EA013482B1 - Ик-поглощающая краска для глубокой печати - Google Patents
Ик-поглощающая краска для глубокой печати Download PDFInfo
- Publication number
- EA013482B1 EA013482B1 EA200801422A EA200801422A EA013482B1 EA 013482 B1 EA013482 B1 EA 013482B1 EA 200801422 A EA200801422 A EA 200801422A EA 200801422 A EA200801422 A EA 200801422A EA 013482 B1 EA013482 B1 EA 013482B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- absorbing
- paint
- phosphate
- copper
- infrared
- Prior art date
Links
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims abstract description 74
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 53
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims abstract description 49
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 48
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 claims abstract description 35
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 21
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims abstract description 14
- 230000005274 electronic transitions Effects 0.000 claims abstract description 8
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 70
- 239000000976 ink Substances 0.000 claims description 66
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 49
- PEVJCYPAFCUXEZ-UHFFFAOYSA-J dicopper;phosphonato phosphate Chemical compound [Cu+2].[Cu+2].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O PEVJCYPAFCUXEZ-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 48
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 36
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 29
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 19
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 19
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 15
- -1 fluoride anions Chemical class 0.000 claims description 14
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 14
- RAOSIAYCXKBGFE-UHFFFAOYSA-K [Cu+3].[O-]P([O-])([O-])=O Chemical compound [Cu+3].[O-]P([O-])([O-])=O RAOSIAYCXKBGFE-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 13
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 12
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 11
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 11
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 5
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000027455 binding Effects 0.000 claims description 4
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910000398 iron phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical compound [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 claims description 3
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical compound [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OOIOHEBTXPTBBE-UHFFFAOYSA-N [Na].[Fe] Chemical compound [Na].[Fe] OOIOHEBTXPTBBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 2
- GQDHEYWVLBJKBA-UHFFFAOYSA-H copper(ii) phosphate Chemical compound [Cu+2].[Cu+2].[Cu+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O GQDHEYWVLBJKBA-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- AEJIMXVJZFYIHN-UHFFFAOYSA-N copper;dihydrate Chemical compound O.O.[Cu] AEJIMXVJZFYIHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SUNFRGUABVCWQB-UHFFFAOYSA-N copper;hypofluorous acid Chemical compound [Cu].FO SUNFRGUABVCWQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LROWILPKXRHMNL-UHFFFAOYSA-N copper;thiourea Chemical compound [Cu].NC(N)=S LROWILPKXRHMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 claims description 2
- RAQDACVRFCEPDA-UHFFFAOYSA-L ferrous carbonate Chemical compound [Fe+2].[O-]C([O-])=O RAQDACVRFCEPDA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 125000005341 metaphosphate group Chemical group 0.000 claims description 2
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000159 nickel phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- JOCJYBPHESYFOK-UHFFFAOYSA-K nickel(3+);phosphate Chemical compound [Ni+3].[O-]P([O-])([O-])=O JOCJYBPHESYFOK-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000010450 olivine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 claims description 2
- 229910021646 siderite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000009870 specific binding Effects 0.000 claims description 2
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910021594 Copper(II) fluoride Inorganic materials 0.000 claims 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910015667 MoO4 Inorganic materials 0.000 claims 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910000512 ankerite Inorganic materials 0.000 claims 1
- GWFAVIIMQDUCRA-UHFFFAOYSA-L copper(ii) fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Cu+2] GWFAVIIMQDUCRA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 210000004907 gland Anatomy 0.000 claims 1
- GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K lithium iron phosphate Chemical compound [Li+].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 150000002894 organic compounds Chemical group 0.000 claims 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 claims 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 33
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 19
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 9
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 7
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 7
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 5
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 5
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 5
- 239000002383 tung oil Substances 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 4
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 4
- 239000005365 phosphate glass Substances 0.000 description 4
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 3
- MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(carboxymethyl)phenyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1CC(O)=O MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 2
- 229910052729 chemical element Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 2
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 2
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- UKRVECBFDMVBPU-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-oxoheptanoate Chemical compound CCCCC(=O)CC(=O)OCC UKRVECBFDMVBPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- SHXXPRJOPFJRHA-UHFFFAOYSA-K iron(iii) fluoride Chemical compound F[Fe](F)F SHXXPRJOPFJRHA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 2
- YXNVQKRHARCEKL-UHFFFAOYSA-K ytterbium(3+);phosphate Chemical compound [Yb+3].[O-]P([O-])([O-])=O YXNVQKRHARCEKL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K Arsenate3- Chemical class [O-][As]([O-])([O-])=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- RDIFBXKDQNTULK-UHFFFAOYSA-N CCOC1=CS(=O)C=C1 Chemical compound CCOC1=CS(=O)C=C1 RDIFBXKDQNTULK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- 108010088874 Cullin 1 Proteins 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 229910002546 FeCo Inorganic materials 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical class [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical group [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSNVNALJRSJDHT-UHFFFAOYSA-N P(=O)(=O)[Mo] Chemical compound P(=O)(=O)[Mo] HSNVNALJRSJDHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical group OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical class [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSNQXZYQEIKDPU-UHFFFAOYSA-N [Li].[Fe] Chemical compound [Li].[Fe] QSNQXZYQEIKDPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 1
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000001793 charged compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 239000001032 cobalt pigment Substances 0.000 description 1
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M dihydrogenphosphate Chemical compound OP(O)([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-L diphosphonate(2-) Chemical compound [O-]P(=O)OP([O-])=O XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000007647 flexography Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000002241 glass-ceramic Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 239000007770 graphite material Substances 0.000 description 1
- 239000001056 green pigment Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N iron(2+);iron(3+);octadecacyanide Chemical compound [Fe+2].[Fe+2].[Fe+2].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- MCOVKZNMYKAMHQ-UHFFFAOYSA-J magnesium iron(2+) fluoride phosphate Chemical compound [F-].[Mg+2].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O MCOVKZNMYKAMHQ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000005442 molecular electronic Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005474 octanoate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 229910052592 oxide mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000019612 pigmentation Effects 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229910021426 porous silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 229960003351 prussian blue Drugs 0.000 description 1
- 239000013225 prussian blue Substances 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 1
- 238000002310 reflectometry Methods 0.000 description 1
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 description 1
- 239000010979 ruby Substances 0.000 description 1
- 229910001750 ruby Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M thionine Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N)=CC=C3N=C21 ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920006352 transparent thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- KOKKJWHERHSKEB-UHFFFAOYSA-N vanadium(3+) Chemical compound [V+3] KOKKJWHERHSKEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005287 vanadyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
- B41M3/14—Security printing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
- B42D25/36—Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
- B42D25/378—Special inks
- B42D25/382—Special inks absorbing or reflecting infrared light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/50—Sympathetic, colour changing or similar inks
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S283/00—Printed matter
- Y10S283/904—Credit card
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
- Y10T428/24835—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including developable image or soluble portion in coating or impregnation [e.g., safety paper, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
- Y10T428/24934—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including paper layer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Printing Methods (AREA)
- Ink Jet (AREA)
- Credit Cards Or The Like (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Пастообразная краска для процесса печати с гравированным стальным штампом, имеющая величину вязкости выше 3 Па∙с, преимущественно выше 5 Па∙с, и содержащая поглощающий инфракрасное излучение материал, где этот поглощающий инфракрасное излучение материал является соединением переходного металла, инфракрасное излучение которого обусловлено электронными переходами внутри d-оболочек атомов или ионов переходного элемента.
Description
Настоящее изобретение относится к области красок и покровных композиций. В частности, оно относится к краске для процесса печати с гравированным стальным штампом (процесса печати с медным печатным штампом, процесса глубокой печати), который используется для печати валюты и других защищенных документов. Более конкретно, краска для глубокой печати настоящего изобретения предназначена для избирательного поглощения излучения в некоторых частях инфракрасного оптического спектра, будучи прозрачной в других его частях.
Уровень техники
Специалистам известны соединения и покрытия, которые поглощают излучение в инфракрасной оптической области электромагнитного спектра, т.е. при длинах волн от 700 до 2500 нм. Такие соединения используют в качестве поглотителей солнечной энергии, а также для приготовления скрытых, считываемых машиной индикаций на объектах или документах, для автоматической обработки или аутентификации этих объектов или документов с помощью машин.
По всему тексту описания выражения «инфракрасный» или «ИК» использованы для обозначения спектральной области с длинами волн от 700 до 2500 нм. Термин «видимый» будет обозначать спектральную область с длинами волн от 400 до 700 нм. Термин «ультрафиолетовый» или «УФ» будет применяться к длинам волн короче 400 нм. Кроме того, выражения «ближний инфракрасный» или «БИК» используются для обозначения спектральной области с длинами волн от 700 до 1100 нм, которая соответствует излучению, детектируемому обычными кремниевыми фотодетекторами.
По всему тексту описания термины процесс печати с гравированным стальным штампом, процесс печати с медным печатным штампом и процесс глубокой печати используются как синонимы для одного и того же способа печати.
Первая группа ранних патентов, касающихся технологии печати, связанной с инфракрасным излучением, относилась исключительно к обработочным аспектам: в И8 3705043 (ΖαόίαΚ) раскрыта поглощающая в инфракрасной области (ИК-поглощающая) композиция краски для струйной печати, предназначенная для печати машинно-считываемых штриховых кодов. В период времени этого раскрытия (1972) считывающее штриховые коды оборудование по техническим причинам было связано с ближней инфракрасной областью спектра (700-1100 нм). По этой причине для того, чтобы сделать краску видимой для машины, к краске добавляли поглощающий инфракрасное излучение органический краситель нигрозин. Подобная же техническая цель преследовалась в И8 3870528 (Еббк е! а1., ΙΒΜ) и в И8 4244741 (Кгике, ϋδ Ро51а1 8егу1се). В последнем патенте сообщается об использовании восстановленной гетерополифосфомолибденовой кислоты в качестве неорганического поглотителя инфракрасного излучения. Из этих публикаций следует, что в них нет указаний на применение ИК-поглощающих веществ в качестве защитной маркировки.
Вторая группа публикаций относится к защищенным документам: в ЕР-А-0552047 (ИакЫба е! а1., НйасЫ Махе11 Ыб.) раскрыт защищенный документ, содержащий напечатанный поглощающий инфракрасное излучение знак, включающий скрывающий слой, служащий для скрытия ИК-поглощающего защитного элемента в видимой спектральной области от 400 до 700 нм. ИК-поглотители согласно данным документа ЕР-А-0552047 должны применяться в сочетании со скрывающими слоями, которые камуфлируют их присутствие и место нахождения для невооружённого глаза. В ЕР-А-0263446 (ЛЬе е! а1., Оа1шс1и5е1ка Со1ог & Сйетюак МГд. Со. Ь!б) раскрыта некопируемая печать, содержащая скрытую информацию о защищенном документе, а также способ получения такой печати, в котором дополнительно использована ИК-поглощающая чёрная краска в сочетании со стандартными четырёхцветными рабочими красками. «ИК-поглощающей чернью» преимущественно является углеродная чернь, которая непрерывно поглощает во всей видимой и инфракрасной спектральной области, в то время как «ИК-прозрачная чернь» представляет собой органическую краску, которая поглощает только в видимой области спектра.
В области автоматической обработки банкнот ИК-поглощение играет важную роль. Большая часть находящейся в обращении в настоящее время валюты содержит не только видимые окрашенные отпечатки, но также и специфические признаки, которые детектируются только в инфракрасной части спектра. Как правило, эти ИК-признаки вводят для их использования автоматическим обрабатывающим валюту оборудованием в банковской сфере и сфере торговли (банковские автоматы, торговые автоматы и т.п.) с целью распознавания определённых валютных векселей и для проверки их аутентичности, в частности с целью отличить их от копий, выполненных с помощью цветных копировальных устройств. \УОА-04/016442 (Ваицие бе Егаисе) посвящен документам, защищенным поглощающим инфракрасное излучение материалом.
Видимый внешний вид (чёрный) поглощающих инфракрасное излучение красок согласно ЕР-А0263446 считается недостатком для применения в качестве защиты, где ИК-поглощение должно использоваться как дополнительный, укрытый, т.е. невидимый, признак. Обходной путь для этого рода трудности может быть найден в камуфлировании ИК-поглощающей краски с помощью печати поверх неё или в использовании пар ИК-поглощающей и ИК-прозрачной красок переменного состава, имеющих одинаковый видимый цвет, хотя второй вариант накладывает довольно жёсткие ограничения на дизайнера документа, поскольку он не совместим со светлыми оттенками.
- 1 013482
В ещё одной группе патентов раскрываются невидимые ИК-поглотители, которые можно использовать в красках всех оттенков (включая белый цвет) без вмешательства в их видимый внешний вид. Так, в ЕР-А-0608118 (УокЫпада с1 а1., Сапоп К.К.) раскрыта среда (такая как банкнота, защищенный документ и т.п.), регистрируемая с помощью невидимой информации типа машинно-считывающих средств распознания для защищенных документов, целью которой является предотвращение копирования этих документов на копировальных машинах.
Регистрацию осуществляют с использованием поглощающих в ближней инфракрасной области органических материалов цианинового типа, которые бесцветны и прозрачны в видимой части спектра и, таким образом, невидимы для человеческого глаза. Похожий подход был предпринят ТакЫта с1 а1., Эа1шрроп Рг1п(1пд Со. Ы6., которые раскрыли применение неорганического фосфата иттербия (УЬРО4) в качестве невидимого ИК-поглощающего защитного элемента, а также соответствующих красок и содержащих их покровных композиций вместе с защищенными документами и защитными рисунками, которые могут быть реализованы с использованием названных материалов (1Р 08-143853 А2; 1Р 08-209110 А2; 1Р 09-030104 А2; 1Р 09-031382 А2; 1Р 09-077507 А2; 1Р 09-104857 А2; 1Р 10-060409 А2). Наконец, в И8 5911921 (Така1 с1 а1., 8Ып-Е15и О11С1шеа1 Со., Ы6) раскрыт нестехиометрический фосфат иттербия с ещё более низкой инфракрасной отражаемостью для его использования в качестве ИК-поглощающего защитного материала.
Органические и неорганические ИК-поглотители из этой последней группы документов избавляются, таким образом, от недостатков видимой окраски ИК-поглотителя; однако, имеется ещё один недостаток, связанный с их применением, а именно довольно узкая спектральная ширина инфракрасных полос поглощения, которыми обладают органические красители цианинового типа и ИК-поглотитель УЬРО4. Детектирование (считывание) узкополосных признаков ИК-поглощения безусловно требует особо специализированного детектирующего оборудования для считывания соответствующей длины волны поглощения и, в случае УЬРО4, применения относительно высокой концентрации ИК-поглощающего материала в печатной краске.
В настоящее время на мировом рынке имеется большое число различных моделей оборудования для обработки валюты от многих поставщиков. Это оборудование, хотя и способно проверять банкноты по ИК-поглощению, ни в коем случае не работает на одной и той же длине волны ИК-спектра: в настоящее время в действительности не существует «стандарта ИК-цвета» аналогичного стандарту СГЕЬАБ, используемому в видимой колориметрии. Следовательно, узкополосные ИК-поглотители не совместимы со всем объёмом способов обработки валюты по причине их несовместимости с уже существующим обработочным оборудованием. Важно отметить, что адаптация существующего оборудования для обработки валюты к новому типу ИК-поглощающего защитного элемента в банковской сфере и сфере торговых автоматов обычно не осуществима.
С другой стороны, классический вариант использования в качестве неизбирательного широкополосного ИК-поглотителя углеродной черни имеет уже упомянутый недостаток, состоящий в ограничении банкнотного дизайнера лишь тёмными или чёрными оттенками. К этому добавляется общедоступность такого типа материалов, по причине чего углеродная чернь, хотя и является ИК-поглотителем, не может считаться защитным материалом. То же самое справедливо и в отношении полуметаллического графитового материала, применение которого в качестве ИК-поглощающего пигмента на защищенных документах раскрыто Мюрлом (Миг1) в ХУО-А-98/28374.
В идеальном случае ИК-поглотитель в применениях для обработки валюты должен быть прозрачен в видимом диапазоне (от 400 до 700 нм), позволяя тем самым его использование во всех типах красок с видимой окраской, а также в маркировках, которые не видимы для невооружённого глаза и имеют сильное поглощение в ближнем инфракрасном диапазоне (от 700 до 1100 нм), позволяя тем самым его распознание с помощью стандартного оборудования для обработки валюты (на основе кремниевых ИКфотодетекторов, которые чувствительно до 1100 нм). ИК-поглотитель должен, кроме того, становиться вновь прозрачным в диапазоне приблизительно от 1100 до 2500 нм с тем, чтобы позволить отличать специфический признак защиты валюты от простой углеродной черни или графитовой печати, которые поглощают неизбирательно по всему ИК диапазону. Такое различение может осуществляться, например, с помощью простой проверки на прозрачность в диапазоне 1100-2500 нм при использовании подходящего (Се, 1пСаА§ и т.д.) фотоэлемента.
Печать стальным штампом (печать медным печатным штампом, глубокая печать) является довольно специфическим способом изготовления валюты и других высокозащищённых выпускаемых государством документов. Машины для глубокой печати представляют собой тяжеловесное и дорогостоящее оборудование, которое не используют в других коммерческих областях печати и которое используют исключительно на редко встречающихся в мире установках, осуществляющих высокозащищённую печать. Вследствие этого даже защитный элемент невысокого уровня сложности может быть поднят до уровня высокой защиты, если его применять с использованием способа глубокой печати. В отношении уровня существующей техники, касающегося красок для процесса печати с помощью стального штампа, см.: ЕР-А-0340163, ЕР-А-0432093, И8 4966628, И8 5658964, а также \¥О 02/094952 заявителя, содержание которых включено в настоящую заявку в качестве ссылочного материала.
- 2 013482
Краски для глубокой печати, предназначенные для защищенной печати, характеризуются своей пастообразной консистенцией (обладая довольно высоким значением вязкости: более 3 и, предпочтительно, более 5 Па-с при 40°С) и, в частности, высоким содержанием в них твёрдого материала, обычно более 50 вес.%. Защищенные документы, такие как банкноты, должны, кроме того, быть долговечными и стойкими к солнечному свету и влиянию окружающей среды (т.е. к влаге, кислороду, стирке в прачечной и обычно доступным растворителям и химическим веществам). По этой причине для печатания таких документов используют особо высокостойкие красочные составы, содержащие высококачественные связующие на основе эпокси-эфирных или уретановых смол. По той же причине в качестве неорганических соединений преимущественно выбирают пигменты, наполнители и другие твёрдые вещества, содержащиеся в краске для глубокой печати; однако, могут также использоваться и органические пигменты с доказанной высокой стойкостью.
Целью настоящего изобретения является создание краски для глубокой печати, которая бы отвечала названным выше требованиям.
Раскрытие изобретения
В настоящей работе было неожиданным образом обнаружено, что указанная выше цель достигается с помощью краски для способа печати с гравированным стальным штампом и при этом указанная краска включает в себя полимерное органическое связующее, поглощающий инфракрасное излучение материал и, в случае необходимости, растворитель и/или наполнитель, причём указанная краска обладает пастообразной консистенцией со значением вязкости по меньшей мере 3 и, преимущественно, 5 Па-с при 40°С, а содержащийся в ней поглощающий инфракрасное излучение материал содержит атомы или ионы переходных элементов, инфракрасное поглощение которых обусловлено электронными переходами внутри б-оболочки атомов или ионов переходных элементов.
Был неожиданным образом открыт класс материалов, являющихся пригодными в качестве широкополосных ИК-поглотителей в красках для глубокой печати, которые отвечают указанным выше требованиям и не обладают недостатками как узкополосных ИК-поглотителей, так и неизбирательных ИКпоглотителей на основе углеродной черни или графита. Указанные ИК-поглощающие материалы, которые могут иметь органическую или неорганическую природу, отличаются тем, что они содержат специфические химические элементы, имеющие незаполненную электронную б-оболочку (т.е. атомы или ионы переходных элементов), и чьё инфракрасное поглощение является следствием электронных переходов внутри указанной б-оболочки атома или иона. Оказалось, что выбранные соединения атомов или ионов подходящих переходных элементов поглощают в БИК-области (от 700 до 1100 нм), будучи почти прозрачными в видимой области спектра (от 400 до 700 нм), а также в определённой области между 1100 и 2500 нм. Эти материалы, несмотря на то, что они обладают лишь умеренно сильным поглощением в указанной БИК-области, могут применяться для глубокой печати таким образом, что при этом на защищаемый документ переносится достаточное количество ИК-поглощающего материала, в результате чего появляется полезный ИК контраст (плотность поглощения).
Электронные б-б переходы, имеющие место внутри незаполненной б-оболочки атома или иона переходного элемента, известны специалистам в области спектроскопии неорганических соединений. В этом отношении можно сослаться на А.В.Р. Ьеуег, «1погдашс Е1ес1гошс 8рес1го5сору», 2-е издание, «8шб1С5 ίη Рйущса1 апб Т11еогеЕса1 С’йетМгу. Уо1. 33», Екеу1ег, Амстердам 1984, Часть 6. Выражения «переходный элемент» или «переходный металл» будут применяться в контексте настоящего изобретения к последовательностям химических элементов от номера 22 (Τί) до 29 (Си), от номера 40 (Ζγ) до 47 (Ад) и от номера 72 (ПТ) до 79 (Аи) Периодической системы, из которых наиболее важен первый переходный ряд (Τί, V, Сг, Мп, Бе, Со, Νί, Си).
Предпочтительно, переходный металл в поглощающем инфракрасное излучение соединении присутствует в виде иона, такого как ион титана(111), ванадия(Ш) = ванадил, хрома(У), железа(11), никеля(11), кобальта(П) или меди(11) (соответствуя химическим формулам Τί3+, νθ2+, Сг5+, Бе2+, Νί2+, Со2+и Си2+). Кроме того, в указанном соединении могут присутствовать более одного атома или иона переходного металла, так же как и другие атомы или ионы (катионы или анионы), либо по структурным причинам, либо в результате кумулятивного эффекта.
Материалы, светопоглощение которых является следствием электронных переходов внутри боболочки атомов или ионов переходных металлов, обладают лишь умеренным специфическим поглощением. Отсутствие у них специфического светопоглощения должно, следовательно, быть компенсировано соответственно большим количеством материала, т.е. для того, чтобы получить требуемые характеристики поглощения, необходимо иметь достаточно толстый слой материала. По этой причине ИКпоглощающие материалы на основе перехода в б-оболочке существующего уровня техники либо наносят толстым покровным слоем (ИК-поглощающие краски для солнечных панелей), либо используют в качестве наполнителя в массе пластикового материала. Однако инфракрасные поглотители на основе перехода в б-оболочке не использовались в области обычного печатания, где применяемая толщина слоя лежит в пределах от всего лишь нескольких микрометров в случае офсетной печати и флексографии до максимум 10-15 мкм сухого остатка в случае трафаретной печати, и при этом только часть всей толщины слоя
- 3 013482 представляет пигментное заполнение. При такого рода ограничениях специалисты в области составления красок для того, чтобы достичь желаемого результата с уменьшенным количеством материала, предпочитают использовать ИК-поглощающий материал, который обладает высоким специфическим поглощением в инфракрасной области.
Обнаружено, что в случае применения способа глубокой печати возможен перенос на подложку довольно толстого слоя (до 50 цм) краски с высоким содержанием твёрдого материала. Таким образом, в случае применения способа глубокой печати имеется возможность наносить на документ достаточно большое количество указанных выше ИК-поглощающих материалов на основе перехода в 6-оболочке, результатом чего является полезный инфракрасный контраст. Кроме того, раскрытые ИК-поглощающие материалы не являются широкодоступными в области печатания, что делает их пригодными для использования в случае печати с защитой по причине отсутствия легкодоступных возможностей для совершения подделок.
Способность соединений переходных элементов поглощать инфракрасное излучение известна и в настоящее время используется в некоторых областях технологии. Соединения железа(11) и меди(11), у которых ион Те(2+) или Си(2+) находится в подходящем химическом окружении, оказались эффективными широкополосными ИК-поглощающими материалами в ближнем инфракрасном диапазоне. Подходящие для применения соединения железа(11) и меди(11) прозрачны в видимой области спектра (обладая от силы слегка желтоватым или голубоватым оттенком) и устойчивы в условиях окружающей среды (т.е. в условиях воздействия кислорода или влаги). «Подходящим химическим окружением» является, например, ион фосфата или полифосфата, или, в более общем случае, фосфор- или кислородсодержащая группа; во многих раскрытых ИК-поглощающих материалах существующего уровня техники ион Си(2+) или Те(2+) в действительности соединён через кислородный атом с атомом фосфора, образуя последовательность атомов М-О-Р.
