DE1926422C3

DE1926422C3 - Wasch- und Reinigungsmittel

Info

Publication number: DE1926422C3
Application number: DE19691926422
Authority: DE
Inventors: Mark David Haworth Konort; Vincent Upper Saddle River Lamberti
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1968-05-24
Filing date: 1969-05-23
Publication date: 1978-05-03
Also published as: SE374556B; FI49835C; GB1261829A; CH517172A; DE1926422A1; DE1926422B2; NO125684B; DK128938B; FR2009946A1; AT295707B; FI49835B

Description

Die Erfindung bezieht sich auf Zusätze enthaltende Wasch- und Reinigungsmittel.

Eutrophikation ist das Verfahren der Anreicherung von Wasser mit Nährstoffen. Eutrophikation kann nachteilig werden, weil sie verstärktes Algenwachstum und daher Algenablagerung verursacht, welche unästhetisch ist und die Filter in den Kläranlagen verstopft.

Obwohl kein ausreichender Beweis dafür vorhanden ist wurde vermutet, daß Phosphor und Stickstoff enthaltende in Wasch- und Reinigungsmitteln vorhandene Gerüststoffe zur Eutrophikation beitragen. Es ist daher ein Ziel der Erfindung, Wasch- und Reinigungsmittel mit einem Gerüststoff zu schaffen, welcher keinen Stickstoff und Phosphor enthält.

Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten sowohl einen Gerüststoff wie auch ein wasserlösliches organisches Detergens. Solche für die Erfindung brauchbaren Detergentien sind anionische (Seife und Nichtseife), nichtionische, zwitterionische und ampholytische Verbindungen.

Auch ihre Mischungen sind brauchbar. Die chemische Natur des Detergens ist kein wesentliches Merkmal der Erfindung. Derartige Detergentien sind wohl bekannt und die Fachliteratur enthält eine Fülle solcher Verbindungen, wofür nur auf das Buch von Schwärzt, Perry und Berch »Surface Active Agents and Detergents«, verwiesen werden soll.

Die stickstoff- und phosphorfreien Gerüststoffe für die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel sind die Salze der Oxydibernsteinsäure (auch als 2,2'-Oxodibernsteinsäure bezeichnet) der Formel

CH₂	CO₂H
CH-	CO₂H
O
CH	CO₂H
CH₂	CO₂H

Die Salze können auch gemischte Salze sein, z. B. Mononatrium-Trikaliumoxydisuccinat. Bevorzugte Kationen sind die Alkalimetalle, Ammonium und wasserlösliches Alkylammonium, z. B. Alkanolammonium.

Das Gewichtsverhältnis von Oxydisuccinat-Gerüslstoff zu Detergensverbindung ist vorzugsweise von 1 : 3 bis 10 :1. und insbesondere von 2 :1 bis 5:1.

Der Oxydisuccinat-Gerüststoff kann angewendet werden entweder als der alleinige Gerüststoff oder gewünschtenfalls auch zusammen mit anderen bekannten Gerüststoffen, z. B. Tetranatrium- und Tetrakaliumpyrophosphat, Pentanatrium- und Pentakaliumtripolyphosphat, Trinatrium- und Trikaiiumnitrilotriacetat und dergleichen. Andere Stoffe, welche in den erfindungsgemäßen Mitteln in geringerer Menge anwesend sein können, sind die sonst darin üblichen. Typische Beispiele

ίο hierfür schließen ein Schmutzdispergatoren, Hydrotrope, Korrosionsverhüter, Farbstoffe, Parfüme, FüJter, optische Bleichmittel, Ezyme, Schaumverstärker, Schaumbremser, Germizide, das Anlaufen verhindernde Stoffe, kationische Detergentien, übliche Bleichmittel

u. dgL Der Rest des Wasch- und Reinigungsmittels besteht aus Wasser.

Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel können jede der für diese Mittel übliche physikalische Form besitzen, z. B. die Form von Pulvern, Kügelchen, Flocken, Stücken, Tabletten, Flüssigkeiten, Pasten und dergleichen. Die Mittel werden in der üblichen Weise hergestellt und angewendet Ihre Waschlösungen haben erwünschtermaßen ein pH von etwa 7 bis etwa 12, vorzugsweise von etwa 9 bis etwa 11.

Bei pH-Werten unter etwa 8,6 werden einige der Salze der Oxydibernsteinsäure in der Form des sauren Salzes und andere in der Form des normalen Salzes zugegen sein.

Die Oxydisuccinat-Gerüstsalze können in üblicher Weise hergestellt werden. Das Tetranatriumoxydisuccinat kann wie folgt gewonnen werden: Eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt von 5 g Oxydibernsteinsäure oder 2,2'-Oxodibernsteinsäure in 35 ml destilliertem Wasser wird auf ein pH von 7,2 mit 42 ml einer 2-N-Nairiumhydroxydlösung eingestellt. Das wäßrige Lösungsmittel wird unter verringertem Druck entfernt, und der Rückstand ist das Tetranatriumoxydisuccinat oder Tetranatrium-2,2'-oxodisuccinat. Die gemischten Salze von Oxydibernsteinsäure können hergestellt werden durch Neutralisierung der Oxydibernsteinsäure mit den erforderlichen Mengen an basischen die gewünschten Kationen enthaltenden Verbindungen.

Beispiele der erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel folgen jetzt zur Erläuterung, aber nicht zur Beschränkung.

Beispiele 1b i s4

Die Waschmittelansätze, die in der Tabelle I und ebenso in den Tabellen II bis IX angegeben sind, wurden hergestellt durch Vermischen der aufgeführten Bestandteile und wurden dann getestet auf ihr Wasch- und Reinigungsvermögen mit dem Terg-O-Tometer-Test, wobei die Waschbedingungen die folgenden waren (wenn nicht anders angegeben): Mit Staubsaugerschmutz verschmutzte Wäsche aus 65% Dacron/35% Baumwolle; 49°C; 180ppm (2/1 Ca++/Mg++) 0,15% Konzentration von dem Gesamtansatz in der Waschlösung; pH 9,5. Das hier angegebene pH der Waschflotte

no wurde im Bedarfsfall eingestellt durch basischen Zusatz zur Flotte.

Die durchschnittliche Waschkrafteinheit (DU) der Ansätze ist die schließliche Reflektanz der gewaschenen Wäsche minus der anfänglichen Reflektanz der

ds schmutzigen Wäsche (Durchschnitt von zwei Versuchen), wobei die Reflektanz mit einem Gardner automatischen Farbdifferenzmesser (Modell AC-3) gemessen wird.

Die folgenden Abkürzungen wurden in Tabelle I (und/oder in den Tabellen II bis IX) verwendet: LAS ist ein anionisches Tensid, welches lineares Natriumalkyl (Cio-Cm) sekundärbenzolsulfonat ist; Neodol 45—11 ist ein nonionisches Tensid, welches ein Addukt eines modifizierten Oxo-Cu-Cis-alkohols mit einem Durchschnitt von 11 Molen Äthylenoxyd ist; Ch-Ci₆HAMT ist ein ampholytisches Tensid, welches NatriumhydroxyalkyI(Cn-Ci6)methyltaurat ist; Sulfobetain ist ein zwitterionisches Tensid, welches Cocodimethylsulfopropylbetain ist; NaODS ist Tetranatriumoxydisuccinat; STPP ist Pentanatriumtripolyphosphat; TKPP ist Tetrakaliumpyrophosphat; NTA ist Trinatriumnitrilotriacetat; RU-SiIikat ist ein Natriumsilikat mit einem SiO₂: NajO-Verhältnis von 2,4 :1, und bal ist Rest

Tabelle I Tabelle Hl

Beispiel Nr.
I 2 3

Gewichtsprozent

LAS 18 - 18 18

NaODS - 50 - 50

STPP 50

Wasser (bal) Rest Rest Rest Rest

Durchschnittliche Wasch- 3,2 2,3 22,5 19,5
kraft-Einheiten (DU)

Beispiel 4 läßt sich günstig mit Beispiel 3 vergleichen, welches die organische anionische Detergensverbindung und den ausgezeichneten Gerüststoff STPP enthielt.

Beispiele 5bis8

Beispiele5 bis 8, Tabelle II, enthielten eine maßgebliche wasserlösliche organische nichtionische Detergensverbindung Neodol 45 — 11. Diese Mittel wurden hergestellt und getestet in der gleichen Weise, wie zuvor für die Beispiele 1 bis 4 beschrieben mit der Abänderung, daß die Konzentration des ganzen Ansatzes in der Waschflotte auf 0,20% erhöht wurde und das pH 9,3 war.

TabeMe II

Beispiel Nr.

5 6 7 8
Gewichtsprozent

Neodol 45-11 10 - 10 10

NaODS 50 - 50

STPP 50

Wasser bal bal bal bal

Durchschnittliche Wasch- 16,6 14,1 26,5 26,1
kraft-Einheiten (DU)

Beispiele 9b i s 12

Die in der folgenden Tabelle HI wiedergegebenen Beispiele 9 bis 12 enthielten eine maßgebliche wasserlösliche organische amopholytische Detergensverbindung, wie oben angegeben. Die\Mittel wurden hergestellt und getestet in der gleichen Weise, wie für fts die Beispiele 1 bis 4 beschrieben mit der Abänderung, daß die Konzentration des ganzen Ansatzes in der Waschfiotte 0.20% und das dH 9,6 war.

Beispiel Nr. 9 10

Il

12

Gewichtsprozent

C₁₄-Ci₆HAMT	18	—	18	18
NaODS	-	50	-	50
STPP	-	-	50	-
Wasser	bal	bal	bal	bal
Durchschnittliche Wasch	15,1	14,9	26,9	25,9
kraft Einheiten (DU)

< s Beispiele 13b i s16

Beispiele 13 bis 16, die in der folgenden Tabelle IV wiedergegeben sind, enthielten eine maßgebliche wasserlösliche organische zwitterionische Detergensverbindung, wie oben verzeichnet Diese Mittel wurden hergestellt und getestet in der gleichen Weise wie für die Beispiele 5 bis 8 beschrieben.

Tabelle IV Beispiel Nr.

13 !4 15

Gewichtsprozent

16

Sulfobetain 18 - 18 18

NaODS - 50 - 50

STPP 50

Wasser bal bal bal bal

Durchschnittliche Wasch- 13,5 13,0 26,4 25,6 kraft-Einheiten (DU)

Beispiele 17 b i s 20

Die Ansätze der Beispiele 17 bis 20, in Tabelle V wiedergegeben, unterscheiden sich von den vorhergehenden Beispielen 1 bis 16 dadurch, daß sie auch noch Natriumsilikat als Puffer enthielten. Die Mittel wurden hergestellt und getestet wie in den Beispielen 1 bis 4 angegeben mit der Abänderung, daß das Waschwasser drei verschiedene Härtekonzentrationen, nämlich 50 ppm, 180 ppm und 360 ppm besaß. Die Konzentration des Gesamtansatzes in der Waschflotte war 0,20% und das pH war 10,0.

Tabelle V

Beispiel Nr. 17 18

19

20

Gewichtsprozent

Sulfobetain IR - 18 NaODS 50

Neodol 45-11 - 10

STPP 50 50

RU Silikat 6 6 6

Wasser bal bal bal

Durchschnittliche Waschkraft-Einheiten (DU)

bei 50 ppm 30,4 28,2 28,3

bei 180 ppm 27,8 25,2 24,5

bei 360 ppm 22,4 17,2 19,0

50 10

6 bal

26,7 21,8

1 <; t

Beispiele 21 b i s23

Diese drei Beispiele erläutern die Wirksamkeit von Tetranatriumoxydisuccinat als Gerüststoff in Waschmitteln, wenn in Kombination mit entweder einem anorganischen Gerüststoff (STPP) oder einem organischen Gerüststoff (NTA) angewendet Diese Mittel wurden hergestellt und getestet in der gleichen Weise wie für die Beispiele 17 bis 20 angegeben mit der Abänderung, daß sie nur bei 180 ppm Härte geprüft io Tabelle VIl wurden.

Daher wurden in den Beispielen 24 bis 27 zwei in anderer Weise verschmutzte Wäschearten verwendet, nämlich mit Saubsaugerschmutz verschmutzte Baumwollwäsche und mit FDS (Foster D. Snell)-Schmutz verschmutzte Wäsche. Die Mittel wurden hergestellt und getestet wie in den Beispielen 21 bis 23 beschrieben, jedoch mit der Abänderung durch die Verwendung anderen Schmutzes.

Tabelle VI

Beispiel Nr. 21 22

Beispiel Nr.

24 25 26

Gewichtsprozent

23

Gewichtsprozent

Neodol 45-11 10 10 10

NaODS - 25 25

NTA 25

STPP 50 25

Wasser bal bal bal

Durchschnittliche Wasch- 25,3 25,2 26,3

kraft-Einheiten ι DU)

Beispiele 24bis27

Diese vier Beispiele zeigen die Wirksamkeit von erfindungsgemäßen Waschmitteln für das Reinigen von anderer mit Staubsaugerschmutz verschmutzter Wäsche als aus 65% Dacron-35% Baumwolle, welche in den vorhergehenden Beispielen 1 bis 23 benutzt wurde.

Neodol 45-11
NaODS

10 50

27

50 18

Sulfobelain - 18

STPP 50 50 -

Wasser bal bal bal bal

Durchschnittliche Waschkraft-Einheiten (DU)

mit Staubsaugerschmutz 9,9 11,7 9,4 11.0 verschmutzte Baum-

wollwasche

mit FDS verschmutzte 12.9 16,6 12.8 20.4 Wäsche

Ähnliche Ergebnisse wie die vorstehenden werden bei Verwendung anderer oxydibernsteinsaurer Salze erhalten.

Claims

Patentansprüche:

1. Wasch- und Reinigungsmittel mit einem Gehalt an einem wasserlöslichen organischen Detergens und einem Gerüststoff, dadurch gekennzeichnet, daß der Gerüststoff ein Salz der Oxydibernsteinsäure ist

2. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis des Salzes der Oxydibernsteinsäure zu dem Detergens 1:3 bis 10 :1, vorzugsweise 2 :1 bis 5 :1 beträgt

3. Mittel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Salz der Oxydibernsteinsäure ein Alkali-, Ammonium- oder Alkylammonium-Salz ist