EP0000583A2 - Hochschlagzähe Polyamidmasse und deren Verwendung in Formkörpern - Google Patents

Hochschlagzähe Polyamidmasse und deren Verwendung in Formkörpern Download PDF

Info

Publication number
EP0000583A2
EP0000583A2 EP78100511A EP78100511A EP0000583A2 EP 0000583 A2 EP0000583 A2 EP 0000583A2 EP 78100511 A EP78100511 A EP 78100511A EP 78100511 A EP78100511 A EP 78100511A EP 0000583 A2 EP0000583 A2 EP 0000583A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
component
weight
meth
polyamide
acrylic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP78100511A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0000583B1 (de
EP0000583A3 (en
EP0000583B2 (de
Inventor
Rolf-Volker Dr. Meyer
Rolf Dr. Dhein
Friedrich Fahnler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6015399&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP0000583(A2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of EP0000583A2 publication Critical patent/EP0000583A2/de
Publication of EP0000583A3 publication Critical patent/EP0000583A3/xx
Publication of EP0000583B1 publication Critical patent/EP0000583B1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0000583B2 publication Critical patent/EP0000583B2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Definitions

  • the invention relates to high-impact polymer alloys based on polyamides, which have a rel. Have a viscosity of at least 3; 5 or a k-value of at least 83 (according to Fikentscher).
  • the impact strength of moldings made of polyamide plastics depends considerably on the water content of the moldings.
  • those made from easy-flowing polyamide injection molding compositions with a medium molecular weight, and here again the shaped bodies made from highly crystalline polyamides are relatively sensitive to impact stress.
  • the impact strength of polyamides is improved by adding polymeric substances.
  • Polyethylenes and copolymers of vinyl acetate and ethylene have been used with moderate success.
  • polyamide alloys with particularly high notched impact strength are obtained when freshly sprayed if polyamides, in particular 6-polyamides, with a rel.
  • 6-polyamide is preferably used as the polyamide ven viscosity of at least 3.5 used.
  • using the hydrophobic and non-polar alloy partners mentioned 2) show 6-polyamides with a rel. Viscosity of at least 3.5, preferably at least 3.8, a compared to analog alloys based on 6-polyamides with the viscosity that is common in practice for the injection molding sector ( ⁇ rel approx. 3.0), a drastic improvement in the impact strength, as was previously the case in this ratio only with water, which is known to be partly built into the hydrogen bonds of the polyamide, was possible.
  • the notched impact strength can be doubled under normal conditions using high-molecular 6-polyamide compared to the normally viscous 6-polyamide.
  • Polymers of aliphatic monoolefins with C 2 -C 4 in particular polyethylene or polyethylene / polypropylene copolymers, preferably with melt indices in the range from 5 to 20 cm / 10 min (190 ° C.) are preferably used as polymer component 2a.
  • All or part of the (meth) acrylic acid can be present as a salt, preferably as a sodium or zinc salt.
  • the copolymers 2c) used are preferably copolymers of styrene, (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid esters with C 4 -C 10 , preferably C 4 -C 7 in the alcoholic component, particularly preferably n- or tert-butyl ester.
  • Suitable polymers according to 2d) are preferably high molecular weight polybutadienes and polyisoprenes, as well as copolymers of butadiene and / or isoprene with acrylonitrile, the proportion of acylnitrile preferably being 10-30 mol%.
  • the alloys can be produced by mixing the starting components at temperatures above the melting point of the polyamide used, advantageously at temperatures of 200-320 ° C., in particular at 260-290 ° C.
  • Devices in which the molding compositions according to the invention can be produced are conventional screw machines.
  • thermoplastic molding compositions can also incorporate stabilizers, mold release agents, lubricants, crystallization accelerators, plasticizers, pigments, dyes or fillers, such as glass fibers or asbestos.
  • Moldings made from the polymer alloys according to the invention have a relative to alloys based on 6-polyamides. Viscosity ⁇ 3.5 the same homogeneity and show no tendency to segregate. They show good surface properties and, compared to moldings made from pure polyamides, have a reduced water absorption.
  • the molding compounds are particularly suitable for extruder and injection molding processing for the production of various high-impact molded articles, among others. also Pohren.
  • the relative viscosity of the polyamides is measured on a 1 solution of the polymer in m-cresol at 25 ° C.
  • Example 1 In contrast to Example 1, a 6-polyamide with a rel. Viscosity of 3.0, measured as used in Example 1. The - as described in Example 1 - mixed components are extruded at 26 ° C. The product has a rel. Viscosity ⁇ rel of approx. 3.2, determined according to Example 1. Freshly sprayed test specimens show Alternating bending tests have excellent homogeneity and have a notched impact strength of 12 kJ / m 2 (DIN 53 453).

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

Polyamidlegisrungen aus Polyamiden mit einer rel. Viskosität von mindestens 3,5 und wenigstens einem Polymeren aus der Gruppe der aliphatischen Polyolefine, Copolymerisate aus Monoolefinen und (Meth)acrytsäure oder (Meth)acrylsäureestern, Copolymerisate aus Styrol (Meth)acrylsäure, (Methlacrylsäureestern, Copolymerisate aus aliphatischen Dienen und Acrylnitril und hochmolekularen siliciumorganischen Verbindungen.

