DE102021205168A1 - Verwendung mindestens einer Schwefel enthaltenden Aminosäure zur Stabilisierung von thermoplastischen Kunststoff-Recyclaten, stabilisiertes thermo-plastisches Kunststoffrecyclat, Stabilisatorzusammensetzung, Masterbatch sowie Formmasse bzw. Formteil - Google Patents

Verwendung mindestens einer Schwefel enthaltenden Aminosäure zur Stabilisierung von thermoplastischen Kunststoff-Recyclaten, stabilisiertes thermo-plastisches Kunststoffrecyclat, Stabilisatorzusammensetzung, Masterbatch sowie Formmasse bzw. Formteil Download PDF

Info

Publication number
DE102021205168A1
DE102021205168A1 DE102021205168.5A DE102021205168A DE102021205168A1 DE 102021205168 A1 DE102021205168 A1 DE 102021205168A1 DE 102021205168 A DE102021205168 A DE 102021205168A DE 102021205168 A1 DE102021205168 A1 DE 102021205168A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
tert
butyl
styrene
bis
recycled
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE102021205168.5A
Other languages
English (en)
Inventor
Rudolf Pfaendner
Jannik Mayer
Elke Metzsch-Zilligen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fraunhofer Gesellschaft zur Forderung der Angewandten Forschung eV
Original Assignee
Fraunhofer Gesellschaft zur Forderung der Angewandten Forschung eV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fraunhofer Gesellschaft zur Forderung der Angewandten Forschung eV filed Critical Fraunhofer Gesellschaft zur Forderung der Angewandten Forschung eV
Priority to DE102021205168.5A priority Critical patent/DE102021205168A1/de
Priority to PCT/EP2022/063395 priority patent/WO2022243354A1/de
Priority to EP22730139.7A priority patent/EP4305098A1/de
Priority to CN202280036382.6A priority patent/CN117355567A/zh
Priority to KR1020237043372A priority patent/KR20240011739A/ko
Publication of DE102021205168A1 publication Critical patent/DE102021205168A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/37—Thiols
    • C08K5/372—Sulfides, e.g. R-(S)x-R'
    • C08K5/3725—Sulfides, e.g. R-(S)x-R' containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/20—Recycled plastic
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/141—Feedstock
    • Y02P20/143—Feedstock the feedstock being recycled material, e.g. plastics
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung mindestens einer Schwefel enthaltenden Aminosäure zur Stabilisierung von thermoplastischen Kunststoff-Recyclaten, insbesondere gegen oxidativen, thermischen und/oder actinischen Abbau, eine thermoplastische Kunststoff-Recyclat-Zusammensetzung, enthaltend oder bestehend aus mindestens einem thermoplastischen Kunststoff-Recyclat, sowie mindestens einer schwefelenthaltenden Aminosäure, ein Formteil herstellbar aus der erfindungsgemäßen thermoplastischen Kunststoff-Recyclat-Zusammensetzung, eine Stabilisatorzusammensetzung, einen Masterbatch sowie ein Verfahren zur Stabilisierung, insbesondere zur oxidativen, thermischen und/oder actinischen Stabilisierung von thermoplastischen Kunststoff-Recyclaten durch Zugabe, Additivierung oder Einarbeitung mindestens einer Schwefel enthaltenden Aminosäure, einer erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzung oder eines erfindungsgemäßen Masterbatches in ein thermoplastisches Kunststoffrecyclat.

