DE1926422A1

DE1926422A1 - Wasch- und Reinigungsmittel

Info

Publication number: DE1926422A1
Application number: DE19691926422
Authority: DE
Inventors: Konort Mark David; Vincent Lamberti
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1968-05-24
Filing date: 1969-05-23
Publication date: 1969-12-04
Also published as: DE1926422B2; FI49835C; CH517172A; FR2009946A1; SE374556B; FI49835B; DK128938B; AT295707B; DE1926422C3; NO125684B; GB1261829A

Description

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V · 'W ' O 604

UNILEVER N. V«,

Mus e u m ρ a r k 1 , Rotterdam/Holland

Wasch- und Reinigungsmittel

Priorität: 2+,Mai 1968, USA. No. 731 700

Die Erfindung bezieht sich auf Zusätze enthaltende Wasch- und Reinigungsmittel,

Eutrophikation ist das Verfahren der Anreicherung von Wasser mit Nährstoffen . Eutrophikation kann nachteilig werden, weil sie verstärktes Algenwachstum und daher Algenablagerung verursacht, welche unästhetisch ist und die Miter in den Kläranlagen verstopft·

Obwohl kein ausreichender Beweis dafür vorhanden ist wurde vermutet, dass Phosphor und Stickstoff enthaltende in Wasch- und Reinigungsmitteln vorhandene Gerüststoffe zur Eutrophikation beitragen. Es ist daher ein Ziel der Erfindung, Wasch- und Reinigungsmittel mit einem Gerüststoff zu schaffen, welcher keinen Stickstoff und Phosphor enthält.

Die erfindungsgemässen Mittel enthalten sowohl einen Gerüststoff wie auch einüii wasserlösliches organisches Detergene» Solche für die Erfindung brauchbaren Detergentien sind anionische (Seife und Nichteelfe),nichtionisehe, zwitterionische und ampholytische Verbindungen.

Auch ihre Mischungen sind brauchbar« Die chemische Natur des Detergens ist kein wesentliches Merkmal der Erfindung. Derartige Detergentien sind wohlbekannt und die Fachliteratur enthält eine Fülle solcher Verbindungen, wofür nur' auf das Buch von Schwartz,Perry und Berch "Surface Active Agents and Detergents" verwiesen werden soll.

Die stickstoff- und phosphorfreien Gerüststoffe für die erfindungsgemässen Wasch- und Reinigungsmittel sind die normalen Salze der Oxydibernsteinsäure (auch als Z^-Oxodibernsteinsäure bezeichnet) der Formel

OH₉	.CO₂H	Z=
OH,	00
0		₂H
OH. I	00

OH₂.0O₂H

Die Salze können auch gemischte Salze sein, z.B» Mononatrium-Irikaliumoxydisuccinat· Bevorzugte Kationen sind die Alkalimetalle, Ammonium und wasserlösliches Alkylammonium, ζ.B.Alkanolammonium.

Das Gewichtsverhältnis von Oxydisuceinat-Gerüststoff vaut zu Detergensverbindung ist vorzugsweise von 1:3 bis 10:1, und insbesondere von 2:1 bis 5 :1·

Der Oxydisucoinat-Gerüststoff kann angewendet werden entweder als der alleinige Gerüststoff oder gewünscht αϊ falls auoh zusammen mit anderen bekannten Gerüststoffen, z.B· Eetranatrium- und letrakaliumpyrophosphat, Pentanatrium- und Pentakaliumtripolyphosphat, Irinatrium- und Irikaliumnitrilotriacetat und dergleichen.Andere Stoffe, welche in den erfindungagemessen Mitteln in geringerer Menge anwesend sein können, sind die sonst darin üblichen, typische Beispiele hierfür scnliessen ein Schmutzdiepergatoren, Hydrotrope,Korrotionsrerhüter,färbst of fe, —-—

Parfüme, Füller, optische Bleichmittel, Enzyme, Schaumverstärker, Schaumbremser, Germizide, das Anlaufen verhindernde Stoffe, kationische Detergentien, übliche Bleichmittel u.dgl. Der Rest des Wasch- und Reinigungsmittels besteht aus Wasser.

Die erfindungsgemässen Wasch- und Reinigungsmittel können jede der für diese Mittel übliche physikalische Form besitzen, ζ."B-. die Form von Pulvern, Kügelchen, Flocken, Stücken, Tabletten, Flüssigkeiten, Pasten und dergleichen. Die Mittel werden in der üblichen Weise hergestellt und angewendet. Ihre Waschlösungen haben erwünschtermassen ein pH von etwa 7 bis etwa 12, vorzugsweise von etwa 9 bis etwa 11« Bei pH-Werten unter etwa 8,6 werden einige der Salze der Oxydibernsteinsäure in der Form des sauren Salzes und andere in der Form des normalen Salzes zugegen sein.

Die Oxydisuccinat-Gerüstsalze können in üblicher Weise hergestellt werden. Das Tetranatriumoxydisuccinat kann wie folgt gewonnen werdent Eine wässrige Lösung mit einem Gehalt von 5 g Oxydibernsteinsäure oder 2,2^!- Oxodibernsteinsäure in 35 ml destilliertem Wasser wird auf ein pH von 7,2 «mit 42 ml einer 2-U-ITatriumhydroxydlösung eingestellt* Das wässrige Lösungsmittel wird unter Terringertem Druck entfernt und der Rückstand ist das Tetranatriumoxydisuccinat oder Tetranatrium-2,2^f-oxodisuccinat. Die gemischten Salze von Oxydibernsteinsäure können hergestellt werden durch Neutralisierung der Oxydibernsteinsäure mit den erforderlichen Mengen an basischen die gewünschten Kationen enthaltenden Verbindungen·

Beispiele der erfindungsgemässen Wasch- und Reinigungsmittel folgen jetzt zur Erläuterung aber nicht zur Beschränkung.

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-4- Beispiele 1-4

Die Waschmittel-ansätze, die in der Tabelle I und ebenso in den Tabellen II-IX angegeben sind, wurden hergestellt durch Vermischen der aufgeführten Bestandteile und wurden dann getestet auf ihr Wasch- oder Reinigungsvermögen mit dem Terg-Ö-Tometerwiest, wobei die Waschbedingungen die folgenden waren (wenn nicht anders angegeben) : Mit Stai bsaugerschmutz verschmutzte Wäsche aus 65$ Dacron/35^ Baumwolle; 49°0; 180 ppm (2/1 Ca⁺⁺/Mg⁺"5 O,15?6 Konzentration von d em Gesamtansatz in der Waschlösung; pH 9,5β Das hier angegebene pH der Waschflotte wurde im Bedarfsfall eingestellt durch basischen Zusatz zur Flotteβ

Die durchschnittliche Waschkrafteinheit (DU) der Ansätze ist die schliessliche Reflektanz der gewaschenen Wäsche minus der anfänglichen Reflektanz der schmutzigen Wäsche (Durchschnitt von zwei Versuchen), wobei die Reflektanz mit einem Gardner automatischen Parbdifferenzmesser (Modell AC-3) gemessen wird.

Die'folgenden Abkürzungen wurden in Tabelle I (und/oder in den Tabellen II-IX) verwendet: LAS ist ein anionisches Tensid, welches lineares Natriumalkyl(O^Q-C^)sekundärbenzolsulfonat ist; Ueodol 45-11 ist ein nonionisches Tensid, welches ein Addukt eines modifizierten Oxo-Cj/-Cjc alkohole mit einem Durchschnitt von 11 Molen Äthylenoxyd ist; C.j .-G.igHAMT ist ein ampholytisches Tensid, welches Hatriumhydroxyalkyl(C^_/,-0^g)methyltaurat ist; Sulfobetain ist ein zwitterionisches Tensid, welches Cocodimethylsulfopropylbetain ist; HaODS ist Tetranatriumoxydisuccinat STPP ist Pentanatriumtripolyphosphat; TKBP ist Tetrakaliumpyrophosphat; UTA ist Trinatriumnitrilotriacetat; RU-Silikat ist ein Natriumsilikat mit einem SiO₂JHa₂O-Verhältnis von 2}4 ί 1» und bal ist Rest.

-5-Sabelle I

. Sewiähtsprozent Beispiel

LAS 18 "- 18 18

NaODS 50 - 50

STPP - - 50

Wasser (bal) Rest Eest Rest Rest

Durchschnittliche

Waschkraf^Einheiten 3,2 2,3 22,5 19,5

Beispiel 4 lässt sich günstig mit Beispiel 3 vergleichen, welches die organische anionische Detergensverbindung und den ausgezeichneten Gerüststoff SiEPP enthielt»

Beispiele 5—8

Beispiele 6-8, Tabelle II, enthielten eine massgebliche wasserlösliche organische nichtionische Detergensverbin— dung Neodol 45-11 β Diese Mittel wurden hergestellt und getestet in der gleichen Weise, wie zuvor für die Beispiele 1-4 beschrieben mit der Abänderung, dass die Konzentration des ganzen Ansatzes in der Waschflotte auf O,2Oj6 erhöht wurde und das pH 9»3 war«,

XcLDGJ-XG XX - /t __ · _i_ 4. — ««»■-_AM4»

Beispiel Nr.	5	6	—	7	8
Heodol 45-11	10	50	10	10
ITaODS	-	-		50
SIPP		bal	50	-
Wasser	bal	14,1	bal	bal
Durchsohnittlieohe Was chkraft-Binheiten (DU) 16,6		26,5	26,1
Beispiele 9-12

Die in der folgenden labelle III wiedergegebenen Beispiele 9-12 enthielten eine massgebliche wasserlösliche organische amopholytische Detergensverbindung, wie wtw oben angegeben. Die Mittel wurden hergestellt und getestet " :

—6— * .' τ" - ■

in der gleichen Weise, wie für die Beispiele 1-4 beschrieben mit der Abänderung, dass die Konzentration des ganzen Ansatzes in der Waschflotte 0,20$ und das pH 9»6 war_e

tabelle III

	9	Gewichtsprozent	11	12
Beispiel Hr,	18	10	18	18
C₁₄-O₁₆HAMT	-	-	-	50
KaODS	-	50	50	— ■
STPP	bal	-	bal	bal
Wasser	bal

Durchschnittliche

Waschkraft-Einheiten

(DU) 15,1 14,9 26,9 25,9

Beispiele 15—16

Beispiele 15-16, die in der folgenden Tabelle IV wiedergegeben sind, enthielten eine massgebliche wasserlösliche organische zwitterionische Detergensverbindung, wie oben verzeichnet· Diese Mittel wurden hergestellt und; getestet in der gleichen Weise wie für die Beispiele 5-8 beschrieben.

