KR102611122B1 - 할로겐이 없는 열가소성 플라스틱 재활용, 안정화된 플라스틱 조성물, 및 성형 화합물 및 성형 부품을 안정화시키기 위한 방법 - Google Patents
할로겐이 없는 열가소성 플라스틱 재활용, 안정화된 플라스틱 조성물, 및 성형 화합물 및 성형 부품을 안정화시키기 위한 방법 Download PDFInfo
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Abstract
본 발명은 산화, 열 및/또는 화학 분해에 대하여 할로겐이 없는 열가소성 재활용물 또는 사전 손상된 플라스틱을 안정화시키는 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 방법에서, 하나 이상의 알디톨 또는 사이클리톨은 성분으로서 할로겐이 없는 열가소성 재활용물에 도입되고, 임의로 추가로 하나 이상의 일차 항산화제 및/또는 하나 이상의 이차 항산화제가 할로겐이 없는 열가소성 재활용물에 도입된다. 본 발명에 따른 플라스틱 재활용물은 산화, 열, 및/또는 화학 분해에 대해 높은 수준의 효과 및 매우 친환경적이고 저렴한 방식으로 안정화될 수 있다. 본 발명은 또한 추가적으로, 재활용-기반 플라스틱 조성물 및 이로부터 생산된 성형 조성물 및 성형 부품에 대응하는 것에 관련된다. 본 발명은 또한 추가적으로, 산화, 열, 및/또는 화학 분해에 대하여 할로겐이 없는 열가소성 재활용물을 안정화시키기 위해 사용되는 안정화 조성물 및 이들의 사용에 관한 것이다.
Description
본 발명은 산화, 열 및/또는 화학 분해에 대하여 할로겐이 없는 열가소성 재활용물 또는 사전 손상된 플라스틱을 안정화시키는 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 방법에서, 하나 이상의 알디톨 또는 사이클리톨은 성분으로서 할로겐이 없는 열가소성 재활용물에 도입되고, 임의로 추가로 하나 이상의 일차 항산화제 및/또는 하나 이상의 이차 항산화제가 할로겐이 없는 열가소성 재활용물에 도입된다. 본 발명에 따른 플라스틱 재활용물은 산화, 열, 및/또는 화학 분해에 대해 높은 수준의 효과 및 매우 친환경적이고 저렴한 방식으로 안정화될 수 있다. 본 발명은 또한 추가적으로, 재활용-기반 플라스틱 조성물 및 이로부터 생산된 성형 화합물 및 성형 부품에 대응하는 것에 관련된다. 본 발명은 또한 추가적으로, 산화, 열, 및/또는 화학 분해에 대하여 할로겐이 없는 열가소성 재활용물을 안정화시키기 위해 사용되는 안정화 조성물 및 이들의 사용에 관한 것이다.
또한 분해산물(degradation products)가 추가 산화를 위한 개시제 지점으로 작용하거나 분해제(prodegradants)로 작용하기 때문에 재활용물 또는 사전 손상된 플라스틱은 신소재보다 산화에 더 민감하다 (A.S. Maxwell, Pol. Eng. Sci. 2008, 381-385; IH Craig , JR 화이트, J. Mater. Sci. 2006, 41, 993-1006). 선택된 안정화제를 사용한 후 안정화는 플라스틱 재활용물의 질적 개선을 달성하는 중요한 방법이다. 사용된 안정화제는 추가 산화(또는 광-산화) 손상으로부터 재활용물을 보호한다. 그러나, 재활용물을 위한 최적화된 안정화제의 조성물은 새로운 제품의 안정화 조성물과 설명된 구조적 편차로 인해 다르다(예: Kunststoffe International, R. Pfaendner, 12/2015, 41-44 참조).
새로운 플라스틱 제품과 플라스틱 재활용물 사이의 차이점으로 인하여, 특별한 재활용 안정화제 조성물이 알려져 있으며, 상용 제품으로도 이용 가능하다(예: Bensheim의 Recyclostab 시리즈 PolyAd Services GmbH. 재활용 요구 사항을 고려한 알려진 기술 안정화 솔루션은 다음과 같다:
- 페놀계 산화 방지제(phenolic antioxidant), 포스파이트(phosphite) 및 지방산 염(fatty acid salt)으로 구성된 안정화 조성물 (EP 0662101).
-페놀계 산화 방지제(phenolic antioxidant), 포스파이트(phosphite) 및 산화 칼슘(calcium oxide)과 같은 금속 산화물로 이루어진 안정화 조성물 (US 6,525,158, US 6,251,972).
-페놀계 산화 방지제(phenolic antioxidant) 및 다작용성 에폭사이드(polyfunctional epoxide)로 구성된 안정화 조성물 (EP 0702704).
-마크로시클릭 피페리딘(macrocyclic piperidine)에 의한 안정화 (US 5,789,470).
-2차 방향족 아민(secondary aromatic amine) 및 다작용성 에폭사이드(polyfunctional epoxide)로 구성된 안정화 조성물 (WO 97/30112).
-하이드록실아민(hydroxylamine) 에 의한 손상된 폴리올레핀의 변색(EP 470048).
-재활용 필름용 산화 방지제, 금형 윤활제(mold lubricants), 블로킹 방지제(anti-blocking agents), UV 안정제 및 정전기 방지제의 혼합물(DD 288161).
-페놀계 산화 방지제 및 포스파이트/포스포나이트로 구성된 혼합 플라스틱의 안정화 조성물(EP 0506614).
공지된 해결책에도 불구하고, 플라스틱 재활용물 또는 그에 사용 가능한 안정화제 조성물을 안정화 시키기 위한 특히 고성능 또는 효과적이고 환경 친화적이며 저렴한 옵션이 여전히 필요하다.
재활용물은 이미 수명 주기를 거쳐 성형 플라스틱 부품을 형성하기 위해 이미 합성되었으며 기계적, 화학적, 화학 및/또는 산화성 부하에 노출되어 있다. 이에 의해, 특정 결함은 재생물의 반복 처리시 하부 플라스틱 물질에 추가로 불균형적인 손상을 주는 중합체 사슬을 초래한다. 여기서 중합체에 존재하는 손상 포인트는 중합체의 가속화되고 확장된 분해를 위한 개시 포인트로서 작용한다. 분자량을 낮추고, 분자량 분포를 넓히고, 기계적 특성을 감소시키며, 및 감광도를 증가시키는 것은 특히 재활용 플라스틱, 특히 반복 가공에서 발생되는 전형적인 현상이다. 전체적으로 악화된 특성 프로파일은 따라서 반복 처리에 더 불리하다.
이로부터 출발하여, 본 발명의 목적은 매우 효율적이고 환경 친화적이며 저렴한 방법으로 플라스틱 재활용물이 산화, 열 및/또는 화학 분해에 대해 안정화 될 수 있는 할로겐이 없는 열가소성 재활용물을 안정화시키는 방법을 제공하는 것이다.
이 목적은 청구항 1의 특징에 따른 할로겐이 없는 열가소성 재활용물을 안정화하는 방법, 청구항 11의 특징에 따른 플라스틱 조성물과 관련하여, 제 18항의 특징에 의해 플라스틱 조성물로부터 제조될 수 있는 성형 화합물 또는 성형 부품과 관련하여, 제 19항 특징에 의해 안정화제 조성물에 대해, 제 20항 특징에 따른 안정화제 조성물의 사용을 성취할 수 있다. 본 명세서에서 각각의 종속항은 유리한 추가 개발을 나타낸다.
본 발명에 따르면, 산화, 열, 및/또는 산성 분해에 대하여 할로겐이 없는 열가소성 재활용물을 안정화하는 방법에 의하여 하나 이상의 알디톨 또는 사이클리톨 (성분 (A)라고 후술한다)이 할로겐이 없는 열가소성 재활용물에 도입되는 방법이 제공된다.
플라스틱 재활용의 기초를 형성하는 열가소성 물질은 일반적으로 1차 및/또는 2 차 산화 방지제가 제조 과정에 이미 첨가되어 있었기 때문에, 따라서 소비되거나 이미 사용된 플라스틱, 즉 재활용물, 다시 이러한 재활용물의 재처리 과정에서 1 차 및/또는 2 차 산화 방지제를 재처리 할 때 반드시 필요한 것은 아니다. 놀랍게도 1차 및/또는 2차 산화제의 존재 하에 상승 효과가 특히 높은 안정화 효과를 달성하기 위해 하나 이상의 알디톨 또는 사이클리톨을 플라스틱 재활용물 내로 가공하는 것이 충분하다는 것이 밝혀졌다.
본 발명에 따르면, 플라스틱 재활용물은 표준 DIN EN 15347: 2007에 따른 용어의 정의에 따라 재활용 플라스틱으로 이해된다. 또한 많은 종류의 플라스틱 재활용품에 대한 관련 국제 표준이 있다. DIN EN 15353:2007은 예를 들어 PET 플라스틱 재활용과 관련이 있다. PS 재활용품은 DIN EN 15342:2008에 자세히 설명 되어 있다. PE 재활용은 DIN EN 15344:2008에서 처리된다. PP 재활용은 DIN EN 15345:2008을 특징으로 한다. 상응하는 특정 플라스틱 재활용의 목적으로, 본 특허 출원은 이러한 국제 표준의 정의를 포함한다.
새로운 플라스틱과 달리, 플라스틱 재활용은 일반적으로 손상을 입지 않는다. 즉, 새로운 화학 그룹이 산화 또는 (광)산화 프로세스에 의해 중합체 사슬이 생성된다. 폴리올레핀(polyolefins)을 사용하면 예를 들어 주로 새로운 제품에 존재하지 않거나 매우 종속적인 수준의 카르보닐기(carbonyl gorups). 따라서 카르보닐기의 농도는 동시에 중합체의 사전 손상에 대한 척도이다. 카르보닐기의 농도는 E. Richaud et al에 기재된 적외선 분광법(infrared spectroscopy)과 같은 공지된 분석 방법에 따라 결정 될 수 있다. 여기에서 1720cm-1의 범위에서 카르보닐기 진동의 흡수 측정이 이루어진다.
"할로겐 프리"는 PVC 또는 PVDC와 같은 할로겐화 중합체(halogenated polymers)의 1% 미만을 함유하는 열가소성 플라스틱 발명에 따른 것으로 이해된다. 할로겐이 없는 열가소성은 바람직하게 0.5%미만, 특히 바람직하게 0.1%의 할로겐화 중합체를 함유한다. 할로겐이 없는 열가소성은 매우 특히 바람직하게 어느 할로겐화 중합체를 함유하지 않는다.
본 발명에 따른 바람직한 실시예는 추가적으로 하나 이상의 알디톨 및/또는 하나 이상의 사이클리톨, 하나 이상의 제 1 항산화제 및/또는 하나 이상의 2차 항산화제가 할로겐이 없는 열가소성 재활용물에 도입된다.
본 발명에 따른 방법에 있어서, 상기 알디톨 또는 사이클리톨 (성분 (A)) 및 임의로 상기 하나 이상의 1차 항산화제 및/또는 상기 하나 이상의 2차 항산화제(성분 (B))가 할로겐이 없는 열가소성 재활용물에 도입된다. 성분 (A) 및 성분(B)는 플라스틱 재활용물 각각에 도입될 수 있고, 예를 들어, 서로 개별적으로, 또는 성분 (A) 및 성분(B)가 플라스틱 재활용물에 동시에 성분 (A) 및 (B)를 포함하는 조성물로서 또는 성분 (A) 및 성분(B)를 포함하는 조성물의 형태로서 도입될 수 있다.
- 하나 이상의 1차 항산화제, 또는
- 하나 이상의 2차 항산화제, 또는
- 하나 이상의 1차 항산화제 및 하나 이상의 2차 항산화제
가 성분 (B)로서 사용된다.