Description

  • Kunststoff-Rezyklate sind ein wachsender Markt und ein wichtiges Element in der Kreislaufwirtschaft von Rohstoffen, wobei idealerweise Rezyklate Neukunststoffe mit einem identischen oder zumindest mit einem vergleichbaren Eigenschaftsprofil ersetzen sollen. Rezyklate aus der Produktion von Kunststoffteilen (sogenannte „post industrial“ Rezyklate) und aus Sammlungen von Altkunststoffen (sogenannte „post-consumer“ Rezyklate) unterscheiden sich jedoch chemisch von Kunststoff-Neuware. Während der ersten Verarbeitungsschritte (z. B. durch Compoundierung, Extrusion oder Spritzguss) und der Anwendung oft über viele Jahre und in anspruchsvollen Einsatzbereichen (z.B. hohe Temperaturen und/oder UV-Licht) ergeben sich irreversible Veränderungen in den Polymerketten durch mechano-chemische, chemische oder lichtinduzierte Prozesse (s. z.B. R. Pfaendner et al., Angew. Makromol. Chemie 1995, 232, 193-227, R. Pfaendner, Kunststoffe International 12/2015, 41-44, J. Pospisil et al., Pol. Degr. Stab. 1995,48, 351-358, La Mantia, Macromol. Symp. 135,157-165 (1998)). Durch Radikalreaktionen in der Anwesenheit von Sauerstoff, im allgemeinen als Autoxidation bezeichnet, werden neue chemische Gruppen in der Polymerkette erzeugt und/oder die Zusammensetzung des Polymeren auf molekularer Ebene verändert. Bei den durch den Schädigungsprozess und den Alterungsprozess entstehenden chemischen Modifikationen handelt es sich vor allem um die Bildung von Hydroperoxidgruppen, aliphatischen Carbonylgruppen, ungesättigten Carbonylgruppen, Alkoholgruppen, Säuregruppen, Estergruppen und Persäuregruppen, d.h. Strukturen die beispielsweise in Polyolefin-Neuware üblicherweise nicht vorhanden sind und in der Folge von Oxidationsprozessen entstehen (J. Pospisil et al. Macromol. Symp. 135, 247-263 (1998)). Weiterhin enthalten Rezyklate häufig ungesättigte Strukturen, d.h. Vinylen-, Vinyliden- und Vinylgruppen, wobei erstere sogar konjugiert vorliegen können. Ungesättigte Strukturen entstehen dabei durch Kettenspaltungs- und Disproportionierungsreaktionen (H. Hinsken et al., Pol. Degr. Stab. 1991, 34, 279-293). Die Konzentration dieser neu formierten Gruppen nimmt mit der Verarbeitungsintensität (Prozessführung, Scherung, Temperatur), dem Einsatzbereich (UV-Licht, hohe Temperaturen, Kontaktmedien) und der Einsatzzeit zu. Darüber hinaus kann die Bildung dieser Strukturen in Oxidationsprozessen und Folgereaktionen durch Metalle und durch Pigmente katalysiert werden.
  • Die strukturellen Inhomogenitäten eines Rezyklates beeinflussen die Kunststoff-Eigenschaften, wie z. B. die mechanischen Eigenschaften oder die Morphologie. Durch die neugebildeten chemischen Strukturen sind Rezyklate oder vorgeschädigte Kunststoffe oxidationsempfindlicher als Neumaterial, da diese als Initiatorstellen für eine weitere Oxidation oder als Prodegradantien wirken (A. S. Maxwell, Pol. Eng. Sci. 2008, 381-385, I. H. Craig, J. R. White, J. Mater. Sci. 2006,41,993-1006, S. Luzuriaga et al. Pol. Degr. Stab. 2006, 91, 1226-1232).
  • Weiterhin ist belegt, dass die Abbaurate eines Polymeren von der Konzentration der chromophoren „Verunreinigungen“ abhängt (M. S. Rabello, J. R. White, Polym. Degr. Stab. 56, 55 (1997)). Dabei kann die Konzentration der beschriebenen chemischen Strukturen in den Rezyklaten gegenüber dem Neumaterial um mehrere Größenordnungen ansteigen.
  • Um eine Qualitätsverbesserung von Kunststoff-Rezyklaten zu erreichen ist die Nachstabilisierung mit ausgewählten Stabilisatoren wie z.B. Antioxidantien eine wesentliche Methode. Die eingesetzten Stabilisatoren schützen das Rezyklat vor einer weiteren oxidativen (oder photooxidativen) Schädigung oder verzögern diese wenigstens. Da sich Kunststoff-Neuware und Kunststoff-Rezyklate wie beschrieben signifikant chemisch unterscheiden und Rezyklate durch diese Vorschädigungen und Initiatorstellen oxidationsempfindlicher sind, ist es eine herausfordernde Aufgabe leistungsfähige Stabilisatoren für eine effiziente Stabilisierung von Kunststoff-Rezyklaten zu entwickeln. Aufgrund der beschriebenen strukturellen Abweichungen des Rezyklats und der Neuware unterscheidet sich auch die optimierte Stabilisatorzusammensetzung für ein Rezyklat von der Stabilisierungszusammensetzung der Neuware (s. z.B. R. Pfaendner, Kunststoffe International 12/2015, 41-44).
  • Aufgrund der heute anerkannten Unterschiede zwischen Kunststoff-Neuware und Kunststoff-Rezyklaten sind spezielle Rezyklatstabilisatoren-Zusammensetzungen bekannt und auch als kommerzielle Produkte erhältlich (z.B. Recyclobyk Produkte der Fa. BYK-Chemie GmbH, Wesel). Bekannte technische Stabilisierungslösungen, die den Anforderungen von Rezyklaten Rechnung tragen sind beispielsweise in den folgenden Patenten/Patentanmeldungen beschrieben:
    • Stabilisierungs-Zusammensetzung bestehend aus einem phenolischen Antioxidans, einem Phosphit und einem Fettsäuresalz ( EP 0662101 ).
    • Stabilisierungs-Zusammensetzung bestehend aus einem phenolischen Antioxidans, einem Phosphit und einem Metalloxid wie Calciumoxid ( US 6525158 , US 6251972 ).
    • Stabilisierungs-Zusammensetzung bestehend aus einem phenolischen Antioxidans und einem polyfunktionellen Epoxid ( EP 0702704 ).
    • Stabilisierung durch ein makrozyklisches Piperidin ( US 5789470 ).
    • Stabilisierungs-Zusammensetzung bestehend aus einem sekundären aromatischen Amin und einem polyfunktionellen Epoxid ( WO 97/30112 ).
    • Entfärbung von geschädigten Pololefinen durch ein Hydroxylamin ( EP 0470048 )
    • Mischung aus Antioxidantien, Gleitmittel, Antiblockmittel, UV-Stabilisatoren und Antistatika für Rezyklatfolien ( DD 288161 )
    • Stabilisierungs-Zusammensetzung für gemischte Kunststoffe bestehend aus einem phenolischen Antioxidans und einem Phosphit/Phosphonit ( EP 0506614 )
  • In neuerer Zeit wurden darüber hinaus Stabilisierungssysteme für Rezyklate beschrieben, die insbesondere teilweise oder vollständig auf nachwachsenden Rohstoffen beruhen und ausgewählte Zuckerderivate als Wirkkomponenten enthalten:
    • Stabilisierungszusammensetzung enthaltend Alditole oder Cyclitole ( WO 2019063550 )
    • Stabilisierungszusammensetzung enthaltend Verbindungen, die mit Carbonylgruppen reagieren können und primären und/oder sekundären Antioxidantien ( WO 2020152337 )
    • Stabilisierungszusammensetzung enthaltend substituierte Zuckermoleküle ( WO2020193563 )
  • Weiterhin wurden schwefelhaltige Aminosäuren als Komponenten in Kunststoff-Neuware beschrieben:
    • US 3859250 und US 510458 : Stabilisierung von Butadien-Styrol Blockcopolymeren mit einer schwefelhaltigen Aminosäure
    • EP 062362 : Stabilisierung von PVC durch Aminosäure-Metallkomplexe
    • GB 2562466 , WO 2018202791 : Stabilisierung von Polymeren und Hot-melt Klebstoffen durch Antioxidantien und Puffer-Agentien, wobei Metallphosphate und Aminosäuren als Puffersubstanzen erwähnt werden.
  • Es ist heute davon auszugehen, dass die Bedeutung von Stabilisierungssystemen aus nachwachsenden Rohstoffen ebenso wie die der Polymeren aus nachwachsenden Rohstoffen in Zukunft zunehmen wird, da damit eine günstige Ökobilanz durch einen reduzierten CO2-Eintrag bei den Rohstoffen und damit ein Beitrag zur Decarbonisierung erreicht werden kann.
  • Allerdings werden für die Langzeitstabilisierung von Kunststoffen z. B. bei erhöhten Temperaturen häufig Sulfide wie z. B. Thioester oder Disulfide als Synergisten verwendet (z.B. C. Kröhnke et al., Antioxidants in Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry). Diese Thiosynergisten, z. B. in Form von Distearyldithiopropionat sind auch in einigen Fällen als Stabilisatoren für Rezyklate beispielhaft beschrieben (z.B. EP 0506614 , A. Hermann et al., Kunststoffe 2000, 90, 80-83, BE 1007218 , JP 4793005 , JP 2004217734 , CN 108929482 , CN 108148281 , CN 102993538). Für die Nachstabilisierung eines Kunststoffrezyklats wäre es jedoch wünschenswert, wenn ein leistungsfähiger Thiosynergist aus nachwachsenden Rohstoffen zur Verfügung stehen würde, sodass die Möglichkeit besteht, ein vollständiges Stabilisierungssystem aus primären und sekundären Antioxidantien und für die Langzeitstabilisierung von Polymeren aus nachwachsenden Rohstoffen anzubieten. Mit der Verwendung von schwefelhaltigen Aminosäuren wie Methionin, Cystin und Cystein zur Nachstabilisierung von Rezyklaten konnte diese Aufgabe gelöst werden. Methionin ist als Aminosäure in vielen Proteinen enthalten und kann durch biotechnologische Prozesse gewonnen werden (s. z.B. T. Wilke. Appl. Microbiol. Biotechnol. 2014, 98, 9893-9914. Für Cystein bestehen ebenso biotechnologische Möglichkeiten (s. z.B. M. Wada et al., Appl. Microbiol. Biotechnol. 2006,73,48-54).
  • Ausgehend vom Stand der Technik war es somit Aufgabe in der vorliegenden Erfindung, neue Stabilisatoren bzw. Stabilisator-Zusammensetzungen und neue Verfahren zur Stabilisierung von Kunststoff-Rezyklaten anzugeben, die eine hohe Wirksamkeit, Umweltfreundlichkeit und günstige Kostenstruktur aufweisen.
  • Diese Aufgabe wird mit den Merkmalen der unabhängigen Patentansprüche gelöst. Die jeweiligen abhängigen Patentansprüche stellen dabei vorteilhafte Weiterbildungen dar.
  • Die Erfindung betrifft somit in einem ersten Aspekt die Verwendung mindestens einer Schwefel enthaltenden Aminosäure zur Stabilisierung von thermoplastischen Kunststoff-Recyclaten, insbesondere gegen oxidativen, thermischen und/oder actinischen Abbau.
  • Überraschenderweise konnte gefunden werden, dass der Zusatz von Schwefel enthaltenden Aminosäuren insbesondere zur Stabilisierung von thermoplastischen Kunststoff-Rezyklaten gegen oxidativen, thermischen und/oder aktinischen Abbau hervorragend geeignet ist. Die Stabilisatoren sind kostengünstig, umweltfreundlich und weisen einen hohen Wirkungsgrad auf.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird die mindestens eine Schwefel enthaltende Aminosäure, bezogen auf die Gesamtheit der thermoplastischen Kunststoff-Recyclate in einem Gewichtsverhältnis von 0,01 bis 10,00 Gew.-%, bevorzugt 0,02 bis 5,00 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 bis 2,00 Gew.-% verwendet.
  • Gemäß einer weiter bevorzugten Ausführungsform ist die mindestens eine Schwefel enthaltende Aminosäure ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Methionin oder einem Methioninderivat, Cystein oder Cystin, sowie deren Alkali, Erdalkali-, AI- oder Zn-Salze.
  • Beispielhafte Schwefel enthaltene Aminosäuren weisen hierbei die nachfolgenden Strukturen auf:
    Figure DE102021205168A1_0001
    Figure DE102021205168A1_0002
  • Ganz besonders bevorzugt ist Methionin.
  • Insbesondere vorteilhaft ist, wenn die mindestens eine Schwefel enthaltende Aminosäure in Kombination mit mindestens einem primären und/oder sekundären Antioxidans verwendet wird, bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von 10: 1 bis 1:10, weiter bevorzugt 5:1 bis 1:5, besonders bevorzugt 2:1 bis 1:2.
  • Hierbei ist vorteilhafterweise das mindestens eine primäre Antioxidans ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus phenolische Antioxidantien, (teil-) aromatischen Aminen, Hydroxylaminen, Lactonen und Isoindolo[2,1-A]chinazolinen sowie Mischungen und Kombinationen hiervon.
  • Primäre Antioxidantien wirken als H-Donoren und als Radikalfänger und unterbrechen damit den radikalischen Autooxidationsprozess bei Polymeren. Geeignete primäre Antioxidantien sind phenolische Antioxidantien, (teil-) aromatische Amine, Hydroxylamine und Lactone.
  • Geeignete phenolische Antioxidantien sind beispielsweise:
    • Alkylierte Monophenole, wie z.B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-tert-Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-Dicyclopentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tricyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxymethyl-phenol, lineare oder verzweigte Nonylphenole, wie z.B. 2,6-Dinonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylundec-1'-yl)phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-me-thylheptadec-1'-yl)phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methyltridec-1'-yl)phenol und Mischungen hiervon;
    • Alkylthiomethylphenole, wie z.B. 2,4-Dioctylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Didodecylthiomethyl-4-nonylphenol;
    • Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, wie z.B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-amylhydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol, 2,6-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylstearat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxylphenyl)adipat;
    • Tocopherole, wie z. B. α-, β-, γ-, δ-Tocopherol und Mischungen aus diesen (Vitamin E);
    • Hydroxylierte Thiodiphenylether, wie z.B. 2,2'-Thiobis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Thiobis(4-octylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4'-Thiobis(3,6-di-sec-amylphenol), 4,4'-Bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl)disulfid;
    • Alkylidenbisphenole, wie z.B. 2,2'Methylenbis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylenbis(6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2'-Methylenbis[4-methyl-6-(a-methylcyclohexyl)phenol], 2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-cychexylphenol), 2,2'-Methylenbis(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylenbis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethylidenbis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethylidenbis(6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2,2'-Methylenbis[6-(a methylbenzyl)-4-nonylphenol], 2,2'-Methylenbis[6-(a,a-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4'-Methylenbis-(2,6-di-tert-butylphenol, 4,4'-Methylenbis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2methylphenyl)butan, 2,6-Bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan, 1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2- methylphenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycol-bis[3,3-bis(3'-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)butyrat], Bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)dicyclopentadien, Bis[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylphenyl-terephthalat, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)butan, 2,2-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercaptobutan, 1,1,5,5-Tetra(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)pentan;
    • O-, N- und S-Benzyl-Verbindungen, wie z.B. 3,5,3',5'-Tetra-tert-butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercapto-acetat, Tridecyl-4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacetat, Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amin, Bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithioterephthalat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, Isooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetat;
    • Hydroxybenzylierte Malonate, wie z.B. Dioctadecyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonat, Dioctadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonat, Didodecylmercaptoethyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat, Bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat;
    • Aromatische Hydroxybenzylverbindungen, wie z. B. 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol, 1,4-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzol, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)phenol;
    • Triazinverbindungen, wie z.B. 2,4-Bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat, 1,3,5-Tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanurat, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxphenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroyphenylpropionyl)hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat;
    • Benzylphosphonate, wie z. B. Dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonat, das Calciumsalz des Monoethylesters der 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonsäure; Acylaminophenole, wie z.B. 4-Hydroxylauranilid, 4-Hydroxystearanilid, Octyl-N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)carbamat;
    • Ester der β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, z.B. Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythritol, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan;
    • Ester der β-(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, z.B: Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythritol, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan, 3,9-Bis[2-{3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)ropionyloxy}-1,1-dimethylethyl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecan;
    • Ester der β-(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, z.B. Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythritol, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan;
    • Ester der (3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)essigsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, z.B. Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythritol, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan;
    • Amide der β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure, wie z.B. N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylendiamid, N,N'-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionylhexamethylendiamid, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylendiamid, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazid, N,N'-Bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl]propionyloxy)ethyl]oxamid (Naugard®XL-1, vertrieben durch Uniroyal); Ascorbinsäure (Vitamin C).
  • Besonders bevorzugte phenolische Antioxidantien sind die folgenden Strukturen:
    Figure DE102021205168A1_0003
    Figure DE102021205168A1_0004
    Figure DE102021205168A1_0005
    Figure DE102021205168A1_0006
    Figure DE102021205168A1_0007
    Figure DE102021205168A1_0008
    Figure DE102021205168A1_0009
    Figure DE102021205168A1_0010
  • Weitere besonders bevorzugte phenolische Antioxidantien basieren auf nachwachsenden Rohstoffen wie z. B. Tocopherole (Vitamin E), Tocotrienole, Tocomonoenole, Carotenoide, Hydroxytyrosol, Flavonole wie z.B. Chrysin, Quercitin, Hesperidin, Neohesperidin, Naringin, Morin, Kaempferol, Fisetin, Anthocyane, wie z.B. Delphinidin und Malvidin, Curcumin, Carnosolsäure, Carnosol, Rosmarinsäure, Resveratrol und Tannine.
  • Geeignete aminische Antioxidantien sind beispielsweise:
    • N,N'-Di-isopropyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-sec-butyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin,·N,N'-Bis(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-methylheptyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Dicycohexyl-p-phenylendiamin, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(2-naphthyl)-p-phenylendiamin, N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylen-diamin, N-(1-Methylheptyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, 4-(p-Toluolsulfamoyl)diphenylamin, N,N'-Dimethyl-N,N'-di-sec-butyl-p-phenylendiamin, Diphenylamin, N-Allyldiphenylamin, 4-Isopropoxydiphenylamin, N-Phenyl-1 - naphthylamin, N-(4-tert-Octylphenyl)-1-naphthylamin, N-Phenyl-2-naphthylamin, octyliertes Diphenylamin, z.B. p,p'-Di-tert-octyldiphenylamin, 4-n-Butylaminophenol, 4-Butyrylaminophenol, 4-Nonanoylaminophenol, 4-Dodecanoylaminophenol, 4-Octadecanoylamino-phenol, Bis(4-methoxyphenyl)amin, 2,6-Di-tert-butyl-4-dimethylaminomethyl-phenol, 2,4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, N,N,N',N'-Tetra-methyl-4,4'-diaminodiphenylmethan, 1,2-Bis[(2-methyl-phenyl)amino]ethan, 1,2-Bis(phenylamino)propan, (o-Tolyl)biguanid, Bis[4-(1', 3'-dimethylbutyl)phenyl]amin, tert-octyliertes N-Phenyl-1-naphthylamin, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octyldiphenylaminen, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten Nonyldiphenylaminen, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten Dodecyldiphenylaminen, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten Isopropyl/Isohexyl-diphenylaminen, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyldiphenylaminen, 2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazin, Phenothiazin, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octylphenothiazinen, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Octylphenothiazinen, N-Allylphenothiazin, N,N,N',N'-Tetraphenyl-1,4-diaminobut-2-en sowie Mischungen oder Kombinationen hiervon.
  • Bevorzugte aminische Antioxidantien sind: N,N'-Di-isopropyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-sec-butyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-methylheptyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Dicyclohexylp-phenylendiamin, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(2-naphthyl)-p-phenylendiamin, N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylen-diamin, N-(1-Methylheptyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N'phenyl-p-phenylendiamin
  • Besonders bevorzugte aminische Antioxidantien sind die Strukturen:
    Figure DE102021205168A1_0011
    Figure DE102021205168A1_0012
    Figure DE102021205168A1_0013
  • Bevorzugte Hydroxylamine bzw. N-oxide (Nitrone) sind z.B. N,N-Dialkylhydroxylamine, N,N-Dibenzylhydroxylamin, N, N-Dilaurylhydroxylamin, N,N-Distearylhydroxylamin, N-Benzyl-a-phenylnitron, N-Octadecyl-a-hexadecynitron, sowie Genox EP (SI Group) gemäß der Formel:
    Figure DE102021205168A1_0014
  • Geeignete Lactone sind Benzofuranone und Indolinone wie z.B. 3-(4-(2-acetoxyethoxy)-phenyl]-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 5,7-di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)phenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-(2-hydroxyethoxy]phenyl)benzofuran-2-on), 5,7-di-te-butyl-3-(4-ethoxyphenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-acetoxy-3,5-dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(3,5-dimethyl-4-pivaloyloxyphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(3,4-dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(2,3-di- methylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, sowie Lactone, die zusätzlich Phosphitgruppen beinhalten wie z.B.
    Figure DE102021205168A1_0015
    Figure DE102021205168A1_0016
  • Ein besonders bevorzugtes Lacton weist die folgende Struktur auf:
    Figure DE102021205168A1_0017
  • Eine weitere geeignete Gruppe von Antioxidantien sind Isoindolo[2,1-A]chinazoline wie z.B.
    Figure DE102021205168A1_0018
    Figure DE102021205168A1_0019
  • Vorzugsweise ist das mindestens eine sekundäre Antioxidans ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phosphiten, Phosphoniten, Organo-Schwefelverbindungen, wie z. B. Sulfide und Disulfide sowie Mischungen und Kombinationen hiervon.
  • Sekundäre Antioxidantien wirken bei der Stabilisierung von Kunststoffen in erster Linie als Hydroperoxid-Zersetzer.
  • Geeignete sekundäre Antioxidantien sind insbesondere Phosphite oder Phosphonite wie z.B. Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tri(nonylphenyl)phosphit, Trilaurylphosphite, Trioctadecylphosphit, Distearylpentaerythritoldiphosphit, Tris-(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit, Diisodecylpentaerythritoldiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, Bis(2,4-di-cumylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, Bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, Diisodecyloxypentaerythritoldiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, Bis(2,4,6-tris(tert-butylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, Tristearylsorbitoltriphosphit, Tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylendiphosphonit, 6-Isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylpheny)methylphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-ethylphosphit, 6-Fluoro-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, 2,2'2''-Nitrilo[triethyltris(3,3'',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphit], 2-Ethyl-hexyl(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl))phosphit, 5-Butyl-5-ethyl-2-(2,4,6-tri-tert-butylphenoxy)-1,3,2-dioxaphosphiran.
  • Besonders bevorzugte Phosphite sind:
    Figure DE102021205168A1_0020
    Figure DE102021205168A1_0021
    Figure DE102021205168A1_0022
    Figure DE102021205168A1_0023
    Figure DE102021205168A1_0024
    Figure DE102021205168A1_0025
    Figure DE102021205168A1_0026
    Figure DE102021205168A1_0027
    Figure DE102021205168A1_0028
    mit n= 3-100
  • Ein bevorzugtes Phosphonit ist:
    Figure DE102021205168A1_0029
  • Geeignete sekundäre Antioxidantien sind weiterhin Organo-Schwefelverbindungen wie z. B. Sulfide und Disulfide z.B. Distearylthiodipropionat, Dilaurylthiodipropionat; Ditridecyldithiopropionat, Ditetradecylthiodipropionat, 3-(dodecylthio)-, 1,1'-[2,2-bis[[3-(dodecylthio)-1-oxopropoxy]methyl]-1,3-propandiyl]propansäureester. Bevorzugt sind die folgenden Strukturen:
    Figure DE102021205168A1_0030
    Figure DE102021205168A1_0031
  • Eine bevorzugte Ausführungsform sieht vor, dass das thermoplastische Kunststoff-Recyclat ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus
    1. a) recyclierten Polymeren aus Olefinen oder Diolefinen wie z.B. Polyethylen (LDPE, LLDPE, VLDPE, ULDPE, MDPE, HDPE, UHMWPE), Metallocen-PE (m-PE), Polypropylen, Polyisobutylen, Poly-4-methyl-penten-1, Polybutadien, Polyisopren, wie z.B. Naturkautschuk (NR), Polycycloocten, Polyalkylen-Kohlenmonoxid-Copolymere, sowie Copolymere in Form von statistischen oder Blockstrukturen wie z.B. Polypropylen-Polyethylen (EP), EPM oder EPDM mit z.B. 5-Ethyliden-2-Norbornen als Comonomer, Ethylen-Vinylacetat (EVA}, Ethylen Acrylester, wie z.B. Ethylen-Butylacrylat, Ethylen-Acrylsäure und deren Salze (lonomere), sowie Terpolymere wie z.B. Ethylen-Acrylsäure-Glycidyl(meth)acrylat, Pfropfpolymere wie z.B. Polypropylen-graft-Maleinsäureanhydrid, Polypropylen-graft-Acrylsäure, Polyethylen graft-Acrylsäure, Polyethylen-Polybutylacrylat-graft-Maleinsäureanhydrid sowie Blends wie z.B. LDPE/LLDPE oder auch langkettenverzweigte Polypropylen-Copolymere die mit alphaOlefinen als Comonomere hergestellt werden wie z.B. mit 1-Buten, 1-Hexen, 1-Octen oder 1-Octadecen,