Description

  • Gegenstand der Erfindung sind hochschlagzähe Polymerlegierungen auf Basis von Polyamiden, die eine rel. Viskosität von mindestens 3;5 bzw. einen k-Wert von mindestens 83 (nach Fikentscher) haben.
  • Die Schlagzähigkeit von Formkörpern aus Polyamidkunststoffen hängt erheblich vom Wassergehalt der Formkörper ab. In wasserfreiem Zustand, z.B. nach der Herstellung der Formkörper durch Spritzgießen sind besonders die aus leichtfließenden Polyamidspritzgußmassen mit mittlerem Molekulargewicht und hier wiederum die aus hochkristallinen Polyamiden hergestellten Formkörper relativ empfindlich gegen Schlagbeanspruchung. Es besteht daher ein Bedarf nach rasch verarbeitbaren,lelchtfließenden Polyamidkunststoffen, aus denen sich Formkörper herstellen lassen, die in trockenem Zustand eine erhöhte Schlagzähigkeit besitzen. Insbesondere sind solche Polyamide von Interesse, die hohe Zugfestigkeit, hohe Wärmestandfestigkeit, gute Beständigkeit gegen Lösungsmittel und leichte Verarbeitbarkeit kombiniert mit einer hohen Schlagzähigkeit und Flexibilität aufweisen.
  • Es sind bereits verschiedene Verfahren zur Erhöhung der Zähigkeit und Flexibilität von Polyamiden bekannt. So z.B. das Einmischen von niedermolekularen Weichmachern in Polyamide, das aber aus mehreren Gründen keine zufriedenstellende Lösung des Problems bringt. Der größte Teil der für Kunststoffe geeigneten Weichmacher ist mit Polyamiden nicht genügend verträglich und entmischt sich beim Verarbeiten bzw. neigt zum Ausschwitzen. Verträgliche Weichmacher, die mit Polyamiden echte Lösungen bilden, verschlechtern aber meist die guten mechanischen Eigenschaften der Polyamide. Stark polare Stoffe mit niedrigem Molekulargewicht wie Wasser oder Dimethylformamid zeigen zwar eine starke Weichmacherwirkung. Sie können jedoch erst nach der Herstellung von Polyamidformkörpern in diese eingearbeitet werden, weil bei der Verarbeitung von entsprechend vorbehandeltem Polyamidgranulat wegen der relativ niedrigen Siedepunkte dieser Weichmacher blasenhaltige Formkörper entstehen würden.
  • Dieses Verfahren ist zudem im allgemeinen zeit- und kostenaufwendig. Außerdem ist es für die Herstellung dickwandiger Formteile wegen der unregelmäßigen Verteilung des Weichmachers im Formteil unbrauchbar.
  • Obendrein entweichen diese Weichmacher wegen ihres relativ hohen Dampfdruckes teilweise wieder aus dem Polyamid.
  • Nach anderen Verfahren wird die Schlagzähigkeit von Polyamiden durch Zumischen von polymeren Stoffen verbessert. So wurden Polyäthylene und Copolymerisate aus Vinylacetat und Äthylen mit mäßigem Erfolg eingesetzt.
  • Die Herstellung derartiger Mischungen erfordert ein sehr intensives Kneten. Dennoch treten Entmischungen beim Weiterverarbeiten z.B. im Spritzguß teilweise wieder auf. Daraus hergestellte Formkörper zeigen bei Beanspruchung starken Weißbruch. Nach einem weiteren Verfahren wird die Flexibilität von Polyamiden durch Einmischen von saure Gruppen enthaltenden Polyäthylenen, wie z.B. Copolymerisaten aus Äthylen und ungesättigten Säuren oder mit ungesättigten Säuren gepfropftem Polyäthylen, erhöht. Derartige Mischungen sind zwar feindisperser und zeigen bei Beanspruchung einen weit geringeren Weißbruch als die oben beschriebenen Mischungen. Sie besitzen jedoch, abgesehen von der etwas verbesserten Zähigkeit und Flexibilität, erheblich schlechtere mechanische Eigenschaften, wie z.B. E-Modul, Zugfestigkeit, Härte, Steifigkeit als unvermischte Polyamidformmassen.
  • Weiterhin wurde auch ein Verfahren beschrieben, bei dem zur Erhöhung der Flexibilität von Polyamiden Copolymerisate aus Äthylen und Estern von (Meth)-Acrylsäure mit tert. Alkoholen eingesetzt werden.
  • Diese Legierungen weisen eine gute Homogenität auf und lassen sich ohne Neigung zur Entmischung gut verarbeiten. Die an spritzfrischen Probekörpern gemessenen Kerbschlagzähigkeiten dieser Produkte betragen jedoch auch nur 10 - 12 kJ/m2.
  • Überraschend wurde nun gefunden, daß man Polyamidlegierungen mit im spritzfrischen Zustand besonders hoher Kerbschlag- ' zähigkeit erhält, wenn man Polyamide, insbesondere 6-Polyamide mit einer rel. Viskosität von mind. 3,5, bevorzugt mind. 318, gemessen an einer 1 %igen Lösung des Polyamids in m-Kresol bei 25°C, zur Herstellung von Polyamidleglerungen verwendet.
  • Diese Verbesserung der Kerbschlagzähigkeit durch den Einsatz hochmolekularer Polyamide war völlig überraschend, da die üblicherweise verwendeten techn. Polyamide mit steigendem Molekulargewicht im spritzfrischen Zustand kaum einen Unterschied in der Kerbschlagzähigkeit aufweisen. Obendrein sind die höherviskosen Polyamide schwieriger zu verarbeiten.
  • Gegenstand der Erfindung sind daher im spritzfrischen, d.h. wasserfreien Zustand, hochschlagzähe Polyamidlegierungen bestehend aus:
    • 1) 60-95 Gew.-%, vorzugsweise 70-90 Gew.-%, eines Polyamids mit einer relativen Viskosität von mindestens 3,5 und
    • 2) 5-40 Gew.-%, vorzugsweise 10-30 Gew.-%, mindestens eines weiteren hochmolekularen Polymeren aus der Gruppe der
      • a) aliphatischen Polyolefine
      • b) olefinischen Copolymerisate, die sich aus
        • α) 65 - 98 Gew.-%, vorzugsweise 75 - 95 Gew.-%, eines aliphatischen Monoolefins mit C2-C4 und
        • ß) 35 - 2 Gew.-%, vorzugsweise 25 - 5 Gew.-%,(Meth)-acrylsäure oder (Meth) acrylsäureester zusammensetzen,
      • c) Copolymerisate aus
        • α) 50 - 70 Gew.-% Styrol,
        • ε) 5 - 15 Gew-% (Meth)acrylszure und 20 - 30 Gew.-% (Meth)acrylsäureester mit C4-C10 in der alkcholischen Komponente
      • d) Polymerer aus 70 - 100 Gew.-% aliphatischen Dienen mit C4-C5 und O - 30 Gew.-% Acrylnitril und
      • e) hochmolekularer siliciumorganischer Verbindungen,

