DE3545004A1 - Fluoreszierende aroxysubstituierte perylen-3,4,9,10-tetracarbonsaeurediimide und ihre verwendung zur flaechenmaessigen konzentriertung von licht - Google Patents

Description

Vorrichtungen, in denen sichtbares Licht durch in Kunststoff eingearbeitete Fluoreszenzfarbstoffe konzuentriert werden kann, sind z. B. aus den deutschen Offenlegungsschriften 30 01 857, 26 20 115 und 25 54 226 bekannt.

Die fluoreszierenden Verbindungen müssen für die Umwandlung von Lichtenergie in elektrische oder thermische Energie eine hohe Lichtechtheit aufweisen, damit die in der Regel aus transparenten Kunststoffen bestehenden Vorrichtungen ein für die Anwendung ausreichende Lebensdauer haben.

Darüber hinaus ist es für die Umwandlung von Licht in elektrische Energie besonders vorteilhaft, wenn die verwendeten Verbindungen eine gute Trennung von Absorptions- und Emissionsbanden in dem bei der Anwendung verwendeten Medium aufweisen. Weiterhin ist es von Vorteil, wenn sie einzeln oder in Kombination mit anderen Fluoreszenzfarbstoffen einen möglichst breiten Teil des sichtbaren Sonnenlichtes absorbieren und als Fluoreszenzlicht abgeben.

Entscheidend für den Wirkungsgrad bei der Lichtkonzentrierung ist zudem die Löslichkeit des Fluoreszenzfarbstoffes im Anwendungsmedium also z. B. in der Polymermatrix. Jedes streuende Partikel führt nämlich zu einer Störung der Lichtleitung durch Auslenkung von Licht in unerwünschte Richtungen.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, für die bekannten Vorrichtungen zur Lichtkonzentrierung geeignete Verbindungen bereitzustellen, die eine hohe Fluoreszenz, gute Löslichkeit im Anwendungsmedium bei gleichzeitig hoher Lichtechtheit und einen breiten Absorptionsbereich aufweisen.

Es wurde nun gefunden, daß man bei der flächenmäßigen Konzentrierung von Licht in Kunststoffplatten oder -folien hervorragende Ergebnisse erzielt, wenn man Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäurediimide der allgemeinen Formel I verwendet, in der
R¹ und R² gleiche oder verschiedene aliphatische, cycloaliphatische, aromatische oder heterocyclische Reste, die frei von wasserlöslich machenden Gruppen sind,
X,Y,Z Chlor, Brom oder einen Rest OR³ und
R³ gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Anthryl bedeuten.

Von besonderer Bedeutung sind Verbindungen der Formel II, in der
R¹ und R³ die angegebene Bedeutung haben und
X Chlor oder ein Rest OR³ ist.

Technisch besonders wertvoll sind Verbindungen, bei denen die Reste X und OR³ in den 1-, 6-, 7- und 12-Stellungen stehen.

Die Verbindungen der Formeln I und II zeigen je nach Art und Anzahl der Substituenten eine bathochrome Verschiebung der Absorptions- und/oder Emissionsbanden gegenüber den entsprechenden im Perylenkern unsubstituierten Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäurediimiden. Dabei ist die bathochrome Verschiebung um so stärker, je mehr Substituenten OR³ vorhanden sind. Weil somit das Fluoreszenzmaximum in einem Wellenlängenbereich von 550-630 nm eingestellt werden kann, ist eine optimale Anpassung der fluoreszierenden Verbindungen I und II an die photovoltaischen Systeme möglich.

Überraschenderweise haben die erfindungsgemäßen Verbindungen I und II zudem sehr viel breitere Absorptions- und Emissionsbanden als die im Perylenkern substituierten Verbindungen.

Die Verbindungen der Formeln I und II sind zudem in den üblicherweise für die Konzentrierung von Licht verwendeten Materialien sehr lichtecht und wandeln Licht in einem breiten Wellenlängenbereich in hoher Ausbeute in Fluoreszenzlicht um.

Hervorzuheben ist außerdem die hohe Temperaturstabilität in den als Anwendungsmedien üblicherweise verwendeten Polymeren. So sind z. B. Ausfärbungen in Polystyrol und Polymethylmethacrylat bis 300°C thermostabil. Außerdem zeichnen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen durch eine sehr hohe Löslichkeit im Substrat und organischen Lösungsmitteln, darunter sogar Paraffinöl aus.

Als Substituenten R¹ und R², die gleich oder verschieden sein können, kommen aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische sowie heterocyclische Reste in Betracht, wobei diese Reste keine wasserlöslich machenden Gruppen haben sollen.

Aliphatische Reste sind z. B. C₁- bis C₁₈-Alkyl, das linear oder verzweigt gegebenenfalls durch -O-, -S- oder unterbrochen sowie substituiert sein kann.

Als Substituenten sind dabei z. B. C₁- bis C₁₈-Alkoxy, C₁- bis C₁₈-Alkylthio, Hydroxy, Alkanoyloxy, cycloaliphatische Gruppen, heterocyclische Gruppen, Phenyl, Phenoxy und/oder Phenylthio zu nennen. Bei mehr als einem Substituenten können diese gleich oder verschieden sein. Die Zahl der Substituenten am Alkyl ist vorzugsweise 0 oder 1.

Als cycloaliphatische Reste kommen für R¹ und R² solche mit 1 bis 6 carbocyclischen Ringgliedern in Betracht, wobei diese Reste in der Regel 4 bis 30 C-Atome aufweisen. Die cycloaliphatischen Reste können z. B. durch eine oder mehrere der folgenden Gruppen substituiert sein: Hydroxy, C₁-bis C₅-Alkyl, Methoxy, Ethoxy, C₁ oder C₂-Alkylthio; C₁-bis C₁₈-Alkanoyloxy oder C₁- bis C₈-alkoxycarbonyl. Die cycloaliphatischen Reste leiten sich z. B. vom Cyclohexan, von Diels-Alder-Adduktion von Cyclopentadien oder Cyclohexadien als Dien und C₂- bis C₁₈-Alkenen, Cyclopentenen, Cyclohexenen, gegebenenfalls substituierten Enolethern oder ungesättigten Carbonsäuren als dienophiler Komponente ab.

Als aromatische und heterocyclische Reste, die keine wasserlöslich machenden Gruppen enthalten, kommen für R¹ und R² z. B. in Betracht:

a) Reste der Formel III in der
V Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, C₁- bis C₈-, vorzugsweise C₁ bis C₄-Alkyl, Phenyl oder n 0, 1 oder 2 und
T Fluor, Chlor, Brom, C₁- bis C₄-Alkyl, bedeuten, wobei
R⁴ für C₁- bis C₄-Alkyl oder Phenyl,
R⁵ für Wasserstoff, C₁- bis C₄-Alkyl oder Phenyl,
R⁶ für Wasserstoff oder C₁- bis C₄-Alkyl und der Rest für einen gesättigten 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring, der gegebenenfalls -O-, -S- oder N-R⁷ als Ringglied enthält, stehen, wobei R⁷ Wasserstoff oder C₁- bis C₄-Alkyl ist und wobei für n = 2 die Substituenten gleich oder verschieden sein können.

Die Phenylgruppen in T können gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiert sein, wobei die Zahl der Substituenten bis zu 3, vorzugsweise 1 oder 2 ist;

b) Reste der Formel in denen T und n die vorstehend angegebene Bedeutung haben;
Pyrazolyl-(5)-reste der Formel in der R⁸ C₁-C₁₂-Alkyl, Furfuryl-(2), Phenyl oder C₇- bis C₁₀-Phenalkyl, wobei die Phenylreste gegebenenfalls durch Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkyl substituiert sein können und die Zahl der Substituenten bis zu 3, vorzugsweise 1 oder 2 ist, und R⁹ Wasserstoff oder Methyl bedeuten.

d) Benzisothiazolyl-(3) der Formel Im einzelnen sind für R¹ und R² z. B. zu nennen:
1. gegebenenfalls substituiertes Alkyl:

1.1 Ethyl, n- oder i-Propyl, Methyl, n-Butyl, sec.-Butyl, i-Butyl, Pentyl, Hexyl, 2,3-Dimethylbutyl, Neopentyl, Heptyl, 2-Methylhexyl, 3-Methylhexyl, n- oder i-Octyl, 2-Ethylhexyl, 6-Methylheptyl-(2), 1-oder 2- Nonyl, 1- oder 2-Decyl, 2-Methylnonyl-(1), 2-Methylnonyl-(2), Undecyl Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Hexadecyl oder Octadecyl.

1.2 Benzyl, 2-Phenylethyl, 2- oder 3-Phenylpropyl, 3- oder 4-Phenylbutyl, Phenylthioethyl, 2- oder 3-Phenylthiopropyl, 2-Phenoxyethyl oder 2- oder 3-Phenoxypropyl.

1.3 -(CH₂CH₂O)p-O-R¹⁰ oder -(CH₂)₃-(OCH₂-CH₂-)p-OR^-10 mit R¹⁰ = H, -CH₃, -C₂H₅, -CH(CH₃)₂, -C₄H₉ (n) und
p = 1, 2, 3, 4, oder 5;
-(CH₂)₃)-OR¹¹ mit R¹¹ = C₁- bis C₁₃-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n- oder i-Butyl, Pentyl, n-Hexyl, n-Octyl oder 2-Ethylhexyl, Dodecyl, Tridecyl, Decyl oder 2-Ethylbutyl oder 2-Dodecylthioethyl;

1.4 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 3-Hydroxy-2,2-dimethylpropyl-(1), 8-Hydroxy-8-methyl-nonyl-(2) oder 4-Hydroxybutyl-(2);

1.5 2,3-Dimethyl-4-stearoyloxy-butyl-(1) oder -(2), 3-Stearoyloxy-2,2-di- methylpropyl-(1), 2-(3′-Heptanoyloxy)-2-methyl-nonyl-(8), 2-Stearoyloxy- 2-methyl-(8), 4-(3′-Heptanoyloxy)-butyl-(2), 4-Stearoyloxybutyl- (1), 4-Butanoyloxy-butyl-(2), 4-(2′-Butanoyloxy)-butyl-(2), 8-Butanoyloxy- 8-methyl-nonyl-(2), 8-(2′-Butanoyloxy)-8-methylnonyl-(2), 4- Acryloyloxybutyl-(1), 4-Methacryloyloxy-butyl(1), 2,3-Dimethyl-4- acryloyloxy-butyl-(1) oder 2,3-Dimethyl-4-methacryloyloxy-butyl-(1);

1.6 3-Cyanopropyl-(2), 3-Cyano-2-methyl-propyl-(1); 1-Cyancyclohexyl oder 3-Cyano-2-methyl-propyl-(2);

1.7 2-Cyclohexylethyl, Cyclohexylmethyl, Bicyclooctylmethyl, Adamantylmethyl, Adamantylethyl oder Norbonylmethyl;

1.8 2-Furanylmethyl, 2-Thiophenylmethyl, 2′-Pyridylethyl-(2) oder 2-Pyridylmethyl;

2. Als cycloaliphatische Reste kommen z. B. in Betracht:
2.1 2,6-Diisopropylcyclohexyl, 2,6-Dimethylcyclohexyl, 3,3,5- und 2,4,6- Trimethylcyclohexyl, 2,6-Bis-trifluormethylcyclohexyl, 1-Carboethoxy- cyclohexyl-(1), 1-Carbomethoxycyclohexyl-(1), 4-Isopropylcyclohexyl, 4-Methylcyclohexyl, Cyclooctyl oder 2,8-Diisopropylcyclooctyl;

2.2 Bicyclo-[2,2,2]-octyl, Dicyclopentadienyl, Tricyclo-[^0.2.10]- decyl, Adamantyl, Pinanyl, Norbornyl, Bornyl oder Decahydroanthryl-(10).

Als aromatische und heterocyclische Reste kommen z. B. in Betracht:
3.1 Phenyl und Reste der Formel III, die sich vom Anilin ableiten: 2-Methylphenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5- 2,6- oder 3,5-Dimethylphenyl, 2,4,6- Trimethylphenyl, 2-Methyl-5-chlorphenyl, 2-Methyl-4-chlorphenyl, 2-Methyl-4-methoxyphenyl, 2,5-Dimethyl-4-methoxyphenyl, 2-Methyl-4- methoxy-5-chlorphenyl, 2-Methyl-5-(dimethylsulfamoyl)phenyl, 2-Äthylphenyl, 2,6-Diäthylphenyl, 2,6-Diäthyl-4-methylphenyl, 2-Isopropylphenyl, 2,4-, 2,5- und 2,6-Diisopropylphenyl, 2-n-Butylphenyl, 2-sec-Butylphenyl, 2-n-Pentylphenyl, 2-n-Hexylphenyl, 2-(2′Methyl- pentyl)-phenyl, 2-n-Octylphenyl, 2-Methoxyphenyl, 2-Äthoxyphenyl, 2,5-Dimethoxyphenyl, 2,5-Diäthoxyphenyl, 2,4-Dimethoxyphenyl, 2,4-Dimethyl- 5-chlorphenyl, 2,4-Diäthoxyphenyl, 2,3-Dimethoxyphenyl, 2,3- Diäthoxyphenyl, 2,3-Methylendioxyphenyl, 2-Methoxy-5-acetylamino- phenyl, 2-Methoxy-4-acetylaminophenyl, 2-Methoxy-5-chlorphenyl, 2- Methoxy-5-chlorphenyl, 2-Methoxy-5-(N-phenylcarbamoyl)-phenyl, 2- Methyl-5-(4′-Methoxybenzoyl)-aminophenyl, 2-Phenylphenyl, 2-Phenyl- sulfonyl-phenyl, 2-Chlorphenyl; 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 2,6-Dichlor- phenyl, 2,4,5- oder 2,4,6-Trichlorphenyl, 2-Bromphenyl, 2,5-Dichlor- 4.benzoylamino-phenyl, 2,5-Dichlor-4-propionylamino-phenyl, 2-Chlor-4 -N-methylsulfoamoylphenyl, 2-Chlor-4-sulfopyrrolidido-phenyl, 2,5-Di- chlor-4-N,N-dimethylsulfamoyl-phenyl, 2-Chlor-4-methoxyphenyl, 2-Chlor-4-äthoxyphenyl, 4-Methoxyphenyl, 4-Ethoxyphenyl, 2-tert.- Butylphenyl oder 2,4- oder 2,5-di-tert.-Butylphenyl;

3.2 Reste der Formeln (IVa), (IVb) und (V), die sich vom 1-Naphthylamin, bzw. 8-Aminochinolin ableiten, d. h. Naphthyl-(1), 5,6,7,8-Tetrahydronaphthyl- (1) oder Chinolyl-(8).

3.3 Pyrazolyl-(5)-reste der Formel (VI):
1-Methylpyrazolyl-(5); 1-Äthylpyrazolyl-(5); 1-n-Butylpyrazoly-(5); 1-(2′-Äthylhexyl)-pyrazolyl-(5); 1-Phenylpyrazolyl-(5), 1-(4′-Chlor- phenyl)-pyrazolyl-(5); 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolyl-(5); 1-(4′-Chlor- phenyl)-3-methyl-pyrazolyl-(5); 1-Benzylpyrazolyl-(5); 1-(2′-Phenyl- propyl)-pyrazolyl-(5), 1-(2′-Chlorbenzyl)-pyrazolyl-(5); 1-(2′,6′- Dichlorbenzyl)-pyrazolyl-(5), 1-(2′,3′-Dimethoxybenzyl)-pyrazolyl-(5), 1-(2′-Methoxybenzyl)-pyrazolyl-(5) oder 1-(Furfuryl-2)-pyrazolyl-(5); und

3.4 Benzisothiazolyl-(3).
Von den für R¹ und R² genannten Resten sind solche bevorzugt, die als Substituenten kein Brom enthalten.

Besonders bevorzugt sind als Reste R¹ und R² Phenylreste, die in ortho- Stellung ein- oder insbesondere zweimal substituiert sind, z. B. durch C₁- bis C₅-Alkyl und/oder Chlor.

Im einzelnen sind folgende bevorzugte Reste R¹ und R² zu nennen:
2-Methylphenyl; 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 2,6-Dimethylphenyl, 2,4,6-Trimethyl- phenyl, 2-Äthylphenyl, 2,6-Diäthylphenyl, 2-Isopropylphenyl, 2,4-, 2,5- oder 2,6-Di-isopropylphenyl, 2-tert.-Butylphenyl, 2,4- oder 2,5-Di-tert.- butylphenyl, 2-Methoxyphenyl, 2-Chlorphenyl, 2,4-, 2,5- oder 2,6-Dichlor- phenyl, 2-Phenylsulfophenyl, 2,5-Dichlor-4-benzoylaminophenyl, 2-Chlor-4- N-methylsulfamoyl-phenyl oder 2,5-Dichlor-4-N,N-dimethylsufamoyl-phenyl. X, Y, Z stehen vorzugsweise für Chlor oder einen Rest OR³, wobei R³ vor allem Phenyl, durch Cyano, Nitro, Halogen und/oder Alkyl mit 1 bis 18 C- Atomen substituiertes Phenyl, Naphthyl und Anthryl bedeuten.

Im einzelnen sind z. B. für R³ zu nennen:
Phenyl, 2-, 3- oder 4-Fluorphenyl, 2-, 3- oder 4-Chlorphenyl, 2-, 3- oder 4-Bromphenyl, 2-, 3- oder 4-tert.-Butylphenyl, 2-Phenylphenyl, 2-Isopropyl- 4-methylphenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 2,6-Dichlorphenyl, 2,4,5- oder 2,4,6-Trichlorphenyl, 2-, 3- oder 4-Methylphenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6- oder 3,5-Dimethylphenyl, 2,5,6-Trimethylphenyl, 2-Methyl-4-chlorphenyl, 2-Methyl-5-chlorphenyl, 2-Methyl-6-chlorphenyl, 2-Äthylphenyl, 2,6-Di- ethylphenyl, 2,6-Diethyl-4-methylphenyl, 2-Isopropylphenyl, 4-n-Dodecyl- phenyl, 4-Chlor-2-nitrophenyl, 4-Cyanophenyl-o-nitrophenyl, 2-Chlor-5-ni- trophenyl, 3-Methyl-4-chlorphenyl, 2-Methyl-4-nitrophenyl, 3-Methyl-4-ni- trophenyl, 4-Methyl-2-nitrophenyl, 2-Cyclohexyl-4-methylphenyl, 2-Cyclo- hexylphenyl, 4-Cyclohexylphenyl, 2-, 3- und 4-Benzylphenyl, 2-Benzyl-4- -chlorphenyl, 4-n-Propylphenyl oder 4-n-Butylphenyl.

Aufgrund besonderer Vorteile in den anwendungstechnischen Eigenschaften sind besonders bevorzugt Verbindungen der Formel II, in denen R¹ 2-mono- oder 2,6-disubstituierte Phenylreste wie 2,6-Diisopropyl- phenyl, 2,6-Dimethylphenyl, 2,4,6-Trimethylphenyl, 2,6-Diethylphenyl, 2,4-Diisopropylphenyl, 2,6-Dimethyl-4-octylphenyl, 2,6-Dimethyl-4- tridecylphenyl, 2,6-Bistrifluormethylphenyl, Naphthyl-(1), Anthryl-(9), 9-(2′,6′-Diisopropylphenyl)-anthryl-(10), 2-tert.-Butyl- phenyl, 2,4- oder 2,5-Di-tert.Butylphenyl oder Alkylreste wie Neopentyl, Octyl, Butyl, 2-Heptyl, 2-Ethylhexyl-(1), 4-(Stearoyloxy)- butyl-(2) oder 4-(Stearoyloxy)-butyl-(1) bedeutet.
X Chlor ist und
R³ die vorgenannten Bedeutungen hat.

Die Verbindungen der Formel I und II können nach an sich bekannten Verfahren z. B. zunächst durch Halogenierung von Perylen-3,4,9,10- tetracarbonsäureanhydrid zum Tetrahalogenperylen-3,4,9,10- tetracarbonsäureanhydrid hergestellt werden. Durch anschließende Umsetzung des Tetrahalogenperylen- 3,4,9,10-tetracarbonsäureanhydrids mit Aminen der Formeln R¹-NH₂ und R²-NH₂ können substituierte Tetrahalogenperylimide erhalten werden, die bei Austausch der Halogenatome mit Verbindungen der Formel R³-OH die Verbindungen der Formeln I und II liefern.

Als Halogenierungsmittel besonders bevorzugt ist Chlor. Der zuvor geschilderte Herstellungsweg bietet gegenüber der in der DE-OS 32 35 526 beschriebenen Herstellung den Vorteil, daß definiert im Perylenkern chlorierte Tetrachlorperylimide erhalten werden können, die dann zu den Aroxyperylimiden der Formeln I und II umsetzbar sind. Dies gilt auch wenn die Substituenten R¹ und R² chlorierbar sind. Nach dem in der DE-OS 32 35 526 beschriebenen Herstellungsweg würden Perylimide mit chlorierbaren Resten R¹ und R² bei der Chlorierung zu undefiniert chlorierten Polychlorperylimiden reagieren.

Die Verfahrensprodukte werden, falls es erforderlich ist, noch gereinigt und gegebenenfalls in ihre Komponenten getrennt, z. B. durch fraktioniertes Fällen aus konzentrierter Schwefelsäure, durch Umkristallisieren aus hochsiedenden, leicht entfernbaren Lösungsmitteln oder durch Auskochen mit Lösungsmitteln unter Mahlbedingungen. Die Reinigung kann auch mit Hilfe chromatographischer Trennverfahren unter atmosphärischem Druck oder Überdruck erfolgen.

Falls es erforderlich ist, wird das Reinigungsverfahren ein- oder mehrfach wiederholt. Es können auch verschiedene Reinigungsverfahren kombiniert werden, um sehr reine Verbindungen I zu erhalten.

Zur Anwendung werden die erfindungsgemäßen Verbindungen in der Regel in für die Anwendung geeignete Kunststoffe eingearbeitet. Hierzu wird der Kunststoff als Granulat mit der benötigten Menge I bepudert und die Granulate dann zu Flächengebilden extrudiert. Die Einarbeitung in den Kunststoff kann auch durch Eindiffundieren der benötigten Menge an I oder durch Zugabe der benötigten Menge an I zum Monomeren des Kunststoffes mit anschließender Polymerisation zum Kunststoff erfolgen.

Als Kunststoffe (Medium) kommen für eine Verwendung zur Lichtkonzentration für Solarzellen vorzugsweise Polymethylmethacrylat, Polymethylacrylat, Polystyrol oder Polydiethylenglykol-diallylbiscarbonat, ferner auch geeignete Polyamide und Polycarbonate in Betracht.

Wegen der guten Löslichkeit der Verbindungen in organischen Lösungsmitteln können die Verbindungen auch dann angewendet werden, wenn die Kunststoffplatten im Gießverfahren hergestellt werden.

Die Lichtsammelsysteme können z. B. in Verbindung mit Solarzellen zur Nutzbarmachung der Sonnenenergie und in Szintillatoren bekannter Art [s. z. B. J. B. Birks: The Theory and Practice of Scintillation Counting, Pergamon Press, London 1964; J. Opt. Am. 39, 912 (1949); J. Appl. Phys. 40, 3544 (1969), Nuclear Instruments a. Methods 87, 111 bis 123 (1970); Research Disclosure, S. 43 (1977); DE-OS 26 29 641)] Verwendung finden. Darüber hinaus eignen sie sich in Verbindung mit elektronischen Steuerungen als Anzeigevorrichtung mit sehr geringem Energieverbrauch. Weiterhin eignen sie sich ohne elektronische Bauteile für vielerlei Anzeige-, Hinweis- und Markierungszwecke, z. B. in passiven Anzeigeelementen, Hinweis- und Verkehrszeichen wie Ampeln und in Zeichengeräten.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können weiterhin als Laserfarbstoffe verwendet werden.

Die Erfindung soll durch die folgenden Beispiele weiter erläutert werden. Die im folgenden angegebenen Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiel 1

In 1000 Teile N-Methylpyrollidon werden 169,6 Teile 1,6,7,12- TetrachlorN,N′-2,6-Diisopropylphenylperylen-3,4,9,10-tetracarbonsäurediimid und 71,4 Teile Natriumphenolat eingetragen, dann wird 0,5 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Anschließend wird 14 Stunden auf 40°C erhitzt. Nach einer Filtration wird das Reaktionsgemisch in Wasser gegeben, abfiltriert und der Rückstand mit verdünnter Salzsäure und Wasser gewaschen und getrocknet. Nach dem Umkristallisieren aus Ethanol erhält man 120 Teile des Fluoreszenz-Farbstoffs der Formel Schmp.: 266°C
λmax Absorption: 566 nm (in CHCl₃)
λmax Emission:   605 nm (in CHCl₃)
Φ = 0,99 (in CHCl₃).

Die Herstellung des Ausgangsproduktes 1,6,7,12-Tetrachlor-N,N′-2,6-diiso- propylphenyl-perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäurediimid kann nach der in der deutschen Patentschrift 4 12 122 angegebenen Methode erfolgen.

Beispiel 2

In 900 Teile N-Methylpyrrolidon werden unter Stickstoffatmosphäre 67,8 Teile 1,6,7,12-Tetrachlor-N,N′-2,6-Diisopropylphenyl-perylen-3,4,9,10- tetracarbonsäurediimid, 31,7 Teile Phenol und 33,1 Teile gemahlene Pottasche eingetragen. Anschließend wird 2 Stunden bei 110°C gerührt, dann abgekühlt und bei 40-50°C über Quarzsand filtriert. Der Farbstoff wird aus der Reaktionslösung mit einer Mischung aus Eisessig/Ethanol/Wasser gefällt. Nach der Filtration wird mit Wasser neutral gewaschen und bei 80°C im Vakuum getrocknet. Man erhält 78 Teile des Fluoreszenzfarbstoffs der Formel Schmp.:≦λτ300°Cλmax Absorption: 579 nm (in CHCl₃)
λmax Emission:   613 nm (in CHCl₃)
Φ = 0,96

Bei den folgenden Beispielen verfährt man wie in Beispiel 2 angegeben und setzt jeweils die Tetrachlorperylimide A mit den Phenolen B zu den Tetraaryloxyperylimiden C um.

Anwendungsbeispiel 1

In geschmolzenem Polymethylmethacrylat werden 0,01% des Farbstoffs aus Beispiel 1 gelöst, homogen verteilt und zu Fluoreszenzplatten verarbeitet.

Anwendungsbeispiel 2

1000 Teile Polymethylmethacrylat (Granulat) werden mit 0,01 Teilen des Farbstoffs aus Beispiel 2 gleichmäßig bepudert. Das Gemisch wird anschließend zu Platten extrudiert.

Anwendungsbeispiele 3 bis 25

Entsprechend den Anwendungsbeispielen 1 oder 2 werden Fluoreszenzplatten oder -folien hergestellt:

Claims (4)

1. Verbindungen der allgemeinen Formel in der
R¹ und R² gleiche oder verschiedene aliphatische, cycloaliphatische, aromatische oder heterocyclische Reste, die frei von wasserlöslich machenden Gruppen sind,
X, Y, Z Chlor, Brom oder einen Rest OR³ und
R³ gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Anthryl bedeuten.

2. Verbindungen gemäß Anspruch 1 der Formel in der
R¹ und R³ die angebene Bedeutung haben und
X Chlor oder ein Rest OR³ ist.

3. Verbindungen gemäß Anspruch 1, in denen die Reste X, Y, Z und OR³ in den 1-, 6-, 7- und 12-Stellungen stehen.

4. Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch 1 als Fluoreszenzfarbstoffe in organischem Material.