하나 이상의 1차 항산화제 및 하나 이상의 2차 항산화제가 사용되는 경우, 이들은 개별적으로 또는 별도로 플라스틱 재활용물에 별도로 또는 혼합물의 형태로 도입될 수 있다. 다시 말해서, 본 발명에 따라 사용된 성분(A) 및 성분(A) 이외에도 사용되는 성분 (B)는 할로겐이 없는 열가소성 재활용물에 대한 안정화제로서 작용하거나 함께 작용하여, 할로겐이 없는 열가소성물의 산화, 열 및/또는 화학 분해가 억제되거나 방지된다.
본 발명은 여기서 특히, 할로겐이 없는 열가소성 재활용물을 안정화하기 위하여 알디톨(당 알코올) 및/또는 사이클리톨이 단독으로 또는 1차 및/또는 2차 항산화제와 함께 사용되는 것을 특징으로 한다.
당 알코올(sugar alcohols) 또는 폴리올은 할로겐이 없는 열가소성 재활용물을 안정화 시키기 위하여 이전에는 사용되지 않았다. 당 알코올 및 폴리올은 선행 기술에 따르면, 폴리 비닐 클로라이드 (PVC) 및 열 안정제로서 금속 비누(metal soaps)를 포함하는 조성물에서 폴리 비닐 리덴 클로라이드 (PVDC)와 같은 다른 할로겐화 중합체의 열 안정화를 위한 제제의 성분들이다. 할로겐화 중합체에서 폴리올의 이러한 안정화 효과는 PVC 분해를 촉진하는 아연 화합물의 킬레이트(chelate) 형성(H.O. Wirth, H. Andreas, Pure Appl. Chem. 1977, 49, 627-648; T. Iida, K. Goto, J. Appl. Pol. Sci. 1980, 25, 887-900) 및 불활성화가 발생하거나 또는 Zn-free PVC에서 HCl 캡터(captor)로서 반응이 달성된다는 점에서 설명된다 (J. Steenwijk et al. Pol. Degr. Stab. 2006, 2233-2240 참조).
그러나, 비-할로겐화 플라스틱 또는 재활용에서 안정화제로서의 효과에 대한 결론은 PVC와 같은 비-할로겐 중합체의 열 안정화에서 폴리올의 효과와 공지된 메커니즘으로부터 이루어질 수 없다. 이러한 공지된 메카니즘은 할로겐화 된 중합체에만 적용 할 수 있으며 할로겐이 없는 중합체로는 옮길 수 없다. 이러한 정도로, 예측할 수 없었지만, 본 발명에 의해 알디톨(당 알코올) 및/또는 사이클리톨이 또한 자체적으로 또는 그들이 존재할 때 1 차 및/또는 2 차 산화 방지제와 함께 사용되어 할로겐이 없는 중합체 재활용물을 안정화시킬 수 있다는 것이 매우 놀랍다.
산화, 열, 및/또는 화학 분해에 대하여 할로겐이 없는 열가소성 재활용물의 효과적인 안정화는 하나 이상의 알디톨 및/또는 하나 이상의 사이클리톨 단독 또는 하나 이상의 1차 및/또는 2차 항산화제의 도입으로 획득될 수 있다. 알디톨 또는 사이클리톨은 추가적으로 매우 환경 친화적이고 저렴한 화합물이다. 할로겐이 없는 열가소성 재활용물은 본 발명에 의해 매우 효과적이고, 환경 친화적이며, 저렴한 방식으로 산화, 열, 및/또는 화학 분해에 대해 안정화될 수 있다.
본 발명자들은 여기서 플라스틱 재활용물로 작용하는 알디톨 및/또는 사이클리톨이 새로운 조성물을 처리 할 때 이미 존재하는 손상점(damage points) (일반적으로 카르보닐기로서)과 반응하여 헤미아세탈(hemiacetals) 또는 전체 아세탈(full acetal)을 형성할 수 있다고 추정한다. 따라서 플라스틱의 손상 점은 효과적으로 마스킹(masked)되며 더 이상 분해를 위한 개시점으로 사용할 수 없다. 따라서 플라스틱 재활용물의 손상점은 본 발명에 따른 방법 또는 본 발명에 따른 첨가제 조성물에 의해 제거될 수 있다.
이러한 이유로, 플라스틱 재활용물에 알디톨 또는 사이클리톨을 첨가하는 것은 재활용물의 첫번째 적용(application)에서 존재하는 일차 및 이차 항산화 제가 사용 중에 완전히 소비되지 않았다고 종종 가정할 수 있기 때문에 효과적인 안정화제 단독이다.
본 발명에 따른 발명에서 사용되는 할로겐이 없는 열가소성 재활용물은 바람직하게는 폴리올레핀, 예를 들어, 폴리프로필렌 재활용물 또는 폴리에틸렌 재활용물이다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 사전-손상된 재활용물, 특히 카르보닐기 함량이 다음과 같은 폴리올레핀 재활용 물을 안정화시키는 데 적합하며, 적외선 스펙트럼의 흡수, 0.01 mol/kg 이상, 바람직하게는 0.02 mol/kg 초과, 특히 바람직하게는 0.05 mol/kg 초과,에 의해 결정된다.
본 발명에 따른 방법의 바람직한 변형에서, 하나 이상의 1차 항산화제는 페놀 항산화제, 아민, 락톤, 및 이들의 혼합물을 포함하는 그룹에서 선택된다.
예를 들어, 페놀계 항산화제로 사용할 수 있다:
알킬화 모노페놀(Alkylated monophenols), 예컨대, 2,6-디-tert-부틸-4- 메틸 페놀, 2-tert-부틸-4, 6-디메틸 페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-에틸 페놀, 2,6- 디-tert-부틸-4-n- 부틸 페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-이소 부틸 페놀, 2,6-디시 클로 펜틸-4-메틸 페놀, 2-(α-메틸 시클로 헥실)-4,6-디메틸 페놀, 2,6-디 옥타 데실-4-메틸 페놀, 2,4,6-트리시클로 헥실 페놀, 2,6-디-tert-부틸-4- 메톡시 메틸 페놀, 선형 또는 분지형(branched) 노닐 페놀(nonylphenols), 예컨대 2,6- 디노닐-4-메틸 페놀, 2,4- 디메틸-6-(1'-메틸운데크-1'-일) 페놀, 2,4-디메틸-6- (1'- 메틸헵타데크-1'-일) 페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데크 -1'- 일) 페놀 및 이들의 혼합물;
2,4-디옥틸티오메틸-6-tert-부틸페놀(2,4-dioctylthiomethyl-6-tert-butylphenol), 2,4-디옥틸티오메틸-6-메틸 페놀(2,4-dioctylthiomethyl-6-methyl phenol), 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸 페놀(2,4-dioctylthiomethyl-6-ethyl phenol), 2,6-디오데킬티오메틸-4-노니페놀(2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylphenol)와 같은 알킬시오 메틸 페놀(alkylthio methyl phenols);
2,6-디-tert-부틸-4-메톡시페놀(2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenol), 2,5-디-tert-부틸하이드로퀴논(2,5-di-tert-butylhydroquinone), 2,5-디-tert-아밀 하이드로 퀴논(2,5-di-tert-amyl hydroquinone), 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀(2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol), 2,6-di-tert-부틸하이도루퀴논(2,6-di-tert-butylhydroquinone), 2,5-디-tert-부틸-4-하이드록시 아니솔(2,5-di-tert-butyl-4-hydroxy anisole), 3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시 아니솔(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy anisole), 3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시 페닐스테아레이트(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl stearate), 비스(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)아디페이트(bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxylphenyl)adipate) 와 같은 하이드로퀴노스 및 알킬화 하이드로퀴노스(hydroquinones 및 alkylated hydroquinones);
토코페롤(tocopherols), 예컨대 α-, β-, γ-, δ- 토코페롤 및 이들의 혼합물 (비타민 E);
히드록시화 티오디페닐에테르(hydroxylated thiodiphenylether), 예컨대 2,2'-티오비스(6-tert-부틸-4-메틸 페놀)(2,2'-thiobis(6-tert-butyl-4-methyl phenol)), 2,2'- 티오 비스 (4- 옥틸 페놀)(2,2'-thiobis(4-octyl phenol)), 4,4'- 티오 비스 (6-tert- 부틸 -3 -메틸 페놀)(4,4'-thiobis(6-tert-butyl-3-methyl phenol)),4'- 티오 비스 (6-tert- 부틸 -2- 메틸 페놀)(4,4'-thiobis(6-tert-butyl-2-methyl phenol)), 4, 4,4'- 티오 비스 (3,6- 디 -sec- 아밀 페놀)(4,4'-thiobis(3,6-di-sec-amylphenol)), 4,4'- 비스 (2 , 6- 디메틸 -4- 하이드 록시 페닐) 디설파이드 (4,4'-bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl)disulfide);
알킬리덴 비스페놀(alkylidene bisphenols), 예컨대 2,2 '메틸렌 비스 (6-tert- 부틸 -4- 메틸 페놀)(2,2'methylenebis(6-tert-butyl-4-methyl phenol)), 2,2'- 메틸렌 비스 (6-tert- 부틸 -4- 에틸 페놀)(2,2'-methylenebis(6-tert-butyl-4-ethyl phenol)), 2,2’- 메틸렌 비스 [4- 메틸 -6- (α- 메틸 시클로 헥실) 페놀](2,2'-methylenebis[4-methyl-6-(α-methyl cyclohexyl)phenol]), 2,2’- 메틸렌 비스 (4- 메틸 -6- 시클로 헥실 페놀)(2,2'-methylenebis(4-methyl-6-cyclohexylphenol)), 2,2'- 메틸렌 비스 (6- 노닐 -4- 메틸 페놀)(2,2'-methylenebis(6-nonyl-4-methyl phenol)), 2,2'- 메틸렌 비스 (4,6- 디 -tert- 부틸 페놀)(,2'-methylenebis(4,6-di-tert-butylphenol)), 2,2’- 에틸 리덴 비스 (4,6- 디 -tert- 부틸 페놀)(2,2'-ethylidenebis(4,6-di-tert-butylphenol)), 2,2'- 에틸 리덴 비스 (6-tert- 부틸 -4- 이소 부틸 페놀)(2,2'-ethylidenebis(6-tert-butyl-4-isobutyl phenol)), 2,2'- 메틸렌 비스 [6- (α- 메틸 벤질) -4- 노닐 페놀](2,2'-methylenebis[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol]), 2,2'- 메틸렌 비스 [6- (α, α- 디메틸 벤질) -4- 노닐 페놀](2,2'-methylenebis[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol]), 4,4'- 메틸렌 비스 (2,6- 디 -tert- 부틸 페놀 (4,4'-methylenebis(2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'- 메틸렌 비스 (6-tert- 부틸 -2- 메틸 페놀)(4,4'-methylenebis(6-tert-butyl-2-methyl phenol)), 1,1- 비스 (5-tert- 부틸 -4- 하이드 록시 -2- 메틸페닐) 부탄(1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butane), 2,6- 비스 (3-tert- 부틸 -5- 메틸 -2- 하이드 록시 벤질) -4- 메틸 페놀(2,6-bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methyl phenol), 1,1,3- 트리스 (5-tert- 부틸 -4- 하이드 록시 -2- 메틸페닐) 부탄(1,1,3-tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butane), 1,1- 비스 (5-tert- 부틸 -4- 하이드 록시 -2- 메틸페닐) -3-n- 도데 실머 캅토 부탄(1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3-n-dodecylmercaptobutane), 에틸렌 글리콜-비스 [3,3- 비스 (3’-tert- 부틸 -4’- 하이드 록시 페닐) 부티레이트](thyleneglycol-bis[3,3-bis(3'-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)butyrate]), 비스 (3-tert- 부틸 -4- 히드 록시 -5- 메틸페닐) 디시 클로 펜타 디엔(bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)dicyclopentadiene, 비스 [2- (3'-tert- 부틸 -2'- 하이드 록시 -5'- 메틸 벤질) -6-tert- 부틸 -4- 메틸페닐] 테레 프탈레이트(bis[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylphenyl]terephthalate)), 1,1- 비스-(3,5- 디메틸 -2- 하이드 록시 페닐) 부탄(1,1-bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)butane), 2,2- 비스 (3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 페닐) 프로판(2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propane), 2,2- 비스-(5-tert- 부틸 -4- 하이드 록시 -2- 메틸페닐) -4-n- 도데 실머 캅토 부탄(2,2-bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercaptobutane), 1,1,5,5- 테트라 (5-tert- 부틸 -4- 하이드 록시 -2- 메틸페닐) 펜탄(1,1,5,5-tetra(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)pentane);
O-, N-, 및 S-벤질 화합물, 예컨대 3,5,3’, 5’- 테트라 -tert- 부틸 -4,4’- 디 하이드 록 시디 벤질러(3,5,3',5'-tetra-tert-butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether), 옥타 데실 -4- 하이드 록시 -3,5- 디메틸 벤질 머 캅토 아세테이트(octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercaptoacetate), 트리 데실 -4- 하이드 록시 -3,5- 디 -tert- 부틸 벤질 머 캅토 아세테이트(tridecyl-4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacetate), 트리스 (3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 벤질) 아민(tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amine), 비스 (4-tert- 부틸 -3- 하이드 록시 -2,6- 디메틸 벤질) 디티 오 테레 프탈레이트(bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithioterephthalate), 비스 (3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 벤질) 설파이드(bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfide), 이소 옥틸 -3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 벤질 머 캅토 아세테이트(isooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetate);
히드록시 벤질화된 말로네이트(hydroxybenzylated malonates), 예를 들어, 디 옥타 데실 -2,2- 비스 (3,5- 디 -tert- 부틸 -2- 하이드 록시 벤질) 말로 네이트(dioctadecyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonate), 디 옥타 데실 -2- (3-tert- 부틸 -4- 히드 록시 -5- 메틸 벤질) 말로 네이트(dioctadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonate), 디도 데실 메르 캅토 에틸 -2,2- 비스 (3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 히드 록시 벤질) 말로 네이트(didodecylmercaptoethyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonate), 비스 [4- (1,1,3,3- 테트라 메틸 부틸) 페닐] -2,2- 비스 (3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 벤질) 말로 네이트(bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonate);