    2. b) recylciertem Polystyrol, Polymethylstyrol, Poly-alpha-methylstyrol, Polyvinylnaphthalin, Polyvinylbiphenyl, Polyvinyltoluol, Styrol-Butadien (SB), Styrol-Butadien-Styrol (SBS), Styrol Ethylen-Butylen-Styrol (SEBS), Styrol-Ethylen-Propylen-Styrol, Styrol-Isopren, Styrol-Isopren-Styrol (SIS), Styrol-Butadien-Acrylnitril (ABS), Styrol-Acrylnitril (SAN), Styrol-Acrylnitril-Acrylat (ASA), Styrol-Ethylen, Styrol-Maleinsäureanhydrid-Polymere einschließlich entsprechender Pfropfcopolymere wie z.B. Styrol auf Butadien, Maleinsäureanhydrid auf SBS oder SEBS, sowie Pfropfcopolymere aus Methylmethacrylat, Styrol-Butadien und ABS (MABS), sowie hydrierte Polystyrol-Derivate wie z.B. Polyvinylcyclohexan,
    3. c) recyclierten Polymeren von ungesättigten Estern wie z.B. Polyacrylate und Polymethacrylate wie Polymethylmethacrylat (PMMA), Polybutylacrylat, Polylaurylacrylat; Polystearylacrylat; Polyglycidylacrylat, Polyglycidylmethacrylat, Polyacrylnitril, Polyacrylamide, Copolymere wie z.B. Polyacrylnitril-Polyalkylacrylat,
    4. d) recyclierten Polymeren aus ungesättigten Alkoholen und Derivaten, wie z.B. Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyvinylbutyral, Polyallylphthalat, Polyallylmelamin,
    5. e) recyclierten Polyacetalen, wie z.B. Polyoxymethylen (POM) oder Copolymere mit z.B. Butanal, Polyphenylenoxiden und Blends mit Polystyrol oder Polyamiden,
    6. f) recyclierten Polymeren von cyclischen Ethern wie z.B. Polyethylenglycol, Polypropylenglycol, Polyethylenoxid, Polypropylenoxid, Polytetrahydrofuran,
    7. g) recyclierten Polyphenylenoxiden und deren Blends mit Polystyrol und/oder Polyamiden,
    8. h) recyclierten thermoplastischen Polyurethanen (TPU), aus hydroxyterminierten Polyethern oder Polyestern und aromatischen oder aliphatischen Isocyanaten wie z.B. 2,4- oder 2,6-Toluoldiisocyanat oder Methylendiphenyldiisocyanat, Polyharnstoffen,
    9. i) recyclierten Polyamiden wie z.B. Polyamid-6, 6.6, 6.10, 4.6, 4.10, 6.12, 10.10, 10.12, 12.12, Polyamid 11, Polyamid 12 sowie (teil-)aromatische Polyamide wie z.B. Polyphthalamide, z.B. hergestellt aus Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure und aliphatischen Diaminen wie z.B. Hexamethylendiamin oder m-Xylylendiamin oder aus aliphatischen Dicarbonsäuren wie z.B. Adipinsäure oder Sebazinsäure und aromatischen Diaminen wie z.B. 1,4- oder 1,3-Diaminobenzol, Blends von unterschiedlichen Polyamiden wie z.B. PA-6 und PA 6.6 bzw. Blends von Polyamiden und Polyolefinen wie z.B. PA/PP,
    10. j) recyclierten Polyimiden, Polyamidimiden, Polyetherimiden, Polyesterimiden, Poly(ether)ketonen, Polysulfonen, Polyethersulfonen, Polyarylsulfonen, Polyphenylensulfiden, Polybenzimidazolen, Polyhydantoinen,
    11. k) recyclierten Polyestern aus aliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäuren und Diolen oder aus Hydroxy-Carbonsäuren, wie z.B. Polyethylenterephthalat (PET), Polybutylenterephthalat (PBT), Polypropylenterephthalat (PPT), Polyethylennaphthylat (PEN), Poly-1,4-dimethylolcyclohexanterephthalat, Polyhydroxybenzoat, Polyhydroxynaphthalat, bevorzugt recyclierten aliphatischen Polyestern, Polymilchsäure (PLA), Polyhydroxybutyrat (PHB), Polyhydroxyvalerat (PHV), Polybutylensuccinat (PBS), Polybutylen(succinat-co-adipat) (PBSA), Polyethylensuccinat, Polytetramethylensuccinat, Polycaprolacton,
    12. l) recyclierten Polycarbonaten, Polyestercarbonaten, sowie Blends wie z.B. PC/ABS, PC/PBT, PC/PET/PBT, PC/PA,
    13. m) recyclierten Cellulosederivaten wie z.B. Cellulosenitrat, Celluloseacetat, Cellulosepropionat, Cellulosebutyrat,
    14. n) recyclierten linearen Polyethern aus Epoxiden , z.B. aus Diglycidylethern und Dicarbonsäuren oder durch anionische ringöffnende Polymerisation von Epoxiden
    15. o) sowie Mischungen, Kombinationen oder Blends aus zwei oder mehr der zuvor genannten Polymere.
  • Besonders bevorzugt ist das thermoplastische Kunststoff-Rezyklat ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polymeren aus Olefinen oder Diolefinen wie z.B. Polyethylen, insbesondere LDPE, LLDPE, VLDPE, ULDPE, MDPE, HDPE und UHMWPE, Metallocen-PE (m-PE), Polypropylen, Poylisobutylen, Poly-4-methylpenten-1, Polybutadien, Polyisopren, Polycycloocten, Polyalkylen-Kohlenmonoxid-Copolymeren, sowie entsprechenden Copolymeren in Form von statistischen oder Blockstrukturen wie z.B. Polypropylen-Polyethylen (EP),EPM oder EPDM, Ethylen-Vinylacetat (EVA), Ethylen-Acrylester, wie z. B. Ethylen-Butylacrylat, Ethylen-Acrylsäure-Glycidylacrylat, und entsprechenden Propfpolymeren wie z. B. Polypropylen-g-Maleinsäureanhydrid, Polypropylen-g-Acrylsäure und Polyethylen-g-Acrylsäure.
  • Ganz besonders bevorzugt ist der eine thermoplastische Kunststoff ein Polyolefin-Rezyklat. Beispielsweise kann es sich beim thermoplastischen Kunststoff-Rezyklat um Polypropylen, insbesondere also um ein Polypropylen-Rezyklat Homopolymer oder Copolymer oder um Polyethylen, insbesondere also ein Polyethylen-Rezyklat, z.B. HDPE, LDPE, LLDPE, MDPE, VLDPE oder deren Mischungen handeln. Beispielsweise bestehen Polyethylen-Folien aus Wertstoffsammlungen häufig aus einem Gemisch von LDPE und LLDPE oder von LDPE, LLDPE und HDPE-Folientypen. Bei PP aus Wertstoffsammlungen finden sich häufig Gemische von PP-Homo und Copolymeren, die bis zu 20 % Polyethylen enthalten können.
  • Eine weiterhin insbesondere bevorzugte Gruppe sind Rezyklate von aliphatischen Polyestern aus nachwachsenden Rohstoffen, die im Wesentlichen aus aliphatischen Dicarbonsäuren und aliphatischen Diolen, aus Hydroxycarbonsäuren oder Lactonen hergestellt werden. wie z.B. Polymilchsäure (PLA), Polyglycolsäure (PGA), Polyhydroxybuttersäure (PHB), Polyhydroxyvaleriansäure (PHV), Polyethylensuccinat (PESu) Polybutylensuccinat (PBS), Polyethylenadipat, Poly(butylensuccinat-co-adipat) (PBSA) oder Polycaprolacton (PCL).
  • Zusätzlich können die Zusammensetzungen weitere Zusatzstoffe enthalten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus UV-Absorbern, der Lichtstabilisatoren, insbesondere der gehinderten Amine als Licht- (HALS) und Langzeitwärmestabilisatoren (HAS), der Metalldesaktivatoren, der Füllstoffdesaktivatoren, der Antiozonantien, Nukleierungsmittel, Antinukleierungsmittel, Transparenzverbesserer (Clarifier), Schlagzähigkeitsverbesserer, Weichmacher, Gleitmittel, Rheologiemodifikatoren, Thixotropiemittel, Kettenverlängerer, Verarbeitungshilfsmittel, Entformungshilfsmittel, Flammschutzmittel, Pigmente, Farbstoffe, optische Aufheller, antimikrobielle Wirkstoffe, Antistatika, Slipmittel, Antiblockmittel, Kopplungsmittel, Vernetzungsmittel, Antivernetzungsmittel, Hydrophilisierungsmittel, Hydrophobierungsmittel, Oberflächenmodifikatoren, Hydrolysestabilisatoren, Haftvermittler, Dispergiermittel, Kompatibilisatoren, Sauerstofffänger, Säurefänger, Acetaldehyd- und Formaldehydfänger, Treibmittel, Abbau-Additive, Entschäumungshilfsmittel, Geruchsfänger und geruchsverbessernde Substanzen, PVC-Wärmestabilisatoren, Markierungsmittel, Antifoggingmittel, Glanzverbesserer, Mattierungsmittel, Additive zur Erhöhung der elektrischen und/oder Wärmeleitfähigkeit, Repellants, Füllstoffe und Verstärkungsstoffe eingesetzt werden.
  • In bevorzugter Ausführungsform enthalten die Rezyklat-Zusammensetzungen insbesondere gehinderte Amine als Licht- und Langzeitwärmestabilisatoren, Füllstoffe, Säurefänger, Polyol-Costabilisatoren oder Kompatibilisatoren.
  • Geeignete Füllstoffe und Verstärkungsstoffe sind beispielsweise synthetische oder natürliche Materialien wie z.B. Calciumcarbonat, Silikate, Glasfasern, Glaskugeln (massiv oder hohl), Talkum, Glimmer, Kaolin, Bariumsulfat, Metalloxide und Metallhydroxide, Ruß, Graphit, Kohlenstoffnanoröhrchen, Graphen, Holzmehl oder Fasern von Naturprodukten wie z.B. Cellulose oder synthetische Fasern. Weitere geeignete Füllstoffe sind Hydrotalcite oder Zeolithe oder Schichtsilikate wie z. B. Montmorillonit, Bentonit, Beidelit, Mica, Hectorit, Saponit, Vermiculit, Ledikit, Magadit, Illit, Kaolinit, Wollastonit, Attapulgit.
  • Geeignete Säurefänger („Antiacids“) sind Salze von ein, zwei, drei oder vierwertigen Metallen, vorzugsweise Alkali-, Erdalkalimetalle, Aluminium oder Zink, insbesondere gebildet mit Fettsäuren, wie z.B. Calciumstearat, Magnesiumstearat, Zinkstearat, Aluminiumstearat, Calciumlaurat, Calciumbehenat, Calciumlactat, Calciumstearoyl-2-lactat. Weitere Klassen geeigneter Säurefänger sind Hydrotalcite, insbesondere synthetische Hydrotalcite auf Aluminium-, Magnesium- und Zinkbasis, Hydrocalumite, Zeolithe, Erdalkalioxide, insbesondere Calciumoxid und Magnesiumoxid sowie Zinkoxid, Erdalkalicarbonate, insbesondere Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat und Dolomit sowie Hydroxide, insbesondere Brucit (Magnesiumhydroxid).
  • Geeignete Costabilisatoren sind weiterhin Polyole insbesondere Alditole oder Cyclitole. Polyole sind z. B. Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Tripentaerythrit, kurzkettige Polyetherpolyole oder Polyesterpolyole, sowie hyperverzweigte Polymere/Oligomere oder Dendrimere mit Alkoholgruppen z.B.
    Figure DE102021205168A1_0032
    Figure DE102021205168A1_0033
  • Vorzugsweise wird das mindestens eine Alditol ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Threit, Erythrit, Galactit, Mannit, Ribit, Sorbit, Xylit, Arabit, Isomalt, Lactit Maltit, Altritol, Iditol, Maltotritol und hydrierte Oligo- und Polysaccharide mit Polyol-Endgruppen und Mischungen hiervon. Besonders bevorzugt ist das mindestens eine bevorzugte Alditol ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Erythrit, Mannit, Isomalt, Maltit und Mischungen hiervon.
  • Beispiele für weitere geeignete Zuckeralkohole sind Heptitole und Octitole: meso-glycero-allo-Heptitol, D-glycero-D-altro-Heptitol, D-glycero-D-manno-Heptitol, meso-glycero-gulo-Heptitol, D-glycero-D-galacto-Heptitol (Peršeitol), D-glycero-D-gluco-Heptitol, L-glycero-D-gluco Heptitol, D-erythro-L-galacto-Octitol, D-threo-L-galacto-Octitol
  • Insbesondere kann das mindestens eine Cyclitol ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus Inositol (myo, scyllo-, D-chiro-, L-chiro-, muco-, neo-, allo-, epi- und cis-Inosit), 1,2,3,4-tetrahydroxycyclohexan, 1,2,3,4,5-pentahydroxycyclohexan, Quercitol, Viscumitol, Bornesitol, Conduritol, Ononitol, Pinitol, Pinpollitol, Quebrachitol, Ciceritol, Chinasäure, Shikimisäure und Valienol, bevorzugt ist dabei myo-Inosit (myo-Inositol).
  • Weitere geeignete Costabilisatoren sind Ester- und Etherderivate der genannten Alditole oder Cyclitole wie z.B. die folgenden Verbindungen:
    Figure DE102021205168A1_0034
    Figure DE102021205168A1_0035
  • Geeignete UV-Absorber sind beispielsweise Verbindungen auf der Basis von 2-(2'-Hydroxyphenyl)benzotriazolen, 2-Hydroxybenzophenonen, Estern von Benzoesäuren, Acrylaten, Oxamiden und 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-Triazinen.
  • Geeignete 2-(2'-Hydroxyphenyl)benzotriazole sind beispielsweise 2-(2'-Hydroxy-5'methylphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(5'-tert-Butyl-2'-hydroxy-phenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-sec-Butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxy-phenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-4'-octyloxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Bis(α,α,-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3'-Dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-Isooctyloxycarbonylethyl)phenylbenzotriazol, 2,2'-Methylenbis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-ylphenol]; das Produkt der Umesterung von 2-[3'-tert-Butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyphenyl]-2H-benzotriazol mit Polyethylenglycol 300; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]-2, wobei R = 3'-tert-Butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylphenyl, 2-[2'-Hydroxy-3'-(α,α-dimethylbenzyl)-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl]benzotriazol-2-[2'-hydroxy-3'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-5'-(α,α-dimethylbenzyl)phenyl]benzotriazol.
  • Geeignete 2-Hydroxybenzophenone sind beispielsweise 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octyloxy-, 4-Decyloxy- 4-Dodecyloxy, 4-Benzyloxy, 4,2',4'-Trihydroxyund 2'-Hydroxy-4,4'-dimethyoxy-Derivate der 2-Hydroxybenzophenone.
  • Geeignete Acrylate sind beispielsweise Ethyl-α-cyano-β,β-diphenylacrylat, Isooctyl- α -cyano- β, β - diphenylacrylat, Methyl- α -carbomethoxycinnamat, Methyl- α -cyano- β -methyl-p-methoxycinnamat, Butyl- α -cyano - β -methyl-p-methoxycinnamat, Methyl- α -carbomethoxy-p-methoxycinnamat und N-(β-carbomethoxy- β -cyanovinyl)-2-methylindolin.
  • Geeignete Ester von Benzoesäuren sind beispielsweise 4-tert-Butylphenylsalicylat, Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Dibenzoylresorcinol, Bis(4-tert-butylbenzoyl)resorcinol, Benzoylresorcinol, 2,4-Di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, 2-Methyl-4,6-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat.
  • Geeignete Oxamide sind beispielsweise 4,4'-Dioctyloxyoxanilid, 2,2'-diethoxyoxanilid, 2,2'-Dioctyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilid, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilid,·2-Ethoxy-2'-ethyloxanilid, N,N'-Bis(3-dimethylaminopropyl)oxamid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethoxanilid und seine Mischungen mit 2-Ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilid, Mischungen von 0- und p-Methoxy-disubstituierten Oxaniliden und Mischungen von 0- und p-Ethoxy-disubstituierten Oxaniliden.
  • Geeignete 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-Triazine sind beispielsweise 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy)-phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[4-(Dodecyloxy/Tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxy)phenyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)-pheny]-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin, 2-{2-Hydroxy-4-[3-(2-ethylhexyl-1-oxy)-2-hydroxypropyloxylphenyl}-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl-1,3,5-triazin.
  • Geeignete gehinderte Amine sind beispielsweise 1,1-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)succinat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebazat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebazat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonat, das Kondensationsprodukt aus 1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Succinsäure, lineare oder zyklische Kondensationsprodukte von N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-tert-Octylamino-2,6-di-chlor-1,3,5-triazin, Tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetat, Tetrakis(2,2,6,6-tetra-methyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat, 1,1'-(1,2-Ethandiyl)-bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, lineare oder zyklische Kondensationsprodukte aus N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin das Reaktionsprodukt von 7,7,9,9-Tetramethyl-2-cycloundecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-[4,5]decan und Epichlorhydrin. Umfasst in den oben angegebenen Strukturen sind dabei jeweils auch die sterisch gehinderten N-H, N-alkyl wie N-methyl oder N-octyl, die N-alkoxy-Derivate wie N-methoxy oder N-octyloxy, die Cycloalkylderivate wie N-cyclohexyloxy und die N-(2-hydroxy-2-methylpropoxy) Analoga. Umfasst in den oben angegebenen Strukturen sind dabei jeweils auch die sterisch gehinderten N-H, N-alkyl wie N-methyl oder N-octyl, die N-alkoxy-Derivate wie N-methoxy oder N-octyloxy, die Cycloalkylderivate wie N-cyclohexyloxy und die N-(2-hydroxy-2-methylpropoxy) Analoga.
  • Bevorzugte gehinderte Amine weisen weiterhin die folgenden Strukturen auf:
    Figure DE102021205168A1_0036
    Figure DE102021205168A1_0037
    Figure DE102021205168A1_0038
    Figure DE102021205168A1_0039
    Figure DE102021205168A1_0040
    Figure DE102021205168A1_0041
    Figure DE102021205168A1_0042
    Figure DE102021205168A1_0043
    Figure DE102021205168A1_0044
    Figure DE102021205168A1_0045
    Figure DE102021205168A1_0046
    Figure DE102021205168A1_0047
    Figure DE102021205168A1_0048
    Figure DE102021205168A1_0049
    Figure DE102021205168A1_0050
    Figure DE102021205168A1_0051
    Figure DE102021205168A1_0052
    Figure DE102021205168A1_0053
    Figure DE102021205168A1_0054
    Figure DE102021205168A1_0055
    Figure DE102021205168A1_0056
  • Bevorzugte oligomere und polymere gehinderte Amine weisen die folgenden Strukturen auf:
    Figure DE102021205168A1_0057
    Figure DE102021205168A1_0058
    Figure DE102021205168A1_0059
    Figure DE102021205168A1_0060
    Figure DE102021205168A1_0061
    Figure DE102021205168A1_0062
    Figure DE102021205168A1_0063
    Figure DE102021205168A1_0064
  • Bei den zuvor genannten Verbindungen bedeutet n jeweils 3 bis 100.
  • Ein weiterer geeigneter Lichtstabilisator ist Hostanox NOW (Hersteller: Clariant SE) mit der folgenden allgemeinen Struktur:
    Figure DE102021205168A1_0065
    wobei R -O-C(O)-C15H31 oder-O-C(O)-C17H35 bedeutet.
  • Kompatibilisatoren oder Verträglichkeitsmacher werden beispielsweise bei thermodynamisch nicht mischbaren Blends oder auch bei Rezyklatmischungen eingesetzt und enthalten Strukturelemente der jeweiligen Blendkomponenten, die gemischt werden. Geeignete Kompatibilisatoren für Polyolefin-Mischungen sind beispielsweise Olefin-Blockcopolymere, bestend aus Ethylen, Propylen und alpha-Olefinen wie z.B. 1-Octen. Andere Kompatibilisatoren insbesondere zur Kompatibilisierung von polaren, wie PET oder Polyamide und unpolaren, wie PP oder PE Polymeren enthalten häufig reaktive Gruppen abgeleitet z.B. von Maleinsäureanhydrid, Acrylsäure, Glycidylacrylat oder Glycidylmethacrylat und sindbeispielsweise Polypropylen-g- Maleinsäureanhydrid, Polyethylen-g-Maleinsäureanhydrid, Polypropylen-g-Acrylsäure, Polyethylen-g-Acrylsäure, Poly(ethylen-co-maleinsäureanhydrid), SBS-g-Maleinsäureanhydrid SEBS-g-Maleinsäureanhydrid, Polyethylen-Polyacrylat-Polyglycidylmethacrylat
  • Geeignete Dispergiermittel sind beispielsweise:
    • Polyacrylate, z.B. Copolymere mit langkettigen Seitengruppen, Polyacrylat-Blockcopolymere, Alkylamide: z. B. N,N'-1,2-Ethandiylbisoctadecanamid Sorbitanester, z.B. Monostearylsorbitanester, Titanate und Zirconate, reaktive Copolymere mit funktionellen Gruppen z. B. Polypropylen-co-Acrylsäure, Polypropylen-co-Maleinsäureanhydrid, Polyethylen-co-Glycidylmethacrylat, Polystyrol-alt-Maleinsäureanhydrid-Polysiloxane: z.B. Dimethylsilandiol-Ethylenoxid Copolymer, Polyphenylsiloxan Copolymer, Amphiphile Copolymere: z.B. Polyethylenblock-Polyethylenoxid, Dendrimere, z.B. hydroxylgruppenhaltige Dendrimere.
  • Geeignete Flammschutzmittel sind insbesondere
    1. a) Anorganische Flammschutzmittel wie z.B. Al(OH)3, Mg(OH)2, AIO(OH), MgCO3 Schichtsilikate wie z. B. Montmorillonit oder Sepiolit, nicht oder organisch modifiziert, Doppelsalze, wie z.B. Mg-Al-Silikate, POSS-(Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane) Verbindungen, Huntit, Hydromagnesit oder Halloysit sowie Sb2O3, Sb2O5, MoO3, Zinkstannat, Zinkhydroxystannat,
    2. b) Stickstoffhaltige Flammschutzmittel wie z.B. Melamin, Melem, Melam, Melon, Melaminderivate, Melaminkondensationsprodukte oder Melaminsalze, Benzoguanamin, Polyisocyanurate, Allantoin, Phosphacene, insbesondere Melamincyanurat, Melaminphosphat, Dimelaminphosphat, Melaminpyrophosphat, Melaminpolyphosphat, Melamin-MetallPhosphate wie z.B. Melaminaluminiumphosphat, Melaminzinkphosphat, Melaminmagnesiumphosphat, sowie die entsprechenden Pyrophosphate und Polyphosphate, Poly-[2,4-(piperazin-1,4-yl)-6-(morpholin-4-yl)-1,3,5-triazin], Ammoniumpolyphosphat, Melaminborat, Melaminhydrobromid,
    3. c) Radikalbildner, wie z.B. Alkoxyamine, Hydroxylaminester, Azoverbindungen, Sulfenamide, Sulfenimide, Dicumyl oder Polycumyl, Hydroxyimide und deren Derivate wie z. B. Hydroxyimidester oder Hydroxyimidether
    4. d) Phosphorhaltige Flammschutzmitteln wie z.B. roter Phosphor, Phosphate wie z.B. Resorcindiphosphat, Bisphenol-A-diphosphat und ihre Oligomere, Triphenylphosphat, Ethylendiamindiphosphat, Phosphinate wie z.B. Salze der hypophosphorigen Säure und Ihrer Derivate wie Alkylphosphinatsalzen z.B. Diethylphosphinataluminium oder Diethylphosphinat-Zink oder Aluminiumphosphinat, Aluminiumphosphit, Aluminiumphosphonat, Phosphonatester, oligomere und polymere Derivate der Methanphosphonsäure, 9,10-Dihydro-9-oxa-10-phosphoryl-phenanthren-10-oxid (DOPO) und deren substituierte Verbindungen,
    5. e) Halogenhaltige Flammschutzmittel auf Chlor- und Brombasis wie z. B. polybrominierte Diphenyloxide, wie z.B. Decabromdiphenyloxid, Tris(3-brom-2,2-bis(brommethyl)propyl-phosphat, Tris(tribromneopentyl)-phosphat, Tetrabromphthalsäure, 1,2-Bis(tribromphenoxy)ethan, Hexabromcyclododecan, bromiertes Diphenylethan, Tris-(2,3-dibrompropyl)isocyanurat, Ethylen-bis-(tetrabromphthalimid), Tetrabrom-bisphenol A, bromiertes Polystyrol, bromiertes Polybutadien bzw, Polystyrol-bromiertes Polybutadien-Copolymere, bromierter Polyphenylenether, bromiertes Epoxidharz, Polypentabrombenzylacrylat, ggf. in Kombination mit Sb2O3 und/oder Sb2O5,
    6. f) Borate wie z. B. Zinkborat oder Calciumborat, ggf. auf Trägermaterial wie z.B. Silica
    7. g) Schwefelhaltige Verbindungen wie z.B. elementarer Schwefel, Disulfide und Polysulfide, Thiuramsulfid, Dithiocarbamate, Mercaptobenzthiazol und Sulfenamide,
    8. h) Antidrip-Mitteln wie z.B. Polytetrafluorethylen,
    9. i) Siliciumhaltige Verbindungen wie z. B. Polyphenylsiloxane,
    10. j) Kohlenstoffmodifikationen wie z.B. Carbon-Nanoröhren (CNT), Blähgraphit oder Graphen
    11. k) sowie Kombinationen oder Mischungen hieraus.
  • Besonders geeignete Flammschutzmittel sind:
    • Radikalbildner bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus N-Alkoxyaminen, -C-C- Radikalbildnern, Radikalbildnern mit Azogruppen (-N=N-), Radikalbildnern mit Hydrazingruppen (-NH-HN-), Radikalbildnern mit Hydrazongruppen (>C=N-NH-), Radikalbildnern mit Azingruppen (>C=N-N=C<), Radikalbildnern mit Triazengruppen (-N=N-N<) oder aus Iminoxytriazinen.
  • Die Herstellung geeigneter Azoverbindungen ist beispielsweise in M. Aubert et. al. Macromol. Sci. Eng. 2007, 292, 707-714 oder in WO 2008101845, die Herstellung von Hydrazonen und Azinen in M. Aubert et al., Pol. Adv. Technol. 2011, 22, 1529-1538, die Herstellung von Triazenen in W. Pawelec et al., Pol. Degr. Stab. 2012, 97, 948-954 beschrieben. Die Synthese von Iminoxytriazinen ist in WO 2014/064064 beschrieben.
  • Insbesondere zu verwendende Radikalbildner sind dabei ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
    1. a) N-Alkoxyaminen gemäß der nachfolgend abgebildeten Strukturformel
      Figure DE102021205168A1_0066
       wobei
      R3
      für Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierter Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-Heteroaryl- oder Acyl-Rest steht, insbesondere ein Cl, bis C4-Alkylrest ist,
      R4
      für einen Alkoxy-, Aryloxy-, Cycloalkoxy-, Aralkoxy- oder Acyloxy-Rest steht,
      Z
      für Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierter Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-Heteroaryl- oder Acyl-Rest steht, wobei die beiden Reste Z auch einen geschlossenen Ring bilden können, der ggf. durch Ester-, Ether-, Amin, Amid, Carboxy- oder Urethangruppen substituiert sein kann,
      E
      für einen Alkoxy-, Aryloxy- Cycloalkyloxy-, Aralkoxy oder Acyloxyrest steht,
    2. b) Azo-Verbindungen gemäß der nachfolgend abgebildeten Strukturformeln
      Figure DE102021205168A1_0067
      wobei
      R5
      einen Alkly-, Cycloalkyl- oder Arylrest bedeutet,
      R6
      bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ist und einen linearen oder verzweigten Alkylrest bedeutet,
      R7
      bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ist und Wasserstoff oder einen linearen oder verzweigten Alkylrest bedeutet, und
      R8
      bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ist und einen Alkyl, Alkoxy-, Aryloxy-Cycloalkyloxy-, Aralkoxy oder Acyloxyrest bedeutet,
    3. c) Dicumyl gemäß der nachfolgend abgebildeten Strukturformel
      Figure DE102021205168A1_0068
      wobei R7 die zuvor angegebene Bedeutung aufweist, bevorzugt Methyl ist,
    4. d) und/oder Polycumyl gemäß der nachfolgend abgebildeten Strukturformel
      Figure DE102021205168A1_0069
      wobei R7 die zuvor angegebene Bedeutung aufweist, bevorzugt Methyl ist, und 2<n<100.
  • Typische Beispiele für die zuvor genannten N-Alkoxyamine der angegebenen Struktur sind dabei:
    • 1-Cyclohexyloxy-2,2,6,6-Tetramethyl-4-Octadecylaminopiperidin: Bis(1-Octyloxy-2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl) Sebacat; 2,4-Bis[(1-Cyclohexyloxy-2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)Butylamino]-6-(2-Hydroxyethylamino-S-Triazin; Bis(1-Cyclohexyloxy-2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl) Adipat;
    • 2,4-Bis[(1-Cyclohexyloxy-2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)Butylamino]-6-chlor-S-Triazin; 1-(2-Hydroxy-2-Methylpropoxy)-4-Hydroxy-2,2,6,6-Tetramethylpiperidin; 1-(2-Hydroxy-2-Methylpropoxy)-4-Oxo-2,2,6,6-Tetramethylpiperidin; 1-(2-Hydroxy-2-Methylpropoxy)-4-Octadecanoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin; Bis(1-(2-Hydroxy-2-Methylpropoxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacat; Bis(1 -(2-Hydroxy-2-Methylpropoxy)-2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)adipat; 2,4-Bis{N-[1-(2-Hydroxy-2-Methylpropoxy)-2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl]-N-Butylamino}-6-(2-Hydroxyethylamino)-S-Triazin); 4-Piperidinol, 2,2,6,6-Tetramethyl-1-(undecyloxy)-4,4'-carbonat; das Reaktionsprodukt von 2,4-Bis[(1-Cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-6-chlor-S-triazin mit N,N'-Bis(3-Aminopropylethylendiamin); die Oligomer-Verbindung, welche das Kondensationsprodukt ist von 4,4'-Hexamethylen-Bis(Amino-2,2,6,6-Tetramethylpiperidin) und 2,4-Dichlor-6-[(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-yl)butylamino]-S-triazin, an den Enden verschlossen mit 2-Chlor-4,6-bis(dibutylamino)-S-Triazin; aliphatische Hydroxylamin wie z.B. Disterarylhydroxylamin; sowie Verbindungen der nachfolgenden Formeln.
      Figure DE102021205168A1_0070
      oder
      Figure DE102021205168A1_0071
      wobei n = 1-15 ist
  • Die oben genannten Verbindungen sind teilweise kommerzielle Produkte und werden unter den folgenden Handelsnamen gehandelt: FLAMESTAB NOR 116 (RTM), TINUVIN NOR 371 (RTM), IRGATEC CR 76 (RTM) von BASF SE, Hostavin NOW (RTM) von Clariant oder ADK Stab LA 81 (RTM) von Adeka. Dicumyl und Polycumyl sind Handelsprodukte, die z.B. von United Initiators erhältlich sind.
    1. a) Phosphorhaltige Flammschutzmittel z.B. Phosphinate der folgenden Strukturen:
      Figure DE102021205168A1_0072
