EA004869B1 - Минеральная вата и способ ее получения - Google Patents
Минеральная вата и способ ее получения Download PDFInfo
- Publication number
- EA004869B1 EA004869B1 EA200200985A EA200200985A EA004869B1 EA 004869 B1 EA004869 B1 EA 004869B1 EA 200200985 A EA200200985 A EA 200200985A EA 200200985 A EA200200985 A EA 200200985A EA 004869 B1 EA004869 B1 EA 004869B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- mineral wool
- fibers
- cao
- fe2o3
- na2o
- Prior art date
Links
- 239000011490 mineral wool Substances 0.000 title claims abstract description 85
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 62
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 85
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 31
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims abstract description 21
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- -1 phosphorus compound Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 9
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 claims abstract description 4
- ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N ammonium phosphates Chemical class [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]P([O-])([O-])=O ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims abstract description 4
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims abstract description 4
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 17
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 8
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical class [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000316 alkaline earth metal phosphate Inorganic materials 0.000 claims 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 5
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 abstract description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 abstract description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 3
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 10
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 abstract 6
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 abstract 6
- 239000000470 constituent Substances 0.000 abstract 4
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 abstract 3
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 abstract 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract 3
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 abstract 3
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 abstract 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 59
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 15
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 15
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 13
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 10
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 10
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 6
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 3
- 239000011491 glass wool Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 3
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000387 ammonium dihydrogen phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 description 2
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010026749 Mania Diseases 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N Metaphosphoric acid Chemical compound OP(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 229910001570 bauxite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000002079 cooperative effect Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- RGPUVZXXZFNFBF-UHFFFAOYSA-K diphosphonooxyalumanyl dihydrogen phosphate Chemical compound [Al+3].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O RGPUVZXXZFNFBF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005341 metaphosphate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000002557 mineral fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012768 molten material Substances 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 230000001717 pathogenic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000001004 secondary ion mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/42—Coatings containing inorganic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C13/00—Fibre or filament compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C13/00—Fibre or filament compositions
- C03C13/06—Mineral fibres, e.g. slag wool, mineral wool, rock wool
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2213/00—Glass fibres or filaments
- C03C2213/02—Biodegradable glass fibres
Abstract
Изобретение относится к минеральной вате, способной растворяться в физиологической среде, которая включает в себя волокна с компонентами, которые указаны ниже, в следующих мас.%:а также включает в себя соединение фосфора, в котором содержание фосфора, выраженное в виде PO, изменяется от 0,2 до 5%, особенно от более чем 0,5 до менее чем 2% от общей массы волокон, которое при температуре выше 100°С способно реагировать с волокнами с образованием покрытия на поверхности волокон.
Description
Настоящее изобретение относится к области искусственной минеральной ваты. Более конкретно, изобретение относится к минеральной вате, предназначенной для производства термических и/или акустических изолирующих материалов или субстратов для культур гидропоники. В особенности, изобретение относится к термически стабильным минеральным ватам, предназначенным для использования в тех областях, где имеет значение способность выдерживать термическое воздействие.
Эти минеральные ваты могут играть важную роль в огнестойкости строительных систем, в которые они могут быть введены.
Более конкретно, в изобретении рассматриваются минеральные ваты типа асбеста, иными словами химические композиции, в которых вата обладает высокой температурой ликвидуса и высокой текучестью при температуре волокнообразования, в сочетании с высокой температурой перехода в стеклообразное состояние.
Уровень техники
Традиционно, минеральная вата этого типа подвергается волокнообразованию, с использованием способов, названных «внешним» центрифугированием, например, того типа, в котором используется каскад барабанов центрифугирования, в которые подается расплавленный материал статическим устройством подачи, как описано в частности в патентах ЕР 0465310 или ЕР 0439385.
Способ, названный волокнообразованием с «внутренним» центрифугированием (иными словами, способ с использованием центрифуг, вращающихся с высокой скоростью и с высверленными отверстиями) является, с другой стороны, традиционно сохраняемым для волокнообразования минеральной ваты типа стекловолокна, которая условно имеет состав, обогащенный оксидами щелочных металлов, и имеет низкое содержание оксида алюминия, пониженную температуру ликвидуса и повышенную вязкость при температуре волокнообразования, по сравнению с асбестом. В частности этот способ описан в патентах ЕР 0189354 или ЕР 0519797.
Однако недавно были разработаны технические решения, которые дают возможность приспособить способ внутреннего центрифугирования для волокнообразования асбеста, особенно путем модификации композиции материалов, входящих в состав центрифуг и их рабочих параметров. На дальнейшие подробности по этой теме можно сослаться, например, на патент XVО 93/02977. Оказалось, что такое приспособление является особенно выгодным в том плане, что оно обеспечивает сочетание свойств, которые до сих пор были присущи только одному или другому из двух типов ваты - асбесту или стекловате. Таким образом, асбест, полученный внутренним центрифугированием, имеет качество, скорее сопоставимое с качеством стекловаты с пониженным состоянием неволокнистого материала, чем с асбестом, полученным традиционно. Однако, сохраняются два основных преимущества, связанных с химической природой материала, а именно, низкая стоимость реагентов и стойкость при высокой температуре.
Следовательно, в настоящее время существуют два возможных пути волокнообразования асбеста, причем выбор того или иного пути зависит от ряда критериев, включающих требуемый уровень качества для предполагаемого применения и уровень промышленной и экономической осуществимости.
В последние годы к этим критериям добавлена способность к биологическому разложению минеральной ваты, а именно ее способность быстро растворяться в физиологической среде, для того чтобы предотвратить любой потенциальный патогенный риск, связанный с возможным накоплением очень тонких волокон в организме путем ингаляции.
Кроме того, во многих областях применения минеральной ваты используется замечательное свойство термической стабильности, которой обладают определенные композиции минеральной ваты. В частности, известна термическая стабильность минеральных ват, полученных из базальта или из шлака, обогащенного железом.
В случае базальта, недостатком этих композиций является их низкая растворимость в физиологической среде, а в случае шлака, обогащенного железом, - его высокая температура волокнообразования, что ограничивает способ образования волокон из этих композиций с использованием процессов, названных «внешними».
Одно решение проблемы выбора композиции минеральной ваты типа асбеста, обладающей свойством биологической растворимости, заключается в использовании состава с высоким содержанием оксида алюминия и умеренным содержанием щелочей.
Это решение приводит, в частности к высоким затратам на исходные материалы вследствие предпочтительного использования боксита.
Раскрытие сущности изобретения
Целью настоящего изобретения является усовершенствование химической композиции волокон минеральной ваты типа асбеста, причем это усовершенствование специально направлено на увеличение степени биологического разложения композиции, наряду со способностью к образованию волокон, особенно и преимущественно путем внутреннего центрифугирования, к тому же при сохранении возможности получения из недорогих исходных материалов композиций минеральной ваты, обладающих отличной термической стабильностью.
Следует понимать, что выражение «термически стабильная минеральная вата» или «вата, обладающая термической стабильностью» означает минеральную вату, способную проявлять термическую стабильность, то есть, способную выдерживать нагрев без разрушения, особенно до температуры, по меньшей мере, 1000°С.
В частности минеральная вата рассматривается как термически стабильная, если она удовлетворяет критериям, определенным в проекте стандарта «Изолирующие материалы: термическая стабильность», который предложен ΝΟΒΌΤΕ8Τ (ΝΤ ΕΙΒΕ XX - ΝΟΒΌΤΕ8Τ ВЕΜΙ88 № 1114-93).
В этом испытании изложена методика определения термической стабильности образца изолирующего материала при температуре 1000°С. Образец изолирующего материала (конкретно, высотой 25 мм и диаметром 25 мм) помещают в печь, в которой можно наблюдать сжатие образца в зависимости от температуры образца.
Температуру печи повышают от комнатной температуры до, по меньшей мере, 1000°С со скоростью 5°С в минуту.
В этом проекте стандарта изолирующий материал определяется как термически стабильный, если образец этого материала не сжимается более чем на 50% от начальной толщины, пока не будет достигнута температура 1000°С.
Предмет изобретения представляет собой минеральную вату, способную растворяться в физиологической среде, которая включает в себя волокна с компонентами, которые указаны ниже, в следующих процентах по весу:
81О2
А12Оз
СаО
МдО №2О
К2О в2о (Ν;·ι2Ο+Κ2Ο)
35-60%, предпочтительно 39-55%
12-27%, предпочтительно 16-25% 0-35%, предпочтительно 3-25% 0-30%, предпочтительно 0-15% 0-17%, предпочтительно 6-12% 0-17%, предпочтительно 3-12% 10-17%, предпочтительно 12-17%
Р2О5 0-5%, предпочтительно 0-2%
Ее2О3 0-20%
В2О3 0-8%, предпочтительно 0-4%
Τ1Ο2 0-3%, а также включает в себя соединение фосфора, в котором содержание фосфора, выраженное в виде Р2О5, изменяется от 0,2 до 5%, особенно от более чем 0,5 до менее чем 2%, от общей массы волокон, которое при температуре выше 100°С способно реагировать с волокнами с образова нием покрытия на поверхности волокон.
Действительно было неожиданно обнаружено, что волокна, компоненты которых выбраны, как указано выше, взаимодействуют с соединениями фосфора выше 100°С, и что эта ре акция может продолжаться при повышении температуры. Наблюдается образование покрытия на поверхности волокон, особенно на во локнах, которые нагреты до температуры приблизительно 1000°С.
Это покрытие обладает замечательным свойством огнеупорности, и таким образом за медляется сжатие волокнистого образца выбранной композиции, нагретого до температуры, возможно, выше чем 1000°С.
Соединение, образовавшееся в результате взаимодействия между компонентами волокна и соединениями фосфора, обогащено фосфором. Обычно содержание фосфора в этом соединении составляет между 40 и 60 ат.%.
Образовавшееся покрытие может быть непрерывным по всей поверхности волокна, а его толщина обычно составляет между 0,01 и 0,05 мкм На поверхности волокон также может наблюдаться локальная кристаллизация композиции, аналогичная кристаллизации покрытия, и может быть достигнута толщина приблизительно от 0,1 до 0,5 мкм.
Обнаружено, что существует кооперативный эффект между волокнами, которые являются предметом выбора указанных выше компонентов, и соединениями фосфора. Таким образом, получена минеральная вата, которая способна растворяться в физиологической среде и является термически стабильной.
Согласно варианту изобретения минеральная вата включает в себя волокна с компонен тами, которые указаны ниже, в следующих про центах по массе:
8ίΟ2 А12О3
СаО
МдО
Να2Ο
К2О
В2О (Να2θ+Κ2θ)
Р2О5
Ее2О3 В2О3
Т1О2
39-55%, предпочтительно 40-52%
16-27%, предпочтительно 16-25%
3-35%, предпочтительно 10-25% 0-15%, предпочтительно 0-10% 0-15%, предпочтительно 6-12% 0-15%, предпочтительно 3-12%
10-17%, предпочтительно 12-17%
0-5%, предпочтительно 0-2% 0-15%
0-8%, предпочтительно 0-4% 0-3%, причем когда содержание МдО находится между 0 и 5%, особенно между 0 и 2%, В2О не превышает ( < ) 13,0%.
Согласно одному преимущественному варианту осуществления изобретения, минеральная вата включает в себя волокна с компонен тами, которые указаны ниже, в следующих про центах по массе:
81О2 | 39-55%, |
А1Д | 16-25%, |
СаО | 3-35%, |
МдО | 0-15%, |
№2О | 0-15%, |
к2о | 0-15%, |
в2о | 13-17% |
№О+К2О) | |
Р2О5 | 0-5%, |
Ее2О3 | 0-15% |
В2О3 | 0-8%, |
Τ1Ο2 | 0-3% |
В остальном предпочтительно 40-52% предпочтительно 17-22% предпочтительно 10-25% предпочтительно 0-10% предпочтительно 6-12% предпочтительно 6-12% предпочтительно 0-2% предпочтительно 0-4% :те выражение «композиция» относится к интервалам содержания компонентов волокон минеральной ваты или стек5 ла, предназначенного для волокнообразования с целью получения указанных волокон.
В остальном тексте следует понимать, что любое процентное содержание компонента композиции означает процент по массе, причем композиции согласно изобретению могут включать до 2 или 3% веществ, которые считаются не анализируемыми примесями, как это известно для композиций этого типа.
Выбор такой композиции обеспечивает сочетание большого количества преимуществ, особенно путем варьирования многих комплексных факторов, которые связаны с рядом этих специфических компонентов.
Действительно, можно показать, что, в результате сочетания высокого содержания оксида алюминия, между 16 и 27%, предпочтительно выше чем 17% и/или предпочтительно меньше чем 25%, особенно меньше чем 22%, при суммарном содержании формирователей каркаса диоксида кремния и оксида алюминия - между 57 и 75%, предпочтительно больше чем 60% и/или предпочтительно меньше чем 72%, особенно меньше чем 70%, при высоком содержании щелочей (Я2О = сода или поташ) между 10 и 17%, с содержанием МдО между 0 и 5%, особенно между 0 и 2%, когда Я2О < 13,0%, возможно получение композиций стекла, которые обладают замечательным свойством - способностью к волокнообразованию в очень широком интервале температур, обеспечивая биологическое разложение полученных волокон в кислых средах (рН). В зависимости от варианта осуществления изобретения, содержание щелочи предпочтительно составляет больше чем 12%, особенно больше чем 13,0% и даже 13,3% и/или предпочтительно меньше чем 15%, особенно меньше чем 14,5%.
Оказалось, что этот интервал составов является особенно выгодным, поскольку можно было наблюдать, что, вопреки принятым представлениям, вязкость расплавленного стекла не снижается существенно при увеличении содержания щелочи.
Этот замечательный эффект дает возможность увеличить различие между температурой, соответствующей вязкости для волокнообразования, и температурой ликвидуса фазы, которая кристаллизуется, и таким образом, улучшить условия волокнообразования, и особенно обеспечивает возможность образования волокон для нового семейства биологически растворимых стекол, путем внутреннего центрифугирования.
Согласно одному варианту осуществления изобретения композиции имеют содержание оксида железа между 0 и 5%, особенно больше чем 0,5%, и/или меньше чем 3%, особенно меньше чем 2,5%. В другом варианте осуществления изобретения получают композиции, которые имеют содержание оксида железа между 5 и 12%, особенно между 5 и 8%, из которых можно получать покрывала из минеральной ваты, обладающие огнестойкостью.
Преимущественно, состав композиций согласно изобретению удовлетворяет соотношению:
(Ла2О+К2О)/Л12О3 > 0,5, предпочтительно (Ла2О+К2О)/Л12О3 > 0,6, особенно (Яа2О+К2О)/Л12О3 > 0,7, которое, как оказалось, способствует получению значения температуры, соответствующей вязкости для волокнообразования, выше, чем температура ликвидуса.
Согласно варианту осуществления изобретения, композиции согласно изобретению предпочтительно имеют содержание извести между 10 и 25%, особенно больше чем 12,0%, предпочтительно больше чем 15% и/или предпочтительно меньше чем 23%, особенно меньше чем 20% и даже меньше чем 17%, в сочетании с содержанием оксида магния между 0 и 5%, предпочтительно меньше чем 2% оксида магния, особенно меньше чем 1% оксида магния и/или с содержанием оксида магния больше чем 0,3, особенно больше чем 0,5%.
Согласно варианту осуществления, содержание оксида магния составляет между 5 и 10%, при содержании извести между 5 и 15% и предпочтительно между 5 и 10%.
Добавление Р2О5, которое является необязательным, до содержания между 0 и 3%, особенно больше чем 0,5% и/или меньше чем 2%, может обеспечить увеличение биологической растворимости в нейтральной среде (рН). Эта композиция необязательно также может содержать оксид бора, который может обеспечить улучшение термических свойств минеральной ваты, особенно за счет тенденции к уменьшению ее коэффициента теплопроводности в отношении радиационного компонента, а также увеличение биологической растворимости в нейтральной среде. В эту композицию необязательно также может быть введен диоксид титана, например, до 3%. В композиции могут присутствовать другие оксиды, такие как ВаО, 8тО, МпО, Сг2О3 и 2тО2, содержание каждого доходит приблизительно до 2%.
Разность между температурой, соответствующей вязкости 102,5 пуаз (деципаскаль*с), обозначенная Т1об2,5, и температурой ликвидуса кристаллизующейся фазы, обозначенная Т11ф предпочтительно составляет, по меньшей мере, 10°С. Эта разность, Т1од2,5 - Т11ф определяет «рабочий интервал» композиций согласно изобретению, иными словами интервал температур, внутри которого возможно волокнообразование, наиболее предпочтительно путем внутреннего центрифугирования. Предпочтительно, эта разность составляет, по меньшей мере, 20 или 30°С, или даже больше чем 50°С, особенно больше чем 100°С.
Композиции согласно изобретению имеют высокие значения температуры перехода в стеклообразное состояние, конкретно больше чем
Ί
600°С. Значение температуры отжига (обозначена Тотж) существенно больше чем 600°С.
Как отмечалось выше, эта минеральная вата имеет удовлетворительный уровень биологической растворимости, особенно в кислой среде. Таким образом, обычно она имеет скорость растворения, измеренную конкретно в отношении диоксида кремния при рН 4,5, по меньшей мере, 30 нг/см2 в час и предпочтительно, по меньшей мере, 40 или 50 нг/см2 в час.
Другое очень важное преимущество изобретения относится к возможности использования недорогих исходных материалов для получения композиций этих стекол. Эти композиции конкретно могут получаться при плавлении горных пород, например, типа фонолита, с щелочноземельным носителем, например, известняком или доломитом, с добавлением железной руды в случае необходимости. Таким образом, получается алюминийоксидный носитель умеренной стоимости.
Композиция этого типа, имеющая высокое содержание оксида алюминия и высокое содержание щелочи, может быть удобно расплавлена в печах обжига или электрических стекловаренных печах.
Согласно одному преимущественному варианту осуществления изобретения, покрытие, способное формироваться на поверхности волокон минеральной ваты, существенно состоит из фосфата щелочноземельного металла.
Таким образом, получаются покрытия, состав которых подобен составу кристаллов типа ортофосфата или пирофосфата щелочноземельного металла, температура плавления которых, как известно, находится выше 1000°С.
Преимущественно, фосфатом щелочноземельного металла, который способен формироваться на поверхности волокон минеральной ваты, является фосфат кальция.
Известно, что фосфат кальция, особенно ортофосфат Са3(РО4)2 и пирофосфат Са2Р2О7 кальция, являются огнеупорными, причем эти соединения имеют температуру плавления соответственно 1670 и 1230°С.
Согласно варианту осуществления изобретения, соединения фосфора, способные взаимодействовать с волокнами, представляют собой соединения, которые разлагаются выше 100°С, выделяя фосфорную кислоту (Н3РО4, НРО3 и др) и/или фосфорный ангидрид (Р2О5), в виде твердого вещества, жидкости или пара.
Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения, это соединение фосфора выбирают из следующих соединений:
соли аммония, фосфаты аммония, особенно гидрофосфат аммония (называемый ГФА), дигидрофосфат аммония (называемый ДФА) и полифосфаты (особенно типа метафосфата и пирофосфата).
Эти соли аммония могут быть чисто неорганическими или включать органические радикалы:
- фосфорную кислоту в ее различных формах, особенно ортофосфорная кислота (Н3РО4), метафосфорная кислота и полифосфорная кислота (НРО3)П,
- гидрофосфаты алюминия, особенно гидрофосфат алюминия или дигидрофосфат алюминия, как таковые или смешанные с ортофосфорной кислотой.
Изобретение также относится к способу получения минеральной ваты, в котором волокна существенно образуются из расплавленных оксидов, компоненты которых указаны ниже, в следующих процентах по массе:
8ίΘ2 А12О3
СаО
МдО
Να2Ο
К2О
1%О (ΝιΟ-ΚΟ)
Р2О5
Ре2О3
В2О3
Т1О2
35-60%, предпочтительно 39-55%
12-27%, предпочтительно 16-25% 0-35%, предпочтительно 3-25% 0-30%, предпочтительно 0-15% 0-17%, предпочтительно 6-12% 0-17%, предпочтительно 3-12% 10-17%, предпочтительно 12-17%
0-5%, предпочтительно 0-2% 0-20%
0-8%, предпочтительно 0-4% 0-3%, и в котором затем наносится соединение фосфора, способное взаимодействовать с волокнами, для того чтобы получить покрытие на по верхности волокон, конкретно посредством рас пыления или пропитки раствором.
Изобретение также относится к применению описанной выше минеральной ваты в огнестойких строительных конструкциях.
Следует понимать, что выражение «огнестойкие строительные конструкции» означает системы, включающие в себя вообще сборку материалов, особенно тех, что основаны на минеральной вате и металлических листах или пластинах, которые способны эффективно замедлять распространение тепла, обеспечивая защиту от пламени и горячих газов, и сохра няющие механическую прочность при пожаре.
Степень огнестойкости определяется в стандартных испытаниях и конкретно выражается как время, которое требуется тепловому потоку, который генерируется, например, пламенем горелки или электрической печью, для достижения противоположной стороны строительной конструкции при воздействии на нее потока при заданной температуре.
Считается, что строительная конструкция обладает удовлетворительной огнестойкостью, тах из минеральных волокон, которые определены в стандарте Германии ΌΙΝ 18089, часть 1;
- поведение материалов и компонентов конструкции, как определено в стандарте Гересли она конкретно может соответствовать требованиям одного из следующих испытаний:
- тест пожарной двери: испытания на лис9 мании ΌΙΝ 4102. В частности, рассматриваются: стандарт Германии ΌΙΝ 4102, часть 5 для полномасштабных испытаний, для того чтобы определить класс огнестойкости, и/или стандарт Германии ΌΙΝ 4102, часть 8 для испытаний образцов на небольшом испытательном стенде;
- испытание в соответствии со стандартным тестом ΟΜΙ А 754 (18), в котором описаны основные требования испытаний огнестойкости для областей применений типа «ΜΛΚ.ΙΝΕ. особенно для судовых переборок. Эти испытания проводят на образцах большого размера, в печах размером 3 м х 3 м. Можно отметить, например, случай стальной панели, где требуемым свойством в случае пожара со стороны изоляции является соответствие критерию термической изоляции, по меньшей мере, в течение 60 мин.
Дальнейшие подробности и преимущественные характеристики изобретения станут очевидны из следующего ниже описания предпочтительных вариантов осуществления, не ограничивающих изобретение.
В табл. 1, ниже, приведены химические составы в массовых процентах для 42 примеров.
Следует понимать, что когда сумма содержания всех компонентов немного меньше или немного больше чем 100%, эта разность (от 100%) относится к малым примесям компонентов, которые не анализируются и/или обусловлены только приближениями, принятыми в области используемых аналитических методов.
Согласно этим примерам, композиции подвергают волокнообразованию, конкретно в соответствии с рекомендациями упомянутого выше патента \¥О 93/02977.
Рабочие интервалы композиций, определяемые по разности Т1од 2,5 - Тцд, вполне положительны и существенно превышают 50°С или даже 100°С, и даже больше, чем 150°С.
Все композиции имеют отношение (№12О+К2О)/А12О3, больше чем 0,5, при высоком содержании оксида алюминия, приблизительно от 16 до 25%, при весьма высокой сумме содержаний (8ίΟ2 + А12О3) и при содержании щелочи, по меньшей мере, 10%, когда количество МдО меньше или равно 5%, и по меньшей мере, 13%, когда количество МдО больше, чем 5%.
Температуры ликвидуса являются не очень высокими, существенно меньше или равны 1200°С или даже 1150°С.
Температура, соответствующая значению вязкости 102,5 пуаз (Т1од 2,5), позволяет применять высокотемпературные диски для образования волокон, особенно в рабочих условиях, описанных в заявке \¥О 93/02977.
Предпочтительными композициями являются конкретно те композиции, для которых значение Т1од 2,5 ниже, чем 1350°С, предпочтительно ниже, чем 1300°С.
Было обнаружено, что для композиций, содержащих между 0 и 5% оксида магния (МдО), особенно содержащих, по меньшей ме ре, 0,5% МдО и/или меньше, чем 2% или даже меньше, чем 1% МдО, и между 10 и 13% щелочи, получаются весьма удовлетворительные результаты в отношении физических свойств, особенно рабочих интервалов и скоростей растворения (как в случае следующих примеров: 18, 31, 32 и 33).
Для иллюстрации настоящего изобретения добавляются различные компоненты в ходе процесса волокнообразования, путем распыления их в зоне, расположенной после зоны, в которой из расплавленного стекла вытягиваются волокна, но до зоны сбора минеральной ваты. Термин «добавки» относится к соединениям, которые добавляются в этой зоне распыления.
В приведенных примерах из четырех композиций, обозначенных в таблице как пр. 4, пр. 33, пр. 41 и пр. 42, образуются волокна с добавкой и без добавки соединения на основе фосфора, для того чтобы получить покрывала из минеральной ваты.
Контрольное стекло, в котором содержание компонентов находится вне пределов, выбранных для настоящего изобретения, также подвергают волокнообразованию с добавкой и без добавки соединения на основе фосфора. Это стекло названо «контрольное» и ниже приведен его состав (в процентах по массе): 8Ю2 - 65%; А12О3 - 2,1%; Ре2О3 - 0,1%, СаО - 8,1%, МдО 2,4%; №12О - 16,4%; К2О - 0,7%; В2О3 - 4,5%.
Следует отметить, что добавки могут включать соединения, которые вводят одновременно или раздельно. В приведенных ниже испытаниях, в табл. 2, и обозначенных «Тест», добавка включает в себя связующее на основе смолы, а в некоторых примерах в это связующее добавляют соединение фосфора, которое распыляют одновременно со связующим. Тест, проведенный в отсутствие связующего, с распылением только соединения фосфора, обозначен как «Тест 14».
Полученные образцы минеральной ваты исследуют и определяют их плотность (р выражена в кг/м3) и термическую стабильность. Для измерения термической стабильности из покрывала минеральной ваты отбирают образцы высотой приблизительно 25 мм и диаметром 25 мм. Сжатие этих образцов измеряют согласно методике, определенной выше под заголовком «Изолирующие материалы: термическая стабильность». В табл. 2 приведены величины степени сжатия, измеренной при 1000°С. Следует понимать, что термин «относительная толщина» означает остаточную толщину образца, которая измерена при заданной температуре относительно исходной толщины образца при комнатной температуре. Термин «степень сжатия» представляет собой величину (1 - «относительная толщина») при заданной температуре.
В табл. 2 приведены результаты проведенных испытаний. Для образцов измеряют следующие показатели: состав волокна, плотность минеральной ваты (ρ) и тип и количество распыляемой добавки. Результат, который определяет термическую стабильность, измеренный и приведенный в табл. 2, представляет собой степень сжатия при 1000°С.
Для иллюстрации способа определяют степень сжатия при 1000°С, и на чертеже представлено изменение измеренной относительной толщины образцов минеральной ваты в зависимости от температуры в интервале от 500 до 1000°С. Как видно из чертеже, образец, обозначенный как «Тест 6», неожиданно сжимается при температуре выше 700°С - 750° С, причем при температуре выше 880°С относительная толщина меньше чем 25%. Такой образец считается термически нестабильным, так как его степень сжатия при 1000°С приблизительно равна 75%. В отличие от этого образца, образцы, обозначенные на чертеже как «Тест 10», «Тест 11» и «Тест 16», подвергаются умеренному сжатию при температуре выше 700°С - 750°С и затем при температуре около 900°С сжатие образцов стабилизируется. Следовательно, можно сказать, что у них имеется «плато сжатия». Эти три образца («Тест 10», «Тест 11» и «Тест 16») имеют степень сжатия 26%, 28% и 18%, соответственно. Поскольку эти величины степени сжатия меньше чем 50%, минеральные ваты, из которых взяты эти образцы, считаются термически стабильными.
В зоне распыления вводятся добавки двух типов:
связующие агенты на основе смолы, хорошо известные в области минеральной ваты. Функцией этих связующих является придание покрывалу из минеральной ваты желаемой механической прочности. В настоящих испытаниях исследованы два связующих: связующее на основе фенолоформальдегидной смолы с мочевиной (стандартное связующее), ссылка на образец Ό в табл. 2, и связующее на основе меламина, ссылка на образец Е в табл. 2, известное как обеспечивающее повышенную термическую стабильность;
соединения фосфора, преимущества которых будут продемонстрированы в отношении улучшения или увеличения термической стабильности минеральной ваты, состоящей из волокон композиции согласно изобретению.
В табл. 2 представлены три соединения фосфора:
непостоянный антипирен (замедлитель пламени), известный под торговой маркой ΕΤΑΜΜΕΤΙΝ ИСК-Ν, производство фирмы Т1юг С11С1шс. Это соединение обозначено как В в табл. 2. Этот продукт используют для обеспечения пожарной безопасности тканей из хлопка, целлюлозы и на основе полиэфиров. Оно содержит фосфаты аммония. Можно оценить, что содержание фосфора в этом продукте, выраженное в виде Р2О5, составляет приблизительно 40% от массы продукта;
антипирен, известный под торговой маркой ΕΤΑΜΜΕΤΙΝ ТЬ 861-1, производство фирмы Т1юг С11С1шс. Это соединение обозначено как А в табл. 2. Этот продукт состоит из смеси приблизительно от 30 до 40% ΕΤΑΜΜΕΤΙΝ ИСК-Ν (А) и органического вещества (конкретно акрилового типа), содержание фосфора, выраженное в виде Р2О5, составляет приблизительно от 15 до 20% от массы продукта. Эти два продукта, А и В, предназначены для использования в тканях и, кроме того, включают вспенивающее вещество, влагопоглотитель (и в очень малых количествах, смачивающий агент, диспергатор, отверждающий агент, умягчитель и фермент). Они входят в состав вспучивающихся рецептур, особенно благодаря образованию слоя защитной пены;
соединение фосфора, обозначенное как С в табл. 2, а именно дигидрофосфат аммония (сокращенно ДФА). С этим соединением вносят приблизительно 55 вес.% фосфора, выраженного как Р2О5.
Приведенные в табл. 2 результаты демонстрируют, что:
добавление соединения фосфора, в котором содержание фосфора, выраженное как Р2О5, составляет между 0,2 и 0,5%, позволяет получить термически стабильную минеральную вату, волокна которой имеют состав, соответствующий интервалу составов, выбранному для настоящего изобретения;
минеральная вата, волокна которой имеют состав, не соответствующий выбранному интервалу составов, не обладают термической стабильностью, даже при добавлении соединения фосфора в количестве, соответствующем изобретению (смотрите «Тест 2») при 1000°С степень сжатия минеральной ваты, включающей в себя волокна согласно изобретению, уменьшается, когда возрастает содержание Р2О5. Однако влияние соединения фосфора является весьма значительным даже при низком содержании Р2О5: в случае Теста 12 количество Р2О5 составляет приблизительно 0,5%, а в случае Тестов 9, 13 и Теста 26 оно приблизительно равно 0,8%. Кроме того, необходимо отметить, что влияние фосфора достигает предела при содержании Р2О5 приблизительно от 2 до 3% (сравните Тесты 19 и 20);
связующее оказывает очень слабое влияние на термическую стабильность минеральной ваты согласно изобретению, и отличные результаты получаются даже в отсутствие связующего (Тест 14).
Среди преимуществ изобретения указана возможность использования очень простых соединений фосфора, которые отличаются от вспучивающихся композиций. Таким образом, достигается очень значительное преимущество по затратам, причем необходимо иметь дело с гораздо меньшим количеством материала. Кроме того, было продемонстрировано, что соеди нения фосфора, которые легко разлагаются с образованием фосфорной кислоты, смешиваются со связующими агентами, которые традиционно используются в производстве минеральной ваты, таким образом, обеспечивается возможность одновременного распыления связующего и соединения фосфора, которое способно реагировать со стеклянными волокнами согласно изобретению.
Были исследованы образцы минеральной ваты, полученные после испытаний термической стабильности, то есть после их нагревания до температуры 1000°С.
Отмечено, что волокна образцов минеральной ваты согласно изобретению относительно лучше защищены и что они не расплавились.
В исследованиях с использованием микроаналитических методик, особенно сканирующей электронной микроскопии с элементным анализом (СЭМА) и масс-спектрометрии вторичных ионов (ионная проба, МСВИ) продемонстрировано, что на поверхности волокон имеется почти непрерывное покрытие. Обычно это покрытие имеет толщину от 0,01 до 0,05 мкм. В его состав в основном входят фосфор и кальций. В некоторых образцах отмечено наличие магния и/или железа.
Также было обнаружено, что в образцах волокна после нагрева до температуры 600°С имеется покрытие того же типа, что существует при температурах ниже 1000°С.
Не желая связывать себя с научной теорией, авторы считают вероятным, что соединение фосфора, особенно выше 1000°С, выделяет фосфорную кислоту и/или фосфорный ангидрид, которые начинают реагировать с волокнами композиции согласно изобретению. В случае этих композиций, высокое содержание в них щелочи может играть роль при компенсации заряда алюминия, также присутствующего в больших количествах. Атомная подвижность щелочноземельных элементов соответственно может быть выше подвижности этих элементов в других композициях стекла. Затем эти относительно подвижные щелочноземельные элементы будут способны взаимодействовать с фосфорной кислотой или фосфорным ангидридом с образованием огнеупорного соединения, главным образом, фосфатов щелочноземельных элементов и таким образом будут обеспечивать отличную термическую стабильность минеральной вате согласно изобретению.
Преимущественно, минеральная вата согласно изобретению является пригодной для всех обычных областей применения стекловолокна и асбеста.
Таблица 1
ПР7 1 | ПР. 2 | ПР. з | ПР. 4 | ПР. 5 | ПР. б | ПР. 7 | ПР. 8 | ПР. 9 | |
3ίΟ2 | 47.7 | 42.6 | 44.4 | 45.2 | 45.4 | 43.9 | 44.2 | 43.8 | 46.1 |
А12О3 | 18.6 | 18.1 | 17.3 | 17.2 | 18.1 | 17.6 | 17.6 | 17.6 | 17.4 |
СаО | 6.2 | 22.7 | 21.7 | 15.3 | 13.5 | 15 | 13.3 | 14.2 | 13.2 |
МдО | 7.1 | 0.2 | 0.4 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
Иа2О | 8.0 | 6.3 | 6.0 | 6.2 | 6.5 | 6.40 | 6.3 | 6.4 | 6.3 |
К2О | 5.2 | 7.4 | 7.1 | 7.8 | 8.1 | 7.6 | 7.9 | 7.9 | 7.8 |
Ее2О3 | 7.2 | 2.5 | 3 | 6.6 | 7.3 | 8.4 | 9.8 | 9.2 | 8.3 |
Сумма | 100 | 99.8 | 99.9 | 98.8 | 99.4 | 99.4 | 99.6 | 99.6 | 99.6 |
3ίΟ2 + А12О3 | 66.3 | 60.7 | 61.7 | 62.4 | 63.5 | 61.5 | 61.8 | 61.4 | 63.5 |
Ыа2О + К2О | 13.2 | 13.7 | 13.1 | 14 | 14.6 | 14.2 | 14.2 | 14.3 | 14.1 |
(Ыа2О + К2О)/А12О3 | 0.71 | 0.76 | 0.76 | 0.81 | 0.81 | 0.81 | 0.81 | 0.81 | 0.81 |
Ты 2.5 ( В °С) | 1293 | 1239 | 1230 | 1248 | 1280 | 1270 | 1285 | 1275 | 1310 |
Тир ( в 0С) | 1260 | 1200 | 1190 | 1160 | 1160 | 1120 | 1100 | 1110 | 1140 |
т1од 2.5 - Тид ( В °С) | + 33 | + 39 | + 40 | + 88 | + 120 | 150 | 185 | 165 | 170 |
ТаппеаИпд < В °С) | 622 | 658 | 634 | 631 | 618 | ||||
ΌίΞΞθ1ιιύ.ίοη гайе аС рН = 4.5 (в нг/см2 в час) | > 30 | > 30 | > 30 | 107 | 107 | 45 | > 30 | > 30 | > 30 |
Таблица 1 (продолжение 1)
ПР.10 | | ПР. 11 | ПР. 12 | ПР. 13 | ПР. 14 | ПР. 15 | ПР. 16 | ПР. 17 1 | ПР. 18 | ПР. 19 | ПР. 20 | ПР. 21 | |
31О2 | 43.8 | 47.1 | 41.9 | 48.2 | 43.2 | 46.3 | 45.4 | 43 | 44.3 | 43 | 47.7 | 45.6 |
Α12Ο3 | 17.6 | 15.7 | 20.9 | 19.8 | 22.5 | 19.3 | 18.8 | 19.7 | 19.8 | 21.5 | 18.4 | 22.4 |
СаО | 11.9 | 9.8 | 14.5 | 14 | 14.3 | 13.9 | 13.9 | 14.1 | 13,4 | 14.1 | 13.8 | 13.9 |
МдО | 0.5 | 0.4 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.7 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
Ыа2О | 6.4 | 6.4 | 6.1 | 6 | б | 6 | 5.9 | 6 | 8.3 | 6 | 6 | 6 |
К2О | 8.0 | 8.0 | 7 .4 | 7.2 | 7.1 | 7.1 | 7.2 | 7.2 | 3.7 | 7.3 | 7.3 | 7.3 |
Ре2О3 | 11.3 | 12.1 | 8.7 | 4.2 | 6.3 | 6.8 | 8.3 | 9.5 | 9.3 | 7.5 | 6.2 | 4.2 |
Сумма | 99.5 | 99.5 | 100 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | 100 | 100 | 99.5 | 99.9 | 99.9 | 99.9 |
ЗЮ2 + А12О3 | 61.4 | 62.8 | 62.8 | 63 | 65.7 | 65.6 | 64.2 | 62,7 | 63.8 | 64.5 | 66.1 | 68 |
+ КгО | 14.4 | 14.4 | 13.5 | 13.2 | 13.1 | 13.1 | 13.1 | 13.2 | 12 | 13.3 | 13.3 | 13.3 |
(Ыа2О + К2О) /А12О3 | 0.81 | 0.92 | 0.65 | 0.67 | 0.58 | 0.66 | 0.7 | 0.67 | 0.61 | 0.62 | 0.72 | 0.59 |
Тю9 2 5* ( а °С) | 1295 | 1305 | 1300 | 1380 | 1345 | 1335 | 1315 | 1305 | 1250 | 1325 | 1345 | 1370 |
Т11д ( В °С) | 1160 | 1200 | 1140 | 1160 | 1140 | 1110 | 1110 | 1110 | 1170 | 1140 | 1150 | 1150 |
Т1О9 2 5 Т11д ( В °С) | 135 | 105 | 160 | 220 | 205 | 225 | 205 | 195 | 80 | 175 | 195 | 220 |
Τ^ηηβίΐιηη ( В °С) | 615 | 616 | 635 | 654 | 655 | 645 | 637 | 638 | 644 | 645 | 658 | |
01зго1иС1оп гаСе аЬ рН = 4.5 (в нг/см2 в час) | 60 | > 30 | > 30 | > 30 | > 30 | > 30 | > 30 | > 30 | > 30 | > 30 | > 30 | > 30 |
Таблица 1 (продолжение 2)
ПР. 22 | ПР. 23 | ПР. 24 | ПР. 25 | ПР. 26 | ПР. 27 | ПР. 28 | ПР. 29 | ПР. 30 | ПР, 31 | ПР. 32 1 | ПР. 33 | |
ЗЮ2 | 43.5 | 43.1 | 40.3 | 42.3 | 43.9 | 41.5 | 39.3 | 47.3 | 45.3 | 45.3 | 44 | 46.5 |
А12О3 | 21.2 | 22.2 | 25.1 | 21.7 | 24.6 | 24.7 | 24.9 | 18.2 | 19.2 | 20.5 | 22.5 | 19.2 |
СаО | 14.1 | 14 | 13.9 | 13.1 | 13.2 | 13.4 | 13.3 | 13.9 | 12.9 | 12.9 | 12.7 | 12.4 |
МдО | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.5 | 0.6 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 |
Ыа2 О | 6 | 6 | 6 | 5.9 | 5.9 | 6.2 | 6.3 | 8.1 | 7.9 | 8.3 | 7.9 | 8.8 |
К2О | 7.2 | 7.2 | 7.2 | 7.7 | 7.6 | 7.6 | 7.6 | 3.9 | 5.7 | 3.8 | 3.7 | 3.9 |
Ре2О3 | 7.4 | 6.9 | 6.9 | 8.7 | 4 | б | 8.1 | 7.5 | 7.5 | 7.4 | 7.5 | 7.4 |
Сумма | 99.9 | 99.9 | 99.9 | 100 | 99.8 | 100 | 100 | 99.5 | 99.3 | 99 | 99.1 | 99 |
5ί0ι Б ΑΙ2Ο3 | 64.7 | 65.3 | 65.4 | 64.0 | 68.5 | 66.2 | 64.2 | 65.5 | 64.5 | 65.8 | 66.5 | 65.7 |
Иа20 + К2О | 13.2 | 13.2 | 13.2 | 13.6 | 13.5 | 12.8 | 13.9 | 11.9 | 13.6 | 12.1 | 11.6 | 12.7 |
(ЙЭ-зО + КзО) /ΑΙ2Ο3 | 0.62 | 0.59 | 0.53 | 0.63 | 0.55 | 0.52 | 0.56 | 0.65 | 0.7 | 0.59 | 0.52 | 0.66 |
т1од 2.5+ (в °С) | 1325 | 1335 | 1330 | 1300 | 1370 | 1330 | 1295 | 1270 | 1270 | 1280 | 1285 | 1280 |
Т11д ( в ОС) | 1120 | 1160 | 1170 | 1160 | 1180 | 1200 | 1160 | 1150 | 1180 | 1200 | 1150 | |
Т109 2.5 Т11Ч { в °с) | 205 | 175 | 160 | 140 | 150 | 95 | 110 | 120 | 100 | 85 | 130 | |
Таппе.Ипд ( В °С) | 644 | 650 | 652 | 625 | 618 | |||||||
ЦхазоХиСхоп га£е аС рН = 4.5 (в нг/см^ в час) | 1 >30 | 1 > 30 | > 30 | > 30 | > 30 | | > 30 | > 30 | > 30 | > 30 | > 30 | | > 30 | > 30 |
Таблица 1 (продолжение 3)
ПР. 34 | ПР. 35 | ПР. 36 | ПР. 37 | ПР. 38 | ПР. 39 | ПР. 40 | ПР. 41 | ПР. 42 | |
5ίΟ2 | 46.5 | 47.7 | 46.5 | 48.0 | 47.1 | 46 | 46 | 43 | 46.3 |
А12О2 | 19.5 | 18.9 | 19.5 | 19.2 | 21 | 20.5 | 20.1 | 23.3 | 18.8 |
СаО | 11.5 | 13.6 | 14.4 | 13.6 | 12.6 | 11.6 | 14.4 | 15.7 | 10.1 |
МдО | 0.7 | 1.4 | 1.4 | 0.7 | 0.7 | 0.7 | 1.1 | 0.2 | 3.5 |
Иа20 | 8.4 | 7.4 | 7.3 | 7.4 | 7.2 | 7.4 | 7.1 | 7.2 | 8 |
К2О | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4.9 | 5 |
Р θ2θ3 | 7.5 | 4.8 | 4.9 | 4.9 | 4.9 | 7.3 | 4.9 | 4.9 | 7.7 |
Сумма | 99.1 | 98.8 | 99 | 98.8 | 98.5 | 98.5 | 98.6 | 99.2 | 99.4 |
5ίΟ2 + А120з | 66 | 66.6 | 66.0 | 67.2 | 68.1 | 66.5 | 66.1 | 66.3 | 65.1 |
Ыа2О + К2О | 13.4 | 12.4 | 12.3 | 12.4 | 12.2 | 12.4 | 12.1 | 12.1 | 13 |
Ша20 + К2О) /А120з | 0.69 | 0.66 | 0.63 | 0.6 | 0.5 | 0.6 | 0.6 | 0.52 | 0.69 |
т1од 2.5+ ( В °С) | 1295 | 1310 | 1295 | 1315 | 1340 | 1320 | 1300 | 1290 | 1300 |
Т11Ч ( В ОС) | 1170 | 1140 | 1150 | 1120 | 1110 | 1120 | 1140 | 1140 | 1160 |
Тюо 2 5 - Т11д ( В °С) | 125 | 170 | 145 | 195 | 230 | 200 | 160 | 150 | 140 |
Таппеа1шч (В °С) | 619 | 636 | 636 | 640 | 643 | 633 | 641 | 658 | |
013зо1иЫоп гаЕе аЕ рН = 4.5 (в нг/см2 в час) | > 30 | > 30 | > 30 | > 30 | > 30 | > 30 | > 30 | > 30 | > 30 |
Таблица 2
Тест | Композиция волокна | Плотность минеральной ваты р (кг/м3) | Добавка (в % от веса ваты) | Степень сжатия при 1000°С (% от начальной толщины) | ||||
Соединение фосфора | Связующее | |||||||
А | В | с | ϋ | Е | ||||
Тест 1 | контрольная | 44 | 0 | 0 | 0 | 2,5 | 0 | 90 |
Тест 2 | контрольная | 41 | 0 | 0 | 3 | 2,5 | 0 | 85 |
Тест 3 | Пр 4 | 48 | 0 | 0 | 0 | 1,5 | 0 | 79 |
Тест 4 | Пр 4 | 48 | 4 | 0 | 0 | 1,5 | 0 | 40 |
Тест 5 | Пр 33 | 38 | 0 | 0 | 0 | 1,5 | 0 | 79 |
Тест 6 | Пр 33 | 47 | 0 | 0 | 0 | 2,5 | 0 | 77 |
Тест 7 | Пр 33 | 51 | 0 | 0 | 0 | 1,5 | 0 | 72 |
Тест 8 | Пр 33 | 66 | 0 | 0 | 0 | 1,5 | 0 | 71 |
Тест 9 | Пр 33 | 42 | 3 | 0 | 0 | 2,5 | 0 | 37 |
Тест 10 | Пр 33 | 42 | 4,4 | 0 | 0 | 2,5 | 0 | 26 |
Тест 11 | Пр 33 | 42 | 0 | 3 | 0 | 2,5 | 0 | 28 |
Тест 12 | Пр 33 | 52 | 0 | 0 | 1 | 2,5 | 0 | 35 |
Тест 13 | Пр 33 | 80 | 0 | 0 | 1,5 | 2,5 | 0 | 26 |
Тест 14 | Пр 33 | 65 | 0 | 0 | 3 | 0 | 0 | 17 |
Тест 15 | Пр 33 | 33 | 0 | 0 | 3 | 1,5 | 0 | 35 |
Тест 16 | Пр 33 | 44 | 0 | 0 | 3 | 2,5 | 0 | 18 |
Тест 17 | Пр 33 | 76 | 0 | 0 | 3 | 1,5 | 0 | 17 |
Тест 18 | Пр 33 | 91 | 0 | 0 | 3 | 1,5 | 0 | 17 |
Тест 19 | Пр 33 | 90 | 0 | 0 | 5 | 1,5 | 0 | 15 |
Тест 20 | Пр 33 | 100 | 0 | 0 | 5 | 1,5 | 0 | 14 |
Тест 21 | Пр 41 | 63 | 0 | 0 | 0 | 1,6 | 0 | 72 |
Тест 22 | Пр 41 | 48 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1,6 | 77 |
Тест 23 | Пр 41 | 56 | 0 | 0 | 3 | 1,6 | 0 | 22 |
Тест 24 | Пр 41 | 57 | 0 | 0 | 3 | 0 | 1,6 | 20 |
Тест 25 | Пр 42 | 90 | 0 | 0 | 0 | 2,5 | 0 | 48 |
Тест 26 | Пр 42 | 110 | 0 | 0 | 1.5 | 2,5 | 0 | 33 |
Claims (18)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Термически стабильная минеральная вата, способная растворяться в физиологической среде, отличающаяся тем, что она состоит из волокон, включающих следующие компоненты, мас.%:δΐθ2А12ОзСаОМёОЖОК2ОК2О (ЖО+К2О)Р2О5ЖОзВ2О3Т1О235-60%, предпочтительно 39-55%12-27%, предпочтительно 16-25%0-35%, предпочтительно 3-25%0-30%, предпочтительно 0-15 % 0-17%, предпочтительно 6-12%0-17%, предпочтительно 3-12%10-17%, предпочтительно 12-17%0-5%, предпочтительно 0-2%0-20%0-8%, предпочтительно 0-4%0-3%, а также содержит соединение фосфора, в котором содержание фосфора, выраженное в виде Р2О5, изменяется от 0,2 до 5%, предпочтительно, от более чем 0,5 до менее чем 2%, от общей массы волокон, которое при температуре выше 100°С способно реагировать с волокнами с образованием покрытия на поверхности волокон.
- 2. Минеральная вата по п.1, отличающаяся тем, что состоит из волокон, включающих сле дующие компоненты, мас.%:81О2А12О3СаОМёОИа2ОК2ОК2О (ЖО+К2О)Р2О5ЖО339-55%, предпочтительно 40-52%16-27%, предпочтительно 16-25% 3-35%, предпочтительно 10-25% 0-15%, предпочтительно 0-10% 0-15%, предпочтительно 6-12% 0-15 %, предпочтительно 3-12%10-17%, предпочтительно 12-17% 0-5%, предпочтительно 0-2% 0-15%В2О3 0-8%, предпочтительно 0-4%Т1О2 0-3%, а содержание МдО находится между 0 и 5%, предпочтительно между 0 и 2%, когда 1СО < 13,0%.
- 3. Минеральная вата по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что состоит из волокон, включающих следующие компоненты в мас. процентах:81О2ΑΙ2Ο3СаОМдО №ьОК2ОВ2О (Ыа2О+К2О)Р2О5Ее2О3 В2О3Т1О239-55%, предпочтительно 40-52%16-25%, предпочтительно 17-22%3-35%, предпочтительно 10-25% 0-15%, предпочтительно 0-10% 0-15%, предпочтительно 6-12% 0-15%, предпочтительно 6-12%13,0-17%,0-5%, предпочтительно 0-2% 0-15%0-8%, предпочтительно 0-4%0-3%.
- 4. Минеральная вата по пп.1-3, отличаю щаяся тем, что имеет содержание щелочи (Ыа2О+К2О) в волокнах в пределах 13,0% < В2О < 15%, предпочтительно, 13,3% < В2О < 14,5%.
- 5. Минеральная вата по одному из предше ствующих пунктов, отличающаяся тем, что имеет содержание железа Ее2О3 в волокнах (общее железо) в пределах 0% < Ее2О3 < 5%, предпочтительно 0% < Ее2О3 < 3%, более предпочтительно, 0,5% < Ее2О3 < 2,5%.
- 6. Минеральная вата по одному из пунктов 1-4, отличающаяся тем, что имеет содержание железа Ее2О3 в волокнах (общее железо) в пределах 5% < Ее2О3 < 15%, предпочтительно 5% < Ее2О3 < 8%.
- 7. Минеральная вата по одному из предше ствующих пунктов, отличающаяся тем, что состав композиций согласно изобретению удовлетворяет соотношению (Ыа2О+К2О)/А12О3 > 0,5.
- 8. Минеральная вата по одному из предше- ствующих пунктов, отличающаяся тем, что состав композиций удовлетворяет соотношению: (Ыа2О+К2О)/А12О3 > 0,6, особенно (\а;О-К;О)/Л1;О; > 0,7.
- 9. Минеральная вата по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что со держание извести и оксида магния в волокнах находится в пределах 10% < СаО < 25%, предпочтительно 15% < СаО < 25% и 0% < МдО < 5%, предпочтительно 0% < МдО <2%, более предпочтительно 0% < МдО < 1%.
- 10. Минеральная вата по одному из пунктов 1-8, отличающаяся тем, что имеет содержа делах 5% < МдО < 10% и 5% < СаО < 15% , предпочтительно, 5% < СаО < 10%.
- 11. Минеральная вата по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что волокна имеют скорость растворения, по меньшей мере, 30 нг/см2 в час, измеренную при рН4,5.
- 12. Минеральная вата по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что стекло, соответствующее волокну, можно подвергать волокнообразованию путем внутреннего центрифугирования.
- 13. Минеральная вата по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что покрытие, способное формироваться на поверхности волокон минеральной ваты, существенно состоит из фосфата щелочноземельного металла.
- 14. Минеральная вата по п.13, отличающаяся тем, что фосфат щелочноземельного металла представляет собой фосфат кальция.
- 15. Минеральная вата по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что соединение фосфора, способное взаимодействовать с волокнами, представляет собой соединение, которое разлагается выше 100°С, выделяя фосфорную кислоту или фосфорный ангидрид.
- 16. Минеральная вата по п.15, отличающаяся тем, что соединения фосфора, выбирают из: фосфатов аммония, фосфорной кислоты и гидрофосфатов аммония.
- 17. Способ получения минеральной ваты, отличающийся тем, что волокна образуют из расплавленных оксидов в следующих мас. про центах:81О2 А12О3 СаО МдО №ьОК2ОВ2О (ЖО+К2О)Р2О5Ре2О3 В2О3Т1О235-60%, предпочтительно 39-55%12-27%, предпочтительно 16-25% 0-35%, предпочтительно 3-25% 0-30%, предпочтительно 0-15% 0-17%, предпочтительно 6-12% 0-17%, предпочтительно 3 -12%10-17%, предпочтительно 12-17%0-5%, предпочтительно 0-2%0-20%0-8%, предпочтительно 0-4%0-3%, и затем наносят соединение фосфора, способное взаимодействовать с волокнами, для то го чтобы получить покрытие на поверхности волокон посредством распыления или пропитки раствором.
- 18. Применение минеральной ваты по одному из пп.1-16 в огнестойких строительных конструкциях.ние извести и оксида магния в волокнах в пре21ТЕМПЕМУВЕ (°С)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0003484A FR2806402B1 (fr) | 2000-03-17 | 2000-03-17 | Composition de laine minerale |
PCT/FR2001/000805 WO2001068546A1 (fr) | 2000-03-17 | 2001-03-16 | Composition de laine minerale |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA200200985A1 EA200200985A1 (ru) | 2003-02-27 |
EA004869B1 true EA004869B1 (ru) | 2004-08-26 |
Family
ID=8848243
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA200200985A EA004869B1 (ru) | 2000-03-17 | 2001-03-16 | Минеральная вата и способ ее получения |
Country Status (25)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6897173B2 (ru) |
EP (1) | EP1265821B1 (ru) |
JP (1) | JP5021134B2 (ru) |
KR (1) | KR100765309B1 (ru) |
CN (1) | CN1225426C (ru) |
AT (1) | ATE284369T1 (ru) |
AU (2) | AU4426601A (ru) |
BR (1) | BR0109339B1 (ru) |
CA (1) | CA2403014C (ru) |
CZ (1) | CZ298076B6 (ru) |
DE (1) | DE60107665T2 (ru) |
EA (1) | EA004869B1 (ru) |
ES (1) | ES2234826T3 (ru) |
FR (1) | FR2806402B1 (ru) |
HR (1) | HRP20020663B1 (ru) |
HU (1) | HU224980B1 (ru) |
IS (1) | IS2355B (ru) |
NO (1) | NO333900B1 (ru) |
NZ (1) | NZ520973A (ru) |
PL (1) | PL194126B1 (ru) |
PT (1) | PT1265821E (ru) |
SK (1) | SK285657B6 (ru) |
UA (1) | UA77653C2 (ru) |
WO (1) | WO2001068546A1 (ru) |
ZA (1) | ZA200206447B (ru) |
Families Citing this family (77)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2809387B1 (fr) * | 2000-05-23 | 2002-12-20 | Saint Gobain Isover | Procede de fabrication de laine minerale, alliages a base de cobalt pour le procede et autres utilisations |
JP4472218B2 (ja) * | 2001-08-30 | 2010-06-02 | ニチアス株式会社 | 無機繊維及びその製造方法 |
JP2005511471A (ja) * | 2001-12-12 | 2005-04-28 | ロックウール インターナショナル アー/エス | 繊維及びその製造方法 |
FR2857900B1 (fr) * | 2003-07-23 | 2006-01-13 | Saint Gobain Isover | Structure sandwich a base de fibres minerales et son procede de fabrication |
EP1522532A1 (fr) * | 2003-10-06 | 2005-04-13 | Saint-Gobain Isover | Composition de laine minérale |
WO2005036070A1 (de) * | 2003-10-06 | 2005-04-21 | Saint-Gobain Isover | KLIMA- bzw. LÜFTUNGSKANAL |
SI1522800T1 (sl) * | 2003-10-06 | 2006-08-31 | Saint Gobain Isover | Klimatizacijski oz. prezracevalni kanal |
FR2864828B1 (fr) * | 2004-01-07 | 2007-08-10 | Saint Gobain Isover | Composition de laine minerale |
KR101131155B1 (ko) | 2003-10-06 | 2012-03-28 | 쌩-고벵 이조베르 | 광물면 조성물 |
JP5106854B2 (ja) | 2003-10-06 | 2012-12-26 | サン−ゴバン・イソベール | 防火扉および関連する防火インセット |
DK1680561T3 (da) * | 2003-10-06 | 2013-01-14 | Saint Gobain Isover | Isolationselement af mineralfibre til skibsbygning |
FR2883866B1 (fr) * | 2005-04-01 | 2007-05-18 | Saint Gobain Isover Sa | Laine minerale, produit isolant et procede de fabrication |
FR2883864B1 (fr) * | 2005-04-01 | 2007-06-15 | Saint Gobain Isover Sa | Compositions pour fibres de verre |
FR2883865B1 (fr) * | 2005-04-01 | 2007-05-18 | Saint Gobain Isover Sa | Laine minerale, produit isolant et procede de fabrication |
JP5024847B2 (ja) | 2005-06-06 | 2012-09-12 | トヨタ自動車株式会社 | バサルト繊維材料 |
WO2007005836A2 (en) * | 2005-06-30 | 2007-01-11 | Unifrax Corporation | Phosphate coated inorganic fiber and methods of preparation and use |
FR2888255B1 (fr) * | 2005-07-06 | 2007-11-16 | Saint Gobain Vetrotex | Fils de renforcement et composites ayant une tenue au feu amelioree |
JP4716883B2 (ja) * | 2006-01-27 | 2011-07-06 | ニチアス株式会社 | 無機繊維質成形体 |
JP4731381B2 (ja) * | 2006-03-31 | 2011-07-20 | ニチアス株式会社 | ディスクロール及びディスクロール用基材 |
FR2905695B1 (fr) * | 2006-09-13 | 2008-10-24 | Saint Gobain Isover Sa | Compositions pour laines minerales |
PL2086897T3 (pl) * | 2006-11-28 | 2011-04-29 | The Morgan Crucible Company Plc | Kompozycje włókien nieorganicznych |
CN101426938B (zh) * | 2007-01-31 | 2010-06-02 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种钢材防氧化涂料及钢材的防氧化方法 |
US7807594B2 (en) * | 2007-08-15 | 2010-10-05 | Johns Manville | Fire resistant glass fiber |
US20090107079A1 (en) * | 2007-10-30 | 2009-04-30 | Bowman David J | Structure having a confined space with improved thermal, fire and sound resistance properties |
GB0809462D0 (en) * | 2008-05-23 | 2008-07-02 | Morgan Crucible Co | Inorganic fibre compositions |
US9556059B2 (en) | 2009-08-03 | 2017-01-31 | Hong Li | Glass compositions and fibers made therefrom |
US9593038B2 (en) | 2009-08-03 | 2017-03-14 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Glass compositions and fibers made therefrom |
US9446983B2 (en) | 2009-08-03 | 2016-09-20 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Glass compositions and fibers made therefrom |
JP6105478B2 (ja) | 2010-11-16 | 2017-03-29 | ユニフラックス ワン リミテッド ライアビリティ カンパニー | 無機繊維 |
JP2011042575A (ja) * | 2010-11-22 | 2011-03-03 | Nichias Corp | 無機繊維質成形体及びその製造方法 |
US9650282B2 (en) * | 2011-02-23 | 2017-05-16 | Dening Yang | Glass fiber with properties of high strength, energy saving, environment protecting and low viscosity, production method thereof and composite material containing the same |
HUE046639T2 (hu) | 2011-04-13 | 2020-03-30 | Rockwool Int | Eljárások mesterséges üvegszálak elõállítására |
JP6157071B2 (ja) * | 2011-09-14 | 2017-07-05 | 曙ブレーキ工業株式会社 | 摩擦材 |
WO2013096471A1 (en) | 2011-12-19 | 2013-06-27 | Unifrax I Llc | High temperature resistant inorganic fiber |
CN102849956B (zh) * | 2012-08-23 | 2016-03-30 | 巨石集团有限公司 | 一种无硼玻璃纤维组合物 |
US20140170921A1 (en) * | 2012-12-19 | 2014-06-19 | Unifrax I Llc | High temperature resistant inorganic fiber |
MX365147B (es) | 2013-03-15 | 2019-05-24 | Unifrax I Llc | Fibra inorganica. |
US9359244B2 (en) | 2013-05-21 | 2016-06-07 | Colorado School Of Mines | Alumina-rich glasses and methods for making the same |
WO2015011439A1 (en) | 2013-07-22 | 2015-01-29 | Morgan Advanced Materials Plc. | Inorganic fibre compositions |
JP6266250B2 (ja) * | 2013-07-25 | 2018-01-24 | ニチアス株式会社 | 耐熱無機繊維 |
CH709112A8 (de) | 2014-01-14 | 2015-09-15 | Sager Ag | Mineralfaserkomposition. |
CN104261685A (zh) * | 2014-07-15 | 2015-01-07 | 宣汉正原微玻纤有限公司 | 一种可快速生物降解的玻璃纤维棉及其制备方法 |
US10023491B2 (en) | 2014-07-16 | 2018-07-17 | Unifrax I Llc | Inorganic fiber |
ES2744914T3 (es) | 2014-07-16 | 2020-02-26 | Unifrax I Llc | Fibra inorgánica con contracción y resistencia mejorados |
MX2017000592A (es) | 2014-07-17 | 2017-04-27 | Unifrax I Llc | Fibra inorganica con contraccion y resistencia mejoradas. |
FR3026402B1 (fr) | 2014-09-26 | 2016-09-16 | Saint Gobain Isover | Laine minerale |
CN105384353A (zh) * | 2015-11-03 | 2016-03-09 | 大连升华粉煤灰制品有限公司 | 一种高碱粉煤灰连续纤维及其制备方法 |
US9919957B2 (en) | 2016-01-19 | 2018-03-20 | Unifrax I Llc | Inorganic fiber |
CN107522406A (zh) * | 2016-06-20 | 2017-12-29 | 张家港市华舰五金工具有限公司 | 棉渣纤维及其制备方法 |
US9796635B1 (en) | 2016-06-22 | 2017-10-24 | Usg Interiors, Llc | Large diameter slag wool, composition and method of making same |
US10208477B2 (en) | 2016-10-20 | 2019-02-19 | Usg Interiors, Llc | Veil finishing process |
WO2018111198A1 (en) | 2016-12-12 | 2018-06-21 | Izoteh D.O.O. | Coated rotating wheel for mineral melt fiberization and method for coating of a rotating wheel for mineral melt fiberization |
US10094614B2 (en) | 2016-12-14 | 2018-10-09 | Usg Interiors, Llc | Method for dewatering acoustical panels |
JP6972548B2 (ja) * | 2016-12-28 | 2021-11-24 | 日本電気硝子株式会社 | ガラス繊維用組成物及びガラス繊維、ガラス繊維を含有するガラス繊維含有複合材料、並びにガラス繊維の製造方法 |
FR3069535B1 (fr) | 2017-07-25 | 2021-12-31 | Saint Gobain Isover | Fibres minerales |
JP6989869B2 (ja) | 2017-09-08 | 2022-01-12 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 無機繊維、布及び繊維強化プラスチック |
BR112020007143A2 (pt) | 2017-10-10 | 2020-09-24 | Unifrax I Llc | fibra inorgânica com baixa biopersistência isenta de sílica cristalina |
US11836807B2 (en) | 2017-12-02 | 2023-12-05 | Mighty Fire Breaker Llc | System, network and methods for estimating and recording quantities of carbon securely stored in class-A fire-protected wood-framed and mass-timber buildings on construction job-sites, and class-A fire-protected wood-framed and mass timber components in factory environments |
US10332222B1 (en) | 2017-12-02 | 2019-06-25 | M-Fire Supression, Inc. | Just-in-time factory methods, system and network for prefabricating class-A fire-protected wood-framed buildings and components used to construct the same |
US10814150B2 (en) | 2017-12-02 | 2020-10-27 | M-Fire Holdings Llc | Methods of and system networks for wireless management of GPS-tracked spraying systems deployed to spray property and ground surfaces with environmentally-clean wildfire inhibitor to protect and defend against wildfires |
US10290004B1 (en) | 2017-12-02 | 2019-05-14 | M-Fire Suppression, Inc. | Supply chain management system for supplying clean fire inhibiting chemical (CFIC) totes to a network of wood-treating lumber and prefabrication panel factories and wood-framed building construction job sites |
US11395931B2 (en) | 2017-12-02 | 2022-07-26 | Mighty Fire Breaker Llc | Method of and system network for managing the application of fire and smoke inhibiting compositions on ground surfaces before the incidence of wild-fires, and also thereafter, upon smoldering ambers and ashes to reduce smoke and suppress fire re-ignition |
US10311444B1 (en) | 2017-12-02 | 2019-06-04 | M-Fire Suppression, Inc. | Method of providing class-A fire-protection to wood-framed buildings using on-site spraying of clean fire inhibiting chemical liquid on exposed interior wood surfaces of the wood-framed buildings, and mobile computing systems for uploading fire-protection certifications and status information to a central database and remote access thereof by firefighters on job site locations during fire outbreaks on construction sites |
US10653904B2 (en) | 2017-12-02 | 2020-05-19 | M-Fire Holdings, Llc | Methods of suppressing wild fires raging across regions of land in the direction of prevailing winds by forming anti-fire (AF) chemical fire-breaking systems using environmentally clean anti-fire (AF) liquid spray applied using GPS-tracking techniques |
US10260232B1 (en) | 2017-12-02 | 2019-04-16 | M-Fire Supression, Inc. | Methods of designing and constructing Class-A fire-protected multi-story wood-framed buildings |
US10430757B2 (en) | 2017-12-02 | 2019-10-01 | N-Fire Suppression, Inc. | Mass timber building factory system for producing prefabricated class-A fire-protected mass timber building components for use in constructing prefabricated class-A fire-protected mass timber buildings |
US11865390B2 (en) | 2017-12-03 | 2024-01-09 | Mighty Fire Breaker Llc | Environmentally-clean water-based fire inhibiting biochemical compositions, and methods of and apparatus for applying the same to protect property against wildfire |
US11865394B2 (en) | 2017-12-03 | 2024-01-09 | Mighty Fire Breaker Llc | Environmentally-clean biodegradable water-based concentrates for producing fire inhibiting and fire extinguishing liquids for fighting class A and class B fires |
US11826592B2 (en) | 2018-01-09 | 2023-11-28 | Mighty Fire Breaker Llc | Process of forming strategic chemical-type wildfire breaks on ground surfaces to proactively prevent fire ignition and flame spread, and reduce the production of smoke in the presence of a wild fire |
US10882779B2 (en) | 2018-05-25 | 2021-01-05 | Unifrax I Llc | Inorganic fiber |
US11753550B2 (en) | 2018-06-14 | 2023-09-12 | Usg Interiors, Llc | Borate and silicate coating for improved acoustical panel performance and methods of making same |
US11155734B1 (en) | 2018-07-23 | 2021-10-26 | 10X Engineered Materials, LLC | Sediment mixture configured to be used as an abrasive agent |
FR3086284B1 (fr) | 2018-09-26 | 2022-07-22 | Saint Gobain Isover | Laine minerale |
FR3091528B1 (fr) | 2019-01-08 | 2021-12-10 | Saint Gobain Isover | Fibres minerales |
CN111533442B (zh) * | 2020-06-15 | 2022-06-07 | 泰安顺茂新材料技术有限公司 | 耐腐蚀玻璃组合物及制备方法 |
US11911643B2 (en) | 2021-02-04 | 2024-02-27 | Mighty Fire Breaker Llc | Environmentally-clean fire inhibiting and extinguishing compositions and products for sorbing flammable liquids while inhibiting ignition and extinguishing fire |
CN113248156B (zh) * | 2021-06-09 | 2021-11-16 | 山东智汇专利运营有限公司 | 一种矿渣棉的处理工艺 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2576671B1 (fr) | 1985-01-25 | 1989-03-10 | Saint Gobain Isover | Perfectionnements a la fabrication de fibres minerales |
JPH02149453A (ja) * | 1988-11-30 | 1990-06-08 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 無機繊維の表面処理法 |
FR2657077B1 (fr) | 1990-01-16 | 1993-07-02 | Saint Gobain Isover | Procede et dispositif de fibrage de laine minerale par centrifugation libre. |
FR2663922B1 (fr) | 1990-07-02 | 1993-06-11 | Saint Gobain Isover | Procede de formation de fibres. |
FR2677973B1 (fr) | 1991-06-20 | 1994-10-21 | Saint Gobain Isover | Procede et dispositif de formation de fibres. |
SK284033B6 (sk) | 1991-08-02 | 2004-08-03 | Isover Saint-Gobain | Minerálna vlna z roztaveného minerálneho materiálu, spôsob jej výroby a zariadenie na vykonávanie tohto spôsobu |
DE792843T1 (de) * | 1994-11-08 | 1998-04-30 | Rockwool Int | Synthetische Glasfasern |
US5658836A (en) * | 1995-12-04 | 1997-08-19 | Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. | Mineral fibers and their compositions |
GB9525475D0 (en) * | 1995-12-13 | 1996-02-14 | Rockwool Int | Man-made vitreous fibres and their production |
US6043170A (en) * | 1996-02-06 | 2000-03-28 | Isover Saint-Gobain | Mineral fiber composition |
DE19604238A1 (de) * | 1996-02-06 | 1997-08-07 | Gruenzweig & Hartmann | Mineralfaserzusammensetzung |
JP3059931B2 (ja) * | 1996-03-15 | 2000-07-04 | ニチアス株式会社 | ロックウール |
FR2755684B1 (fr) * | 1996-11-14 | 1999-01-08 | Univ Lille Sciences Tech | Procede de traitement de materiaux fibreux mineraux a risques toxiques |
FR2783516B1 (fr) * | 1998-09-17 | 2000-11-10 | Saint Gobain Isover | Composition de laine minerale |
-
2000
- 2000-03-17 FR FR0003484A patent/FR2806402B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-03-16 US US10/220,292 patent/US6897173B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-16 AU AU4426601A patent/AU4426601A/xx active Pending
- 2001-03-16 WO PCT/FR2001/000805 patent/WO2001068546A1/fr not_active Application Discontinuation
- 2001-03-16 NZ NZ520973A patent/NZ520973A/en not_active IP Right Cessation
- 2001-03-16 JP JP2001567652A patent/JP5021134B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-16 SK SK1324-2002A patent/SK285657B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2001-03-16 CN CNB018067212A patent/CN1225426C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-03-16 PT PT01917172T patent/PT1265821E/pt unknown
- 2001-03-16 BR BRPI0109339-8A patent/BR0109339B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-03-16 CZ CZ20023138A patent/CZ298076B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-03-16 AU AU2001244266A patent/AU2001244266B2/en not_active Ceased
- 2001-03-16 DE DE60107665T patent/DE60107665T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-16 UA UA2002107937A patent/UA77653C2/ru unknown
- 2001-03-16 HU HU0300172A patent/HU224980B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2001-03-16 EA EA200200985A patent/EA004869B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-03-16 ES ES01917172T patent/ES2234826T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-16 EP EP01917172A patent/EP1265821B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-16 KR KR1020027011560A patent/KR100765309B1/ko active IP Right Grant
- 2001-03-16 AT AT01917172T patent/ATE284369T1/de active
- 2001-03-16 CA CA2403014A patent/CA2403014C/fr not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-16 PL PL01357221A patent/PL194126B1/pl unknown
-
2002
- 2002-08-12 HR HR20020663A patent/HRP20020663B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2002-08-13 ZA ZA200206447A patent/ZA200206447B/en unknown
- 2002-08-20 IS IS6513A patent/IS2355B/is unknown
- 2002-09-12 NO NO20024362A patent/NO333900B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EA004869B1 (ru) | Минеральная вата и способ ее получения | |
JP5500568B2 (ja) | ミネラルウール、絶縁製品及び製造方法 | |
US7259118B2 (en) | Saline soluble inorganic fibers | |
AU2004277445B2 (en) | Mineral wool composition | |
UA72450C2 (ru) | Композиция для минеральной ваты | |
AU711940B2 (en) | Biosoluble, high temperature mineral wools | |
EP0513112A1 (en) | MINERAL FIBERS. | |
KR101432669B1 (ko) | 광물성 모직물을 위한 조성물 | |
NZ502064A (en) | Mineral wool composition having a silicon dioxide content of 38-52%wt and an alumina content of 16-23%wt | |
SK282996B6 (sk) | Minerálne vlákno | |
SK189199A3 (en) | Biodegrable mineral wool composition | |
RU2815717C2 (ru) | Минеральная вата | |
JP7354232B2 (ja) | ミネラルウール |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ KG MD TJ TM |
|
QB4A | Registration of a licence in a contracting state | ||
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): BY KZ |
|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): RU |