EA000042B1

EA000042B1 - Стабилизированная полимерная композиция, способ стабилизации термопластичной смолы и композиция стабилизаторов

Info

Publication number: EA000042B1
Application number: EA199700067A
Authority: EA
Inventors: Ваикунт С. Прабху; Роджер В. Авакиан
Original assignee: Дженерал Электрик Компани
Priority date: 1995-09-25
Filing date: 1996-09-24
Publication date: 1998-02-26
Also published as: PL320364A1; CA2205911A1; WO1997011993A1; EP0793688A1; AU7244496A; US5880191A; EA199700067A1; KR100452653B1; ATE234893T1; NO972345L; NO972345D0; CZ158197A3; EP0793688B1; CN1168147A; CN1322771A; DE69626778T2; AU716557B2; JPH10510584A; JP2005290393A; TR199700407T1

Description

Настоящее изобретение относится к термопластичным композициям и стабилизаторам для термопластичных композиций и, более конкретно, относится к стабилизированным термопластичным композициям и концентратам стабилизаторов для термопластичных композиций.

Окиси триалкиламинов являются широко известными, и также известным является их использование как таковых в качестве добавки для таких продуктов, как шампуни, мыла, мягчители тканей, моющие средства, детергенты, бензины, сельскохозяйственные удобрения, дезодорирующие карандаши и продукты экструзии целлюлозы.

Необходимость стабилизации полимерных композиций так же известна, и общеизвестно применение таких соединений, как гидроксиламины, пространственно затрудненные фенольные соединения и фосфиты. Например, патент США №4403053 рассматривает стабилизацию полиолефинов бензотриазолом и фосфитом, а патент США № 4305866 рассматривает стабилизацию полиолефина фосфитом. В качестве дополнительного примера патент США №4443572 рассматривает стабилизацию полиолефинов фосфитом, пространственно затрудненным фенолом и тио(сложным эфиром). Как уже указано выше, применение гидроксиламинов также известно, например известно использование гидроксиламина общей формулы (C₁₈H₃₇)₂NOH для стабилизации термопластичных композиций, таких как полиолефины.

Кроме того, ненасыщенные соединения общей формулы

OR R

I I I

R—⁺N—С—С=С 1111 R R R R известны как стабилизаторы переработки термопластов, см. патент США №5268114 (Одоризио и др.), приведенный здесь в качестве ссылки. Считается, что ненасыщенность ухудшает качества полимеров в процессе переработки при его осуществлении.

Поэтому существует необходимость получить полимерные композиции, имеющие требуемый уровень стабильности, и получить композиции стабилизаторов для введения в полимерные композиции.

Настоящее изобретение включает термопластичные композиции, содержащие N-окиси аминов с насыщенными углеводородными заместителями, и композиции стабилизаторов, содержащие эти N-окиси аминов. Термопластичные композиции могут необязательно содержать, по крайней мере, один дополнительный стабилизатор. Дополнительный стабилизатор выбирается из группы, состоящей из фосфитов, затрудненных фенольных соединений и затрудненных аминов.

Стабилизированные композиции имеют низкие уровни текучести расплава, которая увеличивается при делительных экструзионных прогонах. Предпочтительно, полимерные композиции содержат полиолефины.

Термопластичные композиции содержат термопластичную смолу и N-окись амина с углеводородными заместителями. Предпочтительно, термопластичная смола содержится на уровне между 50 и 99,99% по отношению к общей массе композиции, более предпочтительно между 80 и 99,9 мас.%, и, наиболее предпочтительно, в пределах между 95 и 99 мас.%; и, предпочтительно, N-окись амина содержится на уровне от 0,001 до 5% по отношению к общей массе композиции, более предпочтительно, между 0,005 и 1% по отношению к общей массе композиции и, наиболее предпочтительно, между 0,05 и 0,1% по отношению к общей массе композиции. Предпочтительно, термопластичные композиции дополнительно содержат нейтрализатор, например, соль металла жирной кислоты, такую как стеарат кальция, в пределах от 100 ч. на млн до 2000 ч. на млн по отношению к массе термопластичной смолы. Термопластичная композиция может дополнительно содержать другие стабилизаторы или может не содержать их.

Композиции стабилизаторов на основе N-окиси амина с насыщенными углеводородными заместителями, предпочтительно, представляют собой смеси стабилизаторов, содержащие соответствующие количества N-окиси и второго стабилизатора. Предпочтительно, второй стабилизатор выбирается из группы, состоящей из фосфитов, пространственно затрудненных фенольных соединений, затрудненных аминов и их смесей. Предпочтительно, N-окись амина и второй стабилизатор содержатся в соответствующих массовых соотношениях между 1:99 и 99:1, более предпочтительно, между 5:95 и 95:5 и, наиболее предпочтительно, между 25:75 и 75:25. Предпочтительно, композиция стабилизатора содержит N-окиси амина в количестве между 1 и 99% по отношению к общей массе композиции стабилизатора, более предпочтительно, между 5 и 95 мас.% и, наиболее предпочтительно, между 25 и 75 мас.%; а второй стабилизатор, предпочтительно, содержится в количестве от 1 до 99% по отношению к общей массе композиции стабилизатора, более предпочтительно, между 5 и 95 мас.% и, наиболее предпочтительно, между 25 и 75 мас.%.

N-окиси аминов и способы их получения описываются в Шсйагй J.Nadolsky, Amine Oxide, Enсyсlopedia of Chemkal Тесйпо1оду, v. 2, р. 259-271, John Wiley and Sons, 1пс. (1978), которая приводится здесь в качестве ссылки.

Термопластичной смолой, также называемой полимером, может быть любой известный термопласт, такой как полиэфиры, полиуретаны, полиалкиленте3 рефталаты, полисульфоны, полиимиды, полифениленэфиры, полистиролы, поликарбонаты, акриловые полимеры, полиамиды, полиацетали, галоидсодержащие полимеры и полиолефиновые гомополимеры и сополимеры. Могут также использоваться смеси различных полимеров, такие как полифениленэфир/полистирольные смеси, поливинилхлорид/АБС или другие ударопрочные полимеры, такие как метакрилонитрил и альфа-метилстирол, содержащий АБС, поли(сложный эфир)/АБС или поликарбонат/АБС и поли(сложный эфир) плюс какой-либо другой модификатор ударной вязкости. Такие полимеры являются коммерчески доступными или могут быть получены хорошо известным способом. Однако углеводородные N-окиси аминов и композиции стабилизаторов изобретения особенно используются в термопластичных полимерах, таких как полиолефины, поликарбонаты, поли(сложные эфиры), полифенилен (простые эфиры) и стирольные полимеры, благодаря экстремальным температурам, при которых термопластичные полимеры часто перерабатываются и/или используются.

Могут использоваться полимеры моноолефинов и диолефинов, например, полипропилен, полиизобутилен, полибутен-1, полиметилпентен-1, полиизопрен или полибутадиен, а также полимеры циклоолефинов, например, циклопентена или норборнена, полиэтилен (который необязательно может быть сшитым), например, полиэтилен высокой плотности (ПЭВП), полиэтилен низкой плотности (ПЭНП) и линейный низкой плотности полиэтилен (ЛПЭНП). Могут также использоваться смеси этих полимеров, например смеси полипропилена с полиизобутиленом, полипропилена с полиэтиленом (например, ПП/ПЭВП, ПП/ПЭНП) и смеси различных типов полиэтилена (например, ПЭНП/ПЭВП). Также используемыми являются сополимеры моноолефинов и диолефинов друг с другом или с другими винильными мономерами, такие как, например, этилен/пропилен, ЛПЭНП и его смеси с ПЭНП, пропилен/бутен-1, этилен/гексен, этилен/этилпентен, этилен/гептен, этилен/октен, пропилен/изобутилен, этилен/бутан-1, пропилен/бутадиен, изобутилен, изопрен, этилен/алкилакрилаты, этилен/алкилметакрилаты, сополимеры этилен/винилацетат (ЭВА) или этилен/акриловая кислота (ЭАК) и их соли (иономеры) и терполимеры этилена с пропиленом и диеном, таким как гексадиен, дициклопентадиен или этилиденнорборнен, а также смеси таких сополимеров и их смеси с указанными выше полимерами, например полипропилен/сополимеры этилены с пропиленом, ПЭНП/ЭВА, ПЭНП/ЭАК, ЛПЭНП/ЭВА и ЛПЭНП/ ЭАК.

Термопластичные полимеры могут также включать стирольные полимеры, такие как полистирол, поли(п-метилстирол), поли(альфа-метилстирол), сополимеры стирола или альфа-метилстирола с диенами или акриловыми производными, такие как, например, стирол/бутадиен, стирол/акрилонитрил, стирол/алкилметакрилат, стирол/малеиновый ангидрид, стирол/ бутадиен/этилакрилат, стирол/акрилонитрил/метилакрилат, смеси ударопрочных сополимеров стирола и другого полимера, такие как, например, этилен/пропилен/диеновый терполимер; и блок-сополимеры стирола, такие как, например, стирол/ бутадиен/стирол, стирол/изопрен/стирол, стирол/этилен/бутилен/стирол или стирол/этилен/пропилен/стирол. Стирольные полимеры могут дополнительно или альтернативно включать привитые сополимеры стирола или альфаметилстирола, такие как, например, стирол на полибутадиене, стирол на полибутадиен-стироле или полибутадиен-акрилонитриле; стирол и акрилонитрил (или метакрилонитрил) на полибутадиене и их сополимерах; стирол и малеиновый ангидрид или малеимид на полибутадиене; стирол, акрилонитрил и малеиновый ангидрид или малеимид на полибутадиене; стирол, акрилонитрил и метилметакрилат на полибутадиене, стирол и алкилакрилаты или метакрилаты на полибутадиене, стирол и акрилонитрил на этилен-пропилен-диеновых терполимерах, стирол и акрилонитрил на полиакрилатах или полиметакрилатах, стирол и акрилонитрил на сополимерах акрилата и бутадиена, а также их смеси с сополимерами стирола, указанными выше.

Нитрильные полимеры также используются в полимерной композиции изобретения. Они включают гомополимеры и сополимеры акрилонитрила и его аналогов, такие как полиметакрилонитрил, полиакрилонитрил, акрилонитрил-бутадиеновые полимеры, акрилонитрил/алкилакри латные полимеры, акрилонитрил/ алкилметакрилат/бутадиеновые полимеры и различные АБС композиции, как упомянуто выше по отношению к стирольным соединениям.

Могут быть также использованы полимеры на основе акриловых кислот, таких как акриловая кислота, метакриловая кислота, метилметакрилат и этакриловая кислота, и их сложных эфиров. Такие полимеры включают полиметилметакрилат и привитые сополимеры АБС-типа, в которых весь или часть мономера типа акрилонитрила замещается сложным эфиром акриловой кислоты или амидом акриловой кислоты. Могут также использоваться полимеры, включающие другие мономеры акрилового типа, такие как акролеин, метакролеин, акриламид и метакриламид.

Галогенсодержащие полимеры также могут быть использованы. Они включают такие смолы, как полихлоропрен, гомо- и сополимеры эпихлоргидрина, поливинилхлорид, поливинилбромид, поливинилфторид, поливинилиденхлорид, хлорированный полиэтилен, хлорированный полипропилен, фторированный поливинилиден, бромированный полиэтилен, хлорированный каучук, сополимеры винилхлорид-винилацетата, сополимер винилхлорида с этиленом, сополимер винилхлорида с пропиленом, сополимер винилхлорида со стиролом, сополимер винилхлорида с изобутиленом, сополимер винилхлорида с винилиденхлоридом, терполимер винилхлоридстирол-малеиновый ангид5 рид, сополимер винилхлорид-стирол-акрилонитрил, сополимер винил-хлорида с бутадиеном, винилхлоридизопреновый сополимер, сополимер винилхлорида с хлорированным пропиленом, терполимер винилхлорид-винилиденхлорид-винилацетата, сополимеры винилхлорида со сложными эфирами акриловой кислоты, сополимеры винилхлорида со сложными эфирами малеиновой кислоты, сополимеры винилхлорида со сложными эфирами метакриловой кислоты, сополимер винилхлорида с акрилонитрилом и внутренне пластифицированный поливинилхлорид.

Другие используемые термопластичные полимеры включают гомополимеры и сополимеры циклических простых эфиров, такие как полиалкиленгликоли, полиэтиленоксид, полипропиленоксид, или их сополимеры с бис-глицидиловыми простыми эфирами; полиацетали, такие как полиоксиметилен, и такой полиоксиметилен, который содержит этиленоксид в качестве сомономера; полиацетали, модифицированные термопластичными полиуретанами, акрилатами или метакрилонитрилсодержащим АБС; полифениленоксиды и полифениленсульфиды, и смеси полифениленоксидов с полистиролом или полиамидами; поликарбонаты и поли (сложный эфир) карбонаты; полисульфоны, поли (простой эфир)сульфоны и поли (простой эфир)кетоны; и поли (сложные эфиры), которые являются производными дикарбоновых кислот и диолов и/или гидроксикарбоновых кислот или соответствующих лактонов, такие как полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат, поли-1,4-диметилолциклогексантерефталат, поли-2- (2,2,4(4-гидроксифенил) пропан) терефталат, и полигидроксибензоаты, а также блок-со-поли (простой эфир) (сложный эфир)ы, производные от поли (простых эфиров), имеющих гидроксильные концевые группы.

Могут быть использованы полиамиды и сополиамиды, которые являются производными бис-аминов и дикарбоновых кислот и/или аминокарбоновых кислот или соответствующих лактамов, такие как полиамид 4, полиамид 6, полиамид 6/6, 6/10, 6/9, 6/12 и 4/ 6, полиамид 11, полиамид 12, ароматические полиамиды, полученные конденсацией м-ксилилендиамина и адипиновой кислоты; полиамиды, полученные из гексаметилендиамина и изофталевой или/и терефталевой кислоты и, необязательно, эластомера в качестве модификатора, например, поли-2,4,4-триметилгексаметилентерефталамид или поли-м-фениленизофталамид. Могут быть использованы другие сополимеры вышеуказанных полиамидов с полиолефинами, олефиновыми сополимерами, иономерами или химически связанными или привитыми эластомерами; или с поли (простыми эфирами), такими как, например, полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль или политетраметиленгликоль, и полиамиды или сополиамиды, модифицированные ЭПДМ или АБС.

Более предпочтительными являются полиолефиновые, полиалкилентерефталатные, полифенилен (простой эфир) ные и стирольные смолы и их смеси, причем полиэтилен, полипропилен, полиэтилентерефталат, гомополимеры и сополимеры полифенилен (простой эфир) а, полистирол, ударопрочный полистирол, поликарбонаты и привитые сополимеры АБС-типа и их смеси являются особенно предпочтительными.

Готовые стабилизированные термопластичные полимерные композиции могут также содержать общеизвестные добавки, такие как приведенные ниже:

1. Антиоксиданты.

1.1. Алкилированные монофенолы, например

2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 2-трет-бутил-4,6-диметил-фенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол, 2,6-дитрет-бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-изобутил-фенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(альфаметилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-октадецил-4-метилфенол, 2,4,6-трициклогексил-фенол, 2,6-дитрет-бутил-4-метоксиметилфенол.

1.2. Алкилированные гидрохиноны, например 2,6ди-трет-бутил-4-метоксифенол, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-амилгидрохинон, 2,6-дифенил-4октадецилоксифенол.

1.3. Гидроксилированные тиодифенил (простые эфиры), например 2,2'-тио-бис-(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-тио-бис-(4-октилфенол), 4,4'-тио-бис-(6трет-бутил-3-метилфенол), 4,4'-тио-бис-(6-трет-бутил2-метилфенол).

1.4. Алкилиден-бис-фенолы, например 2,2'-метилен-бис-(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис-(6-трет-бутил-4-этилфенол), 2,2'-метилен-бис-(4метил-6-(альфа-метилциклогексил) фенол), 2,2'-метилен-бис-(4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2'-метиленбис-(6-нонил-4-метилфенол), 2,2'-метилен-бис-(6-нонил-4-метилфенол), 2,2'-метилен-бис(6-(альфа-метилбензил)-4-нонилфенол), 2,2'-метилен-бис-(6-(альфа, альфа-диметилбензил)-4-нонилфенол), 2,2'-метиленбис-(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиден-бис-(6трет-бутил-4-изобутилфенол), 4,4'-метилен-бис-(2,6-дитрет-бутилфенол), 4,4'-метилен-бис-(6-трет-бутил-2метил-фенол), 1,1 -бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенол) бутан, 2,6-ди-(3-трет-бутил-5-метил-2-гидрокси-бензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис-(5 -трет-бутил-4гидрокси-2-метилфенил) бутан, 1,1-бис-(5-трет-бутил4-гидрокси-2-метилфенил)-3-додецил-меркаптобутан, этиленгликоль-бис-(3,3'-бис-(3'-трет-бутил-4'-гидроксифенил)-бутират)-ди-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)-дициклопентадиен, ди-(2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилбензил)-6-трет-бутил-4-метилфенил)терефталат и другие фенольные соединения, такие как моноакрилаты бисфенолов, такие как этилиден-бис2,4-ди-т-бутилфенолмоноакрилатный сложный эфир.

1.5. Бензил-соединения, например 1,3,5-трис-(3,5ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси-бензил) сульфид, изооктил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси-бензилмеркаптоацетат, бис-(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил) дитиол-терефталат, 1,3,5-трис-(3,5-ди7 трет-бутил-4,10-гидроксибензил) изоцианурат, 1,3,5трис-(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)изоцианурат, диокгадецил- 3,5-ди-трет- бутил-4-гидроксибензилфосфонат, кальциевая соль моноэтил-3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензилфосфоната, 1,3,5-трис(3,5-ди-циклогексил-4-гидроксибензил) изоцианурат.

1.6. Ациламинофенолы, например анилид 4-гидроксилауриновой кислоты, анилид 4-гидрокси-стеариновой кислоты, 2,4-бис-октилмеркапто-6-(3,5-трет-бутил-4-гидроксианилино)-8-триазин, октил-Ν- (3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил) карбамат.

1.7. Сложные эфиры бета-(5-трет-бугил-4-гидрокси-3-метилфенил)пропионовой кислоты с одноатомными или многоатомными спиртами, например метанолом, диэтиленгликолем, октадеканолом, триэтиленгликолем, 1,6-гександиолом, пентаэритритолом, неопентилгликолем, трисгидроксиэтилизоциануратом, тридиэтиленгликолем, диамидом дигидроксиэтилщавелевой кислоты.

1.8. Амиды бета-(3,5-ди-трет-бугил-4-гидроксифенол)пропионовой кислоты, например К,К’-ди-(3,5ди-трет-бугил-4-гидроксифенил-пропионил) гексаметилен-диамин, Ν,Ν’-ди-(3,5-ди-трет-бугил-4-гидроксифенил-пропионил) триметилендиамин, Ν,Ν’^π-(3,5ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил) гидразин.

2. Ультрафиолетовые поглотители и светостабилизаторы.

2.1. 2-(2'-Г идроксифенил)бензотриазолы, например 5'-метил-3',5'-ди-трет-бутил-5'-трет-бут'ил-5'-(1,1,3,3тетраметилбутил)-5-хлоро-3',5'-ди-трет-бугил-5-хлоро3'-трет-бугил-5'-метил-3'-вторбугил-5'-трет-бугил-, 4'октокси-, 3',5'-ди-трет-амил-3',5'-бис-(альфа, альфа-диметилбензил) -производные.

2.2. 2-Гидрокси-бензофеноны, например 4-гидрокси-4-метокси-, 4-октокси, 4-децилокси-, 4-додецилокси-, 4-бензилокси, 4,2',4'-тригидрокси- и 2'-гидрокси-4,4'-диметокси-производные.

2.3. Сложные эфиры замещенных и незамещенных бензойных кислот, например фенилсалицилат, 4трет-бугилфенилсалицилат, октилфенилсалицилат, дибензоил-резорцин, бис-(4-трет-бугилбензоил) резорцин, бензоил-резорцин, 2,4-ди-трет-бутил-фенил-3,5ди-трет-бугил-4-гидроксибензоат и гексадецил-3,5-дитрет-бугил-4-гидроксибензоат.

2.4. Акрилаты, например сложный этиловый или изооктиловый эфир альфа-циано-бета, бета-дифенилакриловой кислоты, сложный метиловый эфир альфа-карбометоксикоричной кислоты, сложный метиловый или бутиловый эфир альфа-циано-бета-метилпара-метоксикоричной кислоты, сложный метиловый эфир альфа-карбометокси-пара-метоксикоричной кислоты, Х-(бета-карбометокси-бета-циано-винил)-2метилиндолин.

2.5. Никелевые соединения, например никелевые комплексы 2,2'-тио-бис-(4-( 1,1,1,3 -тетраметилбутил) фенол) а, также как 1: 1 или 1:2 комплекс, необязательно, с дополнительными лигандами, такими как н-бутиламин, триэтаноламин или Ν-циклогексил-диэтаноламин, никельдибугилдитиокарбамат, никелевые соли сложных моноалкилэфиров 4-гидрокси-3,5-ди-третбутилбензилфосфиновой кислоты, такие как сложные метиловый, этиловый и бутиловый эфиры, никелевые комплексы кетоксимов, таких как 2-гидрокси-4-метилфенилундецилкетоксим, никелевые комплексы 1-фенил-4-лауроил-5-гидрокси-пиразола, необязательно, с дополнительными лигандами.

2.6. Пространственно затрудненные амины, например, бис-(2,2,6,6-тетраметилпиперидил) себацат, бис-5-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил) себацат, н-бутил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси-бензилмалоновая кислота, бис-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил) (сложный эфир), продукт конденсации 1-гидроксиэтил2.2.6.6- тетраметил-4-гидрокси-пиперидина и янтарной кислоты, продукт конденсации Х,Х’-(2,2,6,6-тетраметилпиперидил) гексаметилендиамина и 4-трет-октиламино-2,6-дихлоро-1,3,5-8-триазина, трис-(2,2,6,6-тетраметилпиперидил) нитрилотриацетат, тетракис-(2,2,6,6тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутан-тетракарбоновая кислота, 1,1'(1,2-этандиил)-бис-(3,3,5,5-тетраметилпиперазинон). Эти амины, обычно называемые HALS (Замещенные Аминные Светостабилизаторы), включают сложные эфиры 2,2,6,6-тетраметилпиперидина и бутантетракарбоновой кислоты. Такие амины включают гидроксиламинные производные пространственно затрудненных аминов, такие как ди(1-гидрокси2.2.6.6- тетраметилпиперидин-4-ил) себацат; 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-бензоксипиперидин; 1 -гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидрокси-циннамоилокси) пиперидин; и Х-(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) -эпсилон-капролактам.

2.7. Диамиды щавелевой кислоты, например 4,4'диоктилоксиоксанилид, 2,2'-диоктилокси-5',5'-ди-третбутилоксанилид, 2,2'-дидодецилокси-5',5'-ди-трет-бугилоксанилид, 2-этокси-2'-этилоксанилид, Ν,Ν’-бис (3диметиламинопропил) оксаламид, 2-этокси-5-третбутил-2'-этилоксанилид и его смесь с 2-этокси-2'-этил5,4-ди-трет-бутилоксанилидом и смеси орто- и параметокси, а также орто- и пара-этоксизамещенных оксанилидов.

2.8. Гидроксифенил^-триазины, например 2,6бис-(2,4-диметилфенил)-4-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)^-триазин, 2,6-бис-(2,4-диметилфенил)-4-(2,4-дигидроксифенил)^-триазин, 2,4-бис (2,4-дигидроксифенил)-6-(4-хлорофенил)^-триазин, 2,4-бис(2-гидрокси4-(2-гидроксиэтокси) фенил)-6-(4-хлорофенил)^-триазин, 2,4-бис(2-гидрокси-4-(2-гидроксиэтокси) фенил6-фенил^-триазин, 2,4-бис(2-гидрокси-4-(2-гидроксиэтокси)-фенил)-6-(2,4-диметилфенил) -S-триазин, 2,4бис(2-гидрокси-4-(2-гидроксиэтокси) фенил)-6-(4бромофенил)^-триазин, 2,4-бис(2-гидрокси-4-(2-ацетоксиэтокси) фенил)-6-(4-хлорофенил)^-триазин, 2,4бис(2,4-дигидроксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-1^9 триазин.

3. Металлдезактиваторы, например диамид, Ν,Ν’дифенилщавелевой кислоты, Х-салицилал-Х’-салицилоилгидразин, Ν,Ν’-бис-салицилоилгидразин, Ν,Ν’бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрофенилпропионил)-2гидразин, салицилоиламино-1,2,4-триазол, дигидразид, бис-бензилиденщавелевой кислоты.

4. Фосфиты и фосфониты, например трифенилфосфит, дифенилалкилфосфиты, фенилдиалкилфосфиты, трис(нонил-фенил) фосфиты, трилаурилфосфит, триоктадецилфосфит, дистеарилпентаэриттридифосфит, трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил) фосфит, диизодецилпентаэритритдифосфит, 2,4,6-три-трет-бутилфенил2-бутил-2-этил-1,3-пропандиолфосфит, бис-(2,4-дитрет-бутилфенил) пентаэритритдифосфит, тристеарилсорбиттрифосфит и тетракис (2,4-ди-трет-бутилфенил)4,4'-бифенилен-дифосфонит.

5. Перекисные поглотители, например сложные эфиры бета-тиодипропионовой кислоты, например, лауриловый, стеариловый, миристиловый или тридециловый сложные эфиры, меркаптобензимидазол или цинковая соль 2-меркаптобензимидазола, цинк-дибутилдитиокарбамат, диоктадецилдисульфид, пентаэритрит-тетракис-(бета-додецилмеркапто) пропионат.

6. Гидроксиламины, например Ν,Ν-дибензилгидроксиламин, Ν,Ν-диэтилгидроксиламин, Ν,Ν-диоктилгидроксиламин, Ν,Ν-дилаурилгидроксиламин, Ν,Νдитетрадецилгидроксиламин, Ν, Ν-дигексадецилгидроксиламин, Ν, Ν-диоктадецилгидроксиламин, Ν-гексадецил-Ν-октадецилгидроксиламин, Ν-гектадецил-Νоктадецил-гидроксиламин, Ν,Ν-диалкилгидроксиламин-производное от гидрированного таллового амина.

7. Нитроны, например Ν-бензил-альфа-фенилнитрон, Ν-этил-альфа-метилнитрон, Ν-октил-альфагептилнитрон, Ν-лаурил-альфа-ундецилнитрон, Ν-тетрадецил-альфа-тридецилнитрон, Ν-гексадецил-альфапентадецилнитрон, Ν-октадецил-альфа-гептадецилнитрон, Ν-гексадецил-альфа-гептадецилнитрон, Ν-октадецил-альфа-пентадецил-нитрон, Ν-гептадецил-альфагептадецилнитрон, Ν-октадецил-альфа-гексадецилнитрон, нитрон, получаемый из Ν,Ν-диалкилгидроксиламин-производного гидрированного таллового амина.

8. Полиамидные стабилизаторы, например медные соли в комбинации с иодидами и/или фосфорными соединениями и соли двухвалентного марганца.

9. Основные совместные стабилизаторы, например меламин, поливинилпирролидон, дициандиамид, триаллилцианурат, производные мочевины, гидразинпроизводные, амины, полиамиды, полиуретаны, соли щелочных металлов и соли щелочноземельных металлов высших жирных кислот, например стеарат кальция, стеароиллактат кальция, лактат кальция, стеарат цинка, стеарат магния, рицинолеат натрия, пальмитат калия, пирокатехолат сурьмы или пирокатехолат цинка, включая нейтрализаторы, такие как гидроталциты и синтетические гидроталциты, и гидроксикарбонаты лития, натрия, магния, кальция, алюминия.

10. Зародышеобразователи, например, 4-третбутилбензойная кислота, адипиновая кислота, дифенилуксусная кислота, натриевая соль метилен-бис-2,4дибутилфенила, циклические фосфатные сложные эфиры, сорбит-трис-бензальдегидацеталь и натриевая соль бис-(2,4-ди-трет-бутилфенил) фосфата или натриевая соль этилиден-бис(2,4-ди-трет-бутилфенил) фосфата.

11. Наполнители и усиливающие агенты, например карбонат кальция, силикаты, стеклянные волокна, асбесты, тальк, каолин, слюда, сульфат бария, оксиды и гидроксиды металлов, сажа и графит.

12. Другие добавки, например пластификаторы, эпоксидированные растительные масла, такие как эпоксидированные соевые масла, замасливатели, эмульгаторы, пигменты, оптические осветляющие добавки, добавки-антистатики, вспенивающие агенты и тиосинергисты, такие как дилаурилтиодипропионат или дистеарилтиодипропионат.

Ν-окись амина является, предпочтительно, окисью насыщенного третичного амина, имеющей общую формулу (I):

О

Т

Rx-N-R₃ (I) в которой R₁ и независимо каждый является С_{6 36}-остатком, который может, необязательно, содержать, по крайней мере, один -О-, -S-SO-, -СО₂-, -СОили -СOΝ-остаток. R₃ является g ₃₆-остатком, который может необязательно и независимо содержать, по крайней мере, один -О-, -S-, -SO-, -СО₂-, -СО- или -ΟΌΝостаток. В остатки R R и R₃ входят бензил- и замещенный бензил-остатки. Каждый из R_p R₂ и R₃ может быть одним и тем же остатком. R ,и R являются, предпочтительно, С_{8 26}-остатками и, наиболее предпочтительно, С_{10 26}-остатками, а R₃ является, предпочтительно, С ₂₂-остатками и, наиболее предпочтительно, С₁остатком, (например, метилом). Также предпочтительные Ν-окиси аминов включают такие соединения, в которых R₁, R₂ и R₃ являются одинаковыми С_{6 36}-остатками. Предпочтительно, все из вышеуказанных остатков R₁, R_p и R₃ являются насыщенными углеводородными остатками или насыщенными углеводородными остатками, содержащими, по крайней мере, один из вышеуказанных -О-, -S-, -SO-, -СО₂-, -СО- или -(/ΟΝостатков. Специалисты будут способны найти другие используемые остатки для каждого из R₁, R₂ и R₃ без отступления от настоящего изобретения.

Насыщенная Ν-окись амина по настоящему изоб11 ретению также включает поли (окиси аминов). Под поли (окисью амина) понимаются окиси третичных аминов, содержащие, по крайней мере, две окиси третичного амина на молекулу. Примеры поли (окисей аминов) (также называемых “поли (третичными аминоксидами)” включают третичные аминоксидные аналоги алифатических и алициклических диаминов, таких как, например, 1,4-диаминобутан, 1,6-диаминогексан, 1,10-диаминодекан и 1,4-диаминоциклогексан, и ароматических диаминов, таких как, например, диаминоантрахиноны и диаминоанизолы. К ним относятся также окиси третичных аминов, производные олигомеров и полимеров вышеуказанных диаминов. Используемые окиси аминов также включают окиси аминов, присоединенные к полимерам, например, полиолефинам, полиакрилатам, полиэфирам, полиамидам, полистиролам и тому подобное. Когда окись амина присоединяется к полимеру, среднее число окиси амина на полимер может варьироваться широко, так как не требуется, чтобы все полимерные цепи содержали окись амина. Обычно используемое число аминоксидных остатков во всей термопластичной смоле составляет от примерно 0,001 до примерно 5% по отношению к массе всей термопластичной композиции. Каждый из вышеуказанных аминоксидов может, необязательно, содержать, по крайней мере, один из О-, -S-, -SO-, -СО₂-, -СО- или -CON-остатков. В предпочтительном варианте каждая N-окись полимерной N-окиси третичного амина содержит Ц-остаток.

В предпочтительном варианте настоящего изобретения насыщенный аминоксид присоединяется к молекуле, содержащей пространственно затрудненный амин. Пространственно затрудненные амины известны, и окись амина по настоящему изобретению может быть присоединена к затрудненному амину любым образом в любом положении затрудненного амина. Используемые в настоящем изобретении затрудненные амины включают соединения, имеющие общие формулы (II) и (III):

в которых К-углеродная цепь, содержащая окись амина (или окиси аминов), Y - С ₃₀-алкил-остаток, С(О)Я-остаток, в котором R - g ₃₀-алкил-группа, или OR-остаток, в котором R - С^-алкил-группа, и каждый R₄-независимо С ^-алкил-группа, предпочтительно, метильная группа. К ним также относятся окиси аминов, содержащие более одного затрудненного амина и более одной насыщенной окиси амина на молекулу. Пространственно затрудненный амин может быть присоединен к поли (окиси третичного амина) или присоединен к полимерной подложке, как рассмотрено выше.

В настоящее изобретение входят также продукты термической реакции окисей третичных аминов. Считается, что при повышенных температурах, например таких, которые используются для получения термопластичных композиций настоящего изобретения, аминоксиды, включающие аминоксиды, представленные формулой I, подвергаются различным реакциям. Считается, что реакции приводят к образованию различных продуктов, например, гидроксиламинных и олефиновых частиц. Продукты реакции аминоксида, содержащие, по крайней мере, один длинноцепочечный углеродный остаток, являются предпочтительными для того, чтобы увеличить растворимость продуктов реакции, включая продукты реакции гидроксиламинного типа, термопластичной смолой. Когда только один алкильный заместитель (т.е., только один из R^, R_p и R₃) в третичном аминоксиде является С_{6 36}-остатком, а другие два алкильных заместителя являются .-остатками, считается, что некоторые из продуктов реакции гидроксиламинного типа содержат только короткоцепочечные заместители (т.е., g ₅-остатки). Считается, что это является результатом того, что часть длинноцепочечных остатков выводится из аминоксида в виде олефинового побочного продукта. Для обеспечения того, чтобы, по крайней мере, одна длинная цепь оставалась в продуктах термической реакции гидроксиламинного типа, либо все три заместителя должны, предпочтительно, быть длинной цепью, либо одной цепью может быть С₁(например, метил), а два других заместителя являются длинной цепью (например, С₆_₃₆-остатки). Когда один заместитель является С₁-остатком, а два другие заместителя являются длинноцепочечными остатками (включая полимерные остатки, как описано ранее), конечный продукт термической реакции является асимметричным и содержит С₁-остаток и длинноцепочечный остаток. Под длинноцепочечным углеродным остатком понимается остаток, имеющий от С₆ до примерно С₃₆, предпочтительно, от С₈ до С₂₆ и, наиболее предпочтительно, от С₁₀ до С₂₂. Также в длинноцепочечный остаток входят вышеуказанные полимерные аминоксидные остатки. Длинноцепочечный углеродный остаток может также, необязательно, содержать, по крайней мере, один из указанных ранее -О-, -S-, -SO-, -СО-, -СО₂- или -ССЖостатков, описанных для R₁, R₂ и R₃. Продукты реакции гидроксиламинного типа, которые не содержат вышеуказанный длинноцепочечный остаток, стремятся мигрировать из термопластичной смолы и могут выпотевать на поверхности термопластичной смолы или покрыть поверхность перерабатывающего оборудования, что требует дорогостоящей остановки для очистки и ухода. Из приведенного выше должно быть ясно, что настоящее изобретение включает гидроксиламины, содержащие, по крайней мере, один длинноцепочечный углеродный остаток, предпочтительно, асим13 метричные гидроксиламины, содержащие длинную цепь и короткую цепь, а также включает полимерные гидроксиламины, содержащие, по крайней мере, два гидроксиламина на молекулу.

Предпочтительные насыщенные аминоксиды для использования в настоящем изобретении включают диоктилметиламиноксид, триоктиламиноксид, дидецилметиламиноксид, тридециламиноксид, ди(кокоалкил)-метиламиноксид, три(коко-алкил)аминоксид, ди(талловый алкил)метиламиноксид, три(талловый алкил)аминоксид, три ( С_{20 22}) аминоксид и ди(С₂₀ 22алкил) метиламиноксид. Предпочтительные насыщенные гидроксиламины включают октилметилгидроксиламин, децилметилгидроксиламин, (коко-алкил) метилгидроксиламин, (талловый алкил)метил-гидроксиламин и (С_{20 22}-алкил)метилгидроксиламин.

Под термином “коко-алкил” понимается гидрированный С₁₂₁₄-алкил, обычно называемый гидрированным кокосовым маслом. Под термином “талловый алкил” понимается гидрированный С_161V- алкил, обычно называемый гидрированным талловым маслом. Гидрированное талловое масло описывается в патенте США № 4876300. Вышеуказанные гидрированное кокосовое масло и гидрированное талловое масло содержат некоторый процент углеродных цепей с длиной, большей и/или меньшей описанных выше, и должно быть понятно, что эти другие фракции входят в объем настоящего изобретения. Предпочтительно, чтобы не менее 75% углеродных цепей находилось в описанных пределах для кокосового масла и таллового масла.

Окись амина и любые продукты его реакции присутствуют, предпочтительно, в количестве, эффективном для улучшения стабильности расплава и/или показателя пожелтения термопластичной композиции. Количество обычно составляет менее примерно 5% по отношению к массе термопластичной смолы, предпочтительно, менее примерно 1000 ч. на млн по отношению к массе термопластичной смолы и, даже более предпочтительно, от примерно 950 ч. на млн до примерно 5 ч. на млн по отношению к массе термопластичной смолы. Должно быть ясно, что настоящее изобретение включает термопластичную полимерную композицию, содержащую термопластичную смолу и окись амина в количестве от 0,001 до 5% по отношению к общей массе композиции, где окись амина имеет структурную формулу (I)

О ΐ

R_x-N-R₃

в которой R R2 и R независимо выбираются из алкила, арила, аралкила, алкарила, циклоалкила, алкилциклоалкила и циклоалкилалкила, и каждый имеет от 1 до 36 углеродных атомов на группу, при условии, что, когда один из R₁, R и R является алкильной группой, имеющей от 6 до 36 углеродных атомов на группу, тогда другие два из R₁, R и R не могут быть оба алкильными группами, имеющими от 1 до 5 углеродных атомов на группу. Должно быть также ясно, что настоящее изобретение включает способ стабилизации термопластичной смолы, который заключается в смешении окиси амина с термопластичной смолой, причем указанная окись амина имеет структурную формулу (I):

О t

Ri-N-R₃ r/ (I) в которой R₁, R₂ и R_q независимо выбираются из алкила, арила, аралкила, алкарила, циклоалкила, алкилциклоалкила и циклоалкилалкила, и каждый имеет от 1 до 36 углеродных атомов на группу, при условии, что, когда один из R₁, R и R_Q является алкильной группой, имеющей от 6 до 36 углеродных атомов на группу, тогда другие два из R₁, R и R_Q не могут оба быть алкильными группами, имеющими от 1 до 5 углеродных атомов на группу.

Настоящее изобретение, кроме того, включает получение концентрата смешением окиси амина с термопластичной смолой, такой как полиолефин (например полипропилен), с получением концентрата, содержащего от 5 до 50% аминоксида и от 50 до 95% термопластичной смолы по отношению к общей массе концентрата. Концентрат затем может быть смешан с термопластичным материалом для его стабилизации. Концентрат имеет преимущества легкости обработки и сниженного водопоглощения в условиях хранения по сравнению с окисью амина. Концентрат может дополнительно содержать от 1 до 40 мас.% стабилизатора, выбранного из фенольных антиоксидантов, затрудненных аминных светостабилизаторов, поглотителей ультрафиолетовых лучей, фосфорорганических соединений, солей щелочных металлов, жирных кислот и тиосинергистов.

Термопластичные композиции могут дополнительно содержать стабилизатор или смесь стабилизаторов, выбранных из фенольных антиоксидантов, затрудненных аминных светостабилизаторов, поглотителей ультрафиолетовых лучей, фосфорорганических соединений, солей щелочных металлов жирных кислот и тиосинергистов. Окись амина может быть использована в термопластичных композициях, подвергающихся воздействию продуктов сгорания природного газа, и в медицинских изделиях, подвергающихся воздействию гамма-излучения для стерилизации.

Окиси аминов могут также быть использованы в термоотверждающихся композициях на основе полимеров, таких как полиуретаны (такие как смола СПАНДЕКС), эпоксидные, меламиновые и фенольные смолы, и могут быть использованы в термоотверждающихся/термопластичных смесях, и могут присутствовать в количествах, установленных выше для термопластичных полимерных композиций.

Другие окиси аминов включают дигидроксиэтилкокаминоксиды, дигидроксиэтилталловые аминоксиды, кокаминоксиды, пальмитаминоксиды и гидрированные талловые аминоксиды, и они могут содержать до 25 мас.% воды. Окиси аминов являются обычно гигроскопичными и поэтому могут иметь количество абсорбированной воды.

Должно быть ясно, что все патенты здесь приводятся в качестве ссылки.

ПРИМЕРЫ

Способ стабилизации полипропилена при 260°С (500°F)

Основная рецептура (основа) содержит 100 ч. нестабилизированного полипропилена (Профакс 6501, Монтелл) с 0,05 ч. стеарата кальция. Испытываемый стабилизатор смешивается с полимером с использованием смесителя Turbula в течение 30 мин. Если испытываемый стабилизатор является жидким, он предварительно смешивается с частью полимера, которая затем смешивается с основным количеством смолы с использованием смесителя Turbula. Стабилизированная смола экструдируется при 100 об/мин на экструдере с диаметром шнека 2,54 см (1 дюйм) при 260°С (500°F) (экструдер Killion).

После каждого первого, третьего и пятого экструдирования из гранул смолы изготавливают прессованием 5 пластин толщиной 3,2 мм (125 мил) при 188°С (370°F) и определяют показатель пожелтения. Низкие значения показателя пожелтения указывают меньшее пожелтение. Дополнительно, после первого, третьего и пятого экструдирования на гранулах определяют индекс расплава (в г/10 мин) в соответствии с ASTM D1238. Более близкие значения индекса расплава после пятого экструдирования к значению расплава после первого экструдирования указывают на эффективный способ стабилизации полипропилена. Следует отметить неожиданно и удивительно высокую стабильность расплава, достигнутую с помощью стабилизатора 1, по сравнению с другими насыщенными аминоксидами.

Таблица 1

Индекс расплава (г/10 мин)	Показатель пожелтения
Пример	Стабилизатор	Прогон 1	Пр.З	Пр.5	Пр.1	Пр.З	Пр.5
А	Основа	16,9	92,3	182	1,93	1,97	2,38
	Стаб.1	5,0	5,9	6,9	2,87	4,03	4,70
э	Стаб.2	7,6	10,2	14,6	2,76	3,69	4,19
3	Стаб. 3	4,8	7,85	10,7	2,36	3,23	3,88
4	Стаб. 4	4,95	7,3	8,8	3,45	5,06	5,79
5	Стаб. 5	5,20	6,7	9,6	3,33	4,45	5,26
6	Стаб. 6	4,80	6,3	8,8	3,19	4,87	5,25
7	Стаб. 7	9,8	18,6	24,4	3,34	4,75	5,79

Стаб. 1 - (С₁₀Н₂₁)₂ N О(СН₃) гидратированный.

Стаб. 2 - (С₁₂Н₂₅)₃ N О гидратированный.

Стаб. 3 - (С₁₆Н₃₃)₃ N О гидратированный.

Стаб. 4 - Ν,Ν-диметил-1 -тетрадеканаминоксид дигидрат.

Стаб. 5 - Х,Х-диметил-1-гексадеканаминоксид дигидрат.

Стаб. 6 - Х,Х-диметил-1-октадеканаминоксид дигидрат.

Стаб. 7 - Ν,Ν,Ν-трибутиламиноксид гидратированный.

В композициях содержится 750 ч. на млн соответствующего стабилизатора в полипропилене.

Приведенные значения индекса расплава и показателя пожелтения являются значениями, полученными после первого, третьего и пятого экструзионных прогонов каждой композиции.

Таблица 2

Индекс расплава (г/10 мин)	Показатель пожелтения
Пример	Стабилизатор	Пр. 1	Пр, 3	Пр.5	Пр, 1	Пр, 3	Пр, 5
В	Контр.	12,6	28,3	53,4	2,87	3,93	4,81
8	Слаб. 8	5,4	8,1	п,1	2,8	4,4	5,8
9	Стаб.9	5,6	8,1	12,5	3,2	4,5	5,6
10	Стаб. 10	6,0	8,5	12,0	2,8	3,8	4,7

Контрольный образец содержит 500 ч. на млн стеарата кальция и 750 ч. на млн затрудненного фенола.

Стаб. 8 - 750 ч. на млн дидецилметиламиноксида и 500 ч. на млн стеарата кальция.

Стаб. 9 - 750ч. на млн ди(кокоалкил)метиламиноксида и 500 ч. на млн стеарата кальция.

Стаб. 10 - 750 ч. на млн ди(талловый алкил) метиламиноксида и 500 ч. на млн стеарата кальция.

Композиции в табл. 2 дополнительно иллюстрируют неожиданное улучшение стабильности расплава, достигнутое при введении третичного аминоксида в термопластичную смолу. Ди(талловый алкил) метиламиноксид (пример 10) дает дополнительно и неожиданно улучшение показателя пожелтения по сравнению с другими представленными аминоксидами и по сравнению с контрольным образцом, не содержащим аминоксид.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Стабилизированная полимерная композиция, содержащая термопластичную смолу и стабилизатор в количестве от 0,001 до 5% по отношению к общей массе композиции, отличающаяся тем, что в качестве стабилизатора она содержит N-окись амина общей формулы:

О

Т

Ri-N-Из по п.1, отличающаяся тем, что N-окисью амина является N-окись тригексадециламина.

2. Стабилизированная полимерная композиция по п.1, отличающаяся тем, что количество N-окиси амина составляет от 0,005 до 2% по отношению к общей массе композиции.

3. Стабилизированная полимерная композиция по п. 1, отличающаяся тем, что количество указанной N-окиси амина составляет от 0,05 до 1,0% по отношению к общей массе композиции.

4. Стабилизированная полимерная композиция по п.1, отличающаяся тем, что N-окись амина имеет общую формулу

О ΐ

Ri-N-R₃ в которой R Rj и R, независимо выбираются из заместителей, имеющих от 1 до 22 углеродных атомов.

5. Стабилизированная полимерная композиция по п.1, отличающаяся тем, что N-окисью амина является N-окись тридодециламина.

6. Стабилизированная полимерная композиция в которой R₁, Rj и R, независимо выбираются из алкила, арила, аралкила, алкарила, циклоалкила, алкилциклоалкила и циклоалкилалкила, и каждый содержит от 1 до 36 углеродных атомов, при условии, что, когда один из R₁, R_p и R, является алкильной группой, содержащей от 6 до 36 углеродных атомов, тогда другие два из R₁, R_p и R, не могут оба быть алкильными группами, содержащими от 1 до 5 углеродных атомов.

7. Стабилизированная полимерная композиция по п.1, отличающаяся тем, что N-окисью амина является N-окись три(С₁₂-С₁₄-алкил) амина.

8. Стабилизированная полимерная композиция по п.1, отличающаяся тем, что указанной N-окисью амина является N-окись ди(С_1р-С₁₄-алкил) метиламина.

9. Способ стабилизации термопластичной смолы, отличающийся тем, что проводят смещение N-окиси третичного амина с термопластичной смолой, причем указанная N-окись имеет структурную формулу:

О

Т

Ri-n-r₃ в которой R К, и R, независимо выбираются из алкила, арила, аралкила, алкарила, циклоалкила, алкилциклоалкила и циклоалкилалкила, и каждый содержит от 1 до 36 углеродных атомов, при условии, что, когда один из R_p R_p и R, является алкильной группой, имеющей от 6 до 36 углеродных атомов на группу, тогда другие два из R_p Rj и R, не могут оба быть алкильными группами, имеющими от 1 до 5 углеродных атомов на группу.

10. Композиция стабилизаторов, отличающаяся тем, что состоит из N-окиси амина общей формулы:

О t

R1-N-R3 в которой R Rj и R, независимо выбираются из алкила, арила, аралкила, алкарила, циклоалкила, алкилциклоалкила и циклоалкилалкила, и каждый содержит от 1 до 36 углеродных атомов, при условии, что, когда один из R₁, R_p и R, является алкильной группой, имеющей от 6 до 36 углеродных атомов, тогда другие два из R₁, Rj и R, не могут оба быть алкильными группами, имеющими от 1 до 5 углеродных атомов на группу, и стабилизатора, выбранного из группы, состоящей из фосфитов, фенольных соединений и пространственно затрудненных аминов.

11. Композиция стабилизатора по п.10, отличающаяся тем, что количество N-окиси амина составляет от 5 до 95% от общей массы композиции.

12. Композиция стабилизатора по п.10, отличающаяся тем, что количество N-окиси амина составляет от 25 до 75% от общей массы композиции.