      wobei bevorzugt R1 und R2 identisch oder verschieden sind und ausgewählt sind aus linearem oder verzweigtem C1-C6-Alkyl und/oder Aryl; M ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Mg, Ca, AI, Sb, Sn, Ge, Ti, Fe, Zr, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K, Zn und/oder einem protonierten Stickstoff-Base, vorzugsweise Calcium-Ionen, Magnesium-Ionen, Aluminium-Ionen, und/oder Zink-Ionen; und m = 1-4, bevorzugt 2 oder 3, ist; n = 1-4, bevorzugt 1 oder 3, ist; x = 1-4, bevorzugt 1 oder 2, ist. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist R1 = Alkyl, R2=Alkyl und M = Al oder Zn.
  • Ein besonders bevorzugtes Beispiel für ein Phosphinat sind die kommerziell erhältlichen Produkte Exolit OP (RTM) von Clariant SE.
  • Weitere bevorzugte phosphorhaltige Flammschutzmittel sind Metallsalze der hypophosphorigen Säure mit einer Struktur gemäß der Formel
    Figure DE102021205168A1_0073
    wobei Met ein Metall ist, ausgewählt aus den Gruppen I, II, III und IV des Periodensystems der Elemente, und n eine Zahl von 1 bis 4 ist, die der Ladung des entsprechenden Metall-Ions Met entspricht. Metn+ ist beispielsweise Na+, Ca2+, Mg2+, Zn2+, Ti4+ oder Al3+, wobei Ca2+, Zn2+ und Al3+ besonders bevorzugt sind.
  • Die oben genannten Salze der hypophosphorigen Säure sind teilweise kommerziell erhältlich z.B. unter der Bezeichnung Phoslite (RTM) von Italmatch Chemicals.
  • Eine weitere bevorzugte Gruppe von phosphorhaltigen Flammschutzmtteln sind Phosphonate oder Phosphonsäurediarylester einer Struktur gemäß der folgenden Formel:
    Figure DE102021205168A1_0074
    wobei R8, und R10=H, Alkyl, vorzugsweise C1-C4 sind, R9=C1-C4 alkyl u = 1-5st und v = 1-5ist.
  • Entsprechende Strukturen können auch in der Form von Phosphonat-Oligomeren, Polymeren und Co-Polymeren vorliegen. Linear oder verzweigte Phosphonat-Oligomere und Polymere sind aus dem Stand der Technik bekannt. Für verzweigte Phosphonat-Oligomere und Polymere wird auf die US-Patente US 2 716 101 , US 3 326 852 , US 4 328 174 , US 4 331 614 , US 4 374 971 , US 4 415 719 , US 5 216 113 , US 5 334 692 , US 3 442 854 , US 6 291 630 B1 , US 6 861 499 B2 und US 7816486 B2 verwiesen. Für Phosphonat-Oligomere wird auf die US-Patentanmeldungen US 2005/0020800 A1 , US 2007/0219295 A1 und US 2008/0045673 A1 verwiesen. In Bezug auf lineare Phosphonat-Oligomere und Polymere wird auf die US-Patent-Dokumente, US 3 946 093 , US 3 919 363 , US 6 288 210 B1 , US 2 682 522 und US 2 891 915 verwiesen.
  • Phophonate sind beispielsweise unter dem Handelsnamen Nofia (RTM) von FRX Polymers erhältlich.
  • Eine weitere bevorzugte Gruppe von phosphorhaltigen Flammschutzmitteln sind Verbindungen auf Basis von Oxaphosphorinoxid und deren Derivate mit beispielsweise den folgenden Strukturen:
    Figure DE102021205168A1_0075
    Figure DE102021205168A1_0076
    Figure DE102021205168A1_0077
    Figure DE102021205168A1_0078
    Figure DE102021205168A1_0079
    Figure DE102021205168A1_0080
    Figure DE102021205168A1_0081
    Figure DE102021205168A1_0082
    Figure DE102021205168A1_0083
    Figure DE102021205168A1_0084
    Figure DE102021205168A1_0085
    Figure DE102021205168A1_0086
    Figure DE102021205168A1_0087
    Figure DE102021205168A1_0088
    Figure DE102021205168A1_0089
    Figure DE102021205168A1_0090
    wobei M ein Metall ist, ausgewählt aus der zweiten, dritten, zwölften oder dreizehnten Gruppe des Periodensytems der Elemente ist, x=2 oder 3 ist, n ≥ 10 ist, m=0-25 ist, R=H, Halogen oder ein aliphatischer oder aromatischer Rest mit 1-32 C-Atomen ist und R1 = H, C1 -C6 alkyl oder phenyl ist.
  • Produkte auf der Basis von Oxophosphorinoxid sind beispielsweise unter dem Handelsnamen Ukanol (RTM) von Schill und Seilacher GmbH im Handel. Weitere Verbindungen können beispielsweise gemäß der Patentschriften WO 2013020696 , WO 2010135398 , WO03070736 , WO2006084488 , WO 2006084489 , WO 2011000019 , WO 2013068437 , WO 2013072295 hergestellt werden.
  • Weitere geeignete phosphorhaltige Flammschutzmittel sind zyklische Phosphonate einer Struktur gemäß einer der folgenden Formeln:
    Figure DE102021205168A1_0091
    wobei A1 und A2 unabhängig voneinander eine substituierte oder nicht substituierte, geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, substituiertes oder nicht substituiertes Benzyl, substituiertes oder nicht substituiertes Phenyl, substituiertes oder nicht substituiertes Naphthyl darstellten und wobei A3 und A4 unabhängig voneinander Methyl oder Ethyl sind und A5 eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Phenyl- oder Benzylgruppe ist, die jeweils bis zu 3 Methylgruppen aufweisen kann, ist.
  • Zyklische Phosphonate sind beispielsweise von der Fa. Thor GmbH unter dem Handelsnamen Aflammit (RTM) im Handel oder können gemäß EP 2450401 hergestellt werden.
  • Weitere synergistische phosphorhaltige Flammschutzmittel sind Phosphacene, insbes. Polymere Phosphacene. Ein entsprechendes Produkt ist z.B. unter der Bezeichnung SPB-100 von Otsuka Chemicals im Handel.
  • b) Stickstoffhaltige Flammschutzmittel
  • Bevorzugte Stickstoffhaltige Flammschutzmittel sind Melaminpolyphosphat, Melamincyanurat, Melamin-Metall-Phosphate, Poly-[2,4-(piperazin-1,4-yl)-6-(morpholin-4-yl)-1,3,5-triazin] und Ammoniumpolyphosphat. Diese Verbindungen sind kommerzielle Produkte und unter den Handelsnamen Melapur (RTM) von BASF SE, Budit (RTM) von Budenheim Chemische Fabrik, Exolit (RTM) von Clariant, Safire (RTM) von Huber Chemicals oder MCA PPM Triazine von MCA Technologies GmbH erhältlich.
  • c) Bevorzugte schwefelhaltige Flammschutzmittel sind beispielsweise die folgenden Verbindungen
  • Figure DE102021205168A1_0092
    Figure DE102021205168A1_0093
    Figure DE102021205168A1_0094
    Figure DE102021205168A1_0095
  • Ganz besonders bevorzugte Flammschutzmittel sind halogenfrei und sind die folgenden Verbindungen: Al(OH)3, Mg(OH)2
    Figure DE102021205168A1_0096
    Figure DE102021205168A1_0097
    Figure DE102021205168A1_0098
    Figure DE102021205168A1_0099
    Figure DE102021205168A1_0100
    Figure DE102021205168A1_0101
    Figure DE102021205168A1_0102
    Figure DE102021205168A1_0103
    mit jeweils R= Alkyl, Phenyl und n = 3-20
    Figure DE102021205168A1_0104
    Figure DE102021205168A1_0105
    Figure DE102021205168A1_0106
  • Geeignete Gleitmittel und Verarbeitungshilfsmittel sind beispielsweise Polyethylenwachse, Polypropylenwachse, Salze von Fettsäuren wie z.B. Calciumstearat, Zlnkstearat oder Salze von Montanwachsen, Amidwachse wie z. B. Erucasäureamid oder Ölsäureamide, Fluorpolymere, Silikone oder Neoalkoxytitanate und -zirkonate.
  • Geeignete Hitzestabilisatoren insbes. für PVC Rezyklate sind beispielsweise Metallseifen von zweiwertigen Metallen wie Ba, Zn, Ca z.B. Zinkstearat, Calciumstearat, Organozinnverbindungen z.B. Methyl und Octyl-Zinnverbindungen wie z.B. Dioctylzinnbisisooctylthioglycolat oder Dioctylzinnmaleat, Aminouracile, Aminocrotonsäureester, Perchloratsalze sowie als Costabilisatoren Phosphite, Epoxide, Polyole, -Diketone, Dihydropyridine, Hydrotalcite, Zeolithe.
  • Geeignete Pigmente können anorganischer oder organischer Natur sein. Anorganische Pigmente sind beispielsweise Titandioxid, Zinkoxid, Zinksulfid, Eisenoxid, Ultramarin, Ruß, organische Pigmente sind beispielsweise Anthrachinone, Anthanthrone, Benzimidazolone, Chinacridone, Diketopyrrolopyrrole, Dioxazine, Indanthrone, Isoindolinone, Azo-Verbindungen, Perylene, Phthalocyanine oder Pyranthrone. Weitere geeignete Pigmente sind Effektpigmente auf Metallbasis oder Perlglanzpigmente auf Metalloxid-Basis.
  • Geeignete Optische Aufheller sind beispielsweise Bisbenzoxazole, Phenylcumarine oder Bis(styryl)biphenyle und insbesondere optische Aufheller der Formeln:
    Figure DE102021205168A1_0107
    Figure DE102021205168A1_0108
    Figure DE102021205168A1_0109
  • Geeignete Füllstoffdeaktivatoren sind beispielsweise Polysiloxane, Polyacrylate insbesondere Blockcopolymere wie Polymethacrylsäure-polyalkylenoxid oder Polyglycidyl(meth)acrylate und deren Copolymere z.B. mit Styrol sowie Epoxide z. B. der folgenden Strukturen:
    Figure DE102021205168A1_0110
    Figure DE102021205168A1_0111
    Figure DE102021205168A1_0112
    Figure DE102021205168A1_0113
    Figure DE102021205168A1_0114
  • Geeignete Antistatika sind beispielsweise ethoxylierte Alkylamine, Fettsäureester, Alkylsulfonate und Polymere, die ein co-kontinuierliches Netzwerk mit der Polymermatrix bilden wie z.B. Polyetheramide, Polyesteramide, Polyetheresteramide oder Polyether-Blockcopolymere ggf. unter Zusatz von ionisch leitenden Metallsalzen.
  • Geeignete Antiozonantien sind die oben genannten Amine wie z.B. N,N'-Diisopropyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-sec-butyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Dicyclohexyl-p-phenylendiamin, N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylen-diamin, N-(1-Methylheptyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin
  • Geeignete Rheologiemodifikatoren z.B. für die Herstellung von controlled rheology Polypropylen (CR-PP) sind beispielsweise Peroxide, Alkoxyaminester, Oxyimidsulfonsäureester und insbesondere die folgenden Strukturen:
    Figure DE102021205168A1_0115
  • Geeignete Additive zum Molekulargewichtsaufbau von Polykondensationspolymeren (Kettenverlängerer) sind Diepoxide, Bis-Oxazoline, Bis-Oxazolone, Bis-Oxazine, Diisocyanate, Dianhydride, Bs-Acyllactame, Bis-Maleimide, Dicyanate, Carbodiimide und Polycarbodiimide. Weitere geeignete Kettenverlängerer sind polymere Verbindungen wie z. B. Polystyrol-Polyacrylat-Polyglycidyl(meth)acrylat- Copolymere, Polystyrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymere und Polyethylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymere.
  • Geeignete Additive zur Erhöhung der elektrischen Leitfähigkeit sind beispielsweise die erwähnten Antistatika, Ruß und Kohlenstoffverbindungen wie Kohlenstoff-Nanoröhrchen und Graphen, Metallpulver wie z.B. Kupferpulver und leitfähige Polymere wie bsp. Polypyrrole, Polyaniline und Polythiophene.
  • Geeignete Infrarot-aktive Additive sind beispielsweise Aluminumsilikate, Hydrotalcite oder Farbstoffe wie Phthalocyanine oder Anthrachinone.
  • Geeignete Vernetzungsmittel sind beispielsweise Peroxide wie Dialkylperoxide, Alkyl-aryl-peroxide, Peroxyester, Peroxycarbonate, Diacylproxide, Peroxyketale, Silane wie z.B. Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, Vinyltriacetoxysilan, Vinyltris(2-methoxyethoxy)silan, 3-Methacryloyloxypropyltrimethoxysilan, Vinyldimethoxymethylsilan oder Ethylen-Vinylsilan-Copolymere.
  • Geeignete Prodegradantien sind Additive, die einen Abbau eines Polymeren in der Umwelt gezielt beschleunigen oder kontrollieren. Beispiele sind Übergangsmetallfettsäureester, z.B. von Mangan oder Eisen, die einen oxidativen und/oder photooxidativen Abbau z.B. von Polyolefinen beschleunigen oder Enzyme, die einen hydrolytischen Abbau z.B. von aliphatischen Polyestern induzieren.
  • Geeignete chemische Treibmittel sind beispielsweise Azoverbindungen wie Azodicarbonsäurediamid, Sulfonylsemicarbazide wie p-Toluolsulfonylsemicarbazid, Tetrazole wie 5-Phenyltetrazol, Hydrazide wie p-Toluolsulfonylhydrazid, 4,4'-Oxibis(benzolsulfonyl)hydrazid, N-Nitrosoverbindungen wie N,N'-Dinitrosopentamethylentetramin oder Carbonate wie z.B. Natriumhydrogencarbonat oder Zinkcarbonat.
  • Geeignete Slip-Agents sind beispielsweise Amidwachse wie Erucaäureamid oder Ölsäureamid.
  • Geeignete Antiblock-Mittel sind beispielsweise Silica, Talk oder Zeolithe.
  • Geeignete Antifogging-Additive sind beispielsweise ethoxylierte Sorbitanester, ethoxylierte Fettsäurealkohole oder ethoxylierte Alkylaminester.
  • Geeignete Biozide sind beispielsweise quaternäre Ammoniumsalze oder Silbersalze, kolloidales Silber oder Silberkomplexe oder auch Naturstoffderivate wie bsp. Chitosan
  • Geeignete Aldehyd-Scavenger sind Amine, Hydroxylamine, Polyvinyalkohol, Zeolithe oder Cyclodextrine, geeignete Formaldehyd-Scavenger sind Melaminderivate wie z.B. Benzoguanamin oder Harnstoffderivate wie Allantoin.
  • Geeignete geruchsbindende oder geruchsverhindernde Substanzen sind Silikate wie Calciumsilikat, Zeolithe oder Salze von Hydroxyfettsäuren wie z. B. Zinkriceneolat.
  • Geeignete Markierungsmittel sind beispielsweise Fluoreszenzfarbstoffe oder seltene Erden.
  • Geeignete Nukleierungsmittel sind Talkum, Alkali oder Erdalkalisalze von mono- und polyfunktionellen Carbonsäuren wie z. B. Benzoesäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, z.B. Natriumbenzoat, Zinkglycerolat, Aluminiumhydroxybis(4-tert-butyl)benzoat, 2,2'-Methylen-bis-(4,6-di-tert-butylphenyl)phosphat, sowie Trisamide und Diamide wie z.B. Trimesinsäuretricyclohexylamid, Trimesinsäuretri(4-methylcyclohexylamid), Trimesinsäure tri(tert.butylamid), N,N',N''-1,3,5-Benzoltriyltris(2,2-dimethyl-propanamid) oder 2,6-Naphthalindicarbosäuredicyclohexylamid.
  • Geeignete Antinukleierungsmittel sind Azinfarbstoffe wie z. B. Nigrosin oder ionische Flüssigkeiten,
  • Geeignete Additive zur Erhöhung der Wärmeleitfähigkeit von Kunststoff-Rezyklaten sind beispielsweise anorganische Füllstoffe wie Bornitrid, Aluminiumnitrid, Aluminiumoxid, Aluminiumsilikat, Siliziumcarbid aber auch Kohlenstoff-Nanoröhren (CNT).
  • Geeignete Schlagzähigkeitsverbesserer werden üblicherweise für das jeweilige Rezyklat ausgewählt und sind beispielsweise aus der Gruppe der funktionalisierten oder nicht funktionalisierten Polyolefine, wie z.B. Ethylencopolymere wie EPDM oder Maleinsäureanhydrid oder Styrol-Acrynitril-modifiziertes EPDM, Glycidylmethacrylat modifizierte Etylen-Acrylat-Copolymere oder auch lonomere, Core-Shell-Polymere z. B. auf Basis von MBS (Methacrylat-Butadien-Styrol-Copolymer) oder Acrylester-Polymethylmethacrylat, thermoplastische Elastomere (TPE) z. B. auf der Basis von Styrol-Blockcopolymeren (Styrol-Butadien (SB), Styrol-Butadien-Styrol (SBS) ggf. hydriert (SEBS) oder modifiziert durch Maleinsäureanhydrid (SEBS-g-MAH), thermoplastischen Polyurethanen, Copolyestern oder Copolyamiden.
  • Geeignete Entformungshilfsmittel sind beispielsweise Silikone, Seifen und Wachse wie z.B. Montanwachse.
  • Einen weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung eine thermoplastische Kunststoff-Recyclat-Zusammensetzung, enthaltend oder bestehend aus mindestens einem thermoplastischen Kunststoff-Recyclat, sowie mindestens einer schwefelenthaltenden Aminosäure.
  • Eine bevorzugte Ausführungsform sieht vor, dass die mindestens eine Schwefel enthaltende Aminosäure, bezogen auf die Gesamtheit der thermoplastischen Kunststoff-Recyclate in einem Gewichtsverhältnis von 0,01 bis 10,00 Gew.-%, bevorzugt 0,02 bis 5,00 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 bis 2,00 Gew.% verwendet wird.
  • Bevorzugt ist die mindestens eine Schwefel enthaltende Aminosäure ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Methionin oder einem Methioninderivat, Cystein oder Cystin, sowie deren Alkali, Erdalkali-, AI- oder Zn-Salzen.
  • Die thermoplastische Kunststoff-Rezyklat-Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung kann zusätzlich mindestens ein primäres und/oder sekundäres Antioxidanz enthalten.
  • Bezüglich spezifischer Ausführungsformen hinsichtlich Gehalt und/oder Art und Natur der jeweiligen Schwefel enthaltenen Aminosäuren bzw. den weiteren Zusatzstoffen sei auf die voranstehenden Ausführungen verwiesen.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft zudem eine Stabilisatorzusammensetzung zur Stabilisierung von thermoplastischen Kunststoff-Recyclaten, insbesondere gegen oxidativen, thermischen und/oder actinischen Abbau, bestehend aus mindestens einer Schwefel enthaltenden Aminosäure, wobei die mindestens eine Schwefel enthaltende Aminosäure bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Methionin oder einem Methioninderivat, Cystein oder Cystin, sowie deren Alkali, Erdalkali-, AI- oder Zn-Salzen, sowie mindestens einem primären und/oder sekundären Antioxidans.
  • Eine bevorzugte Ausführungsform sieht vor, dass die Gesamtheit der mindestens einen Schwefel enthaltenden Aminosäure zur Gesamtheit des mindestens einem primären und/oder sekundären Antioxidans in einem Gewichtsverhältnis von 10:1 bis 1:10, weiter bevorzugt 5:1 bis 1:5, besonders bevorzugt 2:1 bis 1:2 vorliegen.
  • Des Weiteren betrifft die vorliegende Erfindung einen Masterbatch oder ein Konzentrat, enthaltend 10 bis 90 Gew.-% einer Stabilisatorzusammensetzung nach einem der beiden vorhergehenden Ansprüche, sowie 90 bis 10 Gew.-% eines thermoplastischen Kunststoffs, insbesondere eines Kunststoff-Recyclats, eines virgin-Kunststoffs oder einer Mischung hiervon.
    Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung betrifft eine Formmasse oder Formteil herstellbar aus einer erfindungsgemäßen Thermoplastischen Kunststoff-Recyclat-Zusammensetzung, insbesondere einer Polyolefin-Recyclat-Zusammensetzung insbesondere in Form von Spritzgusstelen, Folien oder Filmen, Schäumen, Fasern, Kabeln und Rohren, -Profilen, Hohlkörper, Bändchen, Membranen, wie z.B. Geomembranen, oder Klebstoffen, die über Extrusion, Spritzguss, Blasformen, Kalandrieren, Pressverfahren, Spinnprozesse, Rotomoulding hergestellt werden, z.B.
    • - Verpackungen z.B. für Lebensmittel, Detergentien, Kosmetik, Klebstoffe in Form von Folien, Flaschen, Beuteln, Schraubdosen,
    • - Lager- und Transportbehälter wie z. B. Boxen, Kästen, Fässer, Eimer, Paletten,
    • - Automobil-, Eisenbahn-, Flugzeug-, Schiffs- und Maschinenteile wie z.B. Stoßfänger, Verkleidungsteile, Armaturen- und Funktionsteile, Polster,
    • - Bauanwendungen wie Profile, Baufolien, Kabelkanäle, Hausverkleidungen, Lärmschutzwände, Entwässerungsrinnen, Profilbretter, Fußbodenbeläge,
    • - Straßen und Landschaftsbauanwendungen wie z.B. Bakenfüße, Pfosten, Absperrungen, Geotextilien,
    • - Elektro- und Elektronikanwendungen wie Gehäuseteile und Zubehör von Fernsehgeräten, Computern, Mobiltelefonen, Waschmaschinen, Geschirrspüler, Kaffeemaschinen, Bohrmaschinen, Steckverbindungen, Speichermedien,
    • - Kabelisolierung,
    • - Rohre für z. B. Wasser, Gas, Abwasser, Bewässerung, Drainagerohre,
    • - Möbel- und Textilanwendungen, wie z.B. Vorhänge und Polster, Arbeitsplatten,
    • - Haushalts-, Freizeit- und Sportartikel wie z.B. Bälle, Tennisschläger, Ski, Blumenkübel, Regentonnen, Kleiderbügel,
    • - Landwirtschaftsanwendungen wie z.B. Mulch-, Tunnel- oder Lochfolien, Pflanztöpfe, oder
    • - Pflanzenschutz-Anwendungen wie z.B. zur Verkapselung von Wirkstoffen und biologisch aktiven Substanzen, oder
  • Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zur Stabilisierung, insbesondere zur oxidativen, thermischen und/oder actinischen Stabilisierung von thermoplastischen Kunststoff-Recyclaten durch Zugabe, Additivierung oder Einarbeitung mindestens einer Schwefel enthaltenden Aminosäure, einer erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzung oder eines erfindungsgemäßen Masterbatches in ein thermoplastisches Kunststoffrecyclat.
  • Zudem betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung der erfindungsgemäßen Thermoplastischen Kunststoff-Recyclat-Zusammensetzung zur Herstellung von Formteilen, insbesondere in Form von Spritzgusstelen, Folien oder Filmen, Schäumen, Fasern, Kabeln und Rohren, -Profilen, Hohlkörper, Bändchen, Membranen, wie z.B. Geomembranen, oder Klebstoffen, die über Extrusion, Spritzguss, Blasformen, Kalandrieren, Pressverfahren, Spinnprozesse, Rotomoulding hergestellt werden, z.B.
    • - Verpackungen z.B. für Lebensmittel, Detergentien, Kosmetik, Klebstoffe in Form von Folien, Flaschen, Beuteln, Schraubdosen,
    • - Lager- und Transportbehälter wie z. B. Boxen, Kästen, Fässer, Eimer, Paletten,
    • - Automobil-, Eisenbahn-, Flugzeug-, Schiffs- und Maschinenteile wie z.B. Stoßfänger, Verkleidungsteile, Armaturen- und Funktionsteile, Polster,
    • - Bauanwendungen wie Profile, Baufolien, Kabelkanäle, Hausverkleidungen, Lärmschutzwände, Entwässerungsrinnen, Profilbretter, Fußbodenbeläge,
    • - Straßen und Landschaftsbauanwendungen wie z.B. Bakenfüße, Pfosen, Absperrungen, Geotextilien,
    • - Elektro- und Elektronikanwendungen wie Gehäuseteile und Zubehör von Fernsehgeräten, Computern, Mobiltelefonen, Waschmaschinen, Geschirrspüler, Kaffeemaschinen, Bohrmaschinen, Steckverbindungen, Speichermedien,
    • - Kabelisolierung,
    • - Rohre für z. B. Wasser, Gas, Abwasser, Bewässerung, Drainagerohre,
    • - Möbel- und Textilanwendungen, wie z.B. Vorhänge und Polster, Arbeitsplatten,
    • - Haushalts-, Freizeit- und Sportartikel wie z.B. Bälle, Tennisschläger, Ski, Blumenkübel, Regentonnen, Kleiderbügel,
    • - Landwirtschaftsanwendungen wie z.B. Mulch-, Tunnel- oder Lochfolien, Pflanztöpfe, oder
    • - Pflanzenschutz-Anwendungen wie z.B. zur Verkapselung von Wirkstoffen und biologisch aktiven Substanzen, oder
  • Bevorzugt wird die Schwefel enthaltende Aminosäure, die Stabilisatorzusammensetzung oder der Masterbatch, die jeweils als Pulver, Flüssigkeit, Öl, kompaktiert, auf einem Trägermaterial, als Granulat, Lösung oder Schuppen vorliegen können, mit den zu stabilisierenden Polymeren gemischt, die Polymermatrix in die Schmelze überführt und anschließend abgekühlt. Alternativ hierzu ist es ebenso möglich, die Schwefel enthaltende Aminosäure, die Stabilisatorzusammensetzung oder den Masterbatch in einem schmelzflüssigen Zustand in eine Polymerschmelze einzubringen.
  • Für den Fall, dass der Polymerzusammensetzung weitere Bestandteile zugefügt werden, können diese separat, in Form von Flüssigkeiten, Pulvern, Granulaten oder kompaktierten Produkten oder zusammen mit der Schwefel enthaltenden Aminosäure, der Stabilisatorzusammensetzung oder dem Masterbatch wie zuvor beschrieben den Polymeren zugesetzt werden.
  • Die Einarbeitung der Schwefel enthaltenden Aminosäure, der Stabilisatorzusammensetzung oder des Masterbatches und ggf. der zusätzlichen Additive in den Kunststoff erfolgt durch übliche Verarbeitungsmethoden, vorzugsweise durch Mischer, Kneter oder Extruder. Als Verarbeitungsmaschinen bevorzugt sind Extruder wie z. B. Einschneckenextruder, Zweischneckenextruder, Planetwalzenextruder, Ringextruder, Co-Kneter, die vorzugsweise mit einer Vakuumentgasung ausgestattet sind. Die Verarbeitung kann dabei unter Luft oder ggf. unter Inertgasbedingungen erfolgen.
  • Die Verarbeitung der die Schwefel enthaltende Aminosäure, die Stabilisatorzusammensetzung oder den Masterbatch enthaltenden Kunststoff-Zusammensetzungen kann durch übliche Kunststoffverarbeitungsmethoden in kontinuierlichen und diskontinuierlichen Verfahren erfolgen, wie z.B. durch Extrudieren, Kalandrieren, Blasformen, Pultrusion, Spritzgießen, Pressen, Spritzpressen, Gie-ßen, Blasformen, Rotationsformen, Tiefzihen, Sintern, Schäumen oder auch durch additive Fertigungsverfahren zur Herstellung von Granulat, Formteilen, Halbzeugen, Fasern und Folien.
  • Geeignete Extruder sind Kolbenextruder und Schneckenextruder, Einschneckenextruder, Zweischneckenextruder, Vielwellenextruder, Planetwalzenextruder insbes. zur Herstellung von Kunststoffgranulaten, Rohren, Stäben, Schläuchen, Profilen, Ummantelungen, Platten, Folien, Keilriemen, Zahnriemen, Dichtungen, Schaumplatten (XPS), Fasern und von Filamenten für additive Fertigungsverfahren.
  • Geeignete Spritzgießmaschinen können hydraulisch oder elektromechanisch ausgeführt sein und umfassen Mehrkomponenten-Spritzguss und in-mold Verfahren.
  • Durch Spritzguss hergestellte Formteile sind beispielsweise Flaschen, Behälter, Schraubdosen, Kästen, Fässer, Eimer, Paletten, technische Teile für Auto- und Transport wie Stoßfänger, Verkleidungsteile, Griffe, Scheinwerferabdeckungen, Armaturen- und Funktionsteile, Elektro- und Elektronikanwendungen wie Gehäuseteile und Zubehör von Fernsehgeräten, Computern, Mobiltelefonen, Waschmaschinen, Geschirrspüler, Kaffeemaschinen, Bohrmaschinen, Steckverbindungen, Speichermedien, Haushalts-, Freizeit- und Sportartikel wie z.B. Blumenkübel, Kleiderbügel, Spielfiguren, Modellbau, Bauteile für Möbel wie z.B. Klammern und Clips,
  • Durch Blasformen hergestellte Teile sind insbesondere Hohlkörper wie Flaschen, Kraftstoffbehälter, Kanister, Waschwasserbehälter und Ausgleichsbehälter
  • Durch Rotationsformen hergestellte Teile sind insbesondere Tanks wie Heizöl- und Regenwassertanks, Gehäuse für Maschinen, Transportbehälter, Freizeit- und Wassersportartikel wie z. B. Kajaks
  • Durch Kalandrieren werden insbesondere Folien wie Dekorfolien, Tapeten und Fußbodenbeläge hergestellt.
  • Additive Fertigungsverfahren umfassen beispielsweise Binder jetting (BJ), Laser Sintering (LS), Selective Laser Melting (SLM), Electron Beam Melting (EBM), Fused Deposition Modeling (FDM), Fused Filament Fabrication (FFF), Multi-Jet Modelling (MJM), Poly-Jet Modelling (PJM), Layer Larninated Manufacturing (LLM), Thermotransfer Sintering (TTS), Digital Light Processing (DLP), Photopolymer Jetting (PJ) und Stereolithography (SL).
  • Die vorliegende Erfindung wurde anhand der nachfolgenden Beispiele näher beschrieben, ohne die Beispiele auf die spezifische Ausführungsform zu beschränken.
  • Zur Prüfung der Wirkung der erfindungsgemäßen Stabilisatoren-Zusammensetzung wurde ein post-consumer Polypropylen-Rezyklat aus Batteriekastenmahlgut (Lieferant: BSB Braubach) bei 210 °C in einem Doppelschnecken-Microextruder (Micro 5cc, Hersteller DSM) im kontinuierlichen Modus bei 200 Umdrehungen pro Minute während 30 Minuten in der Schmelze im Kreis gefördert. Nach 10/20/30 Minuten wird jeweils die Kraftaufnahme gemessen. Die Kraft ist ein Maß für die Zähigkeit der Schmelze und damit für das Molekulargewicht. Je höher die verbliebene Kraft, desto geringer ist der Abbau des Polymeren und desto höher die Polymerstabilität bzw. die Wirkung der Stabilisatorzugabe. Es ist jeweils der Mittelwert der Restkraft aus 2 Versuchen angegeben.
    Zusatz Restkraft nach 10/20/30 Minuten
    Vergleichsbeispiel 1 Rezyklat ohne Zusatz 77/49/28
    Erfindungsgemäßes Beispiel 1 0.125 % AO-1 + 0.125 % P + 0.25 % Methionin 83/68/56
    Erfindungsgemäßes Beispiel 2 0.125 % AO-1 + 0.125 % P + 0.25 % Cystein 92/81/71
    Erfindungsgemäßes Beispiel 3 0.125 % AO-1 + 0.125 % P + 0.25 % Cystin 92/83/75
    Erfindungsgemäßes Beispiel 4 0.125 % AO-1 + 0.125 % AL-1 + 0.25 % Methionin 86/72/62
    Erfindungsgemäßes Beispiel 5 0.125 % AO-2 + 0.125 % AL-1 + 0.25 % Methionin 84/65/50
    Erfindungsgemäßes Beispiel 6 0.25 % AO-2 + 0.25 % Methionin 87/71/58

    AO-1: Pentaerythritol tetrakis[3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl]propionat (primäres Antioxidans)
    AO-2: Dodecylgallat (primäres Antioxidans)
    P: Tris(2,4-di-tert.-butylphenyl)phosphit (sekundäres Antioxidans)
    AL-1: Erythrit (Alditol-Costabilisator)
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
  • Zitierte Patentliteratur
    • EP 0662101 A [0005]
    • US 6525158 B [0005]
    • US 6251972 B [0005]
    • EP 0702704 A [0005]
    • US 5789470 A [0005]
    • WO 9730112 A [0005]
    • EP 0470048 A [0005]
    • DD 288161 [0005]
    • EP 0506614 A [0005, 0009]
    • WO 2019063550 A [0006]
    • WO 2020152337 A [0006]
    • WO 2020193563 A [0006]
    • US 3859250 A [0007]
    • US 510458 A [0007]
    • EP 062362 A [0007]
    • GB 2562466 A [0007]
    • WO 2018202791 A [0007]
    • BE 1007218 [0009]
    • JP 4793005 B [0009]
    • JP 2004217734 B [0009]
    • CN 108929482 [0009]
    • CN 108148281 [0009]
    • US 2716101 A [0074]
    • US 3326852 A [0074]
    • US 4328174 A [0074]
    • US 4331614 A [0074]
    • US 4374971 A [0074]
    • US 4415719 A [0074]
    • US 5216113 A [0074]
    • US 5334692 A [0074]
    • US 3442854 A [0074]
    • US 6291630 B1 [0074]
    • US 6861499 B2 [0074]
    • US 7816486 B2 [0074]
    • US 20050020800 A1 [0074]
    • US 20070219295 A1 [0074]
    • US 20080045673 A1 [0074]
    • US 3946093 A [0074]
    • US 3919363 A [0074]
    • US 6288210 B1 [0074]
    • US 2682522 A [0074]
    • US 2891915 A [0074]
    • WO 2013020696 A [0077]
    • WO 2010135398 A [0077]
    • WO 03070736 [0077]
    • WO 2006084488 A [0077]
    • WO 2006084489 A [0077]
    • WO 2011000019 A [0077]
    • WO 2013068437 A [0077]
    • WO 2013072295 A [0077]
    • EP 2450401 A [0079]

Claims (18)

  1. Verwendung mindestens einer Schwefel enthaltenden Aminosäure zur Stabilisierung von thermoplastischen Kunststoff-Recyclaten, insbesondere gegen oxidativen, thermischen und/oder actinischen Abbau.
  2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Schwefel enthaltende Aminosäure, bezogen auf die Gesamtheit der thermoplastischen Kunststoff-Recyclate in einem Gewichtsverhältnis von 0,01 bis 10,00 Gew.-%, bevorzugt 0,02 bis 5,00 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 bis 2,00 Gew.-% verwendet wird.
  3. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Schwefel enthaltende Aminosäure ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Methionin oder einem Methioninderivat, Cystein oder Cystin, sowie deren Alkali, Erdalkali-, AI- oder Zn-Salze.
  4. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Schwefel enthaltende Aminosäure in Kombination mit mindestens einem primären und/oder sekundären Antioxidans verwendet wird, bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von 10: 1 bis 1:10, weiter bevorzugt 5:1 bis 1:5, besonders bevorzugt 2:1 bis 1:2.
  5. Verwendung nach vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine primäre Antioxidans ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus phenolische Antioxidantien, (teil-)aromatischen Aminen, Hydroxylaminen, Lactonen und Isoindolo[2,1-A]chinazolinen sowie Mischungen und Kombinationen hiervon.
  6. Verwendung nach einem der beiden vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine sekundäre Antioxidans ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Phosphiten, Phosphoniten, Organo-Schwefelverbindungen, wie z. B. Sulfide und Disulfide sowie Mischungen und Kombinationen hiervon.
  7. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische Kunststoff-Recyclat ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus a) recyclierten Polymeren aus Olefinen oder Diolefinen wie z.B. Polyethylen (LDPE, LLDPE, VLDPE, ULDPE, MDPE, HDPE, UHMWPE), Metallocen-PE (m-PE), Polypropylen, Polyisobutylen, Poly-4-methyl-penten-1, Polybutadien, Polyisopren, wie z.B. Naturkautschuk (NR), Polycycloocten, Polyalkylen-Kohlenmonoxid-Copolymere, sowie Copolymere in Form von statistischen oder Blockstrukturen wie z.B. Polypropylen-Polyethylen (EP), EPM oder EPDM mit z.B. 5-Ethyliden-2-Norbornen als Comonomer, Ethylen-Vinylacetat (EVA}, Ethylen Acrylester, wie z.B. Ethylen-Butylacrylat, Ethylen-Acrylsäure und deren Salze (lonomere), sowie Terpolymere wie z.B. Ethylen-Acrylsäure-Glycidyl(meth)acrylat, Pfropfpolymere wie z.B. Polypropylen-graft-Maleinsäureanhydrid, Polypropylen-graft-Acrylsäure, Polyethylen graft-Acrylsäure, Polyethylen-Polybutylacrylat-graft-Maleinsäureanhydrid sowie Blends wie z.B. LDPE/LLDPE oder auch langkettenverzweigte Polypropylen-Copolymere die mit alphaOlefinen als Comonomere hergestellt werden wie z.B. mit 1-Buten, 1-Hexen, 1-Octen oder 1-Octadecen, b) recylciertem Polystyrol, Polymethylstyrol, Poly-alpha-methylstyrol, Polyvinylnaphthalin, Polyvinylbiphenyl, Polyvinyltoluol, Styrol-Butadien (SB), Styrol-Butadien-Styrol (SBS), Styrol Ethylen-Butylen-Styrol (SEBS), Styrol-Ethylen-Propylen-Styrol, Styrol-Isopren, Styrol-Isopren-Styrol (SIS), Styrol-Butadien-Acrylnitril (ABS), Styrol-Acrylnitril (SAN), Styrol-Acrylnitril-Acrylat (ASA), Styrol-Ethylen, Styrol-Maleinsäureanhydrid-Polymere einschließlich entsprechender Pfropfcopolymere wie z.B. Styrol auf Butadien, Maleinsäureanhydrid auf SBS oder SEBS, sowie Pfropfcopolymere aus Methylmethacrylat, Styrol-Butadien und ABS (MABS), sowie hydrierte Polystyrol-Derivate wie z.B. Polyvinylcyclohexan, c) recyclierten Polymeren von ungesättigten Estern wie z.B. Polyacrylate und Polymethacrylate wie Polymethylmethacrylat (PMMA), Polybutylacrylat, Polylaurylacrylat; Polystearylacrylat; Polyglycidylacrylat, Polyglycidylmethacrylat, Polyacrylnitril, Polyacrylamide, Copolymere wie z.B. Polyacrylnitril-Polyalkylacrylat, d) recyclierten Polymeren aus ungesättigten Alkoholen und Derivaten, wie z.B. Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyvinylbutyral, Polyallylphthalat, Polyallylmelamin, e) recyclierten Polyacetalen, wie z.B. Polyoxymethylen (POM) oder Copolymere mit z.B. Butanal, Polyphenylenoxiden und Blends mit Polystyrol oder Polyamiden, f) recyclierten Polymeren von cyclischen Ethern wie z.B. Polyethylenglycol, Polypropylenglycol, Polyethylenoxid, Polypropylenoxid, Polytetrahydrofuran, g) recyclierten Polyphenylenoxiden und deren Blends mit Polystyrol und/oder Polyamiden, h) recyclierten thermoplastischen Polyurethanen (TPU), aus hydroxyterminierten Polyethern oder Polyestern und aromatischen oder aliphatischen Isocyanaten wie z.B. 2,4- oder 2,6-Toluoldiisocyanat oder Methylendiphenyldiisocyanat, , Polyharnstoffen, i) recyclierten Polyamiden wie z.B. Polyamid-6, 6.6, 6.10, 4.6, 4.10, 6.12, 10.10, 10.12, 12.12, Polyamid 11, Polyamid 12 sowie (teil-)aromatische Polyamide wie z.B. Polyphthalamide, z.B. hergestellt aus Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure und aliphatischen Diaminen wie z.B. Hexamethylendiamin oder m-Xylylendiamin oder aus aliphatischen Dicarbonsäuren wie z.B. Adipinsäure oder Sebazinsäure und aromatischen Diaminen wie z.B. 1,4- oder 1,3-Diaminobenzol, Blends von unterschiedlichen Polyamiden wie z.B. PA-6 und PA 6.6 bzw. Blends von Polyamiden und Polyolefinen wie z.B. PA/PP, j) recyclierten Polyimiden, Polyamidimiden, Polyetherimiden, Polyesterimiden, Poly(ether)ketonen, Polysulfonen, Polyethersulfonen, Polyarylsulfonen, Polyphenylensulfiden, Polybenzimidazolen, Polyhydantoinen, k) recyclierten Polyestern aus aliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäuren und Diolen oder aus Hydroxy-Carbonsäuren, bevorzugt recyclierten aliphatischen Polyestern, wie z.B. Polyethylenterephthalat (PET), Polybutylenterephthalat (PBT), Polypropylenterephthalat (PPT), Polyethylennaphthylat (PEN), Poly-1,4-dimethylolcyclohexanterephthalat, Polyhydroxybenzoat, Polyhydroxynaphthalat, Polymilchsäure (PLA), Polyhydroxybutyrat (PHB), Polyhydroxyvalerat (PHV), Polybutylensuccinat (PBS), Polybutylen(succinat-co-adipat) (PBSA), Polyethylensuccinat, Polytetramethylensuccinat, Polycaprolacton, I) recyclierten Polycarbonaten, Polyestercarbonaten, sowie Blends wie z.B. PC/ABS, PC/PBT, PC/PET/PBT, PC/PA, m) recyclierten Cellulosederivaten wie z.B. Cellulosenitrat, Celluloseacetat, Cellulosepropionat, Cellulosebutyrat, n) recyclierten linearen Polyethern aus Epoxiden , z.B. aus Diglycidylethern und Dicarbonsäuren oder durch anionische ringöffnende Polymerisation von Epoxiden o) sowie Mischungen, Kombinationen oder Blends aus zwei oder mehr der zuvor genannten Polymere.
  8. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Schwefel enthaltende Aminosäure in Kombination mit mindestens einem Zusatzstoff, insbesondere mindestens einem Zusatzstoff ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus primären Antioxidantien, sekundären Antioxidantien mit Ausnahme von Phosphiten und Phosphoniten, UV-Absorbern, Lichtstabilisatoren, Metalldesaktivatoren, Füllstoffdesaktivatoren, Antiozonantien, Nukleierungsmitteln, Antinukleierungsmitteln, Schlagzähigkeitsverbesserern, Gleitmitteln, Rheologiemodifikatoren, Thixotropiemitteln, Kettenverlängerern, Verarbeitungshilfsmitteln, Entformungshilfsmitteln, Flammschutzmitteln, Pigmenten, Farbstoffen, optischen Aufhellern, antimikrobiellen Wirkstoffen, Antistatika, Slipmitteln, Antiblockmitteln, Kopplungsmitteln, Vernetzungsmitteln, Antivernetzungsmitteln, Hydrophilisierungsmitteln, Hydrophobisierungsmitteln, Haftvermittlern, Dispergiermitteln, Kompatibilisatoren, Sauerstofffängern, Säurefängern, Treibmitteln, Abbau-Additiven, Entschäumungsmitteln, Geruchsfängern, Markierungsmitteln, Antifoggingmitteln, Füllstoffen und Verstärkungsstoffen und Mischungen hiervon verwendet wird.
  9. Thermoplastische Kunststoff-Recyclat-Zusammensetzung, enthaltend oder bestehend aus mindestens einem thermoplastischen Kunststoff-Recyclat, sowie mindestens einer schwefelenthaltenden Aminosäure.
  10. Thermoplastischen Kunststoff-Recyclat-Zusammensetzung nach vorhergehendem Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Schwefel enthaltende Aminosäure, bezogen auf die Gesamtheit der thermoplastischen Kunststoff-Recyclate in einem Gewichtsverhältnis von 0,01 bis 10,00 Gew.-%, bevorzugt 0,02 bis 5,00 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 bis 2,00 Gew.-% verwendet wird.
  11. Thermoplastischen Kunststoff-Recyclat-Zusammensetzung nach einem der beiden vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Schwefel enthaltende Aminosäure ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Methionin oder einem Methioninderivat, Cystein oder Cystin, sowie deren Alkali, Erdalkali-, AI- oder Zn-Salzen.
  12. Thermoplastische Kunststoff-Recyclat-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 9 bis 11 dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein primäres und/oder sekundäres Antioxidans enthalten ist.
  13. Stabilisatorzusammensetzung zur Stabilisierung von thermoplastischen Kunststoff-Recyclaten, insbesondere gegen oxidativen, thermischen und/oder actinischen Abbau, bestehend aus mindestens einer Schwefel enthaltenden Aminosäure, wobei die mindestens eine Schwefel enthaltende Aminosäure bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Methionin oder einem Methioninderivat, Cystein oder Cystin, sowie deren Alkali, Erdalkali-, AI- oder Zn-Salzen, sowie mindestens einem primären und/oder sekundären Antioxidans.
  14. Stabilisatorzusammensetzung nach vorhergehendem Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtheit der mindestens einen Schwefel enthaltenden Aminosäure zur Gesamtheit des mindestens einem primären und/oder sekundären Antioxidans in einem Gewichtsverhältnis von 10:1 bis 1:10, weiter bevorzugt 5:1 bis 1:5, besonders bevorzugt 2:1 bis 1:2, vorliegen.
  15. Masterbatch, enthaltend 10 bis 90 Gew.-% einer Stabilisatorzusammensetzung nach einem der beiden vorhergehenden Ansprüche, sowie 90 bis 10 Gew.-% eines thermoplastischen Kunststoffs, insbesondere eines Kunststoff-Recyclats, eines virgin-Kunststoffs oder einer Mischung hiervon.
  16. Formmasse oder Formteil herstellbar aus einer Thermoplastischen Kunststoff-Recyclat-Zusammensetzung, insbesondere einer Polyolefin-Recyclat-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 9 bis 12, insbesondere in Form von Spritzgusstelen, Folien oder Filmen, Schäumen, Fasern, Kabeln und Rohren, -Profilen, Hohlkörper, Bändchen, Membranen, wie z.B. Geomembranen, oder Klebstoffen, die über Extrusion, Spritzguss, Blasformen, Kalandrieren, Pressverfahren, Spinnprozesse, Rotomoulding hergestellt werden, z.B. - Verpackungen z.B. für Lebensmittel, Detergentien, Kosmetik, Klebstoffe in Form von Folien, Flaschen, Beuteln, Schraubdosen, - Lager- und Transportbehälter wie z. B. Boxen, Kästen, Fässer, Eimer, Paletten, - Automobil-, Eisenbahn-, Flugzeug-, Schiffs- und Maschinenteile wie z.B. Stoßfänger, Verkleidungsteile, Armaturen- und Funktionsteile, Polster, - Bauanwendungen wie Profile, Baufolien, Kabelkanäle, Hausverkleidungen, Lärmschutzwände, Entwässerungsrinnen, Profilbretter, Fußbodenbeläge, - Straßen und Landschaftsbauanweodungen wie z.B. Bakenfüße, Pfosen, Absperrungen, Geotextilien, - Elektro- und Elektronikanwendungen wie Gehäuseteile und Zubehör von Fernsehgeräten, Computern, Mobiltelefonen, Waschmaschinen, Geschirrspüler, Kaffeemaschinen, Bohrmaschinen, Steckverbindungen, Speichermedien, - Kabelisolierung, - Rohre für z. B. Wasser, Gas, Abwasser, Bewässerung, Drainagerohre, - Möbel- und Textilanwendungen, wie z.B. Vorhänge und Polster, Arbeitsplatten, - Haushalts-, Freizeit- und Sportartikel wie z.B. Bälle, Tennisschläger, Ski, Blumenkübel, Regentonnen, Kleiderbügel, - Landwirtschaftsanwendungen wie z.B. Mulch-, Tunnel- oder Lochfolien, Pflanztöpfe, oder - Pflanzenschutz-Anwendungen wie z.B. zur Verkapselung von Wirkstoffen und biologisch aktiven Substanzen, oder
  17. Verfahren zur Stabilisierung, insbesondere zur oxidativen, thermischen und/oder actinischen Stabilisierung von thermoplastischen Kunststoff-Recyclaten durch Zugabe, Additivierung oder Einarbeitung mindestens einer Schwefel enthaltenden Aminosäure, einer Stabilisatorzusammensetzung nach Anspruch 14 oder eines Masterbatches nach Anspruch 15 in ein thermoplastisches Kunststoffrecyclat.
  18. Verwendung der thermoplastischen Kunststoff-Recyclat-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 9 bis 12 zur Herstellung von Formteilen, insbesondere in Form von Spritzgussteilen, Folien oder Filmen, Schäumen, Fasern, Kabeln und Rohren, -Profilen, Hohlkörper, Bändchen, Membranen, wie z.B. Geomembranen, oder Klebstoffen, die über Extrusion, Spritzguss, Blasformen, Kalandrieren, Pressverfahren, Spinnprozesse, Rotomoulding hergestellt werden, z.B. - Verpackungen z.B. für Lebensmittel, Detergentien, Kosmetik, Klebstoffe in Form von Folien, Flaschen, Beuteln, Schraubdosen, - Lager- und Transportbehälter wie z. B. Boxen, Kästen, Fässer, Eimer, Paletten, - Automobil-, Eisenbahn-, Flugzeug-, Schiffs- und Maschinenteile wie z.B. Stoßfänger, Verkleidungsteile, Armaturen- und Funktionsteile, Polster, - Bauanwendungen wie Profile, Baufolien, Kabelkanäle, Hausverkleidungen, Lärmschutzwände, Entwässerungsrinnen, Profilbretter, Fußbodenbeläge, - Straßen und Landschaftsbauanweodungen wie z.B. Bakenfüße, Pfosen, Absperrungen, Geotextilien, - Elektro- und Elektronikanwendungen wie Gehäuseteile und Zubehör von Fernsehgeräten, Computern, Mobiltelefonen, Waschmaschinen, Geschirrspüler, Kaffeemaschinen, Bohrmaschinen, Steckverbindungen, Speichermedien, - Kabelisolierung, - Rohre für z. B. Wasser, Gas, Abwasser, Bewässerung, Drainagerohre, - Möbel- und Textilanwendungen, wie z.B. Vorhänge und Polster, Arbeitsplatten, - Haushalts-, Freizeit- und Sportartikel wie z.B. Bälle, Tennisschläger, Ski, Blumenkübel, Regentonnen, Kleiderbügel, - Landwirtschaftsanwendungen wie z.B. Mulch-, Tunnel- oder Lochfolien, Pflanztöpfe, oder Pflanzenschutz-Anwendungen wie z.B. zur Verkapselung von Wirkstoffen und biologisch aktiven Substanzen,
DE102021205168.5A 2021-05-20 2021-05-20 Verwendung mindestens einer Schwefel enthaltenden Aminosäure zur Stabilisierung von thermoplastischen Kunststoff-Recyclaten, stabilisiertes thermo-plastisches Kunststoffrecyclat, Stabilisatorzusammensetzung, Masterbatch sowie Formmasse bzw. Formteil Pending DE102021205168A1 (de)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102021205168.5A DE102021205168A1 (de) 2021-05-20 2021-05-20 Verwendung mindestens einer Schwefel enthaltenden Aminosäure zur Stabilisierung von thermoplastischen Kunststoff-Recyclaten, stabilisiertes thermo-plastisches Kunststoffrecyclat, Stabilisatorzusammensetzung, Masterbatch sowie Formmasse bzw. Formteil
PCT/EP2022/063395 WO2022243354A1 (de) 2021-05-20 2022-05-18 Verwendung mindestens einer schwefel enthaltenden aminosäure zur stabilisierung von thermoplastischen kunststoff-recyclaten, stabilisiertes thermoplastisches kunststoffrecyclat, stabilisatorzusammensetzung, masterbatch sowie formmasse bzw. formteil
EP22730139.7A EP4305098A1 (de) 2021-05-20 2022-05-18 Verwendung mindestens einer schwefel enthaltenden aminosäure zur stabilisierung von thermoplastischen kunststoff-recyclaten, stabilisiertes thermoplastisches kunststoffrecyclat, stabilisatorzusammensetzung, masterbatch sowie formmasse bzw. formteil
CN202280036382.6A CN117355567A (zh) 2021-05-20 2022-05-18 至少一种含硫氨基酸用于稳定热塑性塑料回收材料的用途、经稳定的热塑性塑料回收材料、稳定剂组合物、母料以及模塑料或模塑件
KR1020237043372A KR20240011739A (ko) 2021-05-20 2022-05-18 열가소성 재생원료의 안정화를 위한 적어도 하나의 황 함유 아미노산의 용도, 안정화된 열가소성 재생원료, 안정화제 조성물, 마스터배치 및 성형 화합물 또는 성형 부품

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102021205168.5A DE102021205168A1 (de) 2021-05-20 2021-05-20 Verwendung mindestens einer Schwefel enthaltenden Aminosäure zur Stabilisierung von thermoplastischen Kunststoff-Recyclaten, stabilisiertes thermo-plastisches Kunststoffrecyclat, Stabilisatorzusammensetzung, Masterbatch sowie Formmasse bzw. Formteil

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE102021205168A1 true DE102021205168A1 (de) 2022-11-24

Family

ID=82021020

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE102021205168.5A Pending DE102021205168A1 (de) 2021-05-20 2021-05-20 Verwendung mindestens einer Schwefel enthaltenden Aminosäure zur Stabilisierung von thermoplastischen Kunststoff-Recyclaten, stabilisiertes thermo-plastisches Kunststoffrecyclat, Stabilisatorzusammensetzung, Masterbatch sowie Formmasse bzw. Formteil

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP4305098A1 (de)
KR (1) KR20240011739A (de)
CN (1) CN117355567A (de)
DE (1) DE102021205168A1 (de)
WO (1) WO2022243354A1 (de)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117402297B (zh) * 2023-12-15 2024-03-05 四川省晋川建材有限公司 聚羧酸减水剂及其制备方法

Citations (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US510458A (en) 1893-12-12 Apparatus for burning tiles and brick
US2682522A (en) 1952-09-10 1954-06-29 Eastman Kodak Co Process for preparing polymeric organo-phosphonates
US2716101A (en) 1952-09-10 1955-08-23 Eastman Kodak Co Polymeric organo-phosphonates containing phosphato groups
US2891915A (en) 1954-07-02 1959-06-23 Du Pont Organophosphorus polymers
US3326852A (en) 1964-08-10 1967-06-20 Owens Illinois Inc Resinous polymeric phosphonates
US3442854A (en) 1965-01-21 1969-05-06 Bayer Ag Quaternary ammonium phosphonium and arsonium catalysts for the production of polycarbonates by the transesterification method
US3859250A (en) 1973-03-19 1975-01-07 Phillips Petroleum Co Radical block copolymer thermally stabilized by a sulfur containing amino acid
US3919363A (en) 1974-04-30 1975-11-11 Nissan Chemical Ind Ltd Process for preparing poly(sulfonyl-phenylene)phenylphosphonate
US3946093A (en) 1974-04-27 1976-03-23 Nissan Chemical Industries, Ltd. Process for preparing polyphosphonate
US4328174A (en) 1979-06-22 1982-05-04 Bayer Aktiengesellschaft Aromatic polyester phosphonates
US4331614A (en) 1979-06-22 1982-05-25 Bayer Aktiengesellschaft Aromatic polyphosphonates and a process for their production
EP0062362A1 (de) 1981-03-30 1982-10-13 Ferro Corporation Stabilisatoren für Vinylhalogenid-Polymere
US4374971A (en) 1979-10-31 1983-02-22 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of thermoplastic aromatic polyphosphonates with improved thermal ageing resistance
DD288161A5 (de) 1989-10-02 1991-03-21 Veb Forschungszentrum Verpackung,De Verfahren zum stabilisieren von thermoplastfolienabfaellen
EP0470048A2 (de) 1990-07-31 1992-02-05 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Aufarbeitung verfärbter Polyolefine
EP0506614A2 (de) 1991-03-27 1992-09-30 Ciba-Geigy Ag Verfahren zum Stabilisieren von recyclierten Kunststoffgemischen
US5216113A (en) 1989-10-07 1993-06-01 Bayer Aktiengesellschaft Highly branched polyphosphonates
US5334692A (en) 1990-09-06 1994-08-02 Bayer Aktiengesellschaft Highly branched polyphosphonates based on melamine
BE1007218A3 (nl) 1993-06-14 1995-04-25 Dsm Nv Polymeersamenstelling.
EP0662101A1 (de) 1992-09-25 1995-07-12 Ciba SC Holding AG Verfahren zur stabilisatormischungen für wiederverwendbare kunststoffe
EP0702704A1 (de) 1993-06-09 1996-03-27 Ciba SC Holding AG Stabilisierung beschädigte Thermoplaste
WO1997030112A1 (en) 1996-02-15 1997-08-21 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Stabilisation of polyolefin-recyclates
US5789470A (en) 1994-09-23 1998-08-04 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilized recycled plastics
US6251972B1 (en) 1992-09-25 2001-06-26 Ciba Specialty Chemicals Corp. Process for the stabilization of and stabilizer mixtures for single-material recycled plastics
US6288210B1 (en) 1999-11-12 2001-09-11 Virginia Tech. Intellectual Properties, Inc. High refractive index thermoplastic polyphosphonates
US6291630B1 (en) 1998-03-12 2001-09-18 Bayer Aktiengesellschaft Method for producing a liquid formulation of tetraphenylphosphonium phenolate
US6525158B1 (en) 1992-09-25 2003-02-25 Ciba Specialty Chemicals Corporation Process for the stabilization of a stabilizer mixtures for recycled plastic mixtures
WO2003070736A1 (de) 2002-02-20 2003-08-28 Forschungszentrum Karlsruhe Gmbh Verfahren zur herstellung von 6-alkoxy-(6h)-dibenz(c,e)(1,2)-oxaphosphorinen
JP2004217734A (ja) 2003-01-10 2004-08-05 Mitsubishi Engineering Plastics Corp リサイクル安定性に優れたポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品
US20050020800A1 (en) 2001-10-04 2005-01-27 Levchik Sergei V Oligomeric, hydroxy-terminated phosphonates
US6861499B2 (en) 2003-02-24 2005-03-01 Triton Systems, Inc. Branched polyphosphonates that exhibit an advantageous combination of properties, and methods related thereto
WO2006084488A1 (de) 2005-02-09 2006-08-17 Schill + Seilacher 'struktol' Aktiengesellschaft Stickstoffhaltige verbrückte derivate von 6h-dibenz[e,e][1,2]-­oxaphosphorin-6-oxiden, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als flammschutzmittel
WO2006084489A1 (de) 2005-02-09 2006-08-17 Schill + Seilacher 'struktol' Aktiengesellschaft AMINODERIVATE VON DIBENZ[c,e][1,2]-OXAPHOSPHORIN-6-OXIDEN, VERFAHREN ZU IHRER HERSTELLUNG UND VERWENDUNG
US20070219295A1 (en) 2004-05-19 2007-09-20 Sergei Levchik Polyphosphonate Flame Retardant Curing Agent For Epoxy Resin
US20080045673A1 (en) 2004-08-31 2008-02-21 Piotrowski Andrew M Process for Preparing Diaryl Alkylphosphonates and Oligomeric/Polymeric Derivatives Thereof
WO2010135398A1 (en) 2009-05-19 2010-11-25 Albemarle Corporation Dopo derivative flame retardants
WO2011000019A1 (de) 2009-07-03 2011-01-06 Krems Chemie Chemical Services Ag Neue derivate von 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthren-10-on
JP4793005B2 (ja) 2006-02-09 2011-10-12 三菱電機株式会社 再生ポリオレフィン系樹脂組成物
EP2450401A1 (de) 2008-09-05 2012-05-09 THOR GmbH Flammschutzzusammensetzung enthaltend ein Phosphonsäurederivat
WO2013020696A2 (en) 2011-08-08 2013-02-14 Empa Eidgenössische Materialprüfungs- Und Forschungsanstalt Novel phosphonamidates-synthesis and flame retardant applications
WO2013068437A2 (en) 2011-11-11 2013-05-16 Basf Se P-n-compounds as flame retardants
WO2013072295A1 (en) 2011-11-15 2013-05-23 Basf Se P-piperazine compounds as flame retardants
CN108148281A (zh) 2016-12-05 2018-06-12 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种用于汽车内外饰的低气味再生聚丙烯复合材料及其制备方法
WO2018202791A1 (en) 2017-05-04 2018-11-08 Addivant Switzerland Gmbh Stabilising composition
CN108929482A (zh) 2017-05-25 2018-12-04 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种聚丙烯组合物及其制备方法
WO2019063550A1 (de) 2017-09-28 2019-04-04 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zur stabilisierung von halogenfreien thermoplastischen kunststoff-rezyklaten sowie stabilisierte kunststoffzusammensetzungen und hieraus hergestellte formmassen und formteile
WO2020152337A1 (de) 2019-01-24 2020-07-30 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zur stabilisierung von halogenfreien thermoplastischen kunststoff-rezyklaten, kunststoff-zusammensetzung, stabilisator-zusammensetzung sowie verwendung der stabilisator-zusammensetzung
WO2020193563A1 (de) 2019-03-26 2020-10-01 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zur stabilisierung von thermoplastischen kunststoff-rezyklaten sowie stabilisierte kunststoffzusammensetzungen und hieraus hergestellte formmassen und formteile

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2125732B1 (de) 2007-02-21 2011-12-28 Basf Se Symmetrische azoverbindungen in flammverzögerungszusammensetzungen
CN102993538B (zh) 2011-09-09 2016-08-03 滁州格美特科技有限公司 一种改性塑料及制造方法和用途
KR101282418B1 (ko) * 2011-11-16 2013-07-04 도레이첨단소재 주식회사 폴리에틸렌테레프탈레이트 폐기물의 재활용 방법
JP5968550B2 (ja) 2012-10-23 2016-08-10 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ラジカル発生剤としてのイミノキシトリアジン
MX2014011093A (es) * 2014-09-15 2015-07-03 Univ Guanajuato Modificación química de la superficie del poli (tereftalato de etileno) y su aplicación para remover metales disueltos en agua.

Patent Citations (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US510458A (en) 1893-12-12 Apparatus for burning tiles and brick
US2682522A (en) 1952-09-10 1954-06-29 Eastman Kodak Co Process for preparing polymeric organo-phosphonates
US2716101A (en) 1952-09-10 1955-08-23 Eastman Kodak Co Polymeric organo-phosphonates containing phosphato groups
US2891915A (en) 1954-07-02 1959-06-23 Du Pont Organophosphorus polymers
US3326852A (en) 1964-08-10 1967-06-20 Owens Illinois Inc Resinous polymeric phosphonates
US3442854A (en) 1965-01-21 1969-05-06 Bayer Ag Quaternary ammonium phosphonium and arsonium catalysts for the production of polycarbonates by the transesterification method
US3859250A (en) 1973-03-19 1975-01-07 Phillips Petroleum Co Radical block copolymer thermally stabilized by a sulfur containing amino acid
US3946093A (en) 1974-04-27 1976-03-23 Nissan Chemical Industries, Ltd. Process for preparing polyphosphonate
US3919363A (en) 1974-04-30 1975-11-11 Nissan Chemical Ind Ltd Process for preparing poly(sulfonyl-phenylene)phenylphosphonate
US4415719A (en) 1979-06-22 1983-11-15 Bayer Aktiengesellschaft Thermoplastic, branched aromatic polyphosphonates, and a process for their production
US4328174A (en) 1979-06-22 1982-05-04 Bayer Aktiengesellschaft Aromatic polyester phosphonates
US4331614A (en) 1979-06-22 1982-05-25 Bayer Aktiengesellschaft Aromatic polyphosphonates and a process for their production
US4374971A (en) 1979-10-31 1983-02-22 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of thermoplastic aromatic polyphosphonates with improved thermal ageing resistance
EP0062362A1 (de) 1981-03-30 1982-10-13 Ferro Corporation Stabilisatoren für Vinylhalogenid-Polymere
DD288161A5 (de) 1989-10-02 1991-03-21 Veb Forschungszentrum Verpackung,De Verfahren zum stabilisieren von thermoplastfolienabfaellen
US5216113A (en) 1989-10-07 1993-06-01 Bayer Aktiengesellschaft Highly branched polyphosphonates
EP0470048A2 (de) 1990-07-31 1992-02-05 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Aufarbeitung verfärbter Polyolefine
US5334692A (en) 1990-09-06 1994-08-02 Bayer Aktiengesellschaft Highly branched polyphosphonates based on melamine
EP0506614A2 (de) 1991-03-27 1992-09-30 Ciba-Geigy Ag Verfahren zum Stabilisieren von recyclierten Kunststoffgemischen
US6251972B1 (en) 1992-09-25 2001-06-26 Ciba Specialty Chemicals Corp. Process for the stabilization of and stabilizer mixtures for single-material recycled plastics
EP0662101A1 (de) 1992-09-25 1995-07-12 Ciba SC Holding AG Verfahren zur stabilisatormischungen für wiederverwendbare kunststoffe
US6525158B1 (en) 1992-09-25 2003-02-25 Ciba Specialty Chemicals Corporation Process for the stabilization of a stabilizer mixtures for recycled plastic mixtures
EP0702704A1 (de) 1993-06-09 1996-03-27 Ciba SC Holding AG Stabilisierung beschädigte Thermoplaste
BE1007218A3 (nl) 1993-06-14 1995-04-25 Dsm Nv Polymeersamenstelling.
US5789470A (en) 1994-09-23 1998-08-04 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilized recycled plastics
WO1997030112A1 (en) 1996-02-15 1997-08-21 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Stabilisation of polyolefin-recyclates
US6291630B1 (en) 1998-03-12 2001-09-18 Bayer Aktiengesellschaft Method for producing a liquid formulation of tetraphenylphosphonium phenolate
US6288210B1 (en) 1999-11-12 2001-09-11 Virginia Tech. Intellectual Properties, Inc. High refractive index thermoplastic polyphosphonates
US20050020800A1 (en) 2001-10-04 2005-01-27 Levchik Sergei V Oligomeric, hydroxy-terminated phosphonates
WO2003070736A1 (de) 2002-02-20 2003-08-28 Forschungszentrum Karlsruhe Gmbh Verfahren zur herstellung von 6-alkoxy-(6h)-dibenz(c,e)(1,2)-oxaphosphorinen
JP2004217734A (ja) 2003-01-10 2004-08-05 Mitsubishi Engineering Plastics Corp リサイクル安定性に優れたポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品
US6861499B2 (en) 2003-02-24 2005-03-01 Triton Systems, Inc. Branched polyphosphonates that exhibit an advantageous combination of properties, and methods related thereto
US7816486B2 (en) 2003-02-24 2010-10-19 Frx Polymers, Inc. Branched polyphosphonates
US20070219295A1 (en) 2004-05-19 2007-09-20 Sergei Levchik Polyphosphonate Flame Retardant Curing Agent For Epoxy Resin
US20080045673A1 (en) 2004-08-31 2008-02-21 Piotrowski Andrew M Process for Preparing Diaryl Alkylphosphonates and Oligomeric/Polymeric Derivatives Thereof
WO2006084488A1 (de) 2005-02-09 2006-08-17 Schill + Seilacher 'struktol' Aktiengesellschaft Stickstoffhaltige verbrückte derivate von 6h-dibenz[e,e][1,2]-­oxaphosphorin-6-oxiden, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als flammschutzmittel
WO2006084489A1 (de) 2005-02-09 2006-08-17 Schill + Seilacher 'struktol' Aktiengesellschaft AMINODERIVATE VON DIBENZ[c,e][1,2]-OXAPHOSPHORIN-6-OXIDEN, VERFAHREN ZU IHRER HERSTELLUNG UND VERWENDUNG
JP4793005B2 (ja) 2006-02-09 2011-10-12 三菱電機株式会社 再生ポリオレフィン系樹脂組成物
EP2450401A1 (de) 2008-09-05 2012-05-09 THOR GmbH Flammschutzzusammensetzung enthaltend ein Phosphonsäurederivat
WO2010135398A1 (en) 2009-05-19 2010-11-25 Albemarle Corporation Dopo derivative flame retardants
WO2011000019A1 (de) 2009-07-03 2011-01-06 Krems Chemie Chemical Services Ag Neue derivate von 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthren-10-on
WO2013020696A2 (en) 2011-08-08 2013-02-14 Empa Eidgenössische Materialprüfungs- Und Forschungsanstalt Novel phosphonamidates-synthesis and flame retardant applications
WO2013068437A2 (en) 2011-11-11 2013-05-16 Basf Se P-n-compounds as flame retardants
WO2013072295A1 (en) 2011-11-15 2013-05-23 Basf Se P-piperazine compounds as flame retardants
CN108148281A (zh) 2016-12-05 2018-06-12 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种用于汽车内外饰的低气味再生聚丙烯复合材料及其制备方法
WO2018202791A1 (en) 2017-05-04 2018-11-08 Addivant Switzerland Gmbh Stabilising composition
GB2562466A (en) 2017-05-04 2018-11-21 Addivant Switzerland Gmbh Composition
CN108929482A (zh) 2017-05-25 2018-12-04 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种聚丙烯组合物及其制备方法
WO2019063550A1 (de) 2017-09-28 2019-04-04 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zur stabilisierung von halogenfreien thermoplastischen kunststoff-rezyklaten sowie stabilisierte kunststoffzusammensetzungen und hieraus hergestellte formmassen und formteile
WO2020152337A1 (de) 2019-01-24 2020-07-30 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zur stabilisierung von halogenfreien thermoplastischen kunststoff-rezyklaten, kunststoff-zusammensetzung, stabilisator-zusammensetzung sowie verwendung der stabilisator-zusammensetzung
WO2020193563A1 (de) 2019-03-26 2020-10-01 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zur stabilisierung von thermoplastischen kunststoff-rezyklaten sowie stabilisierte kunststoffzusammensetzungen und hieraus hergestellte formmassen und formteile

Also Published As

Publication number Publication date
WO2022243354A1 (de) 2022-11-24
KR20240011739A (ko) 2024-01-26
CN117355567A (zh) 2024-01-05
EP4305098A1 (de) 2024-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3155041B1 (de) Verwendung von hydroxybenzotriazol-derivaten und/oder hydroxy-indazol-derivaten als flammschutzmittel für kunststoffe sowie flammgeschützte kunststoffformmasse
EP3194486B1 (de) Verwendung von organischen oxyimidsalzen als flammschutzmittel, flammengeschützte kunststoffzusammensetzung, verfahren zu ihrer herstellung sowie formteil, lack oder beschichtung
KR102611122B1 (ko) 할로겐이 없는 열가소성 플라스틱 재활용, 안정화된 플라스틱 조성물, 및 성형 화합물 및 성형 부품을 안정화시키기 위한 방법
EP2978804B1 (de) Verwendung von organischen oxyimiden als flammschutzmittel für kunststoffe sowie flammgeschützte kunststoffzusammensetzung und hieraus hergestellte formteile
EP3194487B1 (de) Verwendung von organischen oxyimiden als radikalgeneratoren in kunststoffen, verfahren zur erzeugung von radikalen in kunststoffen sowie verwendung des verfahrens
EP3658616A1 (de) Halogenfreie sulfonsäureester und/oder sulfinsäureester als flammschutzmittel, flammschutzmittelsynergisten und radikalgeneratoren in kunststoffen
DE102018218120A1 (de) Verfahren zur Stabilisierung von thermoplastischer Kunststoffneuware sowie stabilisierte Kunststoffzusammensetzungen, hieraus hergestellte Formmassen und Formteile, Stabilisator-Zusammensetzungen sowie Verwendungen hiervon
EP3947540B1 (de) Verfahren zur stabilisierung von thermoplastischen kunststoff-rezyklaten sowie stabilisierte kunststoffzusammensetzungen und hieraus hergestellte formmassen und formteile
WO2020152337A1 (de) Verfahren zur stabilisierung von halogenfreien thermoplastischen kunststoff-rezyklaten, kunststoff-zusammensetzung, stabilisator-zusammensetzung sowie verwendung der stabilisator-zusammensetzung
EP4127045A1 (de) Verwendung von hydroxyzimtsäuresalzen zur stabilisierung von organischen materialien, stabilisiertes organisches material, verfahren zur stabilisierung von organischen materialien, spezifische stabilisatoren sowie stabilisatorzusammensetzungen
WO2023156222A1 (de) Polymere stabilisatoren auf basis von methoxy-hydroxy-benzoesäuren, kunststoffzusammensetzung, verfahren zur stabiliserung einer kunststoffzusammensetzung sowie stabilisatorzusammensetzung
WO2021005075A1 (de) Verwendung von phenolisch substituierten zuckerderivaten als stabilisatoren, kunststoffzusammensetzung, verfahren zur stabilisierung von kunststoffen sowie phenolisch substituierte zuckerderivate
WO2022243354A1 (de) Verwendung mindestens einer schwefel enthaltenden aminosäure zur stabilisierung von thermoplastischen kunststoff-recyclaten, stabilisiertes thermoplastisches kunststoffrecyclat, stabilisatorzusammensetzung, masterbatch sowie formmasse bzw. formteil
WO2022184596A1 (de) Verwendung einer stabilisatorzusammensetzung zur stabilisierung von halogenfreien thermoplastischen kunststoff-recyclaten, eine stabilisatorzusammensetzung, ein masterbatch oder konzentrat, eine stabilisierte kunststoffzusammensetzung, ein verfahren zur stabilisierung von halogenfreien thermoplastischen kunststoff-recyclaten sowie verwendung von zusammensetzungen
WO2022058371A1 (de) Verwendung von dieugenol, oligomeren und/oder polymeren von eugenol zur stabilisierung von organischen materialien, stabilisierte kunststoffzusammensetzung, stabilisatorzusammensetzung sowie verfahren zur stabilisierung von organischen materialien
WO2022194672A1 (de) Verwendung einer stabilisatorzusammensetzung zur stabilisierung von polyolefin-recyclaten, stabilisatorzusammensetzung, masterbatchkonzentrat, kunststoffzusammensetzung, formmasse oder formteil, verfahren zur stabilisierung eines polyolefin-recyclats sowie verwendung einer kunststoffzusammensetzung
DE102021212696A1 (de) Stabilisatoren auf Basis von Syringasäure, Vanillinsäure, lsovanillinsäure oder 5-Hydroxyveratrumsäure, Kunststoffzusammensetzung, Verfahren zur Stabiliserung einer Kunststoffzusammensetzung sowie Stabilisatorzusammensetzung
DE102022206466A1 (de) Verwendung einer Stabilisatorzusammensetzung zur Stabilisierung von halogenfreier thermoplastischer Kunststoff-Neuware, Stabilisatorzusammensetzung, ein Masterbatch oder Konzentrat, eine stabilisierte Kunststoffzusammensetzung, Verfahren zur Stabilisierung von halogenfreien thermoplastischen Kunststoff-Neuware sowie Verwendung der Zusammensetzung

Legal Events

Date Code Title Description
R012 Request for examination validly filed