Tabelle IY

	Gewichtsprozent	14	15	16
Beispiel Nr*	13	_	18	18
Sulfobetain	18	50	~	50
NaODS	-	-	50	-
STPP	mm	bal	bal	bal
Wasser	bal

Durchschnittliche

Waschkraft-Binheiten

ClT) 15,5 15,0 26,4 25,6-

Beispiele 17-20

Die Ansätze der Beispiele 17-20,in Tabelle Y wiedergegeben, unterscheiden sich von den vorhergehenden Beispielen 1-16 dadurch, dass sie auch noch Natriumsilikat als Puffer enthielten· Die Mittel wurden hergestellt und getestet wie : 90 — ^: "

in den Beispielen 1-4 angegeben mit der Abänderung, dass das Waschwasser drei·verschiedene Härtekonzentrationen, nämlich 50 ppm, 180 ppm und 360 ppm besass· Die Konzentration des Gesamtansatzes in der Waschflotte war 0,20$ und das pH war 10,0. .

	Tabelle V	17	30,4 27,8 22,"4	18	—	19	6	20	-
		18		-	18	bal	50
Beispiel ITr.		-	10	50	_ ■""	10
Sulfobetaxn	Gewi ents pr ο ζ ent	-	50		28,3 24,5 19,0	—
NaODS	50	6	-		6
Neodol 45-11	6	bal		bal
STPP	bal
RIT Silikat	Durchschnittliche Waschkraft-Einheiten (DU)	28,2 25,2 17,2	26,7 21,8 15,2
Wasser	bei 50 ppm bei 180 " bei 360 "
Beispiele 21-23

Diese drei Beispiele erläutern die Wirksamkeit von Tetranatriumoxydisuccxnat als Gerüststoff in Waschmitteln, wenn in Kombination mit entweder einem anorganischen Gerüststoff(STPP) oder einem organischen Gerüststoff(UTA) angewendet· Diese Mittel wurden hergestellt und getestet in der gleichen Weise wie für die Beispiele 17-20 angegeben mit der Abänderung, dass sie nur bei 180 ppm Härte geprüft wurden«

Tabelle VI

Beispiel Nr.
Neodol 45-11
NaODS
NTA

STPP
Wasser

Surchschnittliche as chkrarteirih. TT)

Gewichtsprozent

21

22

10

50

bal

10	10
25	25
- -	25
25 .	—
bal	bal
25,2	26,3

192H422

Beispiele 24-27

Diese vier Beispiele zeigen die Wirksamkeit von erfindungsgemässer. WaschnitteIn für das Reinigen von anderer mit Staubsaugerschmutz verschmutzter Wäsche als aus 65^ IJacron-35>^ Baumwolle, welche in den vorhergehenden Beispielen 1-23 benutzt wurde₀ Daher wurden in den Beispielen 24--27 zwei in anderer V/eise- verschmutzte Wäschearten verwendet, nämlich mit Staubsaugerschimrts verscJimutze Eaumwollwascne und mit PDS (Foster D.Snell)-Schmutz verschmuizte Wäsche ο -^ie Mittel wurden hergestellt und getestet v/ie in den Beispielen 21-23 beschrieben, jcdoci: mit der Abänderung durch die Verwenatin. anderen Schmutzes»

Tabelle YII

	Gewichtsprozent	25	26	27
Beispiel Nr₀	24		10	—
lieodol 4 5-11	10	-		50
UaODS	-	18	-	18
Sulfobetain	-	50	-	—
8ΓΡΡ	50	bal	bal	bal
V/asser	bal
Durchschnittliche Waschkraft-Einheiten (DU)

mit btaubsaugerschmutz. verschmutzte Baumwollwäsehe 9 _}9

mit FDS verschmutzte V/äsche 12,9

1-1,7 16,6

9,4
12,8

11,0 20,4

Aknliche Ergebnisse wie die vorstehenden werden bei Verwendung anderer oxydibernsteinsaurer Salze erhalten·

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~BAO'ORfGfNAL

Claims

Patent a η s ρ u c h

Wasch- und Reinigungsmittel mit einem

θίΐΐθΐί

G-ehalt an/wasserlöslichen organischen Detergens verbindung und einen Gerüststoff, dadurch geicennseichn. e t , dass der Gerüststoff ein normales SaIa von Oxydibernsteinsäure ist_e