      mit der Bedingung, daß die Komponente 2 a) immer mit einer weiteren Komponente 2 b) oder 2 c) verwendet wird und die Summe aus 1) + 2), a) bis e), α )+ ß) , bzw. γ-ϕ immer 100 Gew.-% beträgt. Bevorzugte Legierungen enthalten neben dem Polyamid mit der geforderten Mindestviskosität 99,9- 97, vorzugsweise 99 - 98 Gew.-% der Komponenten 2 a) und 0.1 - 3 Gew.-%, vorzugsweise 1 - 2 Gew.-%, der Komponente
      Figure imgb0001
      oder nur die Komponente 2 b).
  • Als Polyamid wird vorzugsweise 6-Polyamid mit
    Figure imgb0002
    ven Viskosität von mindestens 3,5 eingesetzt. Überraschenderweise zeigen unter Verwendung der genannten hydrophoben und unpolaren Legierungspartner 2) 6-Polyamide mit einer rel. Viskosität von mindestesn 3,5, vorzugsweise
    Figure imgb0003
    stens 3,8, eine gegenüber analogen Legierungen aus Basis von 6-Polyamiden mit der in der Praxis für den Spritzgußsektor üblichen Viskosität (ηrel ca. 3,0) eine drastische Verpesserung der Kerbschlagzähigkeit, wie es in diesem Verhältnis bisher nur durch Wasser, das bekanntlich z.T. in die Wasserstoffbrückenbindungen des Polyamids eingebaut ist, möglich war.
  • Allgemein kann die Kerbschlagzähigkeit bei sonst gleichen Bedingungen unter Verwendung von hochmolekularem 6-Polyamid gegenüber dem normal viskosen 6-Polyamid verdoppelt werden.
  • Um ausgehend von normalviskosem 6-Polyamid einen entsprechenden Anstieg der Kerbschlagzähigkeit zu erreichen, muß mindestens die doppelte Menge an Legierungspartnern verwender werden. Dabei wird jedoch in der Regel sowohl die Homogenität verschlechtert als auch die Biegefastigkeit erheblich verringert.
  • Als Polymerkomponente2a werden vorzugsweise Polymere von aliphatischen Monoolefinen mit C2-C4, insbesondere Polyäthylene oder Polyäthylen/Polypropylen-Copolymerisate, vorzugsweise mit Schmelzindices im Bereich von 5 - 20 cm/10 Min. (190°C) eingesetzt.
  • Als Polymerkomgonente2b werden vorzugsweise Copolymerisate aus Äthylen und (Meth)acrylsäure oder aus Äthylen und (Meth)acrylester mit C2-C10, vorzugsweise C2-C7 im alkoholischen Rest, besonders beverzugt en- oder tert.-butylester verwendet, deren Schmelzindices im Bereich von 2 - 10 cm/10 Min. bei 190°C ligegen. Die (Meth)acrylsäure kann ganz oder teilweise als Salz vorliegen, vorzugsweise als Natrium- oder Zinksalz.
  • Als Copolymerisate2c) werden vorzugsweise Copolvmere aus Styrol, (Meth)acrylsäure und (Meth) acrylszure ester mit C4-C10, vorzugsweise C4-C7 in der alkoholischen Komponente, besonders bevorzugt n- oder tert.-butylester eingesetzt.
  • Als Polymerisate gemäß2d) eignen sich vorzugsweise hochmolekulane Polybutadiene und Polyisoprene, sowie Ccpolymere aus Butadien und/oder Isopren mit Acrylnitril, wobei der Anteil des Acylnitrils vorzugsweise 10 - 30 Mol-% beträgt.
  • Als hochmolekulare siliciumorganische Verbindungen sind vorzugsweise Polydimethylsiloxane mit Molgewichten von mindestens 10.000, vorzugsweise mindestens 20.000, gut geeignet.
  • Die Legierungen können durch Vermischen der Ausgangskomponenten bei Temperaturen über dem Schmelzpunkt des verwendeten Polyamids, vorteilhaft bei Temperaturen von 200 - 320°C, insbesondere bei 260 - 290°C, hergestellt werden.
  • Vorrichtungen, in denen die erfindungsgemäßen Formmassen hergestellt werden können, sind übliche Schneckenmaschinen.
  • Es sind sowohl Maschinen mit einfachen als auch solche mit Doppelschnecken geeignet. Doppelschneckenextruder werden bevorzugt verwendet.
  • Es können jedoch auch andere Mischvorrichtungen verwendet werden, die zum Plastifizieren von Kunststoffen geeignet sind.
  • In die thermoplastischen Formmassen können außer den Polyolefinanteilen und den Copolymerisaten auch Stabilisatoren, Entformungsmittel, Gleitmittel, Kristallisationsbeschleuniger, Weichmacher, Pigmente, Farbstoffe oder Füllstoffe, wie Glasfasern oder Asbest, eingearbeitet werden.