방향족 히드록시 벤질 화합물(aromatic hydroxybenzyl compounds), 예컨대, 1,3,5- 트리스 (3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 벤질) -2,4,6- 트리메틸 벤젠(1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzene), 1,4- 비스 (3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 벤질) -2,3,5,6- 테트라 메틸 벤젠(1,4-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzene,), 2,4,6- 트리스 (3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 벤질) 페놀(2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)phenol;);
트리아진 화합물(triazine compounds), 예컨대, 2,4- 비스 (옥 틸머 캅토) -6- (3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 아닐 리노) -1,3,5- 트리 아진,2,4-bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazine,
2- 옥 틸머 캅토 -4,6- 비스 (3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 아닐 리노) -1,3,5- 트리 아진,2-octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazine, 2- 옥 틸머 캅토 -4,6- 비스 (3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 페녹시) -1,3,5- 트리 아진(2-octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-triazine), 2,4,6- 트리스 (3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 페녹시) -1,2,3- 트리 아진(2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2,3-triazine), 1,3,5- 트리스 (3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 벤질) 이소시 아누 레이트(1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurate), 1,3,5- 트리스 (4-tert- 부틸 -3- 하이드 록시 -2,6- 디메틸 벤질) 이소시 아누 레이트(1,3,5-tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanurate), 2,4,6- 트리스 (3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 페닐 에틸) -1,3,5- 트리 아진(2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxphenylethyl)-1,3,5-triazine), 1,3,5- 트리스 (3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 페닐 프로피 오닐) 헥사 하이드로 -1,3,5- 트리 아진(1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexahydro-1,3,5-triazine), 1,3,5- 트리스 (3,5- 다이 사이클로 헥실 -4- 하이드 록시 벤질) 이소시 아누 레이트(1,3,5-tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurate);
벤질포스포네이트(benzylphosphonates), 예컨대, 디메틸 -2,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 벤질 포스 포 네이트(dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate), 디 에틸 -3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 벤질 포스 포 네이트(diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate), 디 옥타 데실 -3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 벤질 포스 포 네이트(dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate), 디 옥타 데실 -5-tert- 부틸 -4- 히드 록시 -3- 메틸 벤질 포스 포 네이트(dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonate), 3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 벤질 포스 폰산의 모노 에틸 에스테르(monoethylester of the 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonic acid)의 칼슘 염;
아실아미노페놀(acylaminophenols), 예컨대, 4- 하이드 록시 라우라 닐 리드(4-hydroxylauranilide),4- 하이드 록시 스테 아라 닐 리드(4-hydroxystearanilide),옥틸 -N- (3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 페닐) 카바 메이트(octyl-N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)carbamate);
β- (3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 페닐) 프로피온산과 1가 또는 다가 알코올의 에스테르(esters of the β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionic acid with monovalent or polyvalent alcohols), 예: 메탄올(methanol), 에탄올(ethanol), n-옥탄올(n-octanol), i-옥탄올(i-octanol), octadecanol, 1,6-헥산 디올(1,6-hexanediol), 1,9-노난 디올(1,9-nonanediol), 에틸렌 글리콜(ethyleneglycol), 1,2-프로판디올(1,2-propanediol), 네오펜틸 글리콜(neopentylglycol), 티오디 에틸렌 글리콜(thiodiethyleneglycol), 디 에틸렌 글리콜(diethyleneglycol), 트리 에틸렌 글리콜(triethyleneglycol), 펜타 에리트리톨(pentaerythritol), 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트(tris(hydroxyethyl)isocyanurate), N,N'-비스(히드록시에틸)옥사이드(N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamide), 3-티아운데칸올(3-thiaundecanol), 3-티아펜타데칸올(3-thiapentadecanol), 트리메틸헥산디올(trimethylhexanediol), 트리메틸올프로판(trimethylolpropane), 4-히드록시메틸-1-포스파-2(4-hydroxymethyl-1-phospha-2),6,7-트리옥사비시클로[2.2.2.]옥탄(6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane);
β- (5-tert- 부틸 -4- 하이드 록시 -3- 메틸페닐) 프로피온산과 1가 또는 다가 알코올의 에스테르(esters of the β-(5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)propionic acid with monovalent or polyvalent alcohols), 예를 들어, 메탄올(methanol), 에탄올(ethanol), n-옥탄올(n-octanol), i-옥탄올(i-octanol), 옥타데카놀(octadecanol), 1,6-헥산디올(1,6-hexanediol), 1,9-노난디올(1,9-nonanediol), 에틸렌 글리콜(ethylene glycol), 1,2-프로판디올(1,2-propanediol), 네오펜틸글리콜(neopentyl glycol), 티오디에틸렌글리콜(thio diethylene glycol), 디에틸렌글리콜(diethylene glycol), 트리 에틸렌 글리콜(triethyleneglycol), 펜타에리트리톨(pentaerythritol), 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트(tris(hydroxyethyl)isocyanurate), N, N'- 비스 (하이드 록시 에틸) 옥사 미드(N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamide), 3- 티아 운데 카놀(3-thiaundecanol), 3- 티아 펜타 데카 놀(3-thiapentadecanol), 트리메틸 헥산 디올(trimethylhexanediol), 트리메틸올프로판(trimethylolpropane), 4- 히드 록시 메틸 -1- 포스 파 -2,6,7- 트리 옥사 비 시클로 [2.2.2] 옥탄(4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane), 3,9- 비스 [2- {3- (3-tert- 부틸 -4- 하이드 록시 -5- 메틸페닐) 프로피 오닐 옥시} -1,1- 디메틸 에틸] -2,4,8,10- 테트라 옥사 스피로 [5.5] 운데 칸(3,9-bis[2-{3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy}-1,1-dimethylethyl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane);
β- (3,5- 다이 사이클로 헥실 -4- 하이드 록시 페닐) 프로피온산과 1가 또는 다가 알코올의 에스테르(esters of the β-(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)propionic acid with monovalent or polyvalent alcohols), 예컨대, 메탄올(methanol), 에탄올(ethanol), 옥탄올(octanol), 옥타데카놀(octadecanol), 1,6-헥산디올(1,6-hexanediol), 1,9-노난디올(1,9-nonanediol), 에틸렌글리콜(ethyleneglycol), 1,2-프로판디올(1,2-propanediol), 네오펜틸글리콜(neopentylglycol), 티오디에틸렌글리콜(thiodiethyleneglycol), 디에틸렌글리콜(diethyleneglycol), 트리에틸렌글리콜(triethyleneglycol), 펜타에리트리톨(pentaerythritol), 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트(tris(hydroxyethyl)isocyanurate), N,N'-비스(하이드록시에틸)옥사미드(N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamide), 3-티아운데카놀(3-thiaundecanol), 3-티아펜타데카놀(3-thiapentadecanol), 트리메틸헥산디올(trimethylhexanediol), 트리메틸올프로판(trimethylolpropane), 4- 히드 록시 메틸 -1- 포스 파 -2,6,7- 트리 옥사 비 시클로 [2.2.2] 옥탄(4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane);
(3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 페닐 아세트산과 1가 또는 다가 알코올의 에스테르,(esters of the (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylacetic acid with monovalent or polyvalent alcohols), 예를 들어,
메탄올(methanol), 에탄올(ethanol), 옥탄올(octanol), 옥타데카놀(octadecanol), 1,6-헥산디올(1,6-hexanediol), 1,9-노난디올(1,9-nonanediol), 에틸렌글리콜(ethyleneglycol), 1,2-프로판디올(1,2-propanediol), 네오펜틸글리콜(neopentylglycol), 티오디에틸렌글리콜(thiodiethyleneglycol), 디에틸렌글리콜(diethyleneglycol), 트리에틸렌글리콜(triethyleneglycol), 펜타에리트리톨(pentaerythritol), 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트(tris(hydroxyethyl)isocyanurate), N,N'-비스(하이드록시에틸)옥사미드(N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamide), 3-티아운데카놀(3-thiaundecanol), 3-티아펜타데카놀(3-thiapentadecanol), 트리메틸헥산디올(trimethylhexanediol), 트리메틸올프로판(trimethylolpropane), 4- 히드 록시 메틸 -1- 포스 파 -2,6,7- 트리 옥사 비 시클로 [2.2.2] 옥탄(4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane);
β- (3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 페닐) 프로피온산의 아미드(amides of the β-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionic acid), 예컨대 N, N'- 비스 (3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 페닐 프로피 오닐) 헥사 메틸렌 디아 미드(N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylene diamide), N, N'- 비스 (3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 페닐 프로피 오닐) 헥사 메틸렌 디아 미드(N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylene diamide), N, N'- 비스 (3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 페닐 프로피 오닐) 헥사 메틸렌 디아 미드(N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylene diamide), N, N'- 비스 (3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 페닐 프로피 오닐) 하이 드라 지드(N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazide), N, N'- 비스 [2- (3- [3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 페닐] 프로피 오닐 옥시) 에틸] 옥사 미드(N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl]propionyloxy)ethyl]oxamide)(Naugard®XL-1, marketed by Addivant);
아스코르브 산(비타민 C);
특히 바람직한 페놀께 항산화제는 다음 구조이다:
추가로 바람직한 폐놀계 항산화제는 지속 가능한 원료, 예컨대, 토코페놀(비타민 E)(tocopherols (vitamin E)), 토코트리에놀(tocotrienols), 토코모노에놀(tocomonoenols), 카로티노이드(carotenoids), 하이드록시티로졸(hydroxytyrosol), 크라이신(chrysin), 케르세틴(quercetin), 헤스페리딘(hesperidin), 네어헤스페리딘(neohesperidin), 나린진(naringin), 모린(morin), 녹나무 오일(camphor oil), 피세틴(fisetin)과 같은 플레보놀(flavonols), 델피니딘(delphinidin) 및 말피딘(malvidin)과 같은 안토시아닌, 커큐민(curcumin), 카르노 산(carnosic acid), 카르노솔(carnosol), 로즈마린산(rosemarinic acid), 탄닌(tannin), 및 레스베라트롤(resveratrol)에 기초한 페놀계 항산화제이다.
