BRPI0619027B1 - tinta para o processo de impressão em matriz de aço por gravação, processo para a fabricação e uso da mesma, documento de segurança e seu processo de fabricação - Google Patents

Abstract

tinta para o processo de impressão em matriz de aço por gravação, processo para a fabricação e uso da mesma, documento de segurança e seu processo de fabricação. a presente invenção refere-se a uma tinta pastosa para o processo de impressão em matriz de aço por gravação que tem um valor de viscosidade acima de 3 pa.s, de preferência, acima de 5 pa.s a 40<198>c e compreendendo um material de absorção de infravermelho, em que o referido material de absorção de infravermelho é um composto de elemento de transição cuja absorção de ir é uma consequência de transições eletrônicas dentro do d-envoltório dos átomos ou lons do elemento de transição.

Description

TINTA PARA O PROCESSO DE IMPRESSÃO EM MATRIZ DE AÇO POR GRAVAÇÃO, PROCESSO PARA A FABRICAÇÃO E USO DA MESMA, DOCUMENTO DE SEGURANÇA E SEU PROCESSO DE

FABRICAÇÃO

[001] A presente invenção refere-se ao campo de tintas e composições de revestimento. Em particular, ela é sobre uma tinta para o processo de impressão em matriz de aço por gravação (Cobreplate-, Intaglio-), o qual é usado para impressão de papel moeda e outros documentos de segurança. Mais particularmente, a tinta Intaglio da presente invenção é projetada para absorver seletivamente radiação em partes do espectro 'óptico infravermelho’, ao mesmo tempo em que é transparente em outras partes da mesma.

[002] Compostos e revestimentos os quais absorvem radiação na faixa óptica infravermelha’ do espectro eletromagnético, isto é, entre um comprimento de onda de 700 nm e 2500 nm, são conhecidos pelos versados. Tais materiais são usados como absorventes de energia solar, bem como para a produção de indícios ocultos legíveis em máquina sobre objetos ou documentos, para o processamento ou autenticação automática dos referidos objetos ou documentos por máquinas.

[003] Por toda a presente descrição, as expressões 'infravermelho’ ou 'IR' são usadas para designar a faixa espectral entre um comprimento de onda de 700 nm e 2500 nm. O termo Visível’ designará a faixa espectral entre um comprimento de onda de 400 nm e 700 nm. O termo ultravioleta' ou ’UV' será aplicado a comprimentos de onda os quais são mais curtos do que 400 nm, Além disso, as expressões 'próximo do infravermelho' ou ’NIR' são usadas para designar a faixa espectral entre um comprimento de onda de 700 nm e 1100 nm, a qual corresponde à radiação a qual é detectável pelos foto detectores de silício usuais, [004] Por toda a presente descrição, os termos processo de impressão em matriz de aço por gravação, processo de impressão Cobreplate e processo de impressão Intaglio são usados sinonimamente para a mesma técnica de impressão.

[005] Um primeiro grupo de patentes sobre a tecnologia de impressão infravermelho-relacionada foi exclusívamente relacionado aos aspectos de processo: US 3.705.043 (Zabiak) divulga uma composição de tinta para impressão a jato de tinta que absorve infravermelho (absorve IR), para a impressão de códigos de barra legíveis em máquina. No momento dessa divulgação (1972), o equipamento de leitura de códigos de barra era, por razões técnicas, restrito à faixa de ‘infravermelho próximo' (700 nm -1100 nm) do espectro; por essa razão, um corante orgânico de nigrosina que absorve infravermelho foi adicionado à tinta, de forma a torná-la 'visível em máquina' também. Uma finalidade técnica similar foi considerada na US 3.870.528 (Edds e outros, IBM) e na US 4.244.741 (Kruse, US Postal Service); essa última patente ensina o uso de um ácido heteropoli-(fosfomolíbdico) reduzido como um absorvente de infravermelho inorgânico. Pode ser resumido que essas publicações não se referem ao uso de substâncias que absorvem IR em marcações de segurança.

[006] Um segundo grupo de publicações está relacionado a documentos de segurança: EP-A-0 552 047 (Nishida e outros, Hitachi Maxell Ltda.) divulga um documento de segurança trazendo uma marca de absorção de infravermelho impressa, compreendendo uma camada de ocultação colorida para ocultar o elemento de segurança que absorve IR na faixa espectral visível de 400 nm - 700 nm. Os absorventes de IR de acordo com o ensinamento do documento EP-A-0 552 047 devem ser usados em conjunto com camadas de ocultação as quais camuflam sua existência e localização ao olho nu. O EP-A-0 263 446 (Abe e outros, Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co. Ltda.) divulga uma impressão anticópia compreendendo informação secreta sobre um documento de segurança, bem como um método para produção da referida impressão, em que uma tinta preta que absorve IR é usada adicionalmente e em conjunto com as tintas de processo com quatro cores padrões IR-transparentes. O 'preto que absorve IR' é, de preferência, negro-de-fumo, o qual absorve sem discriminação sobre a faixa espectral de infravermelho e totalmente visível, enquanto que o 'preto IR-t rans parente' é um corante orgânico o qual absorve apenas na faixa visível do espectro.

[007] No campo de processamento automático de notas bancárias, a absorção de IR exerce um papel importante. A maioria do papel moeda atualmente em circulação traz não apenas impressões visivelmente coloridas, mas também caracteres específicos os quais são detectáveis apenas na parte de infravermelho do espectro. Geral mente, esses IR-caracteres são implementados para uso por um equipamento de processamento automático de papel moeda, em aplicações bancárias e comerciais (máquinas de caixas de banco automáticas, máquinas de venda automáticas, etc.}, de forma a reconhecer uma cédula de papel moeda determinada e verificar sua autenticidade, em particular descriminá-la de réplicas feitas por copiadoras coloridas. O WO-A-04/016442 (Banque de France) é sobre documentos protegidos por um material que absorve infravermelho.

[008] A aparência visível (preta) das tintas que absorvem infravermelho de acordo com o EP-A-0 263 446 é percebida como um desvantagem em aplicação de segurança, onde absorção de IR deverá ser usada como uma característica invisível adicional, isto é, ocultação. Uma forma de superar essa dificuldade pode ser encontrada através de camuflagem da tinta que absorve IR através de super-impressão ou colocando pares de tintas que absorvem IR e IR-transparentes tendo a mesma cor visível; contudo, a última opção impõe uma limitação de restrição ao designer do documento, uma vez que ela não é compatível com tonalidades claras.

[009] Um outro grupo de patentes divulga absorventes de IR invisíveis os quais podem ser usados em tintas de todas as tonalidades (incluindo branco) sem contribuir para sua aparência visível: EP-A-0 608 118 (Yoshinaga e outros, Canon K. K.) divulga um meio (tal como, uma cédula bancária, documento de segurança, etc.)» gravado com informação invisível, como um meio de reconhecimento legível em máquina para documentos de segurança, de forma a impedir sua cópia em máquinas de cópia. A gravação é realizada usado materiais orgânicos do tipo cianina de absorção próximo do infravermelho, os quais são incolores e transparentes na parte visível do espectro e, assim, invisíveis a olho humano. Uma abordagem similar foi tomada por Tashima e outros, Dai-nippon Printing Co. Ltda., que divulgaram o uso de fosfato de itérbío (YbP04) como um elemento de segurança invisível que absorve IR, bem como tintas correspondentes e composições de revestimento contendo o mesmo, junto com documentos de segurança e padrões de segurança os quais podem ser obtidos com o mesmo (JP 08-143853 A2; JP 08-209110 A2; JP 09-030104 A2; JP 09-031382 A2; JP 09-077507 A2; JP 09-104857 A2; JP 10-060409 A2). Finalmente, a US 5.911.921 (Takai e outros; Shin-Etsu Chemical Co., Ltda.) divulga um fosfato de itérbio não-estequiométrico de refletividade no infravermelho ainda menor, a ser usado como um material de segurança que absorve IR.

[010] Os absorventes de IR orgânicos e inorgânicos desse último grupo de documentos superam, assim, as desvantagens da coloração visível do absorvente de IR; contudo, há outra deficiência relacionada a seu uso, a saber, a largura espectral limitada das bandas de absorção de infravermelho visualizadas pelos corantes do tipo cianina orgânicos e o absorvente de IR YbP04. A detecção (leitura) de caracteres que absorvem IR de banda estreita requer, notavelmente, equipamento de detecção particularmente adaptado para ler o comprimento de onda de absorção preciso em questão e, no caso de YbP04, o uso de uma concentração relativamente alta de material que absorve IR na tinta de impressão.

[011] Um grande número de diferentes modelos de equipamento de processamento de papel moeda para muitos fornecedores no mundo todo está atualmente no mercado. Esse equipamento, embora permita verificar cédulas bancárias com relação à absorção de IR, não é por meio de trabalho em um e o mesmo comprimento de onda de IR; um 'padrão de cor - IR1, análogo ao padrão CIELAB usado em colorimetría visível, na realidade não existe, [012] Absorventes de IR de banda limitada, portanto, não são compatíveis com as aplicações de processamento de papel moeda genéricas, por razões de compatibilidade com o equipamento de processamento já existente. Notavelmente, uma adaptação do equipamento de processamento de papel moeda existente em aplicações bancárias e de venda automática para alterar para um novo tipo de elemento de segurança que absorve IR normalmente não é possível.

[013] Por outro lado, a opção clássica de usar negro-de-fumo como um absorvente de IR de banda larga indiscriminado tem a deficiência já mencionada de restringir o designer da cédula bancária para tonalidades meramente escuras ou pretas. A isso, soma-se a disponibilidade geral de tais tipo de materiais; assim, o negro-de-fumo, embora seja um absorvente de IR, não pode ser considerado um material de segurança. O mesmo se aplica para o material de grafita semimetálico, cujo uso como um pigmento que absorve IR sobre documentos de segurança foi divulgado por Mürl no WO-A-98/28374, [014] Ideal mente, o absorvente de IR para as aplicações de processamento de papel moeda deve ser transparente na faixa visível (400 nm a 700 nm), de modo a permitir seu uso em todos os tipos de tintas visivelmente coloridas e também em marcações que são invisíveis a olho nu, e deve mostrar uma forte absorção na faixa de infravermelho próximo (700 nm a 1100 nm), de modo a permitir seu fácil reconhecimento pelo equipamento de processamento de papel moeda padrão (com base em fotodetectores de IR de silício, os quais são sensíveis até 1100 nm). O absorvente de IR deve, além disso, ser transparente novamente em algum ponto na faixa de 1100 nm a 2500 nm, de forma a permitir uma diferenciação do caractere de segurança específico no papel moeda a partir de uma simples impressão com grafite ou negro-de-fumo, que absorve indiscriminadamente ao longo de toda a faixa de IR, Tal diferenciação pode ser realizada, por exemplo, através de uma simples verificação de transparência na região de 1100 - 2500 nm, usando uma fotocélula apropriada (Ge, InGaAs, etc.}.

[015] Impressão em matriz de aço (Cobreplate-, Intaglio-) é um método específico para a produção de papel moeda e outros documentos de alta segurança emitidos pelo governo. Máquinas de impressão Intaglio são um equipamento caro e pesado, o qual, de outro modo, não está disponível para aplicações de impressão comercial e o qual é exclusivamente usado em umas poucas instalações de impressão de alta segurança no mundo. Como uma consequência, mesmo um caractere de segurança de sofisticação física modesta pode ser levado ao nível de alta segurança se ele é aplicado através de um processo de impressão Intaglio. Para a técnica anterior relacionada sobre tintas para o processo de impressão em matriz de aço vide EP- A-0 340 163; EP-A-0 432 093; US 4.966.628; US 5.658.964; bem como o WO 02/094952 do requerente; os conteúdos desses documentos sendo incluídos aqui por referência.

[016] Tintas Intaglio para impressão de segurança são caracterizadas por sua consistência pastosa (tendo um alto valor de viscosidade), de mais de 3, de preferência, de mais de 5 Pascarseg (Pa*s) a 40 °C) e, em particular, por seus altos teores de sólidos, de tipicamente mais de 50% em peso. Documentos de segurança, tais como cédulas bancárias, devem, além disso, ser duráveis e resistir à luz do sol e influências ambientais (isto é, umidade, oxigênio, lavagem e os solventes e produtos químicos comumente disponíveis). Formulações de tinta particularmente bem resistentes, compreendendo resinas aglutinantes de epóxi-éster ou uretano de elevado desempenho, portanto, são usadas para imprimir tais documentos. Os pigmentos, enchedores e outros sólidos compreendidos em uma tinta Intaglio são, pela mesma razão, de preferência, escolhidos para serem compostos inorgânicos; pigmentos orgânicos de comprovada resistência elevada podem ser usados também, contudo.

[017] É um objetivo da presente invenção proporcionar uma tinta para impressão Intaglio que preenche os requisitos acima.

[018] Agora, descobriu-se, surpreendentemente, que o objetivo acima é resolvido por uma tinta para o processo de impressão em matriz de aço por gravação, a referida tinta compreendendo um agiutinante orgânico poiimérico, um material que absorve infravermelho e, se requerido, um solvente e/ou metal de enchimento, a referida tinta tendo uma consistência pastosa com um valor de viscosidade de pelo menos 3, de preferência, 5 (Pa*s) a 40°C e em que o referido material que absorve infravermelho compreende átomos ou íons de elemento de transição cuja absorção de infravermelho é uma consequência de transições eletrônicas dentro do orbital d dos átomos ou íons do elemento de transição.

[019] Surpreendente mente, foi descoberta uma classe de materiais os quais são adequados como absorventes de IR de banda ampla em tintas para impressão Intaglio, que se adaptam aos referidos requisitos e superam as deficiências de absorventes de IR de banda estreita e dos absorventes de IR de grafita ou negro-de-fumo indiscriminados. Os referidos materiais que absorvem infravermelho, os quais podem ser de natureza orgânica ou inorgânica, são caracterizados pelo fato de que eles contém elementos químicos específicos tendo um orbital d eletrônico incompleto (isto é, átomos ou íons de elementos de transição) e cuja absorção de infravermelho é uma consequência de transições eletrônicas dentro do referido orbital d do átomo ou íon. Descobriu-se que compostos selecionados de átomos ou íons de elemento de transição absorvem na faixa NIR (700 nm a 1100 nm), ao mesmo tempo em que são quase transparentes na faixa visível (400 nm a 700 nm) do espectro, bem como em alguma faixa entre 1100 nm e 2500nm. Esses materiais, a despeito do fato de que eles mostram apenas uma absorção moderadamente forte na referida faixa NIR, podem ser aplicados através de impressão Intaglio, de modo que uma quantidade suficiente de material que absorve IR é transferida sobre o documento de segurança para resultar em um contraste de IR útil (densidade de absorção).

[020] Transições eletrônicas d-d, que ocorrem dentro do orbital d incompleto de um átomo ou íon de elemento de transição, são conhecidas pelos versados em espectroscopia inorgânica. Referência é feita, nesse contexto, a A. B. P. Lever, "Inorganic Electronic Spectroscopy", 2* edição, "Studies in Physical and Theoretical Chemistry, Vol. 33", Elsevier, Amsterdam, 1984, Capítulo 6. Os termos 'elemento de transição’ ou 'metal de transição' se aplicarão no contexto da presente invenção as seqüências de elemento químico n° 22 (Ti) a 29 (Cu), n° 40 (Zr) a 47 (Ag) e n° 72 (Hf) a 79 (Au) do Sistema Periódico, com ênfase particular à primeira série de transição (Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu).

[021] De preferência, o elemento de transição no composto que absorve infravermelho está presente na forma de um íon, tal como um íon de titânio (III), vanádio (IV) = vanadila, cromo (V), ferro (II), níquel (II), cobalto (II) ou cobre (II) (correspondendo às fórmulas químicas Ti3*, VO2*, Cr5*, Fe2*, Ni2*, Co2*e Cu2*). Mais de um átomo ou íon de elemento de transição, bem como outros átomos ou íons (cátions ou ânions) podem, além disso, estar presentes no referido composto, quer por razões estruturais ou para explorar um efeito cumulativo.

[022] Materiais cuja absorção de luz é uma consequência de transições eletrônicas dentro do orbital d dos átomos ou íons de elemento de transição exibem uma absorção específica meramente moderada. Sua falta de absorção de luz específica deve, portanto, ser compensada por uma quantidade correspondente mente alta de material, isto é, uma camada suficientemente fina do material deve estar presente para produzir a propriedade de absorção requerida. Os materiais de absorção de IR baseados em transição de orbital d da técnica anterior foram, por essa razão, aplicados em fina camada de revestimento (tintas que absorvem IR para painéis solares) ou usados como um metal de enchimento na massa de um material plástico.

[023] Absorventes de infravermelho baseados em elemento de transição com orbital d não têm sido, contudo, usados até o momento em aplicações de impressão comum, onde a espessura de camada disponível oscila de meramente uns poucos micrômetros em impressão offset e flexográfica, até no máximo 10 a 15 micrômetros de resíduo seco em aplicações de impressão em tela e em que apenas uma fração da espessura da camada total representa a carga de pigmento. Sob tais restrições, aqueles habilitados na técnica de formulação de tinta preferem usar um material que absorve recipiente o qual exibe uma elevada absorção especifica no infravermelho, de forma a obter o resultado pretendido com uma quantidade reduzida de material.

[024] Descobriu-se que usando o processo de impressão Intaglio, é possível transferir uma camada fina (até 50 micrômetros) de uma tinta com elevado teor de sólidos sobre um substrato. Assim, usando o processo de impressão Intaglio, é possível aplicar uma quantidade suficiente dos referidos materiais que absorvem IR baseados em elemento de transição com orbital d sobre um documento, de modo a resultar em um contraste de infravermelho útil. Além disso, os materiais que absorvem IR divulgados não estão comumente disponíveis para aplicações de impressão, o que os torna adequados para uso em impressão de segurança, em virtude da ausência de oportunidades de falsificação facilmente disponíveis.

[025] As propriedades de absorção de infravermelho de compostos de elemento de transição são conhecidas e já exploradas em determinadas áreas de tecnologia. Foi provado que compostos de ferro (II) e cobre (II) tendo um íon de Fe2+ ou Cu2+ em um ambiente químico apropriado, são materiais de absorção de IR de banda ampla eficientes na faixa próxima de infravermelho. Compostos de ferro (II) ou cobre (II) apropriados são transparentes na faixa visível do espectro - exibindo no máximo uma tonalidade ligeiramente amarelada ou azulada - e estáveis sob condições ambientais (isto é, exposição ao oxigênio e umidade). Um 'ambiente químico apropriado' é, por exemplo, um íon de fosfato ou poli fosfato ou, mais geralmente, um grupo contendo fósforo e oxigênio; em muitos dos materiais que absorvem IR divulgados na técnica anterior, um íon de Cu2+ ou Fe2+ é, na realidade, ligado por um átomo de oxigênio a um átomo de fósforo, formando uma sequência de átomo M-O-P.

[026] A US 4.296.214 (Kamada e outros, Mitsubishi Rayon Co., Ltda.) divulga uma resina acrílica de absorção solar tendo cobre (II) contendo ésteres de difosfonato acrílico copolimerizados na mesma. A US 5.466.755 (Sakagami e outros, Kureha Kagaku Kogyo K. K.) divulga um material de filtro óptico plástico, baseado em copolímero acrílico contendo grupos monohidrogenfosfato-diéster- e dihidrogenfosfato-monoéster, no qual íons de cobre (II) e/ou ferro (II) são incorporados. A US 6.410.613 (Ohnishi e outros, Kureha Kagaku Kogyo K. K.) é sobre outros polímeros de éster de fosfato que absorvem IR compreendendo íons de cobre. Esses materiais poliméricos são úteis como absorventes próximo do infravermelho (filtros) na faixa de comprimento de 700 nm a 1200 nm, mas eles não têm sido, até o momento, usados em tintas para impressão.

[027] A US 5.236.633 e US 5.354.514 (Satake e outros, Jujo Paper Co., Ltda.) descrevem materiais de absorção próximo do infravermelho baseados em um polímero termoplástico transparente (polimetracrilato, policarbonato, polietíleno, cloreto de vinila, etc.), um composto de tiouréia orgânico e um composto de cobre, os quais são fundidos juntos para proporcionar um material plástico que absorve IR visível-transparente (ligeiramente azulado). A US 5723.075 (Hayasaka, Nippon Paper Industries, Co., Ltda.) divulga tecnologia similar, exceto que derivados de tiouréia orgânicos dimerizados são usados, [028] As Patentes US 2.265,437 e US 5,800,861, cedidas para a The Sherwin-Williams Company, divulga o uso, dentre outros, de fosfato de cobre, fosfato de cobre básico e pirofosfato de cobre em revestimento que absorvem IR para a produção de coletores soiares passivos e similares. Esses revestimentos são caracterizados pelo fato de que eles têm, além de sua absorção visível, uma ampla banda de absorção na região de 700 nm a 1200 nm.

[029] Vidros contendo fosfato e/ou fluoreto compreendendo íons de cobre (2+) também têm sido usados como absorventes de IR, em particular para filtros de corte de IR na indústria óptica. A US 5.173.212 (Speit e outros, Schott Glaswerke) e US 2004/0082460 (Yamane e outros, HOYA Corporation) divulgam fórmulas de vidro correspondentes e os espectros de absorção de luz resultantes.

[030] O JP 05-279078 A2 (Manabe e outros, Asahi Glass Co. Ltda.) divulga um material de absorção próximo do infravermelho para aplicação através de impressão em tela, o qual é um pó de vidro de ácido fosfórico de cobre (II) incolor, misturado a um material de resina, usado para a leitura em máquina de leitura através de luz a laser próximo do infravermelho. O JP 06-207161 A2 (Usui e outros, Asahí Glass Co, Ltda.) divulga uma outra tinta para impressão em tela a qual contém fosfatos de cobre (II) como um absorvente para luz a laser semicondutor a (810 nm). O JP 05- 093160 A2 (Matsudaira, Toppan Printing Co. Ltda.) divulga uma tinta para impressão de informação classificada com dois componentes, invisível. A tinta compreende, como um absorvente de IR, um vidro de fosfato em pó contendo óxido de ferro (II) e/ou cobre (II) (da Asahi Glass Co. Ltda.). O JP 06-107985 A2 (Matsudaira e outros, Toppan Printing Co. Ltda.) divulga uma outra tinta de absorção de IR com dois componentes baseada em fosfatas de cobre (II) branco e/ou cobre/ ferro (II) vítreos como o absorvente de IR. Essas tintas são usadas para impressão de códigos de barra legíveis em máquina sobre documentos de segurança, tais como cartões de crédito de longa duração, cartões de ID, etc., onde a informação impressa deve ser lida por um laser próximo do infravermelho semicondutor.

[031] Tintas para impressão em matriz de aço por gravação (em placa de cobre, em intaglio) compreendendo as referidas classes de cobre (II) ou outro átomo de elemento de transição ou compostos de absorção de infravermelho próximo de banda larga contendo íon não foram, entretanto, divulgados até o presente momento.

[032] A tinta da presente invenção, para o processo de impressão em matriz de aço por gravação, compreende uma resina aglutinante orgânica, de preferência do tipo epóxi-éster, uretano-alquídeo ou de cura por UV de alta resistência, bem como um material de absorção de infravermelho de acordo com a invenção, opcional mente um ou mais pigmentos para produzir a cor visível desejada, opcionalmente enchedores e/ou solventes para ajustar a viscosidade da tinta para um valor acima de 3 Pa*s, de preferência acima de 5 Pa*s a 40 °C e opcionalmente outros aditivos, tais como agentes de dessecação (secadores), fotoiniciadores, ceras e aditivos reológicos. O referido material de absorção de infravermelho é um composto de elemento de transição cuja absorção de IR é em virtude de transições eletrônicas dentro do orbital d dos átomos ou íons do elemento de transição. A formulação de tintas Intaglio e dos materiais comumente empregados para fazer tintas Intaglio (isto é, os aglutinantes, enchedores, solventes, pigmentos e outros aditivos para tinta) é conhecida por aqueles versados e não precisa ser discutida adicionalmente aqui.

[033] A origem da absorção de IR nas tintas Intaglio divulgadas aqui é diferente daquela do absorvente de YbP04 divulgado por Tashima e outros (por exemplo, JP 08-143853), a qual é uma absorção de banda estreita e em virtude de uma transição eletrônica dentro do orbital f de íons de terras raras (Yb (3+) ) . Ele também é diferente daquele dos heteropolí ácidos reduzidos (ácidos fosfomolíbdicos) divulgados na US 4.244.741, a qual é em virtude de transições por transferência de carga eletrônica cooperativa dentro de um ion de complexo molecular, ao invés de uma transição dentro do orbital d do átomo de molibdênio isolado.

[034] A origem da absorção de IR das tintas Intaglio divulgadas aqui é, além disso, claramente evidente daquela dos corantes orgânicos do tipo cianina de absorção próxima do infravermelho de banda estreita do EP-A-0 608 118, bem como aquela dos corantes de nigrosina de banda larga da US 3.705.043 e de outros corantes orgânicos, tais como as ftalocianínas que absorvem IR e seus derivados. As propriedades de absorção de luz dos corantes orgânicos mencionados estão notavelmente correlacionadas ao seu π-sistema eletrônico molecular estendido, envolvendo os átomos de carbono e outros dos orbitais p eletrônicos. Tais π-sistemas estendidos têm, contudo, a deficiência de uma reatividade química aumentada; além de algumas exceções, a maioria das moléculas de corante orgânico conhecidas, por essa razão, não são muito estáveis sobre influência ambiental (luz, umidade, oxigênio atmosférico).

[035] Os absorventes de IR da presente invenção não contam nem com efeitos de absorção interatômicos ou interiônicos cooperativos de átomos ou íons dentro de moléculas ou compostos em estado sólido, tal como nas bandas de transferência de carga intervalência de compostos València-misturados' (azul da Prússia, etc.) nem com a absorção de banda-vão de materiais semicondutores (GaAs, etc.); pelo contrário, os compostos considerados aqui contam apenas com a propriedade intra-atômica (respectivamente, intra-iônica) de transições d-d eletrônicas. As referidas transições d-d são prima ria mente uma propriedade dos átomos ou íons isolados, já que eles, até certo ponto, também são influenciados pelo ambiente químico ou átomo ou íon.

[036] Materiais de absorção de IR preferidos no contexto da presente invenção são compostos contendo ferro (II) e/ou cobre (II), por exemplo, os fosfatos dos referidos elementos e, de preferência, na forma de um composto em estado sólido para durabilidade máxima. Contudo, alternativamente, os átomos ou íons do elemento de transição que absorve IR podem também ser ligados a um componente do aglutinante polimérico da tinta, em particular se o componente aglutinante contém sítios de ligação específicos para íons de elemento de transição, de preferência para Cu2+, e/ou para Fe2+. Os referidos sítios de ligação podem ser grupos fosfato ou fosfonato, de preferência, grupos monohíd rogenfosfato diéster, os quais são reticuladamente ligados em ou enxertados sobre uma parte principal polimérica. Alternativamente, o complexo de absorção de IR de um átomo ou íon de elemento de transição e um sitio de ligação podem estar simplesmente contidos no polímero tal como, por exemplo, um complexo de tiouréia orgânica - cobre (II) dissolvido no aglutinante.

[037] No contexto da presente invenção, um absorvente de IR em estado sólido preferido, compreendendo os átomos ou íons de elemento de transição que absorvem IR, é um composto cristalino, composto de um ou mais cátions e um ou mais ânions. Ânions preferidos são selecionados dos ânions que formam rocha, isto é, aqueles os quais formam minerais óxidos insolúveis com uma grande variedade de cátions, tais como o hidróxido, o óxido e os ânions de fluoreto, bem como os vários boratos, carbonatos, aluminatos, silicatos, fosfatos, sulfatos, titanatos, vanadatos, arsenatos, molibdatos e tungstatos. Pelo menos um ânion é, de preferência, selecionado do grupo consistindo em fosfato (P043) , hidrogenfosfato (HPO42 ), pirofosfato (P2074'), metafosfato (P3093 ), polifosfato, silicato (Si044'), os polissilicatos condensados, titanato (Ti032'), os polititanatos condensados, vanadato (V043*), os polivanadatos condensados, molibdato (Mo042), os polivanadatos condensados, tungstatos (W042'), os politungstatos condensados, fluoreto (F), óxido (O2 ) e hidróxido (OH ).

[038] Cátions de absorção de IR preferidos, em combinação com os referidos ânions, são ferro (11) Fe2+ e cobre (II) Cu2+, quer sozinhos ou em solução sólida com seus congêneres mineralógicos IR-inativos, por exemplo, com magnésio (II) (Mg2+) no caso de ferro (II) e com zinco (II) (Zn2+) no caso de cobre (II).

[039] Compostos cristalinos de absorção de IR úteis no contexto da presente invenção são aqueles os quais não perdem parte de sua composição, por exemplo, incluindo água de cristalização, quando aquecidos para uma temperatura moderadamente alta, isto é, para uma temperatura não excedendo a 400 °C. Na realidade, descobriu-se ser de vantagem usar compostos desidratados, respectivamente, para desidratar previamente aqueles compostos os quais contêm água de cristalização ou, de outro modo, grupos passíveis de perda, através de aquecimento dos mesmos em agente de retículação para uma temperatura entre 200 °C e 400 °C durante cerca de uma hora a cerca de quatro horas (dependendo do composto em questão), até que um peso constante seja atingido.

[040] Especificamente, os seguintes compostos podem ser usados na invenção: fluoreto de cobre (II) (CuF2), hidroxifluoreto de cobre (Cu-FOH), hidróxido de cobre (Cu(OH)2), fosfato de cobre (Cu3(P04)2*2H20), fosfato de cobre anídríco (Cu3(P04)2), fosfatos de cobre (II) básicos (por exemplo, Cu2P04(0H), "Libetenita", cuja fórmula é algumas vezes escrita como Cu3(P04)/Cu (OH )2; Cu3(P04)(0H)3, "Cornetita", Cu5(P04)3(0H)4, "Pseudomalaquita", CuAI6(P04)4(0H)6*5H20 "Turquesa", etc.), pirofosfato de cobre (II) (Cu2(P207)*3H20) , pirofosfato de cobre (II) anídrico (Cu2(P20?))> metafosfato de cobre (II) (Cu(P03)2, mais corretamente escrito como Cu3(P30g)2), fluoreto de ferro (II) (FeF2*4H20), fluoreto de ferro (II) anídrico (FeF2), fosfato de ferro (II) (Fe3(P04)2*8H20, "Vivianita"), fosfato de ferro (II) de lítío (LiFeP04, "Trifilita"), fosfato de ferro (II) de sódio (NaFeP04, "Maricita"), silicatos de ferro (II) (Fe2Si04, "Faialíta"; FexMg2.xSi04, "Olivina"), carbonato de ferro (II) (FeCOa, "Anquerita", "Siderita"); fosfato de níquel (II) (NÍ3(P04)2*8H20) ou metafosfato de titânio (III) (TifPsOg)). Além disso, o absorvente de IR cristalino também pode ser um composto iôníco misturado, onde dois ou mais cátíons estão participando da estrutura de cristal, conforme, por exemplo, em Ca2Fe(P04)2*4H20, "Anapaita". Similarmente, dois ou mais âníons participam na estrutura conforme nos fosfatos de cobre básicos mencionados, onde OH" é o segundo âníon ou mesmo juntos conforme em fluoreto de fosfato de ferro/ magnésio MgFe(P04)F, "Wagnerita".

[041] O absorvente de IR em estado sólido pode, allérn disso, ser um vidro, compreendendo os íons ou átomos de elemento de transição que absorvem IR, Vidros preferidos são dos tipos compreendendo fosfato e/ou fluoreto, nos quais há uma coordenação dos íons ou átomos do elemento de transição aos ânions de fosfato e/ou fluoreto presentes no vidro. Esses ânions estão, notavelmente, situados na extremidade inferior da "série espectroquímica", isto é, eles proporcionam transições d-d de baixa energia em íons de elemento de transição, empurrando as bandas de absorção do íons para o infravermelho. Como a "série espectroquímica", referência é feita a A. B. P. Lever, "Inorganic Electronic Spectroscopy", 2* edição, "Studies in Physical and Theoretical Chemistry, Vol. 33", Elsevier, Amsterdam, 1984, Capítulo 9 e referências citadas no mesmo, [042] Vidros que absorvem IR os quais podem ser introduzidos em uma forma correspondentemente de pó na tinta Intaglio divulga aqui são, por exemplo, aqueles do JP 05-279078 A2 e JP 05-093160 A2, documentos os quais jã foram citados acima.

[043] Pigmentos e aditivos para formulações de tinta Intaglio têm um tamanho de partícula estatístico, de preferência, não excedendo a 50 micrômetros, mais preferivelmente, não excedendo a 20 micrômetros, ainda mais preferivelmente, não excedendo a 10 micrômetros. Nenhuma partícula individual em geral deverá exceder um tamanho de 100 micrômetros (limite de corte máximo), um objetivo o qual geralmente é obtido através de uma operação de classificação final (peneiramento). Partículas muito grandes, mesmo em pequeno número, levam a problemas notáveis sobre a prensa de impressão, uma vez que a tinta tende a escorrer da gravação.

[044] A absorção específica na faixa 'óptica de infravermelho' (isto é, entre 700 nm e 2500 nm) do material que absorve infravermelho, a qual é explorada na tinta Intaglio da presente invenção, é, assim, meramente uma consequência de transições d-d eletrônicas intra-atômicas ou intra-iônicas. O material absorvente pode, contudo, além dessa absorção de IR explorada, exibir outras bandas de transição d-d na faixa visível (isto é, entre 400 nm e 700 nm), bem como todos os tipos de bandas de absorção na região de ultravioleta do espectro (isto é, abaixo de 400 nm).

[045] Os materiais absorventes de IR os quais são usados na tinta Intaglio da presente invenção são, contudo, diferentes dos pigmentos do metal de transição da técnica anterior, tais como os pigmentos de níquel e cobalto usados em revestimentos decorativos ('azul cobalto', etc.; US 3.748.165), ou os pigmentos preto, vermelho e amarelo baseados em ferro usados em aplicações de revestimento e impressão clássicas. Nesses pigmentos de metal de transição da técnica anterior, um efeito de absorção visível é intencional mente pretendido e explorado. A idéia básica da presente invenção, contudo, é contar com pigmentos que absorvem IR os quais não são ou, no máximo, são apenas pouco coloridos na faixa visível do espectro (400 nm a 700 nm), de forma a serem compatíveis com todos os tipos de tonalidades visíveis da tinta e serem úteis em marcações invisíveis.

[046] Materiais que absorvem IR preferidos na tinta da presente invenção, portanto, são aqueles os quais não absorvem substancialmente na faixa visível do espectro (400 nm a 700 nm), isto é, aqueles cujo valor de claridade de refletância difusa (L*) CIE (1976) é maior do que 70, de preferência, maior do que 80, conforme medido sobre o pó puro.

[047] Para obter um efeito de absorção suficientemente forte, os átomos ou íons de metal de transição que absorvem IR devem estar presentes em uma alta concentração no material que absorve IR; tipicamente, em uma concentração de 10% ou mais, de preferência 20% ou mais e, mais preferivelmente, 40% ou mais, em peso. Os materiais que absorvem IR os quais são usados na tinta Intaglio da presente invenção são, assim, diferentes dos compostos luminescentes contendo elemento de transição, tal como rubi (AI203:Cr) ou as granadas dopadas de metal <cf. US 3.550.033) e outros cristais usados em aplicações de laser. Esses compostos luminescentes contêm, notavelmente, os íons de metal de transição de emissão ou sensibilização meramente em baixas concentrações, as quais são adequadas para produção dos referidos efeitos de luminescência.

[048] Além disso, a tinta Intaglio da presente invenção deve conter o material que absorve IR em um nível de concentração suficientemente alto, de modo a produzir um bom contraste sobre o documento impresso na referida faixa de IR do espectro. Concentrações úteis do material absorvente na tinta oscilam de 5% a 70%, de preferência 10% a 50%, ainda mais preferivelmente 20% a 50%, em peso da tinta; esses níveis de concentração são significativamente maiores do que os níveis de concentração usados no caso de marcadores luminescentes.

[049] O referido nível de concentração do material que absorve IR pode, além disso, ser variado dentro das tintas usadas sobre um mesmo documento, de forma a produzir zonas de infravermelho mais claras e mais escuras sobre o documento ou imprimir uma figura em meio-tom oculta por infravermelho, respectivamente. Isso pode ser concretizado, por exemplo, por um documento trazendo pelo menos duas tintas que absorvem IR de acordo com a invenção, em que as referidas tintas que absorvem IR diferem quanto ao seu nível de absorção de IR.

[050] Em outra modalidade, uma mesma tinta compreendendo o absorvente de IR pode ser impressa com uma placa Intaglio tendo zonas de diferentes profundidades de gravação. Isso resulta, em particular no caso dos compostos de metal de transição de absorção moderada de IR usados na presente invenção, em zonas de infravermelho mais claras e mais escuras sobre o documento. Essa modulação de densidade de absorção de infravermelho pode, além disso, ser camuflada por uma forte pigmentação de absorção visível da tinta Intaglio, de modo que a diferença na profundidade de gravação não mostra uma diferença da cor visível.

[051] Além disso, o material de absorção de IR da presente invenção, que proporciona um amplo perfil de absorção, pode ser combinado com utilidade, dentro de uma mesma tinta, com todos os tipos de outros materiais que absorvem IR divulgados na técnica e, em particular, com materiais orgânicos que absorvem IR. Materiais orgânicos que absorvem IR tendo um pico de absorção mais estreito do que materiais que absorvem IR baseados em metal de transição são particularmente preferidos no presente contexto. Essa combinação, na verdade, permite produzir um perfil de absorção ainda mais complexo no infravermelho e aumentar com o mesmo a sofisticação e a segurança da marcação oculta. O material que absorve IR orgânico também pode estar presente em uma segunda tinta, impressa sobre o mesmo documento, de forma a explorar o contraste legível em máquina resultante.

[052] A tinta Intaglio que absorve IR da presente invenção é, de preferência, usada para a produção de documentos de segurança, tais como cédulas bancárias, passaportes, cheques, títulos, cartões de ID, cartas comerciais, selos, papéis de taxa, etc. A tinta que absorve IR pode, aqui, ser impressa como um caractere de segurança unicamente ou usada em conjunto com tintas que não absorvem IR tendo a mesma tonalidade visível, para produzir um padrão de absorção de IR oculto. Além disso, a tinta que absorve IR da presente invenção pode ser combinada sobre um mesmo documento com outras tintas que absorvem IR tendo uma composição diferente daquela divulgada aqui, em particular, com tintas contendo um absorvente de IR orgânico.

[053] Um processo para fabricação de uma tinta para impressão em matriz de aço por gravação de acordo com a presente invenção compreende a etapa de incorporação de um material que absorve infravermelho compreendendo um átomo ou ton de elemento de transição, cuja absorção de infravermelho é uma consequência de transições eletrônicas dentro do orbital d do referido átomo ou íon de elementos de transição, em um aglutinante orgânico polimérico, junto com outros materiais opcionalmente requeridos.

[054] A fabricação de uma tinta Intaglio, incluindo o ajuste de sua viscosidade e suas outras propriedades reológicas de forma a obter desempenho de impressão e outro processo de impressão Intaglio em si são conhecidos por aqueles versados e não precisam ser explicados adicionalmente aqui.

[055] A tinta Intaglio da presente invenção será agora ainda explicada com o auxilio de modalidades exemplificativas não limitativas.

[056] A figura 1 mostra as características de absorção de IR do pigmento de vidro de fosfato de cobre infravermelho usado no exemplo 1 do presente pedido, [057] A figura 2 mostra as características de absorção de IR de uma tinta Intaglio branca compreendendo fosfato de cobre de acordo com o exemplo 2 do presente pedido.

[058] A figura 3 mostra as características de absorção de IR da "Trifilita" (LiFeP04), fosfato de ferro, usado no exemplo 3 do presente pedido.

[059] A figura 4 mostra as características de absorção de IR dos polímeros de fosfato de cobre (II) e/ou ferro (II) usados no exemplo 4 do presente pedido.

[060] A figura 5 mostra as características de absorção de IR de uma tinta Intaglio compreendendo fosfato de cobre e um absorvente de IR orgânico adicional, de acordo com o exemplo 5 do presente pedido. Exemplo 1: Formulação de tinta Intaalio de secagem oxidativa compreendendo absorvente de infravermelho de vidro de fosfato (para o processo de impressão Intaglio/Copperplate para papel) Produto da adição de óleo de tung e resina fenólica modificada com ácido maleico em óleo mineral de elevado ponto de 25,0 ebulição (PKWF 28/31) Resina de alquídeo oleosa de cadeia longa 7,5 Resina alquilfenólica modificada com óleo de tung bruto em Ink 16,0 Solvent 6/9 (S. I. C.) Cera de polietileno (mp 130 °C) 1,5 Carbonato de cálcio (giz natural) 13,0 Pigmento que absorve IR de vidro de fosfato (*) 25,0 Pigmento colorido (**) 5,0 Ink Solvent 6/9 (S. I. C.) (***) 6,0 Secador de octoato de cobalto (11% de metais) 0,1 Secador de octoato de manganês (10% de metais) 0,1 (*) O pigmento que absorve IR de vidro - cerâmica foi preparado através de trituração de um absorvente de IR de vidro de fosfato (figura 1) de acordo com o US 2004/0082460, exemplo 1, para um tamanho médio de partícula da ordem de 8 a 10 micrômetros.

[061] Para a obtenção de tintas de cores correspondentes, mas sem a característica de absorção de IR, o pigmento que absorve IR foi substituído pela mesma quantidade em peso de carbonato de cálcio. (**) O pigmento colorido foi escolhido de acordo com a tonalidade desejada, por exemplo: Branco C.l. Pigment White 6 Amarelo C.l. Pigment Yellow 13 Vermelho C.l. Pigment Red 170 Verde C.l. Pigment Green 7 Azul C.l. Pigment Blue 15:3 Violeta C.l. Pigment Violet 23 Preto Preto tricrômico (Cl. Pigment Red 170; C.l. Pigment Yellow 13; C.l. Pigment Blue 15:3 em proporção apropriada). Essa mistura de pigmento é um "preto IR-transparente" o qual permite a transparência da tinta na faixa óptica de infravermelho mais distante. (***) a viscosidade da tinta foi ajustada com Ink Solvent 6/9 (Shell Industrial Chemicals) para um valor entre 5 e 10 Pa*s a 40°C.

[062] Pares de cor equivalente de tintas de tonalidades visíveis determinadas, cada tonalidade uma vez com e uma vez sem o absorvente de IR, foram preparados, a cada vez, através de mistura de todos os componentes da fórmula, exceto quanto aos secadores, junto, e realizando dois passes sobre um tritura dor com três rolos, de forma a obter uma tinta homogênea. Os secadores foram adicionados por fim e misturados durante 15 minutos e a tinta final foi desgasseificada sob vácuo. A viscosidade da tinta foi ajustada para 10 Pa*s a 40°C.

[063] As tintas assim obtidas foram impressas com uma prensa Intaglio padrão sobre papel para cédula bancária na forma de um padrão compreendendo cores visíveis e características-IR ocultas. Padrões de absorção de IR, úteis para o processamento em máquina de papel moeda, puderam, dessa forma, ser obtidos de modo completa mente independente do aspecto visível do documento.

Exemplo 2: Tinta Intaglio alimentada em folha de secagem oxidativa para processo de impressão Intaglio copperplate aquoso [064] Uma tinta Intaglio contendo água, de não inter-conduçâo, é fabricada de acordo com a seguinte fórmula: Tensoativo macromolecular conforme descrito na US 4.966.628 15,0 Aduto de óleo de tung alquilfenólico diluído em um óleo de 8,0 elevado ponto de ebulição (Magie 500) para um teor de sólidos de 80% Resina de alquídeo oleosa de cadeia longa diluída em um óleo 10,0 mineral de elevado ponto de ebulição (Magie 500) para um teor de sólidos de 80% Sal de sódio de óleo de ma mona sulfonado em água (teor de 2,0 sólidos de 60%) Cera de polietileno micronizada 2,0 Óleo mineral de elevado ponto de ebulição (Magie 500) 3,0 Pigmento de fosfato que absorve IR (*) 35,0 C. I. Pigment White 6 3,0 Carbonato de cálcio 15,0 Secador de multimetal (sais de octoato de cobalto, manganês e 2,0 zircônio diluídos em um óleo mineral de elevado ponto de ebulição para um teor de sólidos de 85%) Água desionizada espessada com um éter de celulose (MC ou 15,0 sod-CMC 2,5% a 3,0%) (***) (*) O pigmento de fosfato absorvente de IR era fosfato de cobre desidratado de fórmula Cu3(P04)2, obtido através de aquecimento de fosfato de cobre hidratado durante 2 horas a 400 °C em ar.

Para obtenção de tintas de cores correspondentes, mas sem a característica de absorção de IR, o pigmento de absorção de IR foi substituído pela mesma quantidade em peso de carbonato de cálcio. (***) O éter de celulose foi escolhido do grupo de Metil-celulose (MC) e/ou Carboxi metilcelulose de sódio(sod-CMC) e usado conforme descrito por C. Baker, The Book and Paper Group Annual, Vol. 1, 1982.

Pares de cor equivalente de tintas de tonalidades brancas uma vez com e uma vez sem o absorvente de IR, foram preparadas, a cada vez, através de mistura de todos os componentes da fórmula, exceto quanto ao secador e a água, juntos durante 20 minutos em temperatura ambiente sobre um misturador Molteni, então, realizando dois passes sobre um tritura dor com três rolos, de forma a obter uma tinta homogênea. O secador e a água foram adicionados por fim e misturados durante pelo menos 15 minutos; a tinta resultante foi desgasseificada sob vácuo sobre um misturador Molteni. A viscosidade da tinta foi ajustada para 10 Pa*s a 40 °C.

Exemplo 3 Uma tinta Intaqlio cationicamente polimerizável de cura por UV foi fabricada de uma forma clássica (isto é. através de pré-mistura de todos os ingredientes, então, realizando dois passes sobre um triturador com três rolos) de acordo com a seguinte fórmula: Verniz cationicamente polimerizável conforme descrito na US 44,0 5.658.964 Iniciador baseado em sal de ônio (CYRACURE UVI 6974-Union 7,0 Carbide) Pigmento de fosfato que absorve IR {*) 15,0 Pigmento colorido (**) 3,0 Dióxido de silício fumegado (AEROSIL 200 --Degussa) 15,0 Cera de polietileno micronizada (CERIDUST 9615A—Hoechst) 5,0 Tensoativo (SILWET L 7604-Union Carbide) 1,0 Regulador de viscosidade (TRIETHYLENE GLYCOL-Dow 10,0 Chemicals) Π O pigmento de fosfato que absorve IR foi escolhido para ser fosfato de ferro (II) de lítio (LiFeP04, "Trifilita"), tendo um espectro de absorção conforme fornecido na figura 3.

Para obtenção de tintas de cores correspondentes, mas sem a característica de absorção de IR, o pigmento de absorção de IR foi substituído pela mesma quantidade em peso de carbonato de cálcio. (**) O pigmento colorido foi escolhido de acordo com a tonalidade desejada, conforme fornecido no exemplo 1.

[065] A tinta foi ajustada para uma viscosidade de 12,5 Pa*s a 40a C. Ela mostrou uma excelente resposta à cura com luz UV, bem como uma pós-cura no escuro muito boa. A tinta era utilizável em papel e preenchia todos os requisitos necessários para tintas para matriz de aço gravadas a serem usadas para impressão de documentos de segurança.

Exemplo 4 Uma tinta Intaalío de uretano-acrilato curável por UV compreendendo resina de fosfato de absorção de IR: Monômero de uretano-acrilato reativo 26,.6 Monômero de absorção de IR {*} 20,0 Cera de carnaúba 4,0 Dodecil benzeno sulfonato de sódio 3,0 Estabilizante de UV (Florstab UV-I) 2,0 Pigmento colorido (**) 5,0 Metal de enchimento CaC03) (***) 33,0 ES ACURE® ITX 2,6 IRGACURE 369 3,8 (*) O monômero de absorção de IR foi preparado com referência à US 5.466.755, exemplo 1 (cf. figura 4, curva 1) ou exemplo 2 (cf. figura 4, curva 2); os monômeros indicados e o sal de cobre (II), respectiva mente os sais de cobre (II) e ferro (II), foram misturados juntos em aquecimento (60 °C) sem, contudo, adicionar um iniciador de polimerização. (**) O pigmento colorido foi escolhido de acordo com a tonalidade desejada, conforme fornecido no exemplo 1. (***) A tinta foi ajustada para uma viscosidade acima de 5 Pa*s a 40° C. Ela mostrou boa resposta à cura com uma luz UV em um comprimento de onda longo.

[066] Documentos impressos, tais como uma cédula bancária, um passaporte, um cheque, um título, um cartão de ID ou de transação, um selo, um documento de taxa, etc., trazendo uma tinta de acordo com a invenção, conforme exemplificado, em particular, pelos exemplos fornecidos, foram obtidas através de impressão da tinta sobre uma prensa Intaglio padrão. A tinta de absorção de IR foi re-impressa como uma característica de segurança sozinha ou, aiternativamente combinada com tintas de não-absorção de IR da mesma tonalidade, para produzir padrões de absorção de IR ocultos, além das características visíveis sobre os referidos documentos.

Exemolo 5 Tinta Intaalio oxidativa com picos de absorção de IR específicos adicionais ícom referência..à figura.51 Produto da adição de resina fenólíca modificada com óleo de 25,05 tung e ácido maleico em um óleo mineral de elevado ponto de adição (PKWF 28/31) Resina de alquídeo oleosa de cadeia longa 7,5 Resina alquilfenólica modificada com óleo de tung bruto em ink 16,0 solvent 6/9 (Shell Industrial Chemicals) Cera de poiietileno 1,5 Carbonato de cálcio 19,0 Fosfato de cobre desidratado da fórmula Cu3(P04)2, obtido 25,0 através de aquecimento de fosfato de cobre hidratado durante 2 horas a 400 °C em ar Hexadeca-(3-etóxi-l-tiofenolato) - ftalocianato-zinco (II) 0,15 Ink solvent 6/9 (Shell Industrial Chemicals) 5,0 Octoato de cobalto (11% de metal) 0,1 Octoato de manganês (10% de metal) 0,1 [067] A tinta foi preparada conforme descrito acima.

REIVINDICAÇÕES

Claims (23)

1. Tinta para o processo de impressão em matriz de aço por gravação compreendendo um aglutínante orgânico polimérico e um material de absorção de infravermelho, a referida tinta tendo uma consistência pastosa com um valor de viscosidade a 40°C de pelo menos 3Pa*s, caracterizada pelo fato de que o referido material de absorção de infravermelho compreende um composto de elemento de transição e sua absorção de infravermelho é uma consequência de transições eletrônicas dentro do orbital d dos átomos ou íons de elemento de transição.

2. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o referido elemento de transição é selecionado do grupo consistindo em Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni e Cu,

3. Tinta, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o referido elemento de transição é um íon selecionado do grupo de íons consistindo em Ti3+, V02+, Cr5+, Fe2+, NI2+, Co2+ Θ Cu2+.

4. Tinta, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o material de absorção de infravermelho compreendendo o íon ou íons de elemento de transição de absorção de IR é um vidro, de preferência, um vidro compreendendo fosfato e/ou fluoreto, no qual há uma coordenação do íon ou íons de elemento de transição aos ânions de fosfato e/ou fluoreto presentes no vidro,

5. Tinta, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o material de absorção de infravermelho compreendo o íon ou íons de elemento de transição de absorção de IR é um composto cristalino, sendo composto de um ou mais cátions e um ou mais ânions.

6. Tinta, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de queoãnion é fosfato {P043'), hidrogenfosfato (HP042), pírofosfato (P2074’), metafosfato (P3093) , polifosfato, si li cato (Si044'), os políssílícatos condensados; titanato {TÍO32'), os polititanatos condensados, vanadato (V043'), os polivanadatos condensados, molibdato (Mo042), os polímolibdatos condensados, tungstato (W042'), os polítungstatos condensados, fluo reto (F‘), óxido (O2') e hidróxido (OH').

7. Tinta, de acordo com qualquer uma das reivindicações 5 ou 6, caracterizada pelo fato de que 0 material de absorção de infravermelho é selecionado do grupo de compostos consistindo em fluo reto de cobre (II) (CuF2), hidroxifluoreto de cobre (CuFOH), hidróxido de cobre (Cu(OH)2), fosfato de cobre (Cu3(P04)2*2H20), fosfato de cobre anídrieo {Cu3{P04)2), fosfatos de cobre (II) básicos (Cu2P04(0H), ("Libeteníta"), Cu3(P04)(0H)3, ("Cornetita"), Cu5(P04)3{0H)4 ("Pseu d 0 ma laq u ita"), CuAI6(P04)4(0H)8*5H20 ("Turquesa"), pirofosfato de cobre (II) (Cu2{p207)*3H20), pirofosfato de cobre (II) anídrieo (Cu2(P207)), metafosfato de cobre (II) (Cu3(P309)2, fluo reto de ferro (II) (FeF2*4H20), fluo reto de ferro (II) anídrieo (FeF2), fosfato de ferro (II) (Fe3(P04)2*8H20, Vivianita), fosfato de ferro (II) de lítio (LiFePOí, Trifilita), fosfato de ferro (II) de sódio (NaFeP04, Maricita), silicatos de ferro (II) (Fe2Si04, Faialita FexMg2.xSi04, Olivina), carbonato de ferro (II) (FeC03, Anquerita, Siderita); fosfato de níquel (II) (Ni3(P04)2*8H20), metafosfato de titânio (III) (Ti(P309)), Ca2Fe(P04)2*4H20, (Anapaita) e MgFe(P04)F, (Wagnerita).

8. Tinta, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o material de absorção de infravermelho é um átomo ou ion de elemento de transição de absorção de IR ligado a um componente do aglutinante polimérico da tinta.

9. Tinta, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que 0 aglutinante polimérico da tinta contém sítios de ligação específica para íons de elemento de transição, de preferência, para Cu2+ e/ou para Fe2+.

10. Tinta, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que os referidos sítios de ligação são grupos fosfato, os quais são reticu larmente ligados em ou enxertados sobre uma parte principal polimérica.

11. Tinta, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o material de absorção de infravermelho é um complexo de absorção de IR de um átomo ou íon de elemento de transição e um sítio de ligação contido no polímero, de preferência, um complexo de tíouréía orgânica - cobre (II) dissolvido no aglutinante.

12. Tinta, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato de que o material de absorção de IR tem um valor de claridade de refletância difusa (L*) CIE (1976) maior do que 70, de preferência, maior do que 80, conforme medido sobre o pó puro.

13. Tinta, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada pelo fato de que o material de absorção de IR contém átomos ou íons de elemento de transição de absorção de IR em uma concentração de 10% ou mais, de preferência, 20% ou mais e, ainda mais preferivelmente, 40% ou mais, em peso.

14. Tinta, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizada pelo fato de que compreende material de absorção de IR, em uma concentração na faixa de 5% a 70%, de preferência 10% a 50%, ainda mais preferivelmente 20% a 50%, em peso da tinta.

15. Tinta, de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato de que compreende um absorvente de IR adicional, em que o referido absorvente de IR adicional é um composto orgânico.

16. Tinta, de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que o referido absorvente de IR adicional mostra um pico de absorção de IR mais estreito do que o material de absorção de IR baseado em metal de transição.

17. Processo para a fabricação de uma tinta para impressão em matriz de aço por gravação, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: incorporação de um material de absorção de infravermelho compreendendo um composto de elemento de transição, cuja absorção de infravermelho é uma conseqüência de transições eletrônicas dentro do orbitai d dos referidos átomos ou íons do elemento de transição em um aglutinante orgânico polimérico, junto outros materiais opcionais.

18. Uso de uma tinta para o processo de impressão em matriz de aço ou gravação, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizado pelo fato de ser para impressão de um documento de segurança, tal como uma cédula bancária, um passaporte, um cheque, um título, um cartão de ID ou transação, um selo, um documento de taxa.

19. Documento de segurança, tal como uma cédula bancária, um passaporte, um cheque, um título, um cartão de ID ou transação, um selo, um documento de taxa, caracterizado pelo fato de trazer uma tinta de absorção de IR, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 16.

20. Documento de segurança, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de trazer pelo menos duas tintas de absorção de IR, como definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 16, em que as referidas tintas de absorção de IR diferem quanto aos seus níveis de absorção de IR.

21. Documento de segurança, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de trazer uma tinta de absorção de IR impressa com uma placa Intaglio tendo zonas de diferente profundidade de gravação, de modo a resultar em zonas impressas de diferentes níveis de absorção de IR.

22. Documento de segurança, de acordo com qualquer uma das reivindicações 19 a 21, caracterizado pelo fato de trazer pelo menos uma outra tinta de absorção de IR contendo um absorvente de IR orgânico.

23. Processo de fabricação de um documento de segurança, como definido em qualquer uma das reivindicações 19 a 21, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de aplicação de uma tinta de absorção de IR, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 16, sobre o referido documento de segurança por meio de um processo de impressão em matriz de aço por gravação.