  • Formkörper aus den erfindungsgemäßen Polymerlegierungen haben gegenüber Legierungen auf Basis von 6-Polyamiden mit einer relat. Viskosität < 3,5 die gleiche Homogenität und zeigen keine Neigung zur Entmischung. Sie zeigen gute Oberflächenbeschaffenheiten und im Vergleich zu Formkörpern aus reinen Polyamiden eine verminderte Wasseraufnahme.
  • Die Formmassen eignen sich besonders für die Extruder- und Spritzgubverarbeitung zur Herstellung von verschiedenen hochschlagzähen Formkörpern u.a. auch Pohren.
  • Die relative Viskosität der Polyamide wird an einer 1 sigen Lösung des Polymeren in m-Kresol bei 25°C gemessen.
    • Beispiel 1
  • 88 Gew.-Tle eines 6-Polyemids mit einer rel. Viskosität von 4,0 und ainer nach DIN 53 453 bestimmten Kerbschlagrähigkeit von 3-4 KJ/m2, 10 Gew.-Tle. eines Polyäthylens mit einem Schmelzindex von 15 g/10 Min. und 2 Gew. -Tle eines Copolymerisats aus 59 Gew.-% Styrol, 29 Gew.-% n-Butylaczylat, 12 Gew.-% Acrylsäure (Grenzvisk. in Tetrahydrofuran: ca. 1,0; Säurezahl: 94) werden in einem Mischgerät 5 Min. gemischt. Die so vorbereitete Komponentenmischung wird in einem Zweiwellenextruder vom Typ ZSK 53 bei 90 U/Min. und 260°C verknetet und extrudiert, die Schmelze in ein Wasserbad abgesponnen, granuliert und dann bei 80°C im Vakuum bis zu einem Wassergehalt von < 0,05 Gew.-% getrocknet. Das Produkt hat (bezogen auf den Polyamidanteil) eine rel. Viskosität, gemessen an einer 1 %igen Lösung in m-Kresol bei 25°C in einem Ubbelohde-Viskosimeter, von 4,2. An frisch gespritzten Probekörpern wird durch Wechselbiegeversuche eine gute Homogenität festgestellt und nach DIN 53 453 eine Kerbschlagzähigkeit von 22 kJ/m2 gemessen.
    • Vergleichsversuch A
  • Im Unterschied zu Beispiel 1 wird ein 6-Polyamid mit einer rel. Viskosität von 3,0, gemessen wie in Beispiel 1 eingesetzt. Die - wie in Beispiel 1 beschrieben - gemischten Komponenten werden bei 26 O°C extrudiert. Das Produkt hat eine rel. Viskosität ηrel von ca. 3,2, bestimmt gemäß Beispiel 1. Frisch gespritzte Prüfkörper zeigen bei Wechselbiegeversuchen hervorragende Homogenität und haben eine Kerbschlagzähigkeit von 12 kJ/m2 (DIN 53 453).
    • Beispiele 2 - 4
  • Die Beispiele 2-4, die wie in Beispiel 1 beschrieben, durchgeführt wurden, sind in Tab. 1 zusammengefaßt. Vergleichsversuche B-E, ausgehend von 6-Polyamid, wie in Vergleichsversuch A beschrieben, sind ebenfalls in Tab. 1 aufgeführt.
    Figure imgb0004
    • Beispiel 5
  • 90 Gew. -Tle eines 6-Poivamids mit einer rel. Visk. von 4,2 werden mit 10 Gew.-% eines Butadien/Acrylnitril-Copolymerens (75/25) wie in Beispiel 1 beschrieben, compoundiert. Das Produkt ist eine homogene Legierung mit einer Kerbschlagzähigkeit von 19 kJ/m2.
  • Ausgehend von einem 6-Polyamid der rel. Visk. 3,0 ernält man bei 10 Gew.-Tln des gleichen Copolymeren eine Kerbschlagzähigkeit von 9,5 kJ/m2, bei 25 Gew.-Tln des Copolymeren 14 kJ/m2.
    • Beispiel 6
  • 94 Gew.-Tle eines 6-Polyamids mit einer rel. Visk. von 4,2 werden wie in Beispiel 1 beschrieben mit 6 Gew.-Tln eines Polydimethylsiloxans mit einem Molgewicht von ca. 50.000 compoundiert. Man erhält eine homogene Legierung mit einer Kerbschlagzähigkeit von 20 kJ/m2.
  • von einem 6-Polyamid der rel. Visk. 3,0 erhält man eine homogene Legierung mit einer Xerbschlagzähigkeit von 12 kJ/m2.
    • Beispiel 7
  • 18 Gew.-Tle eines 6-Polyamids mit einer rel. Visk. von 4,2 warden mit einem Silicongranulat (12 Gew.-Tle), das ein 50:50-Gemisch aus dem in Beispiel 6 beschriebenen Polydimethylsiloxan und Aerosil ist, wie in Beispiel 1 beschrieben, compoundiert. Man erhält ein homogenes Produkt mit einer Kerbschlagzähigkeit von 15 kJ/m2.
  • Ausgehend von einem 6-Polyamid der rel. Visk. 1,0 erhäit man eine homogene Legierung mit einer Kerbschlagrähigkeit von 8,5 kJ/m2.