페놀 계 산화 방지제 펜타 에리트 리톨-테트라 키스 [3- (3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 페닐) 프로 피오 네이트 또는 옥타 데실 3- (3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 페닐) 프로 피오 네이트(phenolic antioxidant pentaerythritol-tetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate or octadecyl 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]는 일차 항산화제로서 매우 특히 바람직하게 사용된다.
예를 들어 아민계 항산화제로 사용할 수 있다.
N, N'- 디-이소 프로필 -p- 페닐 렌 디아민(N,N'-di-isopropyl-p-phenylene diamine), N, N'- 디 -sec- 부틸 -p- 페닐 렌 디아민(N,N'-di-sec-butyl-p-phenylene diamine), N, N'- 비스 (1,4- 디메틸 펜틸) -p- 페닐 렌 디아민(N,N'-bis(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylene diamine), N, N'- 비스 (1- 에틸 -3- 메틸 펜틸) -p- 페닐 렌 디아민(N,N'-bis(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-phenylene diamine), N, N'- 비스 (1- 메틸 헵틸) -p- 페닐 렌 디아민(N,N'-bis(1-methylheptyl)-p-phenylene diamine), N, N'- 디 사이클로 헥실 -p- 페닐 렌 디아민(N,N'-dicyclohexyl-p-phenylene diamine), N, N'- 디 페닐 -p- 페닐 렌 디아민(N,N'-diphenyl-p-phenylene diamine), N, N'- 비스 (2- 나프 틸) -p- 페닐 렌 디아민(N,N'-bis(2-naphthyl)-p-phenylene diamine), N- 이소 프로필 -N'- 페닐 -p- 페닐 렌 디아민(N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylene diamine),N- (1,3- 디메틸 부틸) -N'- 페닐 -p- 페닐 렌-디아민(N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylene-diamine), N- (1- 메틸 헵틸) -N'- 페닐 -p- 페닐 렌 디아민(N-(1-methylheptyl)-N'-phenyl-p-phenylene diamin), N- 사이클로 헥실 -N'- 페닐 -p- 페닐 렌 디아민(N-cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylene diamine), 4- (p- 톨 루올 설파 모일) 디 페닐 아민(4-(p-toluolsulfamoyl)diphenylamine), N, N'- 디메틸 -N, N'- 디 -sec- 부틸 -p- 페닐 렌 디아민,
디 페닐 아민, N- 알릴 디 페닐 아민(N,N'-dimethyl-N,N'-di-sec-butyl-p-phenylene diamine), 디페닐아민(diphenylamine), N-알릴디페닐 아민(N-allyldiphenylamine), 4- 이소 프로 폭 시디 페닐 아민(4-isopropoxydiphenylamine), N-페닐-1-나프틸아민(N-phenyl-1-naphthylamine), N- (4-tert- 옥틸 페닐) -1- 나프 틸 아민(N-(4-tert-octylphenyl)-1-naphthylamine), N- 페닐 -2- 나프 틸 아민(N-phenyl-2-naphthylamine), 옥틸화된 디페닐아민(octylated diphenylamine), 예: p, p'- 디 -tert- 옥 틸디 페닐 아민(p,p'-di-tert-octyldiphenylamine), 4-n- 부틸 아미노 페놀(4-n-butylaminophenol), 4- 부티 릴 아미노 페놀(4-butyrylaminophenol), 4- 노 나노 일 아미노 페놀(4-nonanoylaminophenol), 4- 도데 카노 일 아미노 페놀(4-dodecanoylaminophenol), 4- 옥타 데카 노일 아미노-페놀(4-octadecanoylamino-phenol), 비스 (4- 메 톡시 페닐) 아민(bis(4-methoxyphenyl)amine), 2,6- 디 -tert- 부틸 -4- 디메틸 아미노 메틸-페놀(2,6-di-tert-butyl-4-dimethylaminomethyl-phenol), 2,4'- 디아 미노 디 페닐 메탄(2,4'-diaminodiphenylmethane), 4,4'- 디아 미노 디 페닐 메탄(4,4'-diaminodiphenylmethane),
N, N, N ', N'- 테트라 메틸 -4,4'- 디아 미노 디 페닐 메탄(N,N,N',N'-tetra-methyl-4,4'-diaminodiphenylmethane), 1,2- 비스 [(2- 메틸-페닐) 아미노] 에탄(1,2-bis[(2-methyl-phenyl)amino]ethane),
1,2- 비스 (페닐 아미노) 프로판(1,2-bis(phenylamino)propane), (o- 톨릴) 비구 아니 드((o-tolyl)biguanide), 비스 [4- (1 ', 3'- 디메틸 부틸) 페닐] 아민(bis[4-(1',3'-dimethylbutyl)phenyl]amine), tert- 옥 틸화 N- 페닐 -1- 나프 틸 아민(tert-octylated N-phenyl-1-naphthylamine), 및 모노 알킬화 및 디 알킬화 tert- 부틸 / tert- 옥 틸디 페닐 아민의 혼합물(a mixture of monoalkylated and dialkylated tert-butyl/tert-octyldiphenylamines), 모노 알킬화 및 디 알킬화 노 닐디 페닐 아민의 혼합물(a mixture of monoalkylated and dialkylated nonyldiphenylamines), 모노 알킬화 및 디 알킬화 도데 실디 페닐 아민의 혼합물(a mixture of monoalkylated and dialkylated dodecyldiphenylamines), 모노 알킬화 및 디 알킬화 이소 프로필 / 이소 헥실-디 페닐 아민의 혼합물(a mixture of monoalkylated and dialkylated isopropyl/isohexyl-diphenylamines), 모노 알킬화 및 디 알킬화 tert- 부틸 디 페닐 아민, 2,3- 디 하이드로 -3,3- 디메틸 -4H-1,4- 벤조 티아 진의 혼합물(a mixture of monoalkylated and dialkylated tert-butyldiphenylamines, 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazine), 페노티아진(phenothiazine), 모노 알킬화 및 디 알킬화 tert- 부틸 / tert- 옥 틸페 노티 아진의 혼합물(a mixture of monoalkylated and dialkylated tert-butyl/tert-octylphenothiazines), 모노 알킬화 및 디 알킬화 tert- 옥 틸페 노티 아진의 혼합물(a mixture of monoalkylated and dialkylated tert-octylphenothiazines), N-알릴페노티아진(N-allylphenothiazine), N, N, N ', N'- 테트라 페닐 -1,4- 디아 미노 부트 -2- 엔(N,N,N',N'-tetraphenyl-1,4-diaminobut-2-ene) 및 이들의 혼합물 또는 조합.
바람직한 아민계 항산화제는 다음을 포함한다:
N, N'- 디-이소 프로필 -p- 페닐 렌 디아민(N,N'-di-isopropyl-p-phenylene diamine), N, N'- 디 -sec- 부틸 -p- 페닐 렌 디아민(N,N'-di-sec-butyl-p-phenylene diamine),N, N'- 비스 (1,4- 디메틸 펜틸) -p- 페닐 렌 디아민(N,N'-bis(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylene diamine), N, N'- 비스 (1- 에틸 -3- 메틸 펜틸) -p- 페닐 렌 디아민(N,N'-bis(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-phenylene diamine), N, N'- 비스 (1- 메틸 헵틸) -p- 페닐 렌 디아민(N,N'-bis(1-methylheptyl)-p-phenylene diamine), N, N'- 디 사이클로 헥실 -p- 페닐 렌 디아민(N,N'-dicyclohexyl-p-phenylene diamine),N, N'- 디 페닐 -p- 페닐 렌 디아민(N,N'-diphenyl-p-phenylene diamine), N, N'- 비스 (2- 나프 틸) -p- 페닐 렌 디아민(N,N'-bis(2-naphthyl)-p-phenylene diamine), N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐 렌 디아민(N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylene diamine),N- (1,3- 디메틸 부틸) -N'- 페닐 -p- 페닐 렌-디아민(N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylene-diamine), N-(1-메틸 헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민(N-(1-methylheptyl)-N'-phenyl-p-phenylene diamine), N- 사이클로 헥실 -N'- 페닐 -p- 페닐 렌 디아민(N-cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylene diamine).
추가로 바람직한 아민계 항산화제는 다음과 같다:
하이드록시아민(Hydroxylamines) 또는 N-옥사이드(니트론), 예컨대 N, N- 디 알킬 하이드 록시 라민(N,N-dialkylhydroxylamines), N,N-디벤질 하이드록실 아민(N,N-dibenzylhydroxylamine), N, N- 디라 우릴 히드 록실 아민(N,N-dilaurylhydroxylamine), N, N- 디스 페릴 히드 록실 아민(N,N-distearylhydroxylamine), N- 벤질 -α- 페닐 니트론(N-benzyl-α-phenylnitron), N- 옥타 데실 -α- 헥사 데실 니트 론(N-octadecyl-α-hexadecylnitron) 및 다음공식에 따른 Genox EP (Addivant에서 시판):
바람직한 락톤(Lactons)은:
벤조푸라논(Benzofuranones) 및 인돌리논(indolinones), 예컨대 3- (4- (2- 아세 톡시에 톡시) 페닐] -5,7- 디 -tert- 부틸-벤조 푸란 -2- 온(3-(4-(2-acetoxyethoxy)phenyl]-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-one), 5,7- 디 -tert- 부틸 -3- [4- (2- 스테아로 일 옥시에 톡시) 페닐] 벤조 푸란 -2- 온(5,7-di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)phenyl]benzofuran-2-one), 3,3'- 비스 [5,7- 디 -tert- 부틸 -3- (4- (2- 하이드 록시에 톡시] 페닐) 벤조 푸란 -2- 온)(3,3'-bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-(2-hydroxyethoxy]phenyl)benzofuran-2-one)), 5,7- 디 -tert- 부틸 -3- (4-에 톡시 페닐) 벤조 푸란 -2- 온(5,7-di-tert-butyl-3-(4-ethoxyphenyl)benzofuran-2-one), 3- (4- 아세 톡시 -3,5- 디메틸 페닐) -5,7- 디 -tert- 부틸-벤조 푸란 -2- 온(3-(4-acetoxy-3,5-dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-one), 3- (3,5- 디메틸 -4- 피 발로 일 옥시 페닐) -5,7- 디 -tert- 부틸-벤조 푸란 -2- 온(3-(3,5-dimethyl-4-pivaloyloxyphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-one), 3- (3,4- 디메틸 페닐) -5,7- 디 -tert- 부틸-벤조 푸란 -2- 온(3-(3,4-dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-one), 3- (2,3- 디메틸 페닐) -5,7- 디 -tert- 부틸-벤조 푸란 -2- 온(3-(2,3-dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-one).
본 발명에 따른 방법의 추가의 바람직한 변형은 하나 이상의 2차 항산화제가 인 화합물, 특히 포스파이트(phosphites) 및 포스포니트(phosphonites), 유기-황 화합물(organic sulfur compounds), 특히 설파이드(sulfides) 및 디설파이드(disulfides) 및 혼합물을 포함하는 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 한다.
예를 들어, 포스파이트(phosphites) 또는 포스포니트(phosphonites)로 사용될 수 있다:
트리페닐포스파이트(triphenylphosphite),디페닐알킬포스파이트(diphenylalkylphosphites), 페닐 디 알킬 포스 파이트(phenyldialkylphosphites), 트리(노닐페닐)포스파이트(tri(nonylphenyl)phosphite), 트리라우릴 포스파이트(trilaurylphosphites), 트리 옥타 데실 포스 파이트(trioctadecylphosphite), 다스테아릴펜타에리트리톨디포스파이트(distearylpentaerythritoldiphosphite), 트리스-(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트tris-(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite, 디이소데실펜타에리트리톨디포스파이트(diisodecylpentaerythritoldiphosphite), 비스 (2,4- 디 -tert- 부틸 페닐) 펜타 에리트 리톨 디포 스파이트(bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritoldiphosphite), 비스 (2,4- 디-쿠밀 페닐) 펜타 에리트 리톨 디포 스파이트(bis(2,4-di-cumylphenyl)pentaerythritoldiphosphite), 비스 (2,6- 디 -tert- 부틸 -4- 메틸페닐) 펜타 에리트 리톨 디포 스파이트(bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritoldiphosphite), 디 이소 데실 옥시 펜타 에리트 리톨 디포 스파이트(diisodecyloxypentaerythritoldiphosphite), 비스 (2,4- 디 -tert- 부틸 -6- 메틸페닐) 펜타 에리트 리톨 디포 스파이트(bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)pentaerythritoldiphosphite), 비스 (2,4,6- 트리스 (tert- 부틸 페닐) 펜타 에리트 리톨 디포 스파이트, 트리 스테 아릴 소르비톨 트리 포스 파이트(bis(2,4,6-tris(tert-butylphenyl)pentaerythritoldiphosphite), 트리 스테 아릴 소르비톨 트리 포스 파이트(tristearylsorbitoltriphosphite), 테트라 키스 (2,4- 디 -tert- 부틸 페닐) -4,4'- 비 페닐 렌 디포 스포 나이트(tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylene diphosphonite), 6- 이소 옥틸 옥시 -2,4,8,10- 테트라 -tert- 부틸 -12H- 디 벤즈 [d, g] -1,3,2- 디 옥사 포스 포신(6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocine), 비스 (2,4- 디 -tert- 부틸 -6- 메틸페닐) 메틸 포스 파이트(bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)methylphosphite), 비스 (2,4- 디 -tert- 부틸 -6- 메틸페닐) 에틸 포스 파이트(bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)ethylphosphite), 6- 플루오로 -2,4,8,10- 테트라 -tert- 부틸 -12- 메틸-디 벤즈 [d, g] -1,3,2- 디 옥사 포스 포신(6-fluoro-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocine), 2,2'2 ''-니트릴로 [트리 에틸 트리스 (3,3 '', 5,5'- 테트라 -tert- 부틸 -1,1'- 바이 페닐 -2,2'- 디일) 포스 파이트](2,2'2''-nitrilo[triethyltris(3,3'',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite]), 2- 에틸 헥실 (3,3 ', 5,5'- 테트라 -tert- 부틸 -1,1'- 바이 페닐 -2,2'- 디일)) 포스 파이트(2-ethylhexyl(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl))phosphite), 5- 부틸 -5- 에틸 -2- (2,4,6- 트리 -tert- 부틸 페녹시) -1,3,2- 디 옥사 포스 피란(5-butyl-5-ethyl-2-(2,4,6-tri-tert-butylphenoxy)-1,3,2-dioxaphosphirane).
특히 바람직한 포스파이트(Phosphites)/포스포니트(Phosphonites)는:
포스파이트 트리스-(2,4-d-tert-부틸 페닐)포스파이트가 2차 항산화제로서 특히 바람직하게 사용된다.
바람직한 황화합물은:
디스 테아릴티 오디프로피오 네이트(distearylthiodipropionate), 디라 우릴 티 오디 프로 피오 네이트(dilaurylthiodipropionate); 디 트리 데실 디티 오프로 피오 네이트(ditridecyldithiopropionate), 디 테트라 데 실티 오디 프로 피오 네이트(ditetradecylthiodipropionate), 3- (도데 실 티오) -1,1 '-[2,2- 비스 [[3- (도데 실 티오) -1- 옥소 프로 폭시] 메틸] -1,3- 프로판 디] 프로판 산 에스테르(3-(dodecylthio)-1,1'-[2,2-bis[[3-(dodecylthio)-1-oxopropoxy]methyl]-1,3-propandiyl]propanoic acid ester)이다.
추가의 바람직한 실시예에서, 성분(B)는 1차 항산화제 및 2차 항산화제를 모두 포함한다. 이 경우 특히 성분(B)는 페놀계 항산화제 및 포스파이트 또는 포스포니트를 포함하는 것이 바람직하다.
추가의 바람직한 실시예에서, 성분 (A) 및 성분(B)는 지속 가능한 원료를 포함한다.
본 발명에 따른 방법의 추가의 바람직한 변형에 따르며,ㄴ 하나 이상의 알디톨은 하기 분자식을 가진다.
HOCH2[CH(OH)]nCH2OH,
R1-OCH2[CH(OH)]nCH2OH, 또는
HOCH2[CH(OH)]n[CH(OR1)]CH2OH
여기서 n = 2-6, 바람직하게는 n = 3-5이고, 여기서 R1은 임의로 치환된 당 잔기(sugar residue)이다.
하나 이상의 알디톨은 바람직하게는 트레이톨(threitol), 에리트리톨(erythritol), 갈락톨(galactol), 만니톨(mannitol), 리비톨(ribitol), 소르비톨(sorbitol), 자일리톨(xylitol), 아라비톨(arabitol), 이소말톨(isomaltol), 락티톨(lactitol), 말티톨(maltitol), 알트리톨(altritol), 이디톨(iditol), 말토트리톨(maltotritol), 및 수화고당(hydrated oligosaccharides) 및 폴리올 말단기를 갖는 다당류(polysaccharides with polyol end groups)과 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 하나 이상의 바람직한 알디톨은 특히 바람직하게는 에리트리톨(erythritol), 만니톨(mannitol), 이소말톨(isomaltol), 말티톨(maltitol) 및 이들의 혼합물을 포함하는 그룹으로부터 선택된다. 하나 이상의 알디톨은 매우 특히 바람직하게는 만니톨(mannitol) 또는 에리스리톨(erythritol)이다. 말티톨dms Ehgks 글루코스의 수화에 의해 기술적으로 수득되고 말티톨 이외에 소르비톨, 수화된 올리고당 및 알디톨 말단기를 갖는 다당류를 포함하는 소위 시럽(syrup)으로서 존?Kㅏㄹ 수 있다. 알디톨은 다른 광학 이성질체(optical isomers), 예를 들어 D 또는 L 형태 또는 메소 형태로 존재할 수 있다.
헵티톨(heptitols) 및 옥티톨(octitols)의 예는 다음과 같다: 메소-글리세로-알로-헵티톨(meso-glycero-allo-heptitol), D- 글리세로 -D- 알트로-헵 티톨 (D-glycero-D-altro-heptitol), D- 글리세로 -D- 만노-헵 티톨(D-glycero-D-manno-heptitol), 메소-글리세로 굴로-헵 티톨(meso-glycero-gulo-heptitol), D- 글리세로 -D- 갈 락토-헵 티톨 (페르 세톨)(D-glycero-D-galacto-heptitol (perseitol)), D- 글리세로 -D- 글루코-헵 티톨(D-glycero-D-gluco-heptitol), L- 글리세로 -D- 글루코 헵 티톨(L-glycero-D-gluco heptitol), D- 에리트로 -L- 갈 락토-옥 티톨(D-erythro-L-galacto-octitol), D- 트레오 -L- 갈 락토-옥 티톨(D-threo-L-galacto-octitol).
바람직한 알디톨의 구조 및 동결 점은 하기 표 1에서 볼 수 있다.
이름 | 화학 구조 | 동결 점[°C] |
아라비톨(Arabitol) |
|
103 |
에리스리톨(Erythritol) | 120-123 | |
이소말톨(팔라티니톨)(Isomaltol (Palatinitol)) | 145-150(혼합물) | |
갈락티놀(Galactinol) | 185-188 | |
락티톨(Lactitol) | 146 | |
말티톨(Maltitol) | 149 - 152 | |
만니톨(Mannitol) | 166-168 | |
리비톨(Ribitol) | 102 | |
소르비톨(Sorbitol) |
94 - 96 | |
말토트리톨(Maltotritol) |
184 | |
수화된 올리고당및다당류(Hydrated oligosaccharides and polysaccharides) |
대안적으로 또는 추가적으로 상기 언급된 알디톨, 사이클리톨, 즉 고리형 폴리올이 본 발명에 따른 방법에 사용될 수 있다(또는 본 발명에 따른 플라스틱 조성물, 성형 컴파운드 또는 성형 부품 또는 안정화제).
하나 이상의 사이클리톨은 특히 다음을 포함하는 그룹으로부터 선택될 수 있다: 이노시톨(myo, scyllo-, D-chiro-, L-chiro-, muco-, neo-, allo-, epi- 및 cis-inositol), 1,2,3,4-테트라 히드록시 시클로헥산(1,2,3,4-tetrahydroxycyclohexane), 1,2,3,4,5-펜타히드록시 시클로헥산(1,2,3,4,5-pentahydroxycyclohexane), 케르시톨(quercitol), 피스 쿠미톨(viscumitol), 보르네시톨(bornesitol), 컨듀리톨(conduritol), 오노니톨(ononitol), 피니톨(pinitol), 핀폴리톨(pinpollitol), 퀘브라키톨(quebrachitol), 시세리톨(ciceritol), 퀴닉산(quinic acid), 시키민산(shikimic acid), 및 발레리놀(valienol), 여기서 미오 이노시톨(myo-inositol)이 바람직하다.
본 발명의 목적을 위해, 성분 (B)로서 함유된 알디톨 또는 사이클리톨은 성분 (B)로서 총 중량 부분에 대하여 이해 될 것이다. 함유된 알디톨 및/또는 사이클리톨의 총체(totlaity)는 항상 이와 관련하여 이해 되어야 한다.
본 발명에 따른 방법의 특히 바람직한 변형은 하나 이상의 일차 항산화제 및 하나 이상의 이차 항산화제가 할로겐이 없는 열가소성 물질에 도입되는 것을 특징으로 한다.이는 성분 (A)로서 하나 이상의 1 차 항산화제 및 하나 이상의 2 차 항산화제가 사용됨을 의미한다. 이러한 방식으로, 산화, 열 및/또는 화학 분해에 대한 할로겐이 없는 열가소성 물질의 훨씬 더 효과적인 안정화가 달성 될 수 있다.
본 발명에 따른 방법의 추가의 바람직한 변형에서, 성분 (A) 및 성분 (B)는 5:95 내지 95: 5, 바람직하게는 10:90 내지 90:10, 특히 바람직하게는 20:80 내지 80:20의 중량비로 할로겐이 없는 열가소성 재활용 물에 도입된다.
성분 (A)가 1차 항산화제 및 2차 항산화제 모두를 포함하는 경우, 1차 항산화제 및 2차 항산화제의 비는 바람직하게는 90:10 내지 10:90, 특히 바람직하게는 80:20 내지 20:80, 매우 특히 바람직하게는 70:30 내지 30:70이다.
본 발명에 따른 방법의 추가의 바람직한 변형은 성분 (A) 및 (B)가 할로겐이 없는 열가소성 재활용 물에 도입되는 것이
고체로서 존재하는 성분 (A) 및 (B)를 고체로서 존재하는 할로겐이 없는 열가소성 재활용물과 혼합하고, 이에 의해 생성 된 혼합물을 용융시키고 이어서 냉각시키고; 또는
고체로서 존재하는 성분 (A) 및 (B)는 용융되고 생성된 용융물은 할로겐이 없는 열가소성 재활용 물의 용융물에 도입되는 것을 특징으로 한다.
분말로서 존재할 수 있고, 펠릿(pellets), 용액(solution) 또는 플레이크(flakes)로서 압착되어 존재할 수 있는 성분(A) 및 성분(B)는 바람직하게는 안정화될 중합체와 혼합되고, 중합체 매트릭스는 용융물로 이송되어 이어서 냉각된다. 이에 대한 대안으로, 첨가제(additive)를 용융된 상태로 중합체 용융물 내로 도입하는 것이 동일하게 가능하다.
전술한 바와 같이 본 발명에 따르면 할로겐이 없는 열가소성 재활용물에 추가 성분이 첨가되는 경우, 이들은 액체, 분말, 펠릿 또는 압착된 생성물의 형태로 또는 첨가제 조성물과 함께 중합체에 개별적으로 혼합될 수 있다.
할로겐이 없는 열가소성 재활용물에 추가적으로 도입되는 하나 이상의 첨가제는 추가적으로 UV 흡수제(UV absorbers), 광 안정제, 금속 불활성화제, 충전제 불활성화제, 산화 방지제, 핵형성제, 항핵제(anti-nucleation agents), 강화제(toughening agents), 가소제 (plasticizers), 몰드 윤활제, 유동성 개질제(rheological modifiers), 요변제(thixotropic agents), 사슬 연장제(chain extenders), 형광 증백제(optical brighteners), 황균성 활성제(antimicrobial active agents), 대전 방지제(antistatic agents), 슬립제(slip agents), 블로킹 방지제(anti-blocking agents), 커플링제(coupling agents), 가교제(crosslinking agents), 가교-방지제(anti-cross-linking agents), 친수화제(hydrophilization agents),소수화제(hydrophobing agents), 앵커링제(anchoring agents), 분산제(dispersing agents), 분산제(compatibilizers), 산소 포집제(oxygen captors), 산 포집제(acid captors), 팽창제(expanding agents), 분해 첨가제(degradation additives), 소포제(defoaming agents), 냄새 포집제(odor captors), 마킹 제(marking agents), 김서림 방지제(anti-fogging agents), 충전제(fillers), 강화 재료(reinforcement materials) 및 이들의 혼합물인 그룹으로부터 선택된다.
할로겐이 없는 열가소성 조성물에 도입되는 하나 이상의 첨가제는 하기 그룹으로부터 선택되는 것이 더 바람직하다.
a) 산 포집제(acid captors), 바람직하게는 칼슘 스테아레이트(calcium stearate), 마그네슘 스테아레이트(magnesium stearate), 아연 스테아레이트(zinc stearate), 알루미늄 스테아레이트(aluminum stearate), 칼슘 스테아레이트(calcium stearate), 칼슘 락테이트(calcium lactate), 칼슘 스테아로일-2-락테이트(calcium stearoyl-2-lactate), 하이드로탈사이트(hydrotalcite), 특히 알루미늄, 마그네슘, 아연, 하이드로 칼슘(hydrocalumites), 제올라이트(zeolites), 알칼리 토금속(alkaline earth oxides), 특히 산화칼슘(calcium oxide) 및 산화마그네슘(magnesium oxide), 알칼리 토류 탄산염(alkaline earth carbonates), 특히 탄산 칼슘(calcium carbonate), 탄산 마그네슘(magnesium carbonate), 및 백운석(dolomite), 및 수산화물(hydroxides) 특히, 브루카이트(brcite),
b) 광 안정제(light stabilizer), 바람직하게는 힌더드 아민(hindered amines) 그룹으로부터 광안정제,
c) 분산제(dispersing agents),
d) 필러 비활성화제(filler deactivator), 및 이들의 혼합물.
적합한 광 안정제는 예를 들어, 2- (2'- 하이드 록시 페닐) 벤조 트리아 졸계 화합물(2-(2'-hydroxyphenyl)benzotriazoles), 2- 하이드 록시 벤조 페논(2-hydroxy benzophenones), 벤조산의 에스테르(esters of benzoic acids), 아크릴 레이트(acrylates), 옥사미드(oxamides), 및 2-(2-히드록시페닐)1,3,-5-트리아진(2-(2-hydroxyphenyl)-1,3,-5-triazines)을 기반으로 한 화합물이다.
적합한 2- (2'- 하이드 록시 페닐) 벤조 트리아 졸(2-(2´-hydroxyphenyl)benzotriazoles)은 예를 들어, 2- (2'- 하이드 록시 -5 '메틸페닐) 벤조 트리아 졸(2-(2'-hydroxy-5'methylphenyl)benzotriazole),
2- (3’, 5’- 디 -tert- 부틸 -2’- 하이드 록시 페닐) 벤조 트리아 졸(2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazole), 2- (5'-tert- 부틸 -2'- 하이드 록시-페닐) 벤조트리아졸(2-(5'-tert-butyl-2'-hydroxy-phenyl)benzotriazole), 2- (2’- 하이드 록시 -5’-(1,1,3,3- 테트라 메틸 부틸) 페닐) 벤조 트리아 졸(2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)benzotriazole), 2- (3’, 5’- 디 -tert- 부틸 -2’- 하이드 록시 페닐) -5- 클로로 벤조 트리아 졸(2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorobenzotriazole), 2- (3’-tert- 부틸 -2’- 하이드 록시 -5’- 메틸페닐 -5- 클로로 벤조 트리아 졸(2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl-5-chlorobenzotriazole),2- (3’-sec- 부틸 -5’-tert- 부틸 -2’- 히드 록시-페닐) 벤조 트리아 졸(2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxy-phenyl)benzotriazole), 2- (2’- 하이드 록시 -4’- 옥틸 옥시 페닐) 벤조 트리아 졸(2-(2'-hydroxy-4'-octyloxyphenyl)benzotriazole), 2- (3’, 5’- 디 -tert- 아밀 -2’- 하이드 록시 페닐) 벤조 트리아 졸(2-(3',5'-di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazole), 2- (3’, 5’- 비스 (α, α- 디메틸 벤질) -2’- 하이드 록시 페닐) 벤조 트리아 졸(2-(3',5'-bis(α-α-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyphenyl)benzotriazole), 2- (3’-tert- 부틸 -2’- 하이드 록시 -5’-(2- 옥틸 옥시 카르 보닐 에틸) 페닐) -5- 클로로 벤조 트리아 졸(2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlorobenzotriazole), 2- (3’-tert- 부틸 -5’-[2- (2- 에틸 헥 실옥시) 카르 보닐 에틸] -2’- 히드 록시 페닐) -5- 클로로 벤조 트리아 졸(2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorobenzotriazole), 2- (3’-tert- 부틸 -2’- 하이드 록시 -5’-(2- 메 톡시 카르 보닐 에틸) 페닐) -5- 클로로 벤조 트리아 졸(2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlorobenzotriazole), 2- (3’-tert- 부틸 -2’- 하이드 록시 -5’-(2- 메 톡시 카르 보닐 에틸) 페닐) 벤조 트리아 졸(2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazole), 2- (3’-tert- 부틸 -2’- 하이드 록시 -5’-(2- 옥틸 옥시 카르 보닐 에틸) 페닐) 벤조 트리아 졸(2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazole)), 2- (3’-tert- 부틸 -5’-[2- (2- 에틸 헥 실옥시) 카르 보닐 에틸] -2’- 히드 록시 페닐) 벤조 트리아 졸2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)benzotriazole), 2- (3’- 도데 실 -2’- 하이드 록시 -5’- 메틸페닐) 벤조 트리아 졸(2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole), 2- (3’-tert- 부틸 -2’- 하이드 록시 -5’-(2- 이소 옥틸 옥시 카르 보닐 에틸) 페닐 벤조 트리아 졸(2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)phenylbenzotriazole), 2,2'- 메틸렌 비스 [4- (1,1,3,3- 테트라 메틸 부틸) -6- 벤조 트리아 졸 -2- 일 페놀](2,2'-methylenebis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazole-2-ylphenol]);
및 2- [3'-tert- 부틸 -5 '-(2- 메 톡시 카르 보닐 에틸) -2'- 히드 록시 페닐] -2H- 벤조 트리아 졸과 폴리에틸렌 글리콜 300의 에스테르 교환 반응의 생성물(the product of the transesterification of 2-[3'-tert-butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyphenyl]-2H-benzotriazole with polyethylene glycol 300); [R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]-2, 여기서 R = 3'-tert- 부틸 -4'- 하이드 록시 -5'-2H- 벤조 트리아 졸 -2- 일 페닐([R―CH2CH2―COO―CH2CH2-]-2, where R = 3'-tert-butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazole-2-ylphenyl), 2- [2’- 하이드 록시 -3’-(α, α- 디메틸 벤질) -5’-(1,1,3,3- 테트라 메틸 부틸) 페닐] 벤조 트리아 졸(2-[2'-hydroxy-3'-(α-α-dimethylbenzyl)-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl] benzotriazole), 2- [2’- 하이드 록시 -3’-(1,1,3,3- 테트라 메틸 부틸) -5’-(α, α- 디메틸 벤질) 페닐] 벤조 트리아 졸(2-[2'-hydroxy-3'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-5'-(α-α-dimethylbenzyl)phenyl] benzotriazole).
적합한 2-하이드록시 벤조페논(2-hydroxybenzophenones)는 예를 들어, 4- 하이드 록시-(4-hydroxy-), 4- 메톡시-(4-methoxy-), 4- 옥틸 옥시-(4-cotyloxy-), 4- 데실옥시(4-decyloxy-), 4- 도데실옥시(4-dodecyloxy), 4- 벤질 옥시(4-benzyloxy), 4,2 ', 4'- 트리 하이드 록시-( 4,2',4'-trihydroxy-), 및 2'- 하이드 록시-( 2'-hydroxy-4), 4,4'- 다이 메틸 옥시 유도체 2- 하이드 록시 벤조 페논(4'-dimethyoxy derivatives of the 2-hydroxy benzophenones)이다.
적합한 아크릴레이트(acrylates)는 예를 들어, 에틸 -α- 시아 노 -β, β- 디 페닐 아크릴 레이트(ethyl-α-cyano-β,β-diphenylacrylate), 이소 옥틸 -α- 시아 노 -β, β- 디 페닐 아크릴 레이트(isooctyl-α-cyano-β,β-diphenylacrylate), 메틸 -α- 카르 보메 톡시 신나 메이트(methyl-α-carbomethoxycinnamate), 메틸 -α- 시아 노 -β- 메틸 -p- 메 톡시 신나 메이트(methyl-α-cyano--methyl-p-methoxycinnamate), 부틸 -α- 시아 노 -β- 메틸 -p- 메 톡시 신나 메이트(butyl-α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamate), 메틸 -α- 카르 보메 톡시 -p- 메 톡시 신나 메이트(methyl-α-carbomethoxy-p-methoxycinnamate) 및 N- (β- 카르 보메 톡시 -β- 시아 노 비닐) -2- 메틸 인 돌린(N-(β-carbomethoxy-β-cyanovinyl)-2-methylindoline)이다.
벤조산의 적합한 에스테르는 예를 들어, 4-tert-부틸 페닐 살리실 레이트(4-tert-butylphenyl salicylate), 페닐 살리 실 레이트(phenylsalicylate), 옥틸 페닐 살리 실 레이트(octylphenylsalicylate), 디 벤조일 레조 르시 놀(dibenzoyl resorcinol), 비스(4-tert-부틸 벤조일)레조 르시놀(bis(4-tert-butylbenzoyl)resorcinol), 벤조일 레조르시놀(benzoyl resorcinol), 2,4- 디 -tert- 부틸 페닐 -3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 벤조 에이트(2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate), 헥사 데실 -3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 벤조 에이트(hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate), 옥타 데실 -3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 벤조 에이트(octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate),2- 메틸 -4,6- 디 -tert- 부틸 페닐 -3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 벤조 에이트(2-methyl-4,6-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate)이다.
적합한 옥사미드(oxamides)는 예를 들어, 4,4'- 디 옥틸 옥시 옥사 닐 리드(4,4'-dioctyloxyoxanilide), 2,2'- 디에 톡시 옥사 닐 리드(2,2'-diethoxyoxanilide), 2,2'- 디 옥틸 옥시 -5,5'- 디 -tert- 부톡 사닐 리드 (2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilide), 2,2'- 디도 데 실옥시 -5,5'- 디 -tert- 부톡 사닐 리드(2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilide), 2-에 톡시 -2'- 에틸 옥사 닐 리드 (2-ethoxy-2'-ethyloxanilide), N, N'- 비스 (3- 디메틸 아미노 프로필) 옥사 미드 (N,N'-bis(3-dimethylaminopropyl)oxamide), 2-에 톡시 -5-tert- 부틸 -2'- 에톡 사닐 리드(2-ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethoxanilide) 및 2-에 톡시 -2'- 에틸 -5,4'- 디 -tert- 부톡 사닐 리드와의 혼합물(its mixtures with 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilide), o- 및 p- 메톡시-이치환된 옥사닐리드의 혼합물(mixtures of o- and p-methoxy-disubstituted oxanilides) 및 o- 및 p-에톡시-이치환된 옥사닐리드의 혼합물 (mixtures of o- and p-ethoxy-disubstituted oxanilides)이다.
적합한 2-(2-하이드록시페닐)-1,3,5-트리아진은 예를 들어, 2,4,6- 트리스 (2- 하이드 록시 -4- 옥틸 옥시 페닐) -1,3,5- 트리아진(2,4,6-tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazine),
2- (2- 하이드 록시 -4- 옥틸 옥시 페닐) -4,6- 비스 (2,4- 디메틸 페닐) -1,3,5-트리아진(2-(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine),
2- (2,4- 디 하이드 록시 페닐) -4,6- 비스 (2,4- 디메틸 페닐) -1,3,5- 트리아진(2-(2,4-dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine),
2,4- 비스 (2- 하이드 록시 -4- 프로필 옥시 페닐) -6- (2,4- 디메틸 페닐) -1,3,5- 트리아진(2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine),
2- (2- 하이드 록시 -4- 옥틸 옥시 페닐) -4,6- 비스 (4- 메틸페닐 -1,3,5- 트리아진(2-(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl-1,3,5-triazine),
2- (2- 하이드록시 -4- 도데 실 옥시 페닐) -4,6- 비스 (2,4- 디메틸 페닐)-1,3,5-트리아진(2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine), 2- (2- 히드록시 -4- 트리 데실 옥시 페닐) -4,6- 비스 (2,4- 디메틸 페닐) -1,3,5- 트리아진(2-(2-hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine), 2- [2- 하이드 록시 -4- (2- 하이드 록시 -3- 부틸 옥시 프로 폭시)-페닐] -4,6- 비스 (2,4- 디메틸) -1,3,5- 트리 아진 (2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy)-phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazine), 2- [2- 하이드 록시 -4- (2- 하이드 록시 -3- 옥틸 옥시 프로필 옥시) 페닐] -4,6- 비스 (2,4- 디메틸) -1,3,5- 트리 아진(2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazine), 2- [4- (도데 실옥시 / 트리 데 실옥시 -2- 하이드 록시 프로 폭시) -2- 하이드 록시 페닐] -4,6- 비스 (2,4- 디메틸 페닐) -1,3,5- 트리 아진(2-[4-(dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine), 2- [2- 하이드 록시 -4- (2- 하이드 록시 -3- 도데 실 옥시 프로 폭시) 페닐] -4,6- 비스 (2,4- 디메틸 페닐 -1,3,5- 트리 아진(2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl-1,3,5-triazine), 2- (2- 히드 록시 -4- 헥 실옥시) 페닐 -4,6- 디 페닐 -1,3,5- 트리 아진 (2-(2-hydroxy-4-hexyloxy)phenyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine), 2- (2- 히드 록시 -4- 메 톡시 페닐) -4,6- 디 페닐 -1,3,5- 트리 아진 (2-(2-hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine), 2,4,6- 트리스 [2- 하이드 록시 -4- (3- 부 톡시 -2- 하이드 록시 프로 폭시) 페닐] -1,3,5- 트리 아진(2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)phenyl]-1,3,5-triazine),2- (2- 하이드 록시 페닐) -4- (4- 메 톡시 페닐) -6- 페닐 -1,3,5- 트리 아진(2-(2-hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazine), 2- {2- 하이드 록시 -4- [3- (2- 에틸 헥실 -1- 옥시) -2- 하이드 록시 프로필 옥시] 페닐} -4,6- 비스 (2,4- 디메틸 페닐 -1,3,5- 트리 아진(2-{2-hydroxy-4-[3-(2-ethylhexyl-1-oxy)-2-hydroxypropyloxy]phenyl}-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl-1,3,5-triazine)이다.
적합한 금속 불활성화제(metal deactivators)는 예를 들어,
N, N'- 디 페닐 옥사 미드(N,N'-diphenyloxamide), N- 살리 실랄 -N'- 살리 실로 일 히드라진(N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine), N, N'- 비스 (살리 실로 일) 히드라진(N,N'-bis(salicyloyl)hydrazine), N, N'- 비스 (3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 페닐 프로피 오닐)하이드라진(N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazine), 3- 살리 실로 일 아미노 -1,2,4- 트리아 졸(3-salicyloylamino-1,2,4-triazole), 비스 (벤질 리덴) 옥 살릴 디 하이 드라 지드(bis(benzylidene)oxalyldihydrazide),옥사 닐 리드(oxanilide), 이소프 탈로 일디 히드라 지드(isophthaloyldihydrazide), 세바 코일-비스-페닐 하이 드라 지드(sebacoyl-bis-phenylhydrazide), N, N'- 디 아세틸 아디 포일 디 히드라 지드(N,N'-diacetyladipoyldihydrazide), N, N'- 비스 (살리 실로 일) 옥시 릴디 히드라 지드(N,N'-bis(salicyloyl)oxylyldihydrazide), N, N'- 비스 (살리 실로 일) 티오 프로피 오닐 디 히드라 지드(N,N'-bis(salicyloyl)thiopropionyldihydrazide)이다.
적합한 힌더드 아민(hindered amines)은, 예를 들어,
1,1- 비스 (2,2,6,6- 테트라 메틸 -4- 피 페리 딜) 숙시 네이트(1,1-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)succinate), 비스 (1,2,2,6,6- 펜타 메틸 -4- 피 페리 딜) 세바 자이 트(bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebazate), 비스 (1- 옥틸 옥시 -2,2,6,6- 테트라 메틸 -4- 피 페리 딜) 세바 자이 트(bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebazate), 1- 사이클로 헥 실옥시 -2,2,6,6- 테트라 메틸 -4- 옥타 데실 아미노 피 페리 딘(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-octadecylaminopiperidine),
비스 (1- 아실 -2,2,6,6- 테트라 메틸 피 페리 딘 -4- 일) 세바 자이 트 1- (2- 하이드 록시 -2- 메틸 프로 폭시) -4- 하이드 록시 -2,2,6,6- 테트라 메틸 피 페리 딘(bis(1-acyl-2,2,6,6-tetramethyl piperidine-4-yl)sebazate 1-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine), 1- (2- 하이드 록시 -2- 메틸 프로 폭시) -4- 옥소 -2,2,6,6- 테트라메틸피 페리딘(1-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)-4-oxo-2,2,6,6-tetramethylpiperidine), 비스 (1- 옥틸 옥시 -2,2,6,6- 테트라 메틸피 페리딜) 숙시네이트(bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)succinate), N, N'- 비스-포르 밀 -N, N'- 비스 (2,2,6,6- 테트라 메틸 -4- 피 페리 딜) 헥사 메틸렌 디아민(N,N'-bis-formyl-N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamine),
(33a) 비스 (1- 운데 카닐 옥시 -2,2,6,6- 테트라 메틸 피 페리 딘 -4- 일) 카르 보 네이트, 1,2,2,6,6- 펜타 메틸 -4- 아미노 피 페리 딘((33a)bis(1-undecanyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)carbonate,1,2,2,6,6-pentamethyl-4-aminopiperidines), 2-운데실-7(2-undecyl-7), 7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4,5]decanes-tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-pi peridyl)nitrilotriacetate1,1'-(1,2-ethanediyl)-bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinone)( 7,9,9- 테트라 메틸 -1- 옥사 -3,8- 디아 자 -4- 옥소-스피로 [4,5] 데칸 트리스 (2,2,6,6- 테트라 메틸 -4- 피 페리 딜) 니트릴 로트리 아세테이트 1,1 '-(1,2- 에탄 디일)-비스 (3,3,5,5- 테트라 메틸 피페 라지 논)), 3-n-옥틸-7(3-n-octyl-7), 7,9,9- 테트라 메틸 -1,3,8- 트리 아자 스피로 [4.5] 데칸 -2,4- 디온(7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decane-2,4-diones), 8- 아세틸 -3- 도데 실 -7,7,9,9- 테트라 메틸 -1,3,8- 트리 아자 스피로 [4.5] 데칸 -2,4- 디온, 3- 도데 실 -1- (2,2,6,6 -테트라 메틸 -4- 피 페리 딜) 피 롤리 딘 -2,5- 디온(8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decane-2,4-dione,3-dodecyl-1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidine-2,5-dione,)),
3- 도데 실 -1- (1,2,2,6,6- 펜타 메틸 -4- 피 페리 딜) 피 롤리 딘 -2,5- 디온(3-dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidine-2,5-dione), 비스 (1,2,2,6,6- 펜타 메틸 -4- 피 페리 딜) -n- 부틸 -3,5- 디 -tert- 부틸 -4- 하이드 록시 벤질 로마 네이트(bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonate),
1- (2- 히드 록시 에틸) -2,2,6,6- 테트라 메틸 -4- 히드 록시피 페리 딘 및 숙신산의 축합 생성물(the condensation product from 1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine and succinic acid), N, N'- 비스 (2,2,6,6- 테트라 메틸 -4- 피 페리 딜) 헥사 메틸렌 디아민 및 4-tert- 옥틸 아미노 -2,6- 디클로로 -1,3,5- 트리 아진의 선형 또는 환형 축합 생성물(linear or cyclic condensation products of N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamine and 4-tert-octylamino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine), 트리스 (2,2,6,6- 테트라 메틸 -4- 피 페리 딜) 니트릴 로트리 아세테이트, 테트라 키스(2,2,6,6- 테트라 메틸 -4- 피 페리 딜)-1,2,3,4-부탄 테트라 카르복실레이트(tetrakis(2 ,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butanetetracarboxylate), 1,1 '-(1,2- 에탄 디일)-비스 (3,3,5,5- 테트라 메틸 피페라지논)( 1,1'-(1,2-ethandiyl)-bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinone),), 4- 벤조일 -2,2,6,6- 테트라 메틸피페리딘(4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine), 4- 스테 아릴 옥시 -2,2,6,6- 테트라-메틸 피 페리 딘(4-stearyloxy-2,2,6,6-tetra-methylpiperidine), N, N'- 비스 (2,2,6,6- 테트라 메틸 -4- 피 페리 딜) 헥사 메틸렌 디아민 및 4- 모르 폴리 노 -2,6- 디클로로 -1,3,5- 트리 아진의 선형 또는 환형 축합 생성물(linear or cyclic condensation products of N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylenediamine and 4-morpholino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine,), 7,7,9,9- 테트라 메틸 -2- 사이클로 운데 실 -1- 옥사 -3,8- 디아 자 -4- 옥소스피로-[4,5] 데칸과 에피클로로 히드린의 반응 생성물(the reaction product of 7,7,9,9-tetramethyl-2-cycloundecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-[4,5]decane and epichlorhydrine)이다.
