JPH04233958A - 着色したポリオレフィンの再循環の方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は着色したポリオレフィン
樹脂の再循環の方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィンは驚異的な実用上の成功
を成し遂げたにもかかわらず、それらは多く場合、それ
らを熱による、酸化によるおよび化学線による崩壊から
守るために、さまざまな安定剤または安定剤の混合物を
必要とする壊れやすい重合体である。そのような安定剤
はなかんずくフェノール系酸化防止剤、立体障害性アミ
ン安定剤、紫外線吸収剤、有機リン系加工安定剤、脂肪
酸のアルカリ金属塩そしてチオ相乗剤を含む。

【０００３】フェノール系酸化防止剤は長い間、ポリオ
レフィンの非常に有効な安定剤として知られており、そ
の使用にあたっては広く商業的な成功を享受してきてい
るが、フェノール系酸化防止剤によって安定化されたポ
リオレフィン組成物は長期間高い温度に加熱されると、
または天然ガスの燃焼生成物の暴露下では着色し易い。

【０００４】このようなポリオレフィン組成物への有機
ホスフィットの同時の添加は着色を弱めるが、深刻な実
際的な問題が残る。ホスフィットの添加は未だ着色して
いない未使用のポリオレフィンの着色を防ぐのに有効だ
が、有機ホスフィットは既に着色しているポリオレフィ
ンの着色の減少には無効である。

【０００５】同様にある種のフェノール系酸化防止剤と
立体障害性アミン光安定剤を含有するポリオレフィン組
成物は周囲温度においてでさえも長い期間の貯蔵下では
着色し易い。

【０００６】米国特許第４，５９０，２３１号で示され
ているように、一つの選択されたヒドロキシルアミンの
伴った使用はそれに示されている他のどんな安定剤に加
えても、高い温度における加熱、天然ガスの燃焼生成物
、ガンマ線照射あるいは周囲温度における長期貯蔵の暴
露下でのポリオレフィンを崩壊および着色に対して安定
化させる。

【０００７】米国特許第４，８７６，３００号は他の全
ての安定剤の不在下で長鎖Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒドロキ
シルアミンがポリオレフィン化合物の耐着色性と耐熱崩
壊性の両方に関して優れた安定化の方法を提供すること
を開示している。

【０００８】これらの効果は確かに貴重で重要であるが
、関係しているポリオレフィンは予め、適当にあるいは
不適当に加工していない未使用の重合体であり、いかな
る方法によっても予め着色されていないものである。 それゆえ、これらの従来の技術の参考文献はヒドロキシ
ルアミンが、既に着色したおよび／または高い温度にお
ける不適当な加工によりまたは長すぎるエージングによ
り崩壊したポリオレフィンの再循環で、市場において実
際的に許容できる該製品を作るのに十分な淡い色の製品
にするのに有効であるかどうかということに関しては言
及していない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】ポリオレフィンを含む
多くの使用済の廃物重合体の減少についての経済性およ
び環境的関心の増加は、将来において重要性が増大する
と考えられるため、該使用済みの重合体の実行可能な再
循環および再利用のための何等かの方法が見出されるこ
とが期待されている。

【００１０】

【課題を解決するための手段】この発明は高い温度にお
ける不適当な加工または長すぎるエージングの結果によ
り着色したポリオレフィン樹脂を再循環する方法であっ
て、該着色したポリオレフィンの中に次式ＩＴ１　Ｔ２
　ＮＯＨ　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ）〔式中、
Ｔ１　とＴ２　は独立して水素原子、炭素原子数１ない
し３６のアルキル基炭素原子数５ないし１２のシクロア
ルキル基、炭素原子数７ないし１５のアラルキル基また
は炭素原子数１ないし１８のアルキル基もしくはα−ク
ミル基で置換された該アラルキル基を表す；但し、Ｔ１
　とＴ２　が両方とも水素原子を表すことはない。〕で
表されるヒドロキシルアミンの少なくとも１個を混入し
、そして該着色したポリオレフィン樹脂を再加工するこ
とを含む。

【００１１】再循環されたポリオレフィン樹脂は十分に
減少した色を持ち、再使用に対して受け入れられるもの
である。

【００１２】本発明における有効なポリオレフィンは好
ましくは単独重合体またはα−オレフィンの共重合体で
ある。

【００１３】好ましいポリオレフィンはポリエチレン（
該ポリエチレンは交叉結合していても良い）、ポリプロ
ピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−１、ポリ−３
−メチルブテン−１およびポリ−４−メチルペンテン−
１のようなモノオレフィンから誘導された重合体でもあ
る。ポリエチレンは例えば中密度、高密度または線状低
密度の重合体であって良い。

【００１４】前述の単独重合体の混合物、例えばポリプ
ロピレンとポリエチレン、ポリプロピレンとポリブテン
−１、またはポリプロピレンとポリイソブチレン混合物
等もまた使用することができる。

【００１５】モノオレフィンの共重合体もまた本発明の
加工に使用でき、それは例えばエチレン／プロピレン共
重合体、プロピレン／ブテン−１共重合体、プロピレン
／オクテン−１共重合体、エチレン／ブテン−１共重合
体、エチレン／オクテン−１共重合体、同様にエチレン
／酢酸ビニル共重合体である。

【００１６】特に好ましいポリオレフィン基質はポリプ
ロピレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、
高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリ（
ブテン−１）、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン／プロピレン共重合体、そしてエチレンまたはプロピ
レンと高級α−オレフィンとの共重合体である。

【００１７】最も好ましいポリオレフィンはポリプロピ
レン、高密度ポリエチレン、エチレン／プロピレン共重
合体またはエチレンもしくはプロピレンと他のα−オレ
フィンの共重合体、低密度ポリエチレンまたは線状低密
度ポリエチレンである。特に好ましいのはポリプロピレ
ンである。

【００１８】式Ｉに示されるヒドロキシルアミンは公知
の化合物であり、多くは商業的に入手ができる。他の場
合必要なアミン中間体は商業的に入手できる。

【００１９】ヒドロキシルアミンは、相当するアミンを
過酸化水素のような過酸化物で酸化し、引続き形成され
るオキシル中間体を望むヒドロキシアミンにすることに
よって；酸受容体の存在下で、ヒドロキシルアミンまた
は置換ヒドロキシルアミンを活性化したハロゲン化合物
と反応させることによって；または環状ケトンのオキシ
ムを相当するヒドロキシルアミンに還元することによっ
て、都合良く製造することができる。

【００２０】式Ｉのヒドロキシルアミンにおいては、Ｔ
１　とＴ２は互いに独立して、例えばメチル基、エチル
基、イソブチル基、第三ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ
−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル
基、ｎ−オクタデシル基、エイコシル基またはトリアコ
ンチル基のような炭素原子数１ないし３６のアルキル基
を表す。好ましくはＴ１　とＴ２　は独立してアルキル
基で表す場合炭素原子数４ないし１８のアルキル基で、
最も好ましくはドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデ
シル基、ヘプタデシル基またはオクタデシル基のような
炭素原子数１２ないし１８を表す。最も好ましいＴ１　
とＴ２　はおのおのｎ−オクタデシル基であるかまたは
米国特許第４，８７６，３００号に示されるような水素
化した牛脂アミンから発見されたアルキル基の混合物で
ある。

【００２１】Ｔ１　とＴ２　はまた独立して例えばシク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基ま
たはシクロドデシル基のような炭素原子数５ないし１２
のシクロアルキル基で表すことができ；好ましくはシク
ロヘキシル基である。

【００２２】好ましい式Ｉのヒドロキシルアミンは、Ｔ
１　は水素原子を表し、Ｔ２　はシクロヘキシル基を表
す。

【００２３】Ｔ１　とＴ２　はまた炭素原子数７ないし
１５のアラルキル基または置換アラルキル基例えばベン
ジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベン
ジル基（該ベンジル基の部分はさらにアルキル基、好ま
しくはメチル基またはドデシル基で置換されていてもよ
い。）またはα−クミル基であって良い。

