TW574068B - Regeneration of a dehydrogenation catalyst - Google Patents

Regeneration of a dehydrogenation catalyst Download PDF

Info

Publication number
TW574068B
TW574068B TW90128506A TW90128506A TW574068B TW 574068 B TW574068 B TW 574068B TW 90128506 A TW90128506 A TW 90128506A TW 90128506 A TW90128506 A TW 90128506A TW 574068 B TW574068 B TW 574068B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
catalyst
dehydrogenation
hours
bar
air
Prior art date
Application number
TW90128506A
Other languages
English (en)
Inventor
Goetz-Peter Schindler
Werner Magin
Klaus Harth
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Application granted granted Critical
Publication of TW574068B publication Critical patent/TW574068B/zh

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/90Regeneration or reactivation
    • B01J23/96Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides of the noble metals
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/90Regeneration or reactivation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/04Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst
    • B01J38/12Treating with free oxygen-containing gas
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/04Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst
    • B01J38/12Treating with free oxygen-containing gas
    • B01J38/18Treating with free oxygen-containing gas with subsequent reactive gas treating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/42Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor
    • C07C5/48Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor with oxygen as an acceptor
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/02Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • C07C2523/04Alkali metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/10Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of rare earths
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/14Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of germanium, tin or lead
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/42Platinum
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/54Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
    • C07C2523/56Platinum group metals
    • C07C2523/63Platinum group metals with rare earths or actinides
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

574068 五、發明説明( 本發明關於一種借股_ τ 卜 便脫虱觸媒再生的方法,其係用於玎脫 氫之c2_c3Q•碳氫化合物之非均相催化之脫氫反應中。 :曰二脫氫之破氫化合物大量地作為許多卫業製程之起始原 :疋必要的食I如’經脫氫之碳氫化合物用於製造清潔劑 、抗爆汽油及藥物。同樣地,許多塑料藉由稀烴之聚合反 應製造。 例如使用丙稀製備丙婦睛、丙烤酸或C4_氧代醇。目前 丙稀,要藉由蒸汽裂解或藉由催化裂解適合的碳氯化合物 或石厌氫化合物混合物(例如石油腦)製造。 吳國專利US 4,788,371揭示—種於氣相中結合中間物之氧 化再加熱作用之可氫化碳氫化合物的蒸汽脫氫法。在此方 法中’使用相同的觸媒供氫氣之選擇性氧化及蒸汽脫氮。 可通入氫氣作為共進料。所用的觸媒在無機氧化物載體(例 如氧化鋁)上含第VIII族之貴金屬、鹼土金屬及選自包含B' 〇3、111、(^、5„及扑之群組之額外的金屬。此方法可在固定 或移動床中以一階段或二階段進行。 WO 94/29021揭示-種觸媒,其含本質上由鎮與銘的混合 氧化物Mg(Al)0連同第乂山族責金屬(較佳為鉑)、第iva族金 屬(較佳為錫)及視需要選用之鹼土金屬所組成之載體。'此 觸媒用在峡氲化合物的脫氫反應中,其可在氧氣存在下進 行。 美國專利US 5,733,518揭示一種於碳氫化合物(例如正丁 烧)存在下以氧氣通過含鍺、錫、鉛、砷、銻或鉍(較佳為 锡)鱗酸鹽之觸媒以供氫氣選擇性氧化的方法。氫氣^燃燒 裝 訂 線 4- 574068 A7 ______B7 五、發明説明(2 ) 至少在一個反應區產生吸熱之脫氫反應所需的反應熱。 I /州專利EP-A 0 838 534揭示一種於氧氣存在下供無蒸汽j 脫氫烷類(特別是異丁烷)的觸媒。所用的觸媒包含施加至 含氧化錫/錯與至少10%錫之載體的鉑組金屬。於氫化反應 之進料流中的氧氣含量是合適的,因此氫與氧燃燒所產生 的熱量與氫化反應所需的熱量相同。 WO 96/33151揭示一種於氧氣不存在下通過含Cr、M〇、Ga 、Zn或第VIII族金屬之脫氫觸媒,以及通過可還原之金屬氧 化物(例如Bi、In、Sb、Zn、T卜Pb或Te之氧化物)同時氧化所. 生成的氫之使CrC5烧類脫氫的方法。氫化反應通常必須定 期地中斷,以便使已還原的氧化物以氧氣來源再度氧化。 美國專利US 5,430,209揭示相應的方法,其中脫氫步驟及氧 化步驟依序進行,同時有關的觸媒完全地彼此分離。供氫 氣選擇性氧化所用之觸媒為Bi、Sb及“之氧化物,以及其混 合氧化物。 在碳氫化合物的非均相催化之脫氫反應中,於過度時間 通常形成少量的高沸點、高分子量之有機化合物或碳,同 時在觸媒表面及孔中的沉積物隨著時間進行使觸媒失活。 在激烈的條件下觸媒有時必須再生,且使用腐蝕性氣體(例 如氣氣)。觸媒有時不再可完全經再生,因而僅有短暫的操 作壽命。 ' 用盡的脫氫觸媒通常藉由以惰性氣體沖洗、使含氧氣之 氣體混合物通過其中、以惰性氣體沖洗,且接著以氮氣使 其活化而再生,同時使用大氣壓力供再生。在美國專利us -5- 本紙張尺度適财S S轉準(CNS) A4規格(21GX 297公釐) "----------- 574068 A7 -------- B7 五、發明説明(3 ) 5,〇87,792所揭示的方法中,觸媒藉由以惰性氣體沖洗、使 含氧氣之氣體混合物通過其中、以惰性氣體沖洗,且接著 使HC1/氧氣混合物通過其中,以便再分散活性金屬(飽)於 載體上。 本發明之目的為提供一種使用盡的脫氫觸媒再生的有效 方法。 我們發現此目的得藉由一種使一脫氫觸媒再生的方法而 達成,其包含步驟(a)-(f): U)在壓力為〇.5至2.0巴及氣體每小時速率為1〇〇〇至5〇 〇〇〇, 下’以惰性氣體沖洗; (b) 在壓力為2至20巴及氣體每小時速率為1〇〇〇至50 000下 ’使包含惰性氣體之含氧氣氣體混合物通過該觸媒達〇 25至 24小時’同時逐步地或連續地提高氧氣濃度初值為〇〇1至1 體積%之〇2至終值為1〇至25體積%之02 ; (c) 視情況在壓力為〇·5至20巴及氣體每小時速率為10至50〇 下,使包含惰性氣體之含氧氣氣體混合物通過該觸媒達 0.25至1〇〇小時,氧氣濃度1〇至25體積〇/。之〇2; (d) 視情況重複地、快速地且以相反方向以2至2〇之倍數 在0.5至20巴之範圍内改變壓力; (e) 以惰性氣體沖洗; (f) 以氫氣活化該觸媒; 其中進行至少一個步驟⑷或⑷且整個再生方法在3〇〇至 800 C下進行。 脫氫觸媒較佳為存在於如設置之脫氫反應器中。但是, 其亦可在分離的再生反應器中再生。 -6 - 本纸張尺度適财@ @家標準(CNS) A4規格(210X297公爱) "
裝 η
574068 4 五、發明説明( 本中’較佳為持續以惰性氣體沖洗直到沖洗氣體 本貝上不含微量脫氫產物(例如丙烯及氫,即 例如氣相層析不再可偵測到 用的方法 ]^里)為止。通常必須在壓力為 ±巴且氣體每小時速率為麵至50 _下沖洗(U至24小 犄以達到此目的。壓力較佳為1至1.5巴,且氣體每小時速 率錢為2_至2〇咖。沖洗步驟之持續期間較佳為〇1至6 小時。氮氣通常用作惰性氣體。沖洗氣體可額外地含數量 為10至90體積%之蒸汽。 在步驟⑻中,使含氧氣之氣體混合物通過觸媒床,以燒 除觸媒顆粒表面上的沉積物。較佳係使用經稀釋的空氣(可 進一步含惰性氣體及例如數量為1〇至9〇體積%之蒸汽)作為 含氧氣之氣體混合物。氧氣含量逐漸地提高,㉟常初值為 0J1至1體積%,例如0丨重量%,至終值為1〇至25體積%。 倘若含氧氣之氣體不含任何蒸汽且使用空氣,最終濃度通 常為約21重量%之氧氣。重要的是此步驟在壓力明顯地超 過脫氫期間盛行的壓力下進行。壓力較佳3至7巴,例如4 至ό巴。處理時間較佳為〇.5至12小時,例如1至9小時。通 常使用高的氣體每小時速率。其較佳為2〇〇〇至2〇〇〇〇。 在步驟(c)中,使具有高氧氣含量之含氧氣氣體混合物通 過觸媒床。為了此目的,較佳為使用空氣。含氧氣之氣體 混合物可含蒸汽,例如數量為1〇至9〇體積。/q。在此步驟中 ’沉積在觸媒顆粒之孔中的碳經燒除。此步驟係在通常為 10至500,較佳為20至100之低的氣體每小時速率下進行。麈 力是不緊要的;其可相等或低於步驟(b)中之壓力。通常其 574068 A7 B7
為0.5至20巴,較佳為i至5巴。 在步驟⑷中,以相反方向快速地重複改變,目此在短暫 的間隔内壓力提高接在壓力下降之後。依此方式在孔中: 成的c〇2可有效地去除。壓力較佳為以2至5之倍數在}至5 巴之範圍内改變2至20次。例如,進行總共三次丨至5巴之 壓升及5至丨巴之壓降。所有壓升步驟及壓降步驟之總持續 期間較佳為0·1至1小時。目此,反應器中的壓力迅速增加 ,所選之氣體每小時速率不應太低,且通常為ι〇〇至 50 000 ’ 較佳為 1〇〇〇至2〇 〇〇〇。 可進行步驟⑷及步驟⑷供選擇;無論如何,進行這些步 驟之一。特別地當步驟⑷進行一段短期間(例如〇25至5小 時)時,進行步驟(d)。倘若步驟⑷已進行一段較長期間(例 如20至1〇〇小時)時,步驟(d)可省去。 在v驟(e)中,使觸媒床以惰性氣體(例如氮氣或氬氣或 洛 >飞)沖洗較佳為1分鐘至i小時。接著在步驟⑴中以氫氣 進行已知的觸媒活化作用。可使用氫氣或含氫氣體(可含惰 性氣體及/或例如數量為10至90體積%之蒸汽)進行。活化作 用幸父佳係在大氣壓力下進行1 〇分鐘至2小時之期間。 在所有的步驟⑷至⑴中,溫度為3〇(^8〇(rc,較佳為4〇〇 至700°C。 可使用本發明之方法使任何多孔性觸媒(較佳為在氧化 物載體上含貴金屬之多孔性觸媒)再生。 實例為用於Linde-Statoil法中且在Mg0/Al203載體上含以及
Sn之觸媒、用於star法中且在^/八丨或^^八丨尖晶石上含以之 -8 - 574068 A7 _______ B7 五、發明説明(6 ) 觸媒以及用於UOP 〇leflex法中且在0 - a1203上含Pt之觸媒。 可根據本發明再生之脫氫觸媒通常含載體及活性成分。 載體包含财熱之氧化物或混合氧化物。脫氫觸媒較佳為含 一種選自包含二氧化锆、氧化鋅、氧化鋁、二氧化矽、二 氧化鈦、氧化鎂、氧化鑭及氧化鈽之群組之金屬氧化物作 為載體。較佳的載體為二氧化鍅及/或二氧化矽;最較為二 氧化錯及一氧化碎之混合物。 可根據本發明再生之脫氫觸媒之活性成分通常包含一種 或多種過渡族VIII之元素,較佳為鉑及/或鈀,最佳為鉑。 脫氫觸媒可進一步含一種或多種主族Ι4Π之元素,較佳為 卸及/或絶。最後,脫氫觸媒可進一步含一種或多種主族m 及/或IV之元素,較佳為選自包含硼、鎵、矽、鍺、錫及鉛 之群組之一種或多種元素,最佳為錫。 可根據本發明再生之脫氫觸媒較佳為包含至少一種過渡 族VIII之元素、至少一種主族I及/*π之元素、至少一種主 族III及/或IV之元素及至少一種過渡族ΠΙ之元素,含鑭系元 素及婀系元素。 可根據本發明再生之脫氫觸媒可製造如下: 可根據本發明再生之脫氫觸媒可以錯、石夕、铭、鈦、錢 、鑭或鈽之氧化物的前驅體(其可藉由煅燒轉化為氧化物) 為基礎製造。這些可藉由例如溶膠-凝膠法、鹽的沉澱作用 、相關酸的脫水作用、乾式混合或噴霧乾燥製造。例如, 為了製造Ζγ02· Α12〇3· 81〇2混合氧化物,具式Ζγ〇2· χη2〇之脫 水的氧化锆首先可藉由沉澱適合的含錯前驅體製造。適合 -9 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公|) 574068 A7 B7 五、發明説明(7 ) 的鍅前驅體為例如Zr(N03) 4、ZrOCl2或ZrCl4。沉澱作用本身 係藉由加入鹼(例如NaOH、KOH、Na2C03或NH3)進行,且揭 示於例如歐洲專利EP-A 0 849 224中。 為了製備Zr02· Si02混合氧化物,以上所得之含鍅前驅體 可與含矽前驅體混合。相當適合的Si〇2前驅體為例如义〇2的 含水溶膠,例如LudoxTM。二成分之混合可藉由簡單的機械 混合或藉由在噴霧乾燥器噴霧乾燥而進行。 為了製備Zr02· Si02· Al2〇3混合氧化物,如上所得之 Si02· Zr02混粉末混合物可與含鋁前驅體混合。此可例如藉 由在捏和機中簡單的.機械混合而進行。但是, Zr02· Si02· Al2〇3混合氧化物亦可藉由乾式混合個別的前驅 體以單一步驟製造。 所得之粉末混合物與濃酸在捏和機中混合,同時接著例 如以沖壓擠壓機或螺桿擠壓機轉化為成型體。 在特殊的具體實施例中,可根據本發明再生之脫氫觸媒 具有輪廓分明的孔結構。其受到目標形式之混合氧化物的 用途影響。因此,例如藉由使用具灼燒低損失且具輪廓分 明之粒徑分布之ai2o3在微結構中可產生大孔。 製造具有可根據本發明再生之脫氫觸媒的特殊孔徑分布 之載體的進一步可能的方法為,在觸媒製造期間加入各種 聚合物;這些可藉由煅燒部分或完全去除,以便在輪廓分 明的孔半徑範圍内形成孔。聚合物及氧化物前驅體可藉由 例如簡單的機械混合或藉由在噴霧乾燥器噴霧乾燥而混合。 具有雙態孔半徑分布之載體可使用PVP(聚乙烯基吡咯烷 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 574068 A7 -----------^__ 五、發明説明(8^ " " -- 酮)製造。其以單一製造步驟加入一種或多種元素Zr、Ti、
Al*Si之氧化物的氧化物前驅體,於煅燒後造成在2〇〇至 5000毫微米範圍内之大孔。 可根據本發明再生之脫氫觸媒之載體的煅燒作用可在施 加活性成分後有利地進行,且在4〇〇至1〇〇〇它,較佳在5〇〇至 700 C,更佳為在550至650。(:,最佳為在560至620°C下進行。 經煅燒後,可根據本發明再生之脫氫觸媒之載體通常具 有问BET表面積。BET表面積通常大於4〇平方公尺/克,較 佳為大於50平方公尺/克,最佳為大於7〇平方公尺/克。可 根據本發明再生之脫氫觸媒之孔體積通常為〇. 2至〇 · 6毫升/ 克,較佳為0.25至〇·5毫升/克。可根據本發明再生之脫氫觸 媒之平均孔徑(可藉由孔率計測定)為3至20毫微米,較佳為 4至15毫微米。 可根據本發明再生之脫氫觸媒之一個具體實施例的進一 步特徵為雙態孔半徑分布。孔徑微在至2〇毫微米之範圍内 及在40至5000毫微米之範圍内。這些孔構成總共至少7〇%之 脫氫觸媒的總孔體積。小於2〇毫微米之孔的比例通常為2〇 至60%,且在40至5000毫微米之範圍内之孔的比例通常同樣 地為20至60%。 施加脫氫活化成分(通常為過渡族νΙΠ之金屬)通常藉由 浸潰適合的金屬鹽前驅體進行。代替浸潰法,脫氫活化成 分亦可藉由其他的方法(例如噴淋金屬鹽)施加。適合的金 屬鹽前驅體為例如對應金屬之硝酸鹽、醋酸鹽及氯化物; 所用金屬之錯合離子亦可能。較佳為使用鉑,如H2ptCl6或 -11 - 本紙張尺度適用巾S g家標準(CNS) ^規糾綱挪公爱) ---- 574068 A7 B7 五、發明説明 _〇3)2。供金屬鹽前驅體用之適合的溶劑為水及有機 。水及低級醇,例如甲醇及乙醇,特別有效。 巧 當使用貴金屬為脫氫活化成分時,適合的前驅體亦包含 對應的貴金屬溶膠,其可藉由已知的方法之一製造,例如 藉由以還原劑於安定劑(例如PVp)存在下還原金屬鹽。製造 溶膠之技術詳述於德國專利申請案DE 195 〇〇 366。 、 可根據本發明再生之脫氫觸媒中存在為脫氫活化成分之 貴金屬量為0至5重量%,較佳為〇 〇5至i重量%,最佳為 0.05至0.5重量%。 可在製造載體期間例如藉由共沉澱,或者接著例如藉由 以適合的前驅體化合物浸潰載體,可施加活性組成物中額 外的成分。所用之前驅體混合物通常為可藉由煅燒轉化為 對應之氧化物之化合物。適合的前驅體混合物為例如氫氧 化物、碳酸鹽、草酸鹽、醋酸鹽、氣化物或適合金屬之混 合碳酸羥酯。 在可根據本發明再生之脫氫觸媒的進一步具體實施例中 ,活性材料包含以下成分: -至少一種主族I或II之元素,較佳為鉋及/或鉀,用量為 0至20重量%,較佳為〇1至15重量。/〇,最佳為〇2至10重 量% ; -至少一種過渡族III之元素,含鑭系元素及婀系元素, 較佳為鑭及/或鈽,用量為〇至2 〇重量%,較佳為〇丨至i 5 重量%,最佳為〇 . 2至1 〇重量%。 -至少一種主族III或IV之元素,較佳為錫,用量為〇至
裝 η
-12-
574068 A7
可根據本發明再生之觸媒亦可用於流體化床中。在此情 7中較佳為操作二個並聯之流體化床,其中一個通常在 給定時間下再生。 可根據本發明再生之觸媒亦可用於盤式反應器中。此包 含一個或多個連續的觸媒床。觸媒床的數目可為丨至2 〇, 較佳為2至8,最佳為4至6。反應氣體較佳為徑向或軸向流 經觸媒床。通常此種盤式反應器係使用固定觸媒床操作。 本發明得藉由以下實施例說明。 實例 實例1 觸媒製造 將於1600毫升乙醇中的59·96克SnC12.2H2〇及外45克 H2PtCl6.6H2〇之溶液倒在5000克Zr〇2. Si〇2混合氧化物(自
Norton之擠出物形式,擠出物直徑:3毫米,擠出物長度: 3亳米)上。 使組成物在室溫下轉動2小時,接著在1〇〇下乾燥15小 時且在560°C下煅燒3小時。接著使於1600毫升h2〇中的384 克CsN〇3、67.7克KNO3及491.65克La(N〇3) 3之溶液倒在觸媒上 。使觸媒在室溫下轉動2小時,接著在1〇〇它下乾燥15小時 且在56(TC下煅燒3小時。 觸媒具有84平方公尺/克之BET表面積,汞孔率計量法顯 示孔體積為0.26毫升/克,孔面積為71平方公尺/克,且平均 孔半徑為11.25毫微米。70%之孔體積由具有孔徑不超過2〇 毫米之孔所構成,20%之孔體積由具有40至100毫微米之孔 -14 · I紙張尺度適财國g家標準(CNS) A4規格(210X297公羡)""' ----- 裝 訂 %

Claims (1)

  1. 574068 A8 B8 C8 D8 申請專利 1 · 一種使脫氫觸媒再生的方法,其包含步驟(a)^f): (a) 在壓力為〇·5至2.0巴及氣體每小時速率為100〇至5〇 000下,以惰性氣體沖洗; (b) 在壓力為2至20巴及氣體每小時速率為1000至50 〇〇〇 下’使包含惰性氣體之含氧氣氣體混合物通過該觸媒達 0.25至24小時,同時逐步地或連續地提高氧氣濃度初值 為0.01至1體積%之02至終值為1〇至25體積%之〇2 ; (c) 視情況在壓力為〇·5至2〇巴及氣體每小時速率為1〇至 500下’使包含惰性氣體之含氧氣氣體混合物通過該觸 媒達0.25至100小時,氧氣濃度1〇至25體積〇/。之〇2; (d) 視情況重複地、快速地且以相反方向以2至2〇之倍 數在0.5至20巴之範圍内改變壓力; (e) 以惰性氣體沖洗; (f) 以氫氣活化該觸媒; 其中進行至少一個步驟⑷或⑷且整個再生方法在3〇〇 至800°C下進行。 2 ·如申#專利範圍第1項之方法,其具有一個或多個下列 步驟: -步驟⑷進行期間為〇丨至24小時; -持續步驟(a)中之沖洗,直到沖洗氣體含本質上無微 量脫氫產物及氫氣; -在步驟⑷中之氣體每小時速率為2000至20 〇〇〇 ; -在步驟(a)中壓力為1至1 5巴; -用於步驟(b)中之含氧氣氣體混合物為經稀釋之空氣; _ -17- 本紙張尺度適用t S S家標準(CNS) A4規格(2i〇x297公I) · 574068 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 .-用於步驟(b)中之含氧氣氣體混合物含1〇至9〇體積% 之蒸汽; -在步驟(b)中之壓力為3至7巴; •用於步驟(c)中之含氧氣氣體混合物為可視需要含蒸 汽之空氣; -在步驟⑷中之氣體每小時速率為20至1〇〇 ; •步驟(d)中,以2至5之倍數在1至5巴之範圍内改變壓 力2至20次; -步驟⑷進行期間為〇·25至5小時,且進行步驟(d); -步驟(c)進行期間為20至100小時,且不進行步驟(d)。 3 ·如申請專利範圍第1或2項之方法,其中欲再生之該脫氫 觸媒為多孔性觸媒。 4 ·如申租專利範圍第3項之方法,其中該脫氫觸媒包含選 自由二氧化錯、氧化鋁、二氧化矽、二氧化鈦、氧化鎂 、氧化鑭及氧化鈽所組成之群之金屬氧化物。 5 ·如申請專利範圍第4項之方法,其中該脫氫觸媒含二氧 化錯及/或二氧化石夕。 6 ·如申請專利範圍第3項之方法,其中該脫氫觸媒包含至 少一種過渡族vm之元素、至少一種主族之元素、 至少一種主族III*IV之元素及至少一種過渡族m之元素 ’含鑭系元素及1¾[系元素。 7 ·如申請專利範圍第3項之方法,其中該脫氫觸媒含鉑及/ 或ίε。 8 ·如申印專利範圍第3項之方法,其中該脫氫觸媒含鉋及/ -18- 本紙張尺度適财関家標準寶)
    裝 訂 574068 8 8 8 8 A B c D 、申請專利範圍 或鉀。 9 ·如申請專利範圍第3項之方法,其中該脫氫觸媒含鑭及/ 或鈽。 10·如申請專利範圍第3項之方法,其中該脫氫觸媒含錫。 11.如申請專利範圍第3項之方法,其中該脫氫觸媒具有雙 態孔半徑分布,其中70至100%之孔體積由具有孔徑小於 20毫微米或在40至5000毫微米範圍内之孔所構成。 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 574068 第090128506號專利申請案 中文說明書替換頁(92年6月)
    1 0重量%。 月兒氫觸媒可用作反應#中的固定床或例如以流體化心 式,同時可以具有適當的形狀。適當的形狀為例如顆粒 狀、丸狀、塊狀 '球形或擠出物(桿狀、車輪狀、星狀、環 狀)。
    線 作為欲脫氫之碳氫化合物,可能使用鏈烷烴、烷基芳香化 合物、莕、或具有2至30個碳原子之埽烴。此方法對具鏈長 為2至15個碳原子’較佳為2至5個礙原子之直鏈或具支鏈之 碳氫化合物特別有效。實例為乙燒、丙燒、正丁燒、異丁 烷、正戊烷、異戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、 正癸烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷、正十四烷、正十 五:fe。最佳之碳氫化合物為丙垸。在本發明之進一步說明 中’可經常地參照丙烷脫氫反應之最佳的案例,但是相關的 特徵亦可類比至其也可以脫氫之碳氫化合物。 可根據本發明再生之觸媒可用於所有型式的反應器中。 可根據本發明再生之脫氫觸媒可用於固定床管式反應器 中或殼管式反應器中。在這些反應器中,觸媒(脫氫觸媒及 視需要選用特殊的氧化觸媒)位於反應管中或一堆反應管中 為固定床。 可根據本發明再生之觸媒可用於移動床反應中。移動觸 媒床可例如容納於徑向流反應器中。在此反應器中,觸媒 緩慢地從上往下移動,同時反應氣體混合物徑向流動。使 種操作模式用於例如UOP Oleflex脫氫法中。此處所用的觸 媒通常為球形。 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格( χ 297公爱) 574068 第090128506號專利申請案 A7 中文說明書替換頁(92年6月) B7 五、發明説明(12 ) 所構成,且約30%之孔體積由超過4^Γ且小於5000毫微米之孔 所構成。 實例2 觸媒再生 將1000毫升如述於實例1中所製之觸媒以500毫升塊滑石 稀釋,同時設置在具有内徑為40毫微米之管式反應器中。 首先以氳氣,接著以稀釋的空氣(80%氮氣及20%空氣)且接 著再以氫氣連續處理觸媒每一者在500°C下達30分鐘。分開 操作15分鐘氮氣沖洗。接著將500標準公升/小時之丙烷 (99.5%純度)及蒸汽以莫耳比丙烷/H20為1 : 1在625°C下通過 觸媒。壓力為1.5巴且通過氣體小時流速(GHSV)為1000。以 氣相層析法分反應產物。在2小時之反應時間後,將47%所 用的丙烷轉化為具95%選擇率之丙烯。在反應時間12小時 後,轉化率為39%,且選擇率為95%。關掉丙烷進料,同時 使反應器以氮氣及蒸汽(GHSV=2000)沖洗。接著使經稀釋之 空氣(98%之氮氣及2 %之空氣)在500°C下通過觸媒,且壓力 為4巴。接著使空氣含量提高三次(首先至96%氮氣及4%空 氣,接著92%氮氣及8%空氣,接著83%氮氣及17%空氣)。 GHSV—直為2000。接著使純空氣(GHSV=500)通過觸媒,直 到於輸出氣體中之C〇2濃度小於0.04體積%為止。藉由快速 地還原及恢復反應器壓力(4巴—1巴—4巴)三次,使所保留 之吸收的C Ο 2從觸媒解吸。接著以氮氣沖洗反應器1 5分鐘, 同時接著使氫氣通過觸媒30分鐘。再度通入丙燒作為進料。 於62 5 °C下之脫氫時間2小時後,在選擇率9 5 %下可 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
    線 574068 第090128506號專利申請案 中文說明書替換頁(92年6月I U _I _ 人 /______________ 五、發明説明(13) 丨_ I ^ 6. 26 ^ 得到48%轉化率。於脫氫時間12小時後,轉化率為39%,且 選擇率為95%。重複相同的再生及脫氫順序造成於625°C下 2小時後,在選擇率95%下可得到47%轉化率。於脫氫時間 12小時後,轉化率為39%,且選擇率為95%。 比較例 觸媒再生 將1000毫升如述於實例1中所製之觸媒以500毫升塊滑石 稀釋,同時設置在具有内徑為40毫微米之管式反應器中。 首先以氫氣,接著以稀釋的空氣(80%氮氣及20%空氣)且接 著再以氫氣連續處理觸媒每一者在500°C下達30分鐘。分開 操作15分鐘以氮氣沖洗。接著將500標準公升/小時之丙烷 (99.5%純度)及蒸汽以莫耳比丙烷/H20為1 ·· 1在605°C下通過 觸媒。壓力為1.5巴且通過氣體小時流速(GHSV)為1000。以 氣相層析法分析反應產物。在2小時之反應時間後,將45% 所用的丙烷轉化為具96%選擇率之丙烯。在脫氫時間12小 時後,轉化率為39%,且選擇率為96%。接著停止通入丙 烷及水,同時使反應器以氮氣((GHSV=250)沖洗。接著使經 稀釋之空氣(92%之氮氣及8%之空氣)在400°C及1.5巴下 (GHSV=250)通過觸媒。接著64%氮氣及36%空氣)。接著使 純空氣((GHSV=250)通過觸媒3小時。再度通入丙烷作為進 料。於605°C下之脫氫時間2小時後,在選擇率96%下可得 到38%轉化率。於脫氫時間12小時後,轉化率為33%,且選 擇率為96%。 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
TW90128506A 2000-12-04 2001-11-16 Regeneration of a dehydrogenation catalyst TW574068B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10060099A DE10060099A1 (de) 2000-12-04 2000-12-04 Regenerierung eines Dehydrierkatalysators

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW574068B true TW574068B (en) 2004-02-01

Family

ID=7665658

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW90128506A TW574068B (en) 2000-12-04 2001-11-16 Regeneration of a dehydrogenation catalyst

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6916756B2 (zh)
EP (1) EP1343584A2 (zh)
JP (1) JP2004522563A (zh)
KR (1) KR20030072359A (zh)
CN (1) CN1308081C (zh)
AU (2) AU3453602A (zh)
BR (1) BR0115854A (zh)
CA (1) CA2430294C (zh)
DE (1) DE10060099A1 (zh)
EA (1) EA006040B1 (zh)
MX (1) MXPA03004902A (zh)
MY (1) MY129153A (zh)
NO (1) NO326855B1 (zh)
TW (1) TW574068B (zh)
WO (1) WO2002045852A2 (zh)

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100187178A1 (en) * 2003-01-29 2010-07-29 Molycorp Minerals, Llc Process for removing and sequestering contaminants from aqueous streams
US6863825B2 (en) * 2003-01-29 2005-03-08 Union Oil Company Of California Process for removing arsenic from aqueous streams
CN100388702C (zh) * 2003-04-23 2008-05-14 华为技术有限公司 实现长距离甚高速数字用户线的方法
US7282619B2 (en) * 2003-10-14 2007-10-16 Shell Oil Company Method of operating a dehydrogenation reactor system
US7256149B2 (en) * 2004-02-24 2007-08-14 Lyondell Chemical Technology, L.P. Catalyst regeneration process
US7824655B2 (en) * 2006-01-25 2010-11-02 Air Products And Chemicals, Inc. Regeneration of complex metal oxides for the production of hydrogen
EP2049253B1 (de) * 2006-07-31 2019-09-11 Basf Se integriertes VERFAHREN bestehend aus Hydrierung mit RUTHENIUMKATALYSATOREN und REGENERIERUNG derselben
US8066874B2 (en) * 2006-12-28 2011-11-29 Molycorp Minerals, Llc Apparatus for treating a flow of an aqueous solution containing arsenic
DE102007006647A1 (de) 2007-02-06 2008-08-07 Basf Se Verfahren zur Regenerierung eines im Rahmen einer heterogen katalysierten partiellen Dehydrierung eines Kohlenwasserstoffs deaktivierten Katalysatorbetts
DE102007036750A1 (de) * 2007-08-03 2009-02-05 Uhde Gmbh Regeneration von Katalysatoren zur Dehydrierung von Alkanen
CN101376100B (zh) * 2007-08-29 2010-05-26 上海华明高技术(集团)有限公司 过氧化氢工作液再生过程用的活性氧化铝再生处理方法
CN101376099B (zh) * 2007-08-29 2010-12-15 上海华明高技术(集团)有限公司 过氧化氢工作液再生过程用的活性氧化铝再生处理方法
US8349764B2 (en) * 2007-10-31 2013-01-08 Molycorp Minerals, Llc Composition for treating a fluid
US20090107919A1 (en) * 2007-10-31 2009-04-30 Chevron U.S.A. Inc. Apparatus and process for treating an aqueous solution containing chemical contaminants
US8252087B2 (en) * 2007-10-31 2012-08-28 Molycorp Minerals, Llc Process and apparatus for treating a gas containing a contaminant
US20090107925A1 (en) * 2007-10-31 2009-04-30 Chevron U.S.A. Inc. Apparatus and process for treating an aqueous solution containing biological contaminants
KR100973242B1 (ko) * 2008-07-31 2010-07-30 주식회사 효성 탈수소화 촉매의 재생방법
JP5386584B2 (ja) * 2008-08-29 2014-01-15 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク フェノールの製造方法
CN104275214B (zh) 2008-10-20 2017-05-17 巴斯夫欧洲公司 从催化剂和设备部件表面移除含碳沉积物的方法
US20100155330A1 (en) * 2008-11-11 2010-06-24 Molycorp Minerals, Llc Target material removal using rare earth metals
TW201038510A (en) * 2009-03-16 2010-11-01 Molycorp Minerals Llc Porous and durable ceramic filter monolith coated with a rare earth for removing contaminates from water
CA2757853A1 (en) * 2009-04-09 2010-10-14 Molycorp Minerals Llc Use of a rare earth for the removal of antimony and bismuth
MX2012005351A (es) * 2009-11-09 2012-11-23 Molycorp Minerals Llc Remocion de los colorantes con tierras raras.
WO2011096990A2 (en) 2010-02-05 2011-08-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Dehydrogenation catalyst and process
WO2011096999A2 (en) 2010-02-05 2011-08-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cyclohexanone dehydrogenation catalyst and process
SG10201503888PA (en) 2010-06-25 2015-06-29 Exxonmobil Chem Patents Inc Dehydrogenation process
WO2012050665A1 (en) 2010-10-11 2012-04-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing phenol
US9233863B2 (en) 2011-04-13 2016-01-12 Molycorp Minerals, Llc Rare earth removal of hydrated and hydroxyl species
BR112014000199B1 (pt) * 2011-07-13 2020-06-02 Dow Global Technologies Llc Processo para desidrogenar um alcano
MX346507B (es) * 2011-10-14 2017-03-23 Honeywell Int Inc Proceso para producir 2,3,3,3,-tetrafluoropropeno.
US8895464B2 (en) 2012-03-20 2014-11-25 Uop Llc Robustness of coke burning from catalyst for light paraffin dehydrogenation process
CN103769246B (zh) * 2012-10-25 2017-05-17 中国石油化工股份有限公司 用于甲苯甲基化催化剂的再生方法
CN104107704B (zh) * 2013-04-16 2016-09-07 中国石油化工股份有限公司 含铂低碳烷烃脱氢催化剂的再生方法
US8993467B2 (en) 2013-08-20 2015-03-31 Uop Llc Catalyst regenerator process
US9975787B2 (en) 2014-03-07 2018-05-22 Secure Natural Resources Llc Removal of arsenic from aqueous streams with cerium (IV) oxide compositions
CN106068253B (zh) * 2014-10-20 2019-04-16 中国石油化工股份有限公司 一种低碳烯烃的制造方法
CN105457688A (zh) * 2015-12-16 2016-04-06 七台河宝泰隆圣迈煤化工有限责任公司 催化剂再生方法
WO2017111035A1 (ja) 2015-12-25 2017-06-29 日本化薬株式会社 ブタジエン製造用触媒の再生方法
CN105536885A (zh) * 2015-12-31 2016-05-04 新疆中泰化学股份有限公司 用于制备氯乙烯的贵金属催化剂的再生方法
US10662129B2 (en) 2016-01-21 2020-05-26 Sabic Global Technologies B.V. Methods for producing propylene by the dehydrogenation of propane
CN107970950B (zh) * 2016-10-21 2020-10-23 中国石油化工股份有限公司 一种丙烷脱氢制丙烯催化剂再生的方法
RU2705574C1 (ru) * 2018-02-27 2019-11-08 Индийская Нефтяная Корпорация Лимитэд Каталитическая композиция для превращения алканов в алкены и способ ее получения
CA3104495A1 (en) 2018-07-05 2020-01-09 Dow Global Technologies Llc Chemical processes and systems that include the combustion of supplemental fuels
KR20210030355A (ko) * 2018-07-05 2021-03-17 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 촉매 가공을 위한 보충 연료를 함유하는 수소를 이용하는 화학 처리
CN112236222B (zh) * 2018-07-05 2023-02-28 陶氏环球技术有限责任公司 开始流化催化反应器系统的操作的方法
CN109320392B (zh) * 2018-11-15 2020-09-01 西南化工研究设计院有限公司 一种丙烷脱氢制丙烯固定流化床反应及再生工艺
CA3024612A1 (en) * 2018-11-21 2020-05-21 Nova Chemicals Corporation Odh catalyst regeneration and integration with an air separation unit
CN112536064B (zh) * 2019-09-20 2022-07-12 中国石油化工股份有限公司 一种失活丙烷脱氢催化剂的再生方法
US11918989B2 (en) * 2020-12-18 2024-03-05 Evonik Operations Gmbh Process for regeneration of hydrogenation catalysts
EP4347117A1 (en) * 2021-06-02 2024-04-10 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Processes for regenerating catalysts and for upgrading alkanes and/or alkyl aromatic hydrocarbons

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2671763A (en) * 1950-12-29 1954-03-09 Allied Chem & Dye Corp Regeneration of nickel-sulfidealumina type catalysts
US3360481A (en) * 1964-06-03 1967-12-26 Exxon Research Engineering Co Catalyst activation process
US3357915A (en) * 1966-03-28 1967-12-12 Union Oil Co Regeneration of hydrocracking catalysts
US3480558A (en) 1966-06-10 1969-11-25 Nat Distillers Chem Corp Catalyst regeneration
GB1257282A (zh) 1970-03-05 1971-12-15
DE2439010A1 (de) 1972-04-28 1975-03-06 Exxon Research Engineering Co Regenerationsverfahren
US3937660A (en) * 1972-04-28 1976-02-10 Exxon Research & Engineering Company Regeneration procedure for iridium-containing catalyst
GB1436622A (en) * 1973-06-21 1976-05-19 British Petroleum Co Regeneration of zeolite catalysts
US4358395A (en) * 1978-09-11 1982-11-09 Mobil Oil Corporation Hydrogen regeneration of coke-selectivated crystalline aluminosilicate catalyst
US4752595A (en) * 1986-12-04 1988-06-21 Mobil Oil Corporation Catalyst pretreatment for regenerated noble metal on zeolite catalyst
US4788371A (en) * 1987-12-30 1988-11-29 Uop Inc. Catalytic oxidative steam dehydrogenation process
US4902849A (en) * 1989-02-06 1990-02-20 Phillips Petroleum Company Dehydrogenation process
US5087792A (en) * 1991-01-09 1992-02-11 Uop Process for the dehydrogenation of hydrocarbons
US5733518A (en) * 1992-04-27 1998-03-31 Sun Company, Inc. (R&M) Process and catalyst for dehydrogenation of organic compounds
NO179131C (no) * 1993-06-14 1996-08-14 Statoil As Katalysator, fremgangsmåte for dens fremstilling og fremgangsmåte for dehydrogenering av lette paraffiner
US5430209A (en) * 1993-08-27 1995-07-04 Mobil Oil Corp. Process for the catalytic dehydrogenation of alkanes to alkenes with simultaneous combustion of hydrogen
JP2001501861A (ja) 1995-05-25 2001-02-13 シェブロン ケミカル カンパニー 高温処理ゼオライト触媒の再生方法
IT1282961B1 (it) 1996-05-06 1998-04-02 Ausimont Spa Processo per la rigenerazione di un catalizzatore a base di composti di cromo trivalente
EP0917532B1 (en) * 1996-07-01 2002-02-13 The Dow Chemical Company Process for the direct oxidation of olefins to olefin oxides
IT1286045B1 (it) 1996-10-25 1998-07-07 Lucchini Centro Ricerche E Svi Acciaio a grano austenitico fine risolforato migliorato e relativo procedimento per ottenerlo
NO310807B1 (no) 1999-05-28 2001-09-03 Norske Stats Oljeselskap Forbehandling av katalysator
US6294492B1 (en) * 1999-06-30 2001-09-25 Philips Petroleum Company Catalytic reforming catalyst activation

Also Published As

Publication number Publication date
KR20030072359A (ko) 2003-09-13
EA006040B1 (ru) 2005-08-25
WO2002045852A2 (de) 2002-06-13
AU2002234536B2 (en) 2006-12-14
CA2430294A1 (en) 2002-06-13
NO20032501D0 (no) 2003-06-03
EP1343584A2 (de) 2003-09-17
EA200300635A1 (ru) 2003-12-25
AU3453602A (en) 2002-06-18
US20040029715A1 (en) 2004-02-12
CN1541140A (zh) 2004-10-27
JP2004522563A (ja) 2004-07-29
CN1308081C (zh) 2007-04-04
MXPA03004902A (es) 2003-09-05
US6916756B2 (en) 2005-07-12
MY129153A (en) 2007-03-30
BR0115854A (pt) 2004-01-20
WO2002045852A3 (de) 2002-09-06
CA2430294C (en) 2009-07-28
NO326855B1 (no) 2009-03-02
DE10060099A1 (de) 2002-06-06
NO20032501L (no) 2003-06-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW574068B (en) Regeneration of a dehydrogenation catalyst
JP4287909B2 (ja) 脱水素によるオレフィン、特にプロピレンの製造方法
TWI286131B (en) Dehydrogenation of hydrocarbons
JP4185024B2 (ja) アルカンの脱水素のための触媒及び方法
TWI302528B (en) Process for selective hydrogenation of alkynes and catalyst therefor
TW583168B (en) Hydrogenation catalyst and hydrogenation process
JP4611298B2 (ja) 不飽和カルボニル化合物の製造方法
KR102084909B1 (ko) 1,3-부타디엔을 제공하기 위한 부텐 또는 부탄과 부텐의 혼합물의 탈수소화용 촉매 조성물 및 공정
AU2007221780A1 (en) Integrated catalytic process for converting alkanes to alkenes and catalysts useful for same
WO2018025117A1 (en) Selective catalyst system for oxidative dehydrogenation of alkanes
US20180029015A1 (en) Catalytic composite and improved process for dehydrogenation of hydrocarbons
CN110603096B (zh) 高再生效率的直链轻烃的脱氢催化剂的制备方法
JP4706945B2 (ja) 優れたアクセシビリティーを有する、第8、9または10族の元素を含む触媒、およびパラフィン脱水素方法におけるその使用
US20110301392A1 (en) Variation of tin impregnation of a catalyst for alkane dehydrogenation
JP2004522570A (ja) 二モードの細孔半径分布を有する触媒
JP3831444B2 (ja) 水素の選択的酸化触媒、水素の選択的酸化方法、及び炭化水素の脱水素方法
JPH03288548A (ja) 炭化水素脱水素触媒
Asami et al. Methane coupling over terbium oxide catalysts using carbon dioxide as oxidant
CN117377529A (zh) 催化剂体系在从乙醇两段法生产1,3-丁二烯中的用途

Legal Events

Date Code Title Description
GD4A Issue of patent certificate for granted invention patent