EP0000583B2 - Hochschlagzähe Polyamidmasse und deren Verwendung in Formkörpern - Google Patents

Hochschlagzähe Polyamidmasse und deren Verwendung in Formkörpern Download PDF

Info

Publication number
EP0000583B2
EP0000583B2 EP78100511A EP78100511A EP0000583B2 EP 0000583 B2 EP0000583 B2 EP 0000583B2 EP 78100511 A EP78100511 A EP 78100511A EP 78100511 A EP78100511 A EP 78100511A EP 0000583 B2 EP0000583 B2 EP 0000583B2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
polyamide
meth
acrylic acid
component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP78100511A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0000583B1 (de
EP0000583A3 (en
EP0000583A2 (de
Inventor
Rolf-Volker Dr. Meyer
Rolf Dr. Dhein
Friedrich Fahnler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6015399&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP0000583(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of EP0000583A2 publication Critical patent/EP0000583A2/de
Publication of EP0000583A3 publication Critical patent/EP0000583A3/xx
Application granted granted Critical
Publication of EP0000583B1 publication Critical patent/EP0000583B1/de
Publication of EP0000583B2 publication Critical patent/EP0000583B2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Definitions

  • the invention relates to high-impact polymer alloys based on polyamides, which have a rel. Have viscosity of at least 3.5 measured on a 1% solution of the polyamide in m-cresol at 25 ° C.
  • the impact strength of moldings made of polyamide plastics depends considerably on the water content of the moldings.
  • anhydrous e.g. After the molded articles have been produced by injection molding, those made from easy-flowing polyamide injection molding compositions with a medium molecular weight, and here again the molded articles made from highly crystalline polyamides, are relatively sensitive to impact stress.
  • polyamides which have high tensile strength, high heat resistance, good resistance to solvents and easy processing, combined with high impact strength and flexibility.
  • the impact strength of polyamides is improved by adding polymeric substances.
  • Polyethylenes and copolymers of vinyl acetate and ethylene have been used with moderate success.
  • GB-A 1 072 635 also teaches to modify polyolefins with 5 to 50% by weight polyamide in order to improve the solvent permeability of polyolefins, in particular polyethylene.
  • the flexibility of polyamides is admixed with polyethylenes containing acidic groups, e.g. Copolymerization of ethylene and unsaturated acids or polyethylene grafted with unsaturated acids, increased.
  • Polyethylenes containing acidic groups e.g. Copolymerization of ethylene and unsaturated acids or polyethylene grafted with unsaturated acids
  • Mixtures of this type are more finely dispersed and, when subjected to stress, have a much lower white break than the mixtures described above.
  • they apart from the somewhat improved toughness and flexibility, they have considerably poorer mechanical properties, e.g. Modulus of elasticity, tensile strength, hardness, rigidity as unmixed polyamide molding compounds (FR-A 13 86 563).
  • polyamides are modified with ethylene copolymers, which in turn contain hydroxy- or epoxy-substituted esters of ⁇ , ⁇ -unsaturated acids as comonomers. Due to the use of polyamide with different viscosity, no noteworthy influence on the impact strength can be observed.
  • US Pat. No. 3,676,400 discloses polyamides whose end groups consist of at least 60% amino groups, to be mixed with olefinic copolymers of C 2 -C 1 , a-monoolefins and a, ⁇ -unsaturated monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid containing acid groups, whereby an improvement in the strength properties is achieved and an increase in the melt viscosity which is to be avoided according to the invention.
  • polyamide alloys with a particularly high notched impact strength in the freshly molded state can be obtained if technical polyamides, in particular technical polyamide-6, with a relative viscosity of at least 3.5, preferably at least 3.8, measured on a 1% strength solution of the polyamide in m-cresol at 25 ° C, used for the production of polyamide alloys.
  • Technical polyamide-6 with a relative viscosity of at least 3.5 is preferably used as the technical polyamide.
  • 2 technical polyamides-6 with a relative viscosity of at least 3.5, preferably of at least 3.8 show one in comparison with analog alloys based on polyamides-6 with those in practice for the injection molding sector usual viscosity ( ⁇ rel approx. 3.0) a drastic improvement in the notched impact strength, as was previously only possible in this ratio through water, which is known to be partly built into the hydrogen bonds of the polyamide.
  • the notched impact strength can be doubled under normal conditions using high-molecular polyamide-6 compared to the normally viscous polyamide-6.
  • polymers of aliphatic monoolefins with C 2 -C 4 in particular polyethylenes or polyethylene / polypropylene copolymers, preferably with melt indices in the range of 5-20 g / 10 minutes (190 ° C.) are preferably used, and copolymers are preferably used as copolymers from ethylene and (meth) acrylic acid or from ethylene and (meth) acrylic acid ester with C 2 ⁇ C 10 , preferably C 2 -C, in the alcoholic radical, particularly preferably -n- or tert-butyl ester, the melt indices of which range from 2 -10 g / 10 minutes at 190 ° C. All or part of the (meth) acrylic acid can be present as a salt, preferably as a sodium or zinc salt.
  • the copolymers 2b used are preferably copolymers of styrene, (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid esters with C 4 ⁇ C 10 , preferably C4-C7 in the alcoholic component, particularly preferably n- or tert-butyl ester.
  • High-molecular polybutadienes and polyisoprenes, and copolymers of butadiene and / or isoprene with acrylonitrile are preferably suitable as polymers according to 2 c, the proportion of acrylonitrile preferably being 10-30 mol%.
  • the alloys can be produced by mixing the starting components at temperatures above the melting point of the polyamide used, advantageously at temperatures from 200 to 320 ° C., in particular at 260 to 290 ° C.
  • Devices in which the molding compositions according to the invention can be produced are conventional screw machines.
  • thermoplastic polyamide molding compositions In addition to the polymers and copolymers mentioned under 2, stabilizers, mold release agents, lubricants, crystallization accelerators, plasticizers, pigments, dyes or fillers such as glass fibers or asbestos can also be incorporated into the thermoplastic polyamide molding compositions.
  • Shaped articles made from the polyamide alloys according to the invention have the same homogeneity as alloys based on polyamide-6 with a relative viscosity ⁇ 3.5 and show no tendency to separate. They show good surface properties and, compared to moldings made from pure polyamides, have a reduced water absorption.
  • the molding compounds are particularly suitable for extruder and injection molding processing for the production of various high-impact molded articles, among others. also pipes.
  • the relative viscosity of the technical polyamides is measured on a 1% solution of the polymer in m-cresol at 25 ° C.
  • Example 1 94 parts by weight of an industrial polyamide-6 with a relative viscosity of 4.2 are compounded as described in Example 1 with 6 parts by weight of a polydimethylsiloxane with a molecular weight of approximately 50,000. A homogeneous alloy with a notched impact strength of 20 kJ / m2 is obtained.
  • 88 parts by weight of a technical polyamide-6 with a relative viscosity of 4.2 are mixed with a silicone granulate (12 parts by weight), which is a 50:50 mixture of the polydimethylsiloxane and Aerosil® described in example 2, such as described in Example 1, compounded.
  • a homogeneous product with a notched impact strength of 15 kJ / m 2 is obtained .

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

  • Gegenstand der Erfindung sind hochschlagzähe Polymerlegierungen auf Basis von Polyamiden, die eine rel. Viskosität von mindestens 3,5 gemessen an einer 1%igen Lösung des Polyamids in m-Kresol bei 25°C haben.
  • Die Schlagzähigkeit von Formkörpern aus Polyamidkunststoffen hängt erheblich vom Wassergehalt der Formkörper ab. In wasserfreiem Zustand, z.B. nach der Herstellung der Formkörper durch Spritzgießen sind besonders die aus leichtfließenden Polyamidspritzgußmassen mit mittlerem Molekulargewicht und hier wiederum die aus hochkristallinen Polyamiden hergestellten Formkörper relativ empfindlich gegen Schlagbeanspruchung. Es besteht daher ein Bedarf nach rasch verarbeitbaren, leichtfließenden Polyamidkunststoffen, aus denen sich Formkörper herstellen lassen, die in trockenem Zustand eine erhöhte Schlagzähigkeit besitzen. Insbesondere sind sotche Polyamide von Interesse, die hohe Zugfestigkeit, hohe Wärmestandfestigkeit, gute Beständigkeit gegen Lösungsmittel und leichte Verarbeitbarkeit kombiniert mit einer hohen Schlagzähigkeit und Flexibilität aufweisen.
  • Es sind bereits verschiedene Verfahren zur Erhöhung der Zähigkeit und Flexibilität von Polyamiden bekannt. So z.B. das Einmischen von niedermolekularen Weichmachern in Polyamide, das aber aus mehreren Gründen keine zufriedenstellende Lösung des Problems bringt. Der größte Teil der für Kunststoffe geeigneten Weichmacher ist mit Polyamiden nicht genügend verträglich und entmischt sich beim Verarbeiten bzw. neigt zum Ausschwitzen. Verträgliche Weichmacher, die mit Polyamiden echte Lösungen bilden, verschlechtern aber meist die guten mechanischen Eigenschaften der Polyamide. Stark polare Stoffe mit niedrigem Molekulargewicht wie Wasser oder Dimethylformamid zeigen zwar eine starke Weichmacherwirkung. Sie können jedoch erste nach der Herstellung von Polyamidformkörpern in diese eingearbeitet werden, weil bei der Verarbeitung von entsprechend vorbehandeltem Polyamidgranulat wegen der relativ niederen Siedepunkte dieser Weichmacher blasenhaltige Formkörper entstehen würden.
  • Dieses Verfahren ist zudem im allgemeinen zeit- und kostenaufwendig. Außerdem ist es für die Herstellung dickwandiger Formteile wegen der unregelmäßigen Verteilung des Weichmachers im Formteil unbrauchbar.
  • Obendrein entweichen diese Weichmacher wegen ihres relativ hohen Dampfdruckes teilweise wieder aus dem Polyamid.
  • Nach anderen Verfahren wird die Schlagzähigkeit von Polyamiden durch Zumischen von polymeren Stoffen verbessert. So wurden Polyethylene und Copolymerisate aus Vinylacetat und Ethylen mit mäßigem Erfolg eingesetzt.
  • Die Herstellung derartiger Mischungen erfordert ein sehr intensives Kneten. Dennoch treten Entmischungen beim Weiterverarbeiten z.B. im Spritzguß teilweise wieder auf. Daraus hergestellte Formkörper zeigen bei Beanspruchung starken Weißbruch.
  • In dem GB-A 1 072 635 wird außerdem gelehrt, Polyolefine mit 5 bis 50 Gew.-% Polyamid zu modifizieren, um die Lösungsmitteldurchlässigkeit von Polyolefinen, insbesondere von Polyethylen, zu verbessern.
  • Nach einem weiteren Verfahren wird die Flexibilität von Polyamiden durch Einmischung von saure Gruppen enthaltenden Polyethylenen, wie z.B. Copolymerisation aus Ethylen und ungesättigten Säuren oder mit ungesättigten Säuren gepfropftem Polyethylen, erhöht. Derartige Mischungen sind zwar feindisperser und zeigen bei Beanspruchung einen weit geringeren Weißbruch als die oben beschriebenen Mischungen. Sie besitzen jedoch, abgesehen von der etwas verbesserten Zähigkeit und Flexibilität, erheblich schlechtere mechanische Eingeschaften, wie z.B. E-Modul, Zugfestigkeit, Härte, Steifigkeit als unvermischte Polyamidformassen (FR-A 13 86 563).
  • Gemäß der Lehre der FR-A 2 037 979 werden Polyamide mit Ethylencopolymeren modifiziert, die ihrerseits hydroxy- oder epoxy-substituierte Ester von a,ß-ungesättigten Säuren als Comonomere enthalten. Frotz des Einsatzes von Polyamid mit unterschiedlicher Viskosität kann dabei keine nennenswerte Beeinflussung der Kerbschlagzähigkeit beobachtet werden.
  • Aus dem US-PS 3 676 400 geht hervor Polyamide, deren Endgruppen zumindest zu 60% aus Aminogruppen bestehen, mit säuregruppenhaltigen olefinischen Copolymerisaten aus C2-C1, a-Monoolefinen und a,ß-ungesättigten Monocarbonsäuren wie (Meth)acrylsäure abzumischen, wobei eine Verbesserung der Festigkeitseigenschaften erzielt werden und ein Anstieg der Schmelzviskosität, der erfindungsgemäß vermieden werden soll.
  • Weiterhin wurde auch ein Verfahren beschrieben, bei dem zur Erhöhung der Flexibilität von Polyamiden Copolymerisate aus Ethylen und Estern von (Meth)-Acrylsäure mit tert. Alkoholen eingesetzt werden.
  • Diese Legierungen weisen eine gute Homogenität auf und lassen sich ohne Neigung zur Entmischung gut verarbeiten. Die in spritzfrischen Probekörpern gemessenen Kerbschlagzähigkeiten dieser Produkte betragen jedoch auch nur 10-12 kJ/m2.
  • Überraschend wurde nun gefunden, daß man Polyamidlegierungen mit im spriztfrischen Zustand besonders hoher Kerbschlagzähigkeit erhält, wenn man technische Polyamide, insbesondere technisches Polyamid-6 mit einer relativen Viskosität von mindestens 3,5, bevorzugt mindestens 3,8, gemessen an einer 1%igen Lösung des Polyamids in m-Kresol bei 25°C, zur Herstellung von Polyamidlegierungen verwendet.
  • Diese Verbesserung der Kerbschlagzähigkeit durch den Einsatz hochmolekularer Polyamide war völlig überraschend, da die üblicherweise verwendeten technischen Polyamide mit steigendem Molekulargewicht im spritzfrischen Zustand kaum einen Unterschied in der Kerbschlagzähigkeit aufweisen. Obendrein sind die höherviskosen Polyamide schwieriger zu verarbeiten.
  • Gegenstand der Erfindung sind daher im spritzfrischen, d.h. wasserfreien Zustand, hochschlagzähe Polyamidlegierungen bestehend aus:
    • 1. 60-95 Gew.-%, vorzugsweise 70-90 Gew.-%, eines technischen Polyamids.
    • 2. 5-40 Gew.-%, vorzugsweise 10-30 Gew.-%, mindestens einer weiteren hochmolekularen Polymerkomponente aus der Gruppe von
      • a) Mischungen aus aliphatischen Polyolefinen und olefinischen Copolymerisaten, die sich aus
        • a) 65-98 Gew.-%, vorzugsweise 75-95 Gew.-% eines aliphatischen Monoolefins mit C2-C4 und
        • ß) 35-2 Gew.-%, vorzugsweise 25-5 Gew.-%, (Meth)acrylsäure oder (Meth)acrylsäure ester, mit C2―C10 zusammensetzen.
      • b) Copolymerisaten aus
        • y) höchstens 70 Gew.-% Styrol,
        • s) 5-15 Gew.-% (Meth)acrylsäure und
        • 5) 20-30 Gew.-% (Meth)acrylsäureester mit C4-Clo in der alkoholischen Komponente
      • c) Polymeren aus
        • a') 70-100 Gew.-% aliphatischen Dienen mit C4-CS und
        • ß') 0-30 Gew.-% Acrylnitril und
        • d) hochmolekularen siliciumorganischen Verbindungen.
    mit den Bendingungen, daß die (Meth)acrylsäure ganz oder teilweise als Salz vorliegen kann und daß die Summe aus 1 + 2, a) bis d), a + β, a' + ß' bzw. y + s + 5 jeweils immer 100 Gew.-% beträgt, dadurch gekennzeichnet, daß das technische Polyamid eine relative Viskosität von mindestens 3,5, gemessen an einer 1 %igen Lösung des Polyamids in m-Kresol bei 25°C aufweist.
  • Als technisches Polyamid wird vorzugsweise technisches Polyamid-6 mit einer relativen Viskosität von mindestens 3,5, eingesetzt. Überraschenderweise zeigen unter Verwendung der genannten hydrophoben und unpolaren Legierungspartner 2 technische Polyamide-6 mit einer relativen Viskosität von mindestens 3,5, vorzugsweise von mindestens 3,8, eine gegenüber analogen Legierungen auf Basis von Polyamiden-6 mit der in der Praxis für den Spritzgußsektor üblichen Viskosität (πrel ca. 3,0) eine drastische Verbesserung der Kerbschlagzähigkeit, wie es in diesem Verhältnis bisher nur durch Wasser, das bekanntlich z.T. in die Wasserstoffbrückenbindungen des Polyamids eingebaut ist, möglich war.
  • Allgemein kann die Kerbschlagzähigkeit bei sonst gleichen Bedingungen unter Verwendung von hochmolekularem Polyamid-6 gegenüber dem normalviskosen Polyamid-6 verdoppelt werden.
  • Um ausgehend von normalviskosem Polyamid-6 einen entsprechenden Anstieg der Kerbschlagzähigkeit zu erreichen, muß mindestens die doppelte Menge an Legierungspartnern verwendet werden. Dabei wird jedoch in der Regel sowohl die Homogenität verschlechtert als auch die Biegefestigkeit erheblich verringert.
  • In der Polymerkomponente 2a werden vorzugsweise Polymere von aliphatischen Monoolefinen mit C2-C4, insbesondere Polyethylene oder Polyethylen/Polypropylen-Copolymerisate, vorzugsweise mit Schmelzindices im Bereich von 5-20 g/ 10 Minuten (190°C) eingesetzt und als Copolymerisate vorzugsweise Copolymerisate aus Ethylen und (Meth)acrylsäure oder aus Ethylen und (Meth)acrylsäureester mit C2―C10, vorzugsweise C2-C, im alkoholischen Rest, besonders bevorzugt -n- oder tert.-Butylester verwendet, deren Schmelzindices im Bereich von 2-10 g/10 Minuten bei 190°C ligen. Die (Meth)acrylsäure kann ganz oder teilweise als Salz vorliegen, vorzugsweise als Natrium oder Zinksalz.
  • Als Copolymerisate 2b werden vorzugsweise Copolymere aus Styrol, (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylsäureester mit C4―C10, vorzugsweise C4-C7 in der alkoholischen Komponente, besonders bevorzugt n- oder tert.-Butylester eingesetzt.
  • Als Polymerisate gemäß 2 c eignen sich vorzugsweise hochmolekulare Polybutadiene und Polyisoprene, sowie Copolymere aus Butadien und/oder Isopren mit Acrylnitril, wobei der Anteil des Acrylnitrils vorzugsweise 10-30 Mol-% beträgt.
  • Als hochmolekulare siliciumorganische Verbindungen sind vorzugsweise Polydimethylsiloxane mit Molegwichten von mindestens 10.000, vorzugsweise mindestens 20.000, gut geeignet.
  • Die Legierungen können durch Vermischen der Ausgangskomponenten bei Temperaturen über dem Schmelzpunkt des verwendeten Polyamids, vorteilhaft bei Temperaturen von 200 bis 320°C, insbesondere bei 260 bis 290°C, hergestellt werden.
  • Vorrichtungen, in denen die erfindungsgemäßen Formmassen hergestellt werden können, sind übliche Schneckenmaschinen.
  • Es sind sowohl Maschinen mit einfachen als auch solche mit Doppelschnecken geeignet. Doppelschneckenextruder werden bevorzugt verwendet.
  • Es können jedoch auch andere Mischvorrichtungen verwendet werden, die zum Ptastifizieren von Kunststoffen geeignet sind.
  • In die thermoplastischen Polyamid-Formmassen können außer den unter 2. genannten Polymerisaten und den Copolymerisaten auch Stabilisatoren, Entformungsmittel, Gleitmittel, Kristallisationsbeschleuniger, Weichmacher, Pigmente, Farbstoffe oder Füllstoffe, wie Glasfasern oder Asbest, eingearbeitet werden.
  • Formkörper aus den erfindungsgemäßen Polyamidlegierungen haben gegenüber Legierungen auf Basis von Polyamid-6 mit einer relativen Viskosität < 3,5 die gleiche Homogenität und zeigen keine Neigung zur Entmischung. Sie zeigen gute Oberflächenbeschaffenheiten und im Vergleich zu Formkörpern aus reinen Polyamiden eine verminderte Wasseraufnahme.
  • Die Formmassen eignen sich besonders für die Extruder- und Spritzgußverarbeitung zur Herstellung von verschiedenen hochschlagzähen Formkörpern u.a. auch Rohren.
  • Die relative Viskosität der technischen Polyamide wird an einer 1%igen Lösung des Polymeren in m-Kresol bei 25°C gemessen.
    • Beispiel 1
  • 90 Gew.-Teile einas technischen Polyamid-6 mit einer relativen Lösungsvikositätvon 4,2 und einer nach DIN 53 453 bestimmten Kerbschlagzähigkeit von 3―4 KJ/m2 und 10 Gew.-Teile eines Copolymerisats aus 75 Gew.-% Butadien und 25 Gew.-% Acrylnitril werden in einem Mischgerät 5 Min. gemischt. Die so vorbereitete Komponentenmischung wird in einem Zweiwellenextruder vom Typ ZSK 53 bei 90 U/Min. und 260°C verknetet und extrudiert, die Schmelze in ein Wasserbad abgesponnen, granuliert und dann bei 80°C im Vakuum bis zu einem Wassergehalt von < 0,05 Gew.-% getrocknet. An frisch gespritzten Probekörpern wird durch Wechselbiegeversuche eine gute Homogenität festgestellt und nach DIN 53 453 eine Kerbschlagzähigkeit von 19 kJ/m2 gemessen.
    • Vergleichsversuch:
  • Ausgehend von einem technischen Polyamid-6 der relativen Viskosität 3,0 erhält man bei 10 Gew.-Teilen des gleichen Copolymeren eine Kerbschlagzähigkeit von 9,5 kJ/m2, bei 25 Gew.-Teilen des Copolymeren 14 kJ/m2.
    • Beispiel 2
  • 94 Gew.-Teile eines technischen Polyamids-6 mit einer relativen Viskosität von 4,2 werden wie in Beispiel 1 beschrieben mit 6 Gew.-Teilen eines Polydimethylsiloxans mit einem Molegwicht von ca. 50.000 compoundiert. Man erhält eine homogene Legierung mit einer Kerbschlagzähigkeit von 20 kJ/m2.
    • Vergleichsversuch:
  • Ausgehend von einem Polyamid-6 der relativen Viskosität 3,0 erhält man eine homogene Legierung mit einer Kerbschlagzähigkeit von 12 kJ/m2.
    • Beispiel 3
  • 88 Gew.-Teile eines technischen Polyamids-6 mit einer relativen Viskosität von 4,2 werden mit einem Silikongranulat (12 Gew.-Teile), das ein 50:50-Gemisch aus dem in Beispeil 2 beschriebenen Polydimethylsiloxan und Aerosil® ist, wie in Beispiel 1 beschrieben, compoundiert. Man erhält ein homogenes Produkt mit einer Kerbschlagzähigkeit von 15 kJ/m2.
    • Verleichsversuch:
  • Ausgehend von einem technischen Polyamid-6 der relativen Viskosität 3,0 erhält man eine homogene Legierung mit einer Kerbschlagzähigkeit von 8,5 kJ/m2.

Claims (9)

1. Hochschlagzähe Polyamidlegierungen bestehend aus
1) 60-95 Gew.-% eines technischen Polyamids und
2) 5-40 Gew.-% mindestens einer weiteren hochmolekularen Polymerkomponente aus der Gruppe von
a) Mischungen aus aliphatischen Polyolefinen und olefinischen Copolymerisaten, die sich aus
a) 65-98 Gew.-% eines aliphatischen Monoolefins mit C2―C4 und
β) 35-2 Gew.-% (Meth)acrylsäure oder (Meth)acrylsäureestern mit C2―C10 zusammensetzen.
b) Copolymerisaten aus
y) höchstens 70 Gew.-% Styrol,
s) 5-15 Gew.-% (Methy)acrylsäure und
ö) 20-30 Gew.-% (Meth)acrylsäureesters mit C4―C10,
c) Polymeren aus
a') 70-100 Gew.-% Dienen mit C4-CS und
β') 0-30 Gew.-% Acrylnitril und
d) von hochmolekularen siliciumorganischen Verbindungen.

unter den Bedingungen, daß die (Meth)acrylsäure ganz oder teilweise als Salz vorliegen kann und daß die Summe aus 1) + 2), a) bis d), a) + β), a') + β') bzw. y, s und 5 jeweils immer 100 Gew.-% beträgt, durch gekennzeichnet, daß das technische Polyamid eine relative Viskosität von mindestens 3,5, gemessen an einer 1%igen Lösung des Polyamids in m-Kresol bei 25°C aufweist.
2. Polyamidlegierungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus 70-90 Gew.- % der Komponente 1) und 30-10 Gew.-% der Komponente 2) bestehen.
3. Polyamidlegierungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente 1) technisches Polyamid-6 enthalten.
4. Polyamidlegierungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente 2 a) eine Mischung aus Polyethylen oder ein Polyethylen/Polypropylen-Copolymerisat und aus einem Copolymerisat aus Ethylen, (Meth)Acrylsäure oder Methacrylsäureestern mit C2-C7 in der alkoholischen Komponente enthalten.
5. Polyamidlegierungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente 2 b) ein Copolymerisat aus Styrol, (Meth)Acrylsäure und (Meth)Acrylsäureester mit C4―C7 in der alkoholischen Komponente enthalten.
6. Polyamidlegierungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,.daß sie als Komponente 2 c) Polybutadien, Polyisopren oder ein Copolymerisat aus Butadien und/oder Isopren mit Acrylnitril enthalten.
7. Polyamidlegierungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente 2 d) ein Polydimethylsiloxan mit einem Molekulargewicht von mindestens 10.000 enthalten.
8. Polyamidlegierungen gemäß Ansprüchen 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie als (Meth)-Acrylsäureester in der Komponente 2 a) und 2 b) (Meth)Acrylsäure-n- oder tert.-Butylester enthalten.
9. Formkörper aus Polyamidlegierungen gemäß Anspruch 1 bis 8.
EP78100511A 1977-08-02 1978-07-26 Hochschlagzähe Polyamidmasse und deren Verwendung in Formkörpern Expired - Lifetime EP0000583B2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772734693 DE2734693A1 (de) 1977-08-02 1977-08-02 Hochschlagzaehe polyamidlegierungen
DE2734693 1977-08-02

Publications (4)

Publication Number Publication Date
EP0000583A2 EP0000583A2 (de) 1979-02-07
EP0000583A3 EP0000583A3 (en) 1979-03-07
EP0000583B1 EP0000583B1 (de) 1981-04-08
EP0000583B2 true EP0000583B2 (de) 1990-08-16

Family

ID=6015399

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP78100511A Expired - Lifetime EP0000583B2 (de) 1977-08-02 1978-07-26 Hochschlagzähe Polyamidmasse und deren Verwendung in Formkörpern

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4321336A (de)
EP (1) EP0000583B2 (de)
JP (1) JPS5428360A (de)
DE (2) DE2734693A1 (de)
IT (1) IT1106620B (de)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5965666A (en) * 1919-10-19 1999-10-12 Cheil Industries, Inc. Thermoplastic resin composition with high impact strength at low temperatures
US4346194A (en) * 1980-01-22 1982-08-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Toughened polyamide blends
US4356286A (en) * 1981-03-23 1982-10-26 The Firestone Tire & Rubber Company Thermoplastic elastomer blends of a nitrile rubber and a crystalline polyamide mixture
US4383084A (en) * 1981-05-14 1983-05-10 Standard Oil Company (Indiana) Polyamide-polyolefin compositions
US4874817A (en) * 1982-05-07 1989-10-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions of imidized acrylic polymers and polyamides
FR2532653B1 (fr) 1982-09-06 1986-06-13 Rhone Poulenc Spec Chim Compositions pour moulage a base de copolyamides semi-rigides derives de dimeres d'acides gras, d'elastomeres et eventuellement de polyamides conventionnels
US4415706A (en) * 1982-11-10 1983-11-15 Rohm And Haas Company Compatible blends of polyglutarimides and polyamides
US4525531A (en) * 1983-04-26 1985-06-25 Raychem Corporation Polymeric compositions suitable for use in the medical field and containing a polyolefin, a polysiloxane and an elastomer
GB8317223D0 (en) * 1983-06-24 1983-07-27 Ici Plc Polyamide articles
US4536541A (en) * 1984-02-27 1985-08-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company High impact resistant polyamide
US4562228A (en) * 1984-02-29 1985-12-31 The Upjohn Company Polymer blends
EP0154037A3 (de) * 1984-02-29 1987-02-04 The Dow Chemical Company Mischungen aus aromatischen-aliphatischen Polyamiden und Stossmodifizierungmittel
DE3544761A1 (de) * 1985-12-18 1987-06-19 Basf Ag Thermoplastische formmassen auf der basis von polyamiden und styrolhaltigen polymeren
FR2592388B1 (fr) * 1985-12-30 1988-02-26 Atochem Alliages a base de polyamide, polyetheramide et elastomere thermoplastique
DE3604348A1 (de) * 1986-02-12 1987-08-13 Basf Ag Thermoplastische formmassen
DE3604376A1 (de) * 1986-02-12 1987-08-13 Basf Ag Thermoplastische formmassen
DE3604349A1 (de) * 1986-02-12 1987-08-13 Basf Ag Thermoplastische formmassen
DE3709238A1 (de) * 1986-11-05 1988-05-11 Bayer Ag Silikonhaltige polyamidmassen
DE3637677A1 (de) * 1986-11-05 1988-05-19 Bayer Ag Schlagzaehe, dimensionsstabile polyamid-formmassen
DE3738876A1 (de) * 1986-11-18 1988-05-26 Mitsubishi Monsanto Chem Geformtes amidharz-produkt und verfahren zu dessen herstellung
US5340876A (en) * 1987-03-24 1994-08-23 Bayer Aktiengesellschaft Thermoplastic moulding compounds of polyamides and resin copolymers
US4966941A (en) * 1987-07-14 1990-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nylon compositions for blowmolding
US4885340A (en) * 1988-03-28 1989-12-05 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha High impact polyamide composition
IT1245603B (it) * 1991-03-29 1994-09-29 Montedipe Srl Composizioni termoplastiche a migliorate caratteristiche meccaniche
US6380289B1 (en) 1993-06-28 2002-04-30 3M Innovative Properties Company Thermoplastic composition comprising fluoroaliphatic radical-containing surface-modifying additive
US5376712A (en) * 1993-09-09 1994-12-27 The University Of Akron High impact strength polyamides
US6685871B2 (en) * 2001-05-15 2004-02-03 Honeywell International Inc. Toughened biaxially oriented film
EP2660372A1 (de) * 2012-05-04 2013-11-06 LANXESS Deutschland GmbH Thermoplastfasern mit reduzierter Oberflächenspannung
US9388312B2 (en) * 2012-07-26 2016-07-12 Invista North America S.A.R.L. Thermoplastic composition for use in high impact applications
US9056982B2 (en) * 2012-07-26 2015-06-16 Invista North America S.A.R.L. Thermoplastic composition for use in high impact applications
WO2016012558A1 (en) * 2014-07-25 2016-01-28 Dsm Ip Assets B.V. Blow molded container
WO2016012563A1 (en) * 2014-07-25 2016-01-28 Dsm Ip Assets B.V. Heat stabilized polyamide composition
TW201728680A (zh) * 2015-10-30 2017-08-16 宇部興產股份有限公司 聚醯胺樹脂組成物及薄膜
BR112021015943A2 (pt) 2019-03-26 2021-12-07 Dow Mitsui Polychemicals Co Ltd Composição de resina e corpo moldado

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA740501A (en) * 1966-08-09 E.I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic blends of polyamides and acid-containing olefin polymers
US3134746A (en) * 1961-06-09 1964-05-26 Borg Warner Blends of epsilon caprolactam polymer and graft copolymer alkenyl cyanide and alkenyl substituted aromatic hydrocarbon on polybutadiene
US3218371A (en) * 1961-07-31 1965-11-16 Borg Warner Blends of (1) epsilon caprolactam, (2) rubbery butadiene-acrylonitrile copolymers, and (3) resinous styrene-acrylonitrile copolymers
FR1386563A (fr) * 1962-12-31 1965-01-22 Du Pont Mélanges thermoplastiques de polyamides et de polymères d'oléfines contenant des acides
CH441742A (de) * 1964-01-31 1967-08-15 Igo Plast Faigle & Co Kunststoffmaterial, vorzugsweise für Lager und ähnliche Maschinenelemente, sowie Verfahren zu dessen Herstellung
SE315733B (de) * 1964-06-22 1969-10-06 Continental Can Co
DE1694802B2 (de) * 1966-11-04 1976-02-05 E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington, Del. (V.St.A.) Polymermischung aus polyaethylen und polyamid
FR1570562A (de) * 1968-03-22 1969-06-13
DE1908468B2 (de) 1969-02-20 1976-10-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Homogene spritzfaehige mischungen von polyamiden und polyolefinen
NL7003304A (de) * 1969-03-11 1970-09-15
GB1241361A (en) * 1969-03-11 1971-08-04 Ici Ltd Thermoplastic polymer blends
US3668274A (en) * 1970-09-10 1972-06-06 Rohm & Haas Acrylic modifiers for polycarbonamides
US3796771A (en) * 1970-09-10 1974-03-12 Rohm & Haas Acrylic modifiers for polycarbonamides
JPS5710144B2 (de) * 1974-03-11 1982-02-25
JPS51125451A (en) * 1975-04-03 1976-11-01 Asahi Chem Ind Co Ltd Polyamide composition
NL168540B (nl) * 1975-05-23 1981-11-16 Du Pont Werkwijze voor het bereiden van een taai, thermoplas- tisch veelfasenpreparaat.
JPS5280352A (en) * 1975-12-27 1977-07-06 Asahi Chem Ind Co Ltd Polyamide compositions
DE2612011A1 (de) * 1976-03-20 1977-09-22 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von schlagzaehen thermoplastischen formmassen
DE2616092A1 (de) * 1976-04-13 1977-11-03 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polymeridispergatoren fuer polymerlegierungen
CH626108A5 (en) * 1976-07-22 1981-10-30 Bayer Ag Polyamide composition
JPS5321252A (en) * 1976-08-10 1978-02-27 Toray Ind Inc High impact polyamide composition
JPS5369253A (en) * 1976-11-30 1978-06-20 Bayer Ag Thermoplastic molding composition
DE2654346C2 (de) * 1976-12-01 1984-03-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Polyamid-Formmassen
US4086295A (en) * 1976-12-16 1978-04-25 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Polyamide composition
JPH04310366A (ja) * 1991-04-09 1992-11-02 Seiko Epson Corp 研磨方法

Also Published As

Publication number Publication date
IT1106620B (it) 1985-11-11
DE2734693A1 (de) 1979-02-15
EP0000583B1 (de) 1981-04-08
IT7850521A0 (it) 1978-07-28
JPS5428360A (en) 1979-03-02
EP0000583A3 (en) 1979-03-07
US4321336A (en) 1982-03-23
DE2860599D1 (en) 1981-04-30
JPS6232220B2 (de) 1987-07-13
EP0000583A2 (de) 1979-02-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0000583B2 (de) Hochschlagzähe Polyamidmasse und deren Verwendung in Formkörpern
EP0001241B1 (de) Schlagzähe Polyamidmasse und deren Verwendung in Formkörpern
EP0002761B1 (de) Schlagzähe Polyamidformmassen
DE3850365T2 (de) Thermoplastische elastomere Zusammensetzungen und Verfahren zu deren Herstellung.
EP0523445B1 (de) Thermoplastische Formmassen aus semikristallinem und amorphem Polyamid, deren Verwendung und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2646480C3 (de) Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Olefinelastomeren
DE3810519C1 (de)
DE2454770C2 (de) Thermoplastische Formmassen mit erhöhter Schlagzähigkeit
CH630657A5 (de) Hochschlagzaehe thermoplastische formmasse.
DE1255305B (de) Thermoplastische Formmassen zur Herstellung von Formkoerpern oder Beschichtungen aus Mischpolymerisaten
EP0014442B1 (de) Homogene, thermoplastische Mischungen aus Propylen-Ethylen-Copolymerisaten und flüssigen, gesättigten Diorganopolysiloxanen eines bestimmten Viskositätsbereiches
DE2612011A1 (de) Verfahren zur herstellung von schlagzaehen thermoplastischen formmassen
EP0027198A2 (de) Schlagzähe Polyamid-Formmassen
EP0106241A2 (de) Schlagzähe Polyamide
EP0014872A1 (de) Mischungen aus Polypropylen und flüssigen, gesättigten Diorganopolysiloxanen
EP0083014B1 (de) Schlagzähe Polyamid-Formmassen
EP0040730B1 (de) Elastomere thermoplastische Formmassen aus Polybutadienpfropfpolymerisaten und Polyamiden
DE69120713T2 (de) Polyketon-Polymerzusammensetzungen
EP0194523B1 (de) Hydrophobierte, leichtfliessende thermoplastische Polyamide
DE3808843A1 (de) Polymermischungen mit hoher zugfestigkeit und guter weiterreissfestigkeit
DE2654168C2 (de) Polyamidlegierungen
DE1669702A1 (de) Verfahren zur Herstellung von schlagzaehen thermoplastischen Formmassen
DE2828517A1 (de) Transparente schlagzaehe formmassen
DE2435906B2 (de) Polymere Formmasse
DE69400972T2 (de) Modifizierte Alpha-Olefin-Polymere mit tertiären Kohlenstoffen enthaltenden Seitenketten und Herstellung von gestreckten Filmen

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

17P Request for examination filed
AK Designated contracting states

Designated state(s): DE FR GB NL

17P Request for examination filed
AK Designated contracting states

Designated state(s): DE FR GB NL

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Designated state(s): DE FR GB NL

REF Corresponds to:

Ref document number: 2860599

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19810430

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

26 Opposition filed

Opponent name: BASF AKTIENGESELLSCHAFT

Effective date: 19810716

26 Opposition filed

Opponent name: AKZO N.V.

Effective date: 19811015

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

26 Opposition filed

Opponent name: RHONE-POULENC SPECIALITES CHIMIQUES

Effective date: 19820107

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

26 Opposition filed

Opponent name: NAAMLOZE VENNOOTSCHAP DSM

Effective date: 19820107

PLAB Opposition data, opponent's data or that of the opponent's representative modified

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009299OPPO

R26 Opposition filed (corrected)

Opponent name: BASF AKTIENGESELLSCHAFT, LUDWIGSHAFEN * 811015 AKZ

Effective date: 19810716

NLXE Nl: other communications concerning ep-patents (part 3 heading xe)

Free format text: IN PAT.BUL.20/82,PAGE 2088:SHOULD BE MODIFIED INTO:NAAMLOZE VENNOOTSCHAP DSM

PUAH Patent maintained in amended form

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009272

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: PATENT MAINTAINED AS AMENDED

27A Patent maintained in amended form

Effective date: 19900816

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B2

Designated state(s): DE FR GB NL

ET3 Fr: translation filed ** decision concerning opposition
NLR2 Nl: decision of opposition
NLR3 Nl: receipt of modified translations in the netherlands language after an opposition procedure
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 19930716

Year of fee payment: 16

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19930723

Year of fee payment: 16

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 19930731

Year of fee payment: 16

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Effective date: 19940726

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Effective date: 19950201

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee
GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 19940726

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Effective date: 19950331

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 19950619

Year of fee payment: 18

APAC Appeal dossier modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS NOAPO

APAC Appeal dossier modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS NOAPO

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19970402

APAH Appeal reference modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSCREFNO