ES2244777T3 - Compuestos policiclicos substituidos por terc.-alquilfenoxi. - Google Patents

Compuestos policiclicos substituidos por terc.-alquilfenoxi.

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Abstract

Compuestos policíclicos substituidos por terc.- alquilfenoxi de la fórmula general I en las que las variables tienen el significado siguiente: P significa un resto policíclico conjugado, que porta en caso dado substituyentes de arilo, estable frente a las bases y a los nucleófilos, que no contiene agrupamientos contenidos en el grupo formado por -CO- NH-CO-, -COOH y -CO-O-CO-, quedando excluidos las metalftalocianinas y, en el caso en que n signifique 4, la dimida del ácido perilen-3, 4:9, 10- tetracarboxílico N, N¿-disubstituida; R significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, cuya cadena carbonada puede estar interrumpida por uno o varios agrupamientos -O-, -S-, -NR1-, -CO- y/o -SO2- y que puede estar substituido una o varias veces por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o por un resto heterocíclico con 5 hasta 7 miembros, enlazado a través de un átomo de nitrógeno, que puede contener otros heteroátomos y que puede ser aromático; cicloalquilo con 5 a 8 átomos de carbono, cuya estructuracarbonada puede estar interrumpida por uno o varios agrupamientos -O-, -S-, -NR1-, -CO- y/o -SO2- y que puede estar substituido, en caso dado, una o varias veces por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono; R1 significa hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono; Hal significa cloro y/o bromo; m significa un número desde 0 hasta 15; n significa un número desde 1 hasta 16, siendo la suma m + n 16.

Description

Compuestos policíclicos substituidos por terc.-alquilfenoxi.
La presente invención se refiere a nuevos compuestos policíclicos substituidos por terc.-alquilfenoxi de la fórmula general I
1
en las que las variables tienen el significado siguiente:
P
significa un resto policíclico conjugado, que porta en caso dado substituyentes de arilo, estable frente a las bases y a los nucleófilos, que no contiene agrupamientos contenidos en el grupo formado por -CO-NH-CO-, -COOH y -CO-O-CO-,
R
significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, cuya cadena carbonada puede estar interrumpida por uno o varios agrupamientos -O-, -S-, -NR^{1}-, -CO- y/o -SO_{2}- y que puede estar substituido una o varias veces por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o por un resto heterocíclico con 5 hasta 7 miembros, enlazado a través de un átomo de nitrógeno, que puede contener otros heteroátomos y que puede ser aromático;
\quad
cicloalquilo con 5 a 8 átomos de carbono, cuya estructura carbonada puede estar interrumpida por uno o varios agrupamientos -O-, -S-, -NR^{1}-, -CO- y/o -SO_{2}- y que puede estar substituido, en caso dado, una o varias veces por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono;
R^{1}
significa hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono;
Hal
significa cloro y/o bromo;
m
significa un número desde 0 hasta 15;
n
significa un número desde 1 hasta 16, siendo la suma m + n \leq 16,
así como a la obtención de estos compuestos y a su empleo para el teñido de materiales orgánicos e inorgánicos de elevado peso molecular, como agentes auxiliares para la dispersión y como aditivos para pigmentos para pigmentos orgánicos, como componentes suministradores de color en la cosmética decorativa y para la fabricación de dispersiones acuosas polímeras coloreadas o que absorben en el intervalo ultravioleta y/o próximo al infrarrojo del espectro electromagnético.
Los compuestos orgánicos policíclicos plantean frecuentemente dificultades para su incorporación en los medios de aplicación debido a sus bajas solubilidades y a sus bajas compatibilidades. Este problema se pone de manifiesto especialmente en el caso de los pigmentos, de los colorantes fluorescentes y de los absorbedores de los UV, para cuya intensidad de color, fluorescencia o bien efecto protector contra los UV es esencial una buena aptitud a la distribución en el medio de aplicación.
En las publicaciones EP-A-648 817, EP-A-648 770 y WO-A-98/32802 se describe la incorporación de substituyentes de alcoxicarbonilo, que pueden disociarse de nuevo térmicamente, sobre los átomos de nitrógeno amino o bien de nitrógeno imida para la solubilización reversible de los cromóforos que contienen grupos amino o bien grupos imino. Sin embargo, este método está limitado a los cromóforos que contienen agrupamientos NH- y, en general, proporciona únicamente una solubilización o bien una compatabilización aprovechables en medios moderadamente polares y sólo para concentraciones bajas de cromóforo de < 1% en peso. Además la tendencia a la fragmentación térmica de la función carbamato impide el empleo en termoplastos de elevado punto de fusión tal como en el metacrilato de polimetilo, en el tereftalato de polietileno y en el policarbonato. Igualmente la derivatización descrita en la publicación DE-A-37 13 459 de los dicetopirrolopirroles con grupos butilo terciarios conduce a las mismas limitaciones en lo que se refiere a los medios de aplicación y a las concentraciones de cromóforos.
Se conocen por las publicaciones WO-A-96/22331, EP-A-227 980, WO-A-97/22607 y WO-A-96/22332 monoimidas del ácido perilen-3,4-dicarboxílico, diimidas del ácido perilen-3,4:9,10-tetracarboxílico y diimidas del ácido cuaterrilen-3,4:13,14-tetracarboxílico, que portan a modo de substituyentes en la estructura anular restos fenoxi substituidos por restos alquilo que contienen hasta 4 átomos de carbono inclusive. Del mismo modo estos cromóforos modificados presentan únicamente una solubilidad suficiente en medios de aplicación de polaridad media.
En la publicación Adv. Mater. 11 páginas 754-758 (1999) se explora la formación de superestructuras mesoscópicas mediante la interacción entre la diimida del ácido perilen-3,4:9,10-tetracarboxílico, substituida por ariloxi en la estructura de perileno, y la diimida del ácido N-(2-etilhexil)perilen-3,4:9,10-tetracarboxílico con melamina, que porta restos alquilo de cadena larga, en disolventes orgánicos tal como el cloroformo, el tetracloruro de carbono y el metilciclohexano. En este artículo se hace referencia a la mala solubilidad de las diimidas del ácido perilen-3,4:9,10-tetracarboxílico substituidas sobre el átomo de nitrógeno de imida por 1,6,7,12-tetrafenoxi, por (p-terc.-butil)fenoxi y por (p-terc.-octil)fenoxi. Los derivados de perileno descritos se diferencian de los compuestos de acuerdo con la invención porque no son estables a las bases debido al átomo de nitrógeno substituido.
En la publicación Chem. Mater. 12, páginas 352-362 (2000) se explora el enlace que se desarrolla a través de procedimientos de sol-gel, en redes cristalinas inorgánicas de las diimidas del ácido perilen-3,4:9,10-tetracarboxílico y de las imidas del ácido perilen-3,4-dicarboxílico modificadas por alcoxisilano sobre el átomo de nitrógeno de imida (y por lo tanto tampoco estables a la bases) así como substituidas además, parcialmente, por ariloxi en la estructura de perileno. En este caso se observó que la solubilidad de los derivados del perileno podía aumentarse mediante la combinación de una modificación del átomo de nitrógeno de imida con un grupo 3-trietoxisililpropilo y una substitución de la estructura de perileno con grupos p-1,1,3,3-tetrametilbutilfenoxi.
La invención tenía como tarea poner a disposición nuevos productos policíclicos de efecto con comportamientos a la solubilidad claramente mejorados en medios apolares y polares (compatibilidad de amplio espectro) así como con una tendencia a la agregación claramente menor.
Por lo tanto, se encontraron los compuestos policíclicos substituidos por terc.-alquilfenoxi de la fórmula I, definida al principio.
Además, se encontró un procedimiento para la obtención de los compuestos I, caracterizado porque se hace reaccionar un halogenuro de la fórmula general II
2
en un disolvente básico, nitrogenado, inerte, en presencia de una base con un terc.-alquilfenol de la fórmula general III
3
y, en caso dado, a continuación se elimina el halógeno en caso dado.
Además, se encontró el empleo de los compuestos I para el teñido de materiales orgánicos e inorgánicos de elevado peso molecular, a modo de agentes dispersantes y aditivos para pigmentos para pigmentos orgánicos, a modo de componentes suministradores de color en la cosmética decorativa así como para la fabricación de dispersiones acuosas de polímeros coloreadas o que absorben en el intervalo ultravioleta y/o próximo al infrarrojo del espectro electromagnético.
Los compuestos de la fórmula I están basados en un resto P policíclico, conjugado, estable frente a las bases y a los nucleófilos bajo las condiciones de la reacción, que no contiene agrupamientos contenidos en el grupo -CO-NH-CO-, -COOH y -CO-O-CO-.
El resto P puede portar otros substituyentes de arilo, que no sean atacables por las bases, por ejemplo arilo insubstituido, arilo substituido por alquilo y/o por alcoxi, especialmente fenilo, o hetarilo, tal como 2-, 3- y 4-piridilo y pirimidilo. Estos substituyentes de arilo pueden estar enlazados bien directamente sobre la estructura anular o, en el caso de las imidas policíclicas que se citarán más adelante, pueden estar enlazados también sobre los átomos de nitrógeno de imida.
El o bien los restos de terc.-alquilfenoxi pueden estar enlazados, en el caso de tales restos P substituidos por arilo, también a través de los substituyentes arilo, sobre el resto P, es decir por ejemplo en el caso del difenildicetopirrolopirrol o de la diimida del ácido N,N'-difenilperilen-3,4:9,10-tetracarboxílico a través de las posiciones 4- o 3,5 del resto de perileno.
Preferentemente P significa un resto estable a las bases del grupo formado por las naftalinas, los antracenos, los fenantrenos, los tetracenos, los perilenos, los terrilenos, los cuaterrilenos, los pentarilenos y los hexarilenos, la antraquinonas, las indantronas, las monoimidas del ácido naftalin-1,8-dicarboxílico N-substituido (a continuación denominadas abreviadamente "naftalomonoimidas"), las diimidas del ácido naftalin-1,8:4,5-tetracarboxílico N,N'-disubstituidas (abreviadamente "naftalimidas"), las monoimidas del ácido perilen-3,4-dicarboxílico N-substituidas (abreviadamente "perilmonoimidas"), las diimidas del ácido perilen-3,4:9,10-tetracarboxílico N,N'-disubstituidas (abreviadamente "perilimidas"), las diimidas del ácido terrilen-3,4:11,12-tetracarboxílico N,N'-disubstituidas (abreviadamente "terrilimidas"), las diimidas el ácido cuaterrilen-3,4:13,14-tetracarboxílico N,N'-disubstituidas (abreviadamente "cuaterrilimidas"), las acridinas, los carbazoles, los dibenzofuranos, los dinaftofuranos, los benzimidazoles, los benzotiazoles, las fenazinas, las dioxazinas, las quinacridonas, las metalftalocianinas, las metalnaftalocianinas, las metalporfirinas, las cumarinas, las dibenzofuranonas, las dinaftofuranonas, las benzimidazolonas, los compuestos de índigo, los compuestos de tioíndigo, las quinoftalonas, las naftoquinoftalonas y los dicetopirrolopirroles.
En este caso son especialmente preferentes los restos del grupo formado por las naftalinas, las quinacridonas, los dicetopirrolopirroles, las dioxazinas, las indantronas, las metalftalocianinas, las metalnaftalocianinas, las naftalmonoimidas, las perilmonoimidas, las perilimidas, las terrilimidas y las cuaterrilimidas, siendo especialmente preferentes las metalftalocianinas, las metalnaftalocianinas, las metalporfirinas, las terrilimidas y las cuaterrilimidas.
Los restos de terc.-alquilfenoxi, que caracterizan los compuestos I así como los átomos de halógeno presentes adicionalmente, en caso dado, pueden estar enlazados sobre la estructura anular del resto P directamente o, como se ha descrito anteriormente, a través de substituyentes arilo presentes en caso dado. Evidentemente pueden presentarse también ambas formas de enlaces en el compuesto I. Los restos P grandes, tales como las perilmonoimidas, las perilimidas, las terrilimidas y las cuaterrilimidas, portan el resto de terc.-alquilfenoxi preferentemente de manera directa sobre la estructura anular o presentan al menos restos de terc.-alquilfenoxi enlazados directamente además de los restos terc.-alquilfenoxi enlazados con arileno.
De acuerdo con el tamaño de la estructura anular conjugada, los compuestos I contienen, al menos 1 y hasta 16 inclusive (n: 1 hasta 16), especialmente desde 2 hasta 8 inclusive restos de terc.-alquilfenoxi.
En el procedimiento según la invención se incorporan en los compuestos I los restos de terc.-alquilfenoxi mediante intercambio de halógeno. Por lo tanto los compuestos I pueden contener incluso hasta 15 inclusive (m: 0 hasta 15), ante todo de 1 hasta 4 inclusive átomos de halógeno cuando no sea completo el intercambio de los átomos de halógeno, no debiendo sobrepasar el número total de ambos grupos substituyentes de 16, preferentemente de 8.
A modo de ejemplo para los restos P especialmente preferentes pueden citarse los intervalos generales adecuados y los intervalos preferentes para la suma m+n: naftalinas: 1 hasta 4, especialmente 1 hasta 2; quinacridonas: 1 hasta 8, especialmente 2 hasta 4; dicetopirrolopirroles: 1 hasta 6, especialmente 2 hasta 4; dioxazinas: 1 hasta 8, especialmente 2 hasta 4; indantronas: 1 hasta 6, especialmente 2 hasta 4; metalftalocianinas: 1 hasta 16, especialmente 4 hasta 8; metalnaftalocianinas: 1 hasta 16, especialmente 8 hasta 16; naftalomonoimidas: 1 hasta 4, especialmente 1 hasta 2; perilmonoimidas: 1 hasta 6, especialmente 1 hasta 3; perilimidas: 1 hasta 8, especialmente 2 hasta 6; terrilimidas: 1 hasta 12, especialmente 2 hasta 8; cuaterrilimidas: 1 hasta 14, especialmente 2 hasta 8.
Cuando los restos P presenten, adicionalmente, substituyentes de arilo, que no sirvan para el enlace de los restos terc.-alquilfenoxi, se reducirá, naturalmente, de manera correspondiente la suma máxima posible de m+n.
A continuación se han indicado ejemplos adecuados para los restos R y R^{1}, que se presentan en la fórmula I, así como para sus substituyentes:
metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, terc.-butilo, pentilo, isopentilo, neopentilo, terc.-pentilo, hexilo, 2-metilpentilo, terc.-pentilo, hexilo, 2-metilpentilo, heptilo, 1-etilpentilo, octilo, 2-etilhexilo y isooctilo;
2-metoxietilo, 2-etoxietilo, 2-propoxietilo, 2-isopropoxietilo, 2-butoxietilo, 2- y 3-metoxipropilo, 2- y 3-etoxipropilo, 2- y 3-propoxipropilo, 2- y 3-butoxipropilo, 2- y 4-metoxibutilo, 2- y 4-etoxibutilo, 2- y 4-propoxibutilo, 3,6-dioxaheptilo, 3,6-dioxaoctilo, 4,8-dioxanonilo, 3,7-dioxaoctilo, 3,7-dioxanonilo, 4,7-dioxaoctilo, 4,7-dioxanonilo, 2- y 4-butoxibutilo, 4,8-dioxadecilo, 3,6,9-trioxadecilo y 3,6,9-trioxaundecilo;
2-metiltioetilo, 2-etiltioetilo, 2-propiltioetilo, 2-isopropiltioetilo, 2-butiltioetilo, 2- y 3-metiltiopropilo, 2- y 3-etiltiopropilo, 2- y 3-propiltiopropilo, 2- y 3- butiltiopropilo, 2- y 4-metiltiobutilo, 2- y 4-etiltiobutilo, 2- y 4-propiltiobutilo, 3,6-ditiaheptilo, 3,6-ditiaoctilo, 4,8-ditianonilo, 3,7-ditiaoctilo, 3,7-ditianonilo, 4,7-ditiaoctilo, 4,7-ditianonilo, 2- y 4-butiltiobutilo, 4,8-ditiadecilo, 3,6,9-tritiadecilo y 3,6,9-tritiaundecilo;
2-monometil- y 2-monoetilaminoetilo, 2-dimetilaminoetilo, 2- y 3-dimetilaminopropilo, 3-monoisopropilaminopropilo, 2- y 4-monopropilaminobutilo, 2- y 4-monometilaminobutilo, 6-metil-3,6-diazaheptilo, 3,6-dimetil-3,6-diazaheptilo, 3,6-diazaoctilo, 3,6-dimetil-3,6-diazaoctilo, 9-metil-3,6,9-triazadecilo, 3,6,9-trimetil-3,6,9-triazadecilo, 3,6,9-triazaundecilo y 3,6,9-trimetil-3,6,9-triazaundecilo;
propan-2-on-1-ilo, butan-3-on-1-ilo, butan-3-on-2-ilo y 2-etil-pentan-3-on-1-ilo;
2-metilsulfoniletilo, 2-etilsulfoniletilo, 2-propilsulfoniletilo, 2-isopropilsulfoniletilo, 2-butilsulfoniletilo, 2- y 3-metilsulfonilpropilo, 2- y 3-etilsulfonilpropilo, 2- y 3-propilsulfonilpropilo, 2- y 3-butilsulfonilpropilo, 2- y 4-metilsulfonilbutilo, 2- y 4-etilsulfonilbutilo, 2- y 4-propilsulfonilbutilo y 4-butilsulfonilbutilo;
metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, isobutoxi, sec.-butoxi, terc.-butoxi, pentoxi, isopentoxi, neopentoxi, terc.-pentoxi y hexoxi;
ciclopentilo, 2- y 3-metilciclopentilo, 2- y 3-etilciclopentilo, ciclohexilo, 2-, 3- y 4-metilciclohexilo, 2-, 3- y 4-etilciclohexilo, 3- y 4-propilciclohexilo, 3- y 4-isopropilciclohexilo, 3- y 4-butilciclohexilo, 3- y 4-sec.-butilciclohexilo, 3- y 4-terc.-butilciclohexilo, cicloheptilo, 2-, 3- y 4-metilcicloheptilo, 2-, 3- y 4-etilcicloheptilo, 3- y 4-propilcicloheptilo, 3- y 4-isopropilcicloheptilo, 3- y 4-butilcicloheptilo, 3- y 4-sec.-butilcicloheptilo, 3- y 4-terc.-butilcicloheptilo, ciclooctilo, 2-, 3-, 4- y 5-metilciclooctilo, 2-, 3-, 4- y 5-etilciclooctilo, 3-, 4- y 5-propilciclooctilo, 2-dioxanilo, 4-morfolinilo, 2- y 3-tetrahidrofurilo, 1-, 2- y 3-pirrolidinilo y 1-, 2-, 3- y 4-piperidilo.
Como ejemplos de restos de terc.-alquilfenoxi preferentes pueden citarse p-(1,1-dimetilpropil)fenoxi, p-(1,1-dimetilbutil)fenoxi, p-(1,1-dimetilpentil)fenoxi, p-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenoxi, p-(2-ciclopentil-1,1-dimetiletil)fenoxi, p-(2-ciclohexil-1,1-dimetiletil)fenoxi, p-(2-cicloheptil-1,1-dimetiletil)fenoxi y p-(1,1-dimetil-2-(4-morfolinil)etil)fenoxi.
Las naftalomonoimidas, las perilmonoimidas, las perilimidas, las terrilimidas y las cuaterrilimidas especialmente preferentes portan, especialmente, los substituyentes estables a las bases siguientes, sobre los átomos de nitrógeno de imida:
alquilo con 6 a 30 átomos de carbono, cuya cadena carbonada puede estar interrumpida por uno o varios agrupamientos -O-, -S-, -NR^{1}-, -CO- y/o -SO_{2}- y que puede estar substituido una o varias veces por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o por un resto heterocíclico con 5 a 7 miembros, enlazado a través de un átomo de nitrógeno, que puede contener otros heteroátomos y que puede ser aromático;
cicloalquilo con 5 a 8 átomos de carbono, cuya estructura carbonada puede estar interrumpida por uno o varios agrupamientos -O-, -S-, -NR^{1}-, -CO- y/o -SO_{2}- y que puede estar sustituido, en caso dado, una o varias veces por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono;
arilo o hetarilo, que puede estar substituido respectivamente una o varias veces por alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por ciano, por -CONH-R^{1} y/o por -NH-COR^{1}.
En particular se indicarán para estos substituyentes, de manera complementaria a la de los restos ya citados, los restos siguientes a modo de ejemplo:
nonilo, isononilo, decilo, isodecilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, isotridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, nonadecilo y eicosilo (las designaciones isononilo, isodecilo e isotridecilo así como la designación, indicada más arriba, de isooctilo, son designaciones triviales y proceden de los alcoholes obtenidos según la oxosíntesis);
3,6,9-trioxadodecilo, 3,6,9,12-tetraoxatridecilo y 3,6,9,12-tetraoxatetradecilo; 3,6,9-tritiadodecilo, 3,6,9,12-tetratiatridecilo y 3,6,9,12-tetratiatetradecilo; carbamoilo, metilaminocarbonilo, etilaminocarbonilo, propilaminocarbonilo, butilaminocarbonilo, pentilaminocarbonilo, hexilaminocarbonilo, heptilaminocarbonilo, octilaminocarbonilo, nonilaminocarbonilo y decilaminocarbonilo; formilamino, acetilamino y propionilamino;
2-, 3- y 4-metilfenilo, 2,4-, 2,5-, 3,5- y 2,6-dimetilfenilo, 2,4,6-trimetilfenilo, 2-, 3- y 4-etilfenilo, 2,4-, 2,5-, 3,5- y 2,6-dietilfenilo, 2,4,6-trietilfenilo, 2-, 3- y 4-propilfenilo, 2,4-, 2,5-, 3,5- y 2,6-dipropilfenilo, 2,4,6-tripropilfenilo, 2-, 3- y 4-isopropilfenilo, 2,4-, 2,5-, 3,5- y 2,6-diisopropilfenilo, 2,4,6-triisopropilfenilo, 2-, 3- y 4-butilfenilo, 2,4-, 2,5-, 3,5- y 2,6-dibutilfenilo, 2,4,6-tributilfenilo, 2-, 3- y 4-isobutilfenilo, 2,4-, 2,5-, 3,5- y 2,6-diisobutilfenilo, 2,4,6-triisobutilfenilo, 2-, 3- y 4-sec.-butilfenilo, 2,4-, 2,5-, 3,5- y 2,6-di-sec.-butilfenilo, 2,4,6-tri-sec.-butilfenilo, 2-, 3- y 4-terc.-butilfenilo, 2,4-, 2,5-, 3,5- y 2,6-di-terc.-butilfenilo y 2,4,6-tri-terc.-Butilfenilo; 2-, 3- y 4-metoxifenilo, 2,4-, 2,5-, 3,5- y 2,6-dimetoxifenilo, 2,4,6-trimetoxifenilo, 2-, 3- y 4-etoxifenilo, 2,4-, 2,5-, 3,5- y 2,6-dietoxifenilo, 2,4,6-trietoxifenilo, 2-, 3- y 4-propoxifenilo, 2,4-, 2,5-, 3,5- y 2,6-dipropoxifenilo, 2-, 3- y 4-isopropoxifenilo, 2,4-, 2,5-, 3,5- y 2,6-diisopropoxifenilo y 2-, 3- y 4-butoxifenilo; 2-, 3- y 4-cianofenilo; 3- y 4-carboxamidofenilo, 3- y 4-N-(metil)carboxamidofenilo y 3- y 4-N-(etil)carboxamidofenilo; 3- y 4-acetilaminofenilo, 3- y 4-propionilaminofenilo y 3- y 4-butirilaminofenil.
Los compuestos según la invención I pueden prepararse ventajosamente también según el procedimiento de acuerdo con la invención, haciéndose reaccionar los halogenuros correspondientes de la fórmula II con terc.-alquilfenoles de la fórmula III en un disolvente básico, nitrogenado, inerte, en presencia de una base y, en caso dado, a continuación eliminación del halógeno en caso deseado.
Como disolventes básicos, nitrogenados, inertes son adecuados en este caso especialmente los disolventes polares, ante todo los heterociclos nitrogenados tales como la piridina, la pirimidina, la quinolina, la isoquinolina, la quinaldina y, preferentemente, la N-metilpirrolidona así como las amidas de los ácidos carboxílicos, tal como la N,N-dimetilformamida y la N,N-dimetilacetamida.
La cantidad del disolvente supone, en función de la solubilidad del halogenuro II, usualmente desde 2 hasta 40 g, preferentemente desde 4 hasta 25 g de disolvente por cada gramo de halogenuro II.
Como bases son adecuadas especialmente los compuestos no nucleófilos o que únicamente sean débilmente nucleófilos. Ejemplos de tales bases son los hidróxidos de los metales alcalinos, tales como el hidróxido de potasio y el hidróxido de sodio, los carbonatos de los metales alcalinos tales como el carbonato de potasio y el carbonato de sodio, así como los alcoholatos de los metales alcalinos de alcoholes terciarios, tales como el butilato de litio, de sodio y de potasio, que se emplean en forma anhidra.
Por regla general se emplearán desde 0,8 hasta 1,5, preferentemente desde 1,0 hasta 1,2 equivalentes molares de base por cada mol de átomo de halógeno substituido.
Los halogenuros II, empleados como productos de partida, son conocidos en general o pueden obtenerse según métodos conocidos mediante reacción de los compuestos policíclicos conjugados, no halogenados, con agentes de halogenación, especialmente con los halógenos elementales. Los halogenuros II, que contengan enlazados los átomos de halógeno sobre los substituyentes de arilo, pueden obtenerse, como se sabe, por regla general mediante la introducción del resto arilo halogenado en el sistema policíclico.
La proporción molar entre halogenuro II y fenol III depende del número de los átomos de halógeno a ser substituidos. En general se emplean de 1 hasta 2, preferentemente de 1 hasta 1,3 moles de fenol III por cada mol de átomo de halógeno a ser substituido en el halogenuro II.
La temperatura de la reacción se encuentra usualmente en el intervalo desde 50 hasta 200ºC, preferentemente desde 60 hasta 140ºC.
Es recomendable llevar a cabo la reacción bajo gas protector, por ejemplo bajo nitrógeno o argón.
El tiempo de la reacción supone, en función de la reactividad del halogenuro II, aproximadamente desde 2 hasta 48 horas.
Mediante la elección de las condiciones de la reacción -cantidad de fenol III y de base así como de la temperatura de la reacción- puede controlarse ventajosamente el intercambio del halógeno de tal manera que pueden obtenerse sin problemas tanto productos I, en los cuales están intercambiados todos los átomos de halógeno (m = 0), como también productos I, que contengan todavía halógeno. En caso deseado puede eliminarse el halógeno a continuación del producto I. Así pues a partir de un producto de partida II pueden prepararse, según convenga, productos I diferentes.
Desde el punto de vista de la ingeniería del procedimiento se procede, convenientemente, de tal manera, que se disponga el disolvente, se añadan el halogenuro II, el fenol III y la base y la solución o bien la suspensión obtenida se caliente, bajo agitación, bajo gas protector, durante 2 hasta 48 horas hasta la temperatura de reacción deseada.
El aislamiento del producto de la reacción puede llevarse a cabo tras refrigeración hasta la temperatura ambiente, mediante separación por filtración directa del producto de la reacción precipitado o mediante separación por filtración tras dilución con 3 a 4 veces su volumen de agua, de un ácido inorgánico diluido, por ejemplo ácido clorhídrico del 5 hasta el 10% en peso, o de un alcohol alifático, por ejemplo metanol, lavado en primer lugar con un poco de disolvente y a continuación con agua hasta que la descarga sea neutra y secado en vacío.
En algunos casos, especialmente para la obtención de elevados grados de substitución n en el caso de los bromuros II que son lábiles a las bases y, por lo tanto, que tienen una gran tendencia a las reacciones secundarias indeseables, puede ser ventajoso para conseguir una elevada pureza del producto, llevar a cabo en dos etapas la reacción de fenoxilación. En este caso se hace reaccionar el halogenuro II en primer lugar sólo con una cantidad parcial, convenientemente con la cantidad necesaria para el intercambio de los átomos de halógeno más lábiles, de fenol III y de base, se separa el producto parcialmente fenoxilado mediante filtración de la mezcla de la reacción y éste se hace reaccionar a continuación con la cantidad restante de fenol III y de base.
Por regla general los compuestos I, obtenidos según la invención, tienen ya una riqueza (> 95%) tan elevada, que puede desistirse a una purificación adicional. Los productos analíticamente puros pueden prepararse mediante recristalización en disolventes aromáticos, tales como tolueno y xileno, o hidrocarburos halogenados, tales como cloruro de metileno y cloroformo, o mediante filtración de una solución del producto en estos disolventes a través de gel de sílice y a continuación concentración por evaporación.
Cuando se haya intercambiado únicamente una parte del halógeno y tenga que eliminarse el halógeno contenido todavía, podrá llevarse a cabo esto con ayuda de procedimientos conocidos.
A manera de ejemplo pueden describirse para esta finalidad las dos variantes de eliminación de los halógenos siguientes, que pueden emplearse de forma especialmente ventajosa.
En la primera variante se lleva a cabo la eliminación del halógeno inducido por medio de bases en presencia de un disolvente inerte, básico, nitrogenado o aromático.
Las bases adecuadas en este caso son, por ejemplo, lo hidróxidos de los metales alcalinos, tales como el hidróxido de potasio y el hidróxido de sodio, los carbonatos de metales alcalinos tales como el carbonato de potasio y el carbonato de sodio, los alcoholatos de metales alcalinos de los alcoholes secundarios y terciarios tales como el isopropilato y el terc.-butilato de litio, de sodio y de potasio, así como bases nitrogenadas estéricamente impedidas, tales como el diazabiciclooctano (DABCO), el diazabiciclononeno (DBN) y el diazabicicloundeceno (DBU).
La cantidad de base no es crítica en sí misma. Usualmente se emplearán desde 1 hasta 3, preferentemente desde 1 hasta 1,5 equivalentes molares por cada mol de átomo de halógeno a ser eliminado.
Como disolventes pueden emplearse además de los disolventes aromáticos, tales como el tolueno y el xileno, los mismos disolventes que en el caso de la fenoxilación, cuya cantidad empleada dependerá a su vez de la solubilidad del compuesto I a ser liberado del halógeno y, por regla general, supone desde 2 hasta 50 g, preferentemente desde 5 hasta 25 g por cada gramo de compuesto I.
La temperatura de la reacción se encuentra usualmente en el intervalo desde 50 hasta 200ºC, preferentemente desde 60 hasta 130ºC.
Es recomendable llevar a cabo la eliminación del halógeno bajo gas protector, por ejemplo bajo nitrógeno o bajo argón.
El tiempo de la reacción supone, en función de la reactividad del compuesto I a ser liberado del halógeno, aproximadamente desde 1 hasta 6 horas.
Desde el punto de vista la ingeniería del procedimiento se procede convenientemente de tal manera, que se disponga una solución o suspensión del compuesto I a ser liberado del halógeno, se añade la base y la mezcla obtenida se calienta bajo agitación, bajo gas protector, durante 1 hasta 6 horas hasta la temperatura deseada para la reacción. Cuando sean de temer reacciones secundarias, por ejemplo saponificaciones, será conveniente añadir la base sólo después del calentamiento hasta la temperatura de la reacción.
El aislamiento del producto de la reacción puede llevarse a cabo tras refrigeración hasta la temperatura ambiente mediante dilución de la mezcla de la reacción con un volumen tres veces hasta cuatro veces mayor de un ácido inorgánico diluido, por ejemplo de ácido clorhídrico desde el 5 hasta el 10% en peso, separación por filtración del producto precipitado de este modo, lavado en primer lugar con ácido diluido y a continuación con metanol o con agua hasta que la descarga sea neutra y secado en vacío.
En la segunda variante se llevará a cabo una eliminación del halógeno por reducción catalizada con metales de transición en presencia de un disolvente inerte bajo las condiciones de la reacción.
Como agentes reductores se emplearán en este caso preferentemente hidruros complejos, especialmente hidruros de aluminio, tal como hidruro de litio y de aluminio y, ante todo, borohidruros, preferentemente borohidruro de sodio o hidrógeno elemental.
La cantidad del agente reductor no es crítica en sí misma. En general se emplearán desde 1 hasta 5, preferentemente desde 2 hasta 3 equivalentes molares del agente reductor por cada mol de átomo de halógeno a ser eliminado.
Como catalizadores de metales de transición son adecuados especialmente los compuestos de paladio, pudiendo emplearse compuestos de Pd(II) y de Pd(0). En la reducción con hidruros complejos son preferentes el acetato de paladio(II), el dicloro(1,5-ciclooctadieno)paladio(II), el dicloro[1,1'-bis(difenilfosfino)ferroceno] paladio(II), el tris(dibencilidenacetona)dipaladio(0), el tetraquis(trifenilfosfina) paladio(0) y el tetraquis(tris-o-tolilfosfina)paladio(0), para la reducción con hidrógeno elemental es recomendable el empleo de carbón activo dopado con paladio.
En general se emplearán desde 0,5 hasta 2% en moles de catalizador por cada mol de átomo de halógeno a ser eliminado.
El tipo del disolvente depende del agente de reducción seleccionado. Cuando se utilicen hidruros complejos serán adecuados, especialmente, disolventes apróticos, polares, tales como éteres alifáticos y cicloalifáticos, disolventes aromáticos y nitrilos alifáticos y cuando se utilice hidrógeno elemental son adecuados, ante todo, alcoholes alifá-
ticos.
Como ejemplos de estos disolventes pueden citarse en particular el dietiléter, el tetrahidrofurano y el dioxano, el tolueno y el xileno, el acetonitrilo, que se emplea especialmente junto con borohidruros, así como el metanol y el etanol.
La cantidad de disolvente estará determinada por la solubilidad del compuesto I a ser liberado del halógeno y se encuentra por regla general entre 2 y 50 g, preferentemente entre 5 y 25 g por cada gramo de compuesto I.
La temperatura de la reacción se encuentra usualmente, desde 0 hasta 150ºC, ante todo desde 20 hasta 100ºC, llevándose a cabo la reducción con hidruros complejos en general a temperaturas más elevadas (aproximadamente desde 50 hasta 100ºC) que en el caso de la reducción con hidrógeno elemental.
Cuando se utilicen los hidruros complejos como agentes de reducción es recomendable trabajar bajo gas protector. En el caso de la hidrogenación con hidrógeno elemental se empleará convenientemente una presión de hidrógeno reducida.
En función de la reactividad del compuesto I, la eliminación del halógeno requiere desde 4 hasta 72 horas.
Desde el punto de vista de la ingeniería del procedimiento se procede en el caso de la eliminación del halógeno con hidruros complejos de tal manera, que se disponga el disolvente, se añaden el compuesto I a ser liberado del halógeno y el hidruro y la solución o bien la suspensión obtenida se calienta bajo agitación, bajo gas protector, durante 4 hasta 72 horas hasta la temperatura deseada para la reacción.
Tras refrigeración hasta la temperatura ambiente y destrucción del hidruro en exceso mediante adición de agua, puede llevarse a cabo el aislamiento del producto de la reacción como se ha descrito en el caso de la eliminación del halógeno inducida por medio de bases.
En el caso de la eliminación del halógeno con hidrógeno elemental se procede convenientemente desde el punto de vista de la ingeniería del procedimiento de tal manera, que se disponga una suspensión del compuesto I a ser liberado del halógeno y del catalizador en el disolvente en un reactor de hidrogenación y se calienta, bajo agitación, bajo una presión de hidrógeno reducida (aproximadamente desde 0,1 hasta 0,5 bares) durante 4 hasta 72 horas a la temperatura para la reacción.
Tras la refrigeración hasta la temperatura ambiente, descompresión y expulsión del hidrógeno en exceso con nitrógeno puede aislarse el producto de la reacción en la forma que ya ha sido descrita.
Cuando se deseen compuestos I con una riqueza > 95%, pueden someterse los compuestos, obtenidos durante la eliminación del halógeno, además a una etapa de purificación. Son adecuadas, por ejemplo, una cristalización fraccionada a partir de mezclas de disolventes con un disolvente aromático, tal como el tolueno y el xileno, o con un hidrocarburo halogenado, tal como el cloruro de metileno, el cloroformo y el 1,1,2,2-tetracloroetano, como uno de los componentes y un disolvente extremadamente polar, tal como pentano o hexano, como el otro componente o una cromatografía en columna sobre gel de sílice con empleo de esta mezcla de disolventes a modo de eluyente.
Los compuestos I según la invención se caracterizan por su elevada solubilidad en, o bien por su compatibilidad muy buena tanto con los medios polares (por ejemplo alcoholes alifáticos y ésteres o bien poliacrilatos, policarbonatos y poliésteres) como también con medios apolares (por ejemplo alcanos o bien poliolefinas).
Estos son adecuados, de una manera excelente, para una pluralidad de finalidades de aplicación, por ejemplo para el teñido de, o para ser adicionados a, materiales orgánicos e inorgánicos de elevado peso molecular, especialmente de materiales sintéticos, barnices y tintas de impresión y materiales de tipo óxido, tales como cerámica de baja temperatura y pigmentos basados en óxidos metálicos o bien óxidos metálicos o bien pigmentos de interferencia constituidos con varias capas, que contienen óxidos metálicos como capas individuales, como agentes auxiliares para la dispersión y aditivos para pigmentos para pigmentos orgánicos, como componentes proporcionadores de color en la cosmética decorativa así como para la fabricación de dispersiones polímeras acuosas coloreadas o que absorben en el UV y/o en el NIR, pudiéndose proceder especialmente según el procedimiento descrito en la publicación WO-A-99/40123.
Para aplicaciones, en las cuales sea deseable un compuesto I coloreado, es decir que absorba en el intervalo visible del espectro electromagnético, son adecuados especialmente aquellos compuestos I que contengan un resto P del grupo formado por los perilenos, los terrilenos, los cuaterrilenos, los pentarilenos, los hexarilenos, las indantronas, las perilmonoimidas, las perilimidas, las terrilimidas, los dinaftofuranos, las dioxazinas, las quinacridonas, las metalftalocianinas, las metalporfirinas, las cumarinas, las dinaftofuranonas, los compuestos de índigo, los compuestos de tioíndigo, las quinoftalonas, las naftoquinoftalonas y los dicetopirrolopirroles.
Para aplicaciones que requieran un compuesto I incoloro o que esté coloreado sólo débilmente, que absorban en el ultravioleta y/o en el intervalo próximo al infrarrojo del espectro electromagnético, por ejemplo para ser añadidos a materiales orgánicos e inorgánicos de elevado peso molecular, como agentes auxiliares para la dispersión para pigmentos orgánicos así como para la fabricación de dispersiones polímeras acuosas que absorban en el UV y/o en el NIR, son adecuados, ante todo, los compuestos I que presenten un resto P del grupo formado por las naftalinas, los antracenos, los fenantrenos, los tetracenos, las antraquinonas, las naftalmonoimidas, las naftalimidas, las cuaterrilimidas, las acridinas, los carbazoles, los dibenzofuranos, los benzimidazoles, los benzotiazoles, las fenazinas, las metalnaftalocianinas, las dibenzofuranonas y las benzimidazolonas.
Como aditivos para pigmentos son adecuados, para los pigmentos orgánicos, además de los compuestos I incoloros o sólo débilmente coloreados, también compuestos I coloreados, cuyo color propio coincida ampliamente con el color propio del pigmento al que debe ser adicionado.
Ejemplos A) Obtención de los compuestos I según la invención
Ejemplos 1 a 9
Se calentó bajo agitación, en una atmósfera de nitrógeno, durante t horas a TºC, una mezcla de x g (20 mmoles) del halogenuro II, y g del terc.-alquilfenol III, z g de la base B y a ml de N-metilpirrolidona.
Tras la refrigeración hasta la temperatura ambiente se separó por filtración el producto de la reacción, precipitado, bien directamente (ejemplo 6) o tras dilución con un volumen tres veces mayor de metanol (ejemplos 1 hasta 3), de agua (ejemplo 8) o bien de ácido clorhídrico al 5% en peso (ejemplos 4, 5, 7 y 9) y se lavó con agua hasta neutralidad de la descarga. En el caso de los ejemplos 1 a 3 o bien 6 se lavó el producto de la filtración previamente además con un poco de metanol o bien con un poco de N-metilpirrolidona. En el caso de los ejemplos 6 y 7 se llevó a cabo además una filtración en columna con cloruro de metileno a modo de eluyente. El secado subsiguiente se llevó a cabo en todos los casos a 100ºC, en vacío.
Esta reacción condujo, en todos los ejemplos, a un intercambio completo de los átomos de halógeno por los restos de terc.-alquilfenoxi.
Otros detalles relativos a estos ensayos así como sus resultados se han reunido en la tabla 1. El rendimiento en g se refiere en este caso al rendimiento total, mientras que el rendimiento en % se refiere al producto deseado de la fenoxilación.
En la tabla 1 se han empleado las siguientes designaciones:
IIa:
imida del ácido N-(2,6-diisopropilfenil)-1,6,9-tribromoperilen-3,4-dicarboxílico (al 84%; que contiene además imida del ácido N-(2,6-diisopropilfenil)perilen-3,4-dicarboxílico monobromada y dibromada)
IIb:
diimida del ácido N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-1,6,7,12-tetracloroperilen-3,4:9,10-tetracarboxílico
IIc:
diimida del ácido N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-1,7-dibromoperilen-3,4:9,10-tetracarboxílico
IId:
diimida del ácido N,N'-didodecil-1,7-dibromoperilen-3,4:9,10-tetracarboxílico
IIe:
mezcla 1:1 formada por diimida del ácido N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-1,6,8,11,16,18-hexabromocuaterrilen-3,4:13,14-tetracarboxílico y diimida del ácido N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-1,6,8,11,16,19-hexabromocuaterrilen-3,4:13,14-tetracarboxílico
IIf:
indantrona clorada con un grado de cloración medio de 2 y con un contenido del 30% en peso en tetracloroindantrona
IIg:
ftalocianina de cobre clorada con un grado de cloración medio de 3 (contenido en cloro 15,6% en peso)
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(Tabla pasa a página siguiente)
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Ejemplo 10
De manera análoga a la del ejemplo 6 se hicieron reaccionar 28,6 g de una mezcla 1:1 de la diimida del ácido N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-1,6,8,11,16,18-hexabromocuaterrilen-3,4:13,14-tetracarboxílico y de la diimida del ácido N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-1,6,8,11,16,19-hexabromocuaterrilen-3,4:13,14-tetracarboxílico con 20,6 g de p-terc.-octilfenol y 6,9 g de carbonato de potasio.
Se obtuvieron 27,6 g de una mezcla 1:1 de la diimida del ácido N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-8,18-dibromo-1,6,11,16-tetra(p-terc.-octilfenoxi) cuaterrilen-3,4:13,14-tetracarboxílico y de la diimida del ácido N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-8,19-dibromo-1,6,11,16-tetra(p-terc.-octilfenoxi)cuaterrilen-3,4:13,14-tetracarboxílico en forma de un polvo cristalino verde obscuro, lo que corresponde a un rendimiento del 71%.
Además, se obtuvieron, mediante diluciones de las lejías madre de N-metilpirrolidona con una cantidad cuatro veces mayor de una mezcla 1:1 de metanol y de agua, 11 g (rendimiento 25%) de la mezcla 1:1 de la diimida del ácido N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-1,6,8,11,16,18-hexa(p-terc.-octilfenoxi)cuaterrilen-3,4:13,14-tetracarboxílico y de la diimida del ácido N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-1,6,8,11,16,19-hexa(p-terc.-octilfenoxi)cuaterrilen-3,4:13,14-tetracarboxílico del ejemplo 6.
Ejemplo 11
Se hicieron reaccionar 38,7 g de la mezcla 1:1 de la diimida del ácido N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-8,18-dibromo-1,6,11,16-tetra(p-terc.-octilfenoxi)cuaterrilen-3,4:13,14-tetracarboxílico y de la diimida del ácido N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-8,19-dibromo-1,6,11,16-tetra(p-terc.-octilfenoxi)cuaterrilen-3,4:13,14-tetracarboxílico, de manera análoga a la del ejemplo 6, con 10,7 g de p-terc.-octilfenol y 3,32 g de carbonato de potasio en 170 ml de N-metilpirrolidona, prologándose el tiempo de la reacción hasta 18 horas.
Se obtuvieron 39,5 g de una mezcla 1:1 de la diimida del ácido N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-1,6,8,11,16,18-hexa(p-terc.-octilfenoxi)cuaterrilen-3,4:13,14-tetracarboxílico y de la diimida del ácido N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-1,6,8,11,16,19-hexa(p-terc.-octilfenoxi)cuaterrilen-3,4:13,14-tetracarboxílico en forma de un polvo amorfo, verde claro, con un contenido residual en bromo < 0,05% en peso, lo cual corresponde a un rendimiento del 90%.
Ejemplo 12
Se transformó la mezcla 1:1 constituida por la diimida del ácido N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-8,18-dibromo-1,6,11,16-tetra(p-terc.-octilfenoxi)cuaterrilen-3,4:13,14-tetracarboxílico y por la diimida del ácido N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-8,19-dibromo-1,6,11,16-tetra(p-terc.-octilfenoxi)cuaterrilen-3,4:13,14-tetracarboxílico, del ejemplo 10 (a continuación denominada como "Ia") mediante eliminación de halógeno en la diimida del ácido N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-1,6,11,16-tetra(p-terc.-octilfenoxi)cuaterrilen-3,4:13,14-tetracarboxílico. La eliminación del halógeno se llevó a cabo según los métodos siguientes:
a)
Una mezcla formada por 38,7 g de Ia y 600 ml de N-metilpirrolidona se calentó a 130ºC bajo agitación en una atmósfera de nitrógeno, se combinó con 6,75 g de terc.-butilato de potasio y se mantuvo a esta temperatura durante 1,5 horas.
Tras la refrigeración hasta la temperatura ambiente se precipitó el producto de la reacción mediante incorporación de la mezcla de la reacción en 2 litros de un ácido clorhídrico al 5% en peso, se separó por filtración, en primer lugar se lavó con ácido clorhídrico al 5% en peso hasta que la descarga era incolora y, seguidamente, se lavó con agua hasta neutralidad de la descarga y se secó a 100ºC en vacío. El producto de la reacción aislado se sometió a continuación a una cromatografía en columna sobre gel de sílice con una mezcla formada por tolueno y por hexano en la proporción de 1:1, a modo de eluyente.
Se obtuvieron 20,0 g de la diimida del ácido N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-1,6,11,16-tetra(p-terc.-octilfe- noxi)cuaterrilen-3,4:13,14-tetracarboxílico en forma de un polvo amorfo, verde claro con una pureza determinada mediante espectroscopia UV/VIS > 99% y con un contenido residual en bromo < 0,01%, lo que corresponde a un rendimiento del 56%.
b)
Se procedió de manera análoga a la del ejemplo 12a), sin embargo se utilizaron 4,1 g de carbonato de potasio en lugar de terc.-butilato de potasio a modo de base. La elaboración y la purificación se llevaron a cabo igualmente de manera análoga a la del ejemplo 12a).
Se obtuvieron 18,6 g de la diimida del ácido N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-1,6,11,16-tetra(p-terc.-octilfe- noxi)cuaterrilen-3,4:13,14-tetracarboxílico en forma de un polvo amorfo, verde claro con una pureza > 99,5% y con un contenido residual en bromo del 0,0%, lo que corresponde a un rendimiento del 52%.
c)
Se calentó una mezcla formada por 38,7 g de Ia, 3,8 g de borohidruro de sodio, 0,46 g de tetraquis(trisfenilfosfina)paladio(0) y 600 ml de dioxano, bajo agitación, en una atmósfera de nitrógeno, durante 48 horas a 60ºC.
Tras la refrigeración hasta la temperatura ambiente se descompuso el hidruro en exceso mediante adición lenta de 10 ml de agua. La elaboración ulterior y la purificación se llevaron a cabo de manera análoga a la del ejemplo 12a).
Se obtuvieron 21,7 g de la diimida del ácido N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-1,6,11,16-tetra(p-terc.-octilfe- noxi)cuaterrilen-3,4:13,14-tetracarboxílico en forma de un polvo amorfo, verde claro, con una pureza > 99% y con un contenido residual en bromo del 0,0%, lo que corresponde a un rendimiento del 61%.
d)
Se calentó una mezcla formada por 38,7 g de Ia, 3,8 g de borohidruro de sodio, 0,23 g de tetraquis(trisfenilfosfina)paladio(0) y 1.000 ml de acetonitrilo, bajo agitación, en una atmósfera de nitrógeno, durante 25 horas a 69ºC.
Tras la refrigeración hasta la temperatura ambiente se descompuso el hidruro en exceso mediante adición lenta de 10 ml de agua. La elaboración ulterior y la purificación se llevaron a cabo de manera análoga a la del ejemplo 12a).
Se obtuvieron 29,1 g de la diimida del ácido N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-1,6,11,16-tetra(p-terc.-octilfe- noxi)cuaterrilen-3,4:13,14-tetracarboxílico en forma de un polvo amorfo, de color verde claro, con una pureza > 99% y con un contenido residual en bromo del 0,0%, lo que corresponde a un rendimiento del 82%.
Ejemplo 13
a)
Se calentó una mezcla de 20,85 g (25 mmoles) de la diimida del ácido N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)terrilen-3,4:11,12-tetracarboxílico, 20 g (125 mmoles) de bromo y 1.250 ml de cloroformo, bajo agitación y exclusión de la luz durante 12 horas bajo reflujo. Tras refrigeración de la solución de la reacción hasta la temperatura ambiente se eliminó el disolvente en vacío y el producto en bruto se cromatografía sobre gel de sílice con diclorometano a modo de eluyente.
Se obtuvieron 22,5 g de la diimida del ácido N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-1,6,9,14-tetrabromoterrilen-3,4:11,12-tetracarboxílico en forma de un producto sólido cristalino, azul, con un punto de fusión > 300ºC, lo que corresponde a un rendimiento del 78%.
Datos analíticos:
Análisis elemental (% en peso calculado/encontrado):
C: 60, 55/60, 7; H: 3, 7/3, 7; N: 2, 45/2, 45; O: 5, 55/5, 6; Br:
27, 75/27, 55;
Masa (FD, 8kV): m/z = 1145,3 (M^{+}, 100%);
IR (KBr): \nu = 1703 (s, C=O), 1660 (s, C=O) cm^{-1};
UV/VIS (CHCl_{3}): \lambda_{max} (\varepsilon) = 559 (15850), 605 (46770), 656 (93330) nm.
b)
Se calentó una mezcla de 11,5 g (10 mmoles) de la diimida del ácido N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-1,6,9,14-tetrabromoterrilen-3,4:11,12-tetracarboxílico, 10,3 g (50 mmoles) de p-terc.-octilfenol, 3,45 g (25 mmoles) de carbonato de potasio y 250 ml de N-metilpirrolidona durante 8 horas bajo agitación y en una atmósfera de nitrógeno, a 80ºC. Tras refrigeración hasta la temperatura ambiente y dilución de la mezcla de la reacción con un volumen tres veces mayor de un ácido clorhídrico al 5% en peso se separó por filtración el producto de la reacción precipitado, se lavó hasta neutralidad con agua, se secó y se sometió a una filtración en columna sobre gel de sílice con cloruro de metileno a modo de eluyente.
Se obtuvieron 13,2 g de la diimida del ácido N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)-1,6,9,14-tetra(p.-terc.-octilfe- noxi)terrilen-3,4:11,12-tetracarboxílico en forma de un producto sólido cristalino, de color azul obscuro, con un punto de fusión > 300ºC, lo que corresponde a un rendimiento del 80%.
Datos analíticos:
Análisis elemental (% en peso calculado/encontrado):
C: 82, 85/82, 8; H: 7, 7/7, 7; N: 1, 7/1, 7; O: 7, 75/7, 8;
Masa (FD, 8kV): m/z = 1651,2 (M^{+}, 100%);
IR (KBr): \nu = 1708 (s, C=O), 1668 (s, C=O) cm^{-1};
UV/VIS (CHCl_{3}): \lambda_{max} (\varepsilon) = 628 (52930), 669 (128770) nm.
Ejemplo 14
a)
Se procedió de manera análoga a la del ejemplo 13a), sin embargo se utilizó una mezcla de 18,9 g (25 mmoles) de la diimida del ácido N-ciclohexil-N'-(2,6-diisopropilfenil)terrilen-3,4:11,12-tetracarboxílico, 20 g (125 mmoles) de bromo y 1.250 ml de cloroformo.
Se obtuvieron 19,8 g de la diimida del ácido N-ciclohexil-N'-(2,6-diisopropilfenil)-1,6,9,14-tetrabromoterrilen-3,4:11,12-tetracarboxílico en forma de un producto sólido microcristalino azul con un punto de fusión > 300ºC, lo que corresponde a un rendimiento del 74%.
Datos analíticos:
Análisis elemental (% en peso calculado/encontrado):
C: 58, 25/58, 35; H: 3, 4/3, 4; N: 2, 6/2, 6; O: 5, 95/6, 0;
Br: 29, 8/29, 65;
Masa (FD, 8kV): m/z = 1073,0 (M^{+}, 100%);
IR (KBr): \nu = 1705 (s, C=O), 1662 (s, C=O) cm^{-1};
UV/VIS (CHCl_{3}): \lambda_{max} (\varepsilon) = 556 (16790), 600 (48290), 652 (90070) nm.
b)
Se procedió de manera análoga a la del ejemplo 13b), sin embargo se utilizó una mezcla de 10,7 g (10 mmoles) de la diimida del ácido N-ciclohexil-N'-(2,6-diisopropilfenil)-1,6,9,14-tetrabromoterrilen-3,4:11,12-tetracarboxílico, 10,3 g (50 mmoles) de p-terc.-octilfenol, 3,45 g (25 mmoles) de carbonato de potasio y 250 ml de N-metilpirrolidona, y el producto en bruto se sometió a una filtración en columna con diclorometano.
Se obtuvieron 12,9 g de la diimida del ácido N-ciclohexil-N'-(2,6-diisopropilfenil)-1,6,9,14-tetra(p-terc.-octilfenoxi)terrilen-3,4:11,12-tetracarboxílico en forma de un producto sólido cristalino, blanco obscuro con un punto de fusión > 300ºC, lo que corresponde a un rendimiento del 82%.
Datos analíticos:
Análisis elemental (% en peso calculado/encontrado):
C: 85, 9/85, 8; H: 8, 2/8, 3; N: 1, 8/1, 8; O: 4, 1/4, 1;
Masa (FD, 8kV): m/z = 1565,3 (M^{+}, 100%);
IR (KBr): \nu = 1709 (s, C=O), 1667 (s, C=O) cm^{-1};
UV/VIS (CHCl_{3}): \lambda_{max} (\varepsilon) = 624 (54010), 667 (129770) nm.
B) Ensayo y aplicación de los compuestos I según la invención
Ejemplo 15
Se determinó la solubilidad de los compuestos I, obtenidos en los ejemplos 1 hasta 14, en disolventes extremadamente apolares hasta polares. En general se observó una solubilidad claramente acrecentada frente a la de los compuestos que no están substituidos por terc.-alquilfenoxi. Los detalles relativos a estos ensayos están indicados en la tabla 2.
También la solubilidad de estos compuestos I fue al menos el 10% en peso en poliestireno fundido, en metacrilato de polimetilo y en policarbonato.
TABLA 2
Compuesto I según el ejemplo Solubilidad [g/l] en
Pentano (25ºC) Tolueno (25ºC) Isopropanol (50ºC)
1 53 > 250 56
2 81 > 400 92
3 65 > 350 87
4 55 > 250 59
5 24 155 47
6 55 > 500 49
7 55 > 500 49
8 12 88 10
12a 51 Ilimitada 48
12b 51 Ilimitada 48
12c 51 Ilimitada 48
13b 75 Ilimitada 56
14b 72 Ilimitada 52
Ejemplo 16
Se prepararon dispersiones acuosas de polímeros según el ejemplo 25 de la publicación WO-A-99/40123, que contenían un 15% en peso del colorante fluorescente del ejemplo 2 o 10 o bien un 25% en peso del absorbedor próximo al infrarrojo del ejemplo 6 en distribución homogénea. Los derivados correspondientes substituidos por fenoxi únicamente pudieron incorporarse de manera homogénea hasta una concentración del 7 o bien del 1% en peso.

Claims (8)

1. Compuestos policíclicos substituidos por terc.-alquilfenoxi de la fórmula general I
5
en las que las variables tienen el significado siguiente:
P
significa un resto policíclico conjugado, que porta en caso dado substituyentes de arilo, estable frente a las bases y a los nucleófilos, que no contiene agrupamientos contenidos en el grupo formado por -CO-NH-CO-, -COOH y -CO-O-CO-, quedando excluidos las metalftalocianinas y, en el caso en que n signifique 4, la dimida del ácido perilen-3,4:9,10-tetracarboxílico N,N'-disubstituida;
R
significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, cuya cadena carbonada puede estar interrumpida por uno o varios agrupamientos -O-, -S-, -NR^{1}-, -CO- y/o -SO_{2}- y que puede estar substituido una o varias veces por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o por un resto heterocíclico con 5 hasta 7 miembros, enlazado a través de un átomo de nitrógeno, que puede contener otros heteroátomos y que puede ser aromático;
\quad
cicloalquilo con 5 a 8 átomos de carbono, cuya estructura carbonada puede estar interrumpida por uno o varios agrupamientos -O-, -S-, -NR^{1}-, -CO- y/o -SO_{2}- y que puede estar substituido, en caso dado, una o varias veces por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono;
R^{1}
significa hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono;
Hal
significa cloro y/o bromo;
m
significa un número desde 0 hasta 15;
n
significa un número desde 1 hasta 16, siendo la suma m + n \leq 16.
2. Compuestos de la fórmula I según la reivindicación 1, en los que P significa un resto estable a las bases del grupo formado por las naftalinas, los antracenos, los fenantrenos, los tetracenos, los perilenos, los terrilenos, los cuaterrilenos, los pentarilenos y los hexarilenos, la antraquinonas, las indantronas, las monoimidas del ácido naftalin-1,8-dicarboxílico N-substituido, las diimidas del ácido naftalin-1,8:4,5-tetracarboxílico N,N'-disubstituidas, las monoimidas del ácido perilen-3,4-dicarboxílico N-substituidas, las diimidas del ácido perilen-3,4:9,10-tetracarboxílico N,N'-disubstituidas, las diimidas del ácido terrilen-3,4:11,12-tetracarboxílico N,N'-disubstituidas, las diimidas el ácido cuaterrilen-3,4:13,14-tetracarboxílico N,N'-disubstituidas, las acridinas, los carbazoles, los dibenzofuranos, los dinaftofuranos, los benzimidazoles, los benzotiazoles, las fenazinas, las dioxazinas, las quinacridonas, las metalftalocianinas, las metalnaftalocianinas, las metalporfirinas, las cumarinas, las dibenzofuranonas, las dinaftofuranonas, las benzimidazolonas, los compuestos de índigo, los compuestos de tioíndigo, las quinoftalonas, las naftoquinoftalonas y los dicetopirrolopirroles.
3. Procedimiento para la obtención de los compuestos de la fórmula general I según las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque se hace reaccionar un halogenuro de la fórmula general II
6
en un disolvente básico, nitrogenado, inerte, en presencia de una base, con un terc.-alquilfenol de la fórmula general III
7
y, en caso dado, se elimina a continuación el halógeno, en caso dado.
4. Empleo de los compuestos de la fórmula general I según las reivindicaciones 1 o 2 para el teñido de materiales orgánicos o inorgánicos de elevado peso molecular.
5. Empleo según la reivindicación 4, caracterizado porque se colorean materiales sintéticos, barnices y tintas de impresión.
6. Empleo de compuestos de la fórmula general I según las reivindicaciones 1 o 2 como agentes auxiliares para la dispersión y como aditivos de pigmentos, para pigmentos orgánicos.
7. Empleo de compuestos de la fórmula general I según las reivindicaciones 1 o 2 como componentes suministradores de color en la cosmética decorativa.
8. Empleo de compuestos de la fórmula general I según las reivindicaciones 1 o 2 para la fabricación de dispersiones acuosas polímeras coloreadas o que absorben en el intervalo ultravioleta y/o próximo al infrarrojo del espectro electromagnético.
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Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10225595A1 (de) * 2002-06-07 2003-12-18 Basf Ag 1,6,9,14-Tetrasubstituierte Terrylentetracarbonsäurediimide
DE10230388A1 (de) * 2002-07-05 2004-01-15 Basf Ag Zusammensetzung zur Herstellung einer Wärmeisolationsbeschichtung
DE10248952A1 (de) * 2002-10-21 2004-04-29 Bayer Ag Polycarbonate, Polyestercarbonate und Polyester mit lateral-ständigen Cycloalkyl-substituierten Phenolen
US6916899B2 (en) * 2002-10-21 2005-07-12 Bayer Aktiengesellschaft Polycarbonates, polyester carbonates and polyesters having lateral, cycloalkyl-substituted phenols
DE102005021362A1 (de) * 2005-05-04 2006-11-09 Basf Ag Terrylen- und Quaterrylenderivate
DE102005032583A1 (de) 2005-07-11 2007-01-25 Basf Ag Substituierte Rylenderivate
DE102005037115A1 (de) * 2005-08-03 2007-02-08 Basf Ag Mehrfachchromophore
AU2007220528A1 (en) * 2006-03-01 2007-09-07 Basf Se Use of rylenes as markers for liquids
JP2010508326A (ja) * 2006-11-02 2010-03-18 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ペンタリレンテトラカルボン酸ジイミド及びヘキサリレンテトラカルボン酸ジイミド並びにそれらの製造
DE102007015261A1 (de) 2007-03-27 2008-10-02 Aacure Aadhesives Gmbh Reaktivmasse und Verfahren zur Aufbringung hierfür
US8865030B2 (en) 2008-03-11 2014-10-21 Basf Se Microcapsules having a radiation-induced or thermal release
US8399669B2 (en) * 2008-04-22 2013-03-19 Basf Se Tri- and tetrasubstituted pentarylenetetracarboximides
EP2646637B1 (en) 2010-12-03 2019-05-08 3G Mermet Corporation Near infrared reflecting composition and coverings for architectural openings incorporating same
DE102011007196A1 (de) 2011-04-12 2012-10-18 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Verbundes aus einem Polyamidformteil und einem Methacrylatcopolymer-Formteil
WO2014198626A1 (en) 2013-06-13 2014-12-18 Basf Se Detector for optically detecting an orientation of at least one object
US9989623B2 (en) 2013-06-13 2018-06-05 Basf Se Detector for determining a longitudinal coordinate of an object via an intensity distribution of illuminated pixels
US11041718B2 (en) 2014-07-08 2021-06-22 Basf Se Detector for determining a position of at least one object
KR102497704B1 (ko) 2014-12-09 2023-02-09 바스프 에스이 광 검출기
WO2016120392A1 (en) 2015-01-30 2016-08-04 Trinamix Gmbh Detector for an optical detection of at least one object
KR102644439B1 (ko) 2015-07-17 2024-03-07 트리나미엑스 게엠베하 하나 이상의 물체를 광학적으로 검출하기 위한 검출기
US10412283B2 (en) 2015-09-14 2019-09-10 Trinamix Gmbh Dual aperture 3D camera and method using differing aperture areas
WO2017089540A1 (en) 2015-11-25 2017-06-01 Trinamix Gmbh Detector for optically detecting at least one object
US11211513B2 (en) 2016-07-29 2021-12-28 Trinamix Gmbh Optical sensor and detector for an optical detection
JP7241684B2 (ja) 2016-10-25 2023-03-17 トリナミクス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 少なくとも１個の対象物の光学的な検出のための検出器
CN109923372B (zh) 2016-10-25 2021-12-21 特里纳米克斯股份有限公司 采用集成滤波器的红外光学检测器
US11635486B2 (en) 2016-11-17 2023-04-25 Trinamix Gmbh Detector for optically detecting at least one object
US11860292B2 (en) 2016-11-17 2024-01-02 Trinamix Gmbh Detector and methods for authenticating at least one object
WO2018096083A1 (en) 2016-11-25 2018-05-31 Trinamix Gmbh Optical detector comprising at least one optical waveguide
EP3612805A1 (en) 2017-04-20 2020-02-26 trinamiX GmbH Optical detector
CN110998223B (zh) 2017-06-26 2021-10-29 特里纳米克斯股份有限公司 用于确定至少一个对像的位置的检测器
EP3858946A1 (en) 2020-01-29 2021-08-04 Basf Se New rylene dicarboximides
CN118369312A (zh) * 2021-12-09 2024-07-19 巴斯夫欧洲公司 三萘嵌二苯二酰亚胺和四萘嵌三苯二酰亚胺着色剂

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3545004A1 (de) 1985-12-19 1987-06-25 Basf Ag Fluoreszierende aroxysubstituierte perylen-3,4,9,10-tetracarbonsaeurediimide und ihre verwendung zur flaechenmaessigen konzentriertung von licht
DE3703495A1 (de) 1987-02-05 1988-08-18 Langhals Heinz Lichtechte, leichtloesliche perylen-fluoreszenzfarbstoffe
GB9316820D0 (en) * 1993-08-12 1993-09-29 Zeneca Ltd Phthalocyanines
DE59408909D1 (de) 1993-10-13 1999-12-16 Ciba Sc Holding Ag Neue Fluoreszenzfarbstoffe
EP0648770B1 (de) 1993-10-13 2000-05-17 Ciba SC Holding AG Pyrrolo[3,4-c]pyrrole
JP3307520B2 (ja) 1994-03-31 2002-07-24 ティーディーケイ株式会社 光記録媒体
US5569504A (en) 1994-03-31 1996-10-29 Tdk Corporation Optical recording medium
GB9412522D0 (en) * 1994-06-22 1994-08-10 Ici Plc Optical recording media
DE19501737A1 (de) 1995-01-20 1996-07-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung und Reinigung von Perylen-3,4-dicarbonsäureimiden
EP0804507B1 (de) * 1995-01-20 1999-04-28 Basf Aktiengesellschaft Substituierte quaterrylentetracarbonsäurediimide
DE19547209A1 (de) 1995-12-18 1997-06-19 Basf Ag 1,7-Diaroxy-oder -arylthiosubstituierte Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäuren, deren Dianhydride und Diimide
EP0968250B1 (en) 1997-01-27 2001-04-18 Ciba SC Holding AG Soluble chromophores having improved solubilising groups
WO2001042331A1 (en) * 1999-12-09 2001-06-14 Cambridge Display Technology Limited Fluorene-perylene copolymers and uses thereof
AU2002306794A1 (en) * 2001-03-23 2002-10-08 Solutia, Inc. Controlling solar radiation in safety glass laminates
DE10225595A1 (de) * 2002-06-07 2003-12-18 Basf Ag 1,6,9,14-Tetrasubstituierte Terrylentetracarbonsäurediimide

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