EP0000583A2 - High impact resistance polyamide compound and its use in mouldings - Google Patents

High impact resistance polyamide compound and its use in mouldings Download PDF

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EP0000583A2
EP0000583A2 EP78100511A EP78100511A EP0000583A2 EP 0000583 A2 EP0000583 A2 EP 0000583A2 EP 78100511 A EP78100511 A EP 78100511A EP 78100511 A EP78100511 A EP 78100511A EP 0000583 A2 EP0000583 A2 EP 0000583A2
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Definitions

  • the invention relates to high-impact polymer alloys based on polyamides, which have a rel. Have a viscosity of at least 3; 5 or a k-value of at least 83 (according to Fikentscher).
  • the impact strength of moldings made of polyamide plastics depends considerably on the water content of the moldings.
  • those made from easy-flowing polyamide injection molding compositions with a medium molecular weight, and here again the shaped bodies made from highly crystalline polyamides are relatively sensitive to impact stress.
  • the impact strength of polyamides is improved by adding polymeric substances.
  • Polyethylenes and copolymers of vinyl acetate and ethylene have been used with moderate success.
  • polyamide alloys with particularly high notched impact strength are obtained when freshly sprayed if polyamides, in particular 6-polyamides, with a rel.
  • 6-polyamide is preferably used as the polyamide ven viscosity of at least 3.5 used.
  • using the hydrophobic and non-polar alloy partners mentioned 2) show 6-polyamides with a rel. Viscosity of at least 3.5, preferably at least 3.8, a compared to analog alloys based on 6-polyamides with the viscosity that is common in practice for the injection molding sector ( ⁇ rel approx. 3.0), a drastic improvement in the impact strength, as was previously the case in this ratio only with water, which is known to be partly built into the hydrogen bonds of the polyamide, was possible.
  • the notched impact strength can be doubled under normal conditions using high-molecular 6-polyamide compared to the normally viscous 6-polyamide.
  • Polymers of aliphatic monoolefins with C 2 -C 4 in particular polyethylene or polyethylene / polypropylene copolymers, preferably with melt indices in the range from 5 to 20 cm / 10 min (190 ° C.) are preferably used as polymer component 2a.
  • All or part of the (meth) acrylic acid can be present as a salt, preferably as a sodium or zinc salt.
  • the copolymers 2c) used are preferably copolymers of styrene, (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid esters with C 4 -C 10 , preferably C 4 -C 7 in the alcoholic component, particularly preferably n- or tert-butyl ester.
  • Suitable polymers according to 2d) are preferably high molecular weight polybutadienes and polyisoprenes, as well as copolymers of butadiene and / or isoprene with acrylonitrile, the proportion of acylnitrile preferably being 10-30 mol%.
  • the alloys can be produced by mixing the starting components at temperatures above the melting point of the polyamide used, advantageously at temperatures of 200-320 ° C., in particular at 260-290 ° C.
  • Devices in which the molding compositions according to the invention can be produced are conventional screw machines.
  • thermoplastic molding compositions can also incorporate stabilizers, mold release agents, lubricants, crystallization accelerators, plasticizers, pigments, dyes or fillers, such as glass fibers or asbestos.
  • Moldings made from the polymer alloys according to the invention have a relative to alloys based on 6-polyamides. Viscosity ⁇ 3.5 the same homogeneity and show no tendency to segregate. They show good surface properties and, compared to moldings made from pure polyamides, have a reduced water absorption.
  • the molding compounds are particularly suitable for extruder and injection molding processing for the production of various high-impact molded articles, among others. also Pohren.
  • the relative viscosity of the polyamides is measured on a 1 solution of the polymer in m-cresol at 25 ° C.
  • Example 1 In contrast to Example 1, a 6-polyamide with a rel. Viscosity of 3.0, measured as used in Example 1. The - as described in Example 1 - mixed components are extruded at 26 ° C. The product has a rel. Viscosity ⁇ rel of approx. 3.2, determined according to Example 1. Freshly sprayed test specimens show Alternating bending tests have excellent homogeneity and have a notched impact strength of 12 kJ / m 2 (DIN 53 453).

Abstract

Polyamidlegierungen aus Polyamiden mit einer rel. Viskosität von mindestens 3,5 und wenigstens einem Polymeren aus der Gruppe der aliphatischen Polyolefine, Copolymerisate aus Monoolefinen und (Meth)acrylsäure oder (Meth)acrylsäureestern, Copolymerisate aus Styrol (Meth)acrylsäure, (Meth)acrylsäureestern, Copolymerisate aus aliphatischen Dienen und Acrylnitril und hochmolekularen siliciumorganischen Verbindungen.Polyamide alloys made of polyamides with a rel. Viscosity of at least 3.5 and at least one polymer from the group of aliphatic polyolefins, copolymers of monoolefins and (meth) acrylic acid or (meth) acrylic acid esters, copolymers of styrene (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid esters, copolymers of aliphatic dienes and acrylonitrile and high molecular organosilicon compounds.

Description

Gegenstand der Erfindung sind hochschlagzähe Polymerlegierungen auf Basis von Polyamiden, die eine rel. Viskosität von mindestens 3;5 bzw. einen k-Wert von mindestens 83 (nach Fikentscher) haben.The invention relates to high-impact polymer alloys based on polyamides, which have a rel. Have a viscosity of at least 3; 5 or a k-value of at least 83 (according to Fikentscher).

Die Schlagzähigkeit von Formkörpern aus Polyamidkunststoffen hängt erheblich vom Wassergehalt der Formkörper ab. In wasserfreiem Zustand, z.B. nach der Herstellung der Formkörper durch Spritzgießen sind besonders die aus leichtfließenden Polyamidspritzgußmassen mit mittlerem Molekulargewicht und hier wiederum die aus hochkristallinen Polyamiden hergestellten Formkörper relativ empfindlich gegen Schlagbeanspruchung. Es besteht daher ein Bedarf nach rasch verarbeitbaren,lelchtfließenden Polyamidkunststoffen, aus denen sich Formkörper herstellen lassen, die in trockenem Zustand eine erhöhte Schlagzähigkeit besitzen. Insbesondere sind solche Polyamide von Interesse, die hohe Zugfestigkeit, hohe Wärmestandfestigkeit, gute Beständigkeit gegen Lösungsmittel und leichte Verarbeitbarkeit kombiniert mit einer hohen Schlagzähigkeit und Flexibilität aufweisen.The impact strength of moldings made of polyamide plastics depends considerably on the water content of the moldings. In the water-free state, for example after the production of the shaped bodies by injection molding, those made from easy-flowing polyamide injection molding compositions with a medium molecular weight, and here again the shaped bodies made from highly crystalline polyamides, are relatively sensitive to impact stress. There is therefore a need for rapidly processable, light-flowing polyamide plastics from which molded articles can be produced which have increased impact strength when dry. Of particular interest are those polyamides which have high tensile strength, high heat resistance, good resistance to solvents and easy processing, combined with high impact strength and flexibility.

Es sind bereits verschiedene Verfahren zur Erhöhung der Zähigkeit und Flexibilität von Polyamiden bekannt. So z.B. das Einmischen von niedermolekularen Weichmachern in Polyamide, das aber aus mehreren Gründen keine zufriedenstellende Lösung des Problems bringt. Der größte Teil der für Kunststoffe geeigneten Weichmacher ist mit Polyamiden nicht genügend verträglich und entmischt sich beim Verarbeiten bzw. neigt zum Ausschwitzen. Verträgliche Weichmacher, die mit Polyamiden echte Lösungen bilden, verschlechtern aber meist die guten mechanischen Eigenschaften der Polyamide. Stark polare Stoffe mit niedrigem Molekulargewicht wie Wasser oder Dimethylformamid zeigen zwar eine starke Weichmacherwirkung. Sie können jedoch erst nach der Herstellung von Polyamidformkörpern in diese eingearbeitet werden, weil bei der Verarbeitung von entsprechend vorbehandeltem Polyamidgranulat wegen der relativ niedrigen Siedepunkte dieser Weichmacher blasenhaltige Formkörper entstehen würden.Various methods for increasing the toughness and flexibility of polyamides are already known. So e.g. the mixing of low molecular weight plasticizers in polyamides, but for several reasons it does not provide a satisfactory solution to the problem. The majority of plasticizers suitable for plastics are not sufficiently compatible with polyamides and separate during processing or tend to exude. Compatible plasticizers, which form real solutions with polyamides, usually impair the good mechanical properties of the polyamides. Strongly polar substances with a low molecular weight, such as water or dimethylformamide, have a strong plasticizing effect. However, they can only be incorporated into them after the production of polyamide moldings, because the processing of appropriately pretreated polyamide granules would result in bubble-containing moldings because of the relatively low boiling points of these plasticizers.

Dieses Verfahren ist zudem im allgemeinen zeit- und kostenaufwendig. Außerdem ist es für die Herstellung dickwandiger Formteile wegen der unregelmäßigen Verteilung des Weichmachers im Formteil unbrauchbar.This process is also generally time consuming and costly. It is also unusable for the production of thick-walled molded parts because of the irregular distribution of the plasticizer in the molded part.

Obendrein entweichen diese Weichmacher wegen ihres relativ hohen Dampfdruckes teilweise wieder aus dem Polyamid.On top of that, these plasticizers partly escape from the polyamide because of their relatively high vapor pressure.

Nach anderen Verfahren wird die Schlagzähigkeit von Polyamiden durch Zumischen von polymeren Stoffen verbessert. So wurden Polyäthylene und Copolymerisate aus Vinylacetat und Äthylen mit mäßigem Erfolg eingesetzt.According to other processes, the impact strength of polyamides is improved by adding polymeric substances. Polyethylenes and copolymers of vinyl acetate and ethylene have been used with moderate success.

