EA006040B1 - Способ регенерирования катализаторов дегидрирования - Google Patents

Способ регенерирования катализаторов дегидрирования Download PDF

Info

Publication number
EA006040B1
EA006040B1 EA200300635A EA200300635A EA006040B1 EA 006040 B1 EA006040 B1 EA 006040B1 EA 200300635 A EA200300635 A EA 200300635A EA 200300635 A EA200300635 A EA 200300635A EA 006040 B1 EA006040 B1 EA 006040B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
pressure
bar
catalyst
carried out
gas
Prior art date
Application number
EA200300635A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200300635A1 (ru
Inventor
Гоетц-Петер Шиндлер
Вернер Магин
Клаус Харт
Original Assignee
Басф Акциенгезельшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Акциенгезельшафт filed Critical Басф Акциенгезельшафт
Publication of EA200300635A1 publication Critical patent/EA200300635A1/ru
Publication of EA006040B1 publication Critical patent/EA006040B1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/90—Regeneration or reactivation
    • B01J23/96—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides of the noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/04—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst
    • B01J38/12—Treating with free oxygen-containing gas
    • B01J38/18—Treating with free oxygen-containing gas with subsequent reactive gas treating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/90—Regeneration or reactivation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/04—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst
    • B01J38/12—Treating with free oxygen-containing gas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/42—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor
    • C07C5/48—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor with oxygen as an acceptor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • C07C2523/04—Alkali metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of rare earths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/14—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of germanium, tin or lead
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/42—Platinum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
    • C07C2523/56—Platinum group metals
    • C07C2523/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Способ регенерирования катализатора дегидрирования, включающий стадии (а) до (ж):(а) промывка инертным газом при давлении от 0,5 до 2,0 бар и скорости подачи газа от 1000 до 50000 ч;(б) пропускание кислородсодержащей газовой смеси, содержащей инертный газ, при давлении от 2 до 20 бар и скорости подачи газа от 1000 до 50000 чв течение от 0,25 до 24 ч при ступенчатом или непрерывном повышении концентрации кислорода от начального значения от 0,01 до 1 об.% Одо конечного значения от 10 до 25 об.% О;(в) в случае необходимости, пропускание кислородсодержащей газовой смеси, содержащей инертный газ, при давлении от 0,5 до 20 бар и при скорости подачи газа от 10 до 500 чв течение от 0,25 до 100 ч, причем концентрация кислорода составляет от 10 до 25 об.% О;(г) в случае необходимости, повторное быстрое противоположное изменение давления на фактор от 2 до 20 в пределах от 0,5 до 20 бар;(д) промывка инертным газом;(ж) активирование катализатора водородом;при этом проводят по меньшей мере одну из стадий (в) или (г) и весь способ регенерирования осуществляют при температуре от 300 до 800°С.

