metallabscheidung können durch den Einsatz von Vakuumschleusen auch eine Reihe weiterer Vorteile erzielt werden. So können wesentliche Schritte der Vorbehandlung oder auch der Nachbehandlung der Waren, wie beispielsweise eine Entwässerung, Trocknung oder Spülung in die evakuierbare Schleusenkammer der Vakuumschleuse verlegt werden. Eine einzige Vakuumschleuse kann dann auch als Chargier- und Dechargierschleuse eingesetzt werden, da die Gefahr einer Kontamination der vorbehandelten Waren beim Chargieren ausgeschlossen werden kann. Schließlich ist auch noch hervorzuheben, daß durch den hermetischen Abschluß des Elektrolyten eine Abgabe schädlicher Lösungsmitteldämpfe, wie z. B. Toluoldämpfe, an die Umwelt vollständig ausgeschlossen werden kann.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ist die Vakuumschleuse ausschließlich durch die evakuierbare Schleusenkammer gebildet. Durch die extrem hohe Dichtungswirkung einer Vakuumschleuse kann also auf vor-oder nachgeschaltete Schleusenkammern verzichtet werden.
  • Wie bereits erwähnt wurde, kann die Vakuumschleuse auch als Chargier- und Dechargierschleuse dienen, wobei hier im Gegensatz zu den bekannten Flüssigkeitsschleusen die Gefahr einer Kontamination der einzubringenden Waren nicht besteht.
  • Gegenüber anderen Verfahren der Vakuumerzeugung ist es besonders zweckmäßig, wenn die Schleusenkammer mit Hilfe einer Vakuumpumpe evakuierbar ist. Zwischen der Vakuum- pumpe und der Schleusenkammer ist dann vorzugsweise eine Kondensationseinrichtung angeordnet. In dieser Kondensationseinrichtung können dann aus der Schleusenkammer abgezogene Lösungsmitteldämpfe kondensiert, im flüssigen Zustand gesammelt und wieder verwendet werden. Dabei ist es besonders zweckmäßig, wenn das in der Kondensationseinrichtung anfallende Kondensat mit Hilfe einer Flüssigkeitspumpe in die Galvanisierwanne oder einen anderen mit Inertgas beaufschlagbaren Badbehälter der Galvanisiereinrichtung beförderbar ist.
  • Gemäß einer weiteren besonders bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ist in der Schleusenkammer eine Sprüheinrichtung zum Versprühen einer Spülflüssigkeit angeordnet. Hierdurch können sowohl vor als auch nach dem Galvanisieren innerhalb der Schleusenkammer Reinigungsmaßnahmen durchgeführt werden. Wird dabei die Spülflüssigkeit vor dem Evakuieren der Schleusenkammer versprüht, so wird durch die nachfolgende Erzeugung des Vakuums auch gleichzeitig eine Trocknung der Waren bewirkt.
  • Schließlich ist es besonders vorteilhaft, wenn die Schleusenkammer auch mit Umgebungsluft flutbar ist. In diesem Fall wird dann zur Reduzierung des Inertgasverbrauchs beim Dechargieren die evakuierte Schleusenkammer vor dem Öffnen der äußeren Schleusentür mit Umgebungsluft geflutet.
  • Die Erfindung gibt auch ein zweckmäßiges Verfahren zum Betrieb einer mit einer Vakuumschleuse ausgerüsteten Galvanisiereinrichtung an. Dabei ist vorgesehen, daß zum Chargieren die zu galvanisierenden Waren zunächst in die Schleusenkammer eingebracht werden, daß dann die äußere Schleusentür geschlossen und in der Schleusenkammer ein Vakuum erzeugt wird und daß nach dem Erzeugen des Vakuums die Schleusenkammer mit einem Inertgas geflutet wird, worauf die innere Schleusentür geöffnet wird und die zu galvanisierenden Waren in die Galvanisierwanne befördert werden. Durch die Erzeugung eines Vakuums und die nachfolgende Flutung mit einem Inertgas kann ein Eindringen von Luftsauerstoff und Luftfeuchtigkeit in die Galvanisierwanne auf extrem kleine und für den Elektrolyten absolut unschädliche Mengen reduziert werden.