Die Herstellung derartiger Mischungen erfordert ein sehr intensives Kneten. Dennoch treten Entmischungen beim Weiterverarbeiten z.B. im Spritzguß teilweise wieder auf. Daraus hergestellte Formkörper zeigen bei Beanspruchung starken Weißbruch. Nach einem weiteren Verfahren wird die Flexibilität von Polyamiden durch Einmischen von saure Gruppen enthaltenden Polyäthylenen, wie z.B. Copolymerisaten aus Äthylen und ungesättigten Säuren oder mit ungesättigten Säuren gepfropftem Polyäthylen, erhöht. Derartige Mischungen sind zwar feindisperser und zeigen bei Beanspruchung einen weit geringeren Weißbruch als die oben beschriebenen Mischungen. Sie besitzen jedoch, abgesehen von der etwas verbesserten Zähigkeit und Flexibilität, erheblich schlechtere mechanische Eigenschaften, wie z.B. E-Modul, Zugfestigkeit, Härte, Steifigkeit als unvermischte Polyamidformmassen.The preparation of such mixtures requires a great deal intensive kneading. Nevertheless, segregation sometimes occurs again during further processing, for example in injection molding. Shaped articles made from it show strong whitening when stressed. According to a further process, the flexibility of polyamides is increased by mixing in polyethylenes containing acid groups, such as, for example, copolymers of ethylene and unsaturated acids or polyethylene grafted with unsaturated acids. Mixtures of this type are more finely dispersed and, when subjected to stress, have a much lower white break than the mixtures described above. However, apart from the somewhat improved toughness and flexibility, they have considerably poorer mechanical properties, such as elastic modulus, tensile strength, hardness and rigidity, than unmixed polyamide molding compounds.

Weiterhin wurde auch ein Verfahren beschrieben, bei dem zur Erhöhung der Flexibilität von Polyamiden Copolymerisate aus Äthylen und Estern von (Meth)-Acrylsäure mit tert. Alkoholen eingesetzt werden.Furthermore, a method has also been described in which, in order to increase the flexibility of polyamides, copolymers of ethylene and esters of (meth) acrylic acid with tert. Alcohols are used.

Diese Legierungen weisen eine gute Homogenität auf und lassen sich ohne Neigung zur Entmischung gut verarbeiten. Die an spritzfrischen Probekörpern gemessenen Kerbschlagzähigkeiten dieser Produkte betragen jedoch auch nur 10 - 12 kJ/m2.These alloys have good homogeneity and can be processed well without any tendency to separate. The notched impact strengths of these products measured on freshly molded test specimens, however, are also only 10-12 kJ / m 2 .

Überraschend wurde nun gefunden, daß man Polyamidlegierungen mit im spritzfrischen Zustand besonders hoher Kerbschlag- ' zähigkeit erhält, wenn man Polyamide, insbesondere 6-Polyamide mit einer rel. Viskosität von mind. 3,5, bevorzugt mind. 318, gemessen an einer 1 %igen Lösung des Polyamids in m-Kresol bei 25°C, zur Herstellung von Polyamidleglerungen verwendet.Surprisingly, it has now been found that polyamide alloys with particularly high notched impact strength are obtained when freshly sprayed if polyamides, in particular 6-polyamides, with a rel. Viscosity of at least 3.5, preferably at least 3 1 8, measured on a 1% solution of the polyamide in m-cresol at 25 ° C, used for the production of polyamide regulations.

Diese Verbesserung der Kerbschlagzähigkeit durch den Einsatz hochmolekularer Polyamide war völlig überraschend, da die üblicherweise verwendeten techn. Polyamide mit steigendem Molekulargewicht im spritzfrischen Zustand kaum einen Unterschied in der Kerbschlagzähigkeit aufweisen. Obendrein sind die höherviskosen Polyamide schwieriger zu verarbeiten.This improvement in impact strength through the use of high molecular weight polyamides was completely surprising, since the techn. Polyamides with increasing molecular weight in the freshly injected state have hardly any difference in notched impact strength. In addition, the higher-viscosity polyamides are more difficult to process.

Gegenstand der Erfindung sind daher im spritzfrischen, d.h. wasserfreien Zustand, hochschlagzähe Polyamidlegierungen bestehend aus:

  • 1) 60-95 Gew.-%, vorzugsweise 70-90 Gew.-%, eines Polyamids mit einer relativen Viskosität von mindestens 3,5 und
  • 2) 5-40 Gew.-%, vorzugsweise 10-30 Gew.-%, mindestens eines weiteren hochmolekularen Polymeren aus der Gruppe der
    • a) aliphatischen Polyolefine
    • b) olefinischen Copolymerisate, die sich aus
      • α) 65 - 98 Gew.-%, vorzugsweise 75 - 95 Gew.-%, eines aliphatischen Monoolefins mit C2-C4 und
      • ß) 35 - 2 Gew.-%, vorzugsweise 25 - 5 Gew.-%,(Meth)-acrylsäure oder (Meth) acrylsäureester zusammensetzen,
    • c) Copolymerisate aus
      • α) 50 - 70 Gew.-% Styrol,
      • ε) 5 - 15 Gew-% (Meth)acrylszure und 20 - 30 Gew.-% (Meth)acrylsäureester mit C4-C10 in der alkcholischen Komponente
    • d) Polymerer aus 70 - 100 Gew.-% aliphatischen Dienen mit C4-C5 und O - 30 Gew.-% Acrylnitril und
    • e) hochmolekularer siliciumorganischer Verbindungen,

    mit der Bedingung, daß die Komponente 2 a) immer mit einer weiteren Komponente 2 b) oder 2 c) verwendet wird und die Summe aus 1) + 2), a) bis e), α )+ ß) , bzw. γ-ϕ immer 100 Gew.-% beträgt. Bevorzugte Legierungen enthalten neben dem Polyamid mit der geforderten Mindestviskosität 99,9- 97, vorzugsweise 99 - 98 Gew.-% der Komponenten 2 a) und 0.1 - 3 Gew.-%, vorzugsweise 1 - 2 Gew.-%, der Komponente
    Figure imgb0001
    oder nur die Komponente 2 b).
The invention therefore relates to high-impact polyamide alloys consisting of:
  • 1) 60-95% by weight, preferably 70-90% by weight, of a polyamide with a relative viscosity of at least 3.5 and
  • 2) 5-40 wt .-%, preferably 10-30 wt .-%, of at least one other high molecular weight polymer from the group of
    • a) aliphatic polyolefins
    • b ) olefinic copolymers resulting from
      • α) 65-98% by weight, preferably 75-95% by weight, of an aliphatic monoolefin with C 2 -C 4 and
      • β) 35-2% by weight, preferably 25-5% by weight, of (meth) acrylic acid or (meth) acrylic acid ester,
    • c) copolymers from
      • α) 50-70% by weight styrene,
      • ε) 5 - 15% by weight (meth) acrylic acid and 20 - 30% by weight (meth) acrylic acid ester with C 4 -C 10 in the alkcholic component
    • d) polymer of 70-100% by weight aliphatic dienes with C 4 -C 5 and O-30% by weight acrylonitrile and
    • e) high molecular weight organosilicon compounds,

    with the condition that component 2 a) is always used with another component 2 b) or 2 c) and the sum of 1) + 2), a) to e), α) + ß), or γ- ϕ is always 100% by weight. In addition to the polyamide with the required minimum viscosity, preferred alloys contain 99.9-97, preferably 99-98% by weight of components 2a) and 0.1-3% by weight, preferably 1-2% by weight, of the component
    Figure imgb0001
    or only component 2 b).

Als Polyamid wird vorzugsweise 6-Polyamid mit

Figure imgb0002
ven Viskosität von mindestens 3,5 eingesetzt. Überraschenderweise zeigen unter Verwendung der genannten hydrophoben und unpolaren Legierungspartner 2) 6-Polyamide mit einer rel. Viskosität von mindestesn 3,5, vorzugsweise
Figure imgb0003
stens 3,8, eine gegenüber analogen Legierungen aus Basis von 6-Polyamiden mit der in der Praxis für den Spritzgußsektor üblichen Viskosität (ηrel ca. 3,0) eine drastische Verpesserung der Kerbschlagzähigkeit, wie es in diesem Verhältnis bisher nur durch Wasser, das bekanntlich z.T. in die Wasserstoffbrückenbindungen des Polyamids eingebaut ist, möglich war.6-polyamide is preferably used as the polyamide
Figure imgb0002
ven viscosity of at least 3.5 used. Surprisingly, using the hydrophobic and non-polar alloy partners mentioned 2) show 6-polyamides with a rel. Viscosity of at least 3.5, preferably
Figure imgb0003
at least 3.8, a compared to analog alloys based on 6-polyamides with the viscosity that is common in practice for the injection molding sector (η rel approx. 3.0), a drastic improvement in the impact strength, as was previously the case in this ratio only with water, which is known to be partly built into the hydrogen bonds of the polyamide, was possible.

Allgemein kann die Kerbschlagzähigkeit bei sonst gleichen Bedingungen unter Verwendung von hochmolekularem 6-Polyamid gegenüber dem normal viskosen 6-Polyamid verdoppelt werden.In general, the notched impact strength can be doubled under normal conditions using high-molecular 6-polyamide compared to the normally viscous 6-polyamide.

Um ausgehend von normalviskosem 6-Polyamid einen entsprechenden Anstieg der Kerbschlagzähigkeit zu erreichen, muß mindestens die doppelte Menge an Legierungspartnern verwender werden. Dabei wird jedoch in der Regel sowohl die Homogenität verschlechtert als auch die Biegefastigkeit erheblich verringert.In order to achieve a corresponding increase in notched impact strength from normal-viscosity 6-polyamide, at least twice the amount of alloying partners must be used. As a rule, however, both the homogeneity is deteriorated and the flexural strength is considerably reduced.

Als Polymerkomponente2a werden vorzugsweise Polymere von aliphatischen Monoolefinen mit C2-C4, insbesondere Polyäthylene oder Polyäthylen/Polypropylen-Copolymerisate, vorzugsweise mit Schmelzindices im Bereich von 5 - 20 cm/10 Min. (190°C) eingesetzt.Polymers of aliphatic monoolefins with C 2 -C 4 , in particular polyethylene or polyethylene / polypropylene copolymers, preferably with melt indices in the range from 5 to 20 cm / 10 min (190 ° C.) are preferably used as polymer component 2a.

Als Polymerkomgonente2b werden vorzugsweise Copolymerisate aus Äthylen und (Meth)acrylsäure oder aus Äthylen und (Meth)acrylester mit C2-C10, vorzugsweise C2-C7 im alkoholischen Rest, besonders beverzugt en- oder tert.-butylester verwendet, deren Schmelzindices im Bereich von 2 - 10 cm/10 Min. bei 190°C ligegen. Die (Meth)acrylsäure kann ganz oder teilweise als Salz vorliegen, vorzugsweise als Natrium- oder Zinksalz.Copolymers of ethylene and (meth) acrylic acid or of ethylene and (meth) acrylic esters with C 2 -C 10 , preferably C 2 -C 7 in the alcoholic radical, particularly preferably en- or tert-butyl esters, the melt indices of which are preferably used as polymer components 2b in the range of 2 - 10 cm / 10 min. at 190 ° C. All or part of the (meth) acrylic acid can be present as a salt, preferably as a sodium or zinc salt.

Als Copolymerisate2c) werden vorzugsweise Copolvmere aus Styrol, (Meth)acrylsäure und (Meth) acrylszure ester mit C4-C10, vorzugsweise C4-C7 in der alkoholischen Komponente, besonders bevorzugt n- oder tert.-butylester eingesetzt.The copolymers 2c) used are preferably copolymers of styrene, (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid esters with C 4 -C 10 , preferably C 4 -C 7 in the alcoholic component, particularly preferably n- or tert-butyl ester.

Als Polymerisate gemäß2d) eignen sich vorzugsweise hochmolekulane Polybutadiene und Polyisoprene, sowie Ccpolymere aus Butadien und/oder Isopren mit Acrylnitril, wobei der Anteil des Acylnitrils vorzugsweise 10 - 30 Mol-% beträgt.Suitable polymers according to 2d) are preferably high molecular weight polybutadienes and polyisoprenes, as well as copolymers of butadiene and / or isoprene with acrylonitrile, the proportion of acylnitrile preferably being 10-30 mol%.

Als hochmolekulare siliciumorganische Verbindungen sind vorzugsweise Polydimethylsiloxane mit Molgewichten von mindestens 10.000, vorzugsweise mindestens 20.000, gut geeignet.Polydimethylsiloxanes with molecular weights of at least 10,000, preferably at least 20,000, are particularly suitable as high molecular weight organosilicon compounds.

Die Legierungen können durch Vermischen der Ausgangskomponenten bei Temperaturen über dem Schmelzpunkt des verwendeten Polyamids, vorteilhaft bei Temperaturen von 200 - 320°C, insbesondere bei 260 - 290°C, hergestellt werden.The alloys can be produced by mixing the starting components at temperatures above the melting point of the polyamide used, advantageously at temperatures of 200-320 ° C., in particular at 260-290 ° C.

Vorrichtungen, in denen die erfindungsgemäßen Formmassen hergestellt werden können, sind übliche Schneckenmaschinen.Devices in which the molding compositions according to the invention can be produced are conventional screw machines.

Es sind sowohl Maschinen mit einfachen als auch solche mit Doppelschnecken geeignet. Doppelschneckenextruder werden bevorzugt verwendet.Both single and double screw machines are suitable. Twin screw extruders are preferred.

Es können jedoch auch andere Mischvorrichtungen verwendet werden, die zum Plastifizieren von Kunststoffen geeignet sind.However, other mixing devices that are suitable for plasticizing plastics can also be used.

In die thermoplastischen Formmassen können außer den Polyolefinanteilen und den Copolymerisaten auch Stabilisatoren, Entformungsmittel, Gleitmittel, Kristallisationsbeschleuniger, Weichmacher, Pigmente, Farbstoffe oder Füllstoffe, wie Glasfasern oder Asbest, eingearbeitet werden.In addition to the polyolefin fractions and the copolymers, the thermoplastic molding compositions can also incorporate stabilizers, mold release agents, lubricants, crystallization accelerators, plasticizers, pigments, dyes or fillers, such as glass fibers or asbestos.

Formkörper aus den erfindungsgemäßen Polymerlegierungen haben gegenüber Legierungen auf Basis von 6-Polyamiden mit einer relat. Viskosität < 3,5 die gleiche Homogenität und zeigen keine Neigung zur Entmischung. Sie zeigen gute Oberflächenbeschaffenheiten und im Vergleich zu Formkörpern aus reinen Polyamiden eine verminderte Wasseraufnahme.Moldings made from the polymer alloys according to the invention have a relative to alloys based on 6-polyamides. Viscosity <3.5 the same homogeneity and show no tendency to segregate. They show good surface properties and, compared to moldings made from pure polyamides, have a reduced water absorption.

Die Formmassen eignen sich besonders für die Extruder- und Spritzgubverarbeitung zur Herstellung von verschiedenen hochschlagzähen Formkörpern u.a. auch Pohren.The molding compounds are particularly suitable for extruder and injection molding processing for the production of various high-impact molded articles, among others. also Pohren.

Die relative Viskosität der Polyamide wird an einer 1 sigen Lösung des Polymeren in m-Kresol bei 25°C gemessen.The relative viscosity of the polyamides is measured on a 1 solution of the polymer in m-cresol at 25 ° C.

Beispiel 1example 1

88 Gew.-Tle eines 6-Polyemids mit einer rel. Viskosität von 4,0 und ainer nach DIN 53 453 bestimmten Kerbschlagrähigkeit von 3-4 KJ/m2, 10 Gew.-Tle. eines Polyäthylens mit einem Schmelzindex von 15 g/10 Min. und 2 Gew. -Tle eines Copolymerisats aus 59 Gew.-% Styrol, 29 Gew.-% n-Butylaczylat, 12 Gew.-% Acrylsäure (Grenzvisk. in Tetrahydrofuran: ca. 1,0; Säurezahl: 94) werden in einem Mischgerät 5 Min. gemischt. Die so vorbereitete Komponentenmischung wird in einem Zweiwellenextruder vom Typ ZSK 53 bei 90 U/Min. und 260°C verknetet und extrudiert, die Schmelze in ein Wasserbad abgesponnen, granuliert und dann bei 80°C im Vakuum bis zu einem Wassergehalt von < 0,05 Gew.-% getrocknet. Das Produkt hat (bezogen auf den Polyamidanteil) eine rel. Viskosität, gemessen an einer 1 %igen Lösung in m-Kresol bei 25°C in einem Ubbelohde-Viskosimeter, von 4,2. An frisch gespritzten Probekörpern wird durch Wechselbiegeversuche eine gute Homogenität festgestellt und nach DIN 53 453 eine Kerbschlagzähigkeit von 22 kJ/m2 gemessen.88 parts by weight of a 6-polyemide with a rel. Viscosity of 4.0 and notched impact strength of 3-4 KJ / m2 determined according to DIN 53 453, 10 parts by weight. of a polyethylene with a melt index of 15 g / 10 min. and 2 parts by weight of a copolymer of 59% by weight of styrene, 29% by weight of n-butyl acylate, 12% by weight of acrylic acid (intrinsic viscosity in tetrahydrofuran: approx 1.0; acid number: 94) are mixed in a mixer for 5 minutes. The component mixture prepared in this way is run in a ZSK 53 twin-screw extruder at 90 rpm. and kneaded and extruded at 260 ° C., the melt was spun into a water bath, granulated and then dried at 80 ° C. in vacuo to a water content of <0.05% by weight. The product has (based on the polyamide content) a rel. Viscosity, measured on a 1% solution in m-cresol at 25 ° C in an Ubbelohde viscometer, of 4.2. A good homogeneity is found on freshly injected test specimens by alternate bending tests and a notched impact strength of 22 kJ / m 2 is measured in accordance with DIN 53 453.

Vergleichsversuch AComparative experiment A

Im Unterschied zu Beispiel 1 wird ein 6-Polyamid mit einer rel. Viskosität von 3,0, gemessen wie in Beispiel 1 eingesetzt. Die - wie in Beispiel 1 beschrieben - gemischten Komponenten werden bei 26 O°C extrudiert. Das Produkt hat eine rel. Viskosität ηrel von ca. 3,2, bestimmt gemäß Beispiel 1. Frisch gespritzte Prüfkörper zeigen bei Wechselbiegeversuchen hervorragende Homogenität und haben eine Kerbschlagzähigkeit von 12 kJ/m2 (DIN 53 453).In contrast to Example 1, a 6-polyamide with a rel. Viscosity of 3.0, measured as used in Example 1. The - as described in Example 1 - mixed components are extruded at 26 ° C. The product has a rel. Viscosity ηrel of approx. 3.2, determined according to Example 1. Freshly sprayed test specimens show Alternating bending tests have excellent homogeneity and have a notched impact strength of 12 kJ / m 2 (DIN 53 453).

Beispiele 2 - 4Examples 2-4

Die Beispiele 2-4, die wie in Beispiel 1 beschrieben, durchgeführt wurden, sind in Tab. 1 zusammengefaßt. Vergleichsversuche B-E, ausgehend von 6-Polyamid, wie in Vergleichsversuch A beschrieben, sind ebenfalls in Tab. 1 aufgeführt.

Figure imgb0004
Examples 2-4, which were carried out as described in Example 1, are summarized in Tab. 1. Comparative experiments BE, starting from 6-polyamide, as described in comparative experiment A, are also listed in Table 1.
Figure imgb0004

Beispiel 5Example 5

90 Gew. -Tle eines 6-Poivamids mit einer rel. Visk. von 4,2 werden mit 10 Gew.-% eines Butadien/Acrylnitril-Copolymerens (75/25) wie in Beispiel 1 beschrieben, compoundiert. Das Produkt ist eine homogene Legierung mit einer Kerbschlagzähigkeit von 19 kJ/m2.90 parts by weight of a 6-poivamide with a rel. Visc. of 4.2 are compounded with 10% by weight of a butadiene / acrylonitrile copolymer (75/25) as described in Example 1. The product is a homogeneous alloy with a notched impact strength of 19 kJ / m 2 .

Ausgehend von einem 6-Polyamid der rel. Visk. 3,0 ernält man bei 10 Gew.-Tln des gleichen Copolymeren eine Kerbschlagzähigkeit von 9,5 kJ/m2, bei 25 Gew.-Tln des Copolymeren 14 kJ/m2.Starting from a 6-polyamide of rel. Visc. 3.0 a notched impact strength of 9.5 kJ / m 2 is obtained with 10 parts by weight of the same copolymer and 14 kJ / m 2 with 25 parts by weight of the copolymer.

Beispiel 6Example 6

94 Gew.-Tle eines 6-Polyamids mit einer rel. Visk. von 4,2 werden wie in Beispiel 1 beschrieben mit 6 Gew.-Tln eines Polydimethylsiloxans mit einem Molgewicht von ca. 50.000 compoundiert. Man erhält eine homogene Legierung mit einer Kerbschlagzähigkeit von 20 kJ/m2.94 parts by weight of a 6-polyamide with a rel. Visc. of 4.2 are compounded as described in Example 1 with 6 parts by weight of a polydimethylsiloxane with a molecular weight of approximately 50,000. A homogeneous alloy with a notched impact strength of 20 kJ / m 2 is obtained .

von einem 6-Polyamid der rel. Visk. 3,0 erhält man eine homogene Legierung mit einer Xerbschlagzähigkeit von 12 kJ/m2.from a 6-polyamide of rel. Visc. 3.0, a homogeneous alloy with an impact strength of 12 kJ / m 2 is obtained .

Beispiel 7Example 7

18 Gew.-Tle eines 6-Polyamids mit einer rel. Visk. von 4,2 warden mit einem Silicongranulat (12 Gew.-Tle), das ein 50:50-Gemisch aus dem in Beispiel 6 beschriebenen Polydimethylsiloxan und Aerosil ist, wie in Beispiel 1 beschrieben, compoundiert. Man erhält ein homogenes Produkt mit einer Kerbschlagzähigkeit von 15 kJ/m2.18 parts by weight of a 6-polyamide with a rel. Visc. of 4.2 are with a silicone granulate (12 parts by weight), which is a 50:50 mixture of the polydimethylsiloxane and Aerosil described in Example 6, as described in Example 1, compounded. A homogeneous product with a notched impact strength of 15 kJ / m 2 is obtained .

Ausgehend von einem 6-Polyamid der rel. Visk. 1,0 erhäit man eine homogene Legierung mit einer Kerbschlagrähigkeit von 8,5 kJ/m2.Starting from a 6-polyamide of rel. Visc. 1.0 gives a homogeneous alloy with a notched impact strength of 8.5 kJ / m 2 .

Claims (9)

1. Hochschlagzähe Polyamidlegierungen,
bestehend aus 1) 60 - 95 Gew.-% eines Polyamids mit einer relativen Viskosität von mindestens 3,5 und 2) 5 - 40 Gew.-% mindestens eines weiteren hochmolekularen Polymeren aus der Gruppe der a) aliphatischen Polyolefine b) olefinischen Copolymerisate, die sich aus α) 65 - 98 Gew.-% eines aliphatischen Monoolefins mit C2-C4 und β) 35 - 2 Gew.-% (Meth) acrylsäure oder (Meth)-acrylsäureestern mit C2 - C10 zusammensetzen, c) Copolymerisate aus 50 - 70 Gew.-% Styrol, 5 5 - 15 Gew.-% (Meth) acrylsäure und 20 - 30 Gew.-% eines (Meth) acrylsäureesters, d) Polymeren aus α) 70 - 100 Gew.-% Dienen mit C4-C5 und O - 30 Gew. -% Acrylnitril und e) hochmolekularen siliciumorganischen Verbindungen,
mit der Bedingung, daß die Sumem aus 1) + 2), α) + β) a) - e), α' + ß') bzw. α - β, immer 100 Gew.-% beträgt und die Komponente 2 a immer mit der Komponente 2 b oder 2 c eingesetzt wird.1. high impact tough polyamide alloys,
consisting of 1) 60-95% by weight of a polyamide with a relative viscosity of at least 3.5 and 2) 5-40% by weight of at least one further high molecular weight polymer from the group of a) aliphatic polyolefins b) olefinic copolymers resulting from α) 65 - 98 wt .-% of an aliphatic monoolefin with C 2 -C 4 and β) combine 35-2% by weight of (meth) acrylic acid or (meth) acrylic acid esters with C 2 - C 10 , c) copolymers from 50-70% by weight styrene, 5 5 - 15 wt .-% (meth) acrylic acid and 20-30% by weight of a (meth) acrylic acid ester, d) polymers α) 70 - 100% by weight serving with C 4 -C 5 and O - 30% by weight acrylonitrile and e) high molecular weight organosilicon compounds,
with the condition that the sum of 1) + 2), α) + β) a) - e), α '+ ß' ) b between α - β, is always 100% by weight and component 2 a always used with component 2 b or 2 c. 2. Polyamidlegierungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus 70 - 90 Gew.-% der Komponente 1), und 30 - 10 Gew.-% der Komponente 2), bestehen.2. polyamide alloys according to claim 1, characterized in that they consist of 70 - 90 wt .-% of component 1), and 30 - 10 wt .-% of component 2). 3. Polyamidlegierungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente 1) Polyamid-6 verwendet wird.3. Polyamide alloys according to claim 1, characterized in that polyamide-6 is used as component 1). 4. Polyamidlegierungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente 2 a), Polyäthylen oder ein Polyäthylen/Polypropylen-Copolymerisat, als Komponente 2 b) ein Copolymerisat aus Äthylen, (Meth)-acrylsäure oder Methacrylsäureestern mit C2-C7 in der alkoholischen Komponente als Komponente 2 c) ein Copolymerisat aus Styrol, (Meth)acrylsäure und (Meth)-acrylsäureester mit C4-C7 in der alkoholischen Komponente, als Komponente 2 d) Polybutadien, Polyisopren oder ein Copolymerisat aus Butadien und/oder Isopren mit Acrylnitril und als Komponente 2e) ein Polydimethylsiloxan mit einem MG von mindestens 10 000 verwendet werden.4. polyamide alloys according to claim 1, characterized in that as component 2 a), polyethylene or a polyethylene / polypropylene copolymer, as component 2 b) a copolymer of ethylene, (meth) acrylic acid or methacrylic acid esters with C 2 -C 7 in the alcoholic component as component 2 c) a copolymer of styrene, (meth) acrylic acid and (meth) acrylic ester with C 4 -C 7 in the alcohol component, as component 2 d) polybutadiene, polyisoprene or a copolymer of butadiene and / or Isoprene with acrylonitrile and as component 2e) a polydimethylsiloxane with a MW of at least 10,000 can be used. 5. Polyamidlegierungen gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß als (Meth)acrylsäureester in den Komponenten 2b) und 2c) (Meth)acrylsäure-n- oder tert.- butylester verwendet werden.5. Polyamide alloys according to claim 4, characterized in that n- or tert-butyl (meth) acrylic acid are used as (meth) acrylic acid esters in components 2b) and 2c). 6. Polyamidlegierungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente 2) eine Mischung aus 99,9 - 97 Gew.-% der Komponente 2 a und 0,1 - '3 Gew.-% der Komponente 2 c) verwendet werden.6. Polyamide alloys according to claim 1, characterized in that a mixture of 99.9-97% by weight of component 2a and 0.1-3% by weight of component 2c) is used as component 2). 7. Polyamidlegierungen gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung aus 99 - 98 Gew.-% der Komponente 2 a) und 1 - 2 Gew.-% der Komponente 2 c) besteht.7. polyamide alloys according to claim 6, characterized in that the mixture consists of 99 - 98 wt .-% of component 2 a) and 1 - 2 wt .-% of component 2 c). 8. Polyamidlegierungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente 2) nur die Komponente 2 b) eingesetzt wird.8. polyamide alloys according to claim 1, characterized in that only component 2 b) is used as component 2). 9. Formkörper aus Polyamidlegierungen gemäß Anspruch 1 - 8.9. Shaped body made of polyamide alloys according to claims 1-8.
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