Description

Изобретение относится к способу регенерирования катализаторов дегидрирования, которые применяются для гетерогенного каталитического дегидрирования С2-Сз0-углеводородов.
Дегидрированные углеводороды необходимы в больших количествах в качестве исходных веществ для многочисленных промышленных способов. Например, дегидрированные углеводороды находят применение при получении детергентов, высокооктанового бензина и фармацевтических продуктов. Также из них получают многочисленные пластмассы полимеризацией олефинов.
Например, из пропилена получают акрилнитрил, акриловую кислоту или С4-оксоспирты. Пропилен получают в настоящее время преимущественно парофазным или каталитическим крекингом подходящих углеводородов или таких смесей углеводородов, как тяжелый лигроин.
Патент И8 4,788,371 описывает способ дегидрирования водяным паром углеводородов в газовой фазе в сочетании с окислительным повторным нагревом промежуточных продуктов, причем тот же катализатор применяется для селективного окисления водорода и дегидрирования с водяным паром. При этом водород может подводиться вместе со сырьем. Применяемый катализатор содержит благородный металл восьмой группы, щелочной металл и еще один металл из группы, включающей В, Са, Ιη, Се, 8п и РЬ на неорганическом оксидном носителе, таком как оксид алюминия. Способ может осуществляться за одну или несколько стадий в стационарном или движущемся слое катализатора.
В заявке \¥О 94/29021 описывается катализатор, который содержит состоящий в основном из смешанного оксида магния и алюминия Мд(А1)О носитель, а также благородный металл группы VIII, предпочтительно платину, металл группы ^А. предпочтительно олово, и в случае необходимости щелочной металл, предпочтительно цезий. Катализатор применяется при дегидрировании углеводородов, причем этот процесс можно осуществлять в присутствии кислорода.
В патенте И8 5,733,518 описывется способ селективного окисления водорода кислородом в присутствии углеводородов, таких как н-бутан, на катализаторе, содержащем фосфат германия, олова, свинца, мышьяка, сурьмы или висмута, предпочтительно олова. Сжиганием водорода получают необходимую для эндотермического дегидрирования теплоту реакции по меньшей мере в одной зоне реакции.
Заявка ЕР-А 0 838 534 описывает катализатор дегидрирования без водяного пара алканов, в частности изобутана, в присутствии кислорода. Применяемый катализатор включает металл группы платины, который нанесен на носитель из оксида олова и оксида циркония, содержащий по меньшей мере 10% олова. Содержание кислорода в подаваемом на дегидрирование потока регулируется таким образом, что получаемое путем сжигания водорода кислородом количество теплоты равно необходимому для дегидрирования количеству теплоты.
В заявке \¥О 96/33151 описывается способ дегидрирования С2-С5алкана в отсутствии кислорода на катализаторе дегидрирования, содержащем Сг, Мо, Са, Ζη или металл группы VIII, при одновременном окислении образовавшегося водорода на способном восстанавению оксиде металла, таком как оксиды Βί, йг 8Ь, Ζη, Т1, РЬ или Те. При этом дегидрирование должно периодически прерываться, чтобы снова окислять восстановленный оксид источником кислорода. В И8 5,430,209 описан соответствующий способ, при котором стадия дегидрирования и стадия окисления проходят последовательно и применяемые для этого катализаторы пространственно отделены друг от друга. В качестве катализаторов для селективного окисления водорода применяются оксиды Βί, 8Ь и Те, а также смешанные оксиды.
При гетерогенном каталитическом дегидрировании углеводородов со временем образуются небольшие количества высококипящих, высокомолекулярных органических соединений или углерода, которые осаждаются на поверхности катализатора и в его порах и со временем деактивируют катализатор. Его нужно регенерировать частично при сложных условиях с применением таких корродирующих газов, как хлор. Частично катализаторы больше не поддаются полной регенерации и поэтому имеют только малый срок службы.
Использованные катализаторы дегидрирования регенерируются обычно промывкой инертным газом, пропусканием через них содержащей кислород газовой смеси, промывкой инертным газом и заключительным активированием водородом, причем процесс проводят при атмосферном давлении. В способе согласно патенту И8 5,087,792 катализатор регенерируется промывкой инертным газом, пропусканием содержащей кислород газовой смеси, промывкой инертным газом и последующим пропусканием смеси кислорода и хлористого водорода для повторного диспергирования активного металла (палладия) на носителе.
Задачей изобретения является разработка более эффективного способа регенерирования использованных катализаторов дегидрирования.
Эта задача решается способом регенерирования катализатора дегидрирования, включающим стадии (а) - (ж):
(а) промывку инертным газом при давлении от 0,5 до 2,0 бар и скорости подачи газа от 1000 до 50000 ч-1;
(б) пропускание кислородсодержащей газовой смеси, содержащей инертный газ, при давлении от 2 до 20 бар и скорости подачи газа от 1000 до 50 000 ч-1 в течение 0,25-24 ч при ступенчатом или непрерывном повышении концентрации кислорода от начального значения от 0,01 до 1 об.% О2 до конечного значения от 10 до 25 об.% О2;
- 1 006040 (в) в случае необходимости пропускание кислородсодержащей газовой смеси, содержащей инертный газ, при давлении от 0,5 до 20 бар и при скорости подачи газа от 10 до 500 ч-1 в течение 0,25-100 ч, причем концентрация кислорода составляет от 10 до 25 об.% О2 ;
(г) в случае необходимости неоднократное быстрое противоположное изменение давления на фактор от 2 до 20 в пределах от 0,5 до 20 бар;
(д) промывку инертным газом или водяным паром;
(ж) активирование катализатора водородом;
при этом проводят по меньшей мере одну из стадий (в) или (г) и весь способ регенерирования осуществляют при температуре от 300 до 800°С.
Катализатор дегидрирования имеется в форме катализатора, встроенного в реактор дегидрирования. Однако он может также регенерироваться в отдельном реакторе регенерирования.
На стадии (а) промывку инертным газом осуществляют предпочтительно до того, пока промывочный газ больше не будет содержать следов продукта дегидрирования, например пропена и водорода, т.е. такие следы больше нельзя определить принятыми аналитическими методами, например газовой хроматографией. В общем для этого требуется промывка при давлении от 0,5 до 2,0 бар и скорости подачи газа от 1000 до 50 000 ч-1 в промежуток времени от 0,1 до 24 ч. Давление составляет предпочтительно от 1 до 1,5 бар, скорость подачи газа составляет предпочтительно от 2000 до 20 000 ч-1. Продолжительность стадии промывки составляет предпочтительно от 0,1 до 6 ч. В качестве инертного газа применяется в общем азот. Промывочный газ может, кроме того, содержать водяной пар в количестве, например, от 10 до 90 об.%.
На стадии (б) через слой катализатора пропускают содержащую кислород газовую смесь, чтобы сжигать поверхностные отложения кокса на гранулах катализатора. В качестве содержащей кислород газовой смеси применяют предпочтительно обедненный воздух, который наряду с инертным газом может содержать также и водяной пар, например, в количестве от 10 до 90 об.%. Содержание кислорода при этом последовательно повышают, в общем, начиная от исходной концентрации от 0,01 до 1 об.%, например 0,1 об.%, и до конечной концентрации от 10 до 25 об.%. Если содержащий кислород газ не содержит водяной пар и применяют воздух, то конечная концентрация составляет в общем прибл. 21 об.%. кислорода. Существенным является то, что процесс ведут при давлении, которое четко выше того давления, которое имеется во время дегидрирования. Давление составляет предпочтительно от 3 до 7 бар, например от 4 до 6 бар. Время обработки составляет предпочтительно от 0,5 до 12 ч, например от 1 до 9 ч. В общем процесс ведут при высокой скорости подачи газа. Она составляет предпочтительно от 2000 до 20000 ч-1.
На стадии (в) через слой катализатора пропускают содержащую кислород газовую смесь, которая имеет высокую долю кислорода. Предпочтительно для этого применяют воздух. Содержащая кислород газовая смесь может содержать водяной пар, например, в количестве от 10 до 90 об.%. На этой стадии сжигается осажденный в порах частиц катализатора кокс. При этом работают при низкой скорости подачи газа, в общем, от 10 до 500 ч-1 , предпочтительно от 20 до 100 ч-1. Давление не является критическим. Оно может быть равно давлению на стадии (б) или ниже. В общем давление составляет от 0,5 до 20 бар, предпочтительно от 1 до 5 бар.
На стадии (г) давление неоднократно быстро противоположно изменяют, т. е. в короткие промежутки времени производят попеременно повышение давления и понижение давления. Таким образом, можно эффективно удалять образовавшийся в порах СО2. Предпочтительно давление изменяют от 2 до 20 раз на фактор от 2 до 5 в пределах от 1 до 5 бар. Например, в общем проводят по операции по повышению и понижению давления с 1 до 5, соответственно, с 5 до 1 бар. Общая продолжительность всех приемов повышения и понижения даления составляет предпочтительно от 0,1 до 1 ч. Для быстрого наращивания давления в реакторе следует выбирать скорость подачи газа не слишком низкой, и она составляет в общем от 100 до 50 000 ч-1, предпочтительно от 1000 до 20 000 ч-1.
Стадию (в) и стадию (г) могут проводить альтернативно. В любом случае проводится одна из этих стадий, стадия (г), в частности, проводится тогда, когда стадия (в) была проведена за короткий промежуток времени, например от 0,25 до 5 ч. Если стадия (в) проводится за более продолжительный период времени, например от 20 до 100 ч, то от стадии (г) можно отказаться.
На стадии (д) осуществляют промывку инертным газом, таким как азот или аргон, или водяным паром предпочтительно в течение 1-60 мин. После этого следует на стадии (ж) известное само по себе активирование катализатора водородом. Оно может проводиться чистым водородом или содержащим водород газом, который может содержать инертный газ и/или водяной пар, например, в количествах от 10 до 90 об.%. Предпочтительно активирование проводят при нормальном давлении в течение от 10 мин до 2 ч.
На всех стадиях от (а) до (ж) температура составляет от 300 до 800°С, предпочтительно, от 400 до 700°С.
Способом по изобретению могут регенерироваться любые пористые катализаторы, предпочтительно пористые катализаторы, которые содержат благородные металлы на оксидном носителе.
Примерами являются применяемый в способе Линде-Статойл катализатор, содержащий Р1 и 8и на носителе из МдО/А12О3, применяемый в процессе 8ΤΛΚ катализатор, содержащий Р1 на шпинели Ζη/Α1 или
- 2 006040
Мд/А1, или применяемый в способе И0Р-01е11ех катализатор, содержащий платину на носителе тета-А12Оз.
Регенерируемые согласно изобретению катализаторы дегедрирования, в общем, имеют носитель и активную массу. Носитель при этом состоит из термостойкого оксида или смешанного оксида. Предпочтительно катализатор дегидрирования содержит в качестве носителя оксид металла, который выбран из группы, включающей диоксид циркония, оксид цинка, оксид алюминия, диоксид кремния, диоксид титана, оксид магния, оксид лантана, оксид церия и их смеси. Предпочтительными носителями являются диоксид циркония и/или диоксид кремния, особенно предпочтительны смеси из диоксида циркония и диоксида кремния.
Активная масса регенерируемого согласно изобретению катализатора дегидрирования, в общем, содержит один или несколько элементов VIII побочной группы, предпочтительно платину и/или палладий, в частности платину. Кроме того, катализатор дегидрирования может иметь один или несколько элементов I и/или II главных групп, предпочтительно калий и/или цезий. Далее катализатор дегидрирования может иметь один или несколько элементов III побочной группы, включая лантаниды и актиниды, предпочтительно лантан и/или церий. И, наконец, катализатор дегидрирования может иметь один или несколько элементов III и/или IV главной группы, предпочтительно один или несколько элементов из группы, включающей бор, галлий, кремний, германий, олово и свинец, в частности олово.
Предпочтительно регенерируемый согласно изобретению катализатор дегидрирования содержит по меньшей мере один элемент VIII побочной группы, по меньшей мере один элемент I и/или II главной группы, по меньшей мере один элемент III и/или IV главной группы и по меньшей мере один элемент III побочной группы, включая лантаниды и актиниды.
Регенерируемые согласно изобретению катализаторы дегидрирования могут быть получены следующим образом.
Регенерируемые согласно изобретению катализаторы дегидрирования могут быть получены на базе предшественников оксидов циркония, кремния, алюминия, титана, магния, лантана или церия, которые кальцинированием могут превращаться в оксиды. Они могут быть получены, например, золь-гельспособом, осаждением солей, обезвоживанием соответствующих солей, сухим смешением, переводом во взвешенное состояние или распылительной сушкой. Так, например, для получения смешанного оксида ΖγΟ2·Α12Ο3·8ιΟ2 сначала получают содержащий большое количество воды оксид циркония общей формулы Ζ^02·хН20 осаждением подходящего цирконий содержащего предшественника. Подходящими предшественниками являются, например, Ζγ(ΝΟ3)4, ΖγΟΤΤ. или ΖγΟ14. Осаждение осуществляют добавкой основания, например ΝαΟΗ. КОН, №13С03 и ΝΗ3, и описано, например, в заявке ЕР-А О 849 224.
Для получения смешанного оксида ΖγΟ2·8ιΟ2 полученный до этого, содержащий цирконий предшественник может смешиваться с содержащим кремний предшественником. Хорошо пригодными предшественниками для 8ί02 являются, например, его водосодержащие золи, такие как Ьибох®. Смешение обоих компонетов может осуществляться простым механическим смешением или распылительным смешением в распылительной башне.
Для получения смешанного оксида ΖγΟ2·8ιΟ2·Ά12Ο3 полученная как описано выше порошковая смесь 8ιΟ2·ΖγΟ2 может смешиваться с содержащим алюминий предшественником. Это может происходить, например, путем простого механического смешения в смесителе. Получение смешанного оксида ΖγΟ2·8ιΟ2·Ά12Ο3 может также осуществляться за одну единственную стадию сухим смешением отдельных предшественников.
Полученную порошковую смесь смешивают в смесителе с концентрированной кислотой и потом производят формование гранул, например, с помощью экструдера или штранг-пресса.
Регенерируемые согласно изобретению катализаторы дегидрирования имеют при особой форме выполнения определенную структуру пор. На нее можно целенаправленно влиять посредством применения смешанных оксидов. Так, например, применением А12О3 можно получать макропоры в структуре при малой потере в результате прокаливания и определенном гранулометрическом составе.
Другая возможность целенаправленного получения носителей со специальным распределением радиусов пор для регенерируемых согласно изобретению катализаторов дегидрирования состоит в добавке различных полимеров во время изготовления, которые частично или полностью удаляются кальцинированием, причем поры образуются в определенном диапазоне радиусов пор. Смешение полимеров и предшественников оксидов может осуществляться, например, простым механическим методом смешения или же распылительной сушкой в распылительной башне.
Носители с бимодальным распределением радиусов пор могут быть изготовлены при применении поливинилпирролидона. Если его добавлять к одному или нескольким предшественникам оксидов элементов Ζγ, Τί, А1 или δί, то после кальцинирования получают макропоры в диапазоне от 200 до 5000 нм.
Кальцинирование носителей для регенерируемых согласно изобретению катализаторов дегидрирования осуществляют после нанесения активных компонентов и проводят при температуре от 400 до 1000°С, предпочтительно от 500 до 700°С, особенно предпочтительно от 550 до 650°С и в частности от 560 до 620°С.
Носители для регенерируемых согласно изобретению катализаторов дегидрирования после кальци
- 3 006040 нирования имеют, в общем, высокую удельную поверхность по БЭТ. Поверхность по БЭТ, в общем, больше чем 40 м2/г, предпочтительно больше чем 50 м2/г, особенно предпочтительно больше чем 70 м2/г. Объем пор катализаторов дегидрирования составляет обычно от 0,2 до 0,6 мл/г, предпочтительно, от 0,25 до 0,5 мл/г. Определяемый ртутной порометрией средний диаметр пор регенерируемого согласно изобретению катализатора дегидрирования составляет от 3 до 20 нм, предпочтительно от 4 и до 15 нм.
Характерным для одной формы выполнения регенерируемого согласно изобретению катализатора дегидрирования является далее бимодальное распределение радиусов пор. Поры при этом находятся в диапазоне до 20 нм и между 40 и 5000 нм. В пересчете на общий объем пор катализатора дегидрирования эти поры в сумме имеют долю по меньшей мере 70%. Доля пор меньше, чем 20 нм составляет при этом в общем от 20 и до 60%, доля пор с размером от 40 и до 5000 нм составляет, в общем, также от 20 до 60%.
Нанесение активного, т.е. вызывающего дегидрирование компонента, которым обычно является металл VIII побочной группы, осуществляют как правило путем пропитки подходящим предшественником соли металла. Вместо пропитки нанесение активного компонента может осуществляться другим способом, как, например, напрыскиванием предшественника соли металла. Пригодными предшественниками соли металла являются, например, нитраты, ацетаты и хлориды соответствующих металлов, возможны также и комплексные анионы применяемых металлов. Предпочтительно платина применяется в виде Н2Р1С1<5 или Ρΐ(ΝΘ3)2. В качестве растворителей для предшественников солей металлов пригодны вода, а также органические растворители. Особенно пригодны вода и низшие спирты, такие как метанол и этанол.
Пригодными предшественниками при применении благородных металлов в качестве активных компонентов являются также и золи благородных металлов, которые могут быть получены известными способами, например восстановлением соли металла в присутствии стабилизатора, такого как поливинилпирролидон, восстанавливающим агентом. Техника получения подробно описана в заявке ΌΕ 195 00 366.
Содержание в регенерируемых согласно изобретению катализаторах дегидрирования благородного металла в качестве активного компонента составляет от 0 до 5 мас.%, предпочтительно от 0,05 до 1 мас.%, особенно предпочтительно от 0,05 до 0,5 мас.%.
Другие комопоненты активной массы могут быть нанесены или во время изготовления носителя, например совместным осаждением, или после изготовления носителя, например пропиткой носителя подходящими соединениями-предшественниками. В качестве соединений-предшественников применяют, как правило, соединения, которые поддаются преобразованию в соответствующие оксиды кальцинированием. Пригодны, например, гидроксиды, карбонаты, оксалаты, ацетаты, хлориды или смешанные гидроксикарбонаты соответствующих металлов.
Согласно другим формам выполнения регенерируемых согласно изобретению катализаторов дегидрирования активная масса содержит еще следующие компоненты:
по меньшей мере один элемент I или II главной группы, предпочтительно цезий и/или калий, с содержанием между 0 и 20 мас.%, предпочтительно между 0,1 и 15 мас.%, особенно предпочтительно между 0,2 и 10 мас.%;
по меньшей мере один элемент III побочной группы, включая лантаниды и актиниды, предпочтительно лантан и/или церий, с содержанием между 0 и 20 мас.%, предпочтительно между 0,1 и 15 мас.%, особенно предпочтительно между 0,2 и 10 мас.%;
по меньшей мере один элемент III и IV главной группы, предпочтительно олово, с содержанием между 0 и 10 мас.%.
Катализатор дегидрирования может быть стационарно встроен в реактор или же может применяться в форме псевдоожиженного слоя и иметь соответствующую форму. Пригодными являются такие формы, как мелкий щебень, таблетки, монолиты, шарики или продукты экструзии (жгуты, колеса, звезды, кольца).
В качестве дегидрируемых углеводородов могут применяться парафины, алкилароматы, нафтены или олефины с 2 до 30 атомами углерода. При этом способ особенно пригоден для дегидрирования линейных или разветвленных углеводородов с длиной цепи от 2 до 15 атомов углерода, предпочтительно с 2 до 5 атомов углерода. Примерами являются этан, пропан, н-бутан, изобутан, н-пентан, изопентан, н-гексан, н-гептан, н-октан, н-нонан, н-декан, н-ундекан, н-додекан, н-тридекан, н-тетрадекан, н-пентадекан. Особенно предпочтительным углеводородом является пропан. В дальнейшем описании изобретения часто дается ссылка на особо предпочтительный случай дегидрирования пропана, однако соответствующие признаки действительны аналогичным образом также и для других дегидрируемых углеводородов.
Регенерируемые согласно изобретению катализаторы применяются во всех обычных типах реакторов.
Регенерируемые согласно изобретению катализаторы могут использоваться в трубчатом реакторе с неподвижным слоем или в кожухотрубном реакторе. При этом катализатор находится (катализатор дегидрирования и в случае необходимости специальный окислительный реактор) в качестве стационарного слоя в реакционной трубе или в пучке реакционных труб.
Регенерируемые согласно изобретению катализаторы могут применяться в реакторе с движущимся слоем. Например, подвижный катализаторный слой может быть размещен в реакторе с радиальной пода
- 4 006040 чей потока. В нем катализатор медленно движется сверху вниз, в то время как реакционная газовая смесь течет радиально. Такой метод применяется в так называемом способе дегидрирования ИОР-О1е£1ех. Применяемые при этом катализаторы в большинстве случаев имеют форму шариков.
Регенерируемые согласно изобретению катализаторы могут также применяться в псевдоожиженном слое. При этом целесообразным образом эксплуатируются два псевдоожиженных слоя рядом друг с другом, из которых один слой, как правило, находится в состоянии регенерирования.
Регенерируемые согласно изобретению катализаторы могут также применяться в полочном реакторе. Такой реактор содержит один или несколько следующих друг за другом катализаторных слоев.
Число катализаторных слоев может составлять от 1 до 20, целесообразным образом, от 2 до 8, в частности от 4 до 6. Реакционный газ проходит через катализаторные слои предпочтительно радиально или аксиально. В общем такой полочный реактор имеет неподвижный катализаторный слой.
Изобретение более подробно поясняется с помощью следующих примеров.
Примеры
Пример 1. Получение катализатора.
5000 г имеющего форму жгута смешанного оксида ΖγΟ2·8ιΟ2 фирмы Нортон (диаметр жгута 3 мм, длина жгута 3 мм) поливают раствором из 59,96 г 8π012·2Η2Ο и 39,45 г Η2Ρΐ016·6Η20 в 1600 мл этанола.
Состав размешивают в течение 2 ч при комнатной температуре. После этого его сушат в течение 15 ч при 100°С и кальцинируют в течение 3 ч при 560°С. Затем катализатор обливают раствором 38,4 г СкИО3, 67,7 г ΚΝ03 и 491,65 г Ьа(ИО3)3 в 1600 мл Н2О. Катализатор размешивают вращательной обработкой в течение 2 ч при комнатной температуре, затем сушат в течение 15 ч при 100°С и 3 ч кальцинируют при 560°С.
Катализатор имеет удельную поверхность по БЭТ в 84 м2/г. Ртутная порометрия дает объем пор в 0,26 мл/г, поверхность пор составляет 71 м2/г и средний радиус пор 11,2 нм. 70% объема пор приходится на поры с диаметром максимально 20 нм, около 20% объема пор приходится на поры с диаметром от 40 до 100 нм и около 30% объема пор приходится на поры с диаметром более 40 и менее 5000 нм.
Пример 2. Регенерирование катализатора.
1000 мл полученного согласно примеру 1 катализатора разбавляют 500 мл стеатита и помещают в трубчатый реактор с внутренним диаметром в 40 мм. Катализатор обрабатывают последовательно каждый раз в течение 30 мин при 500°С сначала водородом, потом обедненным воздухом (80% азота и 20% воздуха) и в заключение снова водородом. Эти приемы отделяют по времени 15-ти минутной промывкой азотом. Затем через катализатор при 625°С пропускают 500 нл/ч пропана (99,5%-ного) и водяного пара в молярном соотношении пропан/Н2О в 1:1. Давление составляет 1,5 бара, скорость подачи газа 1000 ч-1. Продукты реакции подвергают газовой хроматографии. Через два часа реакции 47% исходного пропана превращено в пропен с селективностью в 95%. Через 12 ч конверсия составляет 39% и селективность составляет 95%. Подачу пропана прекращают, реактор промывают азотом и водяным паром (скорость подачи газа составляет 2000 ч-1). После этого при давлении в 4 бар подают обедненный воздух (98% азота и 2% воздуха) при 500°С. Затем содержание воздуха три раза повышают (сначала 96% азота и 4% воздуха, потом 92% азота и 8% воздуха, и наконец 83% азота и 17% воздуха). Скорость подачи газа составляет постоянно 2000 ч-1. После этого через катализатор пропускают чистый воздух (скорость подачи 500 ч-1) до тех пор, пока выход СО2 не составит менее 0,04 об.%. Троекратным быстрым восстановлением и повторным повышением давления реактора (4 бар 1 бар 4 бар) десорбируют остаточную абсорбированную СО2. В заключение, после промывки в течение 15 мин азотом через катализатор пропускают в течение 30 мин водород. Снова подают пропан как исходный продукт. После дегидрирования в течение 2 ч при 625°С получают конверсию пропана в 48% при 95% селективности. После дегидрирования в течение 12 ч конверсия составляет около 39% и селективность около 95%. Повторение такой же последовательности регенерирования и дегидрирования приводит при 625°С к конверсии пропана в 47% при селективности пропена в 95% через 2 ч. После дегидрирования в течение 12 ч конверсия составляет около 39% и селективность около 95%.
Сравнительный пример. Регенерирование катализатора.
1000 мл полученного согласно примеру 1 катализатора разбавляют в 500 мл стеатита и помещают в трубчатый реактор с внутренним диаметром в 40 мм. Катализатор обрабатывают последовательно каждый раз в течение 30 мин при 500°С сначала водородом, потом обедненным воздухом (80% азота и 20% воздуха) и в заключение снова водородом. Эти приемы отделяют по времени 15-ти минутной промывкой азотом. Затем через катализатор при 605°С пропускают 500 нл/ч пропана (99,5%-ного) и водяного пара в молярном соотношении пропан/Н2О в 1:1. Давление составляет 1,5 бар, скорость подачи газа - 1000 ч-1. Продукты реакции подвергают газовой хроматографии. После дегидрирования в течение 2 ч 45% исходного пропана превращено в пропен с селективностью в 96%. После дегидрирования в течение 12 ч конверсия составляет 35% и селективность составляет 96%. Подачу пропана и водяного пара прекращают, реактор промывают азотом (скорость ее подачи 250 ч-1). После этого через катализатор пропускают обедненный воздух (92% азота и 8% воздуха) при температуре 400°С и при давлении в 1,5 бар (скорость подачи газа составляет 250 ч-1.). Затем содержание воздуха два раза повышают (сначала 83% азота и 17%
- 5 006040 воздуха, потом 64% азота и 36% воздуха). После этого подают чистый воздух (скорость подачи: 250 ч-1) в течение 3 ч. После промывки реактора азотом в течение 15 мин подают водород в течение 30 мин. Снова подают пропан и водяной пар в качестве исходного сырья. При этом после дегидрирования в течение 2 ч при 605°С получают конверсию пропана в 38% при 96% селективности. После дегидрирования в течение 12 ч конверсия составляет около 33% и селективность около 96%.

Claims (9)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ регенерирования катализатора дегидрирования, содержащего оксид металла, выбранный из группы, включающей диоксид циркония, оксид алюминия, оксид кремния, диоксид титана, оксид магния, оксид лантана и оксид церия и платину и/или палладий, включающий стадии от (а) до (ж):
    (а) промывка инертным газом при давлении от 0,5 до 2,0 бар и скорости подачи газа от 1000 до 50000 ч-1;
    (б) пропускание кислородсодержащей газовой смеси, содержащей инертный газ, при давлении от 2 до 20 бар и скорости подачи газа от 1000 до 50000 ч-1 в течение от 0,25 до 24 ч при ступенчатом или непрерывном повышении концентрации кислорода от начального значения от 0,01 до 1 об.% О2 до конечного значения от 10 до 25 об.% О2;
    (в) пропускание кислородсодержащей газовой смеси, содержащей инертный газ, при давлении от 0,5 до 20 бар и при скорости подачи газа от 10 до 500 ч-1 в течение от 0,25 до 100 ч, причем концентрация кислорода составляет от 10 до 25 об.% О2; и/или (г) повторяемое быстрое противоположное изменение давления на фактор от 2 до 20 в пределах от 0,5 до 20 бар;
    (д) промывка инертным газом;
    (ж) активирование катализатора водородом;
    при этом способ регенерирования осуществляют при температуре от 300 до 800°С.
  2. 2. Способ по п.1, содержащий один или несколько из следующих признаков: стадию (а) проводят в течение времени от 0,1 до 24 ч;
    промывку на стадии (а) осуществляют до тех пор, пока промывочный газ больше не содержит следов продукта дегидрирования и водород;
    на стадии (а) скорость прохождения газа составляет от 2000 до 20000 ч-1;
    на стадии (а) давление составляет от 1 до 1,5 бар;
    на стадии (б) в качестве содержащей кислород газовой смеси применяют воздух;
    на стадии (б) содержащая кислород газовая смесь содержит от 10 до 90 об.% водяного пара;
    на стадии (б) давление составляет от 3 до 7 бар;
    на стадии (в) в качестве содержащей кислород газовой смеси применяют воздух, который в случае необходимости может содержать водяной пар;
    на стадии (в) скорость прохождения газа составляет от 20 до 100 ч-1;
    на стадии (г) давление изменяют от 2 до 20 раз на фактор от 2 до 5 в пределах от 1 до 5 бар; стадию (в) проводят в промежуток времени от 0,25 до 5 ч и проводят стадию (г);
    стадию (в) проводят в промежуток времени от 20 до 100 ч и стадию (г) не проводят.
  3. 3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в качестве подлежащего регенерированию катализатора дегидрирования применяют пористый катализатор.
  4. 4. Способ по п.3, отличающийся тем, что катализатор дегидрирования содержит диоксид циркония и/или диоксид кремния.
  5. 5. Способ по одному из пп.3 или 4, отличающийся тем, что катализатор дегидрирования содержит по меньшей мере один элемент первой или второй главной группы, по меньшей мере один элемент третьей или четвертой главной группы и по меньшей мере один элемент третьей побочной группы, включая лантаниды и актиниды.
  6. 6. Способ по одному из пп.3-5, отличающийся тем, что катализатор дегидрирования содержит цезий и/или калий.
  7. 7. Способ по одному из пп.3-6, отличающийся тем, что катализатор дегидрирования содержит лантан и/или церий.
  8. 8. Способ по одному из пп.3-7, отличающийся тем, что катализатор дегидрирования содержит олово.
  9. 9. Способ по одному из пп.3-8, отличающийся тем, что катализатор дегидрирования имеет бимодальное распределение радиусов пор, причем от 70 до 100% объема пор приходится на поры с диаметром менее 20 нм или между 40 и 5000 нм.
EA200300635A 2000-12-04 2001-12-03 Способ регенерирования катализаторов дегидрирования EA006040B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10060099A DE10060099A1 (de) 2000-12-04 2000-12-04 Regenerierung eines Dehydrierkatalysators
PCT/EP2001/014094 WO2002045852A2 (de) 2000-12-04 2001-12-03 Regenerierung eines dehydrierkatalysators

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200300635A1 EA200300635A1 (ru) 2003-12-25
EA006040B1 true EA006040B1 (ru) 2005-08-25

Family

ID=7665658

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200300635A EA006040B1 (ru) 2000-12-04 2001-12-03 Способ регенерирования катализаторов дегидрирования

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6916756B2 (ru)
EP (1) EP1343584A2 (ru)
JP (1) JP2004522563A (ru)
KR (1) KR20030072359A (ru)
CN (1) CN1308081C (ru)
AU (2) AU2002234536B2 (ru)
BR (1) BR0115854A (ru)
CA (1) CA2430294C (ru)
DE (1) DE10060099A1 (ru)
EA (1) EA006040B1 (ru)
MX (1) MXPA03004902A (ru)
MY (1) MY129153A (ru)
NO (1) NO326855B1 (ru)
TW (1) TW574068B (ru)
WO (1) WO2002045852A2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8202814B2 (en) 2007-02-06 2012-06-19 Basf Se Process for regenerating a catalyst bed deactivated in the course of a heterogeneously catalyzed partial dehydrogenation of a hydrocarbon

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100187178A1 (en) * 2003-01-29 2010-07-29 Molycorp Minerals, Llc Process for removing and sequestering contaminants from aqueous streams
US6863825B2 (en) * 2003-01-29 2005-03-08 Union Oil Company Of California Process for removing arsenic from aqueous streams
CN100388702C (zh) * 2003-04-23 2008-05-14 华为技术有限公司 实现长距离甚高速数字用户线的方法
US7282619B2 (en) * 2003-10-14 2007-10-16 Shell Oil Company Method of operating a dehydrogenation reactor system
US7256149B2 (en) * 2004-02-24 2007-08-14 Lyondell Chemical Technology, L.P. Catalyst regeneration process
US7824655B2 (en) * 2006-01-25 2010-11-02 Air Products And Chemicals, Inc. Regeneration of complex metal oxides for the production of hydrogen
US8895791B2 (en) * 2006-07-31 2014-11-25 Basf Se Method of regenerating ruthenium catalysts suitable for hydrogenation
US8066874B2 (en) * 2006-12-28 2011-11-29 Molycorp Minerals, Llc Apparatus for treating a flow of an aqueous solution containing arsenic
DE102007036750A1 (de) * 2007-08-03 2009-02-05 Uhde Gmbh Regeneration von Katalysatoren zur Dehydrierung von Alkanen
CN101376100B (zh) * 2007-08-29 2010-05-26 上海华明高技术（集团）有限公司 过氧化氢工作液再生过程用的活性氧化铝再生处理方法
CN101376099B (zh) * 2007-08-29 2010-12-15 上海华明高技术（集团）有限公司 过氧化氢工作液再生过程用的活性氧化铝再生处理方法
US8349764B2 (en) * 2007-10-31 2013-01-08 Molycorp Minerals, Llc Composition for treating a fluid
US20090107919A1 (en) * 2007-10-31 2009-04-30 Chevron U.S.A. Inc. Apparatus and process for treating an aqueous solution containing chemical contaminants
US20090107925A1 (en) * 2007-10-31 2009-04-30 Chevron U.S.A. Inc. Apparatus and process for treating an aqueous solution containing biological contaminants
US8252087B2 (en) * 2007-10-31 2012-08-28 Molycorp Minerals, Llc Process and apparatus for treating a gas containing a contaminant
KR100973242B1 (ko) * 2008-07-31 2010-07-30 주식회사 효성 탈수소화 촉매의 재생방법
KR20130081294A (ko) * 2008-08-29 2013-07-16 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 페놀 제조 방법
JP5575134B2 (ja) 2008-10-20 2014-08-20 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 触媒及び装置部分の表面上の炭素含有付着物を除去する方法
AR074321A1 (es) * 2008-11-11 2011-01-05 Molycorp Minerals Llc Remocion de materiales objetivo utilizando metales de tierras raras
TW201038510A (en) * 2009-03-16 2010-11-01 Molycorp Minerals Llc Porous and durable ceramic filter monolith coated with a rare earth for removing contaminates from water
AU2010233100A1 (en) * 2009-04-09 2011-11-03 Molycorp Minerals Llc Use of a rare earth for the removal of antimony and bismuth
CN102696119A (zh) * 2009-11-09 2012-09-26 莫利康普矿物有限责任公司 着色剂的稀土脱除
US9061270B2 (en) 2010-02-05 2015-06-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cyclohexanone dehydrogenation catalyst and process
CN102741200B (zh) 2010-02-05 2016-08-24 埃克森美孚化学专利公司 脱氢催化剂和方法
CN102958886B (zh) 2010-06-25 2015-07-22 埃克森美孚化学专利公司 脱氢方法
CN103153456A (zh) 2010-10-11 2013-06-12 埃克森美孚化学专利公司 用于制备苯酚的方法
US9233863B2 (en) 2011-04-13 2016-01-12 Molycorp Minerals, Llc Rare earth removal of hydrated and hydroxyl species
RU2608732C2 (ru) * 2011-07-13 2017-01-23 ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи Регенерация катализатора дегидрогенизации пропана
EP2766330B1 (en) * 2011-10-14 2020-03-18 Honeywell International Inc. Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
US8895464B2 (en) * 2012-03-20 2014-11-25 Uop Llc Robustness of coke burning from catalyst for light paraffin dehydrogenation process
CN103769246B (zh) * 2012-10-25 2017-05-17 中国石油化工股份有限公司 用于甲苯甲基化催化剂的再生方法
CN104107704B (zh) * 2013-04-16 2016-09-07 中国石油化工股份有限公司 含铂低碳烷烃脱氢催化剂的再生方法
US8993467B2 (en) 2013-08-20 2015-03-31 Uop Llc Catalyst regenerator process
AU2015226889B2 (en) 2014-03-07 2019-09-19 Secure Natural Resources Llc Cerium (IV) oxide with exceptional arsenic removal properties
WO2016061905A1 (zh) * 2014-10-20 2016-04-28 中国石油化工股份有限公司 一种低碳烯烃的制造方法
CN105457688A (zh) * 2015-12-16 2016-04-06 七台河宝泰隆圣迈煤化工有限责任公司 催化剂再生方法
JP6779911B2 (ja) 2015-12-25 2020-11-04 日本化薬株式会社 ブタジエン製造用触媒の再生方法
CN105536885A (zh) * 2015-12-31 2016-05-04 新疆中泰化学股份有限公司 用于制备氯乙烯的贵金属催化剂的再生方法
WO2017125836A1 (en) * 2016-01-21 2017-07-27 Sabic Global Technologies B.V. Methods for producing propylene by the dehydrogenation of propane
CN107970950B (zh) * 2016-10-21 2020-10-23 中国石油化工股份有限公司 一种丙烷脱氢制丙烯催化剂再生的方法
RU2705574C1 (ru) * 2018-02-27 2019-11-08 Индийская Нефтяная Корпорация Лимитэд Каталитическая композиция для превращения алканов в алкены и способ ее получения
KR20210029201A (ko) * 2018-07-05 2021-03-15 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 유동화 촉매 반응기 시스템의 작동을 개시하기 위한 방법
EP3818033B1 (en) 2018-07-05 2023-08-02 Dow Global Technologies LLC Chemical processes and systems that include the combustion of supplemental fuels
CA3104490A1 (en) 2018-07-05 2020-01-09 Dow Global Technologies Llc Chemical processing utilizing hydrogen containing supplemental fuel for catalyst processing
CN109320392B (zh) * 2018-11-15 2020-09-01 西南化工研究设计院有限公司 一种丙烷脱氢制丙烯固定流化床反应及再生工艺
CA3024612A1 (en) * 2018-11-21 2020-05-21 Nova Chemicals Corporation Odh catalyst regeneration and integration with an air separation unit
CN112536064B (zh) * 2019-09-20 2022-07-12 中国石油化工股份有限公司 一种失活丙烷脱氢催化剂的再生方法
US11918989B2 (en) * 2020-12-18 2024-03-05 Evonik Operations Gmbh Process for regeneration of hydrogenation catalysts
CA3220944A1 (en) * 2021-06-02 2022-12-08 Xiaoying Bao Processes for regenerating catalysts and for upgrading alkanes and/or alkyl aromatic hydrocarbons

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2671763A (en) * 1950-12-29 1954-03-09 Allied Chem & Dye Corp Regeneration of nickel-sulfidealumina type catalysts
US3360481A (en) * 1964-06-03 1967-12-26 Exxon Research Engineering Co Catalyst activation process
US3357915A (en) * 1966-03-28 1967-12-12 Union Oil Co Regeneration of hydrocracking catalysts
US3480558A (en) * 1966-06-10 1969-11-25 Nat Distillers Chem Corp Catalyst regeneration
GB1257282A (ru) * 1970-03-05 1971-12-15
DE2439010A1 (de) * 1972-04-28 1975-03-06 Exxon Research Engineering Co Regenerationsverfahren
US3937660A (en) * 1972-04-28 1976-02-10 Exxon Research & Engineering Company Regeneration procedure for iridium-containing catalyst
GB1436622A (en) * 1973-06-21 1976-05-19 British Petroleum Co Regeneration of zeolite catalysts
US4358395A (en) * 1978-09-11 1982-11-09 Mobil Oil Corporation Hydrogen regeneration of coke-selectivated crystalline aluminosilicate catalyst
US4752595A (en) * 1986-12-04 1988-06-21 Mobil Oil Corporation Catalyst pretreatment for regenerated noble metal on zeolite catalyst
US4788371A (en) * 1987-12-30 1988-11-29 Uop Inc. Catalytic oxidative steam dehydrogenation process
US4902849A (en) * 1989-02-06 1990-02-20 Phillips Petroleum Company Dehydrogenation process
US5087792A (en) * 1991-01-09 1992-02-11 Uop Process for the dehydrogenation of hydrocarbons
US5733518A (en) * 1992-04-27 1998-03-31 Sun Company, Inc. (R&M) Process and catalyst for dehydrogenation of organic compounds
NO179131C (no) 1993-06-14 1996-08-14 Statoil As Katalysator, fremgangsmåte for dens fremstilling og fremgangsmåte for dehydrogenering av lette paraffiner
US5430209A (en) * 1993-08-27 1995-07-04 Mobil Oil Corp. Process for the catalytic dehydrogenation of alkanes to alkenes with simultaneous combustion of hydrogen
WO1996037299A1 (en) * 1995-05-25 1996-11-28 Chevron Chemical Company Process for regenerating a high temperature treated zeolite catalyst
IT1282961B1 (it) * 1996-05-06 1998-04-02 Ausimont Spa Processo per la rigenerazione di un catalizzatore a base di composti di cromo trivalente
EP0918762B1 (en) * 1996-07-01 2001-05-16 The Dow Chemical Company Process for the direct oxidation of olefins to olefin oxides
IT1286045B1 (it) 1996-10-25 1998-07-07 Lucchini Centro Ricerche E Svi Acciaio a grano austenitico fine risolforato migliorato e relativo procedimento per ottenerlo
NO310807B1 (no) * 1999-05-28 2001-09-03 Norske Stats Oljeselskap Forbehandling av katalysator
US6294492B1 (en) * 1999-06-30 2001-09-25 Philips Petroleum Company Catalytic reforming catalyst activation

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8202814B2 (en) 2007-02-06 2012-06-19 Basf Se Process for regenerating a catalyst bed deactivated in the course of a heterogeneously catalyzed partial dehydrogenation of a hydrocarbon
RU2456075C2 (ru) * 2007-02-06 2012-07-20 Басф Се Способ регенерации слоя катализатора, деактивированного при проведении гетерогенно-катализируемого частичного дегидрирования углеводорода

Also Published As

Publication number Publication date
WO2002045852A3 (de) 2002-09-06
TW574068B (en) 2004-02-01
EA200300635A1 (ru) 2003-12-25
MY129153A (en) 2007-03-30
MXPA03004902A (es) 2003-09-05
NO20032501D0 (no) 2003-06-03
JP2004522563A (ja) 2004-07-29
CN1541140A (zh) 2004-10-27
AU3453602A (en) 2002-06-18
CA2430294A1 (en) 2002-06-13
WO2002045852A2 (de) 2002-06-13
KR20030072359A (ko) 2003-09-13
DE10060099A1 (de) 2002-06-06
US6916756B2 (en) 2005-07-12
CN1308081C (zh) 2007-04-04
EP1343584A2 (de) 2003-09-17
AU2002234536B2 (en) 2006-12-14
NO20032501L (no) 2003-06-03
NO326855B1 (no) 2009-03-02
CA2430294C (en) 2009-07-28
BR0115854A (pt) 2004-01-20
US20040029715A1 (en) 2004-02-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA006040B1 (ru) Способ регенерирования катализаторов дегидрирования
KR100522986B1 (ko) 탈수소화에 의한 올레핀, 특히 프로필렌의 제조 방법
JP4185024B2 (ja) アルカンの脱水素のための触媒及び方法
KR100770496B1 (ko) 탄화수소의 탈수소화 방법
US4788371A (en) Catalytic oxidative steam dehydrogenation process
EP0332289B1 (en) A process for the production of mono-olefins by the catalytic oxidative dehydrogenation of gaseous paraffinic hydrocarbons having two or more carbon atoms
KR100967597B1 (ko) 탈수소화 촉매 조성물
JP5770718B2 (ja) モノリス触媒とその使用方法
JPH0433769B2 (ru)
US4717781A (en) Process for the dehydrogenation of dehydrogenatable hydrocarbons
JP2000317310A (ja) 優れたアクセシビリティーを有する、第８、９または１０族の元素を含む触媒、およびパラフィン脱水素方法におけるその使用
US7223897B2 (en) Process for the production of olefins
EP1442000B1 (de) Verfahren zur dehydrierung von c 2-c 30-alkanen
CA2747085A1 (en) Variation of tin impregnation of a catalyst for alkane dehydrogenation
AU779630B2 (en) Process for the production of olefins
JP2024531180A (ja) 触媒の再生プロセス並びにアルカン及び／又はアルキル芳香族炭化水素のアップグレードプロセス
KR920010009B1 (ko) 탄화수소 탈수소화 반응촉매

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM BY KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AZ KZ RU