JP5021134B2 - ミネラルウール組成物 - Google Patents
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Description
本発明は、人工ミネラルウールの分野に関する。本発明は、より具体的には断熱材および/または吸音材または水耕栽培用基材を製造することを意図するミネラルウールを目的とする。本発明は、特に、耐久温度の性能が重要である用途を意図する熱に安定なミネラルウールに関する。
【0002】
それらのミネラルウールは、それが組み込まれた構造系の耐火性において重要な役割を果たすことが可能である。
【0003】
本発明は、特に、ロックウールタイプの、すなわち、ウールの化学組成が、高いガラス転移温度とともに高い液相線温度とその繊維化温度で大きな流動性を有するところのミネラルウールに関する。
【0004】
通常、このタイプのミネラルウールは、例えば、特に特許EP−0,465,310またはEP−0,439,385に記載される静置された配送装置により溶融材料を供給される遠心ホイールのカスケードを用いるタイプのプロセスの「外部」遠心と呼ばれるプロセスにより繊維化される。
【0005】
他方、「内部」遠心繊維化と呼ばれるプロセス、すなわち、高速で回転し、孔をうがたれている遠心装置を用いるプロセスは、通常、概略的には、アルカリ金属酸化物が多く、アルミナ含量が少ない組成、低い液相線温度および繊維化温度でロックウールより高い粘性を有するグラスウールタイプのミネラルウールを繊維化するために用いられる。このプロセスは、特に、特許EP−0,189,354またはEP−0,519,797に記載されている。
【0006】
しかしながら近年、特に遠心される構成材料の組成および操作パラメーターを変化させることにより、ロックウールの繊維化に内部遠心プロセスを適合させることを可能とする技術的解決策が発展してきた。この主題の更なる詳細については、特に、特許WO93/02977が参照され得る。この適合化は、最近まで2種のウールの一方または他方、すなわちロックウールまたはグラスウールにのみ固有であった特性が組み合わせられることを可能とするという意味で特に有益であることがわかっている。従って、内部遠心により得られるロックウールは、通常得られるロックウールよりも繊維化されていない材料の低い含有量で、グラスウールの品質に匹敵する品質を有する。しかしながら、それは、その化学的性質に関する2つの主要な利点、すなわち、低い化学物質のコストと高温耐久性能を維持する。
【0007】
それゆえ、現在、ロックウールの繊維化には2つの可能な方式が存在し、一方または他方の選択は、意図される用途について要求される品質レベルならびに工業的および経済的実現可能性のレベルを含む多数の基準に依存する。
【0008】
それらの基準に、近年では、吸入による体内での極細繊維の起こり得る蓄積と結びつく潜在的な発病の危険を防ぐように、ミネラルウールの生分解性の基準、すなわち、生理学的媒体中に急速に溶解する能力が加わった。
【0009】
さらに、多くのミネラルウールの用途は、ある種のミネラルウール組成が示す熱安定性という注目すべき特性を用いる。特に、玄武岩または鉄分の豊富なスラグから得られるミネラルウールの熱安定性が知られている。
【0010】
それらの組成の欠点は、玄武岩の場合には、生理学的媒体中での低い溶解性であり、鉄分の豊富なスラグの場合には、「外部」プロセスと呼ばれるプロセスを用いることにそれらの組成を繊維化するためのプロセスが限定されてしまうその高い繊維化温度である。
【0011】
生体溶解性を有するロックウールタイプのミネラルウールの組成の選択の問題に対する1つの解答は、高含有量のアルミナおよび中程度のアルカリ含有量の使用からなる。
【0012】
この解決策は、特に、ボーキサイトの有用な使用のために高い原材料コストをもたらす。
【0013】
本発明の目的は、ロックウールタイプのミネラルウール繊維の化学的組成を改善することであり、その改善は、特に、廉価な原材料から組成を得、そのミネラルウールに良好な熱安定性を与える可能性を維持しながら、特に、有益に、内部遠心によりミネラルウールが繊維化される能力を有してその生分解性を向上させることを目的とする。
【0014】
「熱的に安定なミネラルウール」または「熱安定性を示すウール」という表現は、耐熱性を示すことが可能な、すなわち、特に少なくとも1000℃の温度まで加熱されるとき崩壊(collapse)しないことが可能なミネラルウールを意味すると理解されるべきである。
【0015】
特に、ミネラルウールは、もしそれがNORDTESTにより提案された標準原案(draft standard)「絶縁材:熱安定性」(NT FIRE XX−NORDTEST REMISS No.1114−93)により規定される基準に合致するならば、熱的に安定であるとみなされる。
【0016】
この試験は、1000℃の温度での絶縁材の試料の熱安定性を定量するための手順を規定する。絶縁材の試料(特に高さ25mmおよび直径25mm)は、試料の温度の関数として試料の崩壊が観察されることを可能とする炉に入れられる。
【0017】
炉の温度は、分あたり5℃の速度で室温から少なくとも1000℃まで上昇される。
【0018】
この標準原案は、もし材料の試料が1000℃の温度に達するまで、その初期厚さの50%を超えるまで崩壊しないならば、絶縁材は熱的に安定であると規定する。
【0019】
本発明の主題は、構成成分が以下の重量パーセンテージ:
SiO2 35〜60%、好ましくは 39〜55%
Al2 O3 12〜27%、好ましくは 16〜25%
CaO 0〜35%、好ましくは 3〜25%
MgO 0〜30%、好ましくは 0〜15%
Na2 O 0〜17%、好ましくは 6〜12%
K2 O 0〜17%、好ましくは 3〜12%
R2 O(Na2 O
+K2 O) 10〜17%、好ましくは 12〜17%
P2 O5 0〜 5%、好ましくは 0〜 2%
Fe2 O3 0〜20%、
B2 O3 0〜 8%、好ましくは 0〜 4%
TiO2 0〜 3%、
で示されるところの繊維を含み、また、リン含有量が、P2 O5 形態で表現して、繊維の全質量の0.2%から、特に0.5%を超える量から、5%まで、特に2%未満までの範囲にあり、かつ、繊維の表面上に被覆を形成するように繊維と100℃を超える温度で反応し得るところのリン系化合物も含む、生理学的媒体中に溶解することが可能なミネラルウールである。
【0020】
実際、驚くべきことに、構成成分が上記のように選択されるところの繊維は100℃を超える温度でリン系化合物と反応し、この反応は、温度が上昇するとき継続しうることが見出されている。特に、約1000℃の温度まで加熱された繊維について、繊維の表面上の被覆の形成が観察される。
【0021】
この被覆は、耐火性であることの注目すべき特性を有し、このようにして、可能的には1000℃までの温度に加熱された選択された組成の繊維試料の破損を遅くする。
【0022】
繊維の構成成分とリン系化合物との間の反応に由来する化合物は、リンに富んでいる。40ないし60%のリン含有量が、この化合物において特に観察される。
【0023】
観察される被覆は、繊維の表面上で連続でありえ、その厚さは、特に0.01ないし0.05μmである。被覆の組成物と同様の組成物の結晶化もまた繊維の表面上に局所的に観察され得、約0.1から0.5μmの厚さに達し得る。
【0024】
上記構成成分の選択の主題であった繊維とリン系化合物との間の協調効果が存在することが例証されている。従って、生理学的媒体中に溶解することが可能であり、熱的に安定であるミネラルウールが得られる。
【0025】
本発明の変形によれば、ミネラルウールは、構成成分が以下の重量パーセンテージ:
SiO2 39〜55%、好ましくは 40〜52%
Al2 O3 16〜2 %、好ましくは 16〜25%
CaO 3〜35%、好ましくは 10〜25%
MgO 0〜15%、好ましくは 0〜10%
Na2 O 0〜15%、好ましくは 6〜12%
K2 O 0〜15%、好ましくは 3〜12%
R2 O(Na2 O
+K2 O) 10〜17%、好ましくは 12〜17%
P2 O5 0〜 5%、好ましくは 0〜 2%
Fe2 O3 0〜15%、
B2 O3 0〜 8%、好ましくは 0〜 4%
TiO2 0〜 3%、
(MgOが0ないし5%であるとき、特に0ないし2%であるとき、R2 O≦13.0%である)
で示されるところの繊維を含む。
【0026】
本発明の1つの有利な態様によれば、ミネラルウールは、構成成分が以下の重量パーセンテージ
SiO2 39〜55%、好ましくは 40〜52%
Al2 O3 16〜25%、好ましくは 17〜22%
CaO 3〜35%、好ましくは 10〜25%
MgO 0〜15%、好ましくは 0〜10%
Na2 O 0〜15%、好ましくは 6〜12%
K2 O 0〜15%、好ましくは 6〜12%
R2 O(Na2 O
+K2 O) 13.0〜17%、
P2 O5 0〜 5%、好ましくは 0〜 2%
Fe2 O3 0〜15%、
B2 O3 0〜 8%、好ましくは 0〜 4%
TiO2 0〜 3%
で示されるところの繊維を含む。
【0027】
本明細書の以下では、「組成」という言葉は、ミネラルウール繊維の、または繊維を製造するために繊維化することが意図されるガラスの構成成分の範囲を称する。
【0028】
本明細書の以下では、組成の構成成分のパーセンテージは、重量パーセンテージを意味すると理解されるべきであり、本発明による組成は、この種の組成について知られている分析されない不純物とみなされる2または3%までの化合物を含み得る。
【0029】
そのような組成の選択が、特に、これら多数の特定成分が演ずる多くの複雑な役割を変化させることにより、全部の利点を組み合わせることを可能とした。
【0030】
実際、R2 O≦13.0%のとき0ないし5%、特に0ないし2%のMgO含有量で、57ないし75%、好ましくは60%を超え、および/または好ましくは72%未満の、特に70%未満の網状構造形成剤(シリカとアルミナ)の合計量について、16ないし27%、好ましくは17%を超え、および/または好ましくは25%未満、特に22%未満という高アルミナ含有量を10ないし17%という多量のアルカリ(R2 O:ソーダとカリ)と組み合わせることにより、きわめて広い温度範囲にわたって繊維化可能であり、得られる繊維に酸性pHで生溶解性を与えるという注目すべき特性を有するガラス組成を得ることができることを示すことが可能であった。本発明の態様によれば、アルカリ含有量は、好ましくは、12%より大きく、特に、13.0%、さらに13.3%より大きく、および/または好ましくは15%未満であり、特に14.5%未満である。
【0031】
この範囲の組成は、一般的に容認された意見とは反対に、溶融したガラスの粘性が、アルカリ含有量の増加とともに有意に低下しないことを観察することが可能であったので、特に有益であることがわかっている。この注目すべき効果は、繊維化するための粘度に対応する温度と結晶化する相の液相線温度との間の差を大きくし、そうして繊維化条件を顕著に改善することを可能とし、特に、内部遠心により生体溶解性ガラスの新たな族を繊維化することを可能とする。
【0032】
本発明の1つの態様によれば、組成は、0ないし5%、特に0.5を超え、および/または3%未満、特に2.5%未満の酸化鉄含有量を有する。もう1つの態様は、5ないし12%、特に5ないし8%の酸化鉄含有量を有する組成で得られ、それは、ミネラルウールブランケットが耐火性を示すことを可能とする。
【0033】
有利には、本発明による組成は、比:
(Na2 O+K2 O)/Al2 O3 ≧0.5、好ましくは(Na2 O+K2 O)/Al2 O3 ≧0.6、特に(Na2 O+K2 O)/Al2 O3 ≧0.7を満足し、このことは、液相線温度より高い繊維化のための粘度に対応する温度を得る上で好ましいことが明らかである。
【0034】
本発明の変形によれば、本発明による組成は、好ましくは、0ないし5%のマグネシア含有量、好ましくは2%未満のマグネシア、特に1%未満のマグネシアおよび/または0.3%を超える、特に0.5%を超えるマグネシア含有量とともに、10ないし25%の石灰含有量、特に12%を超え、好ましくは15%を超え、および/または、好ましくは23%未満であり、特に20%未満であり、さらに17%未満である石灰含有量を有する。
【0035】
もう1つの変形によれば、マグネシア含有量は、5ないし15%、好ましくは5ないし10%の石灰含有量について5ないし10%である。
【0036】
0ないし3%、特に0.5%を超え、および/または2%未満の含有量で任意のP2 O5 を添加することは、中性pHでの生溶解性を高めることを可能とする。任意に、組成はまたホウ素酸化物も含み得るものであり、このことは、特に放射性成分の中でその熱伝導率を低くする傾向を有することによりミネラルウールの熱特性を改善することを可能とし、また、中性pHでの生溶解性を高めることも可能とする。任意に、TiO2 もまた、例えば3%まで組成に含まれ得る。BaO、SrO、MnO、Cr2 O3 およびZrO2 のような他の酸化物が、それぞれほぼ2%の含有量まで組成中に存在し得る。
【0037】
Tlog2.5で表される102.5 ポイズ(デシパスカル・秒)の粘度に対応する温度とTliq で表される結晶相の液相線温度との間の差は、好ましくは少なくとも10℃である。この差、Tlog2.5−Tliq は、本発明の組成の「加工範囲」、すなわち特に内部遠心により、繊維化することが可能である温度の範囲を規定する。この差は、好ましくは、少なくとも20または30℃であり、さらに50℃を超え、特に100℃を超える。
【0038】
本発明による組成は、特に600℃を超える高いガラス転移温度を有する。(Tannealing と表現される)そのアニール温度は、特に、600℃を超える。
【0039】
上記のように、ミネラルウールは、特に酸性pHで満足なレベルの生溶解性を有する。従って、ミネラルウールは一般的に、pH4.5で測定して1時間あたり少なくとも30、好ましくは少なくとも40または50ng/cm2 の、特にシリカについて測定された溶解速度を有する。
【0040】
本発明のもう1つのきわめて重要な利点は、ガラスの組成を得るために廉価な原材料を用いることの可能性に関する。それらの組成は特に、必要であれば鉄鉱石を補充して、例えば石灰石またはドロマイトのようなアルカリ土類金属担体とともに、例えばフェノライトタイプの岩石の溶融から得ることができる。この手段により、適切なコストのアルミナ担体が得られる。
【0041】
高いアルミナ含有量および高いアルカリ含有量を有するこのタイプの組成は、火炎ガラス炉または電気ガラス炉で有利に溶融されうる。
【0042】
本発明の1つの有利な態様によれば、ミネラルウール繊維の表面上に形成することが可能な被覆は、本質的に、リン酸アルカリ土類金属塩からなる。
【0043】
このようにして、組成がオルソリン酸アルカリ土類金属塩またはピロリン酸アルカリ土類金属塩の結晶の組成と同様であり、融点が1000℃を超えるものとして知られるところの被覆が得られる。
【0044】
有利には、ミネラルウール繊維の表面上に形成することが可能であるリン酸アルカリ土類金属塩は、リン酸カルシウムである。
【0045】
リン酸カルシウム、特にオルソリン酸塩(Ca3 (PO4 )2 )およびピロリン酸塩(Ca2 P2 O7 )は、耐火性であることが知られており、それらの化合物は、それぞれ、1670℃および1230℃の融点を有する。
【0046】
本発明の変形によれば、繊維と反応することが可能なリン系化合物は、固体、液体または蒸気形態でリン酸(H2 PO4 、HPO3 など)および/または無水リン酸(P2 O5 )を放出して100℃を超える温度で分解する化合物である。
【0047】
好ましい態様によれば、リン系化合物は、以下の化合物:
アンモニウム塩、リン酸アンモニウム、特にリン酸水素アンモニウム(AHPと称される)、リン酸2水素アンモニウム(ADPと称される)および(特にメタリン酸塩およびピロリン酸塩タイプの)ポリリン酸塩
から選ばれる。
【0048】
それらのアンモニウム塩は純粋であり得るかまたは、有機ラジカル;
−その様々の形態のリン酸、特に、オルソリン酸(H3 PO4 )、メタリン酸およびポリリン酸([HPO3 ]n );
−アルミニウムハイドロゲノホスフェート(aluminum hydrogenophosphate)、特にリン酸水素アルミニウムまたはリン酸2水素アルミニウムのそれ自体またはオルソリン酸と混合されたもの
を含み得る。
【0049】
本発明はまた、構成成分が以下の重量パーセンテージ、
SiO2 35〜60%、好ましくは 39〜55%
Al2 O3 12〜27%、好ましくは 16〜25%
CaO 0〜35%、好ましくは 3〜25%
MgO 0〜30%、好ましくは 0〜15%
Na2 O 0〜17%、好ましくは 6〜12%
K2 O 0〜17%、好ましくは 3〜12%
R2 O(Na2 O
+K2 O) 10〜17%、好ましくは 12〜17%
P2 O5 0〜 5%、好ましくは 0〜 2%
Fe2 O3 0〜20%、
B2 O3 0〜 8%、好ましくは 0〜 4%
TiO2 0〜 3%、
で示されるところの溶融酸化物から繊維を実質的に形成し、次いで、繊維の表面上に被覆を形成するために繊維と反応しうるリン系化合物を、特にスプレーまたは溶液含浸により適用するミネラルウールを製造する方法にも関する。
【0050】
本発明はまた、耐火性構造系における上記ミネラルウールの使用にも関する。
【0051】
「耐火性構造系」という表現は、一般的に、材料のアセンブリを含む系を意味するものと理解され、特にそれは、火炎と熱ガスに対する保護を提供し、火事の際に機械的強度を保持して、熱の伝達を有効に遅らせることが可能であるミネラルウールと金属のシートまたは金属の板に基づく。
【0052】
標準化された試験は、特に、所定の温度が、例えば、バーナーの火炎または電気炉により発生する熱還流に供される構造系の反対側に達するのに必要な時間として表現される耐火性の程度を定義する。
【0053】
構造系は、もしそれが以下の試験の1つの要求に合致し得るならば、満足な耐火性を示すものとみなされる。
【0054】
−ファイアドア試験:ドイツ標準DIN 18 089−パート1に規定される鉱物繊維のシートについての試験。
【0055】
−ドイツ標準DIN 4102に規定される材料と構造部材の火炎に対する挙動。特に、耐火性クラスを決定するためのフルスケール試験についてのドイツ標準DIN 4102−パート5、および/または小さな試験床上の試験試料についてのドイツ標準DIN 4102−パート8が考慮される。
【0056】
−特に船舶の隔壁のための「MARINE」タイプ用途についての耐火性試験の一般的要求を記載する標準化されたOMI A 754(18)試験による試験。試験は、縦3m横3mの大きさの炉の中で大きな試料について実施される。例えば、断熱側の火事の場合に要求される性能が少なくとも60分間断熱基準に合致し得る鋼鉄製甲板の場合について言及がなされ得る。
【0057】
更なる詳細および有益な特徴は、発明を限定しない好ましい態様の以下の記載から明らかになるであろう。
【0058】
以下の表1〜7は、42例についての重量パーセンテージの化学的組成を与える。
【0059】
全ての化合物の全含有量の合計が、100%にわずかに足りないかわずかに超過するとき、100%からの差は、分析されないか、および/または単にこの分野で用いられる分析方法で許容される近似による、不純物/微量成分に対応するものと理解されるべきである。
【0060】
それらの例による組成は、特に上記特許WO93/02977の教示により内部遠心により繊維化された。
【0061】
差Tlog2.5−Tliq により規定される加工範囲は、特に50℃を超える温度、またはさらに100℃、さらに150℃を超える温度できわめて良好である。
全ての組成は、かなり大きい(SiO2 +Al2 O3 )の合計量と、MgOが5%以下であるとき少なくとも10%の、そしてMgOが5%を超えるとき、少なくとも13%のアルカリ含有量とともに約16から25%の高いアルミナ含有量について、0.5を超える(Na2 O+K2 O)/Al2 O3 比を有する。
【0062】
液相線温度は、特に1200℃、さらに1150℃以下であまり高くない。
【0063】
102.5 ポイズの粘度に対応する温度(Tlog2.5)は、特に出願WO93/02977に記載される操作条件の下で高温繊維化用深皿の使用に合致する。
【0064】
好ましい組成は、特に、Tlog2.5が1350℃未満、好ましくは1300℃未満であるものである。
【0065】
特に、0ないし5%のマグネシアMgO、少なくとも0.5%のMgOおよび/または2%未満、またはさらに1%未満のMgOおよび10ないし13%のアルカリを含む組成について、(以下の例、例18、例31、例32および例33の場合におけるように)物理的特性、特に加工範囲と溶解速度についてきわめて満足な結果が得られることが観察された。
【0066】
本発明を例証するために、繊維が溶融ガラスから延伸される帯域の後で、ミネラルウールを集めるための帯域の前に位置する帯域で、様々な成分をスプレーすることにより、様々な成分が繊維化プロセスの間に加えられた。「添加剤」という用語は、このスプレー帯域で加えられる化合物を指称する。
【0067】
例に拠れば、例4、例33、例41および例42で表される表1〜7の4つの組成を、ミネラルウールブランケットを得るためにリン系化合物とともに、およびこれを伴わずに繊維化した。
【0068】
元素の含有量が本発明について選択される範囲外にあるところの対照ガラスもまたリン系化合物とともに、および伴わずに繊維化した。このガラスは、「対照」と称され、(重量パーセンテージの)その組成は、以下のとおりである。
【0069】
SiO2 :65%、Al2 O3 :2.1%、Fe2 O3 :0.1%、CaO:8.1%、MgO:2.4%、Na2 O:16.4%、K2 O:0.7%、
B2 O3 :4.5%。
【0070】
添加剤は、同時にまたは別々に加えられる化合物を含み得ることに注意すべきである。表8に示され、「試験」と称される以下の試験において、添加剤は、樹脂系バインダーとある種の例ではそのバインダーに加えられるリン系化合物を含み、バインダーと同時にスプレーされる。試験はバインダー無しで実施され、単にリン系化合物がスプレーされた(その試験は「試験14」と称される)。
【0071】
得られたミネラルウールが試験され、その密度(ρ、kg/m3 で表現される)および熱安定性が測定された。熱安定性を測定するために、高さ約25mmおよび直径25mmのミネラルウール試料をミネラルウールブランケットから採取した。それらの試料の崩壊は、表題「絶縁材:熱安定性」の下で、上記規定された手順により測定された。表8は、1000℃で測定された崩壊程度の値を示す。「相対厚さ」という用語は、(室温の)試料の初期厚さに対する所定の温度で測定された試料の残留厚さを意味するものと理解されたい。「崩壊程度」という用語は、所定の温度での(1−「相対厚さ」)の値である。
【0072】
表8は、実施された試験の結果を示す。試料について測定される変数は、繊維の組成、ミネラルウールの密度(ρ)および添加剤(タイプとスプレーされる量)である。測定され、表8において示される熱安定性の結果の指標は、1000℃での崩壊程度である。
【0073】
1000℃での崩壊程度を定量する方法を例示するために、図1は、500℃から1000℃までの温度の関数としてのミネラルウール試料の相対厚さの測定された変化を示す。これは、「試験6」と命名された試料が700℃から750℃で急速に崩壊し、相対厚さが880℃を超える温度で25%未満であることを示す。そのような試料は、熱的に不安定であるといわれる。というのは、1000℃でのその崩壊程度が約75%であるからである。この試料とは違って、図1の「試験10」、「試験11」および「試験16」は700〜750℃を超える温度で少し崩壊を被り、次いで、その崩壊は、900℃付近まで安定である。それゆえ、それらは、「崩壊プラトー」を有するといわれる。それら3つの試料(「試験10」、「試験11」および「試験16」)は、それぞれ26%、28%および18%の崩壊程度を有する。それらの崩壊程度は50%未満であるので、試料が採取されたそれらのミネラルウールは、熱的に安定であると称される。
【0074】
スプレーゾーンで加えられる添加剤は2種類である。
【0075】
ミネラルウールの分野で周知の樹脂系バインダー。それらのバインダーの機能は、ミネラルウールブランケットに所望の機械的強度を与えることである。2種類のバインダーが今回の試行のために研究された。表8でDと参照される尿素を有するフェノール・ホルムアルデヒド樹脂に基づくバインダー(標準バインダー)および熱安定性の利点を提供するのに公知の表8でEと参照されるメラミン系バインダー。
【0076】
その利点が本発明による組成の繊維からなるミネラルウールの熱安定性を良好にするかまたは高めることであるところのリン系化合物が例証される。
【0077】
表8に存在するリン系化合物は種類として3種類である。
【0078】
商品名「FLAMMENTIN UCR−N」として知られ、トール・ケミーにより製造される非恒久的難燃剤。この化合物は、表8において参照Bとなっている。この製品は、綿、セルロースおよびポリエステル系繊維の難燃化のために用いられる。それは、リン酸アンモニウムを含む。この製品のP2 O5 形態で表現されるリンの量は、製品の質量の約40%であると概算され得る。
【0079】
商品名「FLAMMENTIN TL 861−1」で知られ、トール・ケミーにより製造される難燃剤。この化合物は、表8で参照Aとなっている。この製品は、ほぼ30から40%のFLAMMENTIN UCR−N(A)と(特にアクリルタイプの)有機化合物の混合物からなる。P2 O5 形態で表現されるリンの量は、製品の質量のほぼ15から20%である。それら2種類の製品AおよびBは、繊維産業を目的とし、また、発泡剤、乾燥剤(およびきわめて少量の、濡れ剤、分散剤、固着剤、ソフナーおよび酵素)も含む。それらは、特に保護発泡層の形成により、発泡製剤を構成する。
【0080】
表8で参照Cとなっているリン化合物、すなわち、リン酸2水素アンモニウム(「ADP」で表される)。この化合物は、P2 O5 で表現して約55重量%のリンを与える。
【0081】
表8で示される結果は以下のことを例証する。
【0082】
P2 O5 で表現されるリン含有量が0.2ないし5%であるところのリン化合物の添加は、繊維組成が本発明で選択される含有量の範囲に対応するところの熱的に安定なミネラルウールを得ることを可能とする。
【0083】
繊維組成が選択された範囲にないところのミネラルウールは、本発明による含有量の範囲のリン化合物を添加してさえ、熱的に安定ではない(「試験2」を参照されたい)。
【0084】
本発明による繊維を含むミネラルウールの1000℃での崩壊程度は、
P2 O5 の量が増加するとき小さくなる。しかしながら、リン化合物の効果は、低P2 O5 含有量でさえ極めて有意である。P2 O5 の量は、「試験12」の場合にはほぼ0.5%であり、「試験9」、「試験13」および「試験26」の場合にはほぼ0.8%である。リンの効果は、ほぼ2から3%P2 O5 でしきい値に達することにもまた注意すべきである(「試験19」と「試験20」を比較されたい)。
【0085】
バインダーは本発明によるミネラルウールの熱安定性にほとんど影響を有さず、良好な結果は、バインダー無しでさえ得られる(「試験14」)。
【0086】
本発明の利点の1つは、発泡組成物とは異なるきわめて単純なリン系化合物を用いることができるということである。従って、きわめて有意なコスト上の利益が得られ、きわめて少量の材料を操作する必要がある。さらに、リン酸中で容易に分解するリン系化合物は、ミネラルウール工業で通常用いられるバインダーと混和性であり、したがって、バインダーと本発明によるガラス繊維と反応することが可能なリン系化合物を同時にスプレーすることを可能とすることが例証された。
【0087】
熱安定性試験の後、すなわち、1000℃の温度に達した後、得られたミネラルウール試料を試験した。
【0088】
本発明によるミネラルウール試料の繊維は比較的良好に保存され、溶融していなかったことがわかった。
【0089】
ミクロ分析技術、特に(EDXによる)元素分析およびイオンプローブ(SIMS)を伴う走査電子顕微鏡を用いる観察は、繊維の表面上にほとんど連続的な被覆が存在することを立証した。典型的には、この被覆は、0.01から0.05μmの厚さを有する。その組成は、本質的に、リンとカルシウムに基づく。マグネシウムおよび/または鉄の存在は、試料の一部で観察された。
【0090】
温度が600℃まで上昇した後試料採取された繊維もまた、1000℃未満の温度で存在するものと同じタイプの被覆を有することが見出された。
【0091】
1つの科学的理論に拘束されることは望まないが、上記リン系化合物は、本発明による組成の繊維と反応し始めるリン酸および/または無水リン酸を、特に100℃を超える温度で放出すると考えられる。それらの組成の場合には、その高いアルカリ含有量は、やはり多くの量で存在するアルミニウムの装填量を補償する役割を演じうる。従って、本発明の組成中のアルカリ土類金属元素の原子移動度(atomic mobility)は、他のガラス組成中のそれらの元素の原子移動度より大きいであろう。その結果、それらの比較的移動度の大きいアルカリ土類金属元素は、耐火化合物、特にリン酸アルカリ土類金属塩を形成するようにリン酸または無水リン酸と反応することが可能であろうし、したがって、良好な熱的安定性を有する本発明によるミネラルウールを提供するであろう。
【0092】
有利には、本発明によるミネラルウールは、グラスウールおよびロックウールの全ての通常の用途にとって適切である。
【0093】
【表1】
【表2】
【表3】
【表4】
【表5】
【表6】
【表7】
【表8】
【図面の簡単な説明】
【図1】 500℃から1000℃までの温度の関数としてのミネラルウール試料の相対厚さの測定結果を示すグラフである。
Claims (20)
- 生理学的媒体に溶解し得る熱的に安定なミネラルウールであって、構成成分が以下の重量パーセンテージ:
SiO2 35〜60%、
Al2 O3 12〜27%、
CaO 0〜35%、
MgO 0〜30%、
Na2 O 0〜17%、
K2 O 0〜17%、
R2 O(Na2 O
+K2 O) 10〜17%、
P2 O5 0〜 5%、
Fe2 O3 0〜20%、
B2 O3 0〜 8%、
TiO2 0〜 3%、
で示されるところの繊維を含み、かつ、
リン含有量が、P2 O5 形態で表現して、繊維の全質量の0.2%から5%までの範囲にあり、かつ、繊維の表面上に被覆を形成するように繊維と100℃を超える温度で反応し得るところのリン系化合物を含むことを特徴とするミネラルウール。 - リン含有量が、P 2 O 5 形態で表現して、繊維の全質量の0.5%を超える量から2%未満までの範囲にある請求項1に記載のミネラルウール。
- 構成成分が、以下の重量パーセンテージ:
SiO2 39〜55%、
Al2 O3 16〜27%、
CaO 3〜35%、
MgO 0〜15%、
Na2 O 0〜15%、
K2 O 0〜15%、
R2 O(Na2 O
+K2 O) 10〜17%、
P2 O5 0〜 5%、
Fe2 O3 0〜15%、
B2 O3 0〜 8%、
TiO2 0〜 3%、
で示されるところの繊維を含み、R2 O≦13.0%であるとき、MgOは、0ないし5%であることを特徴とする請求項1記載のミネラルウール。 - 構成成分が、以下の重量パーセンテージ:
SiO2 39〜55%、
Al2 O3 16〜25%、
CaO 3〜35%、
MgO 0〜15%、
Na2 O 0〜15%、
K2 O 0〜15%、
R2 O(Na2 O
+K2 O) 13.0〜17%、
P2 O5 0〜 5%、
Fe2 O3 0〜15%、
B2 O3 0〜 8%、
TiO2 0〜 3%
で示されるところの繊維を含むことを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項記載のミネラルウール。 - 繊維のアルカリ含有量(Na2 O+K2 O)が、
13.0%≦R2 O≦15%であることを特徴とする請求項1ないし4のいずれか1項記載のミネラルウール。 - 繊維のFe2 O3 (鉄全量)含有量が、
0%≦Fe2 O3 ≦5%であることを特徴とする請求項1ないし5のいずれか1項記載のミネラルウール。 - 繊維のFe2 O3 (鉄全量)含有量が、
5%≦Fe2 O3 ≦15%であることを特徴とする請求項1ないし5のいずれか1項記載のミネラルウール。 - 繊維の組成が、以下の関係
(Na2 O+K2 O)/Al2 O3 ≧0.5
を満足することを特徴とする請求項1ないし7のいずれか1項記載のミネラルウール。 - 繊維の組成が、以下の関係
(Na2 O+K2 O)/Al2 O3 ≧0.6を満足させることを特徴とする請求項1ないし8のいずれか1項記載のミネラルウール。 - 繊維の石灰とマグネシアの含有量が、
10%≦CaO≦25%、
かつ0%≦MgO≦5%、
であることを特徴とする請求項1ないし9のいずれか1項記載のミネラルウール。 - 繊維の石灰とマグネシアの含有量が、
5%≦MgO≦10%かつ5%≦CaO≦10%、
であることを特徴とする請求項1ないし9のいずれか1項記載のミネラルウール。 - 繊維が4.5のpHで測定して1時間あたり少なくとも30ng/cm2 の溶解速度を有することを特徴とする請求項1ないし11のいずれか1項記載のミネラルウール。
- 繊維に相当するガラスが、内部遠心により繊維化され得ることを特徴とする請求項1ないし12のいずれか1項記載のミネラルウール。
- 繊維の表面上に形成され得る被覆が、本質的にリン酸アルカリ土類金属塩からなることを特徴とする請求項1ないし13のいずれか1項記載のミネラルウール。
- リン酸アルカリ土類金属塩がリン酸カルシウムであることを特徴とする請求項14記載のミネラルウール。
- 繊維と反応し得るリン系化合物が、100℃を超える温度で分解してリン酸または無水リン酸を放出する化合物であることを特徴とする請求項1ないし15のいずれか1項記載のミネラルウール。
- リン系化合物が、リン酸アンモニウム、リン酸およびアンモニウムハイドロゲノホスフェート(ammonium hydrogenophosphate)から選択されることを特徴とする請求項16記載のミネラルウール。
- ミネラルウールの製造方法であって、構成成分が以下の重量パーセンテージ:
SiO2 35〜60%、
Al2 O3 12〜27%、
CaO 0〜35%、
MgO 0〜30%、
Na2 O 0〜17%、
K2 O 0〜17%、
R2 O(Na2 O
+K2 O) 10〜17%、
P2 O5 0〜 5%、
Fe2 O3 0〜20%、
B2 O3 0〜 8%、
TiO2 0〜 3%、
で示されるところの溶融酸化物から繊維を実質的に形成し、次いで、繊維の表面上に被覆を形成するために繊維と反応し得るリン系化合物を適用することを特徴とする方法。 - リン含有量が、P 2 O 5 形態で表現して、繊維の全質量の0.5%を超える量から2%未満までの範囲にある請求項18に記載の方法。
- 耐火性構造系における請求項1ないし17のいずれか1項記載のミネラルウールの使用。
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