  • Nach dem Galvanisieren wird dann vorteilhafterweise so vorgegangen, daß zum Dechargieren die fertig galvanisierten Waren zunächst in die Schleusenkammer eingebracht werden, daß dann die innere Schleusentür geschlossen und in der Schleusenkammer ein Vakuum erzeugt wird, und daß nach dem Erzeugen des Vakuums die Schleusenkammer mit Umgebungsluft geflutet wird, worauf die äußere Schleusentür geöffnet wird und die Waren entnommen werden. Bei einem derartigen Vorgehen kann eine Abgabe schädlicher Lösungsmitteldämpfe an die Umwelt ausgeschlossen werden.
  • Werden die galvanisierten Waren vor dem Erzeugen des Vakuums mit einer Spülflüssigkeit besprüht, so wird durch das nachfolgende Evakuieren eine Trocknung der gereinigten Waren bewirkt. Auch hier kann dann eine Abgabe von Dämpfen der Spülflüssigkeit an die Umwelt ausgeschlossen werden.
  • Beim Betrieb der Galvanisiereinrichtung hat es sich als besonders zweckmäßig erwiesen, wenn in der Schleusenkammer ein Vakuum mit einem Gasdruck zwischen 1 und 10-2 Torr (133.3 to 1.3 Pa) erzeugt wird. Bei dem genannten Bereich des Gasdruckes wird einerseits bereits ein praktisch hermetischer Abschluß des Elektrolyten bewirkt, während andererseits der bauliche Aufwand zur Versteifung der durch den Atmosphärendruck beanspruchten Schleusenkammer noch relativ gering ist.
  • Die erfindungsgemäß mit mindestens einer Vakuumschleuse ausgestattete Galvanisiereinrichtung wurde für den Einsatz beim galvanischen Abscheiden von Aluminium aus aprotischen, sauerstoff-und wasserfreien aluminiumorganischen Elektrolyten entwickelt. Eine Anwendung ist jedoch grundsätzlich in sämtlichen Fällen zu empfehlen, in denen eine galvanische Abscheidung organophiler Metalle aus nichtwässrigen und vor dem Zutritt von Luft und Feuchtigkeit zu schützenden Elektrolyten vorgenommen wird. Durch den hermetischen Abschluß des Elektrolyten ergibt sich auch für die Auswahl der entsprechenden Lösungsmittel eine größere Flexibilität als bisher. So können ohne Risiko auch toxische Lösungsmittel wie z. B. Benzol eingesetzt werden.
  • Ein Ausführungsbeispiel der Erfindung ist in der Zeichnung dargestellt und wird im folgenden näher beschrieben. Es zeigen
    • Fig. 1 in stark vereinfachter schematischer Darstellung das Funktionsprinzip einer mit einer Vakuumschleuse ausgerüsteten Galvanisiereinrichtung und
    • Fig. 2 eine Draufsicht auf die Vakuumschleuse der in Fig. 1 dargestellten Galvanisiereinrichtung.
  • Fig. 1 zeigt in stark vereinfachter schematischer Darstellung eine Galvanisierwanne Gw, in welcher sich ein aprotischer, sauerstoff- und wasserfreier aluminiumorganischer Elektrolyt E befindet. Die oben durch eine Haube H luftdicht verschlossene Galvanisierwanne Gw ist oberhalb des Elektrolyten E mit einem Inertgas lg, bei welchem es sich beispielsweise um Stickstoff handelt, beaufschlagt. Zwischen dem Elektrolytspiegel und der Haube H ist somit ein mit Ir bezeichneter Inertgasraum gebildet. Die Haube H und der Inertgasraum Ir erstrecken sich auch über die Schleusenkammer Sk einer Vakuumschleuse Vs. Wie auch aus Fig. 2 zu ersehen ist, besitzt die Schleusenkammer Sk eine horizontale, innerhalb des Inertgasraums Ir angeordnete, innere Schleusentür Sti und eine vertikale, unterhalb des Inertgasraumes Ir angeordnete, äußere Schleusentür Sta. Die geöffneten Stellungen der Schleusentüren Sti und Sta sind in Fig. 1 bzw. Fig. 2 strichpunktiert dargestellt.
  • Unterhalb der Haube H erstrecken sich im Inertgasraum Ir horizontal ausgerichtete Laufschienen Ls, auf welchen ein mit Laufrollen Lr versehener Transportwagen Tw in den Richtungen des Doppelpfeiles Dpf1 verfahren werden kann. An dem Transportwagen Tw befindet sich ein gemäß dem Doppelpfeil Dpf2 höhenverstellbarer Haken Hk, an welchem ein Warengestell Wg mit den daran befestigten, zu aluminierenden Waren W aufgehängt ist.
  • Die Schleusenkammer Sk kann mit Hilfe einer Vakuumpumpe Vp auf einen Gasdruck von beispielsweise 10-1 Torr (13.3 Pa) evakuiert werden. Dabei befindet sich in der Saugleitung zwischen der Vakuumpumpe Vp und der Schleusenkammer Sk ein Ventil V1, welches nach dem Evakuieren der Schleusenkammmer Sk wieder geschlossen wird. Aus der Schleusenkammer Sk abgezogene Lösungsmitteldämpfe, insbesondere Toluoldämpfe, werden in einer zwischen dem Ventil V1 und der Vakuumpumpe Vp angeordneten Kondensationseinrichtung Ke kondensiert, wobei das entsprechende Kühlsystem in der Zeichnung nicht näher dargestellt ist. Das anfallende Kondensat Ko wird dann mit Hilfe einer Flüssigkeitspumpe Fp in die Galvanisierwanne Gw befördert. Das von den Lösungsmitteldämpfen befreite und somit vollkommen unschädliche Gas aus der Schleusenkammer Sk wird an die Umwelt abgegeben, wie es durch den druckseitigen Pfeil Pf der Vakuumpumpe Vp angedeutet ist.
  • Die evakuierte Schleusenkammer Sk kann entweder durch Öffnen eines Ventils V2 mit Inertgas Ig oder durch Öffnen eines Ventils V3 mit Umgebungsluft UI geflutet werden. Das Ventil V2 ist dabei an die Inertgas-Versorgungsleitung des Inertgasraumes Ir angeschlossen, wobei durch die Verbindung mit dem Inertgasraum Ir nach dem Fluten zu beiden Seiten der inneren Schleusentür Sti der gleiche Druck herrscht und die innere Schleusentür Sti leicht geöffnet werden kann.
  • In der Schleusenkammer Sk ist eine in Fig. 2 nur rein schematisch angedeutete Sprüheinrichtung Se angeordnet, über welche eine Spülflüssigkeit Sf versprüht werden kann. Die Zufuhr der Spülflüs- sigkeit Sf und ihr Ablauf können durch Ventile V4 bzw. V5 abgesperrt werden.
  • Die Galvanisierwanne Gw enthält eine in der Zeichnung nicht näher dargestellte Ausstattung zum Galvanisieren der Waren W. So ist beispielsweise entsprechend der EP-B- 0 056 844 eine ringförmige Ausbildung der Galvanisierwanne Gw mit einer drehbaren Kontaktier- und Haltevorrichtung für die Warengestelle Wg möglich. Entsprechend der EP-B- 0 072 969 können unter der Haube H aber auch mehrere Einzelzellen und ggf. auch aprotische Vor- und Nachbehandlungsbäder angeordnet sein. In diesem Fall kann anstelle von zwei Vakuumschleusen auch nur eine Vakuumschleuse zum Chargieren und Dechargieren eingesetzt werden. Anstelle der in den Warengestellen Wg angeordneten Waren W kann mit der erfindungsgemäßen Galvanisiereinrichtung selbstverständlich auch Schüttgut aluminiert werden, welches dann beispielsweise in perforierten Trommeln durch die Vakuumschleuse Vs in die Galvanisierwanne Gw eingebracht und in umgekehrter Richtung wieder entnommen wird. Schwingförderer, Wendelförderer, Förderbänder und dergl. können ebenfalls als Transportmittel für schüttfähiges Aluminiergut eingesetzt werden.
  • Eine bevorzugte Betriebsweise der vorstehend anhand der Fig. 1 und 2 erläuterten Galvanisiereinrichtung umfaßt folgende Schritte:
    • a. Öffnen der äußeren Schleusentür Sta.
    • b. Einbringen der an einem Warengestell Wg befestigten Waren W in die Schleusenkammer Sk.
    • c. Öffnen des Ventils V1 und Einschalten der Vakuumpumpe Vp.
    • d. Nach dem Erreichen eines Vakuums von 10-1 Torr Schließen des Ventils V1 und Ausschalten der Vakuumpumpe Vp.
    • e. Öffnen des Ventils V2 und Fluten der Schleusenkammer Sk mit Inertgas lg.
    • f. Öffnen der inneren Schleusentür Sti.
    • g. Warengestell Wg an Haken Hk anhängen und mit Transportwagen Tw in Galvanisierwanne Gw einbringen.
    • h. Aluminieren der Waren W.
    • i. Warengestell Wg aus Galvanisierwanne Gw entnehmen und mit Transportwagen Tw in Schleusenkammer Sk einbringen.
    • j. Schließen der inneren Schleusentür Sti und des Ventils V2.
    • k. Öffnen des Ventils V1 und Einschalten der Vakuumpumpe Vp.
    • I. Nach dem Erreichen eines Vakuums von 10-1 Torr Schließen des Ventils V1 und Ausschalten der Vakuumpumpe Vp.
    • m. Öffnen des Ventils V3 und Fluten der Schleusenkammer Sk mit Umgebungsluft Ul.
    • n. Öffnen der äußeren Schleusentür Sta.
    • o. Entnehmen des Warengestells Wg mit den aluminierten Waren W.
  • Bei der vorstehend geschilderten Verfahrensweise kann je nach Bedarf zur Vorbehandlung oder Nachbehandlung auch die Sprüheinrichtung Se eingesetzt werden. Als Spülflüs-sigkeit Sf wird hierbei vorzugsweise das ohnehin im Elektrolyten E enthaltene Toluol verwendet.

Claims (12)

1. Galvanisiereinrichtung, insbesondere zum galvanischen Abscheiden von Aluminium aus aprotischen, sauerstoff- und wasserfreien aluminiumorganischen Elektrolyten (E), mit
- einer luftdicht verschließbaren und oberhalb des Elektrolyten (E) mit einem Inertgas (Ig) beaufschlagbaren Galvanisierwanne (Gw),
- mindestens einer Schleuse zum Ein- und/oder Ausbringen der zu galvanisierenden Waren (W) und
- mindestens einer mit einer inneren Schleusentür (Sti) und einer äußeren Schleusentür (Sta) ausgerüsteten und mit einem Inertgas (Ig) flutbaren Schleusenkammer (Sk) der Schleuse, dadurch gekennzeichnet, daß die Schleuse als Vakuumschleuse (Vs) mit einer evakuierbaren Schleusenkammer (Sk) ausgebildet ist.
2. Galvanisiereinrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Vakuumschleuse (Vs) ausschließlich durch die evakuierbare Schleusenkammer (Sk) gebildet ist.
3. Galvanisiereinrichtung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Vakuumschleuse (Vs) als Chargier- und Dechargierschleuse dient.
4. Galvanisiereinrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Schleusenkammer (Sk) mit Hilfe einer Vakuumpumpe (Vp) evakuierbar ist.
5. Galvanisiereinrichtung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen der Vakuumpumpe (Vp) und der Schleusenkammer (Sk) eine Kondensationseinrichtung (Ke) angeordnet ist.
6. Galvanisiereinrichtung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das in der Kondensationseinrichtung (Ke) anfallende Kondensat (Ko) mit Hilfe einer Flüssigkeitspumpe (Fp) in die Galvanisierwanne (Gw) oder einen anderen mit Inertgas (Ig) beaufschlagbaren Badbehälter der Galvanisiereinrichtung beförderbar ist.
7. Galvanisiereinrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß in der Schleusenkammer (Sk) eine Sprüheinrichtung (Se) zum Versprühen einer Spülflüssigkeit (Sf) angeordnet ist.
8. Galvanisiereinrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Schleusenkammer (Sk) auch mit Umgebungsluft (UI) flutbar ist.
9. Verfahren zum Betrieb einer Galvanisiereinrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß zum Chargieren die zu galvanisierenden Waren (W) zunächst in die Schleusenkammer (Sk) eingebracht werden, daß dann die äußere Schleusentür (Sta) geschlossen und in der Schleusenkammer (Sk) ein Vakuum erzeugt wird und daß nach dem Erzeugen des Vakuums die Schleusenkammer (Sk) mit einem Inertgas (Ig) geflutet wird, worauf die innere Schleusentür (Sti) geöffnet wird und die zu galvanisierenden Waren (W) in die Galvanisierwanne (Gw) befördert werden.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekenn zeichnet, daß zum Dechargieren die fertig galvanisierten Waren (W) zunächst in die Schleusenkammer (Sk) eingebracht werden, daß dann die innere Schleusentür (Sti) geschlossen und in der Schleusenkammer (Sk) ein Vakuum erzeugt wird und daß nach dem Erzeugen des Vakuums die Schleusenkammer (Sk) mit Umgebungsluft (UI) geflutet wird, worauf die äußere Schleusentür (Sta) geöffnet wird und die Waren (W) entnommen werden.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die galvanisierten Waren (W) in der Schleusenkammer (Sk) vor dem Erzeugen des Vakuums mit einer Spülflüssigkeit (Sf) besprüht werden.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß in der Schleusenkammer (Sk) ein Vakuum mit einem Gasdruck zwischen 1 und 10-2 Torr (133.3 to 1.3 Pa) erzeugt wird.
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5141615A (en) * 1990-07-16 1992-08-25 Nisshin Steel Co., Ltd. Aluminum electroplating apparatus
US20040173468A1 (en) * 2003-03-05 2004-09-09 Global Ionix Electrodeposition of aluminum and refractory metals from non-aromatic organic solvents
EP1510600A1 (de) * 2003-08-26 2005-03-02 Aluminal Oberflächtentechnik GmbH & Co. KG Verfahren und Vorrichtung zum Abscheiden von Metallen und Metalllegierungen aus Metallorganischen Elektrolyten
DE102004032659B4 (de) * 2004-07-01 2008-10-30 Atotech Deutschland Gmbh Vorrichtung und Verfahren zum chemischen oder elektrolytischen Behandeln von Behandlungsgut sowie die Verwendung der Vorrichtung
ITBO20090326A1 (it) * 2009-05-19 2010-11-20 Cabro S P A Dispositivo e metodo per l'elettrodeposizione di alluminio su substrati conduttori
DE102009060676B4 (de) * 2009-12-28 2015-07-23 Atotech Deutschland Gmbh Verfahren und Vorrichtung zum nasschemischen Behandeln von Behandlungsgut

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2897129A (en) * 1957-03-04 1959-07-28 Titanium Metals Corp Electrode handling and storing apparatus
US3489537A (en) * 1966-11-10 1970-01-13 Gen Electric Aluminiding
DE2537256C3 (de) * 1975-08-21 1979-05-17 Siemens Ag, 1000 Berlin Und 8000 Muenchen Vorrichtung zum galvanischen Abscheiden von Aluminium
JPS5339373A (en) * 1976-09-22 1978-04-11 Asahi Chemical Ind Method of jointing of structures
DE2719680A1 (de) * 1977-05-03 1978-11-09 Montblanc Simplo Gmbh Anlage zum aluminieren
DE2901586A1 (de) * 1979-01-17 1980-07-31 Montblanc Simplo Gmbh Aluminierzelle
DE3044975C2 (de) * 1980-11-28 1985-10-31 Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München Vorrichtung zum galvanischen Abscheiden von Aluminium
JPS6047505B2 (ja) * 1980-12-23 1985-10-22 日本酸素株式会社 連続真空加熱炉
DE3102021C2 (de) * 1981-01-22 1984-02-23 Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München Vorrichtung zum galvanischen Abscheiden von Aluminium
DE3133162C2 (de) * 1981-08-21 1984-08-02 Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München Vorrichtung zum galvanischen Abscheiden von Aluminium
DE3223224A1 (de) * 1982-06-22 1983-12-22 Japan Oxygen Co., Ltd., Tokyo Vakuumofen
JPS6125798A (ja) * 1984-07-13 1986-02-04 ヤマザキマザック株式会社 ハンド支持機構

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