FI68646C - Polyamid-6-basefad pressmassa och formstycken framstaellda av denna - Google Patents
Polyamid-6-basefad pressmassa och formstycken framstaellda av denna Download PDFInfo
- Publication number
- FI68646C FI68646C FI773596A FI773596A FI68646C FI 68646 C FI68646 C FI 68646C FI 773596 A FI773596 A FI 773596A FI 773596 A FI773596 A FI 773596A FI 68646 C FI68646 C FI 68646C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- weight
- acrylic acid
- meth
- polyamide
- ester
- Prior art date
Links
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 14
- 230000006835 compression Effects 0.000 claims description 11
- 238000007906 compression Methods 0.000 claims description 11
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 claims description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 8
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 27
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylacrylic acid Chemical compound CCC(=C)C(O)=O WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000004512 die casting Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 1
- QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-2-enoic acid Chemical compound C=C.OC(=O)C=C QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- IYWCBYFJFZCCGV-UHFFFAOYSA-N formamide;hydrate Chemical compound O.NC=O IYWCBYFJFZCCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006027 ternary co-polymer Polymers 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009757 thermoplastic moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/919—Ionomer resins, carboxylate salt-containing copolymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
rm KUULUTUSJULKAISU
ra|[A [β] (11) UTLÄGGNINGSSKRIFT 6d6 4 6 C (45) Fct:r.LLi o;, "r.iu I' v 10 10 1935 Patent Hiodjelat (51) Kv.lk.*/lnt.CI.4 C 08 L 77/02 SUOMI FINLAND (21) Patenttihakemus — Patentansdknlng 773596 (22) Hakemispäivä — Ansökningsdag 28.11.77 (FI) (23) Alkupäivä— Giltighetsdag 28.11 .77 (41) Tullut julkiseksi — Blivit offentlig 31 .05-78
Patentti- ja rekisterihallitus NähtävSleipanon ja kuul.julkalsun pvm.— 28.06.85
Patent- och registerstyrelsen ' ' Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus — Begärd prioritet 30.11 .76 26.03.77, 26.03.77, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) P 265^168.A,
P 265^168.k, P 2713537.I
(71) Bayer Aktiengesel1schaft, Leverkusen, Saksan L i i ttotasavalta-Förbunds -republiken Tyskland(DE) (72) Rolf Volker Mayer, Krefeld, Peter Tacke, Krefeld, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepub1iken Tyskland(DE) (7A) Oy Kolster Ab (5A) Polyamidi-6-pohjainen puristusmassa ja siitä valmistettuja muotokappaleita - Polyamid-6-baserad pressmassa och formstyeken framställda av denna
Keksinnön kohteena on 6-polyamidi-pohjainen puristusmas-sa, jolla on hyvä sitkeys ja erinomainen homogeenisuus.
Polymeerien mekaaniset ominaisuudet ovat usein riippuvaisia niiden esikäsittelyn laadusta. Niinpä on polyamidimuoveista peräisin olevien muotokappaleiden iskusitkeys hyvin paljon riippuvainen muotokappaleiden vesipitoisuudesta.
Vedettömässä tilassa ovat erityisesti helposti juoksevista, edullisesti korkeakiteisistä, keskimääräisen molekyylipainon omaa-vista polyamideista valmistetut muotokappaleet suhteelliseen herkkiä iskurasituksen suhteen. Sen vuoksi tarvittaisiin nopeasti työstettäviä, helposti juoksevia polyamidimuoveja, joista voitaisiin valmistaa erityisesti muotokappaleita, joilla on kuivassa tilassa parantunut iskusitkeys. Mielenkiintoisia ovat erityisesti sellaiset polyamidit, joilla on hyvä vetolajuus, hyvä lämpökestävyys, hy- 2 68646 vä kestävyys liuottimia vastaan ja helppo työstettävyys yhdessä hyvän iskusitkeyden ja taipuisuuden kanssa.
Tunnetaan useita menetelmiä polyamidien sitkeyden ja taipuisuuden parantamiseksi. Tunnetaan esim. menetelmä, jossa sekoitetaan pienimolekyylisiä pehmittimiä polyamideihin, mutta tämä menetelmä ei kuitenkaan useammista syistä tuo tyydyttävää ratkaisua ongelmaan. Suurin osa muoveille soveltuvista pehmittämistä ei ole tyydyttäviä polyamidien kanssa ja erottuu seoksesta työstettäessä, tai niillä on taipumusta hikoilemiseen. Tyydyttävät pehmittimet, jotka muodostavat polyamidien kanssa aidon liuoksen, huonontavat taas useimmiten polyamidien hyviä mekaanisia ominaisuuksia. Alhaisen molekyylipainon omaavilla, voimakkasti polaarisilla aineilla kuten vedellä tai dimetyyli-formamidilla on tosin voimakas pehmittävä vaikutus, mutta niitä voidaan kuitenkin lisätä vasta polyamidimuotokappaleiden valmistuksen jälkeen, koska muutoin muodostuisi työstettäessä esi-käsiteltyä polyamidigranulaattia kuplia sisältäviä muotokappaleita, mikä johtuu näiden pehmittimien suhteellisen alhaisesta kiehumispisteestä .
Tämä menetelmä vaatii sen lisäksi yleensä aikaa ja aiheuttaa kustannuksia. Sen lisäksi on se pehmittimen epätasaisen jakautumisen johdosta käyttökelvoton paksuseinäisten muotokappaleiden valmistuksessa. Sen lisäksi nämä pehmittimet haihtuvat osittain jälleen polyamidista niiden suhteellisen korkean höyrynpai-neen vuoksi.
Erittäin haitallisiksi osoittautuvat nämä toimenpiteet yritettäessä työstää esikäsitelty polyamidigranulaatti kvalitatiivisesti korkea-arvoisiksi kalvoiksi.
On myös yritetty parantaa polyamidien iskusitkeyttä sekoittamalla polymeerisiä aineita kuten polyetyleeniä, ja vinyy-liasetaatista ja etyleenistä muodostettuja kopolymeerejä (DE-kuulutusjulkaisu 1 138 922). Vaikkakin tällaisten seosten valmistuksessa vaaditaan erittäin intensiivistä sekoittamista, tapahtuu kuitenkin jälleen seoksesta erottumista edelleentyöstet-täessä esim. ruiskupuristuksessa ja erityisesti kalvojen valmistuksen yhteydessä.
Il 3 68646 Näistä valmistetuilla muotokappaleilla on sen vuoksi taipumusta valkomurtumaan. Kalvojen valmistuksessa havaitaan, että jopa käytettäessä korkeita käyttöpaineita alkaa nopea erottuminen välittömästi suulakkeesta poistumisen jälkeen.
Polyamidien taipuisuutta voidaan myös kohottaa sekoittamalla happamia ryhmiä sisältäviä polyetyleenejä, kuten esim. etyleenistä ja tyydyttämättömistä hapoista muodostuvia kopoly-meerejä tai tyydyttämättömillä hapoilla oksastettua polyetylee-niä. Tällaiset seokset ovat tosin hienojakoisempia ja ne osoittavat rasitettaessa vähäisempää valkomurtumista kuin mitä edellä kuvatut seokset, mutta niillä on kuitenkin, lukuunottamatta hieman parempaa sitkeyttä ja taipuisuutta, huomattavasti huonommat mekaaniset ominaisuudet, kuten esim. kimmomoduli, vetolujuus, kovuus, jäykkyys, kuin mitä polyamideilla itsellään.
Yritettäessä kohottaa polyamidien taipuisuutta ruiskutus-tuoreena on myös käytetty etyleenistä ja (met)akryylihaposta muodostuvia kopolymeerejä.
Patenttijulkaisujen US 3 472 916 ja DE 1 669 702 mukaisesti saavutetaan tietty parannus käyttämällä etyleenistä ja (met)ak-ryylihappoestereistä muodostuvia kopolymeerejä. Lovi - iskusit-keys ruiskutustuoreessa tilassa on vielä epätyydyttävä ja pyrkimys erottumiseen on huomattava. Sama haittapuoli liittyy US-patenttijulkaisusta 3 845 163 ja FR-patenttijulkaisusta 1 504 113 tunnettuihin seoksiin, joissa on osittain suolana olevan metakryy-lihapon johdosta vielä lisäksi muita haittapuolia. Niinpä pienenee tunnetusti pintavuotokestävyys metal3i-ionien läsnäollessa niin voimakkasti, että tuotteiden käyttö elektroniikkasektorilla on tuskin mahdollista. Sen lisäksi ovat useimmat neutralointiin käytetyistä metalli-ioneista - esim. Zn2+, Ba2 + , Cd2+, Hg2+ -fysiologisesti arveluttavia. Niinpä tällaisia tuotteita ei saisi käyttää elintarvikepakkaussektorilla eikä myöskään leikkikaluina.
On myös lisätty etyleenistä, (met)akryylihaposta ja (met)ak-rylaateista muodostuvia kopolymeerejä komponentteina polyami-deihin (DE-kuulutusjulkaisu 1 241 606) , jolloin saavutetaan parantunut iskusitkeys. Suuren iskusitkeyden omaavia tuotteita ei ole kuitenkaan kuvattu.
4 68646
Nyt on keksitty polyamidi-6-pöhjäinen puristusmassa, joka ruiskutustuoreessa tilassa on hyvin iskusitkeä ja jonka homogeenisuus on erittäin hyvä ja joilla ei ole taipumusta erottumiseen .
Keksintö koskee suuren iskusitkeyden omaavaa termoplastista puristusmassaa, joka koostuu (1) 70-96, edullisesti 80-92 paino-%:sta polyamidia ja (2) 4-30, edullisesti 8-20 paino-%:sta ternääristä kopo-lymeeriä, joka muodostuu a) 50-95, edullisesti 80-95 paino-%:sta etyleeniä, b) 1-20, edullisesti 1-10 paino-%:sta (met)akryylihappoa, joka voi olla kokonaan tai osittain suolan muodossa, c) 1-30, edullisesti 1-20 paino-%:sta vähintään yhtä (met)akryylihapon esteriä C^-Cg-alkoholien kanssa, ja jonka sulamisindeksi on 2-15 g/10 min., edullisesti 5-10 g/10 min., jolloin komponenttien 1 + 2 ja a - c summa on 100 paino-%.
Keksinnölle on tunnusomaista, että polyamidi-6:n- suhteellinen viskositeetti on vähintään 3,5, mitattuna 1 %:isessa m-kresoliliuoksessa 25°C:ssa.
(Met)akryylihapon suoloina voidaan käyttää Na:ta, K:ta, Zn:ää tai Ca:ta . (Met)akryylihapon estereinä voidaan käyttää es-tereitä C^-Cg, edullisesti C2-C6 alk°holien kanssa. Erityisen edullisesti käytetään (met)akryylihappoetyyliesteriä, (met)akryy-lihappo-tert.-butyyli-esteriä tai (met)akryylihappo-n-butyyli-esteriä.
On yllättävää, että keksinnön mukainen puristusmassa voidaan työstää tavanomaisten teknisten menetelmien mukaisesti homogeenisiksi kalvoiksi, jotka ovat tavallisimmissa kerrospaksuuksissa 10-70 jam jopa läpinäkyviä.
Edullisesti käytetään keksinnön mukaisen puristusmassan valmistukseen polyamidi-6:tta ilman lisäaineita kuten voiteluaineita esim. kalsiumstearaattia tai etoksiloituja pitkäketjuisia amiineja ja/tai, kiteytymistä edistäviä apuaineita kuten talkkia.
Lähtökomponentit sekoitetaan käytettävän polyamidin sulamispisteen yläpuolella olevassa lämpötilassa, edullisesti 200-320°C:ssa, erityisesti 260-290°C:ssa.
5 68646
Laitteita, joissa keksinnön mukaista puristusmassaa voidaan valmistaa, ovat tavanomaiset ruuvilaitteet. Tähän tarkoitukseen soveltuvat sekä laitteet, joissa on yksinkertainen ruuvi että myös sellaiset laitteet, joissa on kaksoisruuvi. Kaksois-ruuvisuulakepuristin on edullinen.
Kuitenkin voidaan myös käyttää muita sekoituslaitteita, jotka soveltuvat muovien plastisoimiseen.
Suurelastisiin termoplastisiin puristusmassoihin voidaan lisäksi myös lisätä stabilisaattoreita, puristeen irrotusainetta, liukuaineita, kiteytymistä edistäviä aineita, pehmittimiä, pigmenttejä, väriaineita tai täyteaineita, kuten lasikuituja tai asbestia. Tällaisista polymeeriseoksista muodostetuilla monofii-lisillä ja muilla muotokappaleilla ei esiinny valkomurtumaa murtuma- ja taitekohdissa samoin kuin ne eivät erotu seoksesta. Niillä on edelleen verrattuna tunnetuista polyamidi-polyolefiiniseok-sista muodostettuihin muotokappaleihin, erittäin hyvä pinnan laatu. Niillä on edelleen verrattuna polyamideista muodostettuihin muotokappaleihin vähentynyt vedenottokyky ja vähentynyt liukene-vaisuus ja turpoavuus liuottimissa, ja niillä on voimakkaasti parantunut lovi-iskusitkeys kuivassa tilassa. Massat soveltuvat suu-lakepuristus- ja ruiskuvalutyöstöön, muotokappaleiden valmistukseen, kuten koteloiden, levyjen, kuitujen, siteiden, putkien ja erityisesti homogeenisten, läpinäkyvien kalvojen valmistukseen.
Esimerkki 1 90 paino-osaa 6-polyamidia, jonka suhteellinen viskositeetti on 3,9, mitattuna 1 %:sesta liuoksesta m-kresolissa 25°C:ssa
Ubbelohde-viskosimetrillä ja jonka DIN 53453 mukaan määritetty 2 lovi-iskusitkeys on 4 kJ/m , ja 10 paino-osaa etyleenistä, ak-ryylihaposta ja akryylihappoetyyliesteristä muodostunutta kopoly-meeriä (painosuhde 84/4/12) sulamisindeksin ollessa 7 g/10 min. sekoitetaan sekoituslaitteessa 5 min. ajan. Näin valmistettua komponenttiseosta vaivataan ja suulakepuristetaan kaksoisakseli-suulakepuristimessa, tyyppiä ZSK 53, käyttäen 90 kierrosta/min. ja 270°C:ssa, sulate johdetaan vesihauteeseen, granuloidaan ja sitten kuivataan 80°C:ssa vakuumissa, kunnes vesipitoisuus on <0,05 paino-%.
6 68646
Tuoreena puristetuissa tutkittavissa näytteissä todettiin vuorotaivutuskokeissa hyvä homogeenisuus ja mitattiin DIN 53 453 2 mukaan lovi-iskusitkeys, joka oli 22 kJ/m .
Esimerkki 2-3
Seuraavassa taulukossa 1 ovat yhteenkoottuina tulokset jotka on saatu esimerkissä 1 kuvatulla menetelmällä valmistetuilla puristusmassoilla. Käytetty määrä esimerkissä 1 kuvattua etylee-ni/akryylihappo/akryyliesteri - terpolymeeriä on kulloinkin 10 paino-osaa. Lovi-iskusitkeyden mitatut arvot on esitetty taulukossa 1.
Esimerkki 4-6
Esimerkin 1 menetelmätavan mukaisesti sekoitettiin taulukossa 2 ilmoitettuja määriä 6-polyamidia, jonka suhteellinen viskositeetti oli 3,9, eri suuruisten määrien kanssa esimerkissä 1 kuvattua terpolymeeriä.
Esim. nr. 6-polyamidia Suhteellinen Terpolymee- Lovi-isku- Homogeeni-paino-% viskositeetti riä sitkeys suus _p317”-* ÄJA,27_
Taulukko 1: 2 90 (3,5) 10 17,3 erittäin hyvä 3 90 (4,4) 10 26,0 erittäin hyvä
Taulukko 2: 4 94 (3,9) 6 17,8 erittäin hyvä 5 85 (3,9) 15 38,3 erittäin hyvä 6 80 (3,9) 20 55,7 erittäin hyvä
Esimerkki 7-10
Taulukossa 3 ilmoitettuja määriä 6-polyamidia, jonka suhteellinen viskositeetti on 3,94, ja jonka DIN 53 453 mukaan mää- 2 ritetty lovi-iskusitkeys on 3,8 kg/m -, sekoitetaan erisuuruisten määrien kanssa terpolymeeriä joka koostuu etyleenista, akryyli-haposta ja tert.-butyyliakrylaatista (sekoitussuhde 89/4/7) sula-misindeksin ollessa 6,5 g/10 min. kaksoisakselisuulakepuristi-messa, tyyppiä ZSK 53, käyttäen 120 kierrosta/min. ja 270°C:ssa ja työstetään näytemuotokappaleiksi kuten esimerkissä 1 kuvattiin .
η 68646 W :rO :(0 :(0 :(0 3 > > > > 3 >ι >ι >ι >ι w λ χ: μ a •Η
C C C 3 C
φ -Η -Η -Η ·Ρ Φ :(0 :(0 :(0 :(0 ξη -Ρ 4J -Ρ -Ρ Ο -Ρ -Ρ +J -Ρ f— -Η ·Η -Η ·Ρ Ο Ρ Μ Ρ Ρ tC <D (D 0) Φ en Φ Λ! -Ρ Η
W
3 Λί W —
•PCM
I S t— in cm •H \ ' *»· > p> cm η ο σ O jc h οι m PI = :(0
•H
P
Φ Φ e >1
m rP
o O Cl( ^ <D 3 -P (0 rP en O # w
(0 I CD
H o en m o in o
CM '—I rp CM
P O (0 Φ dl en cö
-H
a
*P
e
(0 OP
>t I in o m o rP o σ σ oo co
0 C
a-h 1 (0 vo a, φ u e e P r-~ 00 en o
^4 -P
P Φ e
•P
en w κ 68646 Ο
Vertailukokeet A-D
80-94 paino-osaa polyamidi-6, jonka suhteellinen viskositeetti on 3,0 , mitattuna 1 %:sessa m-kresoliliuoksessa 25°C:ssa Ubbelohde-viskosimetrillä, ja jonka DIN 53453 mukaan määritetty lovi-iskusitkeys on 4 kJ/m , ja 6-20 paino-osaa etyleenin, akryy-hapon ja etyyliakrylaatin (painosuhde 84/4/12) kopolymeeriä, jonka sulamisindeksi on 7 g/10 min, sekoitetaan sekoittimessa 5 minuuttia. Saatua seosta vaivataan ja suulakepuristetaan kaksiruuvisuula-kepuristimessa (ZSK 53) käyttäen 90 kierrosta/min. 270°C:ssa. Sulate johdetaan vesihauteeseen, granuloidaan ja kuivataan sitten vakuumis-sa 80°C:ssa kunnes vesipitoisuus on alle 0,05 paino-%.
Vasta ruiskupuristetuilla koekappaleilla todettiin olevan hyvä homogeenisuus. DIN 53453 mukainen lovi-iskulujuus ilmenee taulukosta 4 .
Taulukko 4
Koe PA-6 Suhteellinen Terpolymeeriä Lovi-isku- paino-% viskositeetti paino-% sitkeys, kJ/m2 A 94 (3,0) 6 8,3 B 90 (3,0) 10 13,2 C 85 (3,0) 15 19,5 D 80 (3,0) 20 26,6
Verrattaessa kokeissa A-D saatuja lovi-iskulujuusarvoja esimerkeissä 1-10 saatuihin havaitaan, että käyttämällä keksinnön mukaisesti polyamidia, jonka suhteellinen viskositeetti on yli 3,5 voidaan seoksen lovi-iskulujuus lähes kaksinkertaistaa.
li
Claims (4)
1. Suuren iskusitkeyden omaava termoplastinen puristusmas-sa, joka koostuu (1) 70-96 paino-%:sta polyamidi-6:tta ja (2) 4-30 paino-%:sta temääristä kopolymeeria, joka muodostuu a) 50-95 paino-%:sta etyleeniä, b) 1-20 paino-%:sta (met)akryylihappoa, joka voi olla kokonaan tai osittain suolan muodossa, ja c) 1-30 paino-%:sta vähintään yhtä (met)akryylihapon esteriä C^-Cg-alkoholien kanssa, ja jonka sulamisindeksi on 2-15 g/10 min,, jolloin komponenttien 1 + 2 ja a - c summat ovat 100 painoprosenttia, tunnettu siitä, että polyaraidi-6:n suhteellinen viskositeetti on vähintään 3,5, mitattuna 1 %:isessa m-kresoliliuoksessa 25°C:ssa
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen puristusmassa, tunnettu siitä, että (met)akryylihappoesterin alkoholikomponen-tissa on 2-6 C-atomista.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen puristusmassa, tunnettu siitä, että komponentti c) on (met)akryylihappoetyy-liesteri tai (met)akryylihappobutyyliesteri.
4. Muotokappaleet, erityisesti kalvot, tunnetut siitä, että ne koostuvat patenttivaatimuksen 1 mukaisesta termoplastisesta puristusmassasta.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19762654168 DE2654168C2 (de) | 1976-11-30 | 1976-11-30 | Polyamidlegierungen |
| DE2654168 | 1976-11-30 | ||
| DE19772713537 DE2713537B2 (de) | 1977-03-26 | 1977-03-26 | Polyamidlegierungen |
| DE2713537 | 1977-03-26 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI773596A7 FI773596A7 (fi) | 1978-05-31 |
| FI68646B FI68646B (fi) | 1985-06-28 |
| FI68646C true FI68646C (fi) | 1985-10-10 |
Family
ID=25771200
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI773596A FI68646C (fi) | 1976-11-30 | 1977-11-28 | Polyamid-6-basefad pressmassa och formstycken framstaellda av denna |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4246371A (fi) |
| JP (1) | JPS5369253A (fi) |
| CH (1) | CH630657A5 (fi) |
| FI (1) | FI68646C (fi) |
| FR (1) | FR2372202A1 (fi) |
| GB (1) | GB1597478A (fi) |
| IT (1) | IT1090593B (fi) |
| NL (1) | NL184906C (fi) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2734693A1 (de) * | 1977-08-02 | 1979-02-15 | Bayer Ag | Hochschlagzaehe polyamidlegierungen |
| US4346194A (en) * | 1980-01-22 | 1982-08-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Toughened polyamide blends |
| DE3166561D1 (en) * | 1980-05-13 | 1984-11-15 | Raychem Sa Nv | Polyamide adhesive compositions and methods for their production, uses of such compositions, and joints and articles including such compositions |
| US4299744A (en) * | 1980-06-06 | 1981-11-10 | American Hoechst Corporation | High impact polyamides |
| US4404325A (en) * | 1981-05-11 | 1983-09-13 | Allied Corporation | High impact nylon composition containing copolymer esters and ionic copolymers |
| US4417031A (en) * | 1982-01-07 | 1983-11-22 | Allied Corporation | Process for preparing graft and block copolymers |
| DE3220380A1 (de) * | 1982-05-29 | 1983-12-01 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Schlagzaehe polyamid-formmassen |
| US4532100A (en) * | 1983-05-06 | 1985-07-30 | The Dow Chemical Company | Blown nylon film and process for the preparation thereof |
| DE3331730A1 (de) * | 1983-09-02 | 1985-03-21 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von schlagzaehen polyamidformmassen |
| US4536541A (en) * | 1984-02-27 | 1985-08-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High impact resistant polyamide |
| DE3436362A1 (de) * | 1984-10-04 | 1986-04-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Schlagzaehe polyamid-formmassen mit verminderter spannungsrissanfaelligkeit |
| WO1988001503A1 (en) * | 1986-08-25 | 1988-03-10 | Albee Paul J Jr | Polymeric carriers for liquid additives for use in plastic polymers |
| DE3644668A1 (de) * | 1986-12-30 | 1988-07-14 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen auf der basis von polyamiden und ethylencopolymerisaten |
| JPH0715058B2 (ja) * | 1987-05-12 | 1995-02-22 | 昭和電工株式会社 | 耐衝撃性ポリアミド系樹脂組成物 |
| JPH0715059B2 (ja) * | 1987-12-26 | 1995-02-22 | ユニチカ株式会社 | 耐ピンホール性に優れたポリアミドフィルム |
| DE3804392A1 (de) * | 1988-02-12 | 1989-08-24 | Basf Ag | Fuellstoffhaltige polyamid-formmassen mit verbesserter oberflaeche und lackierbarkeit |
| US4885340A (en) * | 1988-03-28 | 1989-12-05 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | High impact polyamide composition |
| DE3827669A1 (de) * | 1988-08-16 | 1990-02-22 | Bayer Ag | Thermoplastische interpolymere und ihre verwendung in mischungen aus polyamid und styrol-co- und/oder -pfropfpolymerisaten |
| CA1338025C (en) * | 1988-08-29 | 1996-01-30 | Andri Elia Elia | Toughened nylons characterized by low mold deposit |
| US5376712A (en) * | 1993-09-09 | 1994-12-27 | The University Of Akron | High impact strength polyamides |
| CN119708828A (zh) * | 2024-11-04 | 2025-03-28 | 金发科技股份有限公司 | 一种聚酰胺组合物及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA674595A (en) * | 1963-11-19 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Ionic hydrocarbon polymers | |
| CA740501A (en) | 1966-08-09 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic blends of polyamides and acid-containing olefin polymers | |
| NL288151A (fi) * | 1961-08-31 | 1900-01-01 | ||
| FR1386563A (fr) * | 1962-12-31 | 1965-01-22 | Du Pont | Mélanges thermoplastiques de polyamides et de polymères d'oléfines contenant des acides |
| US3375219A (en) * | 1964-11-23 | 1968-03-26 | Gulf Oil Corp | Pigmenting polycarbonamide by means of an ethylene copolymer carrier resin |
| US3472916A (en) * | 1965-12-01 | 1969-10-14 | Gulf Oil Corp | Copolymers of ethylene and alkyl acrylates as plasticizers in polycarbonamide resins |
| US3845163A (en) * | 1966-01-24 | 1974-10-29 | Du Pont | Blends of polyamides and ionic copolymer |
| JPS481438U (fi) * | 1971-05-21 | 1973-01-10 | ||
| DE2343693C2 (de) * | 1973-08-30 | 1982-06-16 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Thermoplastische Polyamidformmassen |
| JPS51125451A (en) * | 1975-04-03 | 1976-11-01 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Polyamide composition |
-
1977
- 1977-11-28 NL NLAANVRAGE7713092,A patent/NL184906C/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-11-28 JP JP14171577A patent/JPS5369253A/ja active Granted
- 1977-11-28 IT IT51964/77A patent/IT1090593B/it active
- 1977-11-28 FI FI773596A patent/FI68646C/fi not_active IP Right Cessation
- 1977-11-28 GB GB49402/77A patent/GB1597478A/en not_active Expired
- 1977-11-30 CH CH1465877A patent/CH630657A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-11-30 FR FR7736137A patent/FR2372202A1/fr active Granted
-
1979
- 1979-01-12 US US06/003,010 patent/US4246371A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6137305B2 (fi) | 1986-08-22 |
| CH630657A5 (de) | 1982-06-30 |
| GB1597478A (en) | 1981-09-09 |
| NL184906C (nl) | 1989-12-01 |
| FR2372202A1 (fr) | 1978-06-23 |
| NL184906B (nl) | 1989-07-03 |
| FI68646B (fi) | 1985-06-28 |
| NL7713092A (nl) | 1978-06-01 |
| FR2372202B1 (fi) | 1984-08-10 |
| US4246371A (en) | 1981-01-20 |
| IT1090593B (it) | 1985-06-26 |
| FI773596A7 (fi) | 1978-05-31 |
| JPS5369253A (en) | 1978-06-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI68646C (fi) | Polyamid-6-basefad pressmassa och formstycken framstaellda av denna | |
| US4287315A (en) | Polyamide blends | |
| US4362846A (en) | Polyamide moulding compounds having high impact strength | |
| US4554320A (en) | Nylon molding materials having high impact strength | |
| US4321336A (en) | High impact polyamide blends | |
| JP3699400B2 (ja) | 熱可塑性重合体組成物 | |
| JPH0428748B2 (fi) | ||
| US4100223A (en) | Process for the production of high-impact thermoplastic moulding compositions | |
| JPS62288649A (ja) | ポリアセタ−ルの安定化組成物 | |
| JPS5959724A (ja) | 熱可塑性樹脂変性体の製造方法 | |
| JPS6310741B2 (fi) | ||
| CA1196130A (en) | High-impact polyamide moulding compositions | |
| US4423186A (en) | Impact resistant polyamide moulding compositions | |
| CA1159185A (en) | Elastomeric thermoplastic moulding compositions | |
| EP0426499A1 (en) | Polymeric additives | |
| JPS63305148A (ja) | ガラス繊維強化ポリアミド組成物 | |
| JPH0452297B2 (fi) | ||
| JPH0570669B2 (fi) | ||
| US4360636A (en) | Blends of a sulfone polymer and impact resistant interpolymer | |
| JPS62129350A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH0764976B2 (ja) | 高衝撃強度、易流動性ポリアミド成形材料 | |
| US4096200A (en) | N-Alkyl polyurethane/vinyl polymer mixtures | |
| JPH0543798A (ja) | ポリアミド・ポリオレフイン樹脂組成物 | |
| JPS62129351A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| KR20010018020A (ko) | 내약품성이 우수한 ａｂｓ수지 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: BAYER AKTIENGESELLSCHAFT |