Claims (9)

1. Hochschlagzähe Polyamidlegierungen,
bestehend aus
1) 60 - 95 Gew.-% eines Polyamids mit einer relativen Viskosität von mindestens 3,5 und
2) 5 - 40 Gew.-% mindestens eines weiteren hochmolekularen Polymeren aus der Gruppe der
a) aliphatischen Polyolefine
b) olefinischen Copolymerisate, die sich aus
α) 65 - 98 Gew.-% eines aliphatischen Monoolefins mit C2-C4 und
β) 35 - 2 Gew.-% (Meth) acrylsäure oder (Meth)-acrylsäureestern mit C2 - C10 zusammensetzen,
c) Copolymerisate aus
50 - 70 Gew.-% Styrol,
5 5 - 15 Gew.-% (Meth) acrylsäure und
20 - 30 Gew.-% eines (Meth) acrylsäureesters,
d) Polymeren aus
α) 70 - 100 Gew.-% Dienen mit C4-C5 und O - 30 Gew. -% Acrylnitril und
e) hochmolekularen siliciumorganischen Verbindungen,

mit der Bedingung, daß die Sumem aus 1) + 2), α) + β) a) - e), α' + ß') bzw. α - β, immer 100 Gew.-% beträgt und die Komponente 2 a immer mit der Komponente 2 b oder 2 c eingesetzt wird.
2. Polyamidlegierungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus 70 - 90 Gew.-% der Komponente 1), und 30 - 10 Gew.-% der Komponente 2), bestehen.
3. Polyamidlegierungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente 1) Polyamid-6 verwendet wird.
4. Polyamidlegierungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente 2 a), Polyäthylen oder ein Polyäthylen/Polypropylen-Copolymerisat, als Komponente 2 b) ein Copolymerisat aus Äthylen, (Meth)-acrylsäure oder Methacrylsäureestern mit C2-C7 in der alkoholischen Komponente als Komponente 2 c) ein Copolymerisat aus Styrol, (Meth)acrylsäure und (Meth)-acrylsäureester mit C4-C7 in der alkoholischen Komponente, als Komponente 2 d) Polybutadien, Polyisopren oder ein Copolymerisat aus Butadien und/oder Isopren mit Acrylnitril und als Komponente 2e) ein Polydimethylsiloxan mit einem MG von mindestens 10 000 verwendet werden.
5. Polyamidlegierungen gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß als (Meth)acrylsäureester in den Komponenten 2b) und 2c) (Meth)acrylsäure-n- oder tert.- butylester verwendet werden.
6. Polyamidlegierungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente 2) eine Mischung aus 99,9 - 97 Gew.-% der Komponente 2 a und 0,1 - '3 Gew.-% der Komponente 2 c) verwendet werden.
7. Polyamidlegierungen gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung aus 99 - 98 Gew.-% der Komponente 2 a) und 1 - 2 Gew.-% der Komponente 2 c) besteht.
8. Polyamidlegierungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente 2) nur die Komponente 2 b) eingesetzt wird.
9. Formkörper aus Polyamidlegierungen gemäß Anspruch 1 - 8.
EP78100511A 1977-08-02 1978-07-26 Hochschlagzähe Polyamidmasse und deren Verwendung in Formkörpern Expired - Lifetime EP0000583B2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2734693 1977-08-02
DE19772734693 DE2734693A1 (de) 1977-08-02 1977-08-02 Hochschlagzaehe polyamidlegierungen

Publications (4)

Publication Number Publication Date
EP0000583A2 true EP0000583A2 (de) 1979-02-07
EP0000583A3 EP0000583A3 (en) 1979-03-07
EP0000583B1 EP0000583B1 (de) 1981-04-08
EP0000583B2 EP0000583B2 (de) 1990-08-16

Family

ID=6015399

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP78100511A Expired - Lifetime EP0000583B2 (de) 1977-08-02 1978-07-26 Hochschlagzähe Polyamidmasse und deren Verwendung in Formkörpern

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4321336A (de)
EP (1) EP0000583B2 (de)
JP (1) JPS5428360A (de)
DE (2) DE2734693A1 (de)
IT (1) IT1106620B (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0034704B1 (de) * 1980-01-22 1984-04-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Schlagzähe Polyamidmischungen und Verfahren zu deren Herstellung
EP0109342A1 (de) 1982-09-06 1984-05-23 Rhone-Poulenc Chimie Formmassen auf Basis von halbfesten Copolyamiden die sich von dimeren Fettsäuren ableiten, zusammen mit Elastomeren sowie eventuell mit herkömmlichen Polyamiden

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5965666A (en) * 1919-10-19 1999-10-12 Cheil Industries, Inc. Thermoplastic resin composition with high impact strength at low temperatures
US4356286A (en) * 1981-03-23 1982-10-26 The Firestone Tire & Rubber Company Thermoplastic elastomer blends of a nitrile rubber and a crystalline polyamide mixture
US4383084A (en) * 1981-05-14 1983-05-10 Standard Oil Company (Indiana) Polyamide-polyolefin compositions
US4874817A (en) * 1982-05-07 1989-10-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions of imidized acrylic polymers and polyamides
US4415706A (en) * 1982-11-10 1983-11-15 Rohm And Haas Company Compatible blends of polyglutarimides and polyamides
US4525531A (en) * 1983-04-26 1985-06-25 Raychem Corporation Polymeric compositions suitable for use in the medical field and containing a polyolefin, a polysiloxane and an elastomer
GB8317223D0 (en) * 1983-06-24 1983-07-27 Ici Plc Polyamide articles
US4536541A (en) * 1984-02-27 1985-08-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company High impact resistant polyamide
EP0154037A3 (de) * 1984-02-29 1987-02-04 The Dow Chemical Company Mischungen aus aromatischen-aliphatischen Polyamiden und Stossmodifizierungmittel
US4562228A (en) * 1984-02-29 1985-12-31 The Upjohn Company Polymer blends
DE3544761A1 (de) * 1985-12-18 1987-06-19 Basf Ag Thermoplastische formmassen auf der basis von polyamiden und styrolhaltigen polymeren
FR2592388B1 (fr) * 1985-12-30 1988-02-26 Atochem Alliages a base de polyamide, polyetheramide et elastomere thermoplastique
DE3604376A1 (de) * 1986-02-12 1987-08-13 Basf Ag Thermoplastische formmassen
DE3604349A1 (de) * 1986-02-12 1987-08-13 Basf Ag Thermoplastische formmassen
DE3604348A1 (de) * 1986-02-12 1987-08-13 Basf Ag Thermoplastische formmassen
DE3709238A1 (de) * 1986-11-05 1988-05-11 Bayer Ag Silikonhaltige polyamidmassen
DE3637677A1 (de) * 1986-11-05 1988-05-19 Bayer Ag Schlagzaehe, dimensionsstabile polyamid-formmassen
DE3738876A1 (de) * 1986-11-18 1988-05-26 Mitsubishi Monsanto Chem Geformtes amidharz-produkt und verfahren zu dessen herstellung
US5340876A (en) * 1987-03-24 1994-08-23 Bayer Aktiengesellschaft Thermoplastic moulding compounds of polyamides and resin copolymers
US4966941A (en) * 1987-07-14 1990-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nylon compositions for blowmolding
US4885340A (en) * 1988-03-28 1989-12-05 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha High impact polyamide composition
IT1245603B (it) * 1991-03-29 1994-09-29 Montedipe Srl Composizioni termoplastiche a migliorate caratteristiche meccaniche
US6380289B1 (en) 1993-06-28 2002-04-30 3M Innovative Properties Company Thermoplastic composition comprising fluoroaliphatic radical-containing surface-modifying additive
US5376712A (en) * 1993-09-09 1994-12-27 The University Of Akron High impact strength polyamides
US6685871B2 (en) * 2001-05-15 2004-02-03 Honeywell International Inc. Toughened biaxially oriented film
EP2660372A1 (de) * 2012-05-04 2013-11-06 LANXESS Deutschland GmbH Thermoplastfasern mit reduzierter Oberflächenspannung
US9056982B2 (en) * 2012-07-26 2015-06-16 Invista North America S.A.R.L. Thermoplastic composition for use in high impact applications
US9388312B2 (en) * 2012-07-26 2016-07-12 Invista North America S.A.R.L. Thermoplastic composition for use in high impact applications
US11214682B2 (en) 2014-07-25 2022-01-04 Dsm Ip Assets B.V. Heat stabilized polyamide composition
WO2016012558A1 (en) * 2014-07-25 2016-01-28 Dsm Ip Assets B.V. Blow molded container
TW201728680A (zh) * 2015-10-30 2017-08-16 宇部興產股份有限公司 聚醯胺樹脂組成物及薄膜
EP3950822A4 (de) 2019-03-26 2022-12-14 Dow-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. Harzzusammensetzung und formkörper

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA740501A (en) * 1966-08-09 E.I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic blends of polyamides and acid-containing olefin polymers
US3134746A (en) * 1961-06-09 1964-05-26 Borg Warner Blends of epsilon caprolactam polymer and graft copolymer alkenyl cyanide and alkenyl substituted aromatic hydrocarbon on polybutadiene
US3218371A (en) * 1961-07-31 1965-11-16 Borg Warner Blends of (1) epsilon caprolactam, (2) rubbery butadiene-acrylonitrile copolymers, and (3) resinous styrene-acrylonitrile copolymers
FR1386563A (fr) * 1962-12-31 1965-01-22 Du Pont Mélanges thermoplastiques de polyamides et de polymères d'oléfines contenant des acides
CH441742A (de) * 1964-01-31 1967-08-15 Igo Plast Faigle & Co Kunststoffmaterial, vorzugsweise für Lager und ähnliche Maschinenelemente, sowie Verfahren zu dessen Herstellung
SE315733B (de) * 1964-06-22 1969-10-06 Continental Can Co
DE1694802B2 (de) * 1966-11-04 1976-02-05 E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington, Del. (V.St.A.) Polymermischung aus polyaethylen und polyamid
FR1570562A (de) * 1968-03-22 1969-06-13
DE1908468B2 (de) 1969-02-20 1976-10-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Homogene spritzfaehige mischungen von polyamiden und polyolefinen
GB1241361A (en) * 1969-03-11 1971-08-04 Ici Ltd Thermoplastic polymer blends
NL7003304A (de) * 1969-03-11 1970-09-15
US3668274A (en) * 1970-09-10 1972-06-06 Rohm & Haas Acrylic modifiers for polycarbonamides
US3796771A (en) * 1970-09-10 1974-03-12 Rohm & Haas Acrylic modifiers for polycarbonamides
JPS5710144B2 (de) * 1974-03-11 1982-02-25
JPS51125451A (en) * 1975-04-03 1976-11-01 Asahi Chem Ind Co Ltd Polyamide composition
DE2622973B2 (de) * 1975-05-23 1979-09-20 E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington, Del. (V.St.A.) Verfestigte mehrphasige thermoplastische Masse und Verfahren zu ihrer Herstellung
JPS5280352A (en) * 1975-12-27 1977-07-06 Asahi Chem Ind Co Ltd Polyamide compositions
DE2612011A1 (de) * 1976-03-20 1977-09-22 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von schlagzaehen thermoplastischen formmassen
DE2616092A1 (de) * 1976-04-13 1977-11-03 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polymeridispergatoren fuer polymerlegierungen
CH626108A5 (en) * 1976-07-22 1981-10-30 Bayer Ag Polyamide composition
JPS5321252A (en) * 1976-08-10 1978-02-27 Toray Ind Inc High impact polyamide composition
FI68646C (fi) * 1976-11-30 1985-10-10 Bayer Ag Polyamid-6-basefad pressmassa och formstycken framstaellda av denna
DE2654346C2 (de) * 1976-12-01 1984-03-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Polyamid-Formmassen
US4086295A (en) * 1976-12-16 1978-04-25 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Polyamide composition
JPH04310366A (ja) * 1991-04-09 1992-11-02 Seiko Epson Corp 研磨方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0034704B1 (de) * 1980-01-22 1984-04-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Schlagzähe Polyamidmischungen und Verfahren zu deren Herstellung
EP0109342A1 (de) 1982-09-06 1984-05-23 Rhone-Poulenc Chimie Formmassen auf Basis von halbfesten Copolyamiden die sich von dimeren Fettsäuren ableiten, zusammen mit Elastomeren sowie eventuell mit herkömmlichen Polyamiden

Also Published As

Publication number Publication date
EP0000583B1 (de) 1981-04-08
DE2860599D1 (en) 1981-04-30
DE2734693A1 (de) 1979-02-15
EP0000583A3 (en) 1979-03-07
JPS5428360A (en) 1979-03-02
US4321336A (en) 1982-03-23
JPS6232220B2 (de) 1987-07-13
IT1106620B (it) 1985-11-11
EP0000583B2 (de) 1990-08-16
IT7850521A0 (it) 1978-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0000583B1 (de) Hochschlagzähe Polyamidmasse und deren Verwendung in Formkörpern
EP0001241B1 (de) Schlagzähe Polyamidmasse und deren Verwendung in Formkörpern
DE3850365T2 (de) Thermoplastische elastomere Zusammensetzungen und Verfahren zu deren Herstellung.
DE2646480C3 (de) Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Olefinelastomeren
EP0002761B1 (de) Schlagzähe Polyamidformmassen
DE69313795T2 (de) Thermoplastische Zusammensetzung, Verfahren zur deren Herstellung und deren Anwendung
DE69422704T2 (de) Schmelzverarbeitete Polymermassen
EP0106241B1 (de) Schlagzähe Polyamide
CH630657A5 (de) Hochschlagzaehe thermoplastische formmasse.
DE2612011A1 (de) Verfahren zur herstellung von schlagzaehen thermoplastischen formmassen
DE68919579T2 (de) Witterungsbeständige Schlagfestmacher für thermoplastische Harze und diese enthaltende Mischungen.
DE3313385C2 (de)
DE69604030T2 (de) Propylenpolymer, Verfahren zu seiner Herstellung, Verwendung desselben und Objekte daraus
EP0040730B1 (de) Elastomere thermoplastische Formmassen aus Polybutadienpfropfpolymerisaten und Polyamiden
EP0258741B1 (de) Thermoplastische Formmasse auf Basis von ABS
DE3808843A1 (de) Polymermischungen mit hoher zugfestigkeit und guter weiterreissfestigkeit
DE69411349T2 (de) Thermoplastische Zusammensetzungen auf Basis von Nylon und Polyacrylkautschuk
EP0386597A2 (de) Kunststoffmischungen
DE2654168C2 (de) Polyamidlegierungen
DE2034725A1 (de) Elastomere Blockcopolymerisatzube reitung
DE2009407C3 (de) Schlagfeste Mischung
DE60202294T2 (de) Wärme- und ölbeständiges thermoplastisches elastomer
DE1669702A1 (de) Verfahren zur Herstellung von schlagzaehen thermoplastischen Formmassen
DE2001695A1 (de) Gegenstaende aus oelbestaendigem Kautschuk und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1908468B2 (de) Homogene spritzfaehige mischungen von polyamiden und polyolefinen

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

17P Request for examination filed
AK Designated contracting states

Designated state(s): DE FR GB NL

17P Request for examination filed
AK Designated contracting states

Designated state(s): DE FR GB NL

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Designated state(s): DE FR GB NL

REF Corresponds to:

Ref document number: 2860599

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19810430

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

26 Opposition filed

Opponent name: BASF AKTIENGESELLSCHAFT

Effective date: 19810716

26 Opposition filed

Opponent name: AKZO N.V.

Effective date: 19811015

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

26 Opposition filed

Opponent name: RHONE-POULENC SPECIALITES CHIMIQUES

Effective date: 19820107

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

26 Opposition filed

Opponent name: NAAMLOZE VENNOOTSCHAP DSM

Effective date: 19820107

PLAB Opposition data, opponent's data or that of the opponent's representative modified

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009299OPPO

R26 Opposition filed (corrected)

Opponent name: BASF AKTIENGESELLSCHAFT, LUDWIGSHAFEN * 811015 AKZ

Effective date: 19810716

NLXE Nl: other communications concerning ep-patents (part 3 heading xe)

Free format text: IN PAT.BUL.20/82,PAGE 2088:SHOULD BE MODIFIED INTO:NAAMLOZE VENNOOTSCHAP DSM

PUAH Patent maintained in amended form

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009272

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: PATENT MAINTAINED AS AMENDED

27A Patent maintained in amended form

Effective date: 19900816

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B2

Designated state(s): DE FR GB NL

ET3 Fr: translation filed ** decision concerning opposition
NLR2 Nl: decision of opposition
NLR3 Nl: receipt of modified translations in the netherlands language after an opposition procedure
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 19930716

Year of fee payment: 16

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19930723

Year of fee payment: 16

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 19930731

Year of fee payment: 16

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Effective date: 19940726

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Effective date: 19950201

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee
GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 19940726

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Effective date: 19950331

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 19950619

Year of fee payment: 18

APAC Appeal dossier modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS NOAPO

APAC Appeal dossier modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS NOAPO

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19970402

APAH Appeal reference modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSCREFNO