JPH04266949A - ポリオレフィン加工用の立体障害オキシム系着色改善剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は，立体障害オキシムの安
定化量の存在により，加工中の着色に対して安定化して
あるポリオレフィン組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】米国特許第２，４９７，０６１号は，エ
ラストマーと乾性油のための抗酸化剤としてのアルカン
ジオキシムを記述している。加工中のポリオレフィンの
着色改良剤のそれらの単独のまたはフェノール性抗酸化
剤と組み合わせた使用は何ら記述されていない。米国特
許第２，４９７，０６１号のジオキシムは，立体障害性
のものではなく，本発明の範囲外のものである。

【０００３】立体障害オキシムの合成は，カナダ特許第
１，０５３，６６８号に記述されている。「生物的に興
味のある分子中のスピン−ラベルとしての，ビニル重合
の阻害剤として，または炭化水素酸化の抑制剤として・
・」としての使用はその文献中に暗示されている。ポリ
オレフィン加工中の着色改良剤としての使用は暗示され
ていない。本発明のビス（立体障害オキシム）は新規の
化合物である。

【０００４】Ｊ．Ｌ．ブロッケンシアー，他，Ｊ．Ａｍ
ｅｒ．Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．，９４，　７０４０（１９
７２）；Ｇ．Ｄ．メンデンホール，他，Ｊ．Ａｍｅｒ．
Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．，９５，２９６３（１９７３）；
およびカナダ特許第１，０５３，６６８の全ては，立体
障害オキシムからの安定なイミノキシラジカルの製造を
記述している。

【０００５】欧州特許出願５２，５７３号は，フェノー
ル性の抗酸化剤の製造の際のそのフェノールの着色を改
善するためにヒドロキシルアミンに加えるオキシムの使
用を開示している。ジエチルヒドロキシルアミンとメチ
ルエチルケトキシムは好ましい成分である。

【０００６】米国特許第４，５５６，９０１号および第
４，５７６，６２８号は，薬害軽減剤として農業目的の
ための有用なオキシムエーテルを開示している。米国特
許第４，０２８，４１２号は，銅のキレート剤としての
α−ヒドロキ（ベンゾイン）オキシムを記述している。 本発明の立体障害オキシムは，これらの特許に記述され
ている化合物と構造的に区別される。

【０００７】本発明の一つの目的は，立体障害オキシム
の有効な安定化量の存在により，加工中の着色に対して
安定化してあるポリオレフィン組成物を提供することに
ある。

【０００８】別の本発明の目的は，ポリオレフィンのた
めの加工安定剤として有用な新規の立体障害オキシムを
提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は，（ａ）加工中
に着色を受けやすいポリオレフィン，および（ｂ）式Ｉ （式中，Ｒ１　は炭素原子数４ないし１８のｔｅｒｔ−
アルキル基，炭素原子数６ないし１０のアリール基また
は炭素原子数１ないし４のアルキル基の１もしくは２個
によりもしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基の
１もしくは２個により置換された該アリール基を表し；
Ｒ２　とＲ３　は独立して炭素原子数１ないし１８のア
ルキル基，炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基
，炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基，炭素原
子数６ないし１０のアリール基，またはそのフェニル環
上が炭素原子数１ないし４のアルキル基の１もしくは２
個によりもしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基
の１もしくは２個により置換された該アリール基もしく
は該フェニルアルキル基を表すか；またはＲ２　とＲ３
　は一緒になって炭素原子数４ないし１０の直鎖または
分枝した鎖状のアルキレン基を表し；ｎは１ないし４の
整数を表し；ｎが１を表すとき，Ｔは炭素原子数１ない
し１８のアルキル基，炭素原子数５ないし１２のシクロ
アルキル基，炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル
基，炭素原子数６ないし１０のアリール基，またはその
フェニル環上が炭素原子数１ないし４のアルキル基の１
もしくは２個によりもしくは炭素原子数１ないし４のア
ルコキシ基の１もしくは２個により置換された該アリー
ル基もしくは該フェニルアルキル基を表し；ｎが２を表
すとき，Ｔは炭素原子数２ないし１２のアルキレン基，
キシリレン基，炭素原子数６ないし１０のアリーレン基
，または炭素原子数１ないし４のアルキル基の１もしく
は２個によりもしくは炭素原子数１ないし４のアルコキ
シ基の１もしくは２個により置換された該アリーレン基
を表し；そしてｎが３または４を表すとき，Ｔは炭素原
子数３ないし１０のアルカントリイル基，または炭素原
子数４ないし１０のアルカンテトライル基を表す。）の
化合物を含有する，加工中の着色に対して安定化してあ
るポリオレフィン組成物に関する。

【００１０】好ましくは，Ｒ１　は炭素原子数４ないし
８のｔｅｒｔ−アルキル基，フェニル基または炭素原子
数１ないし２のアルキル基の１もしくは２個により，ま
たは炭素原子数１ないし２のアルコキシ基の１もしくは
２個により置換されたフェニル基を表す。

【００１１】Ｒ２　とＲ３　は好ましくは独立して炭素
原子数１ないし８のアルキル基，特にメチル基を表す。

【００１２】好ましくは，ｎは１または２である。

【００１３】ｎが１を表すとき，Ｔは好ましくは炭素原
子数８ないし１８のアルキル基またはベンジル基を表す
。

【００１４】ｎが２を表すとき，Ｔは好ましくは炭素原
子数２ないし１０のアルキレン基を表す。

【００１５】特に好ましくは，Ｒ１　はｔｅｒｔ−ブチ
ル基，フェニル基またはメチル基の１もしくは２個によ
り，またはメトキシ基の１もしくは２個により置換され
たフェニル基を表す。

【００１６】Ｒ２　とＲ３　は最も好ましくはメチル基
を表す。

【００１７】ｎが１を表すとき，Ｔは最も好ましくは炭
素原子数１２ないし１８のアルキル基，特にｎ−オクタ
デシル基を表す。

【００１８】ｎが２を表すとき，Ｔは最も好ましくは炭
素原子数４ないし８のアルキレン基，特にヘキサメチレ
ン基を表す。

【００１９】Ｒ１　がｔｅｒｔ−アルキル基を表すとき
，それは例えば，ｔｅｒｔ−ブチル基，ｔｅｒｔ−アミ
ル基，ｔｅｒｔ−オクチル基，ｔｅｒｔ−ドデシル基ま
たはｔｅｒｔ−トリデシル基である。Ｒ２　，Ｒ３また
はＴのいずれかがアルキルであるとき，それは例えば，
メチル基，エチル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル基、
ｓｅｃ−ブチル基，イソブチル基，ｔｅｒｔ−ブチル基
，ｔｅｒｔ−アミル基，２−エチルヘキシル基，ｎ−オ
クチル基，ｔｅｒｔ−オクチル基，ラウリル基またはｎ
−オクタデシル基であり；該基がシクロヘキシル基であ
るとき，それらは例えばシクロペンチル基，シクロヘキ
シル基，シクロオクチル基およびシクロデシル基であり
；該基がフェニルアルキル基であるとき，それらは例え
ば，ベンジル基，フェネチル基，α−メチルベンジル基
およびα，α−ジメチルベンジル基であり；該基がアリ
ール基または置換アリール基であるとき，それらは，例
えば，フェニル基，ナフチル基，トリル基，キシリル基
および３，４−ジメトキシフェニル基である。Ｒ２　と
Ｒ３　が一緒のものまたはＴがアルキレン基である場合
，アルキレン基は，例えば，エチレン基，テトラメチレ
ン基，ヘキサメチレン基，オクタメチレン基，２，２−
ジメチル−１，３−トリメチレン基，ドデカメチレン基
または１，２−プロピレン基であり；該Ｔがアリーレン
基であるとき，それは例えば，フェニレン基，ナフチレ
ン基またはジメチルフェニレン基であり；Ｔがアルカン
トリイル基またはアルカンテトライル基であるとき，Ｔ
は，例えば，グリセリル基，トリメチロールエタンから
またはトリメチロールプロパンから誘導されたアルカン
トリイル基，ペンタエリトリチル基または１，２，３，
４−ブタンテトライル基である。

【００２０】この発明の化合物は，適当なｔｅｒｔ−ニ
トリルの中間体としての製造，それに続く該ニトリルの
ｔｅｒｔ−アルキルリチウムとの反応により，便利に得
られる。所望の立体障害オキシムは，メンデンホール他
，Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．，９５，２９６
３（１９７３）　の方法に従って，エタノール，酢酸お
よびヒドロキシルアミン塩酸塩の処理の後，単離される
。メンデンホールの工程を実施するのに要求される中間
体は殆どが市販品の項目であるか，または当技術分野で
知られている方法により製造できる。

【００２１】本発明の化合物が特に有用になる基材は，
ポリエチレンとポリプロピレンのようなポリオレフィン
である。特にポリプロピレンは，加工中に，本発明の化
合物によりよく安定化される。

【００２２】式Ｉの本発明の化合物は，単独で使用され
る場合，ポリオレフィンのための非常に効果的な工程安
定剤であるが；フェノール性の抗酸化剤も含有する組成
物も，工程安定剤のこの組み合わせにより，加工中かな
りよく安定化される。

【００２３】本発明の別の目的は，式中，ｎが２ないし
４である式Ｉの化合物であり，この化合物は新規の化合
物であり，従来技術により開示または暗示されていない
。ｎが２である化合物は，特に好ましい。

【００２４】安定化され得るポリマーは，概して下記の
ものを含む：

【００２５】１．モノオレフィンおよびジオレフィンの
ポリマー，例えば（所望により架橋結合できる）ポリエ
チレン，ポリプロピレン，ポリイソブチレン，ポリブテ
ン−１，ポリメチルペンテン−１，ポリイソプレンまた
はポリブタジエン，並びにシクロオレフィン例えばシク
ロペンテンまたはノルボルネンのポリマー。

【００２６】２．　　１．に記載したポリマーの混合物
，例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物
。

【００２７】３．モノオレフィンとジオレフィン相互ま
たは他のビニルモノマーとのコポリマー，例えばエチレ
ン／プロピレンコポリマー，プロピレン／ブテン−１，
プロピレン／イソブチレン，エチレン／ブテン−１，プ
ロピレン／ブタジエン，イソブチレン／イソプレン，エ
チレン／アルキルアクリレート，エチレン／アルキルメ
タクリレート，エチレン／ビニルアセテート共重合体，
またはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの
塩類（アイオノマー），およびエチレンとプロピレンと
ジエン例えばヘキサジエン，ジシクロペンタジエンまた
はエチリデン−ノルボルネンとのターポリマー。

【００２８】４．ポリスチレン，ポリ−（ｐ−メチルス
チレン）。

【００２９】５．スチレンまたはα−メチルスチレンと
ジエンまたはアクリル誘導体とのコポリマー，例えばス
チレン／ブタジエン，スチレン／アクリロニトリル，ス
チレン／エチルメタクリレート，スチレン／ブタジエン
／エチルアクリレート，スチレン／アクリロニトリル／
メチルアクリレートのようなもの；スチレンコポリマー
と別のポリマー，例えばポリアクリレート，ジエンポリ
マーまたはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマー
のようなものからの高耐衝撃性混合物；およびスチレン
のブロックコポリマー例えばスチレン／ブタジエン／ス
チレン，スチレン／イソプレン／スチレン，スチレン／
エチレン／ブチレン／スチレンまたはスチレン／エチレ
ン／プロピレン／スチレンのようなの。

【００３０】６．スチレンのグラフトコポリマー，例え
ばポリブタジエンにスチレン，ポリブタジエンにスチレ
ンおよびアクリロニトリル；ポリブタジエンにスチレン
およびアルキルアクリレート；エチレン／プロピレン／
ジエンターポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル
，ポリアクリレートまたはポリメタクリレートにスチレ
ンおよびアクリロニトリル，アクリレート／ブタジエン
コポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル，並びに
これらと５．に列挙したコポリマーとの混合物，例えば
ＡＢＳ−，ＭＢＳ−，ＡＳＡ−またはＡＥＳ−ポリマー
として知られているコポリマー混合物。

【００３１】７．ハロゲン含有ポリマー，例えばポリク
ロロプレン，塩素化ゴム，塩素化またはクロロスルホン
ポリエチレン，エピクロロヒドリンホモ−およびコポリ
マー，ハロゲン含有ビニル化合物からのポリマー，例え
ばポリ塩化ビニル，ポリ塩化ビニリデン，ポリフッ化ビ
ニル，ポリフッ化ビニリデン並びにこれらのコポリマー
，例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン，塩化ビニル／酢
酸ビニル，塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー，ま
たはフッ化ビニル／ビニルエーテルコポリマー。

【００３２】８．α，β−不飽和酸およびその誘導体か
ら誘導されたポリマー，例えばポリアクリレートおよび
ポリメタアクリレート，ポリアクリルアミドおよびポリ
アクリロニトリル。

【００３３】９．前項８．に挙げたモノマー相互のまた
は他の不飽和モノマーとのコポリマー，例えばアクリロ
ニトリル／ブタジエン，アクリロニトリル／アルキルア
クリレート，アクリロニトリル／アルコキシアルキルア
クリレートまたはアクリロニトリル／ハロゲン化ビニル
コポリマーまたはアクリロニトリル／アルキルメタアク
リレート／ブタジエンターポリマー。

【００３４】１０．不飽和アルコールおよびアミンまた
はそれらのアシル誘導体またはそれらのアセタールから
誘導されたポリマー，例えばポリビニルアルコール，ポ
リ酢酸ビニル，ポリビニルステアレート，ポリビニルベ
ンゾエート，ポリビニルマレエート，ポリビニルブチラ
ール，ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン
。

【００３５】１１．　環状エーテルのホモポリマーおよ
びコポリマー，例えばポリアルキレングリコール，ポリ
エチレンオキシド，ポリプロピレンオキシドまたはこれ
らとビス−グリシジルエーテルとのコポリマー。

【００３６】１２．　ポリアセタール，例えばポリオキ
シメチレンおよびエチレンオキシドをコモノマーとして
含むポリオキシメチレン。

【００３７】１３．　ポリフェニレンオキシドおよびス
ルフィド並びにポリフェニレンオキシドとポリスチレン
との混合物。

【００３８】１４．　一方の成分としてヒドロキシ末端
基を含むポリエーテル，ポリエステルまたはポリブタジ
エンと他方の成分として脂肪族または芳香族ポリイソシ
アネートとから誘導されたポリウレタン並びにその前駆
物質（ポリイソシアネート，ポリオールまたはプレポリ
マー）。

【００３９】１５．　ジアミンおよびジカルボン酸から
および／またはアミノカルボン酸または相当するラクタ
ムから誘導されたポリアミドおよびコポリアミド。例え
ばポリアミド４，ポリアミド６，ポリアミド６／６，６
／１０，ポリアミド１１，ポリアミド１２，ポリ−２，
４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド，
ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ
−フェニレンイソフタルアミド並びにこれらとポリエー
テル，例えばポリエチレングリコール，ポリプロピレン
グリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのコ
ポリマー。

【００４０】１６．　ポリ尿素，ポリイミドおよびポリ
アミド−イミド。

【００４１】１７．　ジカルボン酸およびジオールおよ
び／　またはヒドロキシカルボン酸または相当するラク
トンから誘導されたポリエステル，例えばポリエチレン
テレフタレート，ポリブチレンテレフタレート，ポリ−
１，　４−ジメチロール−シクロヘキサンテレフタレー
ト，ポリ−［２，２−（４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパン］テレフタレートおよびポリヒドロキシベンゾエ
ート並びにヒドロキシ末端基を含有するポリエーテルか
ら誘導されたブロックコポリエーテルエステル。

【００４２】１８．　ポリカーボネート。

【００４３】１９．　ポリスルホン，ポリエーテルスル
ホンおよびポリエーテルケトン。

【００４４】２０．　一方の成分としてアルデヒドおよ
び他方の成分としてフェノール，尿素およびメラミンか
ら誘導された架橋ポリマー，例えばフェノール／ホルム
アルデヒド樹脂，尿素／　ホルムアルデシド樹脂および
メラミン／ホルムアルデヒド樹脂。

【００４５】２１．　乾性および不乾性アルキド樹脂。

【００４６】２２．　飽和および不飽和ジカルボン酸と
多価アルコールおよび架橋剤としてのビニル化合物との
コポリエステルから誘導された不飽和ポリエステル樹脂
並びに燃焼性の低いそれらのハロゲン含有変性物。

【００４７】２３．　置換アクリル酸エステル，例えば
エポキシアクリレート，ウレタン−アクリレートまたは
ポリエステル−アクリレートのようなものから誘導され
た熱硬化性アクリル樹脂。

【００４８】２４．　架橋剤としてのメラミン樹脂，尿
素樹脂，ポリイソシアネートまたはエポキシ樹脂と混合
してあるアルキド樹脂，ポリエステル樹脂またはアクリ
レート樹脂。

【００４９】２５．　ポリエポキシド，例えばビス−グ
リシジルエーテルから，または脂環式ジエポキシドから
誘導された架橋エポキシ樹脂。

【００５０】２６．　天然ポリマー，例えばセルロース
，ゴム，ゼラチンおよびこれらの重合同族体方法で化学
的に変性させた誘導体，例えば酢酸セルロース，プロピ
オン酸セルロースおよび酪酸セルロースのようなもの，
またはセルロースエーテル，例えばメチルセルロースの
ようなもの。

【００５１】２７．　前記したポリマーの混合物（ポリ
ブレンド），例えばＰＰ／ＥＰＤＭ，ポリアミド６／Ｅ
ＰＤＭまたはＡＢＳ，ＰＶＣ／ＥＶＡ，ＰＶＣ／ＡＢＳ
，ＰＶＣ／ＭＢＳ，ＰＣ／ＡＢＳ，ＰＢＴＰ／ＡＢＳ。

【００５２】２８．　純単量体化合物またはその化合物
からなる天然および合成有機材料，例えば鉱油，動物と
植物の脂肪，油脂および蝋，または合成エステル（　例
えばフタレート，アジペート，ホスフェートまたはトリ
メリテート）をベースとした上記油脂，脂肪および蝋，
並びに合成エステルのどんな重量比でも混合された鉱油
との混合物で，その材料はポリマーのための繊維紡績油
として並びにこのような材料の水性エマルジョンとして
使用され得る。

【００５３】２９．　天然または合成ゴムの水性エマル
ジョン，例えば天然ラテックスまたはカルボキシル化ス
チレン／ブタジエンコポリマーのラテックス。

【００５４】３０．　例えば米国特許第４，２５９，４
６７号に記述されているような軟質の水和性のポリシロ
キサン；および例え米国特許第４，３５５，１４７号に
記述されている硬質のポリ有機シロキサンのようなポリ
シロキサン。

【００５５】３１．　不飽和アクリルポリアセトアセテ
ート樹脂または不飽和アクリル樹脂と配合してあるポリ
ケチミン。不飽和アクリル樹脂は、ウレタンアクリレー
ト、ポリエーテルアクリレート、側不飽和基を伴うビニ
ルもしくはアクリルコポリマーおよびアクリレートメラ
ミンを包含する。ポリケチミンは、酸触媒の存在下ポリ
アミンとケトンから合成される。

【００５６】３２．　エチレン性不飽和モノマーまたは
オリゴマーおよび他不飽和脂肪族オリゴマーを含む照射
硬化性組成物。

【００５７】３３．　ＬＳＥ　　４１０３（モンサント
）のようなエポキシ機能のコエーテル化ハイソリッドメ
ラミン樹脂により架橋される光安定性のエポキシ樹脂の
ようなエポキシメラミン樹脂。

【００５８】一般に，本発明の化合物は，安定化された
組成物に対して，０．０１ないし５重量％で使用される
が，これは各々の基材と適用法によって変わる。有利な
範囲は，０．０５ないし２％，そして特に０．１ないし
１％である。

【００５９】本発明の安定剤は，有機ポリマーから成形
された製品の製造の前のいずれかの便利な段階で，慣用
の技術により該有機ポリマーに容易に包含せしめること
ができる。例えば、この安定剤は，乾燥粉末状のポリマ
ーと混合できるか，または安定剤のけん濁液または乳濁
液をポリマーの溶液，けん濁液または乳濁液と混合でき
る。得られた本発明の安定化したポリマー組成物は，下
記に掲示したようないろいろな慣用の添加剤を，０．０
１ないし５重量％，好ましくは０，０２５ないし２重量
％，そして特に好ましくは０．１ないし１重量％，所望
により含有してよい。

【００６０】１．抗酸化剤 １．１．　　アルキル化モノフェノール，例えば２，６
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール，２−
ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール，２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール，２
，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノー
ル，２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフ
ェノール，２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェ
ノ−ル，２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−
ジメチルフェノール，２，６−ジオクタデシル−４−メ
チルフェノ−ル，２，４，６−トリシクロヘキシルフェ
ノール，２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシ
メチルフェノール，

【００６１】１．２．　　アルキル化ハイドロキノン，
例えば ２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノー
ル，２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン，２
，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルハイドロキノン，２，６−
ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール，

【０
０６２】１．３．　　ヒドロキシル化チオジフェニルエ
ーテル例えば， ２，２′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノール），２，２′−チオビス（４−オクチルフ
ェノール），４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−３−メチルフェノール），４，４′−チオビス（６
−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール），

【００
６３】１．４．　　アルキリデンビスフェノール，例え
ば ２，２′−メチレン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−メチルフェノール），２，２′−メチレン−ビス（６
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール），２，２
′−メチレン−ビス［４−メチル−６−（α−メチルシ
クロヘキシル）フェノール］，２，２′−メチレン−ビ
ス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール），２
，２′−メチレン−ビス（６−ノニル−４−メチルフェ
ノール），２，２′−メチレン−ビス［６−（α−メチ
ルベンジル）−４−ノニルフェノール］，２，２′−メ
チレン−ビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４
−ノニルフェノール］，２，２′−メチレン−ビス（４
，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール），２，２′−
エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール），２，２′−エチリデン−ビス（６−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−イソブチルフェノール），４，４′−メ
チレン−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル），４，４′−メチレン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−メチルフェノール），１，１−ビス（５−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）
ブタン，２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
チル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノー
ル，１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン，１，１−ビ
ス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチ
ルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン，エ
チレングリコール＝ビス［３，３−ビス（３′−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチレート］
，ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４ーヒドロキシ−５−
メチルフェニル）ジシクロペンタジエン，テレフタル酸
ビス［２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキ
シ−５′−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−メチルフェニル］，

【００６４】１．５．　　ベン
ジル芳香族化合物，例えば， １，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベ
ンゼン，ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）−スルフィド，３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプト酢酸イ
ソオクチルエステル，ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３
−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ジチオ−
ル＝テレフタレート，１，３，５−トリス（３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシ
アヌレート，１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソ
シアヌレート， 燐酸＝３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル＝ジオクタデシル＝エステル，燐酸＝３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル＝モノ
エチルエステル＝カルシウム塩，

【００６５】１．６．
　　アシルアミノフェノール，例えば ラウリン酸４−ヒドロキシアニリド，ステアリン酸４−
ヒドロキシアニリド，２，４−ビス−オクチルメルカプ
ト−６−（３，５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
アニリノ）−ｓ−トリアジン，オクチル＝Ｎ−（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−
カーバメート。

【００６６】１．７．　　β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の下
記の一価または多価アルコールとのエステル，アルコー
ルの例：メタノール，オクタデカノール，１，６−ヘキ
サンジオール，ネオペンチルグリコール，チオジエチレ
ングリコール，ジエチレングリコール，トリエチレング
リコール，ペンタエリトリトール，トリス（ヒドロキシ
エチル）イソシアヌレート，Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキ
シエチル）シュウ酸ジアミド，

【００６７】１．８．　
　β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）プロピオン酸の下記の一価または多価
アルコールとのエステル，アルコールの例：メタノール
，オクタデカノール，１，６−ヘキサンジオール，ネオ
ペンチルグリコール，チオジエチレングリコール，ジエ
チレングリコール，トリエチレングリコール，ペンタエ
リトリトール，トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レート，Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸
ジアミド，

【００６８】１．９．　　β−（３，５−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン
酸のアミド，例えば，Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル
）ヘキサメチレンジアミン，Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピ
オニル）トリメチレンジアミン，Ｎ，Ｎ′−ビス（３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプ
ロピオニル）ヒドラジン。

【００６９】１．１０．　　ジアリールアミン，例えば
，ジフェニルアミン，Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミ
ン，Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−１−ナ
フチルアミン，４，４′−ジ−ｔｅｒｔ−オクチル−ジ
フェニルアミン，Ｎ−フェニルベンジルアミンと２，４
，４−トリメチルペンテンの反応生成物，ジフェニルア
ミンと２，４，４−トリメチルペンテンの反応生成物，
Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミンと２，４，４−トリ
メチルペンテンとの反応生成物。

【００７０】２．　　紫外線吸収剤および光安定剤２．
１．　　２−（　２′−ヒドロキシフェニル）　ベンゾ
トリアゾール，例えば， ５′−メチル，３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−，
５′−ｔｅｒｔ−ブチル−，５′−（１，１，３，３−
テトラメチルブチル）　−，５−クロロ−３′，５′−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−，５−クロロ−３′−ｔｅｒｔ
−ブチル−５′−メチル−，３′−ｓｅｃ−ブチル−５
′−ｔｅｒｔ−ブチル，４′−オクトキシ−，３′，５
′−ジ−ｔｅｒｔ−アミルおよび３′，５′−ビス（α
，α−ジメチルベンジル），３′−ｔｅｒｔ−ブチル−
５′−（２−（ω−ヒドロキシ−オクタ−（エチレンオ
キシ）カルボニル−エチル）−，３′−ドデシル−５′
−メチル，および３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−（２
−オクチルオキシカルボニル）エチル，およびドデシル
化−５′−メチル−誘導体。

【００７１】２．２．　　２−ヒドロキシ−ベンゾフェ
ノン，例えば ４−ヒドロキシ−，４−メトキシ−，４−オクトキシ−
，４−デシルオキシ−，４−ドデシルオキシ−，４−ベ
ンジルオキシ−，４，２′，４′−トリヒドロキシ−お
よび２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ誘導体。

【００７２】２．３．　　所望により置換された安息香
酸のエステル，例えば フェニル＝サリチレート，４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル＝サリチレート，オクチルフェニル＝サリチレート，
ジベンゾイルレゾルシノール，ビス（４−ｔｅｒｔ−ブ
チルベンゾイル）レゾルシノール，ベンゾイルレゾルシ
ノール，２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル＝３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエー
ト，およびヘキサデシル＝３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンゾエート，

【００７３】２．４．　　アクリレート，例えばα−シ
アノ−β，　β−ジフェニル−アクリル酸エチルエステ
ル，α−シアノ−β，　β−ジフェニル−アクリル酸イ
ソオクチルエステル，α−カルボメトキシ−桂皮酸メチ
ルエステル，α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−
桂皮酸メチルエステル，α−シアノ−β−メチル−ｐ−
メトキシ−桂皮酸ブチルエステル，α−カルボメトキシ
−ｐ　−メトキシ桂皮酸メチルエステル，およびＮ−（
β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）　−２−メチ
ルインドリン。

【００７４】２．５．　　ニッケル化合物，例えば２，
２′−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチ
ルブチル）　−フェノール］のニッケル錯体，例えば１
：１または１：２錯体であって，所望によりｎ−ブチル
アミン，トリエタノールアミンもしくはＮ−シクロヘキ
シル−ジ−エタノールアミンのような他の配位子を伴う
もの，ニッケルジブチルジチオカルバメート，４−ヒド
ロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホ
ン酸モノアルキルエステル例えばメチル，エチルもしく
はブチルエステルのニッケル塩，ケトキシム例えば，２
−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルウンデシルケトキ
シムのニッケル錯体，１−フェニル−４−ラウロイル−
５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって，所
望により他の配位子を伴うもの。

【００７５】２．６．　　立体障害性アミン，例えばセ
バシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ル），セバシン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チルピペリジル），ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロン酸ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル），１−ヒド
ロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒ
ドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物，Ｎ，Ｎ
′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチ
ルアミノ−２，６−ジクロロ−ｓ−トリアジンとの縮合
生成物，トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）＝ニトリロトリアセテート，テトラキス（
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）＝１
，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート，１，１
′−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５
−テトラメチルピペラジノン）。

【００７６】２．７．　　シュウ酸ジアミド，例えば４
，４′−ジオクチルオキシオキサニリド，２，２′−ジ
オクチルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキ
サニリド，２，２′−ジドデシルオキシ−５，５′−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルオキサニリド，２−エトキシ−２′
−エチルオキサニリド，Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチル
アミノプロピル）オキサミド，２−エトキシ−５−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２′−エチルオキサニリドおよび該化合
物と２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−オキサニリドとの混合物およびｏ−とｐ
−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物およびｏ−と
ｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。

【００７７】２．８．　　２−（２−ヒドロキシフェニ
ル）−ｓ−トリアジン，例えば ２，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−４−（２
−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−ト
リアジン；２，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）
−４−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリア
ジン；２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）
−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン；２，
４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエト
キシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−
トリアジン；２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２
−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（２，４−ジ
メチルフェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス［２
−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−６−（４−ブロモフェニル）−ｓ−トリアジン；
２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−アセトキシ
エトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−
ｓ−トリアジン；２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシ
フェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−
トリアジン；

【００７８】３．　　金属不活性化剤，例えばＮ，Ｎ′
−ジフェニルシュウ酸ジアミド，Ｎ−サリチラル−Ｎ′
−サリチロイルヒドラジン，Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロ
イル）ヒドラジン，Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）
ヒドラジン，３−サリチロイルアミノ−１，２，４−ト
リアゾール，ビス（ベンジリデン）オキサロジヒドラジ
ッド　　［ｂｉｓ（ｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅ）ｏｘａｌ
ｏｄｉｈｙｄｒａｚｉｄｅ］，

【００７９】４．　　ホスフィットおよびホスホナイト
，例えばトリフェニル＝ホスフィット， ジフェニル＝アルキル＝ホスフィット，フェニル＝ジア
ルキル＝ホスフィット，トリ（ノニルフェニル）＝ホス
フィット，トリラウリル＝ホスフィット，トリオクタデ
シル＝ホスフィット，ジステアリル＝ペンタエリトリト
ール＝ジホスフィット，トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）＝ホスフィット，ジイソデシル＝ペ
ンタエリトリトール＝ジホスフィット，ビス（２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトール
＝ジホスフィット，トリステアリル−ソルビトール＝ト
リホスフィット，テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）４，４′−ジフェニリレン＝ジホスホ
ナイト。

【００８０】５．　　過酸化物を分解する化合物，例え
ばβ−チオジプロピオン酸のエステル，例えばラウリル
，ステアリル，ミリスチルまたはトリデシルエステル，
メルカプトベンズイミダゾール，または２−メルカプト
ベンズイミダゾールの亜鉛塩，ジブチルジチオカルバミ
ン酸亜鉛，ジオクタデシルジスルフィド，ペンタエリト
リトール＝テトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロ
ピオネート。

【００８１】６．ヒドロキシルアミン，例えばＮ，Ｎ−
ジベンジルヒドロキシルアミン，Ｎ，Ｎ−ジエチルヒド
ロキシルアミン，Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミ
ン，Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン，Ｎ，Ｎ−
ジテトラデシルヒドロキシルアミン，Ｎ，Ｎ−ジヘキサ
デシルヒドロキシルアミン，Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒ
ドロキシルアミン，Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシ
ルヒドロキシルアミン，Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタ
デシルヒドロキシルアミン，水素化された獣脂アミンか
ら誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルルヒドロキシルアミン
。

【００８２】７．ニトロン，例えば，Ｎ−ベンジル−α
−フェニルニトロン，Ｎ−エチル−α−メチルニトロン
，Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン，Ｎ−ラウリル
−α−ウンデシルニトロン，Ｎ−テトラデシル−α−ト
リデシルニトロン，Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシ
ルニトロン，Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニト
ロン，Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン，
Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン，Ｎ−ヘ
プタデシル−α−ヘプタデシルニトロン，Ｎ−オクタデ
シル−α−ヘキサデシルニトロン，水素化された獣脂ア
ミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルルヒドロキシル
アミンの誘導体であるニトロン。

【００８３】８．　　ポリアミド安定剤，例えばヨウ化
物および／またはリン化合物と組合せた銅塩，および二
価マンガンの塩。

【００８４】９．　　塩基性補助安定剤，例えばメラミ
ン，ポリビニルピロリドン，ジシアンジアミド，トリア
リルシアヌレート，尿素誘導体，ヒドラジン誘導体，ア
ミン，ポリアミド，ポリウレタン，高級脂肪酸のアルカ
リ金属塩およびアルカリ土類金属塩，例えばステアリン
酸Ｃａ塩，ステアリン酸Ｚｎ塩，ベヘン酸Ｍｇ塩，ステ
アリン酸Ｍｇ塩，リシノール酸Ｎａ塩およびパルミチン
酸Ｋ塩，カテコールアンチモン塩およびカテコール亜鉛
塩。

【００８５】１０．　　核剤，例えば ４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸，アジピン酸，ジフェニ
ル酢酸。

【００８６】１１．　　充填剤および強化剤，例えば炭
酸カルシウム，ケイ酸塩，ガラス繊維，アスベスト，タ
ルク，カオリン，雲母，硫酸バリウム，金属酸化物およ
び水酸化物，カーボンブラック，グラファイト。

【００８７】１２．その他の添加剤、例えば可塑剤、潤
滑剤、乳化剤、顔料、光沢剤、難燃剤、静電防止剤、発
泡剤、およびジラウリル　　チオジプロピオネートまた
はジステアリル　　チオジプロピオネートのようなチオ
相乗剤。

【００８８】特に興味のあるフェノール性の抗酸化剤は
，下記のフェノール性抗酸化剤からなる群から選択され
る：３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒ
ドロ桂皮酸ｎ−オクタデシル，テトラキス（３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸）ネ
オペンタンテトライル，３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジ−ｎ−オクタデ
シル，１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート，ビ
ス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒ
ドロ桂皮酸）チオジエチレン，１，３，５−トリメチル
−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン，ビス（３−メチ
ル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮
酸）３，６−ジオキサオクタメチレン，２，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール，２，２′−エチリデ
ン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）
，１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−４−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレー
ト，１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン，１，３，５
−トリス［２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）エチル］イソシ
アヌレート，３，５−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）メシトール，ビス（３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮
酸）ヘキサメチレン，１−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシアニリノ）−３，５−ジ（オクチ
ルチオ）−ｓ−トリアジン，Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン
−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シヒドロ桂皮酸アミド），ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）
カルシウム塩，ビス［３，３−ジ（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）酪酸］エチレンエステル
，３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジルメルカプト酢酸オクチル，ビス（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸）ヒドラジ
ドおよびＮ，Ｎ’−ビス［２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）
エチル］オキサミド。

【００８９】最も好ましいフェノール性の抗酸化剤は，
テトラキス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシヒドロ桂皮酸）ネオペンタンテトライル，３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸
ｎ−オクタデシル，１，３，５−トリメチル−２，４，
６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）ベンゼン，１，３，５−トリス（３，
５−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）イソシアヌレート，２，６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−ｐ−クレゾールまたは２，２′−エチリデン−
ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）であ
る。

【００９０】特に興味のあるヒンダードアミン化合物は
，下記のアミンからなる群から選択される：セバシン酸
ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−
イル），セバシン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタ
メチルピペリジン−４−イル），（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ブチルマロン酸
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−
４−イル），４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン，４−ステアリルオキシ−２，２，６
，６−テトラメチルピペリジン，３−ｎ−オクチル−７
，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザ−
スピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン，トリス（２
，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）＝
ニトリロトリアセテート，１，２−ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−３−オキソピペラジン−４−イル）
エタン，２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−
３，２０−ジアザ−２１−オキソジスピロ［５．１．１
１．２］ヘンエイコサン，２，４−ジクロロ−６−ｔｅ
ｒｔ−オクチルアミノ−ｓ−トリアジンと４，４′−ヘ
キサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン）との重縮合生成物，１−（２−ヒドロ
キシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒ
ドロキシピペリジンとコハク酸との重縮合生成物，４，
４′−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン）と１，２−ジブロモエタンと
の重縮合物，テトラキス（２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン−４−イル）＝１，２，３，４−ブタンテ
トラカルボキシレート，テトラキス（１，２，２，６，
６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）＝１，２，３
，４−ブタンテトラカルボキシレート，２，４−ジクロ
ロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジンと４，４′−ヘキ
サメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン）との重縮合物，Ｎ，Ｎ’，Ｎ″，Ｎ′″
−テトラキス［（４，６−ビス（ブチル−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ−ｓ−
トリアジン−２−イル］−１，１０−ジアミノ−４，７
−ジアザデカン，［２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン−４−イル／β，β，β′，β′−テトラメチル
−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［
５．５］ウンデカン）ジエチル］＝１，２，３，４−ブ
タンテトラカルボキシレートの混合物，［１，２，２，
６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル／β，β，
β′，β′−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン）ジエチ
ル］＝１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート
の混合物，ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン−４−カルボン酸）オクタメチレンおよび４，４′
−エチレンビス（２，２，６，６−テトラメチルピペラ
ジン−３−オン）。

【００９１】最も好ましいヒンダードアミン化合物は，
セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン−４−イル），１−（２−ヒドロキシエチル）−２
，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジ
ンとコハク酸との重縮合生成物，２，４−ジクロロ−６
−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−ｓ−トリアジンと４，４
′−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン）との重縮合生成物またはＮ，Ｎ
’，Ｎ″，Ｎ′″−テトラキス［（４，６−ビス（ブチ
ル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イ
ル）アミノ−ｓ−トリアジン−２−イル］−１，１０−
ジアミノ−４，７−ジアザデカンである。

【００９２】

【実施例】下記の実施例は，説明の目的だけのために提
示されたものであって，これらにより，どのような方法
によっても本発明の範囲の本質を限定しようとするもの
ではない。

【００９３】実施例１：　　ジ−ｔｅｒｔ−ブチルケト
キシム 表題の化合物は，Ｇ．Ｄ．メンデンホールおよびＫ．Ｕ
．インゴルド，Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．，
９５，２９６３（１９７３）　の方法に従って製造され
る。

【００９４】実施例２：　　２−シアノ−２−メチルエ
イコサン ２．５Ｍのｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液２４ｍｌ
と６０ｍｌのテトラヒドロフランを−７８℃で，ジイソ
プロピルアミン６．０７ｇに滴下する。反応混合物をこ
の温度で１５分間攪拌した後，６０ｍｌのテトラヒドロ
フラン中の５．５ｍｌのイソブチロニトリルの溶液を滴
下し，得られた反応混合物を−７８℃で２時間攪拌する
。室温でこの反応混合物に，５０ｍｌのテトラヒドロフ
ラン中の２０ｇの１−ブロモオクタデカンの溶液を添加
する。この反応混合物を室温で１８時間攪拌し，次いで
１００ｍｌの塩化アンモニウムの飽和液を添加する。 この反応混合物に１００ｍｌのジエチルエーテルを添加
し，有機相を分離する。有機相を無水硫酸マグネシウム
上で乾燥し，溶媒を減圧下留去し，白色固体として表題
の化合物１８．２ｇを得る。　１ＨＮＭＲスペクトラム
は，所望の生成物と一致する。

【００９５】実施例３：　　ｔｅｒｔ−ブチル＝２−メ
チルエイコサン−２−イル＝ケトオキシム水浴で冷却し
てある，３０ｍｌのペンタン中の２−シアノ−２−メチ
ルエイコサンのけん濁液に，１．７Ｍのｔｅｒｔ−ブチ
ルリチウムのペンタン溶液１７．６ｍｌを滴下する。反
応混合物を１時間にわたり還流する。次いで，反応混合
物に３ｍｌのエタノール，２ｍｌの酢酸，および２．１
２ｇのヒドロキシルアミン塩酸塩を添加する。そして，
反応混合物を室温で１８時間にわたり攪拌する。沈澱を
ろ過して除き，集めた固体をヘキサンから再結晶して，
９２−９４℃で融解する白色固体として表題の化合物６
．１ｇ（５１．４％）を得る。 　　分析：理論式　　Ｃ２６Ｈ５３ＮＯ：　　　　　　
　　計算値　　Ｃ，７８．９；　　　　Ｈ，１３．５；
　　Ｎ，３．５　　　　　　　　実測値　　Ｃ，７９．
２；　　　　Ｈ，１３．７；　　Ｎ，３．４

【００９６
】実施例４：　　２，９−ジシアノ−２，９−ジメチル
デカン 実施例２の化合物を製造する手順に従って，表題の化合
物を，２４ｍｌの２．５Ｍのｎ−ブチルリチウムのヘキ
サン溶液，６．０７ｇのジイソプロピルアミン，５．５
ｍｌのイソブチロニトリル，７．３２ｇの１，６−ジブ
ロモヘキサン，および１２０ｍｌのテトラヒドロフラン
から合成する。得られた白色固体の（７．７ｇ）のＩＲ
と　１ＨＮＭＲは，所望の化合物の構造に合致している
。

【００９７】実施例５：　　２，２，４，４，１１，１
１，１３，１３−オクタメチル−３，１２−ジオキシミ
ノテトラデカン 実施例３の化合物を製造する手順に従って，表題の化合
物を，７．７ｇの２，９−ジシアノ−２，９−ジメチル
デカン，３５．３ｍｌの１．７Ｍのｔｅｒｔ−ブチルリ
チウムのペンタン溶液，３０ｍｌのペンタン，６ｍｌの
エタノール，４ｍｌの酢酸，および４．２４ｇのヒドロ
キシルアミン塩酸塩から合成する。次いで，残留分をメ
タノールと熱エタノールで濯いで精製し，２０３−２０
９℃で融解する白色固体として表題の化合物を４．９ｇ
（４４％）得る。 　　分析：理論式　　Ｃ２２Ｈ４４Ｎ２　Ｏ２　：　　
　　　　　　計算値　　Ｃ，７１．７；　　　　Ｈ，１
２．０；　　Ｎ，７．６　　　　　　　　実測値　　Ｃ
，７１．８；　　　　Ｈ，１１．８；　　Ｎ，７．４

【
００９８】実施例６：　　ｔｅｒｔ−ブチル＝３，４−
ジメトキシフェニル＝ケトオキシム 実施例３の化合物を製造する手順に従って，表題の化合
物を，１０．０ｇの３，４−ジメトキシベンゾニトリル
，ペンタン中の３６ｍｌの１．７Ｍのｔｅｒｔ−ブチル
リチウム溶液，３０ｍｌのペンタン，６ｍｌのエタノー
ル，４ｍｌの酢酸，および４．２４ｇのヒドロキシルア
ミン塩酸塩から合成する。次いで，残留分をメタノール
から再結晶して，２０３−２０９℃で融解する白色固体
として表題の化合物を２．１ｇ（１５％）得る。 　　分析：理論式　　Ｃ１３Ｈ１９ＮＯ：　　　　　　
　　計算値　　Ｃ，６５．８；　　　　Ｈ，８．１；　
　Ｎ，５．９　　　　　　　　実測値　　Ｃ，６５．７
；　　　　Ｈ，８．２；　　Ｎ，５．９

【００９９】実
施例７：　　２８０℃におけるポリプロピレンの加工安
定化 この実施例は，新規技術のポリプロピレンにおける本発
明の化合物の熱安定化効果を説明する。

【０１００】基材の製剤組成物は０．１％のステアリン
酸カルシウムを含有する安定化してない新技術のポリプ
ロピレン（登録商標名：プロファックス６５０１，ハイ
モンテ（ＰＲＯＦＡＸ　６５０１，ＨＩＭＯＮＴ）　　
を包含する。試験安定剤を，　塩化メチレン中の溶液か
らのポリプロピレンに，　固体ならば乾燥混合，　液体
ならば溶媒混合する。減圧下，溶媒を留去して，　安定
化した樹脂の製剤を，８０ｒｐｍで，直径２．５４ｃｍ
の押し出し機から２８０℃で押し出す。押し出し機中の
滞留時間は４５秒間である。

【０１０１】各々について，１回目または５回目の押し
出し後，溶融流量（単位：ｇ／１０分）は，得られたペ
レットについて，ＡＳＴＭ法Ｄ−１２３８に従って測定
される。５回目の押し出し後の溶融流量が，１回目の溶
融流量に近ければ近い程，発生していたポリマーの分解
は少ない。近い値は，試験安定剤により付与された加工
安定化効果が優れていることを示していると言える。

【０１０２】結果を下記の表１に示す。 表１ 添加剤＊　　　　　　　添加剤濃度（重量％）　　　　
　　　　　　押し出し後の溶融流量　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１　　　　　　　　　　　　
５　　　　無し　　　　　　　　　　　　　　−−　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．７　
　　　　　３０　　　　実施例１　　　　　　　　　　
０．１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３．５　　　　　　１５．６実施例３　　　　　　　　
　　０．１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４．１　　　　　　１８．１実施例５　　　　　　
　　　　０．１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３．２　　　　　　１７．２

【０１０３】これ
らのデータは，対照と比較して，立体障害オキシムが改
善した溶融流量を付与していることを示している。

【０１０４】実施例８：　　２８０℃で加工したポリプ
ロピレンの着色安定化 実施例７に記述したのと同様にして，ポリプロピレンを
押し出した直後，１回目の押し出しの後で得られた樹脂
ペレットを１９３℃で３．２ｍｍの厚さのプラックに圧
縮成形するそしてＡＳＴＭ法Ｄ−１９２５に従って，標
本の黄色度指数（ＹＩ）を定量する。低い黄色度指数は
，低い黄変と着色を示す。

【０１０５】結果を下記の表２に示す。 表２ 添加剤＊　　　　　　　添加剤濃度（重量％）　　　　
黄色度指数値　　無し　　　　　　　　　　　　　　−
−　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．２実
施例１　　　　　　　　　　０．１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．２実施例３　　　　　　　　　
　０．１　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６
実施例５　　　　　　　　　　０．１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．５

【０１０６】驚くべきこと
に，立体障害オキシムを使用した場合，一回目のＹＩ着
色指数は，基材の樹脂それ自身より優れている。

【０１０７】実施例９：　　２８０℃におけるポリプロ
ピレンの加工安定化 実施例７に記載した手順に従って，本発明の立体障害オ
キシムに加えてフェノール性抗酸化剤を，ポリプロピレ
ンを安定化するのに使用する。１回目と５回目の押し出
しの後の溶融流量を測定する。

【０１０８】試験結果を下の表３に示す。 表３ 添加剤＊　　　　　　　　　添加剤濃度（重量％）　　
　　　　　　押し出し後の溶融流量　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１　　　　　　　　　　　　
５　　　　無し　　　　　　　　　　　　　　　　−−
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．７　
　　　　　３０　　　　ＡＯ　　Ａ　　＋　　　　　　
　　０．１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　実施例１　
　　　　　　　　　　　０．０５　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３．５　　　　　　１２．１ＡＯ　　
Ａ　　＋　　　　　　　　０．１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　実施例３　　　　　　　　　　　　０．０５
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．４　　　　
　　１４．８ＡＯ　　Ａ　　＋　　　　　　　　０．１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　実施例５　　　　　　
　　　　　　０．０５　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４．０　　　　　　１８．１＊　ＡＯ　　Ａ　　
はネオペンタンテトライル＝テトラキス（３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート
）である。

【０１０９】これらのデータは，対照と比較して，ヒン
ダードフェノール性抗酸化剤と組み合わせた立体障害オ
キシムが，改善した溶融流量を与えることを示している
。

【０１１０】実施例１０：　　２８０℃におけるポリプ
ロピレンの着色安定化 実施例７に記述した手順に従って，本発明の立体障害オ
キシムに加えてフェノール性抗酸化剤を，ポリプロピレ
ンを安定化するのに使用する。１回目と５回目の押し出
しの後で得られた樹脂ペレットを１９３℃で３．２ｍｍ
の厚さのプラックに圧縮成形するそしてＡＳＴＭ法Ｄ−
１２５に従って，標本の黄色度指数（ＹＩ）を定量する
。低い黄色度指数は，低い黄変と着色を示す。

【０１１１】結果を下記の表４に示す。 表４ 添加剤＊　　　　　　　　　添加剤濃度（重量％）　　
　　　　押し出し後の黄色度指数　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１　　　　　　　　　　　　５
　　　　ＡＯ　　Ａ　　　　　　　　　　　　−−　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．４　　
　　　　１０．５ＡＯ　　Ａ　　＋　　　　　　　　０
．１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　実施例１　　　　
　　　　　　　　０．０５　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５．２　　　　　　　　８．０ＡＯ　　Ａ　
　＋　　　　　　　　０．１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　実施例３　　　　　　　　　　　　０．０５　　
　　　　　　　　　　　　　　　　７．４　　　　　　
　　７．６ＡＯ　　Ａ　　＋　　　　　　　　０．１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　実施例５　　　　　　　
　　　　　０．０５　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５．０　　　　　　　　７．６＊　ＡＯ　　Ａ　　
はネオペンタンテトライル＝テトラキス（３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート
）である。

【０１１２】着色に対する改善された抵抗性は，黄色度
指数値により測定された如く，本発明の立体障害オキシ
ムを慣用のヒンダードフェノール性の抗酸化剤と組み合
わせて使用すると，観察される。フェノール性抗酸化剤
と立体障害オキシムとの組み合わせは，フェノール性抗
酸化剤の単独の使用より，着色に対して優れた抵抗性を
付与する。

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）加工中に着色を受けやすいポリオレ
   フィン，特にポリプロピレン，および （ｂ）式Ｉ （式中，Ｒ１　は炭素原子数４ないし１８のｔｅｒｔ−
   アルキル基，炭素原子数６ないし１０のアリール基また
   は炭素原子数１ないし４のアルキル基の１もしくは２個
   によりもしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基の
   １もしくは２個により置換された該アリール基を表し；
   Ｒ２　とＲ３　は独立して炭素原子数１ないし１８のア
   ルキル基，炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基
   ，炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基，炭素原
   子数６ないし１０のアリール基，またはそのフェニル環
   上が炭素原子数１ないし４のアルキル基の１もしくは２
   個によりもしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基
   の１もしくは２個により置換された該アリール基もしく
   は該フェニルアルキル基を表すか；またはＲ２　とＲ３
   　は一緒になって炭素原子数４ないし１０の直鎖または
   分枝した鎖状のアルキレン基を表し；ｎは１ないし４の
   整数を表し；ｎが１を表すとき，Ｔは炭素原子数１ない
   し１８のアルキル基，炭素原子数５ないし１２のシクロ
   アルキル基，炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル
   基，炭素原子数６ないし１０のアリール基，またはその
   フェニル環上が炭素原子数１ないし４のアルキル基の１
   もしくは２個によりもしくは炭素原子数１ないし４のア
   ルコキシ基の１もしくは２個により置換された該アリー
   ル基もしくは該フェニルアルキル基を表し；ｎが２を表
   すとき，Ｔは炭素原子数２ないし１２のアルキレン基，
   キシリレン基，炭素原子数６ないし１０のアリーレン基
   ，または炭素原子数１ないし４のアルキル基の１もしく
   は２個によりもしくは炭素原子数１ないし４のアルコキ
   シ基の１もしくは２個により置換された該アリーレン基
   を表し；そしてｎが３または４を表すとき，Ｔは炭素原
   子数３ないし１０のアルカントリイル基，または炭素原
   子数４ないし１０のアルカンテトライル基を表す。）の
   化合物を含有する，高温における加工中の着色に対して
   安定化してあるポリオレフィン組成物。
2. 【請求項２】式Ｉの化合物において，Ｒ１　が炭素原子
   数４ないし８のｔｅｒｔ−アルキル基，特にｔｅｒｔ−
   ブチル基，フェニル基または炭素原子数１ないし２のア
   ルキル基，特にメチル基の１もしくは２個により，また
   は炭素原子数１ないし２のアルコキシ基，特にメトキシ
   基の１もしくは２個により置換されたフェニル基を表す
   請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】式Ｉの化合物において，Ｒ２　とＲ３　が
   独立して炭素原子数１ないし８のアルキル基，特にメチ
   ル基を表す請求項１記載の組成物。
4. 【請求項４】式Ｉの化合物において，ｎが１または２を
   表す請求項１記載の組成物。
5. 【請求項５】式Ｉの化合物において，ｎが１を表すとき
   Ｔは炭素原子数８ないし１８の，特に炭素原子数１２な
   いし１８のアルキル基，またはベンジル基を表す請求項
   １記載の組成物。
6. 【請求項６】式Ｉの化合物において，ｎが２を表すとき
   ，Ｔは炭素原子数２ないし１０の，特に炭素原子数４な
   いし８のアルキレン基を表す請求項１記載の組成物。
7. 【請求項７】追加してフェノール性の抗酸化剤を含有す
   る請求項１記載の組成物。
8. 【請求項８】式Ｉ （式中，Ｒ１　は炭素原子数４ないし１８のｔｅｒｔ−
   アルキル基，炭素原子数６ないし１０のアリール基また
   は炭素原子数１ないし４のアルキル基の１もしくは２個
   によりもしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基の
   １もしくは２個により置換された該アリール基を表し；
   Ｒ２　とＲ３　は独立して炭素原子数１ないし１８のア
   ルキル基，炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基
   ，炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基，炭素原
   子数６ないし１０のアリール基，またはそのフェニル環
   上が炭素原子数１ないし４のアルキル基の１もしくは２
   個によりもしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基
   の１もしくは２個により置換された該アリール基もしく
   は該フェニルアルキル基を表すか；またはＲ２　とＲ３
   　は一緒になって炭素原子数４ないし１０の直鎖または
   分枝した鎖状のアルキレン基を表し；ｎは２ないし４の
   整数を表し；ｎが２を表すとき，Ｔは炭素原子数２ない
   し１２のアルキレン基，キシリレン基，炭素原子数６な
   いし１０のアリーレン基，または炭素原子数１ないし４
   のアルキル基の１もしくは２個によりもしくは炭素原子
   数１ないし４のアルコキシ基の１もしくは２個により置
   換された該アリーレン基を表し；そしてｎが３または４
   を表すとき，Ｔは炭素原子数３ないし１０のアルカント
   リイル基，または炭素原子数４ないし１０のアルカンテ
   トライル基を表す。）の化合物。
9. 【請求項９】ｎが２である請求項８記載の化合物。
10. 【請求項１０】Ｒ１　が炭素原子数４ないし８のｔｅｒ
    ｔ−アルキル基，特にｔｅｒｔ−ブチル基，フェニル基
    または炭素原子数１ないし２のアルキル基，特にメチル
    基の１もしくは２個により，または炭素原子数１ないし
    ２のアルコキシ基，特にメトキシ基の１もしくは２個に
    より置換されたフェニル基を表す請求項８記載の化合物
    。
11. 【請求項１１】Ｒ２　とＲ３　が独立して炭素原子数１
    ないし８のアルキル基，特にメチル基を表す請求項９記
    載の化合物。
12. 【請求項１２】Ｔが炭素原子数２ないし１０，特に４な
    いし８のアルキレン基を表す請求項９記載の化合物。
13. 【請求項１３】ポリオレフィン組成物を安定化するため
    の式Ｉの化合物の使用法。