CN118369312A - 三萘嵌二苯二酰亚胺和四萘嵌三苯二酰亚胺着色剂 - Google Patents

三萘嵌二苯二酰亚胺和四萘嵌三苯二酰亚胺着色剂 Download PDF

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CN118369312A CN202280081042.5A CN202280081042A CN118369312A CN 118369312 A CN118369312 A CN 118369312A CN 202280081042 A CN202280081042 A CN 202280081042A CN 118369312 A CN118369312 A CN 118369312A
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Abstract

本发明涉及骨架中被取代的三萘嵌二苯二酰亚胺及其同系物四萘嵌三苯二酰亚胺。本发明还涉及这些化合物的特定用途，尤其涉及其在用于安全打印应用的油墨配制品中的用途，并且涉及包含此类化合物的用于安全打印的打印油墨配制品和安全文件。

Description

三萘嵌二苯二酰亚胺和四萘嵌三苯二酰亚胺着色剂
本发明涉及骨架中被取代的三萘嵌二苯二酰亚胺(terrylene diimide)及其同系物四萘嵌三苯二酰亚胺(quaterrylene diimide)。本发明还涉及这些化合物的用途，尤其是它们在用于安全打印应用的油墨配制品中的用途。
背景技术
可见光吸收剂和红外(IR)光吸收剂满足了广泛应用中的重要技术需求，这些应用如安全打印(钞票、信用卡、身份证、护照等)、不可见和/或IR可读条形码且具体是荧光条形码(当可见光吸收剂和IR光吸收剂显示荧光时)、塑料的激光焊接、使用IR辐射器固化表面涂层、打印品的干燥和固化、调色剂在纸或塑料上的固定、PDP(等离子体显示面板)的滤光器、例如纸或塑料的激光标记、塑料预成型件的加热或热屏蔽应用。
为了防止伪造，标记目前广泛用于单个物品的识别、鉴定和认证。标记的施加通常通过打印方法进行，该打印方法使用具有特定光学特性的打印油墨，这些光学特性通过在其中包含的一种或多种物质赋予油墨，这些物质例如像在电磁光谱的IR波长范围内发射的荧光染料或颜料，其在用合适激发波长光谱的激活光激发时可以被检测到；和/或无色或几乎无色的IR吸收剂，其在IR光下可以被检测到。
IR吸收染料和荧光染料的另一重要应用是在液体中、尤其是在燃料油如矿物油中作为标记物。以此方式，可以将通常享有税收特惠的热燃油(heating oil)与通常税率更高的柴油区分开。
一类适用于标记目的的物质是高级萘嵌苯四甲酰亚胺(rylenetetracarboximide)、尤其是三萘嵌二苯双(二甲酰亚胺)(也称为三萘嵌二苯二酰亚胺)和四萘嵌三苯双(二甲酰亚胺)(也称为四萘嵌三苯二酰亚胺)，因为它们在电磁光谱的长波长红色和近红外区具有稳定性和强吸收。三萘嵌二苯双(二甲酰亚胺)吸收主要在可见光范围的电磁辐射，并且通常在690至780nm发射，而更高级的萘嵌苯同系物四萘嵌三苯双(二甲酰亚胺)主要在近红外(NIR)具有吸收，并且它们中的一些也在NIR发射。这类物质的代表可以在三萘嵌二苯和四萘嵌三苯核上分别被苯基、苯氧基或硫代苯氧基取代基取代，这些取代基进而可以被单取代，例如被叔烷基单取代，或被二取代，例如被含有至多4个碳原子的烷基二取代。
WO 2007/099059尤其描述了骨架中被烷基取代的苯氧基基团取代的三萘嵌二苯和四萘嵌三苯二酰亚胺作为用于液体、尤其是油如矿物油的标记物的用途。
WO 2007/031446描述了基于芳氧基取代的三萘嵌二苯染料的荧光太阳能转换电池。
WO 2020/193309描述了芳氧基取代的三萘嵌二苯二酰亚胺作为农用波长转换材料的用途。
这些文件都没有描述如本发明所要求保护的具有附接在骨架上的特征性取代基的三萘嵌二苯或四萘嵌三苯二酰亚胺化合物。
这些三萘嵌二苯和四萘嵌三苯着色剂的性能并不总是令人满意。特别地，它们经常具有以下缺点中的一个或多个：在液体介质如可用于打印油墨的那些中的低溶解性或可分散性–此低溶解性/可分散性通常限制了三萘嵌二苯和四萘嵌三苯化合物作为用于液体的着色剂的适用性，也使得这些着色剂不适合于检测–；低荧光量子产率和/或低摩尔消光系数，导致制品显得更有颜色；通过荧光位点的聚集(淬灭)而损失荧光特性。
此外，对于在安全打印领域的使用，在需要安全图像的物品上提供安全图像将是有利的，该安全图像可以在690至1000nm范围内的波长下检测到，并且其中强着色图像不是由所利用的化合物产生的。
本发明的目的是提供具有有利的应用特性并且可以高效地掺入特定应用介质中的取代的三萘嵌二苯二酰亚胺和四萘嵌三苯二酰亚胺。优选地，这些新颖三萘嵌二苯二酰亚胺和四萘嵌三苯二酰亚胺应满足以下标准中的至少一个：
(i)在电磁光谱的长波长红色和近红外区的波长范围(690至1000nm的波长范围)内强烈吸收，即高摩尔消光系数；
(ii)在690至1000nm的波长范围内强烈发射，即高荧光量子产率；
(iii)在380至小于750nm的可见光谱范围内零或低吸收，尤其是在380至小于750nm范围内透射率为至少75％；
(iv)在液体介质如包含在打印油墨配制品中的液体介质中的良好溶解性或可分散性；
(v)与许多配制品、特别是尤其用于安全打印的打印油墨配制品的高相容性；
(vi)对纸和其他材料如塑料的良好粘附性；
(vii)良好耐光度；
(viii)良好热稳定性；
(ix)良好耐沸水牢度；
(x)良好耐酸和碱牢度；和
(xi)低制造成本。
发明内容
出人意料地发现，这些和另外的目的通过如下文所定义的具有式(I)的化合物实现。
因此，在第一方面，本发明涉及一种具有式(I)的化合物
其中取代基和标指符各自定义如下：
n是1或2；
x是0、1或2；
每个X是C6-C10-芳氧基或C6-C10-芳基，其中C6-C10-芳氧基被一个取代基R7和一个或多个例如一个、两个、三个或四个相同或不同的取代基R7a取代；并且其中C6-C10-芳基被一个取代基R8和零个、一个或多个例如一个、两个、三个或四个相同或不同的取代基R8a取代；
R1和R2彼此独立地是氢、C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C3-C24-环烷基、C6-C10-芳基或C6-C10-芳基-C1-C10-亚烷基，其中在最后提及的三个基团中的环烷基、芳基和芳基-亚烷基的环是未取代的或被一个或多个取代基Ra取代，并且其中C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基和C6-C10-芳基-C1-C10-亚烷基的亚烷基部分可以插入有一个或多个选自由O、S和NRb组成的组的杂原子或杂原子基团；
R3、R4、R5和R6彼此独立地是C6-C10-芳氧基或C6-C10-芳基，其中C6-C10-芳氧基被一个取代基R7和一个或多个例如一个、两个、三个或四个相同或不同的取代基R7a取代；并且其中C6-C10-芳基被一个取代基R8和零个、一个或多个例如一个、两个、三个或四个相同或不同的取代基R8a取代；
R7是C6-C20-烷基；
R7a是C1-C20-烷基；
R8是C5-C20-烷基；
R8a是C1-C20-烷基；
每个Ra独立地选自由C1-C24-烷基、C1-C24-氟烷基、C1-C24-烷氧基、氟、氯和溴组成的组；并且
Rb是氢、C1-C20-烷基、C3-C24-环烷基、杂环烷基、杂芳基或C6-C10-芳基。
具有式(I)的化合物在环系中被芳氧基基团取代，这些芳氧基基团被一个含有6至20个碳原子的烷基基团和至少一个含有至多20个碳原子的另外的烷基基团取代，或者它们在环系中被芳基基团取代，这些芳基基团被至少一个具有5至20个碳原子的烷基基团取代，从而使具有式(I)的化合物在给定的应用介质中可分散或可溶解。具有式(I)的化合物是新型的，在690至1000nm的波长范围内显示出非常强的吸收，并且满足上述标准(ii)至(xi)中的至少一个，优选两个、三个、四个或多于四个。
因此，本发明的另一个方面涉及如上文和下文所定义的具有式(I)的化合物在安全打印中，用于着色涂料、打印油墨(包括用于3D打印的打印油墨)和塑料，用于数据存储，用于光学标签，用于文件中的安全标签和用于商标保护，用于太阳能收集器，用于光波导，用于塑料的激光焊接或作为生物分子的荧光标签的用途。
本发明的另一个方面涉及一种包括至少一个荧光膜层的制品，该膜层在聚合物基质中包含如上文和下文中所定义的具有式(I)的化合物。
本发明的另一个方面涉及一种用于安全打印的打印油墨，该打印油墨包含：
a)至少一种如上文和下文所定义的具有式(I)的化合物；
b)聚合物粘结剂；
c)可选地溶剂；
d)可选地至少一种着色剂；
e)可选地至少一种另外的添加剂；和
f)可选地至少一种光引发剂。
本发明的另一个方面涉及一种安全文件，该安全文件包括基材和如上文和下文所定义的具有式(I)的化合物。
本发明的另一个方面涉及一种安全文件，该安全文件可通过打印方法获得、优选通过打印方法获得，其中使用包含如上文和下文所定义的具有式(I)的化合物的打印油墨配制品。
本发明的另一个方面涉及一种检测如上文和下文所定义的安全文件的真实性的方法，该方法包括以下步骤：
a)在电磁光谱的可见/近红外范围内测量该安全文件的吸收、反射或透射光谱；和
b)将在a)下测量的该光谱和/或自其衍生的信息与真实安全要素的相应光谱和/或信息进行比较。
具体实施方式
在此和在整个说明书中，术语“聚合物基质”是指具有式(I)的化合物以分子形式溶解于其中的聚合物。
在此和在整个说明书中，术语“荧光量子产率”(QY)定义为发射的光子数与吸收的光子数的比率。在此和在整个说明书中，吸收IR辐射波长范围内的电磁辐射的物质也称为IR吸收剂或更具体地称为近红外吸收剂。IR吸收剂优选具有在750至2000nm、更优选750至1000nm(近红外光)的波长范围内的吸收。
在此和在整个说明书中，术语“在可见光谱范围内零或低吸收”旨在意指吸收剂在可见光谱范围内理想地应当完全没有吸收。然而，对于本发明的目的，如果吸收剂-以选定的量-在可见光谱范围内的吸收如此低以至于打印油墨的颜色印象不受不利影响，则通常是足够的。当然，这也取决于相应打印油墨的色调和颜色强度。不再适合于具有非常具体的色调和非常具体的颜色强度的打印油墨的吸收剂在某些情况下可能完全适合于具有另一种色调和另一种颜色强度的另一种打印油墨。
在此和在整个说明书中，术语“着色剂”包括颜料、染料、颜料混合物、染料混合物以及颜料和染料的混合物。着色剂能够吸收光，最大吸收的波长在可见光中或在红外中。
在此和在整个说明书中，吸收可见光的着色剂也称为着色的吸收剂。
在此和在整个说明书中，术语“可见光”表示范围为大约380nm至小于750nm的光。
在此和在整个说明书中，术语“近红外”(NIR)表示范围为750nm至1000nm的光。
在此和在整个说明书中，术语“涂层”意指施加在基材上并干燥和/或固化(即，最终供使用)的膜或层。涂层可以包括一个或多个层。
在此和在整个说明书中，除非内容另外明确规定，否则单数形式“一个/种(a)”、“一个/种(an)”和“该”包括复数指代物。在诸如“包括一个/种”的短语中的术语“一个/种(a)”(或“一个/种(an)”)意指“至少一个/种”而不是“一个/种且仅一个/种”。当具体使用术语“至少一个/种”时，这不应被解释为对“一个/种”的定义具有限制。
在此和在整个说明书中，术语“具有式#的化合物”也称为“式#”或“化合物#”。
在此和在整个说明书中，术语“基本上”在聚合物材料的上下文中涵盖术语“完全”、“整个”和“全部”。该术语涵盖90％或更大，如95％或更大，尤其是99％或100％的比例。
在此和在整个说明书中，术语“卤素”表示氟、溴、氯或碘，特别是氯、溴或碘。
在此和在整个说明书中，与化合物或分子部分结合使用的前缀Cn-Cm各自指示分子部分或化合物可以具有的可能的碳原子数的范围。
术语“C1-Cn-烷基”表示具有1至n个碳原子的直链或支链饱和烃基的组。例如，术语C1-C20-烷基命名具有1至20个碳原子的直链或支链饱和烃基的组，而术语C1-C4-烷基命名具有1至4个碳原子的直链或支链饱和烃基的组，术语C5-C20烷基命名具有5至20个碳原子的直链或支链饱和烃基的组，并且术语C6-C20-烷基命名具有6至20个碳原子的直链或支链饱和烃基的组。烷基的实例包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、1,1-二甲基乙基(叔丁基)、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、庚基、辛基、2-乙基己基、1,1,3,3-四甲基丁基(叔辛基)、壬基、异壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、异十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基以及在壬基、异壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、异十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基的情况下，它们的异构体，特别是异构体的混合物，如“异壬基”、“异癸基”。C1-C4-烷基的实例例如是甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基或1,1-二甲基乙基。
如本文所用的术语“C1-C24-卤代烷基”表示如上所定义的直链或支链C1-C24烷基，其中这些基团中的氢原子中的一些或全部被如上提及的卤素原子替代。C1-C2-卤代烷基的实例是氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基和五氟乙基。
如本文所用的术语“C1-C24-氟烷基”表示如上所定义的直链或支链C1-C24烷基，其中这些基团中的氢原子中的一些或全部被氟替代。C1-C2-氟烷基的实例是氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基和五氟乙基。
如本文所用的术语“C1-C24-烷氧基”表示通过氧结合至分子的剩余部分的如上所定义的直链或支链C1-C24烷基。C1-C4-烷氧基的实例是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基和1,1-二甲基乙氧基。
如本文所用的术语“C3-C24-环烷基”表示单-、双-或三环环烷基基团。C3-C24-环烷基的实例包括但不限于环丙基、环丁基、环戊基、环己基、甲基环己基、二甲基环己基、环庚基、环辛基、环十二烷基、环十六烷基和降冰片基(＝双环[2.2.1]庚基)。
如本文所用的术语“杂环基”是指具有3、4、5、6、7或8个环成员的单环或双环饱和或部分不饱和环系，其除了碳原子作为环成员外还包含一个、两个、三个或四个选自O、N、S、SO和S(O)2的杂原子或含杂原子基团作为环成员。
如本文所用的术语“C6-C10-芳基”表示苯基或萘基。
如本文所用的术语“C6-C10-芳氧基”表示苯氧基和萘氧基。
如本文所用的术语“亚烷基”或“烷二基”表示如上所定义的直链或支链烷基基团，其中在碳主链的任何位置的一个氢原子被另一个结合位点替代，因此形成二价部分。
如本文所用的术语“C6-C10-芳基-C1-C10-亚烷基”(也可以称为芳烷基)是指如本文所定义的具有至少一个未取代的或取代的C6-C10-芳基基团的C6-C10-芳基取代的C1-C10-烷基基团。芳烷基基团的烷基基团可以插入有一个或多个选自O、S和NRb的不相邻基团，其中Rb是如上所定义的。C6-C10-芳基-C1-C10-亚烷基优选是苯基-C1-C10-亚烷基，更优选苯基-C1-C4-亚烷基，例如苄基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、1-苯基丙-1-基、2-苯基丙-1-基、3-苯基丙-1-基、1-苯基丁-1-基、2-苯基丁-1-基、3-苯基丁-1-基、4-苯基丁-1-基、1-苯基丁-2-基、2-苯基丁-2-基、3-苯基丁-2-基或4-苯基丁-2-基；优选苄基和2-苯基乙基。
如本文所用的术语“杂芳基(hetaryl)”或“杂芳基(heteroaryl)”是指具有5、6、7、8、9、10、11、12、13或14个环成员的杂芳香族单环、双环或三环稠合体系，其中至少一个环是芳香族的并且其含有1、2、3或4个选自N、S或O的杂原子。单环杂芳基基团优选是包含1、2、3或4个选自O、S或N的杂原子的5元或6元杂芳基基团，如2-呋喃基(呋喃-2-基)、3-呋喃基(呋喃-3-基)、2-噻吩基(噻吩-2-基)、3-噻吩基(噻吩-3-基)、1H-吡咯-2-基、1H-吡咯-3-基、吡咯-1-基、咪唑-2-基、咪唑-1-基、咪唑-4-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、吡唑-5-基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、1,2,4-噁二唑-3-基、1,2,4-噁二唑-5-基、1,3,4-噁二唑-2-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,3,4-噻二唑-2-基、4H-[1,2,4]-三唑-3-基、1,3,4-三唑-2-基、1,2,3-三唑-1-基、1,2,4-三唑-1-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1,3,5-三嗪-2-基和1,2,4-三嗪-3-基。双环全芳香族杂芳基是9元或10元的，并且含有1、2、3或4个选自O、S或N的杂原子。实例是喹啉基、异喹啉基、吲哚基、异吲哚基、吲哚嗪基、苯并呋喃基、异苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、苯并噻唑基、苯并噁二唑基、苯并噻二唑基、苯并噁嗪基、苯并吡唑基、苯并咪唑基、苯并三唑基、苯并三嗪基。
当#或*出现在显示本发明化合物的子结构的式中时，其表示剩余分子中的附接键。
关于具有式(I)、(Ia)、(Ib)的化合物的预期用途，特别优选的是取代基X、R1至R6和变量n和x的以下含义，在每种情况下单独或组合地：
R1和R2彼此独立地优选选自由直链C1-C24-烷基、支链C3-C24-烷基、C5-C8-环烷基、C6-C10-芳基和C6-C10-芳基-C1-C10-亚烷基组成的组，其中在最后提及的三个基团中的环烷基、芳基和芳基-亚烷基的环是未取代的或被1、2、3、4或5个相同或不同的基团Ra取代。
更优选地，R1和R2彼此独立地选自由直链C1-C24-烷基、支链C3-C24-烷基、C5-C8-环烷基、苯基和苯基-C1-C10-亚烷基组成的组，其中在最后提及的三个基团中的环烷基、苯基和苯基-亚烷基的环是未取代的或被1、2或3个相同或不同的取代基Ra取代，其中Ra是如上所定义的。
甚至更优选地，R1和R2彼此独立地选自由以下组成的组：C5-C8-环烷基，其是未取代的或被一个、两个或三个C1-C6-烷基取代基取代；直链C4-C20-烷基；具有式(A.1)的基团；具有式(A.2)的基团；具有式(A.3)的基团；具有式(B.1)的基团；和具有式(B.2)的基团
其中
#代表与酰亚胺氮原子的键合位点；
Rc、Rd和Re，在式(A.1)中，独立地选自C1-C17-烷基，其中Rc、Rd和Re基团的碳原子总和是3至19的整数；
Rf和Rg，在式(A.2)中，独立地选自C1-C17-烷基，其中Rf和Rg基团的碳原子总和是2至18的整数；
Rh和Ri，在式(A.3)中，彼此独立地选自C1-C18-烷基，其中Rh和Ri基团的碳原子总和是3至19的整数；
B，在存在于式(B.1)和(B.2)中的情况下，是C1-C10-亚烷基基团；
y是0或1；
每个Ra独立地选自由C1-C24-烷基、C1-C24-氟烷基、C1-C24-烷氧基、氟、氯和溴组成的组；优选C1-C24-烷基；更优选直链C1-C10-烷基或支链C3-C10-烷基；特别是C1-C6-烷基，例如直链C1-C6-烷基或支链C3-C6-烷基；更特别是支链C3-C6-烷基；
z在式(B.2)中，是1、2或3。
在具有式(A.1)、(A.2)和(A.3)的基团之中，优选具有式(A.3)的基团。在基团(A.3)的上下文中，Rh和Ri彼此独立地优选选自直链C4-C10-烷基。
在具有式(B.1)和(B.2)的基团之中，优选那些基团，其中y是0，即变量B不存在。与其出现无关，在具有式(B.1)和(B.2)的基团的上下文中，每个Ra优选是C1-C24-烷基，更优选直链C1-C10-烷基或支链C3-C10-烷基，例如直链C1-C6-烷基或支链C3-C6-烷基；特别是支链C3-C6-烷基；并且尤其是异丙基或叔丁基。特别地，优选具有式(B.2)的基团。具有式(B.2)的基团的具体实例是2,6-二甲基苯基、2,4-二(叔丁基)苯基、2,6-二异丙基苯基或2,6-二(叔丁基)苯基。
最优选地，R1和R2具有相同的含义，并且是直链C4-C20-烷基、具有式(A.1)的基团、具有式(A.2)的基团、具有式(A.3)的基团或具有式(B.2)的基团，其中y是0，即变量B不存在。
本发明的具体实施例涉及具有式(I)的化合物，其中基团R1和R2各自是具有式(B.2)的基团，其中y是0，即变量B不存在；Ra是直链C1-C10-烷基或支链C3-C10-烷基，特别是直链C1-C6-烷基或支链C3-C6-烷基，尤其是支链C3-C6-烷基；并且z是1、2或3，尤其是1或2。
根据本发明的优选化合物是具有式(I)的化合物，其中x是0。
根据本发明的优选化合物还是具有式(I)的化合物，其中x是1或2。根据优选的实施例，每个X独立地是苯氧基，其被一个取代基R7和一个或两个取代基R7a取代，其中R7和R7a具有上述一般含义之一或特别地下述优选含义之一。在两个取代基R7a的情况下，取代基R7a可以相同或不同，但优选相同。优选地，R7在相对于X与三萘嵌二苯或四萘嵌三苯骨架的附接点的对位附接至苯氧基；并且取代基R7a中的至少一个在邻位附接至苯氧基。在两个取代基R7a的情况下，优选地两个R7a在两个邻位附接至苯氧基。优选地，R7是直链或支链C6-C15-烷基，且更优选直链或支链C6-C12-烷基。具体地，R7是支链C6-C12-烷基。优选地，每个R7a独立地是直链C1-C10-烷基或支链C3-C10-烷基。具体地，R7a是支链C3-C10-烷基。
同样优选地，每个X独立地是被一个取代基R8和零个、一个或两个取代基R8a取代的苯基，其中R8和R8a具有上述一般含义之一或特别地下述优选含义之一。优选地，苯基在相对于X与三萘嵌二苯或四萘嵌三苯骨架的附接点的对位被R8取代。优选地，R8是直链或支链C5-C12-烷基，特别是直链C5-C12-烷基。优选地，每个R8a(如果存在)是C1-C12-烷基。具体地，苯基未被R8a取代。
如果x是2，则两个X优选具有相同的含义。
根据本发明的优选化合物是具有式(I)的化合物，其中R3、R4、R5和R6彼此独立地选自苯氧基，其被一个取代基R7取代并且被一个或两个取代基R7a取代，其中R7和R7a具有上述一般含义之一或特别地下述优选含义之一。在两个取代基R7a的情况下，取代基R7a可以相同或不同，但优选相同。优选地，R7在相对于R3至R6与三萘嵌二苯或四萘嵌三苯骨架的附接点的对位附接至苯氧基；并且取代基R7a中的至少一个在邻位附接至苯氧基。在两个取代基R7a的情况下，优选地两个R7a在两个邻位附接至苯氧基。优选地，R7是直链或支链C6-C15-烷基，且更优选直链或支链C6-C12-烷基。具体地，R7是支链C6-C12-烷基。优选地，每个R7a独立地是直链C1-C10-烷基或支链C3-C10-烷基。具体地，R7a是支链C3-C10-烷基。
根据本发明的同样优选的化合物是具有式(I)的化合物，其中R3、R4、R5和R6彼此独立地是苯基，其被一个取代基R8和零个、一个或两个取代基R8a取代，其中R8和R8a具有上述一般含义之一或特别地下述优选含义之一。优选地，苯基在对位被R8取代。优选地，R8是直链或支链C5-C12-烷基。优选地，每个R8a(如果存在)是C1-C12-烷基。具体地，苯基未被R8a取代。
优选地，R7是C6-C15-烷基，更优选直链C6-C12-烷基或支链C6-C12-烷基。直链C6-C12-烷基的实例是正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基或正十二烷基。支链C6-C12-烷基的实例是1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基-丁基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、1-甲基己基、1-乙基戊基、1-甲基庚基、2-乙基己基、6-甲基庚基(异辛基)、1,1,3,3-四甲基丁基(叔辛基)、异壬基、1,1-二甲基庚基、异癸基及其位置异构体。具体地，R7是支链C6-C12-烷基。特别地，R7是叔辛基。
优选地，R7a是直链C1-C10-烷基或支链C3-C10-烷基。直链C1-C10-烷基的实例是甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基和正癸基。支链C3-C10-烷基的实例是异丙基、仲丁基、异丁基、叔丁基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、2-乙基己基、1,1,3,3-四甲基丁基(叔辛基)、异壬基、1,1-二甲基庚基、异癸基及其位置异构体。更优选地，R7a是支链C3-C10-烷基。
R8优选是直链或支链C5-C12-烷基。直链C5-C12-烷基的实例是正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基或正十二烷基。支链C5-C12-烷基的实例是异戊基、新戊基、叔戊基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基-丁基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、1-甲基己基、1-乙基戊基、1-甲基庚基、2-乙基己基、6-甲基庚基(异辛基)、1,1,3,3-四甲基丁基(叔辛基)、异壬基、1,1-二甲基庚基、异癸基及其位置异构体。
R8a(如果存在)优选是C1-C12-烷基。具体地，R8a不存在。
优选的是具有式(I)的化合物，其中n是1。这些化合物也称为具有式(I)的三萘嵌二苯化合物。
同样优选的是具有式(I)的化合物，其中n是2。这些化合物也称为具有式(I)的四萘嵌三苯化合物。
甚至更优选地，在具有式(I)的化合物中，取代基和标指符定义如下：
n是1或2；
x当n是1时，是0；
x当n是2时，是1或2；
R1和R2是相同的并且是C4-C20-烷基、C5-C8-环烷基或苯基，其中最后提及的两个取代基被一个、两个或三个C1-C6-烷基取代基取代；
X、R3、R4、R5和R6彼此独立地是苯氧基，其被一个取代基R7取代并且被一个或两个取代基R7a取代；其中优选地R7在对位附接至苯氧基，并且取代基R7a中的至少一个在邻位附接至苯氧基；或者
是苯基，其被一个取代基R8和零个、一个或两个取代基R8a取代，其中优选地苯基在对位被R8取代。
R7是直链或支链C6-C15-烷基；
R7a是直链C1-C10-烷基或支链C3-C10-烷基；
R8是C5-C12-烷基；并且
R8a(如果存在)是C1-C12-烷基。
在特定的实施例中，具有式(I)的化合物是如上所定义的具有式(I)的化合物，其中
n是1或2；
x当n是1时，是0；
x当n是2时，是1或2；
R1和R2各自是苯基，其被一个、两个或三个C1-C6-烷基取代基取代；
X、R3、R4、R5和R6彼此独立地是苯氧基，其被一个取代基R7和一个或两个取代基R7a取代；其中优选地R7在对位附接至苯氧基，并且取代基R7a中的至少一个在邻位附接至苯氧基；或者
苯基，其被一个取代基R8和零个、一个或两个取代基R8a取代；
R7是直链或支链C6-C12-烷基；具体地，支链C6-C12-烷基；
R7a是直链C1-C10-烷基或支链C3-C10-烷基；
R8是直链或支链C5-C12-烷基；
R8a(如果存在)是C1-C12-烷基。
更特别地，具有式(I)的化合物是如上所定义的具有式(I)的化合物，其中
n是1或2；
x当n是1时，是0；
x当n是2时，是1或2；
R1和R2各自是苯基，其被一个、两个或三个支链C3-C6-烷基取代基取代；
R3、R4、R5、R6和X(如果存在)具有相同的含义并且是苯氧基，其被一个取代基R7和一个或两个取代基R7a取代；其中R7在对位附接至苯氧基，并且该一个或两个取代基R7a在邻位附接至苯氧基；或者
苯基，其被一个取代基R8和零个取代基R8a取代；
R7是支链C6-C12-烷基；
R7a是支链C3-C10-烷基；
R8是直链C5-C12-烷基。
根据本发明的优选实施例，如果n是1，则基团R3、R4、R5和R6具有相同的含义并且X不存在。
根据本发明的优选实施例，如果n是2，则基团R3、R4、R5、R6和X具有相同的含义。
优选的具有式(I)的化合物尤其是具有式(Ia)的那些
其中
R1和R2具有相同的含义并且选自由C4-C20-烷基、C5-C8-环烷基和苯基组成的组，其中最后提及的两个取代基被一个、两个或三个C1-C6-烷基取代基取代；并且
R3、R4、R5和R6具有相同的含义并且选自由以下组成的组：
-苯氧基，其被一个取代基R7和一个或两个取代基R7a取代；其中，具体地，苯氧基在对位被R7取代并且被一个或两个取代基R7a取代；并且其中，更具体地，苯氧基在对位被R7取代并且取代基R7a中的至少一个在邻位附接至苯氧基；或者
-苯基，其被一个R8取代基取代；其中，具体地，苯基在对位被R8取代；
其中
R7、R7a和R8具有上述一般含义之一或特别地具有上述优选含义之一。
在特定的实施例中，具有式(I)的化合物是如上所定义的具有式(Ia)的化合物，其中
R1和R2各自是苯基，其被一个、两个或三个C1-C6-烷基取代基取代；
R3、R4、R5和R6是苯氧基，其被一个取代基R7和一个或两个取代基R7a取代，其中优选地R7在对位附接至苯氧基，并且取代基R7a中的至少一个在邻位附接至苯氧基；
R7是直链或支链C6-C12-烷基；具体地，支链C6-C12-烷基；并且
R7a是直链C1-C10-烷基或支链C3-C10-烷基；具体地，支链C3-C10-烷基。
更特别地，具有式(I)的化合物是如上所定义的具有式(Ia)的化合物，其中
R1和R2各自是苯基，其被一个、两个或三个支链C3-C6-烷基取代基取代；
R3、R4、R5和R6具有相同的含义并且是苯氧基，该苯氧基被一个取代基R7和一个或两个取代基R7a取代，其中R7在对位附接至苯氧基，并且一个或两个取代基R7a在邻位附接至苯氧基；
R7是支链C6-C12-烷基；并且
R7a是支链C3-C10-烷基。
同样，在特定的实施例中，具有式(I)的化合物是如上所定义的具有式(Ia)的化合物，其中
R1和R2各自是苯基，其被一个、两个或三个C1-C6-烷基取代基取代；
R3、R4、R5和R6是苯基，其被一个取代基R8取代；并且
R8是直链或支链C5-C12-烷基，具体地，支链C5-C12-烷基。
更特别地，具有式(I)的化合物是如上所定义的具有式(Ia)的化合物，其中
R1和R2各自是苯基，其被一个、两个或三个支链C3-C6-烷基取代基取代；
R3、R4、R5和R6是苯基，其被一个取代基R8取代；并且
R8是直链C5-C12-烷基。
在具有式(Ia)的化合物中，R1、R2、R3、R4、R5和R6具有上述优选含义之一。具体地，在具有式(Ia)的化合物中，R1和R2是2,6-二甲基苯基、2,4-二(叔丁基)苯基、2,6-二异丙基苯基或2,6-二(叔丁基)苯基。具体地，在具有式(Ia)的化合物中，R3、R4、R5和R6优选各自是2,6-二异丙基-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯氧基、2,6-二-(叔丁基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯氧基、2,4-双(1,1,3,3-四甲基丁基)苯氧基或2,4,6-三(1,1,3,3-四甲基丁基)苯氧基。同样，优选地，在具有式(Ia)的化合物中，R3、R4、R5和R6各自是4-正己基苯基或4-正辛基苯基。
优选的具有式(I)的化合物还是具有式(Ib)的那些
其中
R1和R2具有相同的含义并且选自C4-C20-烷基、C5-C8-环烷基或苯基，其中最后提及的两个取代基被一个、两个或三个C1-C6-烷基取代基取代；
R3、R4、R5和R6具有相同的含义并且是苯氧基，该苯氧基被一个取代基R7和一个或两个取代基R7a取代；其中，具体地，苯氧基在对位被R7取代并且被一个或两个取代基R7a取代；并且其中，更具体地，苯氧基在对位被R7取代并且在邻位被一个或两个取代基R7a取代；并且
每个X独立地是苯氧基，其被一个取代基R7和一个或两个取代基R7a取代；其中，具体地，苯氧基在对位被R7取代并且被一个或两个取代基R7a取代；并且其中，更具体地，苯氧基在对位被R7取代并且在邻位被一个或两个取代基R7a取代；
其中
R7和R7a具有上述一般含义之一或特别地上述优选含义之一。
在特定的实施例中，具有式(I)的化合物是如上所定义的具有式(Ib)的化合物，其中
R1和R2各自是苯基，其被一个、两个或三个C1-C6-烷基取代基取代；
R3、R4、R5和R6是苯氧基，其被一个取代基R7和一个或两个取代基R7a取代；其中优选地R7在对位附接至苯氧基，并且取代基R7a中的至少一个在邻位附接至苯氧基；
每个X独立地是苯氧基，其被一个取代基R7和一个或两个取代基R7a取代；其中优选地R7在对位附接至苯氧基，并且取代基R7a中的至少一个在邻位附接至苯氧基；
R7是直链或支链C6-C12-烷基；具体地，支链C6-C12-烷基；并且
R7a是直链C1-C10-烷基或支链C3-C10-烷基；具体地，支链C3-C10-烷基。
在具有式(Ib)的化合物中，R1、R2、R3、R4、R5和R6具有上述优选含义之一。
更特别地，具有式(I)的化合物是如上所定义的具有式(Ib)的化合物，其中
R1和R2各自是苯基，其被一个、两个或三个支链C3-C6-烷基取代基取代；
R3、R4、R5、R6和X具有相同的含义并且是苯氧基，其被一个取代基R7和一个或两个取代基R7a取代；其中R7在对位附接至苯氧基，并且该一个或两个取代基R7a在邻位附接至苯氧基；
R7是支链C6-C12-烷基；并且
R7a是支链C3-C10-烷基。
具体地，在具有式(Ib)的化合物中，R1和R2是2,6-二甲基苯基、2,4-二(叔丁基)苯基、2,6-二异丙基苯基或2,6-二(叔丁基)苯基。具体地，在具有式(Ib)的化合物中，X、R3、R4、R5和R6具有相同的含义并且优选各自是2,6-二异丙基-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯氧基、2,6-二-(叔丁基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯氧基、2,4-双(1,1,3,3-四甲基丁基)苯氧基或2,4,6-三(1,1,3,3-四甲基丁基)苯氧基。
优选的化合物的实例是：
本发明的化合物可以通过使用技术人员熟悉的常规技术制备。特别地，具有式(I)的化合物可以根据以下途径或如本申请的实验部分中所述来制备。技术人员将容易地理解，如果x＝0，则在具有式(I)的化合物中不存在基团X。
具有式(I)的化合物，其中R3、R4、R5、R6和X(如果存在)是被一个取代基R7和一个或多个相同或不同的取代基R7a取代的C6-C10-芳氧基，可以类似于如WO 03/104232或WO 2007/006717中所述的标准方法来制备。
例如，它们可以通过使具有式(XVII)的卤代化合物
其中
n、R1和R2是如上所定义的；
Hal是卤素原子，优选氯或溴，
x是0、1或2；
与具有式(XVIII)的含羟基芳香族化合物反应
Ar-OH(XVIII)
其中
Ar是被一个取代基R7和一个或多个相同或不同的取代基R7a取代的C6-C10-芳基，其中R7和R7a是如上所定义的；
以获得具有式(I)的化合物来制备，其中R3、R4、R5、R6和X是被一个取代基R7和一个或多个相同或不同的取代基R7a取代的C6-C10-芳氧基。
该反应典型地在非亲核溶剂如极性非质子溶剂或非极性非质子溶剂的存在下进行。合适的极性非质子溶剂尤其是脂肪族羧酰亚胺如N,N-二-C1-C4-烷基-C1-C4-羧酰亚胺和内酰胺如二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基丁酰胺和N-甲基吡咯烷酮(NMP)。合适的非极性非质子溶剂包括芳香族烃。优选地，反应在极性非质子溶剂的存在下进行。也可以使用溶剂混合物。
反应典型地在碱的存在下进行。合适的碱特别是无机和有机碱金属或碱土金属碱，特别优选碱金属碱。无机碱的实例是碱金属和碱土金属的碳酸盐和碳酸氢盐、氢氧化物、氢化物和酰胺；有机碱的实例是基于碱金属和碱土金属的醇盐、(苯基)烷基酰胺和三苯基甲基金属化物。优选的碱是碳酸盐和碳酸氢盐。优选的碱金属是锂、钠、钾和铯。非常特别优选的是碳酸钠、碳酸钾和碳酸铯
反应可以在转移催化剂如季铵盐或鏻盐的存在下进行。
反应温度通常在30℃至150℃的范围内。
可能有利的是，最初仅加入具有式(XVIII)的化合物的一部分和碱的一部分，并且仅在稍后的阶段添加剩余部分。
具有式(XVII)的起始化合物可以如WO 2006/037539中所述或类似于其中所述的方法来制备。
具有式(XVIII)的起始含羟基芳香族化合物是可商购的，或者可以通过在弗里德尔-克拉夫茨-烷基化(Friedel-Crafts-alkylation)的意义上用烯烃使适当取代的含羟基芳香族化合物烷基化来制备。
具有式(I)的化合物，其中R3、R4、R5、R6和X(如果存在)是被一个取代基R8和零个、一个或多个相同或不同的取代基R8a取代的芳基，可以通过在过渡金属催化剂的存在下，由具有式(XVII)的化合物和具有式(XIX)的有机金属化合物开始的交叉偶联反应
Ar*-Met(XIX)
其中
Ar*是芳基，其被一个取代基R8和零个、一个或多个相同或不同的取代基R8a取代；并且
Met是B(OH)2、B(OR')(OR”)、Zn-Hal或Sn(R*)3，
其中
R'和R”各自独立地是氢、C1-C30-烷基、C5-C8-环烷基、C6-C14-芳基或杂芳基，或者R'和R”一起是C2-C4-亚烷基，其可选地带有1、2、3、4、5、6、7或8个选自C1-C4-烷基、C5-C8-环烷基和C6-C14-芳基的取代基；
Hal是氯或溴；并且
R*是C1-C8-烷基或苯基
以获得具有式(I)的化合物来制备，其中R3、R4、R5、R6和X(如果存在)是被一个取代基R8和零个、一个或多个相同或不同的取代基R8a取代的芳基。
优选的是在催化活性量的周期表第VIII过渡族过渡金属(根据IUPAC的第10族)(例如镍、钯或铂)的存在下，尤其是在钯催化剂的存在下进行反应。合适的催化剂是例如钯-膦复合物如四(三苯基膦)钯(0)，PdCl2(邻甲苯基3P)2，双(三苯基膦)氯化钯(II)，[1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁]氯化钯(II)-二氯甲烷复合物，双[1,2-双(二苯基膦基)乙烷]钯(0)和[1,4-双(二苯基膦基)丁烷]氯化钯(II)，在膦化合物存在下的活性炭上钯，以及在膦化合物如三苯基膦、1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁、1,2-双(二苯基膦基)乙烷、1,3-双(二苯基膦基)丙烷和1,4-双(二苯基膦基)丁烷存在下的钯(II)化合物如氯化钯(II)或双(乙腈)氯化钯(II)。基于具有式(II)的化合物，催化剂的量典型地是10摩尔％至150摩尔％。
尤其合适的有机金属化合物(XIX)是具有式(XIX)的适当取代的芳基硼酸和芳基硼酸酯，其中Met＝B(OH)2或B(OR')(OR”)，其中R'、R”＝C1-C4-烷基，或R'和R”一起是可选地带有1、2、3或4个选自C1-C4-烷基的取代基的C2-C4-亚烷基。
芳基硼酸及其酯自文献中已知，是可商购的，或者可以通过与适当的硼酸酯反应由相应的芳基镁化合物制备。
(XVII)与有机金属化合物(XIX)的反应，尤其是在铃木偶联的情况下，在碱性条件下进行。合适的碱是碱金属碳酸盐和碱金属碳酸氢盐如碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸氢钠，碱土金属碳酸盐和碱土金属碳酸氢盐如碳酸镁或碳酸氢镁，或叔胺如三乙胺、三甲胺、三异丙胺或N-乙基-N-二异丙胺。
典型地，具有式(XVII)的化合物与具有式(XIX)的化合物的偶联在溶剂中进行。合适的溶剂是有机溶剂，如芳香族化合物，例如甲苯、均三甲苯，无环醚，例如1,2-二甲氧基乙烷，环醚，如四氢呋喃或1,4-二噁烷，聚亚烷基二醇，如二甘醇，腈，如乙腈、丙腈，羧酰胺，如二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺。在铃木偶联中，上述溶剂也可以与水混合使用；例如，有机溶剂与水的比率可以在5:1至1:5的范围内。
每摩尔待交换的卤素原子使用至少一摩尔有机金属化合物(XIX)。可能有利的是每摩尔待交换的卤素原子使用5％至30％摩尔过量的具有式(XIX)的有机金属化合物。
具有式(XIX)的化合物是可商购的或可以根据本领域已知的方法制备。
所有反应典型地在不存在氧气和水分的情况下进行。
通常，反应混合物以常规方式后处理，例如通过与水混合，分离相，并且(如果适当)通过色谱法纯化粗产物。如果最终产物以固体形式获得，则其可以通过重结晶进行纯化。
根据本发明的具有式(I)的化合物的值得注意之处在于它们不仅在极性介质(例如，一方面脂肪族醇和酯，和另一方面聚丙烯酸酯、聚碳酸酯和聚酯)而且还在非极性介质(如例如烷烃和聚烯烃)中具有高溶解性或可分散性，即它们不仅与该极性介质而且与该非极性介质具有非常好的相容性。因此，根据本发明的具有式(I)的化合物可以毫无问题地掺入有机和无机材料中，并且因此适合于整个系列的最终用途，其中的一些将在下面通过实例列出。
通常，具有式(I)的三萘嵌二苯化合物是吸收波长在450至800nm范围内的光的荧光染料或颜料。它们通常在690至750nm范围内具有其吸收最大值。它们通常发射在700至950nm范围内的光。如此产生的荧光用半导体检测器、尤其是用硅光电二极管或锗光电二极管来有利地检测。对于这些应用，重要的是使用高浓度的具有式(I)的化合物以尽可能多地转换吸收的光。
通常，具有式(I)的荧光或非荧光四萘嵌三苯化合物可用作颜料或荧光染料。它们在700至1000nm的波长范围内吸收，并且通常在700至950nm的范围内具有它们的吸收最大值。荧光典型地在近红外区。
总之，具有式(I)的化合物的特征在于在690至1000nm的波长范围内(即在电磁光谱的长波长红色和近红外区中强烈吸收)、高热稳定性、高光稳定性和低制造成本。具有式(I)的化合物的特征还在于在液体介质如打印油墨或燃料油中的高溶解性或可分散性。具体地，具有式(I)的化合物的特征还在于高耐沸水牢度和高耐酸和碱牢度。具体地，具有式(I)的化合物的特征还在于与许多配制品、特别是尤其在安全打印或3D打印中使用的打印油墨配制品的高相容性。包含具有式(I)的化合物的组合物如油墨的特征还在于对纸和其他材料如塑料的良好粘附性。具有式(I)的化合物中的一些的特征还在于在380至小于750nm的可见光谱范围内零或低吸收，例如它们在380至小于750nm范围内的透射率为至少75％。具有式(I)的化合物中的一些的特征还在于在690至1000nm的波长范围内强烈发射，即高荧光量子产率。
因此，根据本发明的具有式(I)的化合物适合于各种应用。因此，本发明进一步涉及如上所定义的具有式(I)的化合物在安全打印中，用于着色涂料，在打印油墨(包括用于3D打印的打印油墨)和塑料中，用于数据存储，用于光学标签，用于文件中的安全标签和用于商标保护，用于太阳能收集器，用于光波导，用于塑料的激光焊接或作为生物分子的荧光标签的用途。
根据本发明的具有式(I)的化合物可用作荧光染料或颜料。其中，优选的是具有式(Ia)的那些化合物。具体地，具有式(Ia)的化合物特别适合于光波导。通常，具有通式(Ia)的化合物的含量基于用于波长转换的材料按重量计总共在0.0001％至2％之间。
具有式(I)的化合物还特别适合于材料的激光焊接，其中首先使材料与具有通式(I)的化合物接触。通常，具有通式(I)的化合物的含量基于待焊材料按重量计总共在0.0001％至1％之间。
具有式(I)的化合物也特别适合于荧光太阳能集中器。
具有式(I)的化合物还特别适合于均匀着色高分子量有机和无机材料，例如塑料(特别是热塑性塑料)，涂料和打印油墨(包括用于安全打印的打印油墨和用于3D打印的打印油墨)，以及还有氧化层体系。
具有式(I)的化合物也特别适合作为近红外吸收剂用于热量管理和作为NIR激光束-吸收材料用于塑料部件的熔合处理。这些申请详细描述于例如DE 10 2004 018 547、WO02/77081和WO 04/05427中。
具有式(I)的化合物也特别适合于激光标记和激光刻字。在这种情况下，被具有式(I)的化合物吸收的激光引起塑料的加热，这导致其发泡或额外存在的染料的转化，并且以此方式产生标记或刻字。另外，在NIR中吸收的具有式(I)的四萘嵌三苯化合物可以特别用作NIR辐射的保护性过滤剂。
具有式(I)的化合物还特别适合在检测方法中、尤其是在对生物样品(包括活细胞)的诊断和分析方法中作为标记基团。
具有式(I)的化合物还特别适合在用于机器可读性和/或安全应用的油墨中使用。油墨的必要组分是至少一种吸收在690-1000nm波长范围内的辐射的具有式(I)的化合物。具体地，油墨还显示出对可见光的高透明度。
具有式(I)的化合物由于其显著的高摩尔消光系数对于获得标记和刻字也是引人注意的，当具有式(I)的化合物吸收可见光时，这些标记和刻字是人眼可见的，或者当具有式(I)的化合物是IR吸收剂时，这些标记和刻字是人眼不可见的。因此，本发明还涉及如上所定义的具有式(I)的化合物用于商标保护或作为液体的标记物的用途。可以用具有式(I)的化合物标记的有用的液体优选包括油，如矿物或再生来源的燃料油、植物和动物脂肪油、和醚油。
此类油的实例是天然油，如橄榄油、大豆油或向日葵油，或天然或合成的机油，液压油或传动油，例如机动车油或缝纫机油，或制动液和矿物或再生来源的燃料油，特别是矿物来源的燃料油，如汽油、煤油、柴油以及还有热燃油。特别优选的是矿物油，如汽油、煤油、柴油或热燃油，特别是汽油、柴油或热燃油。特别有利地，上述具有式(I)的化合物用作燃料油的标记物，其中例如出于税收原因需要标记。为了使标记的成本最小化，而且为了使标记的矿物油与存在的任何其他成分如聚异丁烯胺(PIBA)的可能相互作用最小化，努力使标记物的量最小化。使标记物的量最小化的另一个原因可以是防止它们可能的有害影响，例如对内燃机的燃料吸入和废气出口区的有害影响。
将用作标记物的具有式(I)的化合物以确保可靠检测的这样的量添加到液体中。典型地，标记的液体中标记物的(基于重量的)总含量是约0.1ppb至5000ppb，优选1ppb至2000ppb且更优选1ppb至1000ppb。标记的检测可以例如借助于(吸收)光谱仪来进行。
如果适当，具有式(I)的化合物还可以与其他标记物/着色剂混合使用。
为了标记液体，化合物通常以溶液(储备溶液)的形式添加。尤其是在燃料油的情况下，用于提供这些储备溶液的合适溶剂优选是芳香族烃，如甲苯、二甲苯或相对高沸点的芳香族化合物混合物。
本发明进一步涉及一种包括至少一个膜层的制品，该膜层在聚合物基质中包含如上所定义的具有式(I)的化合物。具有通式(I)的化合物可以借助于本领域技术人员已知的方法加工成几乎所有的塑料。
优选地，聚合物基质包含至少一种热塑性聚合物。优选地，热塑性聚合物选自由以下组成的组：
-均聚物和共聚物，其包含至少一种选自C2-C10-单烯烃、1,3-丁二烯、2-氯-1,3-丁二烯、乙烯醇及其C2-C10-烷基酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、C1-C10-醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、乙烯基芳香族化合物、(甲基)丙烯腈、马来酸酐和烯属不饱和单-和二羧酸的共聚单体，
-乙烯缩醛的均聚物和共聚物；
-聚乙烯酯；
-聚氯乙烯
-聚碳酸酯；
-聚酯；
-聚醚；
-聚醚酮；
-热塑性聚氨酯；
-聚硫化物；
-聚砜；
-聚醚砜；
-纤维素烷基酯；
-聚丙烯；
-聚对苯二甲酸乙二醇酯；
以及它们中的两种或更多种的混合物。
同样可以掺入包含上述塑料作为组分的共混物中，或掺入由这些种类衍生并通过随后的反应改性的聚合物中。这些材料是已知的，并且可以在商业上广泛获得。
举例而言，可以提及具有衍生自C4-C8-醇(特别是丁醇、己醇、辛醇和2-乙基己醇)的组的相同或不同醇部分的聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)、聚苯乙烯(PS)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)、苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(SBMMA)、苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物(SMA)、聚甲醛(POM)、聚乙烯醇(PVAL)、聚乙酸乙烯酯(PVA)、聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、聚己内酯(PCL)、聚羟基丁酸(PHB)、聚羟基戊酸(PHV)、聚乳酸(PLA)、乙基纤维素(EC)、乙酸纤维素(CA)、丙酸纤维素(CP)和乙酸/丁酸纤维素(CAB)。
优选地，聚合物基质材料包括选自由聚酯，尤其是聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚碳酸酯(PC)，聚苯乙烯(PS)，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，聚氯乙烯，聚酰胺，聚乙烯，聚丙烯，苯乙烯/丙烯腈(SAN)，丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)及其两种或更多种的混合物组成的组的聚合物、特别地由其组成。特别优选的是聚碳酸酯，聚酯，尤其是聚对苯二甲酸乙二醇酯，或聚(甲基丙烯酸甲酯)。
聚合物基质材料可以进一步包含合适的稳定剂以稳定聚合物。此类稳定剂是技术人员已知的，并且包括抗氧化剂、UV吸收剂、光稳定剂、受阻胺光稳定剂、抗臭氧剂等，特别是受阻胺光稳定剂。术语“受阻胺光稳定剂”是指典型地由2,2,6,6四烷基哌啶表示的化合物类别的位阻胺。
在聚合物基质材料包含稳定剂的情况下，基于所有塑料材料总和的总重量，基质材料优选包含按重量计0.001％至按重量计10％的量的稳定剂。
根据另一个实施例，聚合物基质材料包含至少一种散射剂。合适的光散射剂是无机白色颜料，例如二氧化钛、硫酸钡、锌钡白、氧化锌、硫化锌、碳酸钙，其平均粒度根据DIN13320为0.01至10μm，优选0.1至1μm，更优选0.15至0.4μm。这些光散射剂典型地以按重量计0.01％至2.0％、优选按重量计0.05％至1.0％，更优选按重量计0.1％至0.6％的量包含，在每种情况下基于包含散射体的层的聚合物。
合适的有机光散射剂的实例包括散射聚合物，如基于以下的那些：聚(丙烯酸酯)；聚(甲基丙烯酸烷基酯)，例如聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)；聚(四氟乙烯)(PTFE)；基于硅酮的散射剂，例如水解的聚(烷基三烷氧基硅烷)，及其混合物。这些光散射剂的尺寸(平均直径-重均)通常在0.5至50μm、优选1至10μm的范围内。这些光散射剂典型地以按重量计1％至10％的量包含，在每种情况下基于包含散射体的层的聚合物。有用的光散射剂例如是按重量计3％至5％的基于PMMA的散射剂和按重量计1.5％至2％的基于硅酮的散射剂的混合物。
如EP-A 634 445中所述，含有具有核/壳形态的基于丙烯酸乙烯酯的聚合物颗粒与TiO2的组合的光散射组合物也是合适的。
在优选的实施例中，制品是颜色转换器。根据此实施例，颜色转换器优选地包含至少一种无机白色颜料作为散射体。同样优选地，颜色转换器包含至少一种选自石榴石、硅酸盐、硫化物、氮化物、氮氧化物、量子点和有机荧光着色剂的另外荧光材料。其中，优选的是来自组(B1)、(B2)、(B3)、(B4)、(B5)、(B6)、(B7)、(B8)、(B9)、(B10)、(B11)、(B12)、(B13)、(B14)、(B15)的有机荧光着色剂B或其混合物。
(B1)具有式(II)的氰化萘甲酰基苯并咪唑化合物
其中
R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29和R210各自独立地是
氢、氰基或芳基，该芳基是未取代的或具有一个或多个相同或不同的取代基R2Ar，
其中
每个R2Ar独立地是氰基、羟基、巯基、卤素、C1-C20-烷氧基、C1-C20-烷硫基、硝基、-NR2Ar2R2Ar3、-NR2Ar2COR2Ar3、-CONR2Ar2R2Ar3、-SO2NR2Ar2R2Ar3、-COOR2Ar2、-SO3R2Ar2、C1-C30-烷基、C2-C30-烯基、或C2-C30-炔基(其中这后三个基团是未取代的或带有一个或多个R2a基团)、C3-C8-环烷基、3元至8元杂环基(其中这后两个基团是未取代的或带有一个或多个R2b基团)，芳基、U-芳基、杂芳基和U-杂芳基(其中这后四个基团是未取代的或带有一个或多个R2b基团)，
其中
每个R2a独立地是氰基、羟基、氧代基、巯基、卤素、C1-C20-烷氧基、C1-C20-烷硫基、硝基、-NR2Ar2RAr3、-NR2Ar2COR2Ar3、-CONR2Ar2RAr3、-SO2NR2Ar2RAr3、-COOR2Ar2、-SO3R2Ar2、C3-C8-环烷基、3元至8元杂环基、芳基或杂芳基，其中这些环烷基、杂环基、芳基和杂芳基基团是未取代的或带有一个或多个R2b基团；
每个R2b独立地选自氰基、羟基、氧代基、巯基、卤素、C1-C20-烷氧基、C1-C20-烷硫基、硝基、-NR2Ar2R2Ar3、-NR2Ar2COR2Ar3、-CONR2Ar2R2Ar3、-SO2NR2Ar2R2Ar3、-COOR2Ar2、-SO3R2Ar2、C1-C18-烷基、C2-C18-烯基、C2-C18-炔基、C3-C8-环烷基、3元至8元杂环基、芳基和杂芳基，其中后四个基团是未取代的或带有一个或多个R2b1基团，
每个R2b1独立地选自氰基、羟基、巯基、氧代基、硝基、卤素、-NR2Ar2R2Ar3、-NR2Ar2COR2Ar3、-CONR2Ar2R2Ar3、-SO2NR2Ar2R2Ar3、-COOR2Ar2、-SO3R2Ar2、-SO3R2Ar2、C1-C18-烷基、C2-C18-烯基、C2-C18-炔基、C1-C12-烷氧基、和C1-C12-烷硫基，
U是-O-、-S-、-NR2Ar1-、-CO-、-SO-或-SO2-部分；
R2Ar1、R2Ar2、R2Ar3各自独立地是氢、C1-C18-烷基、3元至8元环烷基、3元至8元杂环基、芳基或杂芳基，其中烷基是未取代的或带有一个或多个R2a基团，其中3元至8元环烷基、3元至8元杂环基、芳基和杂芳基是未取代的或带有一个或多个R2b基团；
前提是具有式(II)的化合物包含至少一个氰基基团，
及其混合物；
(B2)具有式(III)的氰化二萘嵌苯化合物
其中
Z3取代基之一是氰基，并且其他Z3取代基是CO2R39、CONR310R311、C1-C18-烷基、C2-C18-烯基、C2-C18-炔基、C3-C12-环烷基或C6-C14-芳基，其中
C1-C18-烷基、C2-C18-烯基、C2-C18-炔基是未取代的或带有一个或多个相同或不同的Z3a取代基，
C3-C12-环烷基是未取代的或带有一个或多个相同或不同的Z3b取代基，并且
C6-C14-芳基是未取代的或带有一个或多个相同或不同的Z3Ar取代基；
Z3*取代基之一是氰基，并且其他Z3*取代基是CO2R39、CONR310R311、C1-C18-烷基、C2-C18-烯基、C2-C18-炔基、C3-C12-环烷基或C6-C14-芳基，其中
C1-C18-烷基、C2-C18-烯基、C2-C18-炔基是未取代的或带有一个或多个相同或不同的Z3a取代基，
C3-C12-环烷基是未取代的或带有一个或多个相同或不同的Z3b取代基，并且
C6-C14-芳基是未取代的或带有一个或多个相同或不同的Z3Ar取代基；
R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37和R38各自独立地选自氢、氰基、溴和氯，
前提是R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37或R38取代基中的1、2、3、4、5、6、7或8个是氰基；
其中
R39是氢、C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C2-C10-炔基、C3-C12-环烷基或C6-C14-芳基，其中
C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C2-C10-炔基是未取代的或带有一个或多个相同或不同的R3a取代基，
C3-C12-环烷基是未取代的或带有一个或多个相同或不同的R3b取代基，并且
C6-C14-芳基是未取代的或带有一个或多个相同或不同的R3Ar取代基；
R310和R311各自独立地是氢、C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C2-C10-炔基、C3-C12-环烷基或C6-C14-芳基，其中
C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C2-C10-炔基是未取代的或带有一个或多个相同或不同的R3a取代基，
C3-C12-环烷基是未取代的或带有一个或多个相同或不同的R3b取代基，并且
C6-C14-芳基是未取代的或带有一个或多个相同或不同的R3Ar取代基；
每个Z3a独立地是卤素、羟基、NR310aR311a、C1-C10-烷氧基、C1-C10-卤代烷氧基、C1-C10-烷硫基、C3-C12-环烷基、C6-C14-芳基、C(＝O)R39a、C(＝O)OR39a或C(O)NR310aR311a，其中
C3-C12-环烷基是未取代的或带有一个或多个相同或不同的R3b取代基，并且
C6-C14-芳基是未取代的或带有一个或多个相同或不同的R3Ar取代基；
每个Z3b和每个Z3Ar独立地是卤素、羟基、NR310aR311a、C1-C10-烷基、C1-C10-烷氧基、C1-C10-卤代烷氧基、C1-C10-烷硫基、C(＝O)R39a、C(＝O)OR39a或C(O)NR310aR311a；
每个R3a独立地是卤素、羟基、C1-C10-烷氧基、C3-C12-环烷基或C6-C14-芳基；
每个R3b独立地是卤素、羟基、C1-C10-烷基、C1-C10-烷氧基、C1-C10-卤代烷氧基、C1-C10-烷硫基、C2-C10-烯基、C2-C10-炔基、C3-C12-环烷基或C6-C14-芳基；
每个R3Ar独立地是卤素、羟基、C1-C10-烷基、C1-C10-烷氧基、C1-C10-卤代烷氧基、C1-C10-烷硫基、C2-C10-烯基、C2-C10-炔基、C3-C12-环烷基或C6-C14-芳基；
R39a是氢、C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C2-C10-炔基、C3-C12-环烷基或C6-C14-芳基；并且
R310a、R311a各自独立地是氢、C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C2-C10-炔基、C3-C12-环烷基或C6-C14-芳基，
及其混合物；
(B3)具有式(IV)的氰化化合物
其中
m4是0、1、2、3或4；
每个R41彼此独立地选自溴、氯、氰基、-NR4aR4b、C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C1-C24-烷氧基、C1-C24-卤代烷氧基、C3-C24-环烷基、杂环烷基、杂芳基、C6-C24-芳基、C6-C24-芳氧基、C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基，其中最后提及的六个基团中的环烷基、杂环烷基、杂芳基、芳基、芳氧基的环是未取代的或被1、2、3、4或5个相同或不同的基团R41a取代，并且其中C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C1-C24-烷氧基、和C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基的亚烷基部分可以插入有一个或多个选自O、S和NR4c的基团；
基团R42、R43、R44和R45中的至少一个是CN，并且剩余基团彼此独立地选自氢、氯和溴；
X40是O、S、SO或SO2；
A是选自具有通式(A.1)、(A.2)、(A.3)、和(A.4)的双基的双基
其中
*在每种情况下表示与分子的剩余部分的附接点；
n4是0、1、2、3或4；
o4是0、1、2或3；
p4是0、1、2或3；
R46是氢、C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C3-C24-环烷基、C6-C24-芳基或C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基，其中在最后提及的三个基团中的环烷基、芳基、和芳基-亚烷基的环是未取代的或被1、2、3、4或5个相同或不同的取代基R46a取代，并且其中C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基和C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基的亚烷基部分可以插入有一个或多个选自O、S和NR4c的杂原子或杂原子基团；
每个R47彼此独立地选自溴、氯、氰基、-NR4aR4b、C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C1-C24-烷氧基、C1-C24-卤代烷氧基、C3-C24-环烷基、杂环烷基、杂芳基、C6-C24-芳基、C6-C24-芳氧基、C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基，其中最后提及的六个基团中的环烷基、杂环烷基、杂芳基、芳基和芳基-亚烷基的环是未取代的或被1、2、3、4或5个相同或不同的基团R47a取代，并且其中C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C1-C24-烷氧基、C1-C24-卤代烷氧基、和C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基的亚烷基部分可以插入有一个或多个选自O、S和NR4c的基团；
每个R48彼此独立地选自溴、氯、氰基、NR4aR4b、C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C1-C24-烷氧基、C1-C24-卤代烷氧基、C3-C24-环烷基、杂环烷基、杂芳基、C6-C24-芳基、C6-C24-芳氧基、C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基，其中最后提及的六个基团中的环烷基、杂环烷基、杂芳基、芳基和芳基-亚烷基的环是未取代的或被1、2、3、4或5个相同或不同的基团R48a取代，并且其中C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C1-C24-烷氧基、C1-C24-卤代烷氧基、和C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基的亚烷基部分可以插入有一个或多个选自O、S和NR4c的基团；
每个R49彼此独立地选自溴、氯、氰基、NR4aR4b、C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C1-C24-烷氧基、C1-C24-卤代烷氧基、C3-C24-环烷基、杂环烷基、杂芳基、C6-C24-芳基、C6-C24-芳氧基、C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基，其中最后提及的六个基团中的环烷基、杂环烷基、杂芳基、芳基和芳基-亚烷基的环是未取代的或被1、2、3、4或5个相同或不同的基团R49a取代，并且其中C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C1-C24-烷氧基、C1-C24-卤代烷氧基、和C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基的亚烷基部分可以插入有一个或多个选自O、S和NR4c的基团；
R41a、R46a、R47a、R48a、R49a彼此独立地选自C1-C24-烷基、C1-C24-氟烷基、C1-C24-烷氧基、氟、氯和溴；
R4a、R4b、R4c彼此独立地选自氢、C1-C20-烷基、C3-C24-环烷基、杂环烷基、杂芳基和C6-C24-芳基；
及其混合物；
(B4)具有式(V)的苯并(硫)氧杂蒽(benz(othi)oxanthene)化合物
其中
X5是氧或硫；
R51是苯基，其是未取代的或携带1、2、3、4或5个选自卤素、R511、OR552、NHR552和NR552R557的取代基；
R52、R53、R54、R55、R56、R57、R58和R59彼此独立地选自氢、卤素、R553、OR553、NHR553和NR553R554，
其中
R511选自C1-C24-烷基、C6-C24-芳基和杂芳基；
R552和R557彼此独立地选自C1-C18-烷基、C6-C24-芳基和杂芳基；并且
R553和R554彼此独立地选自C1-C18-烷基、C6-C24-芳基和杂芳基；
及其混合物；
(B5)具有式(VIA)或(VIB)的苯并咪唑并氧杂蒽异喹啉化合物
其中
X6是氧或硫；
R61、R62、R63、R64、R65、R66、R67、R68、R69、R610、R611和R612彼此独立地选自氢、卤素、R661、OR661、NHR661和NR661R662，
其中
每个R661选自C1-C18-烷基、C6-C24-芳基和杂芳基；并且
每个R662选自C1-C18-烷基、C6-C24-芳基和杂芳基；
及其混合物；
(B6)包含至少一个具有式(VII)的结构单元的荧光化合物
其中所示的苯并咪唑结构的六元环的一个或多个CH基团可以被氮替代，并且其中符号各自定义如下：
n7对于每个具有式(VII)的结构单元，是0至(10-p7)的数；其中p7是在所示的苯并咪唑结构的六元环中已被氮替代的CH单元的数目，
X7是化学键、O、S、SO、SO2、NR71；并且
R是脂肪族基团、脂环族基团、芳基、杂芳基，其各自可以带有取代基，
芳香族或杂芳香族环或环系，其各自与具有式(VII)的结构单元的其他芳香族环稠合，
当X7不是化学键时，是F、Cl、Br、CN、H；
其中两个R基团可以接合以给出一个环状基团，并且
其中当n7>1时，X7和R可以相同或不同；
R71各自独立地是氢；C1-C18-烷基或环烷基，其碳链可以包含一个或多个-O-、-S-、-CO-、-SO-和/或-SO2-部分，并且其可以被单-或多取代；
芳基或杂芳基，其可以被单-或多取代；
及其混合物；
(B7)具有式(VIII)或(IX)的二萘嵌苯化合物
其中
R81、R82各自独立地是C1-C30-烷基，C2-C30-烷基(其插入有一个或多个氧)，C3-C8-环烷基，C6-C10-芳基，杂芳基，C6-C10-芳基-C1-C10-亚烷基，其中后三个基团中的芳香族环是未取代的或被C1-C10-烷基单-或多取代；
R92是C1-C30-烷基、C3-C8-环烷基、芳基、杂芳基、芳基-C1-C10-亚烷基，其中后三个基团中的芳香族环是未取代的或被C1-C10-烷基单-或多取代；
(B8)具有式(X)的萘单酰亚胺化合物
其中
每个R101彼此独立地是氢，C1-C30-烷基，C2-C30-烷基(其插入有一个或多个氧)，C3-C8-环烷基，C6-C10-芳基，杂芳基，C6-C10-芳基-C1-C10-亚烷基，其中后三个基团中的芳香族环是未取代的或被C1-C10-烷基单-或多取代；
R102是氢，C1-C30-烷基，C2-C30-烷基(其插入有一个或多个氧)，C3-C8-环烷基，C6-C10-芳基，杂芳基，C6-C10-芳基-C1-C10-亚烷基，其中后三个基团中的芳香族环是未取代的或被C1-C10-烷基单-或多取代
(B9)7-(二乙基氨基)-3-(5-甲基苯并[d]噁唑-2-基)-2H-色烯-2-酮；
(B10)具有式(XIA)或(XIB)的二萘嵌苯化合物
其中
每个R111彼此独立地是C1-C18烷基，C4-C8环烷基(其可以被卤素或被直链或支链C1-C18烷基单-或多取代)，或苯基或萘基(其可以被卤素或被直链或支链C1-C18烷基单-或多取代)；
及其混合物；
(B11)具有式(XIIA)或(XIIB)的氰化二萘嵌苯化合物
其中
每个R121彼此独立地是C1-C18烷基，C4-C8环烷基(其可以被卤素或被直链或支链C1-C18烷基单-或多取代)，或苯基或萘基(其可以被卤素或被直链或支链C1-C18烷基单-或多取代)；
及其混合物；
(B12)具有式(XIII)的萘甲酰基苯并咪唑化合物
其中
基团R131、R132、R133、R134、R135、R136、R137、R138、R139和R1310中的至少一个彼此独立地是芳基，该芳基携带一个、两个或三个氰基基团和0、1、2、3或4个取代基RAr13并且剩余基团R131、R132、R133、R134、R135、R136、R137、R138、R139和R1310彼此独立地选自氢和芳基，该芳基是未取代的或携带1、2、3、4或5个取代基RAr13，
其中
RAr13彼此独立地和独立于每次出现选自卤素、
C1-C30-烷基、C2-C30-烯基、C2-C30-炔基(其中这后三个基团是未取代的或携带一个或多个R13a基团)、C3-C8-环烷基、3元至8元杂环基(其中这后两个基团是未取代的或携带一个或多个R13b基团)、芳基和杂芳基(其中这后两个基团是未取代的或携带一个或多个R13c基团)，
其中
R13a彼此独立地和独立于每次出现选自氰基、卤素、C3-C8-环烷基、3元至8元杂环基、芳基和杂芳基，其中C3-C8-环烷基、3元至8元杂环基是未取代的或带有一个或多个R13b1基团，并且其中芳基和杂芳基是未取代的或带有一个或多个R13c1基团；
R13b彼此独立地和独立于每次出现选自氰基、卤素、C1-C18-烷基、C3-C8-环烷基、3元至8元杂环基、芳基和杂芳基，其中C3-C8-环烷基、3元至8元杂环基是未取代的或带有一个或多个R13b1基团，并且其中芳基和杂芳基是未取代的或带有一个或多个R13c1基团；
R13c彼此独立地和独立于每次出现选自氰基、卤素、C1-C18-烷基、C3-C8-环烷基、3元至8元杂环基、芳基和杂芳基，其中C3-C8-环烷基、3元至8元杂环基是未取代的或带有一个或多个R13b1基团，并且其中芳基和杂芳基是未取代的或带有一个或多个R13c1基团；其中
R13b1彼此独立地和独立于每次出现选自卤素、C1-C18-烷基和C1-C18-卤代烷基，
R13c1彼此独立地和独立于每次出现选自卤素、C1-C18-烷基和C1-C18-卤代烷基；
及其混合物；
(B13)具有式(XIV)的二萘嵌苯化合物
其中
R141和R142彼此独立地选自氢，
在每种情况下未取代的或取代的C1-C30-烷基、聚亚烷氧基、C1-C30-烷氧基、C1-C30-烷硫基、C3-C20-环烷基、C3-C20-环烷氧基、C6-C24-芳基和C6-C24-芳氧基；
R143、R144、R145、R146、R147、R148、R149、R1410、R1411、R1412、R1413、R1414、R1415、R1416、R1417和R1418彼此独立地选自氢、卤素、氰基、羟基、巯基、硝基、-NE141E142、-NRAr141CORAr142、-CONRAr141RAr142、-SO2NRAr141RAr142、-COORAr141、-SO3RAr142、
在每种情况下未取代的或取代的C1-C30-烷基、聚亚烷氧基、C1-C30-烷氧基、C1-C30-烷硫基、C3-C20-环烷基、C3-C20-环烷氧基、C6-C24-芳基、C6-C24-芳氧基和C6-C24-芳硫基，
其中R143和R144、R144和R145、R145和R146、R146和R147、R147和R148、R148和R149、R149和R1410、R1411和R1412、R1412和R1413、R1413和R1414、R1414和R1415、R1415和R1416、R1416和R1417和/或R1417和R1418与它们所键合的联苯基部分的碳原子一起也可以形成另一个稠合的芳香族或非芳香族环系，其中稠合环系是未取代的或取代的；
其中
E141和E142彼此独立地是氢、未取代的或取代的C1-C18-烷基、未取代的或取代的C2-C18-烯基、未取代的或取代的C2-C18-炔基、未取代的或取代的C3-C20-环烷基或未取代的或取代的C6-C10-芳基；
RAr141和RAr142各自彼此独立地是氢、未取代的或取代的C1-C18-烷基、未取代的或取代的C3-C20-环烷基、未取代的或取代的杂环基、未取代的或取代的C6-C20-芳基或未取代的或取代的杂芳基；
及其混合物；
(B14)具有式(XV)的二萘嵌苯双酰亚胺化合物
其中
p15是1、2、3或4；
R151和R152彼此独立地是C1-C10-烷基，其是未取代的或被C6-C10-芳基取代，该C6-C10-芳基进而是未取代的或被1、2或3个C1-C10-烷基取代，
C2-C20-烷基，其插入有一个或多个氧，
C3-C8-环烷基，其是未取代的或被1、2或3个C1-C10-烷基取代，或
C6-C10-芳基，其是未取代的或被1、2或3个C1-C10-烷基取代；
每个R153彼此独立地是氟、氯、C1-C16-烷基、插入有一个或多个氧的C2-C16-烷基、C1-C16-烷氧基、C6-C10-芳氧基，该C6-C10-芳氧基是未取代的或被氟、氯、C1-C16-烷基、插入有一个或多个氧的C2-C16-烷基、C1-C16-烷氧基或C6-C10-芳基单-或多取代，该C6-C10-芳基是未取代的或被1、2或3个选自C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基和C1-C6-烷氧基的基团取代，
其中R133基团在由*指示的位置；
及其混合物；
(B15)具有式(XVI)的氰基芳基取代的化合物
其中
m是0、1、2、3或4；
每个R161彼此独立地选自溴、氯、氰基、-NR16aR16b、C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C1-C24-烷氧基、C1-C24-卤代烷氧基、C3-C24-环烷基、杂环烷基、杂芳基、C6-C24-芳基、C6-C24-芳氧基、C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基，其中最后提及的六个基团中的环烷基、杂环烷基、杂芳基、芳基、芳氧基和-芳基-亚烷基的环是未取代的或被1、2、3、4或5个相同或不同的基团R1a取代，并且其中C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C1-C24-烷氧基、和C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基的亚烷基部分可以插入有一个或多个选自O、S和NR16c的基团；
R162、R163、R164和R165选自氢、氯、溴、和C6-C24-芳基(其携带一个、两个或三个氰基基团)；
前提是基团R161、R162、R163、R164和R165中的至少一个是C6-C24-芳基(其携带一个、两个或三个氰基基团)；
X是O、S、SO或SO2；
A是选自具有通式(A.161)、(A.162)、(A.163)、和(A.164)的双基的双基
其中
*在每种情况下表示与分子的剩余部分的附接点；
n是0、1、2、3或4；
o是0、1、2或3；
p是0、1、2或3；
R166是氢、C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C3-C24-环烷基、C6-C24-芳基或C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基，其中在最后提及的三个基团中的环烷基、芳基、和芳基-亚烷基的环是未取代的或被1、2、3、4或5个相同或不同的取代基R166a取代，并且其中C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基和C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基的亚烷基部分可以插入有一个或多个选自O、S和NR16c的杂原子或杂原子基团；
每个R167彼此独立地选自溴、氯、氰基、-NR16aR16b、C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C1-C24-烷氧基、C1-C24-卤代烷氧基、C3-C24-环烷基、杂环烷基、杂芳基、C6-C24-芳基、C6-C24-芳氧基、C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基，其中最后提及的六个基团中的环烷基、杂环烷基、杂芳基、芳基和芳基-亚烷基的环是未取代的或被1、2、3、4或5个相同或不同的基团R167a取代，并且其中C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C1-C24-烷氧基、C1-C24-卤代烷氧基、和C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基的亚烷基部分可以插入有一个或多个选自O、S和NR16c的基团；
每个R168彼此独立地选自溴、氯、氰基、NR16aR16b、C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C1-C24-烷氧基、C1-C24-卤代烷氧基、C3-C24-环烷基、杂环烷基、杂芳基、C6-C24-芳基、C6-C24-芳氧基、C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基，其中最后提及的六个基团中的环烷基、杂环烷基、杂芳基、芳基和芳基-亚烷基的环是未取代的或被1、2、3、4或5个相同或不同的基团R168a取代，并且其中C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C1-C24-烷氧基、C1-C24-卤代烷氧基、和C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基的亚烷基部分可以插入有一个或多个选自O、S和NR16c的基团；
每个R169彼此独立地选自溴、氯、氰基、NR16aR16b、C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C1-C24-烷氧基、C1-C24-卤代烷氧基、C3-C24-环烷基、杂环烷基、杂芳基、C6-C24-芳基、C6-C24-芳氧基、C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基，其中最后提及的六个基团中的环烷基、杂环烷基、杂芳基、芳基和芳基-亚烷基的环是未取代的或被1、2、3、4或5个相同或不同的基团R169a取代，并且其中C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C1-C24-烷氧基、C1-C24-卤代烷氧基、和C6-C24-芳基-C1-C10-亚烷基的亚烷基部分可以插入有一个或多个选自O、S和NR16c的基团；
其中
R161a、R166a、R167a、R168a、R169a彼此独立地选自C1-C24-烷基、C1-C24-氟烷基、C1-C24-烷氧基、氟、氯、溴和氰基；
R16a、R16b、R16c彼此独立地选自氢、C1-C20-烷基、C3-C24-环烷基、杂环烷基、杂芳基和C6-C24-芳基；
及其混合物。
优选地，来自组(B1)至(B15)的着色剂是有机荧光染料。组(B1)至(B15)的着色剂可以吸收包括在400至小于680nm范围内的波长的光，并且发射波长大于500至小于680nm的吸收光。例如，所述波长范围与植物光生理学相关。
着色剂(B1)
具有式(II)的氰化萘甲酰基苯并咪唑化合物从WO 2015/019270中已知。具有式(II)的化合物通常是绿色荧光染料。关于在本发明的转换器中的用途，化合物(II)优选选自具有式(II-A)的化合物
及其混合物，
其中
R23和R24各自独立地是氰基、苯基、4-氰基苯基或携带1、2或3个选自C1-C10-烷基的取代基的苯基，尤其是氰基、苯基或4-氰基苯基；并且
R27、R28、R29和R210各自独立地是氢、氰基、苯基、4-氰基苯基或携带1、2或3个选自C1-C10-烷基的取代基的苯基，尤其是氢、氰基、苯基或4-氰基苯基。
更优选的是WO 2015/019270在第16页第2段至第20页第3段中指明的化合物。关于在本发明的转换器中的用途，尤其优选的是选自具有式(II-1)、(II-2)、(II-3)、(II-4)、(II-5)、(II-6)、(II-7)、(II-8)、(II-9)、(II-10)、(II-11)、(II-12)、(II-13)、(II-14)、(II-15)、(II-16)、(II-17)、(II-18)、(II-19)、(II-20)、(II-21)、(II-22)、(II-23)、(II-24)、(II-25)、(II-26)、(II-27)、(II-28)、(II-29)、(II-30)、(II-31)、(II-32)、(II-33)、(II-34)、(II-35)、(II-36)、(II-37)、(II-38)、(II-39)、(II-40)、(II-41)、(II-42)、(II-43)、(II-44)、(II-45)、(II-46)、(II-47)、(II-48)、(II-49)、(II-50)的化合物或其混合物的具有式(II)的化合物
更尤其优选的是化合物(II-11)、(II-12)、(II-13)和(II-14)及其混合物。
有机荧光着色剂(B2)
具有式(III)的化合物从WO 2015/169935中已知。具有式(III)的化合物通常是绿色荧光染料。关于在本发明的转换器中的用途，具有式(III)的化合物涵盖单独地以下具有式(III-a)和(III-b)的化合物以及具有式(III-c)和(IIII-d)的化合物：
及其混合物，
其中R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38、Z3和Z3*各自如上所定义。
特别地，优选的是WO 2015/169935在第12页第9行至第13页第31行中指明的化合物。关于在本发明的转换器中的用途，优选选自具有式(III-1)、(III-2)、(III-3)、(III-4)、(III-5)、(III-6)、(III-7)、(III-8)、(III-9)、(III-10)、(III-11)、(III-12)、(III-13)、(III-14)、(III-15)、(III-16)、(III-17)、(III-18)、(III-19)、(III-20)的化合物
及其混合物的具有式(III)的化合物，
其中
Z3选自C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基羰基、苯基、或带有1、2或3个C1-C4-烷基基团的苯基；并且
Z3*选自C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基羰基、苯基、或带有1、2或3个C1-C4-烷基基团的苯基。
在具体的实施例中，Z3*具有与Z3相同的含义。
其中，具体优选的是具有式(10.a)、(10.b)的二萘嵌苯化合物
以及具有式(10.a)和(10.b)的化合物的混合物，
其中
R2、R3、R6和R7取代基中的三个是氢；并且
R2、R3、R6和R7取代基之一为氰基。
有机荧光着色剂(B3)
具有式(IV)的氰化化合物是WO 2016/151068的主题。具有式(IV)的化合物通常是绿色荧光染料。关于在本发明的转换器中的用途，具有式(IV)的化合物优选是其中X40是O的化合物。还优选的是其中X40是S的具有式(IV)的化合物。优选的是WO 2016/151068在第24页第10行至第34页第4行中指明的化合物。
其中，具有式(IV)的化合物是尤其优选的，其中A是具有式(A.2)的基团。其中A是具有式(A.2)的基团的具有式(IV)的化合物也称为具有式(IV-A.2)的化合物，
其中
m4、X40、R41、R42、R43、R44、R45和R46是如上所定义的。
在具有式(I-A.2)的化合物中，R46优选选自氢、直链C1-C24-烷基、支链C3-C24-烷基、C6-C10-芳基和C6-C10-芳基-C1-C10-亚烷基，其中最后提及的两个部分中的芳基环是未取代的或被1、2、3、4或5个相同或不同的基团R46a取代。尤其，R46选自直链C1-C24-烷基、具有式(B.1)的基团和具有式(B.2)的基团
其中
#是与氮原子的键合位点；
Rd和Re，在式(B.1)中，彼此独立地选自C1-C23-烷基，其中Rd和Re基团的碳原子总和是2至23的整数；
Rf、Rg和Rh，在式(B.2)中，独立地选自C1-至C20-烷基，其中Rf、Rg和Rh基团的碳原子总和是3至23的整数。
优选的具有式(B.1)的基团是：1-甲基乙基、1-甲基丙基、1-甲基丁基、1-甲基戊基、1-甲基己基、1-甲基庚基、1-甲基辛基、1-乙基丙基、1-乙基丁基、1-乙基戊基、1-乙基己基、1-乙基庚基、1-乙基辛基、1-丙基丁基、1-丙基戊基、1-丙基己基、1-丙基庚基、1-丙基辛基、1-丁基戊基、1-丁基己基、1-丁基庚基、1-丁基辛基、1-戊基己基、1-戊基庚基、1-戊基辛基、1-己基庚基、1-己基辛基、1-庚基辛基。
特别优选的具有式(B.2)的基团是叔丁基。
同样尤其，R46是具有式(C.1)的基团、具有式(C.2)的基团或具有式(C.3)的基团
其中
#代表与氮原子的键合侧；
B当存在时，是C1-C10-亚烷基基团，其可以插入有一个或多个选自-O-和-S-的不相邻基团；
y是0或1，
Ri彼此独立地选自C1-C24-烷基、C1-C24-氟烷基、氟、氯或溴；
Rk彼此独立地选自C1-C24-烷基；
x在式C.2和C.3中，是1、2、3、4或5。
优选地，y是0，即变量B不存在。
与其出现无关，Ri优选选自C1-C24-烷基，更优选直链C1-C10-烷基或支链C3-C10-烷基，尤其是异丙基。与其出现无关，Rk优选选自C1-C24-烷基，更优选直链C1-C10-烷基或支链C3-C10-烷基。变量x在式C.2和C.3中优选是1、2或3。
一组特殊的实施例涉及具有式(IV-A.2)的化合物，其中变量m4、X40、R41、R42、R43、R44和R45彼此独立地或特别是组合地具有以下含义：
X40是O或S；
R42和R44各自是氰基；
R43和R45各自是氢，或者R43和R45中的一个是溴，并且R43和R45中的另一个是氢；
R41选自氰基、溴和苯基，该苯基是未取代的或携带1或2个选自C1-C4-烷基的基团；
R46选自氢、C1-C24-直链烷基、支链C3-C24-烷基、具有式(C.1)的基团、具有式(C.2)的基团和具有式(C.3)的基团；
m4是0或1。
甚至更优选地，
X40是O或S；
R42和R44各自是氰基；
R43和R45各自是氢；
R41选自氰基、溴或苯基，该苯基是未取代的或携带1或2个选自C1-C4-烷基的基团；尤其是氰基；
R46选自直链C1-C24-烷基、支链C3-C24-烷基、具有式(C.1)的基团、具有式(C.2)的基团或具有式(C.3)的基团；尤其是直链C1-C24-烷基、支链C3-C24-烷基、或苯基，该苯基携带1或2个选自C1-C4-烷基的基团，如2,6-二异丙基苯基；
m4是0或1。
优选的具有式(IV-A.2)的化合物的实例在下面示出：
特别地，有机荧光着色剂(B4)选自化合物IV-A.2-1、IV-A.2-6或IV-A.2-9。
有机荧光着色剂(B4)
具有式(V)的苯并氧杂蒽化合物从WO 2014/131628中已知。它们通常是绿色荧光染料。具有式(V)的苯并硫杂蒽化合物例如从US 3,357,985中已知。
优选的是具有式(V)的苯并氧杂蒽化合物，其中R51是苯基，其是未取代的或携带1或2个选自C1-C10-烷基的取代基，R53和R54各自是苯基，并且R52、R55、R56、R57、R58和R59各自是氢。合适的化合物描绘于WO 2014/131628的图2A、图2B和图2C中。
还优选的是具有式(V)的苯并(硫)氧杂蒽化合物，其中X5是O或S，R51是C1-C24-烷基，并且R52至R59是氢。优选地，R51是C6-C20-烷基。
合适的化合物描绘如下
有机荧光着色剂(B5)
具有式(VIA)和(VIB)的苯并咪唑并氧杂蒽异喹啉化合物从WO 2015/062916中已知。通常，它们是绿色荧光染料。合适的化合物描绘于WO 2015/062916的第3页第24行至第8页第24行，尤其是图3A、图3B、图3C。
有机荧光着色剂(B6)
具有式(VII)的结构单元的化合物从WO 2012/168395中已知。通常，它们是绿色荧光染料。关于在本发明的转换器中的用途，具有式(VII)的结构单元的化合物优选是如WO2012/168395在第28页第14行至第32页第5行中所指明的化合物。
关于在本发明的转换器中的用途，具有式(VII)的结构单元的化合物更优选选自具有式(VII-1)、(VII-2)、(VII-3)、(VII-4)、(VII-5)、(VII-6)、(VII-7)、(VII-8)、(VII-9)、(VII-10)、(VII-11)、(VII-12)、(VII-13)、(VII-14)、(VII-15)、(VII-16)、(VII-17)、(VII-18)、(VII-19)、(VII-20)、(VII-21)、(VII-22)、(VII-23)、(VII-24)、(VII-25)、(VII-26)、(VII-27)、(VII-28)、(VII-29)、(VII-30)、(VII-31)、(VII-32)、(VII-33)、(VII-34)、(VII-35)、(VII-36)、(VII-37)、(VII-38)、(VII-39)、(VII-40)、(VII-41)、(VII-42)、(VII-43)、(VII-44)、(VII-45)、(VII-46)、(VII-47)、(VII-48)、(VII-49)、(VII-50)、(VII-51)、(VII-52)、(VII-53)、(VII-54)、(VII-55)的化合物或其混合物
其中
n7是0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10的数；
R71独立地是氢；C1-C18-烷基或环烷基，其碳链可以包含一个或多个-O-、-S-、-CO-、-SO-和/或-SO2-部分，并且其可以被单-或多取代；
芳基或杂芳基，其可以被单-或多取代。
尤其优选的是具有式(VII-5)、(VII-6)、(VII-7)和(VII-8)的化合物及其混合物。更尤其优选的是具有式(VII-5)、(VII-7)的化合物或具有式(VII-5)和(VII-7)的化合物的混合物。尤其优选的还有具有式(VII-56)、(VII-57)、(VII-58)和(VII-59)的化合物及其混合物。
有机荧光着色剂(B7)
具有式(VIII)和(IX)的二萘嵌苯酰亚胺化合物是本领域熟知的，例如自WO 2007/006717或US 6,472,050熟知。具有式(IX)的9-氰基取代的二萘嵌苯-3,4-二甲酸单酰亚胺也从WO 2004/029028中已知。它们通常是绿色荧光染料。
优选地，在具有式(VIII)的化合物中，R81和R82是直链或支链C1-C18烷基基团、可以被卤素或被直链或支链C1-C18烷基单-或多取代的C4-C8环烷基基团、或可以被卤素或被直链或支链C1-C18烷基单-或多取代的苯基或萘基。
优选地，R81和R82具有相同的含义。
在一个实施例中，式VIII中的R81和R82代表具有所谓的燕尾取代(swallowtailsubstitution)的化合物，如WO 2009/037283 A1在第16页第19行至第25页第8行所指明的。在优选的实施例中，R81和R82彼此独立地是1-烷基烷基，例如1-乙基丙基、1-丙基丁基、1-丁基戊基、1-戊基己基或1-己基庚基。
在优选的实施例中，有机荧光着色剂(B7)选自具有式(VIII-1)的化合物
其中
x8是1、2或3；
y8是1、2或3；
R181是C1-C4-烷基；并且
R182是C1-C4-烷基。
优选地，x8是2。优选地，y8是2。优选地，R181和R182选自异丙基和叔丁基。
优选的具有式(VIII)的化合物是N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-3,4,9,10-二萘嵌苯四甲酸二酰亚胺(CAS号：82953-57-9)。
合适的具有式(IX)的9-氰基取代的二萘嵌苯-3,4-二甲酸单酰亚胺优选是那些化合物，其中R92是直链或支链的C1-C18烷基基团、可以被卤素或被直链或支链C1-C18烷基单-或多取代的C4-C8环烷基基团、或可以被卤素或被直链或支链C1-C18烷基单-或多取代的苯基或萘基。
在一个实施例中，式IX中的R92代表具有所谓的燕尾取代的化合物，如WO 2009/037283 A1在第16页第19行至第25页第8行所指明的。在优选的实施例中，R92是1-烷基烷基，例如1-乙基丙基、1-丙基丁基、1-丁基戊基、1-戊基己基或1-己基庚基。
在另一个优选的实施例中，R92是2,4-二(叔丁基)苯基、2,6-二异丙基苯基或2,6-二(叔丁基)苯基。特别地，R92是2,6-二异丙基苯基。
有机荧光着色剂(B8)
具有式(X)的4-氨基取代的萘酰亚胺化合物是本领域已知的。它们通常是绿色荧光化合物。合适的具有式(X)的4-氨基取代的萘酰亚胺化合物优选是那些化合物，其中R101是直链或支链C1-C10-烷基、插入有一个或多个氧的C2-C10-烷基、或C3-C8-环烷基。R102优选是氢。合适的具有式(X)的化合物是4-(丁基氨基)-N-丁基-1,8-萘酰亚胺(CAS号：19125-99-6)。同样优选地，R102是直链或支链C1-C10-烷基。具有式(X)的化合物可以分两步合成。第一步可以是4-氯-1,8-萘酐与胺在溶剂如1,4-二噁烷或2-甲氧基乙醇中在回流下缩合，产生相应的4-氯-1,8-萘酰亚胺。第二步包括用脂肪族伯胺或仲胺取代氯原子。
有机荧光着色剂(B9)
7-(二乙基氨基)-3-(5-甲基苯并[d]噁唑-2-基)-2H-色烯-2-酮也称为分散黄(CAS登记号34564-13-1)。其是绿色荧光化合物
有机荧光着色剂(B10)
具有式(XIA)和(XIB)的化合物从US 5,470,502已知。它们通常是绿色荧光染料。优选的是具有式(XIA)和(XIB)的化合物，其中R111是直链C1-C10-烷基或支链C3-C10-烷基。优选的实例是二异丁基-3,9-二萘嵌苯二甲酸酯、二异丁基-3,10-二萘嵌苯二甲酸酯及其混合物。尤其优选的是二异丁基-3,9-二萘嵌苯二甲酸酯和二异丁基-3,10-二萘嵌苯二甲酸酯的混合物。
有机荧光着色剂(B11)
具有式(XIIA)和(XIIB)的化合物从US 5,470,502已知。它们通常是绿色荧光染料。优选的是具有式(XIIA)和(XIIB)的化合物，其中R121是直链C1-C10-烷基或支链C3-C10-烷基。优选的实例是二异丁基-4,10-二氰基二萘嵌苯-3,9-二甲酸酯和二异丁基-4,9-二氰基二萘嵌苯-3,10-二甲酸酯及其混合物。尤其优选的是二异丁基-4,10-二氰基二萘嵌苯-3,9-二甲酸酯和二异丁基-4,9-二氰基二萘嵌苯-3,10-二甲酸酯的混合物。
有机荧光着色剂(B12)
具有式(I)的萘甲酰基苯并咪唑化合物从WO 2018/134261中已知。具有式(XIII)的化合物通常是绿色荧光化合物。
关于在转换器中的用途，具有式(XIII)的化合物是优选的，其对应于具有式(XIII-A)的化合物
其中
R133和R134各自独立地是氢、苯基、携带1或2个氰基基团的苯基或携带1、2或3个选自C1-C10-烷基的取代基的苯基；并且
R137、R138、R139和R1310各自独立地是氢、苯基、携带1或2个氰基基团的苯基或携带1、2或3个选自C1-C10-烷基的取代基的苯基。
在具有式(XIII-A)的化合物之中，优选的是其中R138和R1310具有相同含义的化合物。同样，优选的是其中R137和R139具有相同含义的化合物。特别地，R138和R1310具有相同的含义，并且R137和R139具有相同的含义。特别地，R137和R139具有相同的含义并且是氢。
本发明的特别优选的实施例涉及具有式(XIII-A)的化合物，其中
R133和R134各自独立地选自氢、苯基、携带1或2个氰基基团的苯基和携带1、2或3个C1-C10-烷基取代基的苯基；特别是氢、苯基或携带1个氰基基团的苯基；
R137是氢；
R138是苯基、携带1或2个氰基基团的苯基或携带1、2或3个C1-C10-烷基取代基的苯基；
R139是氢；并且
R1310是苯基、携带1或2个氰基基团的苯基或携带1、2或3个C1-C10-烷基取代基的苯基。
特别地，R138是4-氰基苯基。特别地，R1310是4-氰基苯基。
甚至更优选的是具有式(XIII-A)的化合物，其中
R133是苯基、携带1个氰基基团的苯基、或携带1个选自C1-C10-烷基的取代基的苯基；
R134是氢；
R138和R1310各自是携带1个氰基基团的苯基；
R137和R139各自是氢。
特别地，R133是携带1个氰基基团的苯基；
同样甚至更优选的是具有式(XIII-A)的化合物，其中
R133是氢；
R134是苯基、携带1个氰基基团的苯基或携带1个选自C1-C10-烷基的取代基的苯基；特别是携带1个氰基基团的苯基；
R138和R1310各自是携带1个氰基基团的苯基；
R137和R139各自是氢。
优选的具有式(XIII-A)的化合物的实例是具有式(XIII-A.1)、(XIII-A.2)、(XIII-A.3)和(XIII-A.4)的化合物
有机荧光着色剂(B13)
具有式(XIV)的化合物是WO 2017/121833的主题。具有式(XIV)的化合物通常是红色荧光着色剂。优选的是具有式(XIV)的化合物，其中R141和R142彼此独立地选自苯基，该苯基是未取代的或被1、2或3个C1-C6-烷基取代；并且R143、R144、R145、R146、R147、R148、R149、R1410、R1411、R1412、R1413、R1414、R1415、R1416、R1417和R1418各自是氢。如上所定义的具有式(XIV)的化合物优选是
有机荧光着色剂(B14)
具有式(XV)的化合物的合适实例是例如在以下中指明的二萘嵌苯衍生物：WO2007/006717，尤其在第1页第5行至第22页第6行；US 4,845,223，尤其是第2栏第54行至第6栏第54行；WO 2014/122549，尤其是在第3页第20行至第9页第11行；EP 3072887和WO 2018/065502，尤其是在第35页第34行至第37页第29行。具有式(XV)的化合物通常是红色荧光着色剂。优选的是具有式(XV)的化合物，其中R151和R152各自独立地选自C1-C10-烷基、2,6-二(C1-C10-烷基)芳基和2,4-二(C1-C10-烷基)芳基。更优选地，R151和R152是相同的。非常特别地，R131和R132各自是2,6-二异丙基苯基或2,4-二叔丁基苯基。R153优选是苯氧基，其是未取代的或被1或2个相同或不同的选自氟、氯、C1-C10-烷基和苯基的取代基取代。优选地，p13是2、3或4，特别是2或4。
具有式(XV)的化合物可以类似于例如在WO 2007/006717、US 4,845,223、EP3072887和WO 2014/122549中所述的方法制备。
合适的有机荧光着色剂B14是例如N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6,7,12-四苯氧基二萘嵌苯-3,4:9,10-四甲酰亚胺、
N,N’-双(2,6-二异丙基苯基)-1,7-二(2,6-二异丙基苯氧基)二萘嵌苯-3,4:9,10-四甲酰亚胺、N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6-二(2,6-二异丙基苯氧基)二萘嵌苯-3,4:9,10-四甲酰亚胺、N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-1,7-二(对叔辛基苯氧基)二萘嵌苯-3,4；9,10-四甲酰亚胺、N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-1,7-二苯氧基二萘嵌苯-3,4；9,10-四甲酰亚胺、N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-1,7-二(2,6-二苯基苯氧基)二萘嵌苯-3,4；9,10-四甲酰亚胺、N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6-二(2,6-二苯基苯氧基)二萘嵌苯-3,4；9,10-四甲酰亚胺、N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6,7,12-四(2-苯基苯氧基)二萘嵌苯-3,4:9,10-四甲酰亚胺、N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-1,7-二(2,3-二氟苯氧基)二萘嵌苯-3,4:9,10-四甲酰亚胺、N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6,7,12-四(2,3-二氟苯氧基)二萘嵌苯-3,4:9,10-四甲酰亚胺、N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6,7,12-四(3-氟苯氧基)二萘嵌苯-3,4:9,10-四甲酰亚胺、N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6,7,12-四(2,6-二氟苯氧基)二萘嵌苯-3,4:9,10-四甲酰亚胺、N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6,7,12-四(2,5-二氟苯氧基)二萘嵌苯-3,4:9,10-四甲酰亚胺、N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6,7,12-四(2,3-二氯苯氧基)二萘嵌苯-3,4:9,10-四甲酰亚胺、N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6,7,12-四(3-氯苯氧基)二萘嵌苯-3,4:9,10-四甲酰亚胺、N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6,7,12-四(2,6-二氯苯氧基)二萘嵌苯-3,4:9,10-四甲酰亚胺、N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6,7,12-四(2,5-二氯苯氧基)二萘嵌苯-3,4:9,10-四甲酰亚胺。
特别地，有机荧光着色剂(B14)选自化合物(XV-1)、(XV-2)、(XV-3)和(XV-4)
有机荧光着色剂(B15)
具有式(XVI)的化合物是WO 2019/121602的主题。具有式(XVI)的化合物通常是绿色荧光化合物。根据本发明的优选化合物是具有式(XVI)的化合物，其中变量X是氧。
优选的化合物是具有式(XVI)的化合物，其中R162、R163、R164和R165选自由氢和携带一个、两个或三个氰基基团的C6-C10-芳基组成的组。
更优选地，R162和R164选自由携带一个、两个或三个氰基基团的C6-C10-芳基组成的组。特别优选的R162和R164各自是苯基，该苯基携带一个、两个或三个氰基基团，尤其是一个或两个氰基基团。特别优选的R163和R165各自是氢。
优选地，具有式(XVI)的化合物中的变量A是具有式(A.162)的双基。在双基(A.162)的上下文中，R166优选选自由氢、直链C1-C24-烷基、支链C3-C24-烷基、C6-C10-芳基和C6-C10-芳基-C1-C10-亚烷基组成的组，其中最后提及的两个部分中的芳基环是未取代的或被1、2、3、4或5个相同或不同的基团R166a取代。更优选地，R166选自由直链C1-C24-烷基、具有式(B.1)的基团、具有式(B.2)的基团和具有式(B.3)的基团组成的组
其中
#代表与氮原子的键合位点；
Rd和Re，在式(B.1)中，彼此独立地选自由C1-C22-烷基组成的组，其中Rd和Re基团的碳原子总和是2至23的整数；
Rf、Rg和Rh，在式(B.2)中，独立地选自由C1-至C21-烷基组成的组，其中Rf、Rg和Rh基团的碳原子总和是3至23的整数；
Ri和Rk，在式(B.3)中，独立地选自由C1-至C21-烷基组成的组，其中Ri和Rk基团的碳原子总和是2至22的整数。
特别地，R166是直链C6-C24-烷基。本文中，基团B.1的具体实例是1-甲基乙基、1-甲基丙基、1-甲基丁基、1-甲基戊基、1-甲基己基、1-甲基庚基、1-甲基辛基、1-乙基丙基、1-乙基丁基、1-乙基戊基、1-乙基己基、1-乙基庚基、1-乙基辛基、1-丙基丁基、1-丙基戊基、1-丙基己基、1-丙基庚基、1-丙基辛基、1-丁基戊基、1-丁基己基、1-丁基庚基、1-丁基辛基、1-戊基己基、1-戊基庚基、1-戊基辛基、1-己基庚基、1-己基辛基、1-庚基辛基。
本文中，基团B.2的具体实例是叔丁基。
本文中，基团B.3的具体实例是异丁基、2-甲基丁基、2-乙基丁基、2-乙基戊基和2-乙基己基。
同样更优选地，R166选自由具有式(C.1)的基团、具有式(C.2)的基团和具有式(C.3)的基团组成的组。
其中
#代表与氮原子的键合侧；
B当存在时，是C1-C10-亚烷基基团，其可以插入有一个或多个选自由-O-和-S-组成的组的不相邻基团；
y是0或1；
每个Rm在式(C.2)中，彼此独立地选自由C1-C24-烷基、C1-C24-氟烷基、氟、氯或溴组成的组；
每个Rn在式(C.3)中，彼此独立地选自由C1-C24-烷基组成的组；
x在式C.2和C.3中，是1、2、3、4或5。
在R166的上下文中，式C.1、C.2或C.3中的y优选是零，即B不存在。在R166的上下文中，式C.2中的Rm优选是C1-C24-烷基。在R6的上下文中，式C.2中的x优选是1或2。在R166的上下文中，式C.3中的Rn优选是C1-C24-烷基。在R6的上下文中，式C.3中的x优选是1或2。
根据另一个实施例，具有式(XVI)的化合物中的变量A是具有式(A.163)的双基。在(A.163)的上下文中，式(A.163)中的n优选是零、一或二。R167(如果存在)优选选自由氰基、溴和苯基组成的组，该苯基是未取代的或携带1或2个选自由C1-C4-烷基组成的组的基团。
根据另一个实施例，具有式(XVI)的化合物中的变量A是具有式(A.164)的双基。在(A.164)的上下文中，式(A.164)中的o和p优选是零，即R168和R169两者都不存在。同样优选地，在A.4的上下文中，o和p的总和是1、2、3或4。在本文中，R168和R169彼此独立地优选选自由氰基、溴、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、苯基和苯氧基组成的组，其中最后提及的两个基团中的苯基是未取代的或携带1、2或3个选自由C1-C10-烷基组成的组的取代基。
优选的化合物是具有式(XVI)的化合物，其中式(XVI)中的m是零、一或二，并且当m是一或二时，每个R161独立地选自由直链C1-C24-烷基、具有式(D.1)的基团、具有式(D.2)的基团、具有式(D.3)的基团、具有式(D.4)的基团和具有式(D.5)的基团组成的组，
其中
#代表与具有式I的化合物的剩余部分的键合位点
Ro和Rp，在式(D.1)中，彼此独立地选自由C1-C22-烷基组成的组，其中Ro和Rp基团的碳原子总和是2至23的整数；
Rq、Rr和Rs，在式(D.2)中，独立地选自由C1-至C21-烷基组成的组，其中Rq、Rr和Rs基团的碳原子总和是3至23的整数；
Rt和Ru，在式(D.3)中，独立地选自由C1-至C21-烷基组成的组，其中Rt和Ru基团的碳原子总和是2至22的整数；
B当存在时，是C1-C10-亚烷基基团，其可以插入有一个或多个选自由-O-和-S-组成的组的不相邻基团；
y在式(D.4)和(D.5)中，是0或1；
x在式(D.5)中，是1、2或3；并且
R1a在式(D.5)中，选自由氰基、C1-C24-烷基和C1-C24-烷氧基组成的组。
在R161的上下文中，式(XVI)中的m优选是零，即R161不存在。同样更优选地，在R161的上下文中，式I中的m是一、二或三。R161(如果存在)优选选自由直链C6-C24-烷基组成的组。本文中，R161的具体实例是正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、正二十一烷基、正二十二烷基。
在R161的上下文中，式(D.1)中的Ro和Rp优选各自独立地是C1-C12-烷基。在R161的上下文中，式(D.2)中的Rq和Rs优选各自独立地是C1-C6-烷基，并且式(D.2)中的Rr优选是支链C4-C21-烷基。基团(D.2)的具体实例是叔辛基。在R161的上下文中，式(D.5)中的x优选是1或2，R161a优选是氰基或C1-C12-烷基。更优选地，R161不存在或者是具有式(D.2)的基团或具有式(D.5)的基团，其中R1a是氰基，y是0，并且x是1或2。本文中，基团(D.5)的优选实例是4-氰基苯基。
优选的具有式(XVI)的化合物的实例是下面描绘的那些：
优选地，组(B1)至(B15)的每种化合物具有在聚合物膜中测量的至少80％的荧光量子产率。
技术人员将理解，额外的着色剂B的种类和量取决于颜色转换器的预期用途。当颜色转换器旨在用于园艺照明时，颜色转换器典型地包含至少一种着色剂B。在着色剂(B)之中，组(B6)、(B13)和(B14)中的那些是优选的。
聚合物基质中如上所定义的具有式(I)的化合物和(如果适当)另外着色剂的浓度设定为颜色转换器的厚度和聚合物类型的函数。如果使用薄聚合物层，则具有式(I)的化合物的浓度和(如果适当)另外着色剂的浓度通常高于厚聚合物层的情况。优选地，根据本发明的具有式(I)的化合物的浓度基于聚合物基质材料的重量在按重量计0.001％至2％、尤其按重量计0.001％至1％的范围内。
本发明还涉及一种用于安全打印的打印油墨配制品。安全打印是处理诸如货币、护照、防篡改标签、股票、邮票、身份证等物品的打印的领域。安全打印的主要目的是防止伪造、篡改或假冒。
在自动化钞票处理领域，可见光波长范围内的吸收、IR吸收和/或荧光起重要作用。优选的是使用“无色”的具有式(I)的IR吸收化合物，这意味着它们在电磁光谱的VIS范围内、特别是在400至700nm范围内具有最小吸收。同样，优选的是具有式(I)的荧光化合物。大多数实际流通的货币不仅携带可见的彩色打印，而且携带仅在光谱的红外部分和/或通过UV光照射才可检测到的具体特征。通常，这些特征通过自动货币处理设备实施在银行和售货应用(自动柜员机、自动售货机等)中使用，以便识别确定的通货券并验证其真实性，特别是将其与由彩色复印机制作的复制品区分开。
所有安全文件都需要具有良好的稳定性和耐久性。在钞票的情况下，这些要求是极端的，因为钞票经受公众最粗暴的使用条件-它们经受由折叠、压皱等引起的材料应力，经受磨损，暴露于天气，暴露于体液如汗液、洗涤、干洗、熨烫等-并且在经受这些之后，预期如它们开始时一样清楚。此外，尽管遭受上述条件，然而，必须的是，文件应具有合理的寿命，理想地为几年。在此时间期间，文件和因此在其上的油墨(包括不可见的安全标记)应当耐褪色或变色。因此，用于安全打印方法的任何油墨在固化时应当是稳健的、耐水的、耐各种化学品的和柔性的。此外，由于某些州正在放弃使用纸作为钞票的基材，所以所采用的打印油墨配制品应该可用在塑料以及纸上。具有式(I)的化合物由于其独特的应用特性而尤其适合于用于安全打印且特别用于钞票的打印油墨配制品。
在安全打印中，通常将具有式(I)的化合物添加到打印油墨配制品中。合适的打印油墨是基于颜料或染料的水基、油基或溶剂基打印油墨，用于喷墨打印、柔版打印、丝网打印、凹版打印、胶版打印、激光打印或凸版打印以及用于电子照相术。用于这些打印方法的打印油墨通常包含溶剂、粘结剂以及还有各种添加剂，如增塑剂、抗静电剂或蜡。用于胶版打印和凸版打印的打印油墨通常被配制成高粘度的糊状打印油墨，而用于柔版打印和凹版打印的打印油墨通常被配制成具有相对低粘度的液体打印油墨。
在本发明的上下文中，表述“打印油墨”还涵盖除具有式(I)的化合物之外还包含着色剂的配制品。表述“打印油墨”还涵盖不含着色剂的打印漆。
根据本发明的用于安全打印的打印油墨配制品优选包含
a)至少一种如上所述的根据本发明的具有式(I)的化合物；
b)聚合物粘结剂；
c)可选地溶剂；
d)可选地至少一种不同于具有式(I)的化合物的着色剂；
e)可选地至少一种另外的添加剂；和
f)可选地至少一种光引发剂。
在优选的实施例中，打印油墨配制品包含
a)按重量计0.0001％至25％的至少一种如上所定义的具有式(I)的化合物；
b)按重量计5％至99.9999％的至少一种聚合物粘结剂；
c)按重量计0％至94.9999％的至少一种溶剂；
d)按重量计0％至25％的至少一种不同于具有式(I)的化合物的着色剂；
e)按重量计0％至25％的至少一种另外的添加剂；和
f)按重量计0％至14％的至少一种光引发剂；
其中组分a)至f)的总和合计为100％。
打印油墨的合适组分是常规的，并且是本领域技术人员熟知的。此类组分的实例描述于“Printing Ink Manual[打印油墨手册]”，第四版，Leach R.H.等(编辑)，范·诺斯特兰德·瑞因霍德出版社(Van Nostrand Reinhold)，沃金厄姆，(1988)中。打印油墨及其配方的细节也披露在“Printing Inks[打印油墨]”-Ullmann's Encyclopedia ofIndustrial Chemistry[乌尔曼工业化学百科全书]，第六版，1999年电子发行中。IR吸收凹版油墨配制品的配方描述于US20080241492A1中。上述文件的披露内容通过引用并入本文。
基于打印油墨配制品的总重量，根据本发明的打印油墨配制品通常含有按重量计0.0001％至25％、优选按重量计0.001％至5％、特别是按重量计0.01％至0.1％的至少一种具有式(I)的化合物，组分a)。具有式(I)的化合物在打印油墨配制品中的良好溶解性/可分散性允许将大量吸收剂掺入配制品中。因此，可以获得含有大量具有式(I)的可见光/IR吸收化合物和相对少量的可能影响具有式(I)的化合物的吸光度或其他特性的其他成分的配制品。
基于打印油墨配制品的总重量，根据本发明的打印油墨配制品通常含有按重量计5％至99.9999％、通常按重量计5％至75％、优选按重量计10％至60％、更优选按重量计15％至40％的粘结剂[组分b)]。
用于根据本发明的打印油墨配制品的合适聚合物粘结剂b)例如选自天然树脂、酚树脂、酚改性树脂、醇酸树脂、聚苯乙烯均聚物和共聚物、萜烯树脂、硅酮树脂、聚氨酯树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、聚酰胺树脂、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、氯化橡胶、乙烯基酯树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、硝基纤维素、烃树脂、乙酸纤维素、及其混合物。
根据本发明的打印油墨配制品还可以包含通过固化过程形成聚合物粘结剂的组分。因此，根据本发明的打印油墨配制品也可以配制成能量可固化的，例如能够通过UV光或EB(电子束)辐射固化。在此实施例中，粘结剂包含一种或多种可固化单体和/或低聚物。相应的配制品是本领域已知的，并且可以在标准教科书如1997-1998年由约翰威利父子出版社(John Wiley&Sons)联合SITA技术有限公司(SITA Technology Limited)以7卷出版的“Chemistry&Technology of UV&EB Formulation for Coatings,Inks&Paints[UV和EB配制品用于涂料、油墨和油漆的化学和技术]”丛书中找到。
合适的单体和低聚物(也称为预聚物)包括环氧丙烯酸酯、丙烯酸酯化油、氨基甲酸酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、硅酮丙烯酸酯、丙烯酸酯化胺、和丙烯酸类饱和树脂。进一步的细节和实例在“Chemistry&Technology of UV&EB Formulation for Coatings,Inks&Paints[UV和EB配制品用于涂料、油墨和油漆的化学和技术]”,第II卷：Prepolymers&Reactive Diluents[预聚物和反应性稀释剂](由G Webster编辑)中给出。
如果采用可固化的聚合物粘结剂，则它可以含有反应性稀释剂，即充当溶剂且在固化时掺入聚合物粘结剂中的单体。反应性单体典型地选自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，并且可以是单官能或多官能的。多官能单体的实例包括聚酯丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、多元醇丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、和聚醚丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
基于打印油墨配制品的总重量，根据本发明的打印油墨配制品通常含有按重量计0％至94.9999％、优选按重量计5％至90％、特别是按重量计10％至85％的溶剂c)。
合适的溶剂c)选自水、有机溶剂及其混合物。对于本发明的目的，还充当溶剂的反应性单体被认为是上述粘结剂组分b)的一部分。
溶剂c)的实例包括水；醇，例如乙醇、1-丙醇、2-丙醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇和乙氧基丙醇；酯，例如乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丙酯和乙酸正丁酯；烃，例如甲苯、二甲苯、矿物油和植物油，及其混合物。
根据本发明的打印油墨配制品可以含有一种或多种赋予特定光学特性的额外着色剂d)(即，不同于具有式(I)的化合物的着色剂或组分)。优选地，基于打印油墨配制品的总重量，打印油墨配制品含有按重量计0％至25％、更优选按重量计0.1％至20％、特别是按重量计1％至15％的着色剂d)。
合适的着色剂d)选自常规染料，且特别是常规颜料。术语“颜料”在本发明的上下文中全面地用于鉴定所有颜料和填料，实例是彩色颜料、白色颜料、和无机填料。这些包括无机白色颜料，如二氧化钛，优选呈金红石形式，硫酸钡，氧化锌，硫化锌，碱式碳酸铅，三氧化锑，锌钡白(硫化锌+硫酸钡)，或着色颜料，实例是氧化铁、炭黑、石墨、锌黄、锌绿、群青、锰黑、锑黑、锰紫、巴黎蓝或施魏因富特绿。除了无机颜料之外，本发明的打印油墨配制品还可以包含有机彩色颜料，实例是乌贼墨、藤黄、卡塞尔棕、甲苯胺红、对位红、汉莎黄、靛蓝、偶氮染料、蒽醌和靛蓝染料，以及还有偶氮、二噁嗪、喹吖啶酮、二萘嵌苯、喹啉酞酮、二酮基吡咯并吡咯、酞菁、异吲哚啉、异吲哚啉酮、和金属复合物颜料。还合适的是具有空气夹杂物以增加光散射的合成白色颜料，如分散体。合适的填料是例如铝硅酸盐，如长石，硅酸盐，如高岭土、滑石、云母、菱镁矿，碱土金属碳酸盐，如碳酸钙，呈例如方解石或白垩的形式，碳酸镁，白云石，碱土金属硫酸盐，如硫酸钙，二氧化硅等。
尽管它们是人眼不可见的，但就本发明而言，另外的IR吸收剂也被认为属于着色剂d)。优选的另外的IR吸收剂选自由聚甲炔、酞菁、醌-二亚铵盐、铵盐、无机IR吸收剂及其混合物组成的组。
打印油墨配制品可以包含至少一种着色剂d)用于确立所希望的色调，尤其是透明有机颜料和染料，例如C.I.颜料黄13、14、17、74、138、139、147、150、151、155、183、185、192和196，C.I.颜料橙34、64、70，C.I.颜料红48:1、48:2、57:1、149、178和179、181、263，C.I.颜料紫19、37和29，C.I.颜料蓝15、15:1、15:3和15:4、15:6、16、60，C.I.颜料绿7和36，C.I.溶剂黄14、21、93、130、133、145、162、163，C.I.溶剂红52、135、195、213、214和225，C.I.溶剂蓝35、45、67、68、97、104、122、132，C.I.溶剂紫13、46、49，C.I.溶剂绿3、5和28，C.I.溶剂橙47、60、86、114和163，C.I.溶剂棕35、53，以及还有C.I.分散黄54、87、201，C.I.分散橙30，C.I.分散红60和C.I.分散紫57。
根据本发明的打印油墨配制品可以含有至少一种添加剂e)。优选地，基于打印油墨配制品的总重量，打印油墨配制品含有按重量计0％至25％、更优选按重量计0.1％至20％、特别是按重量计1％至15％的至少一种组分e)。
合适的添加剂(组分e)选自增塑剂、蜡、催干剂、抗静电剂、螯合剂、抗氧化剂、稳定剂、粘附促进剂、表面活性剂、流动控制剂、消泡剂、杀生物剂、增稠剂等、及其组合。这些添加剂特别用于精细调节打印油墨的应用相关特性，实例是粘附性、耐磨性、干燥速率、或滑动性。
另一个可能的添加剂组是同样改变视觉外观、机械特性或者另外触觉特性的添加剂，例如消光剂，如二氧化钛、白垩、硫酸钡、硫化锌，填料，如纳米微粒二氧化硅、氢氧化铝、粘土和其他层状硅酸盐、玻璃纤维和玻璃球。
在打印油墨配制品要通过UV辐射固化的情况下，通常需要包含至少一种光引发剂(组分f)以在暴露于UV辐射时引发单体的固化反应。光引发剂应理解为是当暴露于UV辐射，即波长低于420nm、特别是低于410nm的光时，分解形成自由基并因此触发烯属不饱和双键聚合的物质。因此，将此类光引发剂调节到光源的波长并且典型地具有至少一个吸收带，该吸收带在220至420nm范围内、特别是在230至410nm范围内具有最大值。
有用的光引发剂f)的实例可以在标准教科书如“Chemistry&Technology of UV&EB Formulation for Coatings,Inks&Paints[UV和EB配制品用于涂料、油墨和油漆的化学和技术]”,第III卷,“Photoinitiators for Free Radical Cationic and AnionicPolymerisation[用于自由基阳离子和阴离子聚合的光引发剂]”,第2版,J.V.Crivello和K.Dietliker,由G.Bradley编辑且在1998年由约翰威利父子出版社联合SITA技术有限公司出版中找到。为了实现高效固化，包含敏化剂连同光引发剂也可能是有利的。优选的光引发剂尤其是α-羟基烷基苯基酮(alpha-hydroxyalkylphenone)、α-二烷氧基苯乙酮、苯基乙醛酸酯、二苯甲酮、苯偶姻和酰基氧化膦。
在另一个优选的实施例中，将该至少一种具有式(I)的化合物掺入可UV固化的打印配制品中。在这种情况下，配制品典型地包含
a)按重量计0.0001％至25％的至少一种如上所定义的具有式(I)的化合物；
b)按重量计5％至97.9999％、优选按重量计5％至70％的至少一种可UV固化的聚合物粘结剂；
c)按重量计1％至55％、优选按重量计10％至49.9999％的至少一种反应性稀释剂；
d)按重量计0％至25％的不同于具有式(I)的化合物的着色剂；
e)按重量计0％至25％的至少一种另外的添加剂；和
f)1％至14％的光引发剂；
其中组分a)至f)的总和合计为100％。
根据另一个实施例，打印油墨配制品的聚合物粘结剂b)是氧化干燥树脂。
氧化是平版打印油墨的经典干燥机理，包括不饱和(干燥)聚合物如植物油，例如亚麻籽油和桐油的氧诱导的自由基聚合。氧化剂是大气氧。其是化学过程，该化学过程可以通过少量的适当金属(通常是过渡金属)干燥剂如钴和/或锰催化剂(催干剂)来催化(加速)。热或氧化干燥粘结剂的实例是醇酸树脂如特别是长油醇酸树脂、聚酰胺树脂、(甲基)丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂、乙烯基树脂、松香改性的马来树脂和通过用氧化干燥油如桐油、亚麻籽油、罂粟籽油或紫苏油蒸煮树脂如醇酸树脂、聚氨酯或酚醛树脂而制备的清漆、以及这些树脂和清漆的混合物。上述树脂和清漆是熟知的，并且例如由R.van Gorkum等,Coordination Chemistry Reviews[配位化学评论]249(2005)1709-1728；J.F.Black,J.Am.Chem.Soc.[美国化学会志],1978,100,527；J.Mallégol等,Prog.Org.Coatings[有机涂料进展]39(2000)107-113；The Printing ink manual[打印油墨手册],R.H.Leach和R.J.Pierce,施普林格出版(Springer Edition),第5版中更详细地描述，并且例如从彩色熊股份公司(Epple Druckfarben AG)可商购。
根据本发明的打印油墨配制品有利地以常规方式，例如通过混合单独的组分制备。如上所提及，至少一种根据本发明的具有式(I)的化合物存在于打印油墨配制品中。在本发明的打印油墨配制品中或在单独的油墨配制品中可以采用额外的着色剂。当要在单独的配制品中采用额外的着色剂时，根据本发明的打印油墨配制品的施加顺序通常是不相关的。例如可以首先施加根据本发明的打印油墨配制品，并且然后用常规打印油墨套印。但是，也可以颠倒此顺序，或者可替代地，以与常规打印油墨的混合物形式施加根据本发明的打印油墨配制品。在每种情况下，打印品都在合适的光源下可读。
可以在根据本发明的打印油墨配制品之前将底漆施加到基材上。举例而言，施加底漆以便改善对基材的粘附。还可以施加额外的打印漆，例如以覆盖物的形式，以保护打印的图像。还可以施加额外的打印漆以用于美学目的，或用于控制应用相关特性。举例而言，可以使用适当配制的额外打印漆来影响基材表面的粗糙度、电特性、或水蒸气冷凝特性。打印漆通常通过涂漆系统在用于打印根据本发明的打印油墨配制品的打印机上在线施加。
根据本发明的打印油墨配制品也适用于多层材料。多层材料例如由两个或更多个塑料箔如聚烯烃箔、金属箔或金属化塑料箔构成，它们例如经由层压或借助于合适的层压粘合剂彼此结合。这些复合材料也可以包括其他功能层，如气味阻隔层或水蒸气阻隔层。
这些层可以额外地包含一种或多种UV吸收剂。UV吸收剂在塑料、涂料和化妆品工业中是熟知的。
本发明还涉及一种用于生产安全特征或安全文件的方法，该方法包括通过打印方法将打印油墨配制品施加到基材上。
在另一个方面，本发明提供了一种安全文件，该安全文件包括基材、固化的油墨，该油墨包含至少一种如上所定义的具有式(I)的化合物。
在又另一个方面，本发明提供了一种可通过打印方法获得的安全文件，其中使用包含至少一种如上所定义的具有式(I)的化合物的打印油墨配制品。“可获得”指示安全文件也可以通过不同于打印的方法，例如通过手动施加，或通过旋涂或狭缝式模头涂覆来获得。尽管如此，所得安全文件包含至少一种如上所定义的具有式(I)的化合物。然而，优选地，安全文件确实是通过打印方法获得的，在该方法中使用包含至少一种如上所定义的具有式(I)的化合物的本发明的打印油墨配制品。
本发明的打印油墨配制品可以通过优选选自由胶版打印方法、轮转凹版打印方法、丝网打印方法、铜版凹版打印方法、柔版打印方法、凸版打印方法组成的组的打印方法施加；更优选通过胶版打印方法和铜版凹版打印方法施加。上述打印技术是技术人员是熟知的。
在此上下文中，术语“安全特征”特别是打印在基材上的特定图像；并且术语“基材”意指任何旨在提供有安全特征或旨在通过施加油墨配制品以便产生安全特征而转化成安全文件的物体。
术语“安全文件”意指旨在受到保护以防止伪造或假冒的任何文件。此类安全文件特别包括有价值文件和有价值商品。有价值文件的典型实例包括例如钞票，文件，契据，票，支票，凭证，印花税票和税标，协议等，身份文件如护照、身份证、签证、驾照、银行卡、信用卡、交易卡、访问文件或卡、门票、公共交通票或凭据等，优选钞票、身份文件、权利授予文件、驾照和信用卡。术语“有价值商品”是指例如包装材料，特别是用于化妆品制品、营养制品、药物制品、酒、烟草制品、饮料或食品、电气/电子制品、织物或珠宝，即应当受到保护以防止假冒和/或非法复制以便保证包装内容物(例如道地药材)的制品。这些包装材料的实例包括例如标签，如认证商标标签、防篡改标签和密封件。要指出的是，所披露的基材、有价值文件和有价值商品仅出于示例性目的给出，而不限制本发明的范围。
本发明还涉及一种检测如上所定义的安全文件的真实性的方法，该方法包括以下步骤：
a)在电磁光谱的可见/近红外范围内测量该安全文件的吸收、反射或透射光谱；和
b)将在a)下测量的该光谱和/或自其衍生的信息与真实安全要素的相应光谱和/或信息进行比较。
由于本发明的打印配制品包含具有式(I)的化合物，因此这些化合物也是涂覆或打印在基材上的图像的一部分。通过使用能够测量可见/NIR辐射的装置，则可以基于可见/NIR辐射被吸收的程度(特别是在700至1100nm范围内、尤其是在700至900nm范围内的辐射波长)来检测在其他情况下不可检测的图像。这样，可以鉴定基材上的特定安全图像。
本发明的打印配制品特别适合于这种类型的安全打印，因为它们使得安全图像能够展现出在700至1100nm、尤其是700至900nm范围内的波长的再发射(辐射反射和散射)，与空白基材相比，该再发射减少至少40％，特别是至少50％。
将通过实例详细地说明本发明。
制备实例
I.中间体化合物的制备
实例中使用的起始材料是可商购的，或者可以由有机化学领域中训练有素的普通技术人员按照如例如以下实例中概述的常规实验室实践来合成。
a1)2,4-双(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚
将10.16g(48mmol)4-叔辛基苯酚、5.41g(48mmol)2,4,4-三甲基戊-1-烯和100mL二氯甲烷的混合物冷却至-20℃。缓慢添加5mL甲磺酸，并且将混合物在-18℃与-12℃之间保持三小时。添加水，分离相，并且将有机相用水反复洗涤，用MgSO4干燥并蒸发。将产物通过二氧化硅上柱色谱法使用环己烷和甲苯纯化。分离出10.4g(68％)无色油。
Rf＝(甲苯:乙酸乙酯＝10:1)＝0.83。
a2)2,6-二-异丙基-4-叔辛基-苯酚
将10.00g(54.4mmol)2,6-二异丙基苯酚、6.18g(54.4mmol)2,4,4-三甲基戊-1-烯和100mL二氯甲烷的混合物冷却至-12℃。然后在15分钟内缓慢添加7.44g(77mmol)甲烷磺酸。将反应混合物在-18℃下搅拌2小时。然后添加100mL水，分离相并用MgSO4干燥，蒸发有机物，并且使残余物经受使用硅胶和环己烷甲苯90:10的柱色谱法进行纯化。获得15.07g(81％)黄色油。
a3)N,N’-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6,9,14-四溴三萘嵌二苯-3,4,11,12-四甲酸二酰亚胺
标题化合物根据EP 1802 622制备。
a4)N,N’-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6,8,11,16,18-六溴四萘嵌三苯-3,4；13,14-四甲酸二酰亚胺
标题化合物根据WO 96/22332制备。
II.具有式(I)的化合物的制备
实例1
将2.80g(2.4mmol)来自a3)的N,N’-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6,9,14-四溴三萘嵌二苯-3,4；11,12-四甲酸二酰亚胺、4.89g(14.6mmol)来自a1)的苯酚、750mg(5.3mmol)K2CO3和50mL N-甲基吡咯烷酮的混合物加热至90℃持续两天。然后，将温度升高至130℃持续2小时。进一步添加340mg碳酸钾和376mg来自a1)的苯酚，并且将反应混合物在此温度下保持20小时。将混合物冷却至室温，添加50mL 20％盐酸，并且将沉淀物过滤，用水洗涤并在减压下干燥。使残余物经受使用环己烷/甲苯作为洗脱剂的柱色谱法，以获得940mg绿色标题产物。
Rf(石油醚甲苯30:70)＝0.5；λmax吸收(CH2Cl2)：694nm
实例2
将6mL N-甲基吡咯烷酮、502mg(392mmol)来自a3)的N,N’-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6,9,14-四溴三萘嵌二苯-3,4,11,12-四甲酸二酰亚胺、537mg(1.72mmol)来自a2)的苯酚和190mg(1.17mmol)碳酸钾的混合物加热至105℃持续6小时。将混合物冷却至室温，并且添加200mL水和100mL叔丁基甲基醚。分离相，并且将有机相用水洗涤三次，用Na2SO4干燥，蒸发，并且使残余物经受使用环己烷甲苯混合物的柱色谱法以产生260mg(34％)蓝色标题产物。
Rf(甲苯)＝0.76；λmax吸收(CH2Cl2)：699nm
实例3
将200mg(0.157mmol)来自a3)的N,N’-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6,9,14-四溴三萘嵌二苯-3,4；11,12-四甲酸二酰亚胺、142.3mg(0.691mmol)4-正己基苯基硼酸、65.1mg(0.471mmol)K2CO3、0.2mg(0.157μm)四三苯基膦钯和5mL甲苯的混合物加热至85℃持续一天。将混合物冷却至室温，添加水和二氯甲烷并分离相。向有机相中添加盐水，分离相，用MgSO4干燥，过滤沉淀物，并且蒸发残余物。将粗产物通过二氧化硅上柱色谱法使用环己烷和甲苯纯化，以产生106.7mg(46％)蓝绿色标题产物。
Rf(甲苯)＝0.31；λmax吸收(CH2Cl2)：720nm
实例4
在氩气下加热和冷却烧瓶。然后，将500mg(0.3mmol–1eq)来自a4)的N,N’-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6,8,11,16,18-六溴四萘嵌三苯-3,4,13,14-四甲酸二酰亚胺、650mg(1.9mmol–6.6eq)来自a1)的苯酚、135mg(1.0mmol–3.3eq)K2CO3和10mL无水N-甲基吡咯烷酮的混合物加热至97℃持续20小时。将混合物冷却至室温，添加水和二氯甲烷并分离相。向有机相中添加NaCl溶液，分离相，用MgSO4干燥并蒸发。使残余物经受使用环己烷/甲苯作为洗脱剂的柱色谱法，以产生200mg绿色产物。
Rf(甲苯)＝0.81；λmax吸收(CH2Cl2)：777nm
实例5
将1.00g(0.643mmol)来自a4)的N,N’-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6,8,11,16,18-六溴四萘嵌三苯-3,4,13,14-四甲酸二酰亚胺、1.45g(4.243mmol)来自a2)的苯酚、296mg(2.12mmol)碳酸钾和20mL N-甲基吡咯烷酮的混合物加热至95℃持续20小时。如实例4中所述进行后处理和纯化，以产生140mg(8.1％)的绿色油。
Rf(甲苯)＝0.75；λmax吸收(CH2Cl2)：786nm
III.对比实例的制备
对比实例1
N,N’-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6,9,14-四(4-叔辛基苯氧基)三萘嵌二苯-3,4,11,12-四甲酰亚胺
标题化合物如WO 2003/104232的实例29中所述制备；λmax吸收(CH2Cl2)：677.09nm
对比实例2
N,N’-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6,9,14-四(2,6-二异丙基苯氧基)三萘嵌二苯-3,4,11,12-四甲酰亚胺
标题化合物如WO 2007/006717的实例2中所述制备。
IV.光物理结果
发射光谱
在此和在下文中，缩写具有以下含义：
QY：荧光量子产率
Abs.int.：积分球中的吸收
Fluo.：积分球中测量的吸收与QY的乘积
聚碳酸酯膜中的量子产率和绝对吸收的测量
分析样品的荧光量子产率(QY)用来自滨松公司(Hamamatsu)的C9920-02量子产率测量系统测量。这通过在积分球(乌布利希球(Ulbricht Sphere))中照射每个样品来完成。通过与在没有样品的乌布利希球中的参考测量结果相比较，激发光的未吸收部分和由样品发射的荧光通过CCD光谱仪确定。未吸收的激发光的光谱强度和发射的荧光的光谱强度的积分分别给出吸收度和荧光强度，并且因此可以计算每个样品的荧光量子产率。
样品的制备
为了制备样品，将所述染料、聚碳酸酯(PC，Makrolon 2808)和TiO2(Kronos 2233，按重量计0.5％)根据所希望的浓度混合在一起(参见表I-V)。浓度是相对于所用的聚碳酸酯的量给出的。然后添加二氯甲烷，并且将混合物搅拌过夜。通过刮刀将溶液/分散体涂覆到玻璃表面上。在将溶剂干燥2小时之后，将膜从玻璃上剥离并在50℃下真空干燥。将样品从箔上切下并且其具有67μm的厚度。
表I：实例1的化合物在自立式聚碳酸酯膜中的结果
激发波长/nm QY λmax/nm Abs int. Fluo.
0.003％PC 635 69％ 711 13％ 9％
0.003％PC 685 69％ 708 18％ 13％
0.005％PC 600 62％ 714 11％ 7％
0.005％PC 635 69％ 714 21％ 14％
0.005％PC 660 68％ 715 17％ 12％
在PC中0.07％ 600 57％ 777 49％ 28％
在PC中0.1％ 600 55％ 778 59％ 33％
在PC中0.2％ 600 50％ 783 74％ 37％
在PC中0.5％ 600 41％ 787 90％ 37％
如可以看出，随着荧光染料的浓度增加，发生发射的红移。
表II：实例2的化合物在自立式聚碳酸酯膜中的结果
激发波长/nm QY λmax/nm Abs int. Fluo.
0.028％PC* 640 59％ 785 53％ 32％
0.028％PC* 600 59％ 782 31％ 18％
*代替按重量计0.5％，使用0.36％ TiO2
表III：实例3的化合物在自立式聚碳酸酯膜中的结果，
激发波长/nm QY λmax/nm Abs int.
0.005％PC 660 42％ 764 28％
0.1％PC 660 28％ 805 28％
表IV：对比实例1的化合物在自立式聚碳酸酯膜中的结果
激发波长/nm QY λmax/nm Abs int. Fluo.
0.039％PC 600 55％ 756 59％ 32％
0.039％PC 560 55％ 758 40％ 22％
0.062％PC 600 50％ 759 66％ 33％
0.062％PC 560 51％ 760 48％ 24％
表V：对比实例2的化合物在自立式聚碳酸酯膜中的结果
激发波长/nm QY λmax/nm Abs int. Fluo.
0.063％PC 660 46％ 785 74％ 34％
0.06％PC 600 46％ 785 74％ 34％
0.2％PC 600 26％ 785 82％ 21％
0.5％PC 600 7％ 785 91％ 6％
1％PC 600 5％ 785 95％ 5％
由于聚集体形成和再吸收效应，量子产率在较高浓度下降低。
结果表明，与现有技术的化合物相比，新颖的三萘嵌二苯二酰亚胺化合物可以以更高的浓度使用，同时仍然保持高量子产率。
V.应用实例
V.1使用的材料
巴斯夫股份公司(BASF SE)的PE 46T是在三丙二醇二丙烯酸酯中的商业聚酯丙烯酸酯(30％)；
巴斯夫股份公司的EA 9081是商业在单体混合物中的芳香族环氧丙烯酸酯(75％)；
巴斯夫股份公司的LR 8986是商业芳香族环氧丙烯酸酯；
巴斯夫股份公司的UA 9048是商业在二丙二醇二丙烯酸酯中的脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯(25％)；
巴斯夫股份公司的UA 9072是商业在丙烯酸4-叔丁基环己酯中的脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯(30％)；
巴斯夫股份公司的DPHA是商业二季戊四醇六丙烯酸酯；
巴斯夫股份公司的DPGDA是商业二丙二醇二丙烯酸酯；
巴斯夫股份公司的LR 8887是商业三羟甲基丙烷缩甲醛单丙烯酸酯；
德国瓦克公司(Wacker,Germany)的E 15/48 A是大约84wt.％的氯乙烯(VC)和大约16wt.％的丙烯酸酯的可商购的含羟基共聚物；
荷兰IGM树脂公司(IGM Resins,Netherlands)的184是1-羟基环己基-苯基酮；
荷兰IGM树脂公司的2959是1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基丙酮；
V.2油墨的制备
实例1：UV油墨
将0.1g实例1的化合物、100gPE 46T和3g二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(或(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基次膦酸乙酯)在speedmixer设备中在60mL广口瓶中混合。在PET箔上用12(或24)μm螺旋线棒制备刮涂物(drawdown)。将涂覆的PET箔在UV带(具有Hg灯的Technigraf Aktiprint T/e(UT 51072–0004))下在120W/cm2下固化3次。所获得的膜在700至1000nm的波长范围内显示出发射。
实例2：UV油墨
根据实例1的一般程序，但使用EA 9081代替PE 46T来制备实例2。
实例3：UV油墨
根据实例1的一般程序，但使用LR 8986代替PE 46T来制备实例3。
实例4：UV油墨
将0.05g实例4的化合物溶解在3.5gDPGDA中。将1.5g184溶解在3.5gDPGDA中。将两种溶液添加到40gUA 9048中并通过手或在speedmixer设备中混合。用具有Hg灯的Technigraf Aktiprint T/e(UT 51072–0004)在120W/cm2以20m/min或在120W/cm2下以2×40m/min)固化在PET膜上用24μm螺旋线棒得到的刮涂物。所获得的膜在780nm显示出吸收。
实例5：UV油墨
根据实例4的一般程序，但使用代替来制备实例5。
实例6：UV油墨
将0.125g实例3的化合物、100gUA 9072、25gDPGDA和6.25g二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦在Speedmixer DAC 400.1FVZ中在60mL具有5个直径为4mm的玻璃珠的广口瓶中混合2×140分钟。在Lumirror 4001/50μm上用12μm螺旋线棒得到的刮涂物在UV固化(3*120W/cm2)之后在NIR中显示出荧光。
实例7：UV油墨
根据实例6的一般程序，但使用LR 8887代替DPGDA来制备实例7。
实例8：UV油墨
根据实例6的一般程序，但使用DPHA代替UA 9072来制备实例8。
实例9-胶印油墨
通过借助于自动颜料研磨机混合以下组分来制备胶印油墨：1000nm胶印清漆、200mg三聚硫氰酸、40mg实例4的化合物、20mg催干剂。之后立即用适印性测试仪(IGT橙色打样机(IGT Orange Proofer))将新制备的胶印油墨打印到未涂覆的纸上。打印品显示具有在710nm和790nm的两个最大值的吸收，并且通过在660nm激发在980nm发射。
实例10-氯乙烯共聚物油墨
将在39.5g VINNOL E 15/48A(10％，在乙酸乙酯/甲基乙基酮/甲基异丁基酮＝20:30:47中)中的0.5g实例3的化合物在scandex中在100mL具有50g直径为2mm的玻璃珠的玻璃广口瓶中分散30分钟。用24μm螺旋线棒在乙酸酯膜上制备刮涂物。该膜在720nm显示出吸收。

Claims (17)

1.一种具有式(I)的化合物
其中
n是1或2；
x是0、1或2；
每个X是C6-C10-芳氧基或C6-C10-芳基，其中C6-C10-芳氧基被一个取代基R7和一个或多个相同或不同的取代基R7a取代；并且其中C6-C10-芳基被一个取代基R8和零个、一个或多个相同或不同的取代基R8a取代；
R1和R2彼此独立地是氢、C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基、C3-C24-环烷基、C6-C10-芳基或C6-C10-芳基-C1-C10-亚烷基，其中在最后提及的三个基团中的环烷基、芳基和芳基-亚烷基的环是未取代的或被一个或多个取代基Ra取代，并且其中C1-C24-烷基、C1-C24-卤代烷基和C6-C10-芳基-C1-C10-亚烷基的亚烷基部分可以插入有一个或多个选自由O、S和NRb组成的组的杂原子或杂原子基团；
R3、R4、R5和R6彼此独立地是C6-C10-芳氧基或C6-C10-芳基，其中C6-C10-芳氧基被一个取代基R7和一个或多个取代基R7a取代并且其中C6-C10-芳基被一个取代基R8和零个、一个或多个取代基R8a取代；
R7是C6-C20-烷基；
每个R7a独立地是C1-C20-烷基；
R8是C5-C20-烷基；
每个R8a独立地是C1-C20-烷基；
每个Ra独立地选自由C1-C24-烷基、C1-C24-氟烷基、C1-C24-烷氧基、氟、氯和溴组成的组；并且
Rb是氢、C1-C20-烷基、C3-C24-环烷基、杂环烷基、杂芳基或C6-C10-芳基。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中，R1和R2彼此独立地选自由直链C1-C24-烷基、支链C3-C24-烷基、C5-C8-环烷基、苯基和苯基-C1-C10-亚烷基组成的组，其中在最后提及的三个基团中的环烷基、苯基和苯基-亚烷基的环是未取代的或被1、2或3个相同或不同的取代基Ra取代。
3.根据权利要求1或2所述的化合物，其中，R3、R4、R5和R6彼此独立地是苯氧基，该苯氧基被一个取代基R7和一个或两个取代基R7a取代，并且其中优选地R7在对位附接至苯氧基，并且这些取代基R7a中的至少一个在邻位附接至苯氧基，并且其中优选地R7是直链的或特别是支链的C6-C12-烷基，并且其中优选地每个R7a独立地是直链C1-C10-烷基或特别是支链C3-C10-烷基；或者
R3、R4、R5和R6彼此独立地是苯基，该苯基被一个取代基R8和0、1或2个取代基R8a取代，其中优选地R8是直链或支链C5-C12-烷基，并且其中优选地每个R8a——如果存在——是C1-C10-烷基。
4.根据前述权利要求中任一项所述的化合物，其中，每个X独立地是苯氧基，该苯氧基被一个取代基R7和一个或两个取代基R7a取代，其中优选地R7在对位附接至苯氧基，并且这些取代基R7a中的至少一个在邻位附接至苯氧基，并且其中优选地R7是直链的或特别是支链的C6-C12-烷基，并且其中优选地每个R7a独立地是直链C1-C10-烷基或特别是支链C3-C10-烷基；或者
每个X独立地是苯基，该苯基被一个取代基R8和零个、一个或两个取代基R8a取代，并且其中优选地R8是直链或支链C5-C12-烷基并且其中优选地每个R8a——如果存在——是C1-C10-烷基。
5.根据权利要求1至3中任一项所述的具有式(Ia)的化合物
其中
R1和R2具有相同的含义并且选自C4-C20-烷基、C5-C8-环烷基或苯基，其中最后提及的两个取代基被一个、两个或三个C1-C6-烷基取代基取代；并且
R3、R4、R5和R6具有相同的含义并且选自由苯氧基和苯基组成的组；其中苯氧基被一个取代基R7和一个或两个取代基R7a取代；其中优选地R7在对位附接至苯氧基并且这些取代基R7a中的至少一个在邻位附接至苯氧基，并且其中优选地R7是直链的或特别是支链的C6-C12-烷基并且每个R7a独立地是直链C1-C10-烷基或特别是支链C3-C10-烷基；并且其中苯基被一个取代基R8取代，其中优选地R8是直链或支链C5-C12-烷基。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的具有式(Ib)的化合物
其中
R1和R2具有相同的含义并且选自由C4-C20-烷基、C5-C8-环烷基和苯基组成的组，其中最后提及的两个取代基被一个、两个或三个C1-C6-烷基取代基取代；
R3、R4、R5和R6具有相同的含义并且是苯氧基，该苯氧基被一个取代基R7和一个或两个取代基R7a取代；并且
每个X独立地是苯氧基，该苯氧基被一个取代基R7和一个或两个取代基R7a取代，
其中在每种情况下R7优选在对位附接至苯氧基并且这些取代基R7a中的至少一个在邻位附接至苯氧基，并且其中优选地R7是直链的或特别是支链的C6-C12-烷基并且每个R7a独立地是直链C1-C10-烷基或特别是支链C3-C10-烷基。
7.根据前述权利要求中任一项所述的具有式(I)的化合物，其中，R1和R2具有相同的含义并且是苯基，该苯基被一个、两个或三个C1-C6-烷基取代基、优选被一个或两个支链C3-C6-烷基取代基取代；其中R1和R2优选是2,6-二异丙基苯基。
8.根据前述权利要求中任一项所述的具有式(I)的化合物，其中，R3、R4、R5、R6和X——如果存在——具有相同的含义并且选自由苯氧基和苯基组成的组；其中苯氧基被一个取代基R7和一个或两个取代基R7a取代；其中R7在对位附接至苯氧基，并且该一个或两个取代基R7a在邻位附接至苯氧基；其中R7是支链C6-C12-烷基、优选叔辛基；并且R7a是支链C3-C10-烷基、优选异丙基或叔辛基；并且其中苯基被一个取代基R8取代，其中R8是直链C5-C12-烷基、优选正己基。
9.根据前述权利要求中任一项所述的具有式(I)的化合物，其选自由以下组成的组：
10.如权利要求1至9中任一项所定义的具有式(I)的化合物在安全打印中，用于着色涂料、打印油墨——包括用于3D打印的打印油墨——和塑料，用于数据存储，用于光学标签，用于文件中的安全标签和用于商标保护，用于太阳能收集器，用于光波导，用于塑料的激光焊接，或用作生物分子的荧光标签的用途。
11.一种制品，其包括至少一个膜层，该膜层在聚合物基质中包含如权利要求1至9中任一项所定义的具有式(I)的化合物。
12.一种用于安全打印的打印油墨配制品，该打印油墨配制品包含
a)至少一种如权利要求1至9中任一项所定义的具有式(I)的化合物；
b)聚合物粘结剂；
c)可选地溶剂；
d)可选地至少一种着色剂；
e)可选地至少一种另外的添加剂；和
f)可选地至少一种光引发剂。
13.根据权利要求12所述的打印油墨配制品，其包含：
a)按重量计0.0001％至25％的至少一种如权利要求1至7中任一项所定义的具有式(I)的化合物；
b)按重量计5％至99.9999％的至少一种聚合物粘结剂；
c)按重量计0％至94.9999％的至少一种溶剂；
d)按重量计0％至25％的至少一种着色剂；
e)按重量计0％至25％的至少一种另外的添加剂；和
f)按重量计0％至14％的至少一种光引发剂；
其中组分a)至f)的总和合计为100％。
14.一种安全文件，其包括基材和如权利要求1至9中任一项所定义的具有式(I)的化合物。
15.一种安全文件，其可通过打印方法获得，其中采用如权利要求12或13所定义的打印油墨配制品。
16.根据权利要求14或15所述的安全文件，其选自钞票、护照、支票、凭证、身份证或交易卡、邮票和税标。
17.一种检测如权利要求14至16所定义的安全文件的真实性的方法，该方法包括以下步骤：
a)在电磁光谱的可见/近红外范围内测量该安全文件的吸收、反射或透射光谱；和
b)将在a)下测量的该光谱和/或自其衍生的信息与真实安全要素的相应光谱和/或信息进行比较。
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