【００２４】一般に式Ｉのヒドロキシルアミンは再循環
するポリオレフィンの重量にもとづいて約０．０１ない
し約５重量％で使用される。正確な量は個々のポリオレ
フィンと減少させる着色の程度によるであろう。好まし
くは着色したポリオレフィンの重量にもとづいて約０．
０５ないし約２重量％、最も好ましくは約０．１ないし
約１重量％のヒドロキシルアミンが使用される。

【００２５】式Ｉのヒドロキシルアミンは従来の方法に
より再循環されるべきポリオレフィンへ混入することが
できる。例えばヒドロキシルアミンは乾燥粉末の形態で
重合体と混合することができ、または、ヒドロキシルア
ミンは再循環するポリオレフィンと溶媒により混合し、
引き続いて溶媒─典型的には塩化メチレン─を蒸発によ
り除去することにより混合することも可能である。

【００２６】上述したように、本発明の再循環する着色
したポリオレフィンは確実に１またはそれ以上の安定剤
および／または　　添加剤を含むものであり、それらの
幾つかは、本発明の加工によって減少する着色に寄与し
ている。

【００２７】このような安定剤と添加剤の典型的例を以
下に示す。 １．　　酸化防止剤 １．１．　　アルキル化モノフェノール、例えば２，６
−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール２−第三ブチ
ル−４，６−ジメチルフェノール２，６−ジ−第三ブチ
ル−４−エチルフェノール２，６−ジ−第三ブチル−４
−ｎ−ブチルフェノール２，６−ジ−第三ブチル−４−
イソブチルフェノール２，６−ジ−シクロペンチル−４
−メチルフェノール２−（α−メチルシクロヘキシル）
−４，６−ジメチルフェノール ２，６−ジ−オクタデシル−４−メチルフェノール２，
４，６−トリ−シクロヘキシルフェノール２，６−ジ−
第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール １．２．　　アルキル化ハイドロキノン、例えば２，６
−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール２，５−ジ
−第三ブチル−ハイドロキノン２，５−ジ−第三アミル
−ハイドロキノン２，６−ジフェニル−４−オクタデシ
ルオキシフェノール １．３．　　ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、
例えば ２，２’−チオ−ビス−（６−第三ブチル−４−メチル
フェノール） ２，２’−チオ−ビス−（４−オクチルフェノール）４
，４’−チオ−ビス−（６−第三ブチル−３−メチルフ
ェノール） ４，４’−チオ−ビス−（６−第三ブチル−２−メチル
フェノール） １．４．　　アルキリデン−ビスフェノール、例えば２
，２’−メチレン−ビス−（６−第三ブチル−４−メチ
ルフェノール） ２，２’−メチレン−ビス−（６−第三ブチル−４−エ
チルフェノール） ２，２’−メチレン−ビス−［４−メチル−６−（α−
メチルシクロヘキシル）−フェノール］２，２’−メチ
レン−ビス−（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノ
ール） ２，２’−メチレン−ビス−（６−ノニル−４−メチル
フェノール） ２，２’−メチレン−ビス−［６−（α−メチルベンジ
ル）−４−ノニルフェノール］ ２，２’−メチレン−ビス−［６−（α，α−ジメチル
ベンジル）−４−ノニルフェノール］ ２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−第三ブチル
フェノール） ２，２’−エチリデン−ビス−（４，６−ジ−第三ブチ
ルフェノール） ２，２’−エチリデン−ビス−（６−第三ブチル−４−
イソブチルフェノール） ４，４’−メチレン−ビス−（２，６−ジ−第三ブチル
フェノール） ４，４’−メチレン−ビス−（６−第三ブチル−２−メ
チルフェノール） １，１−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２
−メチルフェニル）−ブタン ２，６−ジ−（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒド
ロキシベンジル）−４−メチルフェノール１，１−３−
トリス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチ
ルフェニル）−ブタン １，１−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２
−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタ
ン エチレングリコールビス−［３，３−ビス−（３’−第
三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−ブチレート］
ジ−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）−ジシクロペンタジエン ジ−［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５
’−メチル−ベンジル）−６−第三ブチル−４−メチル
フェニル］テレフタレート １．５．　　ベンジル化合物、例えば、１，３，５−ト
リス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン ジ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）スルフィド ３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メ
ルカプト−酢酸イソオクチルエステル ビス−（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジ
メチルベンジル）ジチオールテレフタレート１，３，５
−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）イソシアヌレート１，３，５−トリス−（４
−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベン
ジル）イソシアヌレート３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル−ホスホン酸ジオクタデシルエステ
ル ３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホ
スホン酸モノエチルエステル，カルシウム塩１．６．　
　アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシ−
ラウリン酸アニリド ４−ヒドロキシ−ステアリン酸アニリド２，４−ビス−
オクチルメルカプト−６−（３，５−ジ−第三ブチル−
４−ヒドロキシアニリノ）−ｓ−トリアジン オクチル−Ｎ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−カルバメート １．７．　　β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−プロピン酸の以下の１価または多価
アルコールとのエステル、例えば、 メタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ジエチレングリコールオクタデカノール　　　　　　　
　　　　　　　トリエチレングリコール １，６−ヘキサンジオール　　　　　　ペンタエリトリ
トールネオペンチルグリコール　　　　　　　　トリス
−ヒドロキシエチルイソシアヌレート チオジエチレングリコール　　　　　　ジ−ヒドロキシ
エチルシュウ酸ジアミド １．８．　　β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−
３−メチルフェニル）−プピオン酸の以下の１価または
多価アルコールとのエステル、例えば、 メタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ジエチレングリコールオクタデカノール　　　　　　　
　　　　　　　トリエチレングリコール １，６−ヘキサンジオール　　　　　　ペンタエリトリ
トールネオペンチルグリコール　　　　　　　　トリス
−ヒドロキシエチルイソシアヌレート チオジエチレングリコール　　　　　　ジ−ヒドロキシ
エチルシュウ酸ジアミド １．９．　　β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−プロピン酸のアミド、例えば、Ｎ，
Ｎ’−ジ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェニルプロピオニル）−ヘキサメチレンジアミンＮ，
Ｎ’−ジ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェニルプロピオニル）−トリメチレンジアミンＮ，Ｎ
’−ジ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニルプロピオニル）−ヒドラジン２．　　紫外線吸収
剤および光安定剤 ２．１．　　２−（　２’−ヒドロキシフェニル）　−
ベンゾトリアゾール、例えば、５’−メチル、３’，５
’−ジ−第三ブチル−、５’−第三ブチル−、５’−（
１，１，３，３−テトラメチルブチル）　−、５−クロ
ロ−３’，５’−ジ−第三ブチル−、５−クロロ−３’
−第三ブチル−５’−メチル−、３’−第二ブチル−５
’−第三ブチル、４’−オクトキシ−、３’，５’−ジ
−第三アミルおよび３’，５’−ビス（α，α−ジメチ
ルベンジル）−、３’−第三ブチル−５’−（２−（ω
−ヒドロキシ−オクタ−（エチレンオキシ）カルボニル
−エチル）−、３’−ドデシル−５’−メチル−、３’
−第三ブチル−’５−（２オクチルオキシカルボニル）
エチル−およびドデシレート−５’−メチル誘導体。 ２．２．　　２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン、例えば
、４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクトキシ
−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４−
ベンジルオキシ−、４，２’，４’−トリヒドロキシ−
および２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体
。 ２．３．　　所望により置換された安息香酸のエステル
、例えば、フェニル　　サリチレート、４−第三ブチル
フェニル　　サリチレート、オクチルフェニル　　サリ
チレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第
三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾ
ルシノール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
安息香酸２，４−ジ−第三ブチルフェニルエステル、お
よび３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸
ヘキサデシルエステル。 ２．４．　　アクリレート、例えば、α−シアノ−β，
　β−ジフェニル−アクリル酸エチルエステルまたはα
−シアノ−β，　β−ジフェニル−アクリル酸イソオク
チルエステル、α−カルボメトキシ−桂皮酸メチルエス
テル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−桂皮酸
メチルエステルまたはα−シアノ−β−メチル−ｐ−メ
トキシ−桂皮酸ブチルエステル、α−カルボメトキシ−
ｐ−メトキシ桂皮酸メチルエステル、およびＮ−（β−
カルボメトキシ−β−シアノビニル）　−２−メチルイ
ンドリン。 ２．５．　　ニッケル化合物、例えば、２，２’−チオ
ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）
　−フェノール］のニッケル錯体、例えば１：１または
１：２錯体であって、所望によりｎ−ブチルアミン、ト
リエタノールアミンもしくはＮ−シクロヘキシル−ジエ
タノールアミンのような他の配位子を伴うもの、ニッケ
ルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，
５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸モノアルキルエ
ステル例えばメチル、エチルもしくはブチルエステルの
ニッケル塩、２−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルウ
ンデシルケトキシムのようなケトキシムのニッケル錯体
、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラ
ゾールのニッケル錯体であって、所望により他の配位子
を伴うもの。 ２．６．　　立体障害性アミン、例えば、セバシン酸ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）、セバ
シン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリ
ジル）、ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジルマロン酸　　ビス−（１，２，２，６
，６−ペンタメチルピペリジル）エステル、１−ヒドロ
キシエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒド
ロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物、Ｎ，Ｎ’
−ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）
ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２
，６−ジクロロ−ｓ−トリアジンとの縮合生成物、トリ
ス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−ニ
トリロトリアセテート、テトラキス−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−
ブタン−テトラカルボン酸、１，１’−（１，２−エタ
ンジイル）−ビス−（３，３，５，５−テトラメチルピ
ペラジノン）。 ２．７．　　シュウ酸ジアミド、例えば、４，４’−ジ
−オクチル−オキシオキサニリド、２，２’−ジ−オク
チルオキシ−５，５’−ジ−第三ブチルオキサニリド、
２，２’−ジ−ドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブ
チルオキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサ
ニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル
）−オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’
−エチルオキサニリドおよび該化合物と２−エトキシ−
２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブチル−オキサニリ
ドとの混合物、オルト−およびパラ−メトキシ−二置換
オキサニリドの混合物、およびｏ−およびｐ−エトキシ
−二置換オキサニリドの混合物。 ２．８．　　ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン、例
えば、２，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−
４−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）
−ｓ−トリアジン；２，６−ビス−（２，４−ジメチル
フェニル）−４−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−
ｓ−トリアジン；２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシ
フェニル）−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリア
ジン；２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒド
ロキシエトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニ
ル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス［２−ヒドロキシ
−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（
２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン；２，４
−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）−フェニル］−６−（４−ブロモフェニル）−ｓ−
トリアジン；２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２
−アセトキシエトキシ）フェニル］−６−（４−クロロ
フェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−
ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェ
ニル）−ｓ−トリアジン。 ３．　　金属不活性化剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニ
ルシュウ酸ジアミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロ
イルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス−サリチロイル　　ヒ
ドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（３，５−ジ−第三ブチル
−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、
３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、
ビス−ベンジリデン−シュウ酸ジヒドラジッド　　［ｂ
ｉｓ−ｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅ−ｏｘａｌｉｃ　ａｃｉ
ｄｄｉｈｙｄｒａｚｉｄｅ］　。 ４．　　ホスフィットおよびホスホナイト、例えば、ト
リフェニル　　ホスフィット、ジフェニルアルキル　　
ホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリ
−（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリル　　
ホスフィット、トリオクタデシル　　ホスフィット、ジ
−ステアリル−ペンタエリトリトール　　ジホスフィッ
ト、トリス−（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）　　
ホスフィット、ジ−イソデシル−ペンタエリトリトール
ジホスフィット、ジ−（２，４−ジ−第三ブチルフェニ
ル）ペンタエリトリトール　　ジホスフィット、トリス
テアリル　　ソルビトール　　トリホスフィット、テト
ラキス−（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４’
−ジフェニレンジホスホナイト。 ５．　　過酸化物を破壊する化合物、例えば、β−チオ
ジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ステアリ
ル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メルカプト
ベンズイミダゾール、または２−メルカプトベンズイミ
ダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、
ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトール　
　テトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネー
ト。 ６．　　ヒドロキシルアミン、例えばＮ，Ｎ−ジベンジ
ルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシル
アミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラ
デシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒ
ドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシ
ルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロ
キシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒ
ドロキシルアミン、水素化した牛脂アミンから誘導され
たＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。 ７．　　ニトロン、例えば、Ｎ−ジベンジル−α−フェ
ニル　　ニトロン、Ｎ−エチル−α−メチル　　ニトロ
ン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチル　　ニトロン、Ｎ−ラ
ウリル−α−ウンデシル　　ニトロン，Ｎ−テトラデシ
ル−α−トリデシル　　ニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−
α−ペンタデシル　　ニトロン、Ｎ−オクタデシル−α
−ヘプタデシル　　ニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−
ヘプタデシル　　ニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペ
ンタデシル　　ニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプ
タデシル　　ニトロン、Ｎ−オタデシル−α−ヘキサデ
シル　　ニトロン、水素化した牛脂アミンから誘導され
たＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導され
たニトロン。 ８．　　ポリアミド安定剤、例えば、ヨウ化物および／
またはリン化合物と組合せた銅塩、および二価マンガン
の塩。 ９．　　塩基性補助安定剤、例えば、メラミン、ポリビ
ニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌ
レート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリ
アミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩お
よびアルカリ土類金属塩、例えばＣａステアレート、Ｚ
ｎステアレート、Ｍｇステアレート、Ｎａリシノレート
およびＫパルミテート、ピロカテコール酸アンチモン、
またはピロカテコール酸亜鉛。 １０．　　核剤、例えば、４−第三ブチル安息香酸、ア
ジピン酸、ジフェニル酢酸。 １１．　　充填剤および強化剤、例えば、炭酸カルシウ
ム、ケイ酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タルク、カオ
リン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物
、カーボンブラック、グラファイト。 １２．　　　その他の添加剤、例えば、可塑剤、潤滑剤
、乳化剤、顔料、光沢剤、難燃剤、静電防止剤、発泡剤
およびジラウリルチオジプロピオネートまたはジステア
リルチオジプロピオネートのようなチオ相乗剤。

【００２８】

【実施例】以下に続く実施例は単に説明の目的のために
示したものであって、いかなる意味に於いても本発明の
特質または範囲を限定するべく解釈されるべきではない
。 実施例１ この例は続いて行う工程が着色の受け入れ難いレベルを
示す加工されたポリプロピレンの色を減少するためのＮ
，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミンの使用を説明する
。引続き加工される着色したポリプロピレンへのヒドロ
キシルアミンの添加は十分に色を薄くした再加工ポリプ
ロピレンを生じるが、最終用途の適用に受入れられる度
合いを黄色度指数（ＹＩ）によって測定した。ベースの
重合体はステアリン酸カルシウム０．１重量％を含む安
定化していないポリプロピレン（登録商標ＰＲＯＦＡＸ
　　６５０１、Ｈｉｍｏｎｔ製）からなる。フェノール
系酸化防止剤とその後に加えるヒドロキシルアミン安定
剤は塩化メチレンの溶液でポリプロピレンに溶媒混合す
ることにより加えられる。減圧下での蒸発による溶媒の
除去の後、安定化されたポリプロピレンの配合物を５０
０°Ｆ（２６０°Ｃ）において１インチ（２．５４ｃｍ
）押出機から１００ｒｐｍで押し出す。以下に示した数
の押出後に、樹脂ペレットを３８０°Ｆ（１９３°Ｃ）
で１２５ミル（３．２ｍｍ）の薄いプラックに圧縮成形
し、そして試験片の黄色度指数をＡＳＴＭＤ−１９２５
により判定する。低いＹＩ値はより低い黄色の度合いを
示す。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　押出後のＹＩ値添加剤
＊　（重量％濃度）　　　　　　　　　　　　　　１　
　　　　　　　　　　　３　　　　　　　　　　　　５
　　ベースの配合物　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３．６　　　　　　　　　　　４．２　　
　　　　　　　　　４．８　　　ＡＯＡ　　（０．１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０
　　　　　　　　　　１０．９　　　　　　　　　　１
３．５　　　以下に示すようにＡＯＡ配合物にＮ，Ｎ−
ジベンジルヒドロキシルアミン（ＨＡ１）を加え、そし
てさらに押出を行い、ＹＩ値を判定する。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　押出後のＹＩ値添加剤
＊　（重量％濃度）　　　　　　　　　　　　　　１　
　　　２　　　　３　　　　４　　　　５　　　　６　
　ＡＯＡ（０．１）＋１回目の押出の後　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　添加したＨＡ１（０．０５）　　　　
　　　　　　　　　　　　８．０　　　５．８　　　５
．７　　　６．３　　　６．４　　　−　　ＡＯＡ（０
．１）　＋３回目の押出の後　　添加したＨＡ１（０．
０５）　　　　　　　　　　　　　　　　８．０　　　
−　　　１０．９　　　７．２　　　７．３　　　７．
３　＊ベースの配合物は０．１重量％のステアリン酸カ
ルシウムを包含する。ＡＯＡはネオペンタンテトライル
　　テトラキス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシヒドロシナメート）である。ＨＡ１はＮ，Ｎ−ジベ
ンジルヒドロキシルアミンである。ＹＩ値は２回の反復
試験の平均である。１回目または３回目の押出後のすで
にかなり着色したポリプロピレン／フェニル系酸化防止
剤の配合物へのＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン
の添加はひどい着色を逆転し、更に繰り返す押出の後で
もいかなる追加の発色を阻害することは明らかである。

【００２９】実施例２ 次に実施例１に示す手順に従うが、Ｎ，Ｎ−ジベンジル
ヒドロキシルアミンは水素化した牛脂アミンから誘導さ
れた長鎖Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンと置き
換える。混合物中のアルキル基は主としてｎ−ヘキサデ
シル基、ｎ−ヘプダデシル基およびｎ−オクタデシル基
である。主な成分はＮ，Ｎ−ジ−ヘキサデシルヒドロキ
シルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒド
ロキシルアミンおよびＮ，Ｎ−ジ−オクダデシルヒドロ
キシルアミンである。以下に示すようにＡＯＡ配合物に
この置換されたヒドロキシルアミン（ＨＡ２）を加え、
そしてさらに押出を行い、ＹＩ値を判定する。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　押出後のＹＩ値添加剤
＊　（重量％濃度）　　　　　　　　　　　　　　１　
　　　２　　　　３　　　　４　　　　５　　　　６　
　ベースの配合物　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　＋ＡＯＡ（０．１）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．８　
　　５．０　　　５．２　　　６．０　　　６．１　　
　６．３　ＡＯＡ（０．１）　＋２回目の押出の後　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　添加したＨＡ２（０．０５
）　　　　　　　　　　　　　　　　４．９　　　５．
０　　　２．７　　　２．８　　　２．９　　　３．０
　ＡＯＡ（０．１）　＋３回目の押出の後　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　添加したＨＡ２（０．０５）　　　
　　　　　　　　　　　　　４．８　　　５．０　　　
５．２　　　−　　　　３．０　　　３．０　ＡＯＡ（
０．１）　＋４回目の押出の後　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　添加したＨＡ２（０．０５）　　　　　　　　
　　　　　　　　４．７　　　４．８　　　４．７　　
　６．０　　　３．０　　　３．０　ＡＯＡ（０．１）
　＋ＨＡ２（０．０５）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　一緒に押出前に添加　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．１　　　１．３　　　１．５　　　
１．７　　　２．２　　　２．１　＊ベースの配合物は
０．１重量％のステアリン酸カルシウムを包含する。Ａ
ＯＡはネオペンタンテトライル　　テトラキス（３，５
−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシナメート）
である。ＨＡ２は水素化した牛脂アミンから誘導された
長鎖Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンである。Ｙ
Ｉ値は２回の反復試験の平均である。 ２回目、３回目または４回目の押出後のすでにかなり着
色したポリプロピレン／フェニル系酸化防止剤の配合物
へのＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミンの添加はひ
どい着色を逆転し、更に繰り返す押出の後でもいかなる
追加の発色を阻害することは明らかである。

【００３０】

【発明の効果】これらの試験は、置換したヒドロキシル
アミンの賢明な組み込みによって広い様々な最終用途の
適用での使用に受け入れられるように、十分に減少した
色の再生ポリオレフィンとして、すでに着色したポリオ
レフィンが再利用可能であることを示している。これは
、環境的な関心として、いまや蓄積している使用済の廃
物ポリオレフィンの巨大な量を減少する１つの可能性を
もつ方法として期待できる。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】高い温度における不適当な加工または長す
   ぎるエージングの結果により着色したポリオレフィン樹
   脂を再循環する方法であって、該着色したポリオレフィ
   ンの中に次式Ｉ Ｔ１　Ｔ２　ＮＯＨ　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ
   ）〔式中、Ｔ１　とＴ２　は独立して水素原子、炭素原
   子数１ないし３６のアルキル基炭素原子数５ないし１２
   のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし１５のアラル
   キル基または炭素原子数１ないし１８のアルキル基もし
   くはα−クミル基で置換された該アラルキル基を表す；
   但し、Ｔ１　とＴ２　が両方とも水素原子を表すことは
   ない。〕、で表されるヒドロキシルアミンの少なくとも
   １個を混入し、そして該着色したポリオレフィン樹脂を
   再加工することからなる方法。
2. 【請求項２】ポリオレフィンが単独重合体またはα−オ
   レフィンの共重合体である請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】ポリオレフィンがポリプロピレン、低密度
   ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
   ン、線状低密度ポリエチレン、ポリ（ブテン−１）、エ
   チレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／プロピレン共
   重合体、そしてエチレンまたはプロピレンと他のα−オ
   レフィンとの共重合体からなる一群から選択される請求
   項２記載の方法。
4. 【請求項４】ポリオレフィンがポリプロピレン、高密度
   ポリエチレン、エチレン／プロピレン共重合体またはエ
   チレンもしくはプロピレンと他のα−オレフィンの共重
   合体からなる請求項３記載の方法。
5. 【請求項５】Ｔ１　とＴ２　はそれぞれベンジル基を表
   す請求項１記載の方法。
6. 【請求項６】Ｔ１　とＴ２　は独立して炭素原子数１２
   ないし１８のアルキル基を表す請求項１記載の方法。
7. 【請求項７】Ｔ１　とＴ２　は水素化した牛脂アミン中
   に見出されるアルキル基混合物である請求項１記載の方
   法。
8. 【請求項８】Ｔ１　は水素原子を表し、Ｔ２　はシクロ
   ヘキシル基を表す請求項１記載の方法。
9. 【請求項９】Ｔ１　とＴ２　はそれぞれｎ−オクタデシ
   ル基を表す請求項１記載の方法。
10. 【請求項１０】式Ｉのヒドロキシルアミンの量が着色し
    たポリオレフィンの重量にもとづいて０．０１から５重
    量％である請求項１記載の方法。