В И8 4296214 (Катаба е! а1., МйкиЫкЫ Вауоп Со., Ыб.) раскрыта поглощающая солнечное излучение акриловая смола, содержащая сополимеризованные в ней эфиры дифосфоната и акрила. В И8 5466755 (8акадат1 е! а1., Кигейа Кадаки Кодуо К. К.) раскрыт пластиковый материал со свойствами оптического фильтра, имеющий в основе акриловый сополимер с моногидрофосфатдиэфирными и дигидрофосфатмонофирными группами, в который внедрены ионы меди(11) и/или железа(11). В И8 6410613 (Οΐιηίδΐιί е! а1., Кигейа Кадаки Кодуо К. К.) сообщается о других ИК-поглощающих полимерах на основе фосфатных эфиров, содержащих ионы меди. Эти полимерные материалы применимы в качестве поглотителей в ближней инфракрасной области (фильтры) в диапазоне длин волн от 700 до 1200 нм, но до настоящего времени в печатных красках их не использовали.
В И8 5236633 и И8 5354514 (8а!аке е! а1., 1и)о Рарег Со., Ыб.) описаны поглощающие в ближней инфракрасной области материалы на основе прозрачного термопластичного полимера (полиметакрилата, поликарбоната, полиэтилена, винилхлорида и т. д.), органического производного тиомочевины и соединения меди, которые совместно расплавляют, получая прозрачный в видимой области (слегка голубоватый), ИК-поглощающий пластик. В И8 5723075 (Науакака, №рроп Рарег 1пби81пе8, Со., Ыб.) раскрыта аналогичная технология за исключением того, что использованы димеризованные органические производные тиомочевины.
В патентах США 2265437 и 5800861, выданных на имя фирмы Тйе 81κΓ\νίη-\νί11ίηιη5 Сотрапу, раскрывается применение, в числе прочего, фосфата меди, основного фосфата меди и пирофосфата меди в ИК-поглощающих покрытиях для производства пассивных солнечных коллекторов. Эти покрытия отличаются тем, что наряду с поглощением в видимой области они имеют широкую полосу поглощения в диапазоне от 700 до 1200 нм.
В качестве ИК-поглотителей использовали также фосфат- и/или фторидсодержащие стекла, включающие ионы меди(2+), в частности для ИК-отсекающих фильтров в оптической промышленности. В И8 5173212 (8рей е! а1., 8сйо!! С1ак\\'егке) и И8 2004/0082460 (Уатапе е! а1., ΗΟΥΑ Согрогабоп) раскрыты соответствующие составы стекла и их спектры светопоглощения.
В ДР 05-279078 А2 (Мапайе е! а1., Акай1 01ак8 Со. Ыб.) раскрыт поглощающий в ближней инфракрасной области материал для применения в офсетной печати, представляющий собой бесцветный стеклянный порошок на основе медь(11)/фосфорная кислота, примешанный к смоляному материалу, используемый для машинного считывания информации с помощью лазерного луча в ближней инфракрасной области. В ДР 06-207161 А2 (Икш е! а1., Акай1 01ак8 Со. Ыб.) раскрыта ещё одна краска для офсетной печати, которая содержит фосфаты меди(11) в качестве поглотителя для света полупроводникового лазера (810 нм). В ДР 05-093160 А2 (Ма!киба1га, Торрап РппЦпд Со. Ыб.) раскрыта двухкомпонентная краска для офсетной печати, предназначенная для печатания невидимой классифицированной информации. В качестве ИК-поглотителя краска содержит порошкообразное фосфатное стекло, содержащее оксид железа(11) и/или меди(11) (от Акай1 С1а88 Со. й!б.). В ДР 06-107985 А2 (МаОкибайа е! а1., Торрап РппОпд Со. Ыб.) раскрыта ещё одна двухкомпонентная ИК-поглощающая краска на основе стеклообразных белых фосфатов меди(11) и/или меди/железа(11) в качестве ИК-поглотителя. Эти краски используют для печатания машинно-считываемых штрих-кодов на защищаемых документах, таких как долгосрочные пластиковые кредитные карты, удостоверения личности и т.д., на которых напечатанная информация должна считы
- 4 013482 ваться с помощью полупроводникового лазера в ближней инфракрасной области.
Однако краски для печатания с гравированным стальным штампом (с медным печатным штампом, для глубокой печати), включающие в себя указанные классы широкополосных поглощающих в ближней инфракрасной области соединений, содержащих атомы или ионы меди(11) или других переходных элементов, до настоящего времени не были раскрыты.
Краска настоящего изобретения, предназначенная для процесса печати с гравированным стальным штампом, содержит органическую связующую смолу, преимущественно типа высокостойкого эпоксиэфира, уретан-алкидного или УФ-отверждаемого типа, а также поглощающий инфракрасное излучение материал согласно изобретению, возможно, один или более пигментов для получения желаемого видимого света, возможно, наполнители и/или растворитель с целью доведения вязкости краски до значения выше 3 Па-с, преимущественно выше 5 Па-с, при 40°С и, возможно, дополнительные добавки, такие как сиккативные агенты (осушители), фотоинициаторы, воски и реологические добавки. Упомянутый поглощающий инфракрасное излучение материал представляет собой соединение переходного элемента, ИК-поглощение которого обусловлено электронными переходами внутри ά-оболочки атомов или ионов переходных элементов. Составление красок для глубокой печати и материалов, обычно используемых для приготовления красок для глубокой печати (т.е. связующих, наполнителей, растворителей, пигментов и других добавок для красок), специалистам известно и не нуждается здесь в дополнительном обсуждении.
Природа ИК-поглощения в раскрытых в заявке красках для глубокой печати отлична от таковой для ИК-поглотителя УЬРО4, раскрытого ТакЫша с1 а1. (например в 1Р 08-143853), где поглощение представляет собой узкополосное поглощение и обусловлено электронным переходом внутри £-оболочки редкоземельного иона УЬ(3+). Она также отлична и от природы ИК-поглощения восстановленных гетерополикислот (фосфомолибденовой кислоты), раскрытых в И8 4244741, которое обусловлено скорее кооперативными переходами переноса электронного заряда внутри комплексного молекулярного иона, чем переходом внутри изолированной 4-оболочки атома молибдена.
Природа ИК-поглощения в раскрытых в заявке красках для глубокой печати, кроме того, резко отличается и от природы ИК-поглощения узкополосных поглощающих в ближней инфракрасной области органических красителей цианинового типа в И8 3705043, так же как и от природы ИК-поглощения широкополосных нигрозиновых красителей в И8 3705043 и других органических красителей, таких как ИКпоглощающие фталоцианины и родственные им соединения. Свойство светопоглощения упомянутых органических красителей определённо связано с их расширенной молекулярной электронной πсистемой, в которую вовлечены электронные р-оболочки углерода и других атомов. Такие расширенные π-системы имеют, однако, в качестве недостатка повышенную химическую активность; за некоторыми исключениями, большая часть известных молекул органических красителей являются по этой причине неустойчивыми под влиянием окружающей среды (свет, влага, атмосферный кислород).
ИК-поглотители настоящего изобретения не имеют в своей основе ни кооперативных межатомных или межионных абсорбционных эффектов атомов или ионов внутри молекулы или твердотельных соединений, таких, какими являются полосы интервалентного переноса заряда соединений со смешанной валентностью (прусская синь и т.д.), ни внеполосного поглощения полупроводниковых материалов (СаАк и т.д.); напротив, рассматриваемые в заявке соединения имеют в своей основе только внутриатомные (соответственно, внутриионные) свойства электронных 4-4-переходов. Такие 4-4-переходы являются, прежде всего, свойством изолированных атомов или ионов, если только на них не воздействуют в какой-либо степени атомное или ионное химическое окружение.
Предпочтительными в контексте настоящего изобретения ИК-поглощающими материалами являются соединения меди(11) и/или железа(11), например фосфаты этих элементов, и, предпочтительно, с точки зрения максимальной долговечности, в виде твёрдотельного соединения. Однако, в альтернативном случае, атомы или ионы ИК-поглощающих переходных элементов могут быть также связаны с компонентом полимерного связующего краски, в частности, если компонент связующего содержит специфические центры связывания для ионов переходных элементов, преимущественно для Си(2+) и/или для Ес2'. Эти центры связывания могут быть фосфатной или фосфонатной группами, преимущественно моногидрофосфат-диэфирными группами, которые образуют поперечную сшивку или привиты на полимерный скелет. В альтернативном случае ИК-поглощающий комплекс атома или иона переходного элемента и связывающий центр могут просто содержаться в полимере, как, например, комплекс органическая тиомочевина-медь(П), растворённый в связующем.
В контексте настоящего изобретения предпочтительный твёрдотельный ИК-поглотитель, содержащий ИК-поглощающие атомы или ионы переходных элементов, представляет собой кристаллическое соединение, состоящее из одного или более катионов и одного или более анионов. Предпочтительные анионы выбирают из породообразующих анионов, т. е. из тех, которые образуют нерастворимые оксидные минералы с большим разнообразием катионов, такие как гидроксидный, оксидный и фторидный анионы, а также различные бораты, карбонаты, алюминаты, силикаты, фосфаты, сульфаты, титанаты, ванадаты, арсенаты, молибдаты и вольфраматы. По меньшей мере один из анионов выбирают из группы,
- 5 013482 состоящей из фосфата (РО4 3-), гидрофосфата (НРО42-), пирофосфата (Р2О74'), метафосфата (Р3О93·), полифосфата, силиката (8ίΘ44-), конденсированных полисиликатов, титаната (ΤίΘ32-), конденсированных полититанатов, ванадата (УО43-), конденсированных поливанадатов, молибдата (МоО42-), конденсированных полимолибдатов, вольфрамата (^О42-), конденсированных поливольфраматов, фторида (Р-), оксида (О2-) и гидроксида (ОН-).
Предпочтительными ИК-поглощающими катионами в сочетании с указанными выше анионами являются железо(11) (Ре2+) и медь(11) (Си2+), либо сами по себе, либо в твёрдом растворе с ИК-неактивными минералогическими представителями того же рода, например с магнием(11) (Мд2+) в случае использования железа(11), и с цинком(11) (Ζη2+) в случае использования меди(11).
Полезными ИК-поглощающими кристаллическими соединениями в контексте настоящего изобретения являются те, которые не теряют часть своего состава, например включённую кристаллизационную воду, при нагреве до умеренно высокой температуры, т.е. до температуры, не превышающей 400°С. Действительно, было установлено, что выгодно использовать дегидратированные соединения, либо же, соответственно, предварительно дегидратировать те соединения, которые содержат кристаллизационную воду или какие-либо другие склонные к отщеплению группы, при нагревании этих соединений на воздухе до температуры от 200 до 400°С в течение приблизительно от одного до четырёх часов (в зависимости от конкретного соединения) до достижения постоянного веса.
Более конкретно, в изобретении могут использоваться следующие соединения: фторид меди(11) -(СиРе2), гидроксифторид меди (Си-РОН), гидроксид меди (Си(ОН)2), фосфат меди (Си3(РО4)2-2Н2О), безводный фосфат меди (Си3(РО4)2), основные фосфаты меди(11) (например Си2(РО4)2ОН), «либетенит», формулу которого иногда пишут так: Си3(РО4)2-Си(ОН)2; Си3(РО4)(ОН)3, «корнетит», Си5(РО4)3-(ОН)4, «псевдомалахит», СиЛ16(РО4)4(ОН)8-5Н2О, «коллант» и т.д.), пирофосфат меди(11) (Си2(Р2О7)-3Н2О), безводный пирофосфат меди(11) (Си2(Р2О7)), метафосфат меди(11) (Си(РО3)2, более правильно записываемый как Си3(Р3О9)2), фторид железа(11) (РеР2-4Н2О), безводный фторид железа(11) (РеР2), фосфат железа(11) (Ре3(РО4)2-8Н2О, «вивианит»), литий-железо(11)-фосфат (Ъ1РеРО4, «трифилит»), натрий-железо(11)-фосфат (ЫаРеРО4, «марицит»), силикаты железа(11) (Ре281О4, «файялит»; РехМд2-х81О4, «оливин»), карбонат железа(11) (РеСО3, «анкерит», «сидерит»); фосфат никеля(11) (№3(РО4)2-8Н2О) или метафосфат титана(111) (Т1(Р3О9)). Наряду с этим кристаллический ИК-поглотитель может быть также смешанными ионными соединениями, в которых в кристаллической структуре участвуют два или более катиона, например Са2Ре(РО4)2-4Н2О («анапаит»). Аналогичным образом, два или более аниона могут осаждаться в структуре, как, например, в упомянутых выше основных фосфатах меди, где ОН- является вторым анионом, или даже оба вместе, как в магний-железо-фосфат-фториде, МдРе(РО4)Р («вагнерит»).
Твёрдотельный ИК-поглотитель может, кроме того, быть стеклом, включающим ион или ионы ИКпоглощающих переходных элементов. Предпочтительньми стёклами являются фосфат- и/или фторидсодержащие типы, в которых имеется координационная связь между ионом или ионами переходных элементов с присутствующими в стекле фосфатным- и/или фторидным анионами. Примечательно, что эти анионы расположены в нижнем конце «спектрохимического ряда», т.е. они обеспечивают низкоэнергетические б-б-переходы в ионах переходных элементов, сдвигая полосы поглощения ионов в инфракрасную область. В отношении «спектрохимического ряда» можно сослаться на А. В. Р. Ьеует, 'Тпотдашс Е1ес!тошс 8рес1го5сору. второе издание, 81иб1е5 ίη РПу81са1 апб Т11еогебса1 Сйеш1йту, Уо1. 33, Екеу1ет, Амстердам, 1984, часть 9 и приведённые там ссылки.
ИК-поглощающие стёкла, которые можно вводить в соответственным образом размолотой в порошок форме в раскрытую в заявке краску для глубокой печати, являются, например, стека из документов 1Р 05-279078 А2 и 1Р 05-093160 А2, которые уже упоминались выше.
Статистический размер частиц пигментов и добавок для составов красок для глубокой печати не превышает 50цм, более предпочтительно не превышает 20 цм и наиболее предпочтительно не превышает 10 цм. Ни одна из частиц вообще не должна превышать размер 100 цм (верхний отсекающий предел), эту цель обычно достигают путём заключительной операции классификации (просеивания). Слишком большие частицы, даже в небольшом количестве, приводят к заметным проблемам на печатном станке, так как краска в этом случае имеет тенденцию к вымыванию из клише.
Специфическое поглощение в оптической инфракрасной области (т.е. между 700 и 2500 нм) поглощающего в инфракрасной области материала, который используют в краске для глубокой печати настоящего изобретения, является, таким образом, единственным следствием внутриатомных и внутриионных электронных б-б-переходов. Поглощающий материал может, однако, наряду с указанным используемым ИК-поглощением иметь дополнительные полосы б-б-переходов в видимой области (т.е. между 400 и 700 нм), а также все типы полос поглощения в ультрафиолетовой области спектра (т. е. ниже 400 нм).
Однако ИК-поглощающие материалы, которые используют в краске для глубокой печати настоящего изобретения, отличны от пигментов на основе переходных металлов известного уровня техники, таких как никелевые или кобальтовые пигменты, используемые в декоративных покрытиях («кобальтовая
- 6 013482 синь», И8 3748165), или жёлтые, красные или чёрные пигменты на основе железа, используемые в традиционных областях печатания и для нанесения покрытий. В этих пигментах переходных металлов известного уровня техники эффект поглощения видимого света является желательным и используется. Однако основная идея настоящего изобретения связана с ИК-поглощающими пигментами, которые в целях того, чтобы быть совместимыми со всеми типами видимых оттенков краски и быть пригодными для невидимой маркировки, либо не окрашены, либо, самое большее, лишь минимально окрашены в видимой области спектра (от 400 до 700 нм).
Таким образом, предпочтительными ИК-поглощающими материалами в краске настоящего изобретения являются такие материалы, которые не поглощают в значительной степени в видимой области спектра (от 400 до 700 нм), т.е. те, у которых коэффициент диффузного отражения (Ь*, С1Е (1976)) выше 70 и, предпочтительно, выше 80 при его измерении на чистом порошке.
Для получения достаточно сильного эффекта поглощения атомы или ионы переходных элементов должны присутствовать в ИК-поглощающем материале в довольно высоких концентрациях, как правило, в концентрации 10 вес.% или выше, предпочтительно 20 вес.% или выше и ещё более предпочтительно 40 вес.% или выше. Таким образом, ИК-поглощающие материалы, используемые в краске для глубокой печати настоящего изобретения, отличны от люминесцентных соединений, содержащих переходные элементы, таких как рубин (А12О3:Сг) или легированные переходными металлами гранаты (см. И8 3550033) и другие кристаллы, используемые в лазерных применениях. Эти люминесцентные соединения, в частности, содержат сенсибилизирующие или излучающие ионы переходных элементов в основном в низких концентрациях, которые являются подходящими для получения упомянутых люминесцентных эффектов.
Краска для глубокой печати настоящего изобретения должна, кроме того, содержать ИКпоглощающий материал в достаточно высокой концентрации с целью того, чтобы обеспечить хороший контраст на печатном документе в указанной ИК области спектра. Полезные концентрации поглощающего материала краски находятся в пределах от 5 до 70%, преимущественно от 10 до 50% и, ещё более предпочтительно от 20 до 50 вес.% краски; эти уровни концентрации значительно выше уровней концентрации, используемых в случае люминесцентных маркёров.
Кроме того, указанный уровень концентрации ИК-поглощающего материала в красках, используемых на одном и том же документе, можно варьировать для того, чтобы, создавать на документе более тёмные и более светлые инфракрасные зоны или, соответственно, печатать скрытый инфракрасный полутоновый рисунок. Это можно осуществлять, например, благодаря содержанию в документе по меньшей мере двух ИК-поглощающих красок согласно изобретению, причём эти ИК-поглощающие краски должны различаться по уровню ИК-поглощения.
В ещё одном варианте осуществления одна и та же содержащая ИК-поглотитель краска может быть напечатана с помощью печатной формы для глубокой печати, имеющей зоны с различной глубиной гравирования. Это приводит, в частности в случае умеренно поглощающих в ИК-области соединений переходных металлов, используемых в настоящем изобретении, к более тёмным и более светлым инфракрасным зонам на документе. При этом такое модулирование плотности инфракрасного поглощения можно камуфлировать сильной поглощающей в видимой области пигментацией краски для глубокой печати, благодаря чему разница в глубине гравирования не будет проявляться в виде разницы видимого цвета.
ИК-поглощающий материал настоящего изобретения, обеспечивающий широкий профиль поглощения, может быть, кроме того, полезным образом скомбинирован в одной и той же краске со всеми известными в технике типами других ИК-поглощающих материалов, в частности с ИК-поглощающими органическими материалами. ИК-поглощающие органические материалы, имеющие более узкий пик поглощения по сравнению с ИК-поглощающими материалами на основе переходных металлов, особенно предпочтительны в настоящем контексте. Такая комбинация, действительно, позволяет получать ещё более сложный абсорбционный профиль в инфракрасной области и повышать с его помощью усложнение и безопасность скрытой маркировки. Органический ИК-поглощающий материал может также содержаться во второй краске, печатаемой на том же документе, что позволяет использовать результирующий машинно-считываемый контраст.
ИК-поглощающую краску для глубокой печати настоящего изобретения применяют преимущественно для изготовления защищенных документов, таких как банкноты, паспорта, чеки, ваучеры, удостоверения личности, карты кратковременного депозита, штампы, налоговые сертификаты и т.д. С целью получения укрытого рисунка ИК-поглощения ИК-поглощающая краска может согласно заявке, либо быть напечатанной в виде отдельного признака безопасности, либо быть использованной в сочетании с непоглощающими в ИК-области красками, обладающими тем же самым видимым оттенком. Кроме того, ИК-поглощающая краска настоящего изобретения может быть скомбинирована на одном и том же документе с другими ИК-поглощающими красками, имеющими состав, отличный от раскрытого в заявке состава, в частности, с красками, содержащими органический ИК-поглотитель.
Способ производства краски для печати с гравированным стальным штампом согласно настоящему изобретению включает стадию введения поглощающего инфракрасное излучение материала, содержащего атом или ион переходного элемента, инфракрасное поглощение которого обусловлено электронными
- 7 013482 переходами внутри б-оболочки упомянутого атома или иона переходного элемента, в полимерное органическое связующее вместе, в случае их необходимости, с другими материалами.
Производство краски для глубокой печати, включающее регулировку её вязкости и других реологических свойств с целью получения печатных характеристик, а также сам способ глубокой печати известны специалистам и не нуждаются в том, чтобы их дополнительно объяснять в заявке.
Краска для глубокой печати настоящего изобретения будет далее описываться с помощью типичных не ограничивающих изобретение вариантов осуществления.
Фиг. 1 - характеристики ИК-поглощения пигмента стекла фосфата меди(11), используемого в примере 1 настоящей заявки;
Фиг. 2 - характеристики ИК-поглощения белой краски для глубокой печати, содержащей фосфат меди согласно примеру 2 настоящей заявки;
Фиг. 3 - характеристики ИК-поглощения фосфата железа «трифилит» (Ь1РеРО4), используемого в примере 3 настоящей заявки;
Фиг. 4 - характеристики ИК-поглощения полимеров фосфата меди(11) и/или железа(11), используемых в примере 4 настоящей заявки;
Фиг. 5 - характеристики ИК-поглощения краски для глубокой печати, содержащей фосфат меди и дополнительный органический ИК-поглотитель, согласно примеру 5 настоящей заявки.
Пример 1. Состав окислительно сохнущей краски для глубокой печати, содержащей инфракрасный поглотитель на основе фосфатного стекла (для способа глубокой печати с медной печатной формой с бумажной протиркой)
Продукт соединения тунгового масла с малеиновой кислотой, модифицированный фенольной смолой в высококипящем минеральном масле (ΡΚΨΡ 28/31) Алкидная смола с высокой степенью полимеризации Алкилфенольная смола, модифицированная необработанным тунговым маслом в растворителе краски 6/9 (8.1.С.) Полиэтиленовый воск (т.пл. 130°С) Карбонат кальция (природный мел) ИК-поглощающий пигмент на основе фосфатного стекла (*) Окрашенный пигмент (**) Растворитель краски 6/9 (8.1.С.) (***) Кобальт-октоатный осушитель (11% металла) Марганец-октоатный осушитель (10% металла)
25,0
7,5
16,0
1,5
13,0
25,0
5,0
6,0
0,1
0,1 (*) Стеклокерамический ИК-поглощающий пигмент получен размалыванием ИК-поглотителя на основе фосфатного стекла (фиг. 1) согласно И8 2004/0082460, пример 1, до среднего размера частиц порядка от 8 до 10 цм.
Для получения красок соответствующих цветов, но без ИК-поглощающего признака, ИКпоглощающий пигмент заменён равным весовым количеством карбоната кальция.
(**) Окрашенный пигмент выбран в соответствии с желаемым оттенком, т.е.
Белый С.1. Пигмент белый 6
| Жёлтый Красный Зелёный Голубой Фиолетовый Чёрный | С.1. Пигмент жёлтый 13 С.1. Пигмент красный 170 С.1. Пигмент зелёный 7 С.1. Пигмент голубой 15:3 С.1. Пигмент фиолетовый 23 Трихромовый чёрный (С.1. Пигмент красный 170; С.1. Пигмент жёлтый 13; С.1. Пигмент голубой 15:3 в нужном соотношении). Эта пигментная смесь представляет собой «ИК-прозрачный чёрный», который обеспечивает прозрачность краски в следующем за ним оптическом инфракрасном диапазоне. |
(***) Вязкость краски доводилась с помощью растворителя краски 6/9 (811е11 1пби81па1 Сйеш1сак) до значения от 5 до 10 Па-с при 40°С.
Пары красок с подобранным цветом определённых видимых оттенков, каждая из которых в одном случае имела ИК-поглотитель, а в другом случае была без него, готовили, перемешивая каждый раз все компоненты состава за исключением осушителей и дважды пропуская через трёхвалковую мельницу, получая в результате этого однородную краску. Под конец добавляли осушители, смешивали в течение 15 мин и дегазировали готовую краску в вакууме. Вязкость краски доводили до 10 Па-с при 40°С.
Полученные таким образом краски были напечатаны с помощью стандартного станка для глубокой печати на банкнотной бумаге в виде рисунка, содержащего видимые цвета и укрытые ИК-признаки. Ри- 8 013482 сунки ИК-поглощения, которые могут использоваться для машинной обработки валюты, могли бы таким же путём быть выполнены в полной независимости от видимого аспекта документа.
Пример 2. Окислительно сохнущая полистно подаваемая краска для глубокой печати, предназначенная для способа глубокой печати с медным печатным штампом и вытеснением водой
Водосодержащую, не требующую прокладок краску для глубокой печати производят согласно сле15,0
8,0
10,0
2,0
2,0
3,0 35,0
3,0
15,0
2,0
15,0 дующему составу:
Макромолекулярное поверхностно-активное вещество, описанное в И8 4966628
Аддукт алкилфенольного тунгового масла, разбавленный высококипящим маслом (Маеде 500) до содержания твёрдого материала 80% Алкидная смола с высокой степенью полимеризации, разбавленная высококипящим минеральным маслом (Мад1е 500) до содержания твёрдого материала 80% Натриевая соль сульфированного касторового масла в воде (содержание твёрдого материала 60%) Тонко распылённый полиэтиленовый воск Высококипящее минеральное масло (Ма§1е 500) ИК-поглощающий фосфатный пигмент (*) С.1. Пигмент белый 6 Карбонат кальция Полиметаллический осушитель (октоатные соли кобальта, марганца и циркония, разбавленные высококипящим минеральным маслом до содержания твёрдого материала 85%) Деионизованная вода, сгущённая простым эфиром целлюлозы (метилцешполозой или Ыа-карбоксиметилцеллюлозой, 2,5-3,0%) (***) (*) ИК-поглощающим фосфатным пигментом был дегидратированный фосфат меди формулы Сиз(РО4)2, полученный нагреванием гидратированного фосфата меди на воздухе в течение 2 ч при 400°С.
Для получения красок соответствующих цветов, но без ИК-поглощающего признака, ИКпоглощающий пигмент заменён равным весовым количеством карбоната кальция.
(***) Простой эфир целлюлозы выбирали из группы метилцеллюлозы (МС) и/или Ναкарбоксиметилцеллюлозы (коб-СМС) и использовали как описано С. Вакег, Тйе Ьоок апб Рарег Стоир Аппиа1, Уо1.1, 1982.
Пары белых красок с подобранным цветом, каждая из которых в одном случае имела ИКпоглотитель, а в другом случае была без него, готовили, перемешивая каждый раз все компоненты состава за исключением осушителя и воды в течение 20 мин при комнатной температуре в смесителе МоЙеш, дважды пропуская затем через трёхвалковую мельницу, получая в результате этого однородную краску. Под конец добавляли осушитель и воду и перемешивали в течение 15 мин. Полученную краску дегазировали в вакууме в смесителе Мо1!еш. Вязкость краски доводили до 10 Па-с при 40°С.
Пример з.
УФ-отверждаемую катионно-полимеризуемую краску для глубокой печати приготовляли традиционным способом (т.е. предварительным смешением всех ингредиентов с последующим двукратным пропусканием через трёхвалковую мельницу) согласно следующему составу:
Катионно-полимеризуемый лак, описанный в ύδ-Α-5 658 964 Инициатор (СУКАСиКЕ ПУ! 6974-Πηΐοη СагЫбе) на основе ониевой соли ИК-поглощающий фосфатный пигмент (*) Окрашенный пигмент (**) Тонкий высокопористый порошок оксида кремния ΑΕΚ.Ο8ΙΕ 2000, Оедизза) Тонкоизмельчённый полиэтиленовый воск (СЕР.ЮИ8Т 9615А, Ноесйз!) Поверхностно-активное вещество 8ΙΕΨΕΤ Ь 7604, ишоп СагЫбе) Регулятор вязкости ΤΜΕΤΙΙΥΤΕΝΕ ОЬУСОЕ, Ώονν СЬешЫЫз) (*) ИК-поглощающим фосфатным пигментом выбран литий-железо(11)-фосфат (Ь1ЕеРО4, «трифилит»), имеющий спектр поглощения, приведённый на фиг. 3.
Для получения красок соответствующих цветов, но без ИК-поглощающего признака, ИКпоглощающий пигмент заменён равным весовым количеством карбоната кальция.
(**) Окрашенный пигмент выбран в соответствии с желаемым оттенком, как указано в примере 1.
Вязкость краски доводили до 12,5 Па-с при 40°С. Краска продемонстрировала отличное поведение при отверждении с помощью УФ-света, а также очень хорошее доотверждение без облучения. Краска забиралась бумагой и соответствовала всем требованиям красок для печати с гравированным стальным
44,0
7,0
15,0
3,0
15,0 5,0 1,0
10,0 штампом, предназначенным для использования для печатания защищенных документов.
- 9 013482
Пример 4. УФ-отверждаемая уретан-акрилатная краска для глубокой печати, содержащая ИКпоглощающую фосфатную смолу
| Химически активный уретан-акриловый мономер | 26,6 |
| ИК-поглощающий мономер (♦) | 20,0 |
| Карнаубский воск | 4,0 |
| Додецилбензолсульфонат натрия | 3,0 |
| УФ-стабилизатор (Р1ог51аЬ ЦУ-1) | 2,0 |
| Окрашенный пигмент (**) | 5,0 |
| Наполнитель (СаСОз) (***) | 33,0 |
| ЕЗАСиКЕ® ΙΤΧ | 2,6 |
| ШОАСиКЕ 369 | 3,8 |
(*) ИК-поглощающий мономер приготовлен согласно И8 5466755, пример 1 (см. фиг. 4, кривая 1) или пример 2 (см. фиг. 4, кривая 2); указанные мономеры и соль меди(11), соответственно соли меди(11) и железа(11), были смешаны между собой при нагревании (60°С), но без добавления инициатора полимеризации.
(**) Окрашенный пигмент выбран в соответствии с желаемым оттенком, как показано в примере 1.
(***) Вязкость краски доведена до значения выше 5 до 10 Па-с при 40°С. Краска продемонстрировала хорошее поведение при отверждении с помощью длинноволнового УФ-света.
Печатные документы, такие как банкнота, паспорт, чек, ваучер, удостоверение личности или карта кратковременного депозита, штамп, налоговый сертификат и т.д., содержащие краску согласно изобретению, как это, в частности, проиллюстрировано приведёнными примерами, были выполнены путём печатания краски с помощью стандартного станка глубокой печати. ИК-поглощающая краска была либо напечатанной в виде отдельного признака безопасности, либо, в альтернативном случае, в комбинации с не поглощающими в ИК-области красками, обладающими тем же самым видимым оттенком, с целью получения укрытых ИК-поглощающих рисунков наряду с видимыми признаками указанных документов.
Пример 5. Окислительно сохнущая краска для глубокой печати с дополнительными пиками ИКпоглощения (со ссылкой на фиг. 5)
Продукт присоединения тунгового масла и малеиновой кислоты, модифицированный фенольной смолой в высококипящем минеральном масле (ΡΚΨΓ 28/31) Алкидная смола с высокой степенью полимеризации Алкилфенольная смола, модифицированная необработанным тунговым маслом в растворителе краски 6/9 (8Ъе11ΙγκΙιΜγιβΙ СЬепнсаЬ) Полиэтиленовый воск
Карбонат кальция Дегидратированный фосфат меди формулы Сиз(РО4)2, полученный нагреванием фосфата меди на воздухе в течение 2 час при 400*0 Гексадека-(3-этокси-1-тиофенолято)фталоцианато-цинк(И) Растворитель краски 6/9 (8йеП 1пби51па1 СйепнсаЕ) Октоат кобальта (11% металла) Октоат марганца (10% металла)
Краска была приготовлена так, как описано выше.
Claims (23)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Краска для процесса печати с гравированным стальным штампом, содержащая полимерное органическое связующее и поглощающий инфракрасное излучение материал, причём указанная краска обладает пастообразной консистенцией при значении вязкости по меньшей мере 3 Па-с и предпочтительно не менее 5 Па-с, отличающаяся тем, что указанный поглощающий инфракрасное излучение материал содержит соединение переходного элемента и что его инфракрасное поглощение обусловлено электронными переходами внутри б-оболочек атомов или ионов переходного элемента.
- 2. Краска по п.1, в которой указанный переходный элемент выбирают из группы, состоящей из Τι, V, Сг, Мп, Ее, Со, N1 и Си.
- 3. Краска по п.1 или 2, в которой указанным переходным элементом является ион, выбираемый из группы, состоящей из Τί3+, νθ2+, Сг54, Ее2+, Νί24, Со2+ и Си2+.
- 4. Краска по любому из пп.1-3, в которой поглощающий инфракрасное излучение материал, содержащий ИК-поглощающий ион или ионы переходного элемента, представляет собой стекло, преимущественно фосфатное и/или фторсодержащее стекло, в котором имеется координационная связь между ионом или ионами переходных элементов с присутствующими в стекле фосфатным- и/или фторидным анионами.- 10 013482
- 5. Краска по любому из пп.1-3, в которой поглощающий инфракрасное излучение материал, содержащий ИК-поглощающий ион или ионы переходного элемента, представляет собой кристаллическое соединение, состоящее из одного или более катионов и одного или более анионов.
- 6. Краска по п.5, в которой анион выбирают из группы, состоящей из фосфата (РО4 3-), гидрофосфата (НРО42-), пирофосфата (Р2О74-), метафосфата (Р3О9 3-), полифосфата, силиката (81О44-), конденсированных полисиликатов, титаната (Т1О32-), конденсированных полититанатов, ванадата (УО43-), конденсированных поливанадатов, молибдата (МоО42-), конденсированных полимолибдатов, вольфрамата (^О4 2-), конденсированных поливольфраматов, фторида (Р-), оксида (О2-) и гидроксида (ОН-).
- 7. Краска по одному из пп.5 или 6, в которой поглощающий инфракрасное излучение материал выбирают из группы соединений, состоящей из фторида меди(11) (СиР2), гидроксифторида меди (СиРОН), гидроксида меди (Си(ОН)2), фосфата меди (Си3(РО4)2-2Н2О), безводного фосфата меди (Си3(РО4)2), основных фосфатов меди(11) Си2РО4(ОН) (либетенита), Си3(РО4)(ОН)3 (корнетита), Си5(РО4)3(ОН)4 (псевдомалахита), СиА16(РО4)4(ОН)8-5Н2О (колланта), пирофосфата меди(11) (Си2(Р2О7)-3Н2О), безводного пирофосфата меди(11) (Си2(Р2О7)), метафосфата меди(11) (Си3(Р3О9)2, фторида железа(11) (РеР2-4Н2О), безводного фторида железа(11) (РеР2), фосфата железа(11) (Ре3(РО4)2-8Н2О, вивианита), литий-железо(П)фосфата (Ь1РеРО4, трифилита), натрий-железо(11)-фосфата (ЫаРеРО4, марицита), силикатов железа(11) (Ре281О4, файялита; РехМд2-х81О4, оливина), карбоната железа(11) (РеСО3, анкерита, сидерита); фосфата никеля(11) (№3(РО4)2-8Н2О), метафосфата титана(Ш) (Т1(Р3О9)), Са2Ре(РО4)2-4Н2О (анапаита) и МдРе(РО4)Р (вагнерита).
- 8. Краска по любому из пп.1-3, в которой поглощающий инфракрасное излучение материал представляет собой ИК-поглощающий атом или ион переходного элемента, связанный с компонентом полимерного связующего краски.
- 9. Краска по п.8, в которой полимерное связующее краски содержит специфические центры связывания для ионов переходных элементов, преимущественно для ионов Си2+ и/или Ре2+.
- 10. Краска по п.9, в которой центрами связывания являются фосфатные группы, которые поперечно связаны в или привиты к полимерному скелету.
- 11. Краска по любому из пп.1-3, в которой поглощающий инфракрасное излучение материал представляет собой ИК-поглощающий комплекс атома или иона переходного элемента со связывающим центром, содержащимся в полимере, преимущественно комплекс органическая тиомочевина-медь(П), растворённый в связующем.
- 12. Краска по любому из предыдущих пунктов, в которой поглощающий инфракрасное излучение материал обладает коэффициентом диффузного отражения (Ь*, С1Е (1976)) выше 70, предпочтительно выше 80 при измерении на чистом порошке.
- 13. Краска по любому из предыдущих пунктов, в которой поглощающий инфракрасное излучение материал содержит атомы или ионы переходных элементов в концентрации 10% или выше, преимущественно 20% или выше и ещё более предпочтительно 40% или более от веса краски.
- 14. Краска по любому из предыдущих пунктов, содержащая ИК-поглощающий материал в концентрации в пределах от 5 до 70%, преимущественно от 10 до 50% и ещё более предпочтительно от 20 до 50% от веса краски.
- 15. Краска по п.14, содержащая дополнительный ИК-поглотитель, в котором упомянутый дополнительный ИК-поглотитель является органическим соединением.
- 16. Краска по п.15, в которой указанный ИК-поглотитель обладает более узким пиком ИКпоглощения по сравнению с ИК-поглощающим материалом на основе переходного металла.
- 17. Способ производства краски для печатания с гравированным стальным штампом по любому из пп.1-16, включающий стадию введения поглощающего инфракрасное излучение материала, содержащего соединение переходного элемента, инфракрасное поглощение которого обусловлено электронными переходами внутри ά-оболочек упомянутых атомов или ионов указанного переходного элемента, в полимерное органическое связующее вместе, в случае их необходимости, с другими материалами.
- 18. Применение краски для процесса печати с гравированным стальным штампом по любому из пп.1-16 для печатания защищённых документов, таких как банкнота, паспорт, чек, ваучер, удостоверение личности или карта кратковременного депозита, штамп, налоговый сертификат.
- 19. Защищённый документ, такой как банкнота, паспорт, чек, ваучер, удостоверение личности или карта кратковременного депозита, штамп, налоговый сертификат, отличающийся тем, что он содержит защитный элемент, напечатанный с использованием ИК-поглощающей краски по любому из предыдущих пунктов.
- 20. Защищённый документ по п.19, отличающийся тем, что он содержит защитный элемент, напечатанный с использованием по меньшей мере двух ИК-поглощающих красок по любому из предыдущих пунктов, в котором упомянутые ИК-поглощающие краски различаются по своему уровню ИКпоглощения.
- 21. Защищённый документ по п.19, содержащий защитный элемент, напечатанный с использованием ИК-поглощающей краски, напечатанный с помощью печатной формы для глубокой печати, имеющей- 11 013482 зоны с различной глубиной гравирования, в результате чего имеются напечатанные зоны с разными уровнями ИК-поглощения.
- 22. Защищённый документ по любому из пп.19-21, содержащий защитный элемент, напечатанный с использованием по меньшей мере ещё одной ИК-поглощающей краски, содержащей органический ИКпоглотитель.
- 23. Способ изготовления защищённого документа по любому из пп.19-21, включающий стадию нанесения ИК-поглощающей краски по любому из пп.1-16 на указанный защищённый документ с помощью способа печати с гравированным стальным штампом.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP05111295A EP1790701B2 (en) | 2005-11-25 | 2005-11-25 | IR-absorbing intaglio ink |
| PCT/EP2006/068586 WO2007060133A1 (en) | 2005-11-25 | 2006-11-16 | Ir-absorbing intaglio ink |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200801422A1 EA200801422A1 (ru) | 2008-10-30 |
| EA013482B1 true EA013482B1 (ru) | 2010-04-30 |
Family
ID=35457739
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200801422A EA013482B1 (ru) | 2005-11-25 | 2006-11-16 | Ик-поглощающая краска для глубокой печати |
Country Status (32)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US8080307B2 (ru) |
| EP (1) | EP1790701B2 (ru) |
| JP (2) | JP5442996B2 (ru) |
| KR (1) | KR101411063B1 (ru) |
| CN (2) | CN101316906A (ru) |
| AP (1) | AP2468A (ru) |
| AR (1) | AR058235A1 (ru) |
| AT (1) | ATE420144T1 (ru) |
| AU (1) | AU2006316553B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0619027B1 (ru) |
| CA (1) | CA2629933C (ru) |
| CY (1) | CY1108954T1 (ru) |
| DE (1) | DE602005012286D1 (ru) |
| DK (1) | DK1790701T4 (ru) |
| EA (1) | EA013482B1 (ru) |
| EG (1) | EG25550A (ru) |
| ES (1) | ES2321008T5 (ru) |
| HK (1) | HK1199653A1 (ru) |
| HR (1) | HRP20090172T4 (ru) |
| IL (1) | IL191393A (ru) |
| MA (1) | MA30054B1 (ru) |
| MY (1) | MY143588A (ru) |
| NO (1) | NO340142B1 (ru) |
| NZ (1) | NZ568420A (ru) |
| PL (1) | PL1790701T5 (ru) |
| PT (1) | PT1790701E (ru) |
| RS (1) | RS50766B2 (ru) |
| SI (1) | SI1790701T2 (ru) |
| TN (1) | TNSN08224A1 (ru) |
| UA (1) | UA95261C2 (ru) |
| WO (1) | WO2007060133A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200804365B (ru) |
Families Citing this family (108)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2076569A4 (en) * | 2006-10-16 | 2012-01-18 | Silverbrook Res Pty Ltd | PHTHALOCYANINE DYES AS AN ADDED TO OFFSET PRINTING PAINTS |
| EP2162501A4 (en) | 2007-06-19 | 2013-09-04 | Spectra Systems Corp | NEAR INFRARED INK-BASED SECURITY INFRARED DEVICE |
| EP2014729A1 (en) * | 2007-07-09 | 2009-01-14 | Sicpa Holding S.A. | Vanadium-drier intaglio ink |
| CA2694981C (en) * | 2007-07-20 | 2016-01-05 | Sicpa Holding Sa | Intaglio printing inks |
| TWI444445B (zh) | 2008-06-23 | 2014-07-11 | Sicpa Holding Sa | 包含樹枝狀聚合物之凹版印刷墨水 |
| DE102008049595A1 (de) | 2008-09-30 | 2010-04-01 | Merck Patent Gmbh | Infrarotabsorbierende Druckfarben |
| DE102008050924A1 (de) * | 2008-10-10 | 2010-04-15 | Merck Patent Gmbh | Pigmente |
| DE102009006062A1 (de) | 2009-01-24 | 2010-07-29 | Saint-Gobain Sekurit Deutschland Gmbh & Co. Kg | Infrarotstrahlung abschirmendes, für sichtbares Licht transparentes Laminat mit einem für Infrarotstrahlung durchlässigen optischen Fenster, Verfahren zu seiner Herstellung und seiner Verwendung |
| DE202009018488U1 (de) | 2009-01-24 | 2011-12-22 | Saint-Gobain Sekurit Deutschland Gmbh & Co. Kg | Infrarotstrahlung abschirmendes, für sichtbares Licht transparentes Laminat mit einem für Infrarotstrahlung durchlässigen optischen Fenster |
| DE102009019622A1 (de) | 2009-01-24 | 2010-11-04 | Saint-Gobain Sekurit Deutschland Gmbh & Co. Kg | Infrarotstrahlung abschirmendes, für sichtbares Licht transparentes Laminat mit einem für Infrarotstrahlung durchlässigen optischen Fenster, Verfahren zu seiner Herstellung und seiner Verwendung |
| TWI478990B (zh) * | 2009-04-09 | 2015-04-01 | Sicpa Holding Sa | 明亮之磁性凹刻印刷油墨 |
| DE202009018503U1 (de) | 2009-04-30 | 2011-11-16 | Saint-Gobain Sekurit Deutschland Gmbh & Co. Kg | Infrarotstrahlung abschirmendes, für sichtbares Licht transparentes Laminat mit einem für Infrarotstrahlung durchlässigen optischen Fenster |
| US9749607B2 (en) | 2009-07-16 | 2017-08-29 | Digimarc Corporation | Coordinated illumination and image signal capture for enhanced signal detection |
| CN102575142B (zh) * | 2009-09-30 | 2014-07-02 | 旭硝子株式会社 | 近红外线吸收粒子、其制造方法、分散液及其物品 |
| WO2011071052A1 (ja) * | 2009-12-07 | 2011-06-16 | 旭硝子株式会社 | 光学部材、近赤外線カットフィルタ、固体撮像素子、撮像装置用レンズ、およびそれらを用いた撮像・表示装置 |
| MA34522B1 (fr) | 2010-09-17 | 2013-09-02 | Novartis Ag | Triazine-oxadiazoles |
| CN103237853B (zh) * | 2010-11-24 | 2016-05-04 | 巴斯夫欧洲公司 | 芳基或杂芳基取代的二硫醇烯金属配合物作为ir吸收剂的用途 |
| CN103328453B (zh) | 2011-01-13 | 2015-10-07 | 巴斯夫欧洲公司 | 荧光化合物 |
| JP6021895B2 (ja) | 2011-05-06 | 2016-11-09 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | ペルフルオロアルキル置換基を有する発色団 |
| MX354358B (es) | 2011-05-25 | 2018-02-28 | Tetra Laval Holdings & Finance | Absorbedores mejorados del infrarrojo proximo. |
| US9240551B2 (en) | 2011-10-04 | 2016-01-19 | Basf Se | Polymers based on benzodiones |
| DE102012002296A1 (de) | 2012-02-07 | 2013-08-08 | Giesecke & Devrient Gmbh | Verfahren zum Herstellen eines Datenträgers und daraus erhältlicher Datenträger |
| AR090178A1 (es) * | 2012-03-23 | 2014-10-22 | Sicpa Holding Sa | Metodo de impresion con tinta calcografica de secado por oxidacion y tintas calcograficas curables por uv-vis |
| RU2014143013A (ru) | 2012-03-27 | 2016-05-20 | Сикпа Холдинг Са | Многослойная чешуйка, характеризующаяся высоким уровнем кодирования |
| DE102012008927A1 (de) | 2012-04-30 | 2013-10-31 | Giesecke & Devrient Gmbh | Verfahren zum Herstellen eines Datenträgers und daraus erhältlicher Datenträger |
| JP6209755B2 (ja) | 2012-06-11 | 2017-10-11 | シクパ ホルディング ソシエテ アノニムＳｉｃｐａ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｓａ | 触知可能なセキュリティ機能の印刷方法 |
| WO2014072292A2 (en) | 2012-11-07 | 2014-05-15 | Basf Se | Polymers based on naphthodiones |
| CA2884917A1 (en) | 2012-11-09 | 2014-05-14 | Olivier Lefebvre | Irreversibly magnetically induced images or patterns |
| MY173264A (en) * | 2012-12-07 | 2020-01-09 | Sicpa Holding Sa | Oxidatively drying ink compositions |
| MX2015007822A (es) | 2012-12-20 | 2015-08-20 | Sicpa Holding Sa | Capa o patron de polimero de cristal liquido quiral que comprende crateres aleatoriamente distribuidos en el mismo. |
| DE102013100662B4 (de) * | 2013-01-23 | 2018-09-20 | Deutsche Institute Für Textil- Und Faserforschung Denkendorf | Markierungszusammensetzung, deren Verwendung und diese enthaltende Gegenstände |
| MX2015010419A (es) * | 2013-02-14 | 2015-09-29 | Sicpa Holding Sa | Metodo de impresion de patrones calcograficos de multiples caracteristicas. |
| EP2960691B1 (en) * | 2013-02-19 | 2017-09-27 | Fujifilm Corporation | Near-infrared absorbing composition, near-infrared blocking filter, method for producing near-infrared blocking filter, camera module and method for manufacturing camera module |
| JP2014214040A (ja) * | 2013-04-24 | 2014-11-17 | 国立大学法人京都大学 | フッ素含有マグネシウム化合物 |
| DE102013007998A1 (de) | 2013-05-08 | 2014-11-13 | Giesecke & Devrient Gmbh | Wertdokumentsubstrat, Wertdokument und Verfahren zum Herstellen eines Wertdokuments |
| CN104231747B (zh) * | 2013-06-07 | 2017-02-08 | 上海造币有限公司 | 移印油墨及安全制品 |
| WO2014206863A1 (en) | 2013-06-24 | 2014-12-31 | Basf Se | Polymers based on fused diketopyrrolopyrroles |
| TW201502257A (zh) | 2013-07-10 | 2015-01-16 | Sicpa Holding Sa | 包括可印碼與手性液晶聚合物層的標記 |
| EP2864220B1 (en) | 2013-08-12 | 2017-06-14 | Sicpa Holding Sa | Packaging for smoking products having a marking thereon |
| CN104448752B (zh) | 2013-09-17 | 2017-01-18 | 比亚迪股份有限公司 | 聚合物制品和油墨组合物以及表面选择性金属化方法 |
| US9635378B2 (en) | 2015-03-20 | 2017-04-25 | Digimarc Corporation | Sparse modulation for robust signaling and synchronization |
| US10424038B2 (en) | 2015-03-20 | 2019-09-24 | Digimarc Corporation | Signal encoding outside of guard band region surrounding text characters, including varying encoding strength |
| TW201601928A (zh) | 2014-03-31 | 2016-01-16 | 西克帕控股有限公司 | 包含對掌性液晶聚合物與發光物質的標記 |
| WO2015169701A1 (en) | 2014-05-05 | 2015-11-12 | Basf Se | Ga-naphthalocyanine chromophores with short chain alkoxy axial substituents |
| KR101698159B1 (ko) | 2014-08-04 | 2017-01-19 | 주식회사 엘지화학 | 도전성 패턴 형성용 조성물 및 도전성 패턴을 갖는 수지 구조체 |
| TW201619917A (zh) | 2014-09-09 | 2016-06-01 | 西克帕控股有限公司 | 具有相互關聯的特徵的鈔票 |
| KR101774041B1 (ko) | 2014-09-17 | 2017-09-01 | 주식회사 엘지화학 | 도전성 패턴 형성용 조성물 및 도전성 패턴을 가지는 수지 구조체 |
| UA122681C2 (uk) | 2015-01-30 | 2020-12-28 | Сікпа Холдінг Са | Одночасні аутентифікація захищеного виробу та ідентифікація користувача захищеного виробу |
| BR112017016165A2 (pt) | 2015-01-30 | 2018-12-11 | Sicpa Holding Sa | ponto de verificação de segurança para autenticar um artigo de segurança, método para operar este e autenticar um artigo de segurança e uso deste |
| EP3067216B1 (en) | 2015-03-10 | 2019-01-16 | Basf Se | Chromophoric compositions |
| WO2016153936A1 (en) | 2015-03-20 | 2016-09-29 | Digimarc Corporation | Digital watermarking and data hiding with narrow-band absorption materials |
| US10783601B1 (en) | 2015-03-20 | 2020-09-22 | Digimarc Corporation | Digital watermarking and signal encoding with activable compositions |
| RU2703124C2 (ru) | 2015-04-10 | 2019-10-15 | Сикпа Холдинг Са | Мобильное портативное устройство для аутентификации защищенного изделия и способ работы портативного устройства для аутентификации |
| US10703923B2 (en) | 2015-06-02 | 2020-07-07 | Basf Se | Naphthalocyanine derivatives |
| US20180144664A1 (en) | 2015-07-01 | 2018-05-24 | Sicpa Holding Sa | Postage stamps |
| KR20180132163A (ko) * | 2015-07-09 | 2018-12-11 | 니혼 이타가라스 가부시키가이샤 | 적외선 컷 필터, 촬상 장치, 및 적외선 컷 필터의 제조 방법 |
| US10065441B2 (en) | 2015-09-01 | 2018-09-04 | Digimarc Corporation | Counterfeiting detection using machine readable indicia |
| DE102016201709A1 (de) | 2016-02-04 | 2017-08-10 | Bundesdruckerei Gmbh | Wert- oder Sicherheitsprodukt, Verfahren zum Herstellen eines Vorproduktes und Verifikationsverfahren |
| KR101717907B1 (ko) * | 2016-03-29 | 2017-04-04 | 부성폴리콤 주식회사 | 근적외선 흡수의 백색물질과 그 제조방법 |
| FR3057881B1 (fr) | 2016-10-20 | 2020-06-12 | Oberthur Fiduciaire Sas | Substrat de securite |
| RU2728836C2 (ru) | 2016-10-28 | 2020-07-31 | Ппг Индастриз Огайо, Инк. | Покрытия для увеличения расстояния обнаружения до объекта, обнаруживаемого с помощью электромагнитного излучения ближнего инфракрасного диапазона |
| UA124115C2 (uk) * | 2016-12-09 | 2021-07-21 | Сікпа Холдінг Са | Здатні до отвердіння фарби для офсетного та високого друку з низьким енергоспоживанням і спосіб друку |
| EP3551468B8 (en) * | 2016-12-09 | 2021-01-06 | Sicpa Holding Sa | Low energy curing offset and letterpress printing inks and printing process |
| FR3060352B1 (fr) * | 2016-12-21 | 2020-11-06 | Oreal | Composes phosphates comme anti-infrarouge |
| CN108624119A (zh) * | 2017-03-24 | 2018-10-09 | 卡西欧计算机株式会社 | 墨水、印刷装置、印刷方法以及造形物的制造方法 |
| JP6763413B2 (ja) * | 2017-03-24 | 2020-09-30 | カシオ計算機株式会社 | インク、印刷装置、印刷方法及び造形物の製造方法 |
| DE102017106913A1 (de) | 2017-03-30 | 2018-10-04 | Chemische Fabrik Budenheim Kg | Verfahren zur Herstellung von elektrisch leitenden Strukturen auf einem Trägermaterial |
| DE102017106911A1 (de) | 2017-03-30 | 2018-10-04 | Chemische Fabrik Budenheim Kg | Verwendung von kristallwasserfreien Fe(II)-Verbindungen als Strahlungsabsorber |
| DE102017106912A1 (de) | 2017-03-30 | 2018-10-04 | Chemische Fabrik Budenheim Kg | Verfahren zur Herstellung von Fe(II)P / Fe(II)MetP-Verbindungen |
| DE102017004496A1 (de) | 2017-05-11 | 2018-11-15 | Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh | Stichtiefdruckfarbe, Druckverfahren und Druckerzeugnis |
| AU2018294308B2 (en) | 2017-06-26 | 2023-05-04 | Sicpa Holding Sa | Printing of security features |
| WO2019057683A1 (en) | 2017-09-21 | 2019-03-28 | Basf Se | CRYSTALLINE FORM OF A NICKEL-DITHIOLENE COMPLEX |
| US10896307B2 (en) | 2017-11-07 | 2021-01-19 | Digimarc Corporation | Generating and reading optical codes with variable density to adapt for visual quality and reliability |
| US11062108B2 (en) | 2017-11-07 | 2021-07-13 | Digimarc Corporation | Generating and reading optical codes with variable density to adapt for visual quality and reliability |
| US10872392B2 (en) | 2017-11-07 | 2020-12-22 | Digimarc Corporation | Generating artistic designs encoded with robust, machine-readable data |
| JP2019167418A (ja) * | 2018-03-22 | 2019-10-03 | カシオ計算機株式会社 | インク、熱膨張性シート及び造形物の製造方法 |
| JP6835030B2 (ja) | 2018-04-27 | 2021-02-24 | カシオ計算機株式会社 | 熱膨張性シート、熱膨張性シートの製造方法及び造形物の製造方法 |
| BR112020023266A2 (pt) * | 2018-05-15 | 2021-02-23 | Sicpa Holding Sa | recursos de segurança legíveis por máquina |
| KR102550479B1 (ko) * | 2018-09-06 | 2023-07-03 | 한국조폐공사 | 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물 |
| WO2020061631A1 (en) * | 2018-09-25 | 2020-04-02 | Ccl Secure Pty Ltd | Security documents and security devices comprising infrared-absorbent compositions |
| WO2020102181A1 (en) | 2018-11-13 | 2020-05-22 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Method of detecting a concealed pattern |
| CA3128138A1 (en) | 2019-02-12 | 2020-08-20 | Basf Se | Ir absorbing naphthalocyanine and phthalocyanine chromophores |
| IT201900005354A1 (it) | 2019-04-08 | 2020-10-08 | Epta Inks S P A | Inchiostro di sicurezza anticontraffazione assorbente le radiazioni nella parte dello spettro elettromagnetico da 700nm a 1100nm |
| US11589703B1 (en) | 2019-05-08 | 2023-02-28 | Microtrace, LLC. | Spectral signature systems that use encoded image data and encoded spectral signature data |
| TWI829917B (zh) | 2019-05-28 | 2024-01-21 | 瑞士商西克帕控股有限公司 | 安全性墨水以及機器可讀式安全性特徵 |
| JP7164852B2 (ja) * | 2019-07-08 | 2022-11-02 | 独立行政法人 国立印刷局 | 酸化重合型凹版インキ組成物 |
| BR112022001667A2 (pt) | 2019-07-30 | 2022-03-22 | Sicpa Holding Sa | Tintas de talhe doce curáveis por radiação |
| WO2021037575A1 (en) | 2019-08-23 | 2021-03-04 | Basf Se | New crystal form of an organic fluorescent compound |
| DE102019007417A1 (de) | 2019-10-24 | 2021-04-29 | Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh | Sicherheitselement mit maschinenlesbarem IR-Code |
| DE102019007418A1 (de) | 2019-10-24 | 2021-04-29 | Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh | Sicherheitselement und Wertdokument mit visuell und maschinell prüfbaren Sicherheitsmerkmalen, die in räumlicher Beziehung zueinander stehen |
| RU2719317C1 (ru) * | 2019-11-26 | 2020-04-17 | Общество с ограниченной ответственностью "Инновационная компания "ЯЛОС" | Способ нанесения термоплавких составов |
| AR120745A1 (es) | 2019-12-18 | 2022-03-16 | Sicpa Holding Sa | Tintas de impresión offset curables con radicales por uv-led y procesos de impresión |
| EP3858946A1 (en) | 2020-01-29 | 2021-08-04 | Basf Se | New rylene dicarboximides |
| EP4114901B1 (en) | 2020-03-05 | 2024-02-21 | Sicpa Holding Sa | Uv-vis radiation curable security inks |
| WO2021259892A1 (en) | 2020-06-26 | 2021-12-30 | Basf Se | Naphthalocyanine and phthalocyanine particles |
| DE102020004091A1 (de) | 2020-07-07 | 2022-01-13 | Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh | Optisch variables Sicherheitselement |
| EP4182395A1 (en) | 2020-07-16 | 2023-05-24 | Basf Se | Dithiolene metal complexes |
| US20230298044A1 (en) | 2020-08-19 | 2023-09-21 | Microtrace, Llc | Strategies and systems that use spectral signatures and a remote authentication authority to authenticate physical items and linked documents |
| DE102021000892A1 (de) | 2021-02-19 | 2022-08-25 | Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh | Sicherheitselement mit bei IR-Beleuchtung transparenten Druckfarben und einem maschinenlesbaren Merkmal |
| AU2022262685A1 (en) * | 2021-04-23 | 2023-10-26 | Crane & Co., Inc. | System and method for precision inking of micro-optic recesses |
| CN117836149A (zh) | 2021-08-19 | 2024-04-05 | 锡克拜控股有限公司 | 用于生产展现一个以上的标记的安全特征的方法 |
| WO2023025694A1 (en) | 2021-08-24 | 2023-03-02 | Basf Se | Novel perylene-based nir emitters |
| WO2023105029A1 (en) | 2021-12-09 | 2023-06-15 | Basf Se | Terrylene diimide and quaterrylene diimide colorants |
| EP3988320A1 (en) | 2021-12-20 | 2022-04-27 | Sicpa Holding SA | Security marking, corresponding engraved intaglio printing plate, and methods and devices for producing, encoding/decoding and authenticating said security marking |
| DE102022000101A1 (de) | 2022-01-12 | 2023-07-13 | Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh | Optisch variables Sicherheitselement |
| WO2023241950A1 (en) | 2022-06-13 | 2023-12-21 | Basf Se | Mixtures of compounds having improved solubility for use as markers |
| WO2024008632A1 (en) * | 2022-07-06 | 2024-01-11 | Sicpa Holding Sa | Intaglio printing processes for producing security features made of oxidative drying intaglio inks |
| WO2024041944A1 (en) | 2022-08-22 | 2024-02-29 | Basf Se | Novel anthraquinone-based nir absorbers |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0663429A1 (en) * | 1994-01-12 | 1995-07-19 | Pitney Bowes Inc. | Composition for invisible ink responsive to infrared light |
| US5466755A (en) * | 1992-08-20 | 1995-11-14 | Kureha, Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Optical filter |
| US5512095A (en) * | 1993-06-08 | 1996-04-30 | Basf Aktiengesellschaft | Naphthalocyanines |
| EP1308485A1 (en) * | 2001-10-31 | 2003-05-07 | Sicpa Holding S.A. | Ink set with an IR-taggant |
| EP1403333A1 (en) * | 2002-09-24 | 2004-03-31 | Sicpa Holding S.A. | Method and ink sets for marking and authenticating articles |
| US20040082460A1 (en) * | 2002-07-05 | 2004-04-29 | Hoya Corporation | Near-infrared light-absorbing glass, near-infrared light-absorbing element, near-infrared light-absorbing filter, and method of manufacturing near-infrared light-absorbing formed glass article, and copper-containing glass |
Family Cites Families (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2265437A (en) * | 1940-05-31 | 1941-12-09 | Burton T Bush Inc | Perfume material |
| US3550033A (en) * | 1968-06-11 | 1970-12-22 | Westinghouse Electric Corp | Chromium-doped gdalo3 high energy storage laser material |
| US3705043A (en) * | 1970-12-07 | 1972-12-05 | Dick Co Ab | Infrared absorptive jet printing ink composition |
| US3748165A (en) | 1972-01-26 | 1973-07-24 | Int Nickel Co | Nickel cobalt aluminate pigments |
| US3870528A (en) * | 1973-12-17 | 1975-03-11 | Ibm | Infrared and visible dual dye jet printer ink |
| US4244741A (en) * | 1979-03-16 | 1981-01-13 | United States Postal Service | Infrared absorber |
| JPS55142045A (en) * | 1979-04-20 | 1980-11-06 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Methacrylic resin material having excellent solar radiation absorptivity, and its preparation |
| US5800861A (en) * | 1985-08-15 | 1998-09-01 | The Sherwin-Williams Company | High solid infrared absorbing compositions |
| US4869532A (en) | 1986-10-07 | 1989-09-26 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Prints and production method thereof |
| ATE84057T1 (de) † | 1988-04-27 | 1993-01-15 | Sicpa Holding Sa | Drucktinte fuer sichereitsdokumente. |
| US4966628A (en) * | 1988-04-27 | 1990-10-30 | Sicpa Holding Sa | Security document printing ink |
| US5236633A (en) * | 1988-06-13 | 1993-08-17 | Jujo Paper Co., Ltd. | Plate and sheet comprising near infrared absorbing composition |
| JPH0781127B2 (ja) * | 1988-07-22 | 1995-08-30 | 日本製紙株式会社 | 近赤外線吸収剤用組成物並に近赤外線吸収材料及びそれらを含有した成形体 |
| DE69022694T2 (de) | 1989-12-07 | 1996-03-07 | Sicpa Holding Sa | Hochreaktive Druckfarben. |
| JP3109149B2 (ja) † | 1990-09-27 | 2000-11-13 | 住友電気工業株式会社 | 化合物半導体結晶成長方法 |
| DE4031469C1 (ru) * | 1990-10-05 | 1992-02-06 | Schott Glaswerke, 6500 Mainz, De | |
| JP2624056B2 (ja) * | 1991-09-30 | 1997-06-25 | 凸版印刷株式会社 | 赤外線吸収性印刷インキ及び秘密情報印刷物 |
| JPH05193291A (ja) | 1992-01-16 | 1993-08-03 | Hitachi Maxell Ltd | 赤外光吸収マ−ク印刷物 |
| JPH05279078A (ja) † | 1992-02-07 | 1993-10-26 | Asahi Glass Co Ltd | 近赤外線吸収材料 |
| JP2792358B2 (ja) † | 1992-09-28 | 1998-09-03 | 凸版印刷株式会社 | 赤外線吸収性印刷インキ |
| JPH06207161A (ja) † | 1993-01-12 | 1994-07-26 | Asahi Glass Co Ltd | 改良された近赤外線吸収材料及びそれを使用したインク |
| JPH06210987A (ja) | 1993-01-19 | 1994-08-02 | Canon Inc | 非可視化情報記録媒体、非可視化情報検出装置並びに記録剤 |
| JP3603315B2 (ja) * | 1993-02-19 | 2004-12-22 | 日本製紙株式会社 | 近赤外線吸収剤およびそれを含有した熱線遮蔽材 |
| JP3326859B2 (ja) * | 1993-04-02 | 2002-09-24 | 凸版印刷株式会社 | 不可視情報記録媒体及びそれを取り扱う情報記録方法 |
| US5367005A (en) † | 1993-10-29 | 1994-11-22 | Sun Chemical Corporation | Heatset security ink |
| JP3798038B2 (ja) | 1994-11-22 | 2006-07-19 | 大日本印刷株式会社 | 赤外線吸収材料 |
| JP3527329B2 (ja) | 1994-12-02 | 2004-05-17 | 大日本印刷株式会社 | 赤外線吸収材料及びその製造方法 |
| AU717158B2 (en) † | 1995-06-13 | 2000-03-16 | Sun Chemical Corporation | Intaglio printing ink |
| JP3962102B2 (ja) | 1995-07-21 | 2007-08-22 | 大日本印刷株式会社 | 赤外線吸収パターン形成用インキおよび赤外線吸収パターン層を有する印刷物 |
| JP3731831B2 (ja) | 1995-07-21 | 2006-01-05 | 大日本印刷株式会社 | 赤外線吸収パターン印刷物 |
| JP4026865B2 (ja) | 1995-09-11 | 2007-12-26 | 大日本印刷株式会社 | 赤外線吸収材料の製造方法 |
| JP3835842B2 (ja) | 1995-10-11 | 2006-10-18 | 大日本印刷株式会社 | 赤外線吸収材料、赤外線吸収インキおよび不可視パターン |
| JPH1060409A (ja) * | 1996-08-13 | 1998-03-03 | Dainippon Printing Co Ltd | 赤外線吸収材料、それを用いたインキ及び印刷物 |
| JPH1088107A (ja) * | 1996-09-13 | 1998-04-07 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 赤外線吸収材料とその製造方法およびインク |
| DE19653423A1 (de) † | 1996-12-20 | 1998-06-25 | Giesecke & Devrient Gmbh | Druckfarbe |
| DE19726136A1 (de) † | 1997-06-19 | 1998-12-24 | Merck Patent Gmbh | Lasermarkierbare Kunststoffe |
| EP1388565A1 (en) * | 1997-08-26 | 2004-02-11 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Near infrared ray-absorbing synthetic resin composition |
| DE60121304T3 (de) | 2001-05-21 | 2011-12-01 | Sicpa Holding Sa | UV-härtbare Tiefdrucktinte |
| DE10149463A1 (de) † | 2001-10-08 | 2003-04-24 | Giesecke & Devrient Gmbh | Gedruckte, maschinenlesbare Codierung, Dokument mit einer solchen Codierung und Verfahren zur Herstellung der Codierung und des Dokumentes |
| FR2843644B1 (fr) | 2002-08-19 | 2004-11-19 | Banque De France | Document securise par une matiere opaque aux infrarouges |
| US6710197B1 (en) * | 2002-11-12 | 2004-03-23 | Chung-Shan Institute Of Science And Technology | Method for the preparation of copper (meth) acryloyloxyethyl phosphate coordination complex |
| CN1690135A (zh) | 2004-04-20 | 2005-11-02 | 上海印钞厂 | 一种具有高吸收性浅色的红外吸收粉体的防伪油墨 |
-
2005
- 2005-11-25 ES ES05111295T patent/ES2321008T5/es active Active
- 2005-11-25 EP EP05111295A patent/EP1790701B2/en active Active
- 2005-11-25 PT PT05111295T patent/PT1790701E/pt unknown
- 2005-11-25 SI SI200530625T patent/SI1790701T2/sl unknown
- 2005-11-25 DE DE602005012286T patent/DE602005012286D1/de active Active
- 2005-11-25 RS RS20090114A patent/RS50766B2/sr unknown
- 2005-11-25 AT AT05111295T patent/ATE420144T1/de active
- 2005-11-25 PL PL05111295T patent/PL1790701T5/pl unknown
- 2005-11-25 DK DK05111295.1T patent/DK1790701T4/da active
-
2006
- 2006-11-16 US US12/093,982 patent/US8080307B2/en active Active
- 2006-11-16 AP AP2008004483A patent/AP2468A/xx active
- 2006-11-16 CN CNA2006800441455A patent/CN101316906A/zh active Pending
- 2006-11-16 WO PCT/EP2006/068586 patent/WO2007060133A1/en active Application Filing
- 2006-11-16 UA UAA200807259A patent/UA95261C2/ru unknown
- 2006-11-16 EA EA200801422A patent/EA013482B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-11-16 CN CN201410337691.4A patent/CN104151923A/zh active Pending
- 2006-11-16 MY MYPI20081695A patent/MY143588A/en unknown
- 2006-11-16 BR BRPI0619027A patent/BRPI0619027B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2006-11-16 CA CA2629933A patent/CA2629933C/en active Active
- 2006-11-16 NZ NZ568420A patent/NZ568420A/en not_active IP Right Cessation
- 2006-11-16 KR KR1020087013942A patent/KR101411063B1/ko active IP Right Grant
- 2006-11-16 JP JP2008541711A patent/JP5442996B2/ja active Active
- 2006-11-16 AU AU2006316553A patent/AU2006316553B2/en active Active
- 2006-11-24 AR ARP060105198A patent/AR058235A1/es active IP Right Grant
-
2008
- 2008-05-13 IL IL191393A patent/IL191393A/en not_active IP Right Cessation
- 2008-05-16 TN TNP2008000224A patent/TNSN08224A1/en unknown
- 2008-05-21 ZA ZA200804365A patent/ZA200804365B/xx unknown
- 2008-05-25 EG EG2008050856A patent/EG25550A/xx active
- 2008-06-11 NO NO20082611A patent/NO340142B1/no not_active IP Right Cessation
- 2008-06-16 MA MA31036A patent/MA30054B1/fr unknown
-
2009
- 2009-03-23 HR HR20090172T patent/HRP20090172T4/hr unknown
- 2009-03-30 CY CY20091100369T patent/CY1108954T1/el unknown
-
2011
- 2011-11-18 US US13/300,097 patent/US8362130B2/en active Active
-
2013
- 2013-07-12 JP JP2013146678A patent/JP2013253248A/ja not_active Withdrawn
-
2014
- 2014-12-31 HK HK14113140.6A patent/HK1199653A1/xx unknown
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5466755A (en) * | 1992-08-20 | 1995-11-14 | Kureha, Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Optical filter |
| US5512095A (en) * | 1993-06-08 | 1996-04-30 | Basf Aktiengesellschaft | Naphthalocyanines |
| EP0663429A1 (en) * | 1994-01-12 | 1995-07-19 | Pitney Bowes Inc. | Composition for invisible ink responsive to infrared light |
| EP1308485A1 (en) * | 2001-10-31 | 2003-05-07 | Sicpa Holding S.A. | Ink set with an IR-taggant |
| US20040082460A1 (en) * | 2002-07-05 | 2004-04-29 | Hoya Corporation | Near-infrared light-absorbing glass, near-infrared light-absorbing element, near-infrared light-absorbing filter, and method of manufacturing near-infrared light-absorbing formed glass article, and copper-containing glass |
| EP1403333A1 (en) * | 2002-09-24 | 2004-03-31 | Sicpa Holding S.A. | Method and ink sets for marking and authenticating articles |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA013482B1 (ru) | Ик-поглощающая краска для глубокой печати | |
| US20180273777A1 (en) | Method for printing multi-characteristic intaglio features | |
| JP7066939B2 (ja) | 低エネルギー硬化性オフセット及び凸版印刷インク並びに印刷プロセス | |
| AU2018335214B2 (en) | Crystal form of a dithiolene nickel complex | |
| MX2008006692A (en) | Ir-absorbing intaglio ink | |
| EP3974483A1 (en) | Security ink and security article, such as a banknote, with a tri-luminescent effect |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TK4A | Corrections in published eurasian patents | ||
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM BY KG MD TJ TM |
|
| PC4A | Registration of transfer of a eurasian patent by assignment | ||
| PD4A | Registration of transfer of a eurasian patent in accordance with the succession in title | ||
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AZ |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): KZ |