EP0186088B1 - Phosphatfreies Mittel für das maschinelle Geschirrspülen - Google Patents

Phosphatfreies Mittel für das maschinelle Geschirrspülen Download PDF

Info

Publication number
EP0186088B1
EP0186088B1 EP85116027A EP85116027A EP0186088B1 EP 0186088 B1 EP0186088 B1 EP 0186088B1 EP 85116027 A EP85116027 A EP 85116027A EP 85116027 A EP85116027 A EP 85116027A EP 0186088 B1 EP0186088 B1 EP 0186088B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
alkali metal
anhydrous
detergent
sodium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP85116027A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0186088A3 (en
EP0186088A2 (de
Inventor
Dieter Hemm
Norbert Dr. Schindler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to AT85116027T priority Critical patent/ATE69262T1/de
Publication of EP0186088A2 publication Critical patent/EP0186088A2/de
Publication of EP0186088A3 publication Critical patent/EP0186088A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0186088B1 publication Critical patent/EP0186088B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/044—Hydroxides or bases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/08—Silicates

Definitions

  • the invention relates to alkaline phosphate-free cleaning agents in powder form, in particular for dishes, these agents being storage-stable and automatically meterable for dishwashers.
  • the automatic dosing is of outstanding importance. On the one hand, this prevents users from coming into contact with powders containing alkaline chemicals unnecessarily often, and on the other hand ensures that the concentration of cleaning agent is always uniform, which guarantees that dishes are cleaned properly.
  • the automatic dosage is for the rational workflow z. B. indispensable in commercial kitchens and is usually state of the art.
  • the automatic dosing of powdered dishwashing detergent takes place with the help of conductivity meters, which, for. B. are coupled with overflow or flushing devices.
  • the detergent in the dosing devices should not clump and / or harden when water is added, but should form a loose slurry that is as stable as possible.
  • detergent stocks are stored regularly and of course it is also important that their storage behavior is flawless even at elevated temperatures, which can occasionally rise up to 50 ° C. that is, the product does not cake and harden under any circumstances, but maintains the free-flowing properties that it is aware of during its manufacture. These properties are imperative for loading and stocking the dosing machines mentioned.
  • Storage-stable and meterable cleaning agents for automatic dishwashing with the properties specified above have so far been able to be produced by using suitable commercially available raw materials, in particular sodium tri-polyphosphates which are specially anhydrated. At first, this standard could not be easily maintained with phosphate-free cleaners.
  • DE-A-25 07 291 discloses phosphate-free dishwashing detergents which contain an alkali metal or ammonium carbonate and a water-soluble salt of a polyelectrolyte in a weight ratio between about 1: 1 to about 100: 1. It is about less staining and greater clarity of glassware and dishes than when using phosphate-based agents. The pourability of the funds is not up for discussion here.
  • the invention therefore relates to a phosphate-free agent for automatic dishwashing based on alkali metal carbonates, alkali metal silicates, alkali metal hydroxides and optionally active chlorine carriers, active oxygen carriers, alkali metal sulfates and water-soluble complexing agents, which is characterized in that the carbonates, metasilicates, sulfates and alkali are practically water-free and as water ions Sodium as well as potassium and optionally ammonium or organosubstituted ammonium ions are present.
  • the presence of potassium and sodium ions is decisive, with 20 to 80, preferably 30 to 60% by weight of the mixture constituents preferably being present as potassium salts. It is assumed that the size of the potassium ions, when mixed with Na salts, act in the sense of a crystal lattice disorder and thus prevent the formation of compact crystals.
  • the ammonium ion NH4 ⁇ or cations from organo-substituted ammonium compounds NR1R2R3R4 ⁇ behave in a similarly favorable manner, where R preferably denotes hydrocarbon radicals having 1 to 4 carbon atoms. But also connections with longer-chain residues such.
  • B. dimethyl-distearylammonium chloride can produce the desired effect.
  • Suitable alkali carbonates include anhydrous sodium carbonate and anhydrous potassium carbonate, and especially a mixture of anhydrous sodium and potassium carbonate. Soda-water containing soda should be avoided for use in the agents according to the invention.
  • Potassium metasilicate can be used as the anhydrous alkali metasilicate, but preference is given to commercially available sodium metasilicate in anhydrous form. Metasilicates containing hydrate are also unsuitable for use in the agents according to the invention.
  • Alkali hydroxide is used as solid potassium hydroxide or preferably as solid sodium hydroxide, again preferably as so-called prills.
  • the hydrated water content of these compounds should be as low as technically possible.
  • Part of the cleaning-active carbonate component can be replaced by cleaning-inactive sulfates, preferably as anhydrous potassium sulfate introduce the required amount of potassium ions into the mixture.
  • Preferred compounds containing active chlorine are the alkali metal salts of dichloroisocyanuric acid, namely potassium dichloroisocyanurate or sodium dichloroisocyanurate, the latter anhydrous or, if appropriate, also here as a dihydrate, but also trichloroisocyanuric acid.
  • water-soluble complexing agents in the form of various polyphosphonates can also be used. These include the sodium and potassium salts of ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, methylene diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, hydroxymethane diphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1,2-triphosphonic acid, propane 1,1,3,3-tetraphosphonic acid, propane-1,1,2,3-tetraphosphonic acid and propane-1,2,2,3-tetraphosphonic acid or 2-phosphonobutane tricarboxylic acid-1,2,4.
  • the cleaning agents were produced by mixing the individual constituents in any order in customary technical mixing apparatus, such as, for example, a Lödige mixer or a Schugi mixer. In some cases, small amounts of 0.5 to 1.0% by weight paraffin oil were added to bind dust.
  • the cleaning agents were stored in commercially available watertight containers at a temperature of 45 ° C. for a period of 6 months and remained in place stable, ie they did not bake, but remained pourable.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

  • Gegenstand der Erfindung sind alkalische phosphatfreie Reinigungsmittel in Pulverform, insbesondere für Geschirr, wobei diese Mittel lagerstabil und automatisch dosierfähig für Geschirrspülmaschinen sind.
  • Zur Erhöhung des Bedienungskomforts von Geschirrspülmaschinen, insbesondere von solchen, die im gewerblichen Bereich eingesetzt werden, steht die automatische Dosierung an herausragender Stelle. Zum einen wird damit vermieden, daß die Anwender unnötig oft mit alkalischen Chemikalien-haltigen Pulvern in Berührung kommen, zum anderen wird für immer gleichmäßige Konzentration an Reinigungsmittel gesorgt, die eine einwandfreie Reinigung des verschmutzten Geschirrs garantiert. Die automatische Dosierung ist für den rationellen Arbeitsablauf z. B. in Großküchen unerläßlich und ist in der Regel Stand der Technik.
  • Die automatische Dosierung pulverförmiger Geschirrspülmittel erfolgt mit Hilfe von Leitfähigkeitsmessern, die z. B. mit Überlauf- oder Ausspüldosiergeräten gekoppelt sind. Um eine vollständige und einwandfreie Dosierung des Reinigers aus dem Dosiersystem zu gewährleisten, darf das Reinigungsmittel in den Dosiergeräten beim Zulauf von Wasser nicht verklumpen und/oder verhärten, sondern sollte eine möglichst beständige lockere Aufschlämmung bilden.
  • Vor der Anwendung werden Reinigungsmittelvorräte regelmäßig gelagert und selbstverständlich ist es auch hier von Bedeutung, daß ihr Lagerverhalten auch bei erhöhten Temperaturen, die durchaus gelegentlich etwa bis 50 °C steigen können, einwandfrei ist, d. h., daß das Produkt unter keinen Umständen zusammenbackt und verhärtet, sondern seine Rieselfähigkeit beibehält, die es bei seiner Herstellung mitbekommt. Diese Eigenschaften sind zwingende Voraussetzung für Beschickung und Bevorratung der genannten Dosierautomaten.
  • Lagerstabile und dosierfähige Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen mit den vorstehend angegebenen Eigenschaften konnten bisher durch den Einsatz geeigneter handelsüblicher Rohstoffe, insbesondere von speziell anhydratisierten Natriumtripolyphosphaten, hergestellt werden. Dieser Standard konnte zunächst bei phosphatfreien Reinigern nicht ohne weiteres aufrechterhalten werden. So führten eigene Versuche mit pulverförmigen Reinigungsmitteln aus wasserfreiem Natriumcarbonat, Natriummetasilikat · 5 H₂O und Natriumhydroxid oder Natriumcarbonat · 10 H₂O, wasserfreiem Metasilikat und wasserfreiem Natriumsulfat oder Natriumcarbonat · 10 H₂O, wasserfreiem Natriummetasilikat und Na-Citrat · 2 H₂O oder wasserfreiem Natriumcarbonat, Natriummetasilikat · 5 H₂O und wasserfreiem oder hydratwasserhaltigem Dichlorisocyanurat oder Borax · 10 H₂O und wasserfreiem Natriummetasilikat entweder zu einer sehr schnellen Verhärtung der Mischungen im Dosiergerät, wodurch ein ordnungsgemäßes Ausspülen des Mittels aus dem Gerät in die Geschirrspülmaschine nicht mehr möglich war und von einer automatischen Dosierbarkeit nicht die Rede sein konnte, oder sie waren nicht lagerstabil, denn bei erhöhten Temperaturen auf z. B. 40 °C in handelsüblichen Verpackungen, wie Säcken und Trommeln waren sie bereits nach wenigen Tagen verhärtet und nicht mehr schüttfähig. Fremde Mittel für diesen Anwendungszweck konnten nicht ermittelt werden.
  • Aus der DE-A-25 07 291 sind phosphatfreie Geschirrspülmittel bekannt, die ein Alkalimetall- oder Ammoniumcarbonat und ein wasserlösliches Salz eines Polyelektrolyten in einem Gewichtsverhältnis zwischen etwa 1:1 bis etwa 100:1 enthalten. Es geht hierbei um geringere Fleckenbildung und größere Klarheit von Glaswaren und Geschirr als bei Verwendung von Mitteln auf Phosphatbasis. Die Schüttfähigkeit der Mittel steht hier nicht zur Diskussion.
  • Es wurde nun gefunden, daß spezielle Mischungen praktisch wasserfreier Carbonate, Sulfate, Metasilikate und Hydroxide, deren Kationen teilweise aus Natrium- und teilweise aus Kalium- und gegebenenfalls Ammoniumionen bestehen, in Verbindung mit Aktivchlorträgern oder Aktivsauerstoffträgern sowie wasserlöslichen komplexbildenden Substanzen selbst bei erhöhten Temperaturen langfristig lagerfähig sind und sich wunschgemäß aus den Dosiergeräten in die Geschirrspülmaschinen ausspülen lassen.
  • Die Erfindung betrifft daher ein phosphatfreies Mittel für das maschinelle Geschirrspülen auf Basis von Alkalicarbonaten, Alkalimetasilikaten, Alkalihydroxiden und gegebenenfalls Aktivchlorträgern, Aktivsauerstoffträgern, Alkalisulfaten und wasserlöslichen Komplexbildnern, das dadurch gekennzeichent ist, daß die Carbonate, Metasilikate, Sulfate und Hydroxide praktisch wasserfrei und als Alkaliionen sowohl Natrium- als auch Kalium- und gegebenfalls Ammonium- oder organosubstituierte Ammoniumionen vorhanden sind.
  • Bevorzugt handelt es sich dabei um ein Mittel, daß folgender Rahmenrezeptur entspricht:
    • 10 bis 60,
    vorzugsweise 15 bis 35 Gew.-% wasserfreies Alkalicarbonat,
    20 bis 60,
    vorzugsweise 30 bis 50 Gew.-% wasserfreies Alkalimetasilikat,
    0 bis 7,
    vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-% Aktivchlorträger,
    0 bis 15,
    vorzugsweise 3 bis 10 Gew.-% Aktivsauerstoffträger,
    2 bis 10,
    vorzugsweise 3 bis 7 Gew.-% Alkalihydroxid,
    0 bis 40,
    vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-% wasserfreies Alkalisulfat,
    0 bis 5,
    vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-% wasserlösliche Komplexbildner.
  • Entscheidend ist die Anwesenheit von Kalium- und Natriumionen, wobei verzugsweise 20 bis 80, vorzugsweise 30 bis 60 Gew.-% der Mischungsbestandteile als Kaliumsalze vorliegen. Es wird vermutet, daß die Kaliumionen durch ihre Größe in Mischung mit Na-Salzen im Sinne einer Kristallgitterstörung fungieren und damit das Entstehen kompakter Kristallisate verhindern. Ähnlich günstig verhalten sich das Ammoniumion NH₄⊕ oder Kationen aus organo-substituierten Ammoniumverbindungen NR₁R₂R₃R₄⊕, wobei R vorzugsweise Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten. Aber auch Verbindungen mit längerkettigen Resten wie z. B. Dimethyl-distearylammoniumchlorid können den gewünschten Effekt bewirken.
  • Zu den geeigneten Alkalicarbonaten gehören wasserfreies Natriumcarbonat und wasserfreies Kaliumcarbonat und insbesondere ein Gemisch aus wasserfreiem Natrium- und Kaliumcarbonat. Hydratwasserhaltige Soda ist für den Einsatz in den erfindungsgemäßen Mitteln zu vermeiden.
  • Als wasserfreies Alkalimetasilikat kann Kaliummetasilikat eingesetzt werden, bevorzugt wird jedoch handelsübliches Natriummetasilikat in wasserfreier Form. Hydratwasserhaltige Metasilikate sind für den Einsatz in den erfindungsgemäßen Mitteln ebenfalls ungeeignet.
  • Alkalihydroxid wird als festes Kaliumhydroxid oder vorzugsweise als festes Natriumhydroxid eingesetzt, und zwar wiederum vorzugsweise als sogenannte Prills. Der Hydratwassergehalt dieser Verbindungen soll so gering wie technisch möglich sein.
  • Ein Teil des reinigungsaktiven Carbonatbestandteils kann durch reinigungsinaktive Sulfate ersetzt werden, und zwar vorzugsweise als wasserfreies Kaliumsulfat, um die erforderliche Menge an Kaliumionen in die Mischung einzubringen.
  • Als aktivchlorhaltige Verbindungen werden die Alkalisalze der Dichlorisocyanursäure, nämlich das Kaliumdichlorisocyanurat oder das Natriumdichlorisocyanurat, letzteres wasserfrei oder gegebenenfalls hier auch als Dihydrat, aber auch die Trichlorisocyanursäure bevorzugt.
  • Anstelle von aktivchlorhaltigen Verbindungen können auch Aktivsauerstoff abspaltende Verbindungen, vorzugsweise Alkaliperoxodisulfate eingesetzt werden.
  • Schließlich können noch wasserlösliche Komplexbildner in Form verschiedener Polyphosphonate eingesetzt werden. Hierzu gehören die Natrium- und Kaliumsalze der Ethan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsäure, Methylendiphosphonsäure, Ethan-1,1,2-triphosphonsäure, Hydroxymethandiphosphonsäure, Ethan-1-hydroxy-1,1,2-triphosphonsäure, Propan-1,1,3,3-Tetraphosphonsäure, Propan-1,1,2,3-tetraphosphonsäure und Propan-1,2,2,3-tetraphosphonsäure oder 2-Phosphonobutantricarbonsäure-1,2,4.
  • Die Herstellung der Reinigungsmittel erfolgte durch Mischen der einzelnen Bestandteile in beliebiger Reihenfolge in üblichen technischen Mischapparaturen wie beispielsweise einem Lödigemischer oder einem Schugimischer. Zum Staubbinden wurden in einigen Fällen noch geringe Mengen von 0,5 bis 1,0 Gew.-% Paraffinöl zugegeben.
  • Die Reinigungsmittel wurden in handelsüblichen wasserdichten Gebinden bei einer Temperatur von 45 °C über einen Zeitraum von 6 Monaten gelagert und blieben stabil, d. h. sie backten nicht zusammen, sondern blieben rieselfähig.
    • Beispiele Beispiel 1
  • Reinigungsmittel bestehend aus
    • 30 Gew.-%
    Kaliumcarbonat, wasserfrei
    60 Gew.-%
    Natriummetasilikat, wasserfrei
    4 Gew.-%
    Natriumdichlorisocyanuratdihydrat
    5 Gew.-%
    Natriumhydroxidprills
    1 Gew.-%
    Natriumsalz der Hydroxyethandiphosphonsäure
    wurden 3 Monate lang in einer Klimakammer mit einer Temperatur von 40 °C und 50 % Luftfeuchtigkeit in handelsüblichen Packungen gelagert (Kunststoffsäcke, Eimern usw.). Nach diesem Zeitraum wurden die Gebinde herausgenommen und geöffnet. Ihre Inhalte ließen sich einwandfrei in das Dosiergerät überführen und von diesem in die Geschirrspülmaschine ausspülen. Beispiel 2
  • In ähnlicher Weise und mit ähnlichen Ergebnissen wurde folgendes Mittel hergestellt und untersucht:
    • 15 Gew.-%
    Kaliumsulfat, wasserfrei
    19,5 Gew.-%
    Natriumcarbonat, wasserfrei
    57 Gew.-%
    Natriummetasilikat, wasserfrei
    5 Gew.-%
    Natriumhydroxidprills
    3 Gew.-%
    Trichlorisocyanursäure
    0,5 Gew.-%
    Paraffinöl
    Beispiel 3
    • 35 Gew.-%
    Kaliumcarbonat, wasserfrei
    35 Gew.-%
    Natriummetasilikat, wasserfrei
    5 Gew.-%
    Natriumsalz der 2-Phosphonobutantricarbonsäure-1,2,4
    20 Gew.-%
    Natriumsulfat, wasserfrei
    5 Gew.-%
    Kaliumperoxodisulfat
    Beispiel 4
    • 2 Gew.-%
    Natriumperoxodisulfat
    30 Gew.-%
    Kaliumcarbonat, wasserfrei
    23 Gew.-%
    Ammoniumsulfat, wasserfrei
    40 Gew.-%
    Natriummetasilikat, wasserfrei
    5 Gew.-%
    Natriumhydroxidprills
    Beispiel 5
    • 20 Gew.-%
    Ammoniumcarbonat, wasserfrei
    10 Gew.-%
    Kaliumcarbonat, wasserfrei
    50 Gew.-%
    Natriummetasilikat, wasserfrei
    0,5 Gew.-%
    Natriumsalz der Hydroxyethandiphosphonsäure
    18,5 Gew.-%
    Natriumsulfat, wasserfrei
    1 Gew.-%
    Natriumdichlorisocyanurat, wasserfrei
    Beispiel 6
    • 52 Gew.-%
    Natriummetasilikat, wasserfrei
    32 Gew.-%
    Kaliumcarbonat,
    5 Gew.-%
    Natriumhydroxidprills
    2,5 Gew.-%
    Trichlorisocyanursäure
    7 Gew.-%
    Natriumsalz der 2-Phosphonobutantricarbonsäure-1,2,4
    1,0 Gew.-%
    Paraffinöl
  • Mit allen vorstehend genannten Rezepturen wurden die Versuche nach Beispiel 1 durchgeführt und ebenfalls gute Lagerergebnisse erhalten.

Claims (6)

  1. Phosphatfreies Mittel für das maschinelle Geschirrspülen auf Basis von Alkalicarbonaten, Alkalimetasilikaten, Alkalihydroxiden und gegebenenfalls Aktivchlorträgern, Aktivsauerstoffträgern, Alkalisulfaten und wasserlöslichen Komplexbildnern, dadurch gekennzeichnet, daß die Carbon Metasilikate, Sulfate und Hydroxide praktisch wasserfrei und als Alkaliionen sowohl Natrium- als auch Kalium- und gegebenenfalls Ammonium- oder organosubstituierte Ammoniumionen vorhanden sind.
  2. Mittel nach Anspruch 1 für das maschinelle Geschirrspülen bestehend aus
    10 bis 60,   vorzugsweise 15 bis 35 Gew.-% wasserfreiem Alkalicarbonat,
    20 bis 60,   vorzugsweise 30 bis 50 Gew.-% wasserfreiem Alkalimetasilikat,
    0 bis 7,   vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-% Aktivchlorträgern,
    0 bis 15,   vorzugsweise 3 bis 10 Gew.-% Aktivsauerstoffträgern,
    2 bis 10,   vorzugsweise 3 bis 7 Gew.-% Alkalihydroxid,
    0 bis 40,   vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-% wasserfreiem Alkalisulfat,
    0 bis 5,   vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-% wasserfreien Komplexbildnern,
    wobei als Alkaliionen sowohl Kalium- als auch Natriumionen anwesend sind.
  3. Mittel nach den Ansprüchen 1 und 2, wobei 20 bis 80, vorzugsweise 30 bis 60 Gew.-% der Mischungsbestandteile als Kaliumsalze vorliegen.
  4. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 3, wobei ein Teil der Mischungsbestandteile als Ammonium- oder organosubstituierte Ammoniumsalze vorliegen.
  5. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, wobei die wasserfreien Alkalicarbonate Gemische aus Kaliumcarbonat und Natriumcarbonat sind.
  6. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 5, die zusätzlich 0,5 bis 1,0 % Paraffinöl enthalten.
EP85116027A 1984-12-24 1985-12-16 Phosphatfreies Mittel für das maschinelle Geschirrspülen Expired - Lifetime EP0186088B1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT85116027T ATE69262T1 (de) 1984-12-24 1985-12-16 Phosphatfreies mittel fuer das maschinelle geschirrspuelen.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3447291 1984-12-24
DE19843447291 DE3447291A1 (de) 1984-12-24 1984-12-24 Phosphatfreies mittel fuer das maschinelle geschirrspuelen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0186088A2 EP0186088A2 (de) 1986-07-02
EP0186088A3 EP0186088A3 (en) 1989-11-15
EP0186088B1 true EP0186088B1 (de) 1991-11-06

Family

ID=6253818

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP85116027A Expired - Lifetime EP0186088B1 (de) 1984-12-24 1985-12-16 Phosphatfreies Mittel für das maschinelle Geschirrspülen

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4820440A (de)
EP (1) EP0186088B1 (de)
AT (1) ATE69262T1 (de)
DE (2) DE3447291A1 (de)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3832885A1 (de) * 1988-09-28 1990-04-05 Ifah Inst Fuer Angewandte Hygi Verfahren zum maschinellen reinigen, desinfizieren und klarspuelen von geschirr und dafuer geeignetes mittel
CA1322703C (en) * 1988-10-12 1993-10-05 William L. Smith High-carbonate automatic dishwashing detergent with decreased calcium salt deposition
DE4010524A1 (de) * 1990-04-02 1991-10-10 Henkel Kgaa Stabile, bifunktionelle, phosphatfreie reinigungsmitteltabletten fuer das maschinelle geschirrspuelen
CA2096255C (en) * 1990-11-14 1998-01-20 Jeffrey D. Painter Nonphosphated automatic dishwashing compositions with oxygen bleach systems and process for their preparation
US5618465A (en) * 1991-05-31 1997-04-08 Colgate Palmolive Co. Nonaqueous liquid automatic dishwashing composition containing enzymes
US5264046A (en) * 1991-07-17 1993-11-23 Church & Dwight Co., Inc. Aqueous electronic circuit assembly cleaner and cleaning method
USRE35017E (en) * 1991-07-17 1995-08-15 Church & Dwight Co., Inc. Method for removing soldering flux with alkaline salts, an alkali metal silicate and anionic polymer
US5264047A (en) * 1991-07-17 1993-11-23 Church & Dwight Co., Inc. Low foaming effective hydrotrope
US5234505A (en) * 1991-07-17 1993-08-10 Church & Dwight Co., Inc. Stabilization of silicate solutions
US5433885A (en) * 1991-07-17 1995-07-18 Church & Dwight Co., Inc. Stabilization of silicate solutions
US5431847A (en) * 1991-07-17 1995-07-11 Charles B. Barris Aqueous cleaning concentrates
USRE35045E (en) * 1991-07-17 1995-10-03 Church & Dwight Co., Inc. Method for removing soldering flux with alkaline metal carbonate salts and an alkali metal silicate
USRE35115E (en) * 1991-07-17 1995-12-12 Church & Dwight Co. Inc. Low foaming effective hydrotrope
US5261967A (en) * 1991-07-17 1993-11-16 Church & Dwight Co, Inc. Powdered electric circuit assembly cleaner
US5234506A (en) * 1991-07-17 1993-08-10 Church & Dwight Co., Inc. Aqueous electronic circuit assembly cleaner and method
US5256327A (en) * 1991-08-01 1993-10-26 Shaklee Corporation Method of preparing a sequestering agent for a non-phosphate cleaning composition
SE502396C2 (sv) * 1991-09-30 1995-10-16 Berol Nobel Ab Alkaliskt rengöringsmedel innehållande alkylglykosid samt medel för dess framställning
WO1994016048A1 (en) * 1993-01-18 1994-07-21 The Procter & Gamble Company Machine dishwashing detergent compositions
AU6086494A (en) * 1993-01-18 1994-08-15 Procter & Gamble Company, The Detergent compositions
US5776874A (en) * 1993-01-18 1998-07-07 The Procter & Gamble Company Anti-tarnishing machine dishwashing detergent compositions containing a paraffin oil
EP0679178A1 (de) * 1993-01-18 1995-11-02 The Procter & Gamble Company Geschirrspülmittel
AU7216594A (en) * 1993-07-01 1995-01-24 Procter & Gamble Company, The Machine dishwashing composition containing oxygen bleach and paraffin oil and benzotriazole compound silver tarnishing inhibitors
DE69328679T2 (de) * 1993-07-16 2001-01-11 Procter & Gamble Waschmittelzusammensetzungen für Geschirrspülmaschinen
US5824630A (en) * 1993-07-16 1998-10-20 The Procter & Gamble Company Machine dishwashing composition containing oxygen bleach and paraffin oil and nitrogen compound silver tarnishing inhibitors
EP0726935B1 (de) * 1993-11-03 2000-08-30 The Procter & Gamble Company Kalziumkarbonatabsetzungskontroll im maschinengeschirrspülen
US6489278B1 (en) * 1993-12-30 2002-12-03 Ecolab Inc. Combination of a nonionic silicone surfactant and a nonionic surfactant in a solid block detergent
US6194367B1 (en) 1995-03-01 2001-02-27 Charvid Limited Liability Co. Non-caustic cleaning composition comprising peroxygen compound and specific silicate and method of making the same in free-flowing, particulate form
US6034048A (en) * 1995-03-01 2000-03-07 Charvid Limited Liability Co. Non-caustic cleaning composition using an alkali salt
US5663132A (en) * 1995-03-01 1997-09-02 Charvid Limited Liability Company Non-caustic composition comprising peroxygen compound and metasilicate and cleaning methods for using same
US5898024A (en) * 1995-03-01 1999-04-27 Charvid Limited Liability Non-caustic cleaning composition comprising peroxygen compound and specific silicate, and method of making the same in free-flowing, particulate form
US5876514A (en) * 1997-01-23 1999-03-02 Ecolab Inc. Warewashing system containing nonionic surfactant that performs both a cleaning and sheeting function and a method of warewashing
US6369021B1 (en) * 1999-05-07 2002-04-09 Ecolab Inc. Detergent composition and method for removing soil
GB2390853A (en) * 2002-07-16 2004-01-21 Reckitt Benckiser Nv Cleaning composition containing hydrophobic component
US20060234900A1 (en) * 2005-04-13 2006-10-19 Ecolab Inc. Composition and process for preparing a phosphonate and phosphate-free automatic dishwashing powder
EP1888816B1 (de) * 2005-06-01 2012-06-13 Ecolab Inc. Alkalischer reiniger zum reinigen von aluminiumoberflächen
US8772221B2 (en) 2008-01-04 2014-07-08 Ecolab Usa Inc. Solidification matrices using phosphonocarboxylic acid copolymers and phosphonopolyacrylic acid homopolymers
US8951956B2 (en) 2008-01-04 2015-02-10 Ecolab USA, Inc. Solid tablet unit dose oven cleaner
WO2010025452A1 (en) * 2008-08-29 2010-03-04 Micro Pure Solutions, Llc Method for treating hydrogen sulfide-containing fluids
US9574163B2 (en) 2012-10-26 2017-02-21 Ecolab Usa Inc. Caustic free low temperature ware wash detergent for reducing scale build-up
CN103911225B (zh) * 2013-01-04 2017-12-12 艺康美国股份有限公司 固体片剂单位剂量炉清洁剂
US9267096B2 (en) 2013-10-29 2016-02-23 Ecolab USA, Inc. Use of amino carboxylate for enhancing metal protection in alkaline detergents
US20170313961A1 (en) * 2016-05-02 2017-11-02 Electrolux Home Products, Inc. Steam clean booster powder

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1034464A (en) * 1974-03-06 1978-07-11 G A F Corporation Phosphate-free machine dishwashing composition
US4203858A (en) * 1976-05-28 1980-05-20 Gaf Corporation Phosphate-free machine dishwashing composition
US4093566A (en) * 1976-12-27 1978-06-06 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Phosphate-free spray cleaner for metals
DE3000981C2 (de) * 1980-01-12 1983-09-08 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Geschirreinigungsmittel
US4457322A (en) * 1983-02-11 1984-07-03 Lever Brothers Company Alkaline cleaning compositions non-corrosive toward aluminum surfaces

Also Published As

Publication number Publication date
ATE69262T1 (de) 1991-11-15
EP0186088A3 (en) 1989-11-15
EP0186088A2 (de) 1986-07-02
US4820440A (en) 1989-04-11
DE3447291A1 (de) 1986-06-26
DE3584621D1 (de) 1991-12-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0186088B1 (de) Phosphatfreies Mittel für das maschinelle Geschirrspülen
DE2358249C2 (de) Agglomeriertes Spülmittel
DE1926422C3 (de) Wasch- und Reinigungsmittel
DE3112854C2 (de)
DE2434309B2 (de) Kontinuierliches verfahren zur herstellung von agglomerierten detergentien
DE1467686A1 (de) Reinigungsmittel
DE1087738B (de) Reinigungsmittel mit bleichender, oxydierender und desinfizierender Wirkung
DE2422735A1 (de) Bleichmittel und verwendung desselben zum bleichen von textilien
DE2843709C2 (de)
DE3518100A1 (de) Gewebeweichmachendes builderhaltiges waschmittel
EP0203526A2 (de) Schmelzblockförmige, alkalihydroxid- und aktivchlorhaltige Mittel für das maschinelle Reinigen von Geschirr und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE19617215A1 (de) Kompaktreiniger für gewerbliche Geschirrspülmaschinen
DE1767426A1 (de) Antimikrobielle Wirkstoffe enthaltende Wasch-,Waschhilfs- und Reinigungsmittel
DE19507532A1 (de) Pastenförmiges Reinigungsmittel
DE3623942A1 (de) Stabilisiertes, enzymhaltiges fluessiges waschmittel
DE3720277C2 (de)
DE2714604C3 (de) Granulat auf Basis von polymerem Phosphat und ionenaustauschendem Alkalialumosilikat
DE1110798B (de) Fluessiges Reinigungsmittel zum Geschirrspuelen
EP0361380A2 (de) Verfahren zum maschinellen Reinigen, Desinfizieren und Klarspülen von Geschirr und dafür geeignetes Mittel
DE1467624A1 (de) Natriumtripolyphosphathaltrge Reinigungs- und Spuelmittel und Verfahren zu deren Herstellung
DE3424764A1 (de) Reiniger fuer geschirrspuelmaschinen und seine herstellung
DE1692052B1 (de) Verfahren zum Reinigen von mit Urin verunreinigten Kinderwindeln
DE3832989C2 (de)
AT256294B (de) Synthetische Reinigungsmittelmischung
DE1081589B (de) Hochaktive, fluessige, synthetische Wasch- und Reinigungsmittel

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LI NL

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LI NL

RHK1 Main classification (correction)

Ipc: C11D 7/04

17P Request for examination filed

Effective date: 19900321

17Q First examination report despatched

Effective date: 19900615

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LI NL

REF Corresponds to:

Ref document number: 69262

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19911115

Kind code of ref document: T

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 19911107

Year of fee payment: 7

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 19911108

Year of fee payment: 7

ET Fr: translation filed
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 19911209

Year of fee payment: 7

Ref country code: FR

Payment date: 19911209

Year of fee payment: 7

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)
REF Corresponds to:

Ref document number: 3584621

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19911212

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Payment date: 19911227

Year of fee payment: 7

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 19911231

Year of fee payment: 7

ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: STUDIO JAUMANN

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 19920204

Year of fee payment: 7

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Effective date: 19921216

Ref country code: AT

Effective date: 19921216

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Effective date: 19921231

Ref country code: CH

Effective date: 19921231

Ref country code: BE

Effective date: 19921231

BERE Be: lapsed

Owner name: HENKEL K.G.A.A.

Effective date: 19921231

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Effective date: 19930701

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 19921216

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Effective date: 19930831

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19930901

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST