JP3307520B2 - 光記録媒体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、色素膜を記録層として
有する光記録ディスクに関し、特にフタロシアニン系色
素を用いた追記型の光記録ディスクに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、大容量情報担持媒体として、追記
型や書き換え可能型などの各種光記録ディスクが注目さ
れている。このような光記録ディスクのなかに、色素を
主成分とする色素膜を記録層として用いるものがある。
また、構造的には従来、汎用されている色素膜からなる
記録層上に空気層を設けたいわゆるエアーサンドイッチ
構造のものや、コンパクトディスク（ＣＤ）規格に対応
した再生が可能なものとして色素膜からなる記録層に反
射層を密着して設けた構造のものが提案されている（日
経エレクトロニクス１９８９年１月２３日号，Ｎｏ．４
６５，Ｐ１０７、社団法人近畿化学協会機能性色素部
会，１９８９年３月３日，大阪科学技術センター、PROC
EEDINGS SPIE-THE INTERNATIONAL SOCIETY FOR OPTICAL
ENGINEERINGVOL.1078 PP80-87,"OPTICAL DATA STORAGE
TOPICAL MEETING"17-19,JANUARY 1989 LOS ANGELES
等）。

【０００３】上記における記録層は、通常、色素塗布液
を用い、塗布により設層している。

【０００４】また、記録層に用いる色素としては、従
来、シアニン色素が主に検討の対象とされてきたが、こ
のものは、一般に、耐光性に劣り、記録の際の信頼性が
得られにくいため、これにかえて、光、熱、湿度等に対
する安定性に優れたフタロシアニン系色素を用いること
が試みられている。

【０００５】しかし、フタロシアニン系色素は、一般に
有機溶媒に対する溶解度が低い。このため、色素塗布液
を用いて記録層を形成する場合、色素塗布液の調製が困
難であり、有効な膜厚の色素膜の形成が困難であった。

【０００６】従って、置換基を導入するなどして可溶化
する試みがなされている。

【０００７】例えば、特公平３−１６９１６号には、置
換基としてアルコキシ基やアリールオキシ基を５〜１６
個導入したフタロシアニン化合物が開示されている。ま
た、特開平５−２５１７９号には、ハロゲン化アルコキ
シフタロシアニンが開示されている。

【０００８】しかし、特公平３−１６９１６号で塗布溶
媒として使用されているのは、トルエン等であり、この
ような芳香族炭化水素系の有機溶媒は、基板材料として
汎用されているポリカーボネート（ＰＣ）を侵してしま
うので、使用が好ましくない。

【０００９】一方、特開平５−２５１７９号に記載のハ
ロゲン化アルコキシフタロシアニンはアルコキシフタロ
シアニンを一旦合成してからハロゲン化するという工程
を経ており、ハロゲン化には反応溶媒を選択し、かつ溶
媒量や反応温度などを調節する必要があり、合成が困難
である。また、収率が低い。

【００１０】従って、合成が比較的安易であり、ＰＣ等
の基板材料を侵すことなく、かつ取扱いやすい溶媒、例
えばアルコール系や脂肪族炭化水素系等の有機溶媒に可
溶なフタロシアニン系色素を用いることが望まれてい
る。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、合成
が比較的安易であり、基板材料を侵すことがないなど、
取り扱い性に優れた塗布溶媒に対する溶解性が良好なフ
タロシアニン系色素を用いて、膜厚が十分で膜質が良好
な記録層を設層することができ、安定でＣＤ規格への対
応が可能な光記録媒体を提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（３６）構成によって達成される。 （１） 基板上に、色素を含有する記録層を有し、前記
色素が、下記式（１）で示される基を少なくとも１個有
するフタロシアニン系色素である光記録媒体。

【００１３】

【化７】

【００１４】［式（１）において、Ｙはフタロシアニン
環に結合する原子であり、酸素原子または硫黄原子を表
わす。Ｚは炭素原子とともに脂肪族炭素環または複素環
を完成するのに必要な原子群を表わす。Ａ₁ は水素原子
よりカサ高い一価の置換基を表わす。Ｘ₁ およびＸ₂
は、それぞれ、水素原子、一価の置換基、およびＸ₁ と
Ｘ₂ とが互いに結合して単結合を形成するかのいずれか
である。］ （２） 前記フタロシアニン系色素が、下記式（２）で
示される上記（１）の光記録媒体。

【００１５】

【化８】

【００１６】［式（２）において、Ｍはフタロシアニン
環の中心原子を表わす。Ｙは酸素原子または硫黄原子を
表わす。Ｚは、炭素原子とともに脂肪族炭素環または複
素環を完成するのに必要な原子群を表わす。Ａ₁ は水素
原子よりカサ高い一価の置換基を表わす。Ａ₂ は水素原
子または水素原子よりカサ高い一価の置換基を表わす。
Ｘ₁ およびＸ₂ は、それぞれ、水素原子、一価の置換
基、およびＸ₁ とＸ₂ とが互いに結合して単結合を形成
するかのいずれかである。ｑ１は１〜４の整数である。
ｑ２、ｑ３およびｑ４は、それぞれ０または１〜４の整
数である。Ｒは、一価の置換基を表わす。ｒ１、ｒ２、
ｒ３およびｒ４は、それぞれ、０または１〜４の整数で
ある。］ （３） 前記式（１）で示される基が分子中に１〜８個
存在する上記（１）または（２）の光記録媒体。 （４） 前記式（１）で示される基が分子中に４個存在
する上記（３）の光記録媒体。 （５） 前記Ｚで完成される環が脂肪族炭素環である上
記（１）〜（４）のいずれかの光記録媒体。 （６） 前記脂肪族炭素環がシクロヘキサン環である上
記（５）の光記録媒体。

【００１７】（７） 前記フタロシアニン系色素が下記
式（４）で示される上記（１）〜（６）のいずれかの光
記録媒体。

【００１８】

【化９】

【００１９】［式（４）において、Ｍはフタロシアニン
環の中心原子を表わす。Ｙは酸素原子または硫黄原子を
表わす。Ａ₄ は水素原子よりカサ高い一価の置換基を表
わす。Ｒ₀ は一価の置換基を表わし、ｒは０または１〜
３の整数である。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄は、それ
ぞれ、水素原子または一価の置換基を表わす。］ （８） 前記Ｒ₁₁〜Ｒ₁₄のなかの１個以上が一価の置換
基である上記（７）の光記録媒体。 （９） 前記水素原子よりカサ高い一価の置換基が、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ
基、アラルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキ
シル基、エステル基、アシル基、アミノ基、アミド基、
カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル基、ス
ルホ基、スルフィノ基、アリールアゾ基、アルキルチオ
基またはアリールチオ基である上記（１）〜（８）のい
ずれかの光記録媒体。 （１０） 前記水素原子よりカサ高い一価の置換基が、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ
基、アラルキル基、エステル基、アリールアゾ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、またはアルキル基もしく
はアリール基を有するアシル基、アミノ基、アミド基、
カルバモイル基、スルホニル基もしくはスルファモイル
基である上記（９）の光記録媒体。 （１１） 前記水素原子よりカサ高い一価の置換基が、
分岐アルキル基、または分岐アルキル基を有するアルコ
キシ基、エステル基、アシル基、アミノ基、アミド基、
カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル基もし
くはアルキルチオ基である上記（１０）の光記録媒体。 （１２） 前記水素原子よりカサ高い一価の置換基が分
岐アルキル基である上記（１１）の光記録媒体。 （１３） 前記フタロシアニン環の中心原子がＣｕ、Ｐ
ｄまたはＮｉである上記（１）〜（１２）のいずれかの
光記録媒体。 （１４） 前記Ｙが酸素原子である上記（１）〜（１
３）のいずれかの光記録媒体。 （１５） 前記フタロシアニン系色素のエチレングリコ
ールモノエチルエーテル（エチルセロソルブ）に対する
溶解度（２５℃）が１〜１０wt% である上記（１）〜
（１４）のいずれかの光記録媒体。 （１６） 前記記録層が前記フタロシアニン系色素を含
有する色素塗布液を用いて塗設されたものである上記
（１）〜（１５）のいずれかの光記録媒体。 （１７） 前記色素塗布液の塗布溶媒が２０℃において
蒸気圧１０．０mmHg以下の有機溶媒である上記（１６）
の光記録媒体。 （１８） 前記有機溶媒がアルコール系溶媒である上記
（１７）の光記録媒体。 （１９） 前記アルコール系溶媒がエチレングリコール
モノアルキルエーテルである上記（１８）の光記録媒
体。 （２０） 前記エチレングリコールモノアルキルエーテ
ルがエチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセ
ロソルブ）である上記（１９）の光記録媒体。 （２１） 基板上に、色素を含有する記録層を有し、前
記色素が、下記式（５）で示される基を少なくとも１個
有するフタロシアニン系色素である光記録媒体。

【００２０】

【化１０】

【００２１】［式（５）において、Ｙはフタロシアニン
環に結合する原子であり、酸素原子または硫黄原子を表
わす。Ｚ₁ は炭素原子とともに脂肪族炭素環または複素
環を完成するのに必要な原子群を表わす。Ａ₁₁はＺ₁ で
完成される環に結合する分岐アルキル基を有する一価の
置換基を表わし、ｓ１はこの置換基の数を表わし、１以
上の整数である。］ （２２） 前記フタロシアニン系色素が、下記式（６）
で示される上記（２１）の光記録媒体。

【００２２】

【化１１】

【００２３】［式（６）において、Ｍはフタロシアニン
環の中心原子を表わす。Ｙは酸素原子または硫黄原子を
表わす。Ｚ₁ は、炭素原子とともに脂肪族炭素環または
複素環を完成するのに必要な原子群を表わす。Ａ₁₁はＺ
₁ で完成される環に結合する分岐アルキル基を有する一
価の置換基を表わす。ｓ１およびｓ２は、それぞれこの
置換基の数を表わし、ｓ１は１以上の整数であり、ｓ２
は０または１以上の整数である。ｑ１は１〜４の整数で
あり、ｑ２、ｑ３およびｑ４はそれぞれ０または１〜４
の整数である。Ｒは、一価の置換基を表わす。ｒ１、ｒ
２、ｒ３およびｒ４は、それぞれ、０または１〜４の整
数である。］ （２３） 前記式（５）で示される基が分子中に１〜８
個存在する上記（２１）または（２２）の光記録媒体。 （２４） 前記式（５）で示される基が分子中に４個存
在する上記（２３）の光記録媒体。 （２５） 前記Ｚ₁ で完成される環が脂肪族炭素環であ
る上記（２１）〜（２４）のいずれかの光記録媒体。 （２６） 前記脂肪族炭素環がシクロヘキサン環である
上記（２５）の光記録媒体。

【００２４】（２７） 前記フタロシアニン系色素が下
記式（８）で示される上記（２１）〜（２６）のいずれ
かの光記録媒体。

【００２５】

【化１２】

【００２６】［式（８）において、Ｍはフタロシアニン
環の中心原子を表わす。Ｙは酸素原子または硫黄原子を
表わす。Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄およびＲ₃₅は、それぞ
れ、水素原子または一価の置換基を表わし、Ｒ₃₁〜Ｒ₃₅
のうちの少なくとも１個は分岐アルキル基を有する一価
の置換基である。Ｒ₀ は一価の置換基を表わし、ｒは０
または１〜３の整数である。］ （２８） 前記Ｒ₃₁およびＲ₃₅のうちの少なくとも１個
が分岐アルキル基を有する一価の置換基である上記（２
７）の光記録媒体。 （２９） 前記分岐アルキル基を有する一価の置換基が
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基またはアミ
ノ基である上記（２１）〜（２８）のいずれかの光記録
媒体。 （３０） 前記分岐アルキル基を有する一価の置換基が
アルキル基である上記（２９）の光記録媒体。 （３１） 前記フタロシアニン環の中心原子がＣｕ、Ｐ
ｄまたはＮｉである上記（２１）〜（３０）のいずれか
の光記録媒体。 （３２） 前記Ｙが酸素原子である上記（２１）〜（３
１）のいずれかの光記録媒体。 （３３） 前記フタロシアニン系色素のエチルシクロヘ
キサンに対する溶解度（２５℃）が０．５〜１０wt% で
ある上記（２１）〜（３２）のいずれかの光記録媒体。 （３４） 前記記録層が前記フタロシアニン系色素を含
有する色素塗布液を用いて塗設されたものである上記
（２１）〜（３３）のいずれかの光記録媒体。 （３５） 前記色素塗布液の塗布溶媒が２０℃において
蒸気圧２００mmHg以下の有機溶媒である上記（３４）の
光記録媒体。 （３６） 前記有機溶媒が脂肪族炭化水素系溶媒である
上記（３５）の光記録媒体。

【００２７】

【作用】本発明の光記録媒体は、基板上に色素を含有す
る記録層を有する。この場合の色素は、式（１）または
式（５）で示される基を有するフタロシアニン系色素、
より具体的には、式（２）または式（６）で示されるフ
タロシアニン系色素（以下、「式（２）または式（６）
の色素」ともいう。）である。

【００２８】まず、式（２）の色素のように、式（１）
の基を有するフタロシアニン系色素は、オキシ基または
チオ基を介してフタロシアニン環に結合した脂肪族炭素
環ないし複素環を少なくとも１個有し、このような脂肪
族炭素環ないし複素環の少なくとも１個におけるＹ（オ
キシ基またはチオ基）との結合位の隣接位の一方に、置
換基が導入された構造をもつ。すなわち、カサ高い置換
基がフタロシアニン環に導入された構造となるので、本
来の平面構造の場合と異なり、分子会合が阻害される。
このため、溶解性が向上し、記録層を塗布により形成す
る際、塗膜形成が容易になる。この結果、膜厚が十分で
膜質に優れた塗膜が得られる。特に、取り扱いやすく、
かつ基板材料として汎用されているポリカーボネート
（ＰＣ）を侵すことがないエチルセロソルブ等のアルコ
ール系溶媒を塗布溶媒として用いることができる。

【００２９】一方、式（６）の色素のように、式（５）
の基を有するフタロシアン系色素は、オキシ基またはチ
オ基を介してフタロシアニン環に結合した脂肪族炭素環
ないし複素環を少なくとも１個有し、このような脂肪族
炭素環ないし複素環に分岐アルキル基を有する置換基を
導入した構造となる。このような構造の色素において
も、上記と同様に分子会合が阻害され、溶解性が向上
し、エチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒に
対して十分な溶解度をもつようになる。このため、この
溶媒を用いて色素塗布液を調製することができ、色素塗
膜の形成が可能になる。このような脂肪族炭化水素系溶
媒はエチルセロソルブ等と同様にＰＣを侵すことがない
ほか、一般に蒸気圧が高く蒸発しやすいという性質を有
するため、塗膜形成後の乾燥が容易であり、また水との
親和性が悪いので光記録媒体としたとき水による悪影響
を排除することができる。

【００３０】このように、本発明におけるフタロシアニ
ン系色素は、ＣＤ規格に対応した光記録媒体の記録層に
用いることができる。

【００３１】特に、本発明では、式（２）の色素のなか
でも、式（４）の色素が好ましく、式（６）の色素のな
かでも、式（８）の色素が好ましい。このようにフタロ
シアニン環に結合する炭素環または複素環をシクロヘキ
サン環とすることによって保存安定性が十分になる。ま
た、式（４）の色素においては、Ｙの結合位の隣接位に
水素原子よりカサ高い一価の置換基、特にアルキル基や
アリール基を有する置換基を導入することによって、上
記のように、溶解性が向上することになるが、媒体特性
の面からは反射率およびＣ／Ｎが良好となる利点があ
る。そして、この置換基のほかに、さらに置換基を導入
することによって感度が向上する。特に、Ｙの結合位の
もう一方の隣接位にさらに低級アルキル基等の置換基を
導入することによって、反射率およびＣ／Ｎがさらに向
上する。一方、式（８）の色素においては、分岐アルキ
ル基を有する置換基を導入することによって、上記のよ
うに、溶解性が向上することになるが、特に、Ｙの結合
位の一方の隣接位に上記のような分岐アルキル基を有す
る置換基を導入することによって、式（４）の色素と同
様に、反射率およびＣ／Ｎが良好になる。そして、さら
にもう一方の隣接位に低級アルキル基等の置換基を導入
することによって、反射率およびＣ／Ｎがさらに向上す
る。なお、高感度化を図る上では、参考例の下記式
（３）、（７）のように、ベンゼン環を結合したものよ
りは、式（４）、（８）のように分解開始温度が低いシ
クロヘキサン環を結合したものの方が有利である。ま
た、フタロシアニン環に結合するＹ基が２種以上、すな
わち、Ｙを介して結合する炭素環がシクロヘキサン環と
ベンゼン環であるようなもの（例えば後記例示化合物Ｖ
−６）の場合、融点が低くなり高感度化を図ることがで
きる。

【００３２】

【化１３】

【００３３】［式（３）において、Ｍはフタロシアニン
環の中心原子を表わす。Ｙは酸素原子を表わす。Ａ₃ は
水素原子よりカサ高い一価の置換基を表わす。Ｒ₀ はハ
ロゲン原子を表わし、ｒは０または１〜３の整数であ
る。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄は、それぞれ、水素原
子または一価の置換基を表わす。］

【００３４】

【化１４】

【００３５】［式（７）において、Ｍはフタロシアニン
環の中心原子を表わす。Ｙは酸素原子を表わす。Ｒ₂₁、
Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄およびＲ₂₅は、それぞれ、水素原子ま
たは一価の置換基を表わし、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₅のうちの少なく
とも１個は分岐アルキル基、または分岐アルキル基を有
するアルコキシ基もしくはアルキルチオ基である。Ｒ₀
はハロゲン原子を表わし、ｒは０または１〜３の整数で
ある。］

【００３６】

【具体的構成】以下、本発明の具体的構成について詳細
に説明する。

【００３７】本発明の光記録媒体の記録層に用いるフタ
ロシアニン系色素としてまず、式（１）の基を有するフ
タロシアニン系色素が挙げられる。式（１）について記
すと、式（１）において、Ａ₁ 、Ｙ、Ｚ、Ｘ₁ およびＸ
₂ は、式（２）におけるものと同義であるので、以下の
式（２）で詳述する。

【００３８】次に、式（２）について記すと、式（２）
においてＭは中心原子を表わす。Ｍで表わされる中心原
子としては、水素原子（２Ｈ）または金属原子が挙げら
れる。このときの金属原子としては、周期表１〜１４族
（１Ａ〜７Ａ族、８族、１Ｂ〜４Ｂ族）に属する金属原
子等であってよく、具体的にはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、
Ｃａ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍ
ｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、
Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃ
ｄ、Ｈｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ
等、特にＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐ
ｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｔ
ｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂが挙げられる。このなか
で、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｏ等が好ましく、特に
Ｃｕ、Ｐｄ、Ｎｉ等が経時安定性の点で好ましい。

【００３９】なお、これらの金属原子は、Ｖ等のよう
に、ＶＯ等の形であってもよく、さらにはＳｉ等のよう
に、金属原子の上下あるいは一方に、アルコラト等の配
位子がさらに配位した形であってもよい。Ｃｕ、Ｐｄ、
Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、ＶＯが経時安定性の点で好ましい。

【００４０】Ｙは酸素原子または硫黄原子を表わし、特
に酸素原子であることが好ましい。

【００４１】Ｚは、炭素原子（Ｃ）とともに炭素環また
は複素環を完成するのに必要な原子群を表わす。

【００４２】Ｚで完成される脂肪族炭素環、複素環は、
縮合環を有していてもよい５ないし６員環であることが
好ましい。脂肪族環としてはシクロヘキサン環、シクロ
ペンタン環等が挙げられる。また、複素環としては、ヘ
テロ原子が酸素、窒素、硫黄等、特に酸素、窒素等であ
るものが好ましく、ピリジン環、フラノン環、ピラジン
環、ピラゾリジン環、ピペリジノン環、キノキサリン
環、ピラノン環、チオフェントリオン環等が挙げられ
る。

【００４３】なかでも、脂肪族炭素環が好ましく、単環
であることが好ましく、特にはシクロヘキサン環が好ま
しい。また複素環としては、ピリジン環、２−フラノン
環であることが好ましい。Ｚで完成される環は、各々、
同一でも異なるものであってもよい。

【００４４】Ａ₁ は水素原子よりカサ高い一価の置換基
を表わす。Ａ₁ で表わされる一価の置換基としては、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ
基、アラルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキ
シル基、エステル基、アシル基、アミノ基、アミド基、
カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル基、ス
ルホ基、スルフィノ基、アリールアゾ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基等が挙げられる。

【００４５】Ａ₁ で表わされるアルキル基は、直鎖状で
あっても分岐を有するものであってもよく、さらに置換
基を有していてもよく、炭素数１〜１２、特に２〜１２
のものが好ましい。

【００４６】例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブ
チル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−
ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｎｅｏ−ペンチル
基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１，２−ジメチルプロピル
基、ｎ−ヘキシル基、１，３−ジメチルブチル基、１−
ｉｓｏ−プロピルプロピル基、１，２−ジメチルブチル
基、ｎｅｏ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、１−ｉｓｏ
−プロピルブチル基、１，４−ジメチルペンチル基、２
−メチル−１−ｉｓｏ−プロピルプロピル基、１−エチ
ル−３−メチルブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチル
ヘキシル基、３−メチル−１−ｉｓｏ−プロピルブチル
基、２−メチル−１−ｉｓｏ−プロピルブチル基、１−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルプロピル基、ｎ−ノニル
基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル
基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。

【００４７】なかでも分岐アルキル基が好ましく、炭素
数３〜１０、さらには３〜８、特には３〜６のものが好
ましい。具体的には、ｉｓｏ−プロピル基、ｉｓｏ−ブ
チル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｉｓ
ｏ−ペンチル基、ｎｅｏ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペン
チル基（ｔｅｒｔ−アミル基）、１，２−ジメチルプロ
ピル基、１，３−ジメチルブチル基、１−ｉｓｏ−プロ
ピルプロピル基、１，２−ジメチルブチル基、ｎｅｏ−
ヘキシル基、１−ｉｓｏ−プロピルブチル基、１，４−
ジメチルペンチル基、２−メチル−１−ｉｓｏ−プロピ
ルプロピル基、１−エチル−３−メチルブチル基、２−
エチルヘキシル基、３−メチル−１−ｉｓｏ−プロピル
ブチル基、２−メチル−１−ｉｓｏ−プロピルブチル
基、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルプロピル基等が
好ましく、特にはｉｓｏ−プロピル基、ｉｓｏ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｉｓｏ−
ペンチル基、ｎｅｏ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル
基、１，２−ジメチルプロピル基、１，３−ジメチルブ
チル基、１−ｉｓｏ−プロピルプロピル基、１，２−ジ
メチルブチル基、ｎｅｏ−ヘキシル基等が好ましい。こ
の他、好ましいものとしてｎ−プロピル基、トリフルオ
ロメチル基等がある。

【００４８】Ａ₁ で表わされるアリール基としては、炭
素数６〜１５の置換もしくは無置換のアリール基が好ま
しい。例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナ
フチル基等が挙げられ、なかでもフェニル基等が好まし
い。

【００４９】Ａ₁ で表わされるアルコキシ基としては、
アルコキシ基のアルキル基部分の炭素数が１〜１２のも
のが好ましく、このアルキル基部分については上記のＡ
₁ で表わされるアルキル基と同様のものが挙げられ、例
えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ
ｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキ
シ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ
−ペンチルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、ｉｓｏ
−ペンチルオキシ基、ｎｅｏ−ペンチルオキシ基、ｔｅ
ｒｔ−ペンチルオキシ基、１，２−ジメチルプロポキシ
基、ｎ−ヘキシルオキシ基、１，３−ジメチルブトキシ
基、１−ｉｓｏ−プロピルプロポキシ基、１，２−ジメ
チルブトキシ基、ｎｅｏ−ヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプ
チルオキシ基、１−ｉｓｏ−プロピルブトキシ基、１，
４−ジメチルペンチルオキシ基、２−メチル−１−ｉｓ
ｏ−プロピルプロポキシ基、１−エチル−３−メチルブ
トキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシル
オキシ基、３−メチル−１−ｉｓｏ−プロピルブトキシ
基、２−メチル−１−ｉｓｏ−プロピルブトキシ基、１
−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルプロポキシ基、ｎ−ノ
ニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオ
キシ基、ｎ−ドデシルオキシ基等が挙げられる。

【００５０】なかでも、アルキル部分として分岐アルキ
ル基を有するアルコキシ基が好ましく、分岐アルキル基
としてはＡ₁ で表わされるアルキル基と同様のものが挙
げられ、好ましいものも同様である。特に好ましいもの
としては、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、
ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ペンチルオキシ基、ｎ
ｅｏ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ
基、１，２−ジメチルプロポキシ基、１，３−ジメチル
ブトキシ基、１−ｉｓｏ−プロピルプロポキシ基、１，
２−ジメチルブトキシ基、ｎｅｏ−ヘキシルオキシ基等
が挙げられる。

【００５１】Ａ₁ で表わされるアリーロキシ基として
は、フェノキシ基等が挙げられる。

【００５２】Ａ₁ で表わされるアラルキル基としては、
ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。

【００５３】Ａ₁ で表わされるハロゲン原子としては、
塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等が挙げられ、なかでも臭
素等が好ましい。

【００５４】Ａ₁ で表わされるエステル基としては、メ
トキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロ
ポキシカルボニル基、ｉｓｏ−プロポキシカルボニル
基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｉｓｏ−ブトキシカル
ボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−
ブトキシカルボニル基、、アセトオキシ基、ベンゾイル
オキシ基等が挙げられる。

【００５５】なかでも、エステル基のアルキル基部分が
分岐アルキル基であるものが好ましく、ｉｓｏ−プロポ
キシカルボニル基、ｉｓｏ−ブトキシカルボニル基、ｓ
ｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカル
ボニル基等が好ましい。

【００５６】Ａ₁ で表わされるアシル基としては、アセ
チル基、プロピオニル基、ブチリル基、ｉｓｏ−ブチリ
ル基、バレリル基、ｉｓｏ−バレリル基等が挙げられ
る。

【００５７】なかでも、アシル基のアルキル基部分が分
岐アルキル基であるものが好ましく、具体的にはｉｓｏ
−ブチリル基、ｉｓｏ−バレリル基等が好ましい。

【００５８】Ａ₁ で表わされるアミノ基としては、置換
基を有していてもよく、アミノ基、メチルアミノ基、エ
チルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、ｉｓｏ−プロピ
ルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ｉｓｏ−ブチルアミ
ノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基等が挙げられる。なかで
も、置換基として分岐アルキル基を有するものが好まし
く、具体的にはｉｓｏ−プロピルアミノ基、ｉｓｏ−ブ
チルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基等が好ましい。

【００５９】Ａ₁ で表わされるアミド基としては、アセ
トアミド基、プロピオニルアミノ基、ブチリルアミノ
基、ｉｓｏ−ブチリルアミノ基、バレリルアミノ基、ｉ
ｓｏ−バレリルアミノ基等が挙げられる。なかでも分岐
アルキル基を有するものが好ましく、具体的にはｉｓｏ
−ブチリルアミノ基、ｉｓｏ−バレリルアミノ基等が好
ましい。

【００６０】Ａ₁ で表わされるカルバモイル基として
は、置換基を有していてもよく、カルバモイル基、メチ
ルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ｎ−プロピ
ルカルバモイル基、ｉｓｏ−プロピルカルバモイル基、
ｎ−ブチルカルバモイル基、ｉｓｏ−ブチルカルバモイ
ル基、ｓｅｃ−ブチルカルバモイル基、ベンズアミド基
等が挙げられる。なかでも、分岐アルキル基を有するも
のが好ましく、ｉｓｏ−プロピルカルバモイル基、ｉｓ
ｏ−ブチルカルバモイル基、ｓｅｃ−ブチルカルバモイ
ル基等が好ましい。

【００６１】Ａ₁ で表わされるスルホニル基としては、
アルキル基ないしアリール基を導入したものが挙げら
れ、例えばメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、
ｎ−プロピルスルホニル基、ｉｓｏ−プロピルスルホニ
ル基、ｎ−ブチルスルホニル基、ｉｓｏ−ブチルスルホ
ニル基、ｓｅｃ−ブチルスルホニル基、フェニルスルホ
ニル基等が挙げられる。

【００６２】なかでも、分岐アルキル基を有するものが
好ましく、ｉｓｏ−プロピルスルホニル基、ｉｓｏ−ブ
チルスルホニル基、ｓｅｃ−ブチルスルホニル基等が好
ましい。

【００６３】Ａ₁ で表わされるスルファモイル基として
は置換基を有していてもよく、スルファモイル基、メチ
ルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、ｎ−プ
ロピルスルファモイル基、ｉｓｏ−プロピルスルファモ
イル基、ｎ−ブチルスルファモイル基、ｉｓｏ−ブチル
スルファモイル基、ｓｅｃ−ブチルスルファモイル基等
が挙げられる。

【００６４】なかでも、分岐アルキル基を有するものが
好ましく、ｉｓｏ−プロピルスルファモイル基、ｉｓｏ
−ブチルスルファモイル基、ｓｅｃ−ブチルスルファモ
イル基等が好ましい。

【００６５】Ａ₁ で表わされるアルキルチオ基として
は、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ
基、ｉｓｏ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｉｓ
ｏ−ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−
ブチルチオ基等が挙げられる。なかでも、分岐アルキル
基を有するものが好ましく、ｉｓｏ−プロピルチオ基、
ｉｓｏ−ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒ
ｔ−ブチルチオ基等が好ましい。

【００６６】Ａ₁ で表わされるアリールチオ基として
は、フェニルチオ基等が挙げられる。

【００６７】Ａ₁ で表わされるアリールアゾ基として
は、フェニルアゾ基等が挙げられる。

【００６８】これらのなかでも、Ａ₁ で表わされる一価
の置換基としては、炭素数２以上のアルキル基、アリー
ル基を有するもの、あるいはハロゲンが好ましく、なか
でも、分岐アルキル基、分岐アルキル基を有するアルコ
キシ基、エステル基、アシル基、アミノ基、アミド基、
カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル基また
はアルキルチオ基が好ましい。そして、さらには分岐ア
ルキル基、分岐アルキル基を有するアルコキシ基が好ま
しく、特には分岐アルキル基が好ましい。

【００６９】式（２）においてＡ₂ は水素原子または水
素原子よりカサ高い一価の置換基を表わす。Ａ₂ で表わ
される一価の置換基としてはＡ₁ と同様のものが挙げら
れ、好ましいものも同様である。

【００７０】また、Ａ₁ 、Ａ₂ が２個以上存在すると
き、これらは同一でも異なるものであってもよい。

【００７１】Ｘ₁ およびＸ₂ は、それぞれ、水素原子、
一価の置換基およびＸ₁ とＸ₂ とが互いに結合して単結
合を形成するかのいずれかである。

【００７２】Ｘ₁ およびＸ₂ で表わされる一価の置換基
としてはＡ₁ で例示したものと同様のものが挙げられ
る。

【００７３】Ｘ₁ およびＸ₂ としては、水素原子、また
はＺで完成される複素環が芳香族環であるときには単結
合を形成するものであることが好ましい。

【００７４】Ｚで完成される脂肪族炭素環、複素環は、
上記のＡ₁ またはＡ₂ 、Ｘ₁ 、Ｘ₂で表わされる一価の
置換基の他に、さらに置換基を有するものであってもよ
い。

【００７５】この場合の置換基は、Ａ₁ で例示したもの
と同様のものが挙げられる。このほか、アリル基等のア
ルケニル基であってもよい。

【００７６】ｑ１は１〜４の整数であり、ｑ２、ｑ３お
よびｑ４は、０または１〜４の整数である。すなわち、
ｑ１＋ｑ２＋ｑ３＋ｑ４は１〜１６の整数である。そし
てｑ１＋ｑ２＋ｑ３＋ｑ４はなかでも２〜８の整数であ
ることが好ましく、特にはｑ１＝ｑ２＝ｑ３＝ｑ４＝１
であることが好ましい。

【００７７】Ｒは、一価の置換基を表わし、具体的には
Ａ₁ で例示したものと同様のものが挙げられる。ｒ１、
ｒ２、ｒ３およびｒ４は、それぞれ、０または１〜４の
整数を表わす。通常、ｒ１、ｒ２、ｒ３およびｒ４は０
であることが好ましい。

【００７８】なお、式（２）では、フタロシアニン環を
構成する４個のイソインドール環のうちの１個にＹを介
して結合するＺで完成される環がＡ₁ を有するものとし
ているが、存在する４個のイソインドール環はすべて等
価であり、便宜上このように示している。

【００７９】式（２）において、一価の置換基Ａ₁ 、Ａ
₂ を有するＺで完成される脂肪族炭素環または複素環
（一価の置換基Ａ₁ 、Ａ₂ を有する環が２個以上存在す
るときは２個以上）の総炭素数は、１２以上、さらには
２０以上、特には２５以上が好ましい。溶解性を向上さ
せるためには、この総炭素数の上限には特に制限はない
が、光記録媒体としたときの信頼性を得るために、１０
０程度、特に７０程度とすることが好ましい。すなわ
ち、総炭素数が多くなりすぎると融点が低くなり信頼性
が得られにくくなるからである。このことは、式（６）
においても同様である。

【００８０】このような場合、Ｚで完成される環（Ｚ
環）中、Ｙに結合する炭素原子に隣接する両隣（オルソ
位）の炭素原子には、複数のかさ高い基Ａ₁ あるいはＡ
₂ が結合することができる。かさ高い基Ａ₁ あるいはＡ
₂ は、１つのＺ環あたり、芳香族環では２個、脂肪族環
では２〜４個結合することもできる。この結果、Ｚ環の
オルソ位に結合するＡ₁ （Ａ₂ ）は、フタロシアニン１
分子あたりＺ環が４個存在すれば最大１６個存在する。
そして、Ｚ環のオルソ位に存在するかさ高い基Ａ₁ （Ａ
₂ ）はフタロシアニン１分子あたり総計５以上、より好
ましくは６〜１００の炭素数であることが好ましい。ま
た、Ａ₁ （Ａ₂ ）がハロゲンであるときにはＺ環のオル
ソ位に、１分子あたり４個以上のハロゲンが結合するこ
とが好ましい。

【００８１】式（２）の色素のなかでも式（４）で示さ
れる色素が好ましい。また、式（４）において、Ｍ、Ｙ
は式（２）のものと同義であり、好ましいものも同様で
ある。

【００８２】なお、式（２）において、Ｚ環をベンゼン
環とし、Ｙを酸素原子としたような参考例の色素を示す
式（３）において、Ｍは式（２）のものと同義である。
式（３）において、Ｙは酸素原子を表わし、Ａ₃ は水素
原子よりカサ高い一価の置換基を表わし、式（２）のＡ
₁ と同義である。また、好ましいものも同様である。式
（３）において、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ は、それ
ぞれ、同一でも異なっていてもよく、それぞれ、水素原
子または一価の置換基を表わす。一価の置換基として
は、式（２）のＡ₁ のところと同様のものが挙げられる
ほか、アリル基等のアルケニル基であってもよい。Ｒ₁
〜Ｒ₄ は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アル
コキシ基、ハロゲン原子等が好ましい。特に、Ｒ₁ は水
素原子やアルコキシ基等が好ましく、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は水素
原子または低級アルキル基（例えばメチル基）あるいは
ハロゲン原子やアリール基（例えばフェニル基）が好ま
しい。Ｒ₂ は、水素原子、低級アルキル基、置換アルキ
ル基（例えばメトキシベンジル基）、アリール基（例え
ばフェニル基）のほか、Ａ₃ と同じ基（アルキル基、ハ
ロゲン原子等）であることも好ましく、さらにはＲ₂ は
Ａ₃ と異なるハロゲン原子（例えばＡ₃ がＢｒでＲ₂ が
Ｃｌである組合せ）であることも好ましい。

【００８３】なかでも、Ｒ₄ が炭素数１〜３、特には１
または２のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基）であることが好ま
しい。

【００８４】なお、式（３）において、Ｙを介してフタ
ロシアニン環に結合するベンゼン環でのＡ₃ の結合位を
固定して示しているが、Ａ₃ の結合位とＲ₄ の結合位は
等価であり、便宜上このように示している。

【００８５】式（４）において、Ａ₄ は水素原子よりカ
サ高い一価の置換基を表わし、式（２）のＡ₁ と同義で
ある。また、好ましいものも同様である。

【００８６】式（４）においてＲ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃および
Ｒ₁₄は、それぞれ、参考例の式（３）のＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ
₃ およびＲ₄ と同義であり、Ａ₄ との好ましい組み合わ
せ等も同様である。なお、式（４）におけるＡ₄ とＲ₁₄
との関係は、式（３）におけるＡ₃ とＲ₄ との関係と同
じである。

【００８７】式（４）において、Ｒ₀ は一価の置換基を
表わし、ｒは０または１〜３の整数を表わす。Ｒ₀ で表
わされる一価の置換基としては、式（２）のＡ₁ のとこ
ろと同様のものが挙げられる。また、場合によっては、
Ａ₃ が置換されたフェニル基やＡ₄ が置換されたシクロ
ヘキシル基を有するＹと同じ基が、Ｒ₀ であってもよ
い。ｒは０であることが好ましい。Ｒ₀ の各々、または
Ｒ₀ が前記Ｙと同じ基であるとき、２個以上のＹは同一
でも異なるものであってもよい。式（３）において、Ｒ
₀ はハロゲン原子を表し、ｒは式（４）と同義のもので
あり、好ましいものも同様である。

【００８８】なお、式（３）、式（４）においては、フ
タロシアニン環のイソインドール環（下記に模式的に示
す。）の４位または７位のいずれかにＹが結合するもの
を示しているが、ここでは、イソインドール環の４位、
７位のいずれにＹが結合するものであっても等価であ
り、他の同様の構造式においても同様とする。なお、上
記の４位、７位は、フタロシアニン環の３位、６位にそ
れぞれ対応するものである。

【００８９】

【化１５】

【００９０】本発明に用いるフタロシアニン系色素は、
式（５）で示される基を有するものであってもよい。式
（５）について記すと、式（５）においてＡ₁₁、Ｙおよ
びＺ₁ は式（６）におけるものと同義であるので、以下
の式（６）で詳述する。なお、式（６）の色素は式
（２）の色素と一部重複する。

【００９１】式（６）について記すと、Ｍ、Ｙ、ｑ１〜
ｑ４、Ｒおよびｒ１〜ｒ４は、式（４）のものと同義で
ある。また好ましいものも同様のものである。

【００９２】Ｚ₁ は、炭素原子（Ｃ）とともに脂肪族炭
素環または複素環を完成するのに必要な原子群を表わ
し、Ｚ₁ で完成される脂肪族炭素環、複素環としては式
（２）のＺで完成されるものと同様のものであり、好ま
しいものも同様のものである。

【００９３】Ａ₁₁は分岐アルキル基を有する一価の置換
基を表わす。分岐アルキル基を有する一価の置換基とし
ては、式（２）のＡ₁ で表わされるもののなかから分岐
アルキル基を有する一価の置換基を選択することができ
るが、なかでもアルキル基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、アミノ基、特にアルキル基、アルコキシ基である
ことが好ましい。そして、これらのなかで、特に好まし
いものも式（２）のところのものと同様である。ｓ１は
１以上の整数であり、ｓ２は０または１以上の整数であ
る。

【００９４】また、Ａ₁₁が２個以上存在するとき、これ
らは同一でも異なるものであってもよい。さらには、Ａ
₁₁のほかの置換基を有していてもよい。

【００９５】なお、式（６）では、フタロシアニン環を
構成する４個のイソインドール環のうちの１個にＹを介
して結合するＺ₁で完成される環がＡ₁₁を必ず有するも
のとしているが、存在する４個のイソインドール環はす
べて等価であり、便宜上このように示している。

【００９６】式（６）の色素のなかでも式（８）で示さ
れる色素が好ましい。また、式（６）において、Ｚ₁環
をベンゼン環とし、Ｙを酸素原子としたような参考例の
式（７）の色素は式（３）の色素と一部重複する。

【００９７】参考例の式（７）において、Ｍは式（６）
のものと同義であり、Ｙは酸素原子を表し、式（８）に
おいて、Ｍ、Ｙは式（６）のものと同義であり、好まし
いものも同様のものである。

【００９８】式（７）において、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ
₂₄およびＲ₂₅は、それぞれ水素原子または一価の置換基
を表わし、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₅のうちの少なくとも１個は分岐ア
ルキル基、または分岐アルキル基を有するアルコキシ基
もしくはアルキルチオ基である。一価の置換基としては
式（２）のＡ₁ のところのものと同様であり、分岐アル
キル基を有する一価の置換基は、式（６）におけるもの
と同様であり、好ましいものも同様である。特に、Ｙの
結合位の隣接位に結合するＲ₂₁、Ｒ₂₅のうちのいずれか
が分岐アルキル基を有する一価の置換基であることが好
ましい。そして、さらには、Ｒ₂₁、Ｒ₂₅のうちのいずれ
かか分岐アルキル基を有する一価の置換基である場合に
おいて、残りのＲ₂₁、Ｒ₂₅のうちのいずれかが炭素数１
〜３、特には１または２のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基）
であることが好ましい。

【００９９】式（８）において、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ
₃₄およびＲ₃₅は、それぞれ水素原子または一価の置換基
を表わし、Ｒ₃₁〜Ｒ₃₅のうちの少なくとも１個は分岐ア
ルキル基を有する一価の置換基である。一価の置換基と
しては式（２）のＡ₁ のところのものと同様であり、分
岐アルキル基を有する一価の置換基は、式（６）におけ
るものと同様であり、好ましいものも同様である。特
に、Ｙの結合位の隣接位に結合するＲ₃₁、Ｒ₃₅のうちの
いずれかが分岐アルキル基を有する一価の置換基である
ことが好ましい。そして、さらには、Ｒ₃₁、Ｒ₃₅のうち
のいずれかか分岐アルキル基を有する一価の置換基であ
る場合において、残りのＲ₃₁、Ｒ₃₅のうちのいずれかが
炭素数１〜３、特には１または２のアルキル基（例えば
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピ
ル基）であることが好ましい。

【０１００】参考例の式（７）において、Ｒ₀ およびｒ
は、参考例の式（３）と同義であり、式（８）において
は式（４）と同義であり、好ましいものも同様である。
また、式（８）において、ＹにＲ₃₁〜Ｒ₃₅を有するフェ
ニル基やシクロヘキシル基が結合した基がＲ₀ となって
もよく、２個以上のＹが存在するとき、それぞれのＹは
同一でも異なるものであってもよい。

【０１０１】本発明に用いるフタロシアニン系色素の好
適例を、参考例の色素とともに、以下に示すが、本発明
はこれらに限定されるものではない。なお、化１６〜化
２０では参考例の式（３）のＭ、Ｙ等の組合せで、化２
１〜化２５では式（４）のＭ、Ｙ等の組合せで、化２６
〜化２８では参考例の式（７）のＭ、Ｙ等の組合せで、
化２９〜化３１では式（８）のＭ、Ｙ等の組合せで示し
ている。また、前述のように、式（３）と式（７）［参
考例］、式（４）と式（８）とでは、各々具体例におい
て重複するものがあるので、参考例の式（３）、式
（７）の両方に該当するものについては式（３）で、ま
た式（４）、式（８）の両方に該当するものについては
式（４）で、各々示している。

【０１０２】

【化１６】

【０１０３】

【化１７】

【０１０４】

【化１８】

【０１０５】

【化１９】

【０１０６】

【化２０】

【０１０７】

【化２１】

【０１０８】

【化２２】

【０１０９】

【化２３】

【０１１０】

【化２４】

【０１１１】

【化２５】

【０１１２】

【化２６】

【０１１３】

【化２７】

【０１１４】

【化２８】

【０１１５】

【化２９】

【０１１６】

【化３０】

【０１１７】

【化３１】

【０１１８】

【化３２】

【０１１９】

【化３３】

【０１２０】

【化３４】

【０１２１】

【化３５】

【０１２２】

【化３６】

【０１２３】

【化３７】

【０１２４】

【化３８】

【０１２５】

【化３９】

【０１２６】

【化４０】

【０１２７】

【化４１】

【０１２８】

【化４２】

【０１２９】

【化４３】

【０１３０】

【化４４】

【０１３１】これらの化合物には、新規な化合物が包含
される。これらの化合物は、特開昭６３−３１３７６０
号、特開昭６３−３０１２６１号等に記載の方法を参照
して合成することができる。

【０１３２】以下に、参考例の色素とともに、本発明の
色素の合成例を示す。

【０１３３】合成例１ 色素No. Ｉ−１（参考例）の合成 以下に示すスキームに従って合成した。

【０１３４】

【化４５】

【０１３５】１，２−ジシアノ−３−ニトロベンゼン
１．７３g と２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドロキ
シベンゼン４．１２g とを、ジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ）５ml中でＫ₂ ＣＯ₃ を５．０g 加えて８０℃で２
時間反応させた。反応終了後、水／酢酸エチル（容積比
で１／１）混合溶媒で２回抽出し、酢酸エチル抽出層を
ＭｇＳＯ₄ を用いて一晩乾燥した後、酢酸エチルを留去
し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによってクロ
ロホルムを用いて分離精製し、１，２−ジシアノ−３−
（２，４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ）ベンゼン
（化合物Ａ）２．６５g を得た（収率８０％）。

【０１３６】次に、この化合物Ａ １．６６g とＣｕＣ
ｌ ０．２０g とをアミルアルコール１０ml中で１，８
−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（Ｄ
ＢＵ）１．５２g の存在下で２００℃で５時間加熱還流
して反応させ、これによって得られた反応生成物を、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィーによってクロロホル
ムを用いて分離し、目的物１．２２g を得た（収率７０
％、ｍｐ２８５〜２９０℃）。

【０１３７】合成例２ 色素No. Ｉ−２（参考例）の合成 合成例１において、ＣｕＣｌのかわりに、ＰｄＣｌ₂
０．３５g を用いて化合物Ａと反応させるほかは、同様
にして色素No. ２を得た（収率７０％、ｍｐ２８５〜２
９０℃）。

【０１３８】合成例３ 色素No. II−４の合成 合成例１と同様にして次のように合成した。

【０１３９】１，２−ジシアノ−３−ニトロベンゼン
１．７３g と２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール
４．６８g とを、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５ml
中でＫ₂ ＣＯ₃ を５．０g 加えて８０℃で２時間反応さ
せた。反応終了後、水／酢酸エチル（容積比で１／１）
混合溶媒で２回抽出し、酢酸エチル抽出層をＭｇＳＯ₄
を用いて一晩乾燥した後、酢酸エチルを留去し、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーによってクロロホルムを
用いて分離精製し、１，２−ジシアノ−２−ｔｅｒｔ−
ブチルシクロヘキシルオキシ）ベンゼン１．４１g を得
た（収率５０％）。

【０１４０】次に、この化合物１．４１g とＣｕＣｌ
０．１４g とをアミルアルコール１０ml中で１，８−ジ
アザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢ
Ｕ）０．７６g の存在下で２００℃で５時間加熱還流し
て反応させ、これによって得られた反応生成物を、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィーによってクロロホルム
を用いて分離し、目的物０．９７g を得た（収率６５
％、ｍｐ２２０〜２２２℃）。

【０１４１】合成例４ 色素No. III −１（参考例）の合成 合成例１と同様にして次のように合成した。

【０１４２】１，２−ジシアノ−３−ニトロベンゼン
１．７３g と３−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドロキシベンゼ
ン４．５０g とを、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５
ml中でＫ₂ ＣＯ₃ を５．０g 加えて８０℃で２時間反応
させた。反応終了後、水／酢酸エチル（容積比で１／
１）混合溶媒で２回抽出し、酢酸エチル抽出層をＭｇＳ
Ｏ₄ を用いて一晩乾燥した後、酢酸エチルを留去し、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィーによってクロロホル
ムを用いて分離精製し、１，２−ジシアノ−３−（３−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ）ベンゼン２．２１g
を得た（収率８０％）。

【０１４３】次に、この化合物１．３８g とＣｕＣｌ
０．１２g とをアミルアルコール１０ml中で１，８−ジ
アザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢ
Ｕ）０．７６g の存在下で２００℃で５時間加熱還流し
て反応させ、これによって得られた反応生成物を、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィーによってクロロホルム
を用いて分離し、目的物１．０５g を得た（収率７０
％、ｍｐ２３０〜２３２℃）。

【０１４４】上記と同様にして、あるいは上記に準じて
例示した他の色素を合成した（収率４５〜８０％程
度）。

【０１４５】これらの色素は、元素分析、可視吸収スペ
クトル、赤外吸収スペクトル、マススペクトル、核磁気
共鳴吸収スペクトル等によって同定することができる。

【０１４６】これらの色素の融点（ｍｐ）は６０〜３０
０℃であり、またλmax （トルエン中）は６００〜８０
０nmの範囲にある。

【０１４７】本発明のフタロシアニン系色素は、従来の
フタロシアニン系色素と比べ、溶解性が向上する。式
（２）の色素では、例えばエチレングリコールモノエチ
ルエーテル（エチルセロソルブ）に対する溶解度（２５
℃）が１wt% 以上、好ましくは３wt% 以上となる。これ
は、従来のものの溶解度が最高でも０．５wt% 程度であ
り、ほとんど０wt% 程度であるのと比較すると格段と向
上していることがわかる。なお、式（２）の色素の上記
溶媒に対する溶解度の上限値は１０wt% 程度であり、１
〜１０wt% の溶解度を示す。一方、式（６）の色素で
は、例えばエチルシクロヘキサンに対する溶解度（２５
℃）が１wt% 以上、好ましくは２wt% 以上である。な
お、式（６）の色素の上記溶媒に対する溶解度の上限値
は１０wt% 程度であり、１〜１０wt% の溶解度を示す。
なお、脂肪族炭化水素系の溶媒に対する溶解性が向上し
たフタロシアニン系色素として、特開平５−２５１７９
号にはハロゲン化アルコキシフタロシアニンが開示され
ているが、このものは合成が難しく、収率が低い。これ
に対し、式（６）の色素は合成が比較的安易である。

【０１４８】従って、式（２）、式（６）の色素は、光
記録媒体の基板材料として汎用されているポリカーボネ
ート樹脂（ＰＣ）を侵すことがない塗布溶媒に対する溶
解度が十分になり、塗布液の調製がしやすくなる。この
ため十分な膜厚の色素膜を形成することが可能になり、
溶解が不十分な塗布液を用いて塗膜を形成した場合に塗
膜に析出物が生じたりするのを防止でき、良好な膜質の
塗膜が得られる。

【０１４９】本発明の色素は、光記録媒体、特に追記型
の光記録ディスク（ＣＤ−Ｒ）の記録層に用いることが
好ましい。この場合の色素は１種のみを用いても２種以
上を併用してもよく、このような記録層は、色素含有塗
布液を用いて設層することが好ましい。特に、回転する
基板上に塗布液を展開塗布するスピンコート法によるこ
とが好ましい。

【０１５０】このときの塗布溶媒として、具体的には、
アルコール系（ケトアルコール系、エチレングリコール
モノアルキルエーテル系を含む。）、脂肪族炭化水素
系、ケトン系、エステル系、エーテル系、芳香族系、ハ
ロゲン化アルキル系等から適宜選択すればよい。

【０１５１】このなかで、アルコール系、脂肪族炭化水
素系などが好ましい。アルコール系のなかでは、ジアセ
トンアルコール等のケトアルコール系、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）やエチレ
ングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソルブ）
やブチルセロソルブ等のエチレングリコールモノアルキ
ルエーテル（セロソルブ系）などが好ましい。特にエチ
レングリコールモノアルキルエーテル系が好ましく、な
かでもエチレングリコールモノエチルエーテルが好まし
い。これらの塗布溶媒は、２０℃における蒸気圧が１
０．０mmHg以下、通常０．５〜１０．０mmHgである。脂
肪族炭化水素系としては、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シ
クロオクタン、ジメチルシクロヘキサン、ｎ−オクタ
ン、ｉｓｏ−プロピルシクロヘキサン、ｔ−ブチルシク
ロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどが好ましく、な
かでもエチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン
などが好ましい。これらの脂肪族炭化水素系の溶媒は、
２０℃における蒸気圧が２００mmHg以下、通常０．５〜
２００mmHg程度であり、一般に蒸気圧の高いものが多く
蒸発しやすい、水との親和性が悪い、などの特徴を有す
る。

【０１５２】上記のようなスピンコートの後、必要に応
じて塗膜を乾燥させる。このようにして形成される記録
層の厚さは、目的とする反射率などに応じて適宜設定さ
れるものであるが、通常、１０００〜３０００Å程度で
ある。

【０１５３】なお、塗布液における色素含有量は、好ま
しくは２〜１０wt% とするのがよい。なお、塗布液には
適宜バインダー、分散剤、安定剤等を含有させてもよ
い。

【０１５４】このような色素膜を記録層として基板上に
有する光記録ディスクとして、図１には、その一構成例
が示されている。図１は、部分断面図である。図１に示
される光記録ディスク１は、記録層上に反射層を密着し
て有するＣＤ規格に対応した再生が可能な密着型光記録
ディスクである。図示のように、光記録ディスク１は、
基板２表面に前記のような色素を主成分とする記録層３
を有し、記録層３に密着して、反射層４、保護膜５を有
する。

【０１５５】基板２は、ディスク状のものであり、基板
２の裏面側からの記録および再生を可能とするために、
記録光および再生光（波長６００〜９００nm程度、特に
波長７７０〜９００nm程度の半導体レーザー光、特に７
８０nm）に対し、実質的に透明（好ましくは透過率８８
％以上）な樹脂あるいはガラスを用いて形成するのがよ
い。また、大きさは、直径６４〜２００mm程度、厚さ
１．２mm程度のものとする。

【０１５６】基板２の記録層３形成面には、図１に示す
ように、トラッキング用のグルーブ２３が形成される。
グルーブ２３は、スパイラル状の連続型グルーブである
ことが好ましく、深さは０．１〜０．２５μm 、幅は
０．３５〜０．５０μm 、グルーブピッチは１．５〜
１．７μm であることが好ましい。グルーブをこのよう
な構成とすることにより、グルーブ部の反射レベルを下
げることなく、良好なトラッキング信号を得ることがで
きる。特にグルーブ幅を０．３５〜０．５０μm に規制
することは重要であり、グルーブ幅を０．３５μm 未満
とすると、十分な大きさのトラッキング信号が得られに
くく、記録時のトラッキングのわずかなオフセットによ
って、ジッターが大きくなりやすい。また０．５０μm
をこえると、再生信号の波形歪みが生じやすく、クロス
トロークの増大の原因となる。

【０１５７】基板２は、材質的には、樹脂を用いること
が好ましく、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ア
モルファスポリオレフィン、ＴＰＸ、ポリスチレン系樹
脂等の各種熱可塑性樹脂が好適である。そして、このよ
うな樹脂を用いて射出成形等の公知の方法に従って製造
することができる。グルーブ２３は、基板２の成形時に
形成することが好ましい。なお、基板２製造後に２Ｐ法
等によりグルーブ２３を有する樹脂層を形成してもよ
い。また、場合によってはガラス基板を用いてもよい。

【０１５８】図１に示されるように、基板２に設層され
る記録層３は、前記の色素含有塗布液を用い、前記のよ
うに、好ましくはスピンコート法により形成されたもの
である。スピンコートは通常の条件に従い、内周から外
周にかけて、回転数を５００〜５０００rpm の間で調整
するなどして行えばよい。

【０１５９】このようにして形成される記録層３の厚さ
は、乾燥膜厚で、５００〜３０００Å（５０〜３００n
m）とすることが好ましい。この範囲外では反射率が低
下して、ＣＤ規格に対応した再生を行うことが難しくな
る。この際、グルーブ２３内の記録トラック内の記録層
３の膜厚を１０００Å（１００nm）以上、特に１３００
〜３０００Å（１３０〜３００nm）とすると、変調度が
きわめて大きくなる。

【０１６０】このようにして形成される記録層３は、Ｃ
Ｄ信号を記録する場合、その記録光および再生光波長に
おける消衰係数（複素屈折率の虚部）ｋは、０．０２〜
０．１０、好ましくは０．０２〜０．０８であることが
好ましい。ｋが０．０２未満となると記録層の吸収率が
低下し、通常の記録パワーで記録を行うことが困難であ
る。また、ｋが０．１０を超えると、反射率が７０％を
下回ってしまい、ＣＤ規格による再生を行うことが困難
である。また、記録層３の屈折率（複素屈折率の実部）
ｎは、２．０〜２．６となる。ｎ＜２．０では反射率が
低下し、また再生信号が小さくなり、ＣＤ規格による再
生が困難となる傾向にある。ｎ＞２．６では色素の入手
が困難である。

【０１６１】なお、記録層のｎおよびｋは、所定の透明
基板上に記録層を例えば４０〜１００nm程度の厚さに実
際の条件にて設層して、測定用サンプルを作製し、次い
で、この測定用サンプルの基板を通しての反射率あるい
は記録層側からの反射率を測定することによって求め
る。この場合、反射率は、記録再生光波長を用いて鏡面
反射（５°程度）にて測定する。また、サンプルの透過
率を測定する。そして、これらの測定値から、例えば、
共立全書「光学」石黒浩三Ｐ１６８〜１７８に準じ、
ｎ、ｋを算出すればよい。

【０１６２】図１に示されるように、記録層３上には、
直接密着して反射層４が設層される。反射層４として
は、Ａｕ、Ｃｕ等の高反射率金属ないし合金を用いるの
がよい。反射層４の厚さは５００Å以上であることが好
ましく、蒸着、スパッタ等により設層すればよい。ま
た、厚さの上限に特に制限はないが、コスト、生産作業
時間等を考慮すると、１２００Å程度以下であることが
好ましい。これにより、反射層４単独での反射率は、９
０％以上、媒体の未記録部の基板を通しての反射率は、
６０％以上、特に７０％以上が得られる。

【０１６３】図１に示されるように、反射層４上には、
保護膜５が設層される。保護膜５は、例えば紫外線硬化
樹脂等の各種樹脂材質から、通常は、０．５〜１００μ
m 程度の厚さに設層すればよい。保護膜５は、層状であ
ってもシート状であってもよい。保護膜５は、スピンコ
ート、グラビア塗布、スプレーコート、ディッピング等
の通常の方法により形成すればよい。

【０１６４】このような構成の光記録ディスク１に記録
ないし追記を行うには、例えば７８０nmの記録光を、基
板２を通してパルス状に照射し、照射部の光反射率を変
化させる。なお、記録光を照射すると、記録層３が光を
吸収して発熱し、同時に基板２も加熱される。この結
果、基板２と記録層３との界面近傍において、色素等の
記録層材質の融解や分解が生じ、記録層３と基板２との
界面に圧力が加わり、グルーブの底面や側壁を変形させ
ることがある。なお、記録に際し、基板回転線速度は
１．２〜１．４m/s 程度とする。

【０１６５】本発明の光記録媒体は、図示例のような密
着型の光記録ディスクに限らず、色素を含有する記録層
を有するものであれば、いずれであってもよい。このよ
うなものとしては、エアーサンドイッチ構造のピット形
成型光記録ディスク等が挙げられ、本発明を適用するこ
とによって、同様の効果が得られる。

【０１６６】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を、比較例、お
よび参考例の色素を用いた参考例とともに示し、本発明
をさらに詳細に説明する。

【０１６７】実施例１、参考例１本発明の式（２）、参
考例の式（３）で示されるフタロシアニン系色素につい
て融点（ｍｐ）、λmax （トルエン中）、エチルセロソ
ルブ（２０℃における蒸気圧３．８mmHg）に対する溶解
度（２５℃）を調べた。これらの結果の代表例を表１、
表２に示す。

【０１６８】

【表１】

【０１６９】

【表２】

【０１７０】比較例１ 比較のため以下の色素ａ、ｂ、ｃを用い、エチルセロソ
ルブに対する溶解度（２５℃）を調べたところ、いずれ
もほとんど０wt% の溶解度しか示さなかった。

【０１７１】

【化４６】

【０１７２】

【化４７】

【０１７３】

【化４８】

【０１７４】これらの結果より、本発明の色素は、比較
の色素に比べ、いずれも溶解性が向上していることがわ
かる。また、溶解性の向上効果は、シクロヘキシルオキ
シ基等のＯの結合位の隣接位に存在する置換基によるも
のであることがわかる。

【０１７５】参考例２ 例示した色素のうち、No. Ｉ−１の４wt% エチルセロソ
ルブ溶液を用い、ポリカーボネート基板（厚さ１．２m
m）上に色素膜をスピンコート法により形成し、これら
の薄膜サンプルの吸収スペクトルおよび反射スペクトル
を測定した。色素膜の厚さ（乾燥膜厚）は２００nmとし
た。この結果を図２に示す。

【０１７６】図２より、色素No. Ｉ−１は、半導体レー
ザーの波長（７８０nm）付近で吸収率が低く、かつ一定
以上の反射率をもつことがわかる。従って、半導体レー
ザーを用いた光記録媒体の記録層に適合することがわか
る。

【０１７７】さらに、色素No. Ｉ−２についても同様に
吸収スペクトルおよび反射スペクトルを測定したとこ
ろ、同様の結果を示した。

【０１７８】参考例３ ポリカーボネートを射出成形し、１２０mm径、厚さ１．
２mmの基板を得た。基板の記録層形成面には、グルーブ
ピッチ１．６μm 、グルーブ幅０．４２μm 、グルーブ
深さ１５５０Åのトラッキング用のグルーブを形成し
た。この樹脂基板上に、スピンコート法により、色素N
o. Ｉ−１の４wt% エチルセロソルブ溶液を用いて色素
膜を形成し、これを記録層とした。記録層の厚さ（乾燥
膜厚）は、グルーブ内で１５００Å、平均で１２００Å
とした。さらに、記録層上にスパッタ法により８５nmの
厚さのＡｕ反射層を形成し、この上に紫外線硬化型のア
クリル樹脂の保護膜（膜厚５μm ）を形成した。このよ
うにして図１に示すような光記録ディスクを得た。

【０１７９】これをディスクサンプルNo. １とする。

【０１８０】このディスクサンプルNo. １について、７
８０nmの半導体レーザーを使用して線速度１．４m/s で
記録特性を調べたところ、最適記録パワー７．３mWであ
り、反射率７０％以上、変調度６０％以上、Ｒtop ６５
％であった。従って、オレンジブック規格に準拠した光
記録ディスクであることがわかる。

【０１８１】参考例４ 参考例３のディスクサンプルNo. １において、色素No.
Ｉ−１のかわりに色素No. Ｉ−２を用いて同様にしてデ
ィスクサンプルNo. ２を得た。なお、色素膜の形成は４
wt% エチルセロソルブ溶液を用いて行った。

【０１８２】このディスクサンプルNo. ２について、参
考例３と同様に、記録・再生特性を調べたところ、最適
記録パワー７．０mWであり、反射率７０％以上、変調度
６０％以上、Ｒtop ６９％であり、オレンジブック規格
に準拠することがわかった。

【０１８３】参考例５ 参考例３のディスクサンプルNo. １において、色素No.
Ｉ−１のかわりに色素No. Ｉ−１３を用い、参考例３と
同様に、光記録ディスクを作製した。記録層形成に用い
た色素溶液は４wt% エチルセロソルブ溶液である。これ
を、ディスクサンプルNo. ３とする。

【０１８４】ディスクサンプルNo. ３について、参考例
３と同様に、記録・再生特性を調べた。

【０１８５】この結果、ディスクサンプルNo. ３は、最
適記録パワー６．５mWであり、反射率７０％以上、変調
度６０％以上、Ｒtop ６７％であり、オレンジブック規
格に準拠することがわかった。

【０１８６】参考例６ 参考例３のディスクサンプルNo. １において、色素No.
Ｉ−１のかわりに色素No. Ｉ−１４を用い、参考例３と
同様に、光記録ディスクを作製した。記録層形成に用い
た色素溶液は４wt% エチルセロソルブ溶液である。これ
を、ディスクサンプルNo. ４とする。

【０１８７】ディスクサンプルNo. ４について、参考例
３と同様に、記録・再生特性を調べた。

【０１８８】この結果、ディスクサンプルNo. ４は、最
適記録パワー６．５mWであり、反射率７０％以上、変調
度６０％以上、Ｒtop ７０％であり、いずれのディスク
サンプルもオレンジブック規格に準拠することがわかっ
た。

【０１８９】実施例２ 参考例３のディスクサンプルNo. １において、色素No.
Ｉ−１のかわりに色素No. II−１を用い、参考例３と同
様に、光記録ディスクを作製した。記録層形成に用いた
色素溶液は２．５wt% ジメチルシクロヘキサン溶液であ
る。これを、ディスクサンプルNo. ５とする。

【０１９０】ディスクサンプルNo. ５について、参考例
３と同様に、記録・再生特性を調べた。

【０１９１】この結果、ディスクサンプルNo. ５は、最
適記録パワー５．７mWであり、反射率７０％以上、変調
度６０％以上、Ｒtop ６９％であり、オレンジブック規
格に準拠することがわかった。

【０１９２】実施例３ 参考例３のディスクサンプルNo. １において、色素No.
Ｉ−１のかわりに色素No. II−４を用い、参考例３と同
様に、光記録ディスクを作製した。記録層形成に用いた
色素溶液は２wt% エチルシクロヘキサン溶液である。こ
れを、ディスクサンプルNo. ６とする。

【０１９３】ディスクサンプルNo. ６について、参考例
３と同様に、記録・再生特性を調べた。

【０１９４】この結果、ディスクサンプルNo. ６は、最
適記録パワー５．４mWであり、反射率７０％以上、変調
度６０％以上、Ｒtop ７０％であり、オレンジブック規
格に準拠することがわかった。

【０１９５】実施例４ 参考例３のディスクサンプルNo. １において、色素No.
Ｉ−１のかわりに色素No. II−９を用い、参考例３と同
様に、光記録ディスクを作製した。記録層形成に用いた
色素溶液は２wt% イソプロピルシクロヘキサン溶液であ
る。これを、ディスクサンプルNo. ７とする。

【０１９６】ディスクサンプルNo. ７について、参考例
３と同様に、記録・再生特性を調べた。

【０１９７】この結果、ディスクサンプルNo. ７は、最
適記録パワー５．６mWであり、反射率７０％以上、変調
度６０％以上、Ｒtop ７２％であり、いずれのディスク
サンプルもオレンジブック規格に準拠することがわかっ
た。これらから、Ｚ環がシクロヘキサン環であると感度
向上がみられる。

【０１９８】なお、表２の色素のほかの、本発明の式
（２）の色素について、エチルセロソルブに対する溶解
度（２５℃）を調べたところ、いずれも１〜１０wt% の
範囲にあった。これにより、エチルセロソルブを塗布溶
媒とした色素溶液を用いた色素膜形成が可能であること
がわかった。

【０１９９】さらに、上記ディスクサンプルのほか、本
発明の式（２）の色素の１種または２種以上を用いて、
種々のディスクサンプルを作製し、上記と同様に、記録
・再生特性を調べた。この結果、いずれのディスクサン
プルも４〜８mWのレーザーパワーで記録可能であり、反
射率７０％以上、変調度６０％以上、Ｒtop ６５％以上
であり、いずれもオレンジブック規格に準拠することが
わかった。また、上記のディスクサンプルの色素膜の性
状について、色素膜を形成した段階で色素膜を光学顕微
鏡により観察したところ、いずれも膜質は均質であり良
好であった。

【０２００】比較例２ 比較の色素ａを用い、４wt% エチルセロソルブ溶液の調
製を試みたところ、未溶解色素が多量に残存した。そこ
で、平均孔径０．２μm のフィルターで未溶解色素を濾
取し、この濾液を用いて記録層を形成するほかは、参考
例３と同様にして光記録ディスクを得た（ディスクサン
プルａ）。この場合のグルーブ内の記録層は厚さ１００
Å程度にしか塗設できなかった。

【０２０１】上記ディスクサンプルａについて、同様に
記録・再生特性を調べたところ、規格を満足できるもの
ではなかった。

【０２０２】なお、濾過することなく上記溶液を用いて
色素膜を形成した場合は膜中に結晶が析出し、膜質が劣
るものとなった。

【０２０３】比較例３ 比較の色素ｂを用いたときも、比較例２と同様の結果が
得られた。

【０２０４】比較例４ 比較の色素ｃを用いたときも、比較例２と同様の結果が
得られた。

【０２０５】実施例５、参考例７ 本発明の式（６）、参考例の式（７）で示されるフタロ
シアニン系色素について融点（ｍｐ）、λmax （トルエ
ン中）、エチルシクロヘキサン（２０℃における蒸気圧
１０mmHg）に対する溶解度（２５℃）を調べた。これら
の結果の代表例を表３、表４に示す。

【０２０６】

【表３】

【０２０７】

【表４】

【０２０８】比較例５ 比較のため色素ａ、ｂ、ｃを用い、エチルシクロヘキサ
ンに対する溶解度（２５℃）を調べたところ、いずれも
ほとんど０wt% の溶解度しか示さなかった。

【０２０９】これらの結果より、本発明の色素は、比較
の色素に比べ、いずれも溶解性が向上していることがわ
かる。また、溶解性の向上効果は、フタロシアニン環に
Ｏを介して結合したシクロヘキシルオキシ基のいずれか
の結合位に存在する分岐アルキル基を有する置換基によ
るものであることがわかる。

【０２１０】参考例８ 例示した色素のうち、色素No. III −１の３wt% エチル
シクロヘキサン溶液を用い、ポリカーボネート基板（厚
さ１．２mm）上に色素膜をスピンコート法により形成
し、これらの薄膜サンプルの吸収スペクトルおよび反射
スペクトルを測定した。色素膜の厚さ（乾燥膜厚）は２
００nmとした。この結果を図３に示す。

【０２１１】図３より、色素No. III −１は、半導体レ
ーザーの波長（７８０nm）付近で吸収率が低く、かつ一
定以上の反射率をもつことがわかる。従って、半導体レ
ーザーを用いた光記録媒体の記録層に適合することがわ
かる。

【０２１２】さらに、色素No. III −２についても同様
に吸収スペクトルおよび反射スペクトルを測定したとこ
ろ、同様の結果を示した。

【０２１３】参考例９ ポリカーボネートを射出成形し、１２０mm径、厚さ１．
２mmの基板を得た。基板の記録層形成面には、グルーブ
ピッチ１．６μm 、グルーブ幅０．４２μm 、グルーブ
深さ１５５０Åのトラッキング用のグルーブを形成し
た。この樹脂基板上に、スピンコート法により、色素N
o. III −１の３wt% エチルシクロヘキサン溶液を用い
て色素膜を形成し、これを記録層とした。記録層の厚さ
（乾燥膜厚）は、グルーブ内で１５００Å、平均で１２
００Åとした。さらに、記録層上にスパッタ法により８
５nmの厚さのＡｕ反射層を形成し、この上に紫外線硬化
型のアクリル樹脂の保護膜（膜厚５μm ）を形成した。
このようにして図１に示すような光記録ディスクを得
た。

【０２１４】これをディスクサンプルNo. ２１とする。

【０２１５】このディスクサンプルNo. ２１について、
７８０nmの半導体レーザーを使用して線速度１．４m/s
で記録特性を調べたところ、最適記録パワー７．１mWで
あり、反射率７０％以上、変調度６０％以上、Ｒtop ６
５％であった。従って、オレンジブック規格に準拠した
光記録ディスクであることがわかる。

【０２１６】参考例１０ 参考例９のディスクサンプルNo. ２１において、色素N
o. III −１のかわりに色素No. III −２を用いて同様
にしてディスクサンプルNo. ２２を得た。なお、色素膜
の形成は３wt% エチルシクロヘキサン溶液を用いて行っ
た。

【０２１７】このディスクサンプルNo. ２２について、
参考例９と同様に、記録・再生特性を調べたところ、最
適記録パワー６．８mWであり、反射率７０％以上、変調
度６０％以上、Ｒtop ６９％であり、オレンジブック規
格に準拠することがわかった。

【０２１８】実施例６ 参考例９のディスクサンプルNo. ２１において、色素N
o. III −１のかわりに色素No. IV−１を用いて同様に
してディスクサンプルNo. ２３を得た。なお、色素膜の
形成は３wt% エチルシクロヘキサン溶液を用いて行っ
た。

【０２１９】このディスクサンプルNo. ２３について、
参考例９と同様に、記録・再生特性を調べたところ、最
適記録パワー６．５mWであり、反射率７０％以上、変調
度６０％以上、Ｒtop ７０％であり、オレンジブック規
格に準拠することがわかった。

【０２２０】実施例７ 参考例９のディスクサンプルNo. ２１において、色素N
o. III −１のかわりに色素No. IV−２を用いて同様に
してディスクサンプルNo. ２４を得た。なお、色素膜の
形成は３wt% ジメチルシクロヘキサン溶液を用いて行っ
た。

【０２２１】このディスクサンプルNo. ２４について、
参考例９と同様に、記録・再生特性を調べたところ、最
適記録パワー６．７mWであり、反射率７０％以上、変調
度６０％以上、Ｒtop ６８％であり、オレンジブック規
格に準拠することがわかった。

【０２２２】なお、表４の色素のほかの、本発明の式
（６）の色素について、エチルシクロヘキサンに対する
溶解度（２５℃）を調べたところ、いずれも１〜１０wt
% の範囲にあった。これにより、エチルシクロヘキサン
を塗布溶媒とした色素溶液を用いた色素膜形成が可能で
あることがわかった。

【０２２３】さらに、上記ディスクサンプルのほか、本
発明の式（６）の色素の１種または２種以上を用いて、
種々のディスクサンプルを作製し、上記と同様に、記録
・再生特性を調べた。この結果、いずれのディスクサン
プルも４〜８mWのレーザーパワーで記録可能であり、反
射率７０％以上、変調度６０％以上、Ｒtop ６５％以上
であり、いずれもオレンジブック規格に準拠することが
わかった。

【０２２４】また、上記のディスクサンプルの色素膜の
性状について、色素膜を形成した段階で色素膜を光学顕
微鏡により観察したところ、いずれも膜質は均質であり
良好であった。

【０２２５】比較例６ 比較の色素ａを用い、３wt% エチルシクロヘキサン溶液
の調製を試みたところ、未溶解色素が多量に残存した。
そこで、平均孔径０．２μm のフィルターで未溶解色素
を濾取し、この濾液を用いて記録層を形成するほかは、
実施例３と同様にして光記録ディスクを得た（ディスク
サンプルｄ）。この場合のグルーブ内の記録層は厚さ１
００Å程度にしか塗設できなかった。

【０２２６】上記ディスクサンプルｄについて、同様に
記録・再生特性を調べたところ、規格を満足できるもの
ではなかった。

【０２２７】なお、濾過することなく上記溶液を用いて
色素膜を形成した場合は膜中に結晶が析出し、膜質が劣
るものとなった。

【０２２８】比較例７ 比較の色素ｂを用いたときも、比較例６と同様の結果が
得られた。

【０２２９】比較例８ 比較の色素ｃを用いたときも、比較例６と同様の結果が
得られた。

【０２３０】

【発明の効果】本発明によれば、合成が比較的容易であ
り、取り扱いやすいエチルセロソルブ等のアルコール系
溶媒や脂肪族炭化水素系溶媒に対する溶解性が良好なフ
タロシアニン系色素を用いて、膜厚が十分で膜質に優れ
た色素膜を形成することができる。従って、この色素膜
を記録層に適用することによって、ＣＤ規格に対応した
光記録ディスクを得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の光記録ディスクの一例を示す部分断面
図である。

【図２】参考例のフタロシアニン系色素薄膜の吸収スペ
クトルおよび反射スペクトルを示すグラフである。

【図３】参考例のフタロシアニン系色素薄膜の吸収スペ
クトルおよび反射スペクトルを示すグラフである。

【符号の説明】

１ 光記録ディスク ２ 基板 ２３ グルーブ ３ 記録層 ４ 反射層 ５ 保護膜

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−23868（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−124987（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−39361（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−108265（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−328856（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−286110（ＪＰ，Ａ) 英国特許出願公開2237284（ＧＢ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/26 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (36)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基板上に、色素を含有する記録層を有
   し、前記色素が、下記式（１）で示される基を少なくと
   も１個有するフタロシアニン系色素である光記録媒体。 【化１】 ［式（１）において、Ｙはフタロシアニン環に結合する
   原子であり、酸素原子または硫黄原子を表わす。Ｚは炭
   素原子とともに脂肪族炭素環または複素環を完成するの
   に必要な原子群を表わす。Ａ₁ は水素原子よりカサ高い
   一価の置換基を表わす。Ｘ₁ およびＸ₂ は、それぞれ、
   水素原子、一価の置換基、およびＸ₁ とＸ₂ とが互いに
   結合して単結合を形成するかのいずれかである。］
2. 【請求項２】 前記フタロシアニン系色素が、下記式
   （２）で示される請求項１の光記録媒体。 【化２】 ［式（２）において、Ｍはフタロシアニン環の中心原子
   を表わす。Ｙは酸素原子または硫黄原子を表わす。Ｚ
   は、炭素原子とともに脂肪族炭素環または複素環を完成
   するのに必要な原子群を表わす。Ａ₁ は水素原子よりカ
   サ高い一価の置換基を表わす。Ａ₂ は水素原子または水
   素原子よりカサ高い一価の置換基を表わす。Ｘ₁ および
   Ｘ₂ は、それぞれ、水素原子、一価の置換基、およびＸ
   ₁ とＸ₂ とが互いに結合して単結合を形成するかのいず
   れかである。ｑ１は１〜４の整数である。ｑ２、ｑ３お
   よびｑ４は、それぞれ０または１〜４の整数である。Ｒ
   は、一価の置換基を表わす。ｒ１、ｒ２、ｒ３およびｒ
   ４は、それぞれ、０または１〜４の整数である。］
3. 【請求項３】 前記式（１）で示される基が分子中に１
   〜８個存在する請求項１または２の光記録媒体。
4. 【請求項４】 前記式（１）で示される基が分子中に４
   個存在する請求項３の光記録媒体。
5. 【請求項５】 前記Ｚで完成される環が脂肪族炭素環で
   ある請求項１〜４のいずれかの光記録媒体。
6. 【請求項６】 前記脂肪族炭素環がシクロヘキサン環で
   ある請求項５の光記録媒体。
7. 【請求項７】 前記フタロシアニン系色素が下記式
   （４）で示される請求項１〜６のいずれかの光記録媒
   体。 【化３】 ［式（４）において、Ｍはフタロシアニン環の中心原子
   を表わす。Ｙは酸素原子または硫黄原子を表わす。Ａ₄
   は水素原子よりカサ高い一価の置換基を表わす。Ｒ₀ は
   一価の置換基を表わし、ｒは０または１〜３の整数であ
   る。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄は、それぞれ、水素原
   子または一価の置換基を表わす。］
8. 【請求項８】 前記Ｒ₁₁〜Ｒ₁₄のなかの１個以上が一価
   の置換基である請求項７の光記録媒体。
9. 【請求項９】 前記水素原子よりカサ高い一価の置換基
   が、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロ
   キシ基、アラルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、カル
   ボキシル基、エステル基、アシル基、アミノ基、アミド
   基、カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル
   基、スルホ基、スルフィノ基、アリールアゾ基、アルキ
   ルチオ基またはアリールチオ基である請求項１〜８のい
   ずれかの光記録媒体。
10. 【請求項１０】 前記水素原子よりカサ高い一価の置換
    基が、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
    ロキシ基、アラルキル基、エステル基、アリールアゾ
    基、アルキルチオ基、アリールチオ基、またはアルキル
    基もしくはアリール基を有するアシル基、アミノ基、ア
    ミド基、カルバモイル基、スルホニル基もしくはスルフ
    ァモイル基である請求項９の光記録媒体。
11. 【請求項１１】 前記水素原子よりカサ高い一価の置換
    基が、分岐アルキル基、または分岐アルキル基を有する
    アルコキシ基、エステル基、アシル基、アミノ基、アミ
    ド基、カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル
    基もしくはアルキルチオ基である請求項１０の光記録媒
    体。
12. 【請求項１２】 前記水素原子よりカサ高い一価の置換
    基が分岐アルキル基である請求項１１の光記録媒体。
13. 【請求項１３】 前記フタロシアニン環の中心原子がＣ
    ｕ、ＰｄまたはＮｉである請求項１〜１２のいずれかの
    光記録媒体。
14. 【請求項１４】 前記Ｙが酸素原子である請求項１〜１
    ３のいずれかの光記録媒体。
15. 【請求項１５】 前記フタロシアニン系色素のエチレン
    グリコールモノエチルエーテル（エチルセロソルブ）に
    対する溶解度（２５℃）が１〜１０wt% である請求項１
    〜１４のいずれかの光記録媒体。
16. 【請求項１６】 前記記録層が前記フタロシアニン系色
    素を含有する色素塗布液を用いて塗設されたものである
    請求項１〜１５のいずれかの光記録媒体。
17. 【請求項１７】 前記色素塗布液の塗布溶媒が２０℃に
    おいて蒸気圧１０．０mmHg以下の有機溶媒である請求項
    １６の光記録媒体。
18. 【請求項１８】 前記有機溶媒がアルコール系溶媒であ
    る請求項１７の光記録媒体。
19. 【請求項１９】 前記アルコール系溶媒がエチレングリ
    コールモノアルキルエーテルである請求項１８の光記録
    媒体。
20. 【請求項２０】 前記エチレングリコールモノアルキル
    エーテルがエチレングリコールモノエチルエーテル（エ
    チルセロソルブ）である請求項１９の光記録媒体。
21. 【請求項２１】 基板上に、色素を含有する記録層を有
    し、前記色素が、下記式（５）で示される基を少なくと
    も１個有するフタロシアニン系色素である光記録媒体。 【化４】 ［式（５）において、Ｙはフタロシアニン環に結合する
    原子であり、酸素原子または硫黄原子を表わす。Ｚ₁ は
    炭素原子とともに脂肪族炭素環または複素環を完成する
    のに必要な原子群を表わす。Ａ₁₁はＺ₁ で完成される環
    に結合する分岐アルキル基を有する一価の置換基を表わ
    し、ｓ１はこの置換基の数を表わし、１以上の整数であ
    る。］
22. 【請求項２２】 前記フタロシアニン系色素が、下記式
    （６）で示される請求項２１の光記録媒体。 【化５】 ［式（６）において、Ｍはフタロシアニン環の中心原子
    を表わす。Ｙは酸素原子または硫黄原子を表わす。Ｚ₁
    は、炭素原子とともに脂肪族炭素環または複素環を完成
    するのに必要な原子群を表わす。Ａ₁₁はＺ₁ で完成され
    る環に結合する分岐アルキル基を有する一価の置換基を
    表わす。ｓ１およびｓ２は、それぞれこの置換基の数を
    表わし、ｓ１は１以上の整数であり、ｓ２は０または１
    以上の整数である。ｑ１は１〜４の整数であり、ｑ２、
    ｑ３およびｑ４はそれぞれ０または１〜４の整数であ
    る。Ｒは、一価の置換基を表わす。ｒ１、ｒ２、ｒ３お
    よびｒ４は、それぞれ、０または１〜４の整数であ
    る。］
23. 【請求項２３】 前記式（５）で示される基が分子中に
    １〜８個存在する請求項２１または２２の光記録媒体。
24. 【請求項２４】 前記式（５）で示される基が分子中に
    ４個存在する請求項２３の光記録媒体。
25. 【請求項２５】 前記Ｚ₁ で完成される環が脂肪族炭素
    環である請求項２１〜２４のいずれかの光記録媒体。
26. 【請求項２６】 前記脂肪族炭素環がシクロヘキサン環
    である請求項２５の光記録媒体。
27. 【請求項２７】 前記フタロシアニン系色素が下記式
    （８）で示される請求項２１〜２６のいずれかの光記録
    媒体。 【化６】 ［式（８）において、Ｍはフタロシアニン環の中心原子
    を表わす。Ｙは酸素原子または硫黄原子を表わす。
    Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄およびＲ₃₅は、それぞれ、水素
    原子または一価の置換基を表わし、Ｒ₃₁〜Ｒ₃₅のうちの
    少なくとも１個は分岐アルキル基を有する一価の置換基
    である。Ｒ₀ は一価の置換基を表わし、ｒは０または１
    〜３の整数である。］
28. 【請求項２８】 前記Ｒ₃₁およびＲ₃₅のうちの少なくと
    も１個が分岐アルキル基を有する一価の置換基である請
    求項２７の光記録媒体。
29. 【請求項２９】 前記分岐アルキル基を有する一価の置
    換基がアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基また
    はアミノ基である請求項２１〜２８のいずれかの光記録
    媒体。
30. 【請求項３０】 前記分岐アルキル基を有する一価の置
    換基がアルキル基である請求項２９の光記録媒体。
31. 【請求項３１】 前記フタロシアニン環の中心原子がＣ
    ｕ、ＰｄまたはＮｉである請求項２１〜３０のいずれか
    の光記録媒体。
32. 【請求項３２】 前記Ｙが酸素原子である請求項２１〜
    ３１のいずれかの光記録媒体。
33. 【請求項３３】 前記フタロシアニン系色素のエチルシ
    クロヘキサンに対する溶解度（２５℃）が０．５〜１０
    wt% である請求項２１〜３２のいずれかの光記録媒体。
34. 【請求項３４】 前記記録層が前記フタロシアニン系色
    素を含有する色素塗布液を用いて塗設されたものである
    請求項２１〜３３のいずれかの光記録媒体。
35. 【請求項３５】 前記色素塗布液の塗布溶媒が２０℃に
    おいて蒸気圧２００mmHg以下の有機溶媒である請求項３
    ４の光記録媒体。
36. 【請求項３６】 前記有機溶媒が脂肪族炭化水素系溶媒
    である請求項３５の光記録媒体。