입체적으로 힌더드 N-H, N-알킬, 예컨대, N-메틸, 또는 N-옥틸, N=알콕시 유도체, 예컨대 N-메톡시 또는 N-옥톡시, 사이클로 알킬 유도체, 예컨대 N-사이클로헥실옥시 및 N-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시) 유사체eh 각각 상기 제공된 구조에 포함된다.
바람직한 힌더드 아민은 또한 다음 구조를 갖는다:
바람직한 올리고머(oligomeric) 및 중합체(polymeric) 힌더드 아민(hindered amines)은 다음 구조를 갖는다:
상기 화합물에서, n은 각각 3내지 100을 의마한다.
적합한 분산제(dispersion agents)는, 예를 들어, 폴리 아크릴레이트(polyacrylates), 예를 들어, 장쇄측기(long-chain)을 갖는 공중합체, 폴리아크릴레이트 블록 공중합체, 알킬아미드(alkylamides): 예를 들어, N, N'-1,2- 에탄 디일 비스 옥타 데칸 아미드 소르 비탄 에스테르(N,N'-1,2-ethanediylbisoctadecanamide sorbitan ester), 예를 들어, 모노스테아릴 소르비탄 에스테르(monostearylsorbitan esters), 티타네이트(titanates) 및 지르코네이트(zirconates), 및 작용기를 갖는 반응성 공중합체, 예를 들어 폴리 프로필렌-코-아크릴산(polypropylene-co-acrylic acid), 폴리 프로필렌-코-말레산 무수물(polypropylene-co-maleic acid anhydride), 폴리에틸렌-코-글리시딜메타크릴레이트(polyethylene-co-glycidylmethacrylate), 폴리스티렌-알트-말레산 무수물-폴리실록산(polystyrene-alt-maleic acid anhydride-polysiloxanes): 예를 들어, 디메틸 실란디올-에틸렌-옥사이드 공중합체, 폴리페닐 실록산 공중합체, 양친매성 공중합체: 예를 들어, 폴리에틸렌-블록-폴리에틸렌 옥사이드, 덴드리머, 예를 들어, 하이드록실 그룹을 함유하는 덴드리머 이다.
적합한 핵제(nucleation agents)는 예를 들어, 일작용성 및 다작용성 카르복실산의 활석(talcum), 알칼리 또는 알칼리 토염, 예컨대 벤조산(benzoic acid), 숙신산(succinic acid), 아디프산(adipic acid), 예를 들어, 나트륨벤조에이트(sodium benzoate), 아연 글리세롤레이트(zink glycerolate), 알루미늄 하이드록시-비스(4-tert-부틸)벤조에이트(aluminum hydroxy-bis(4-tert-butyl)benzoate), 벤질리덴 소르비톨(benzylidene sorbitols), 예컨대 1,3:2,4-비스(벤질리덴)소르비톨(1,3:2,4-bis(benzylidene)sorbitol), 1,3:2,4-비스(4-메틸벤질리덴)소르비톨(1,3:2,4-bis(4-methylbenzylidene)sorbitol), 2.2'-메틸렌-비스-(4,6-디-tert-부틸페닐)포스페이트(2,2'-methylene-bis-(4,6-di-tert-butylphenyl)phosphate), 및 트리스아미드(trisamides) 및 디아미드(diamides), 예컨대 트리스테산 트리시클로 헥실아미드(trimesic acid tricyclohexylami), 트레스테산 트리(4-메틸시클로-헥실아미드)(trimesic acid tri(4-methylcyclo-hexylamide)), 트리스테산 트리(tert.부틸아미드)(trimesic acid tri(tert.butylamide)), N, N ', N'-1,3,5- 벤조일 트리 일 트리스 (2,2- 디메틸-프로판 아미드)(N,N´,N´´-1,3,5-benzoltriyltris(2,2-dimethyl-propanamide)) 또는 2,6- 나프 탈린 카르 복실 산-시클로 헥실 아미드(2,6-naphthalindicarboxylic acid-cyclohexylamide)이다.
적합한 항핵제(antinucleation agnets)는, 예를 들어, 아그로 염료 예컨대, 니그로신(nigrosine), 이온성 액체 및/또는 리튬염이 이에 해당한다.
적합한, 난연제(flame retardant agnets)는 예를 들어:
a) 무기 난연제, 예컨대 AI(OH)3, Mg(OH)2, AIO(OH), MgCO3, 몬모릴로나이트(montmorillonite) 또는 세피올라이트(sepiolite)와 같은 시트 실리케이트, 변형되지 않거나 유기적으로 변형된, Mg-Al-실리케이트(Mg-Al-silicates), POSS (polyhedral oligomeric silsesquioxane)화합물, huntite, hydromagnesite 또는 halloysite 및 Sb2O3, Sb2O5, MoO3, 아연 스타네이트(zinc stannate), 아연 하이드록시스타네이트(zinc hydroxystannate_와 같은 이중 염(double sults).
b) flame retardants containing nitrogen such as 멜라민(melamine), 멜렘(melem), 멜람(melam), 멜론(melon), 멜라민(melamine) 유도체, 멜라민 축합 생성물 또는 멜라민 염과 같은 질소 함유 난연제, 벤조구아민(benzoguanamine), 폴리이소시아누레이트(polyisocyanurates), 알란토인(allantoin), 포스파인(phosphacene), 특히 멜라민 시아누레이트(melamine cyanurate), 멜라민 포스페이트(melamine phosphate), 디멜라민 포스페이트(dimelamine phosphate), 멜라민 피로 포스페이트(melamine pyrophosphate), 멜라민 폴리포스페이트(melamine polyphosphate), 멜라민 금속 포스페이트(melamine metal phosphates), 예컨대 멜라민 알루미늄 포스페이트(melamine aluminum phosphate), 멜라민 아연 포스페이트(melamine zinc phosphate), 멜라민 마그네슘 포스페이트(melamine magnesium phosphate), 및 상응하는 피로포스페이트(pyrophosphates) 및 폴리포스페이트(polyphosphates), 폴리-[2,4- (피페 라진 -1,4- 일) -6- (모르 폴린 -4- 일) -1,3,5- 트리 아진](poly-[2,4-(piperazine-1,4-yl)-6-(morpholine-4-yl)-1,3,5-triazine]), 암모늄 폴리 포스페이트(ammonium polyphosphate), 멜라민 보레이트(melamine borate), 멜라민 하이드로브로마이드(melamine hydrobromide),
c) 라디컬 형성제, 예컨대 알콕시아민(alkoxyamines), 하이드록시아민 에스테르(hydroxylamine esters), 아조 화합물(azo compounds), 설폰 아미드(sulfene amides), 설폰 이미드(sulfene imides), 디쿠밀(dicumyl) 또는 폴리쿠밀(polycumyl), 하이드록시 아미드(hydroxyimides) 및 이들의 유도체, 예컨대 하이드록시아미드 에스테르(hydroxyimide esters) 또는 하이드록시 에테르(hydroxyimide ethers),
d) 적인(red phosphours), 레조르신 디포스페이트(resorcin diphosphate), 비스페놀-A-디포스페이트(bisphenol-A-diphosphate) 및 그들의 올리고머, 트리페닐포스페이트, 에틸렌 디아민 디포스페이트(ethylene diamine diphosphate)와 같은 포스페이트(phosphates), 차아인산(hypophosphorus acid)의 염과 같은 포스피네이트(phosphinates), 및 알킬포스피네이트 염(alkylphosphinate salts)와 같은 그들의 유도체, 예를 들어 디에틸포스피네이트 알루미늄(diethylphosphinate aluminum) 또는 디에틸포스피네이트-아연(diethylphosphinate-zinc) 또는 알루미늄 포스피네이트(aluminum phosphinate), 알루미늄 포스파이트(aluminum phosphite), 알루미늄 포스포네이트(aluminum phosphonate), 포스포네이트 에스테르(phosphonate esters), 올리고머(oligomer) 및 메탄 포스폰산,9,10-디하이드로-9-옥사-10-포스포릴페난트렌-10-옥사이드(9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphorylphenanthrene-10-oxide (DOPO)) 및 이들의 치환된 화합물의 중합체 유도체.
e) 염소(chlorine) 및 브롬(bromine)에 기초한 할로겐화 난연제, 예를 들어 데카 브로 모디 페닐 옥 시드(decabromodiphenyloxide), 트리스 (3- 브로 모 -2,2- 비스 (브로 모 메틸) 프로필-포스페이트(tris(3-bromo-2,2-bis (bromomethyl)propyl-phosphate), 트리스 (트 리브로 모네 오펜 틸) 포스페이트(tris(tribromoneopentyl)phosphate), 테트라 브로 모 프탈산(tetrabromophthalic acid), 1,2-와 같은 폴리 브롬화 디 페닐 옥사이드 비스 (트 리브로 모 페녹시) 에탄(1,2-bis(tribromophenoxy)ethane), 헥사 브로 모시 클로도 데칸(hexabromocyclododecane), 브롬화 디 페닐 에탄(brominated diphenylethane), 트리스-(2,3- 디 브롬 프로필) 이소시 아누 레이트(tris-(2,3-dibrompropyl)isocyanurate), 에틸렌-비스-(테트라 브로 모프 탈이 미드)( ethylene-bis-(tetrabromophthalimide)), 테트라 브로 모-비스페놀 A(tetrabromo-bisphenol A), 브롬화 폴리스티렌(brominated polystyrene), 브롬화 폴리 부타디엔(brominated polybutadiene) 또는 선택적으로 Sb2O3 및/또는 Sb2O5와 조합된 브롬화 폴리 페닐렌 에테르(brominated polyphenylene ether), 브롬화 에폭시 수지(brominated epoxy resin), 폴리 펜타 브로 모 벤질 아크릴 레이트(polypentabromobenzylacrylate),
f) 선택적으로 실리카와 같은 캐리어 물질(carrier material) 상에 붕산염(borates), 예컨대 붕산 아연(zinc borate) 또는 붕산 칼슘(calcium borate)
g) 원소 황(sulfur), 이황화물 및 폴리 설파이드, 티우람 설파이드(thiuram sulfide), 디티오카바메이트(dithiocarbamates), 머 캅토벤즈티아졸(mercaptobenzthiazole) 및 설폰 아미드(sulfene amides)와 같은 황을 함유하는 화합물,
h) 폴리 테트라 플루오로 에틸렌(polytetrafluoroethylene)과 같은 적하 방지제(anti-drop agents),
i) 폴리 페닐 실록산(polyphenylsiloxanes)과 같은 규소(silicon) 함유 화합물,
j) 탄소 나노 튜브 (CNT), 팽창 흑연 또는 그래 핀과 같은 탄소 변형,
k) 및 이들의 조합 또는 혼합물.
적합한 충전제(filler) 및 강화제는 예를 들어, 탄산 칼슘(calcium carbonate), 규산염(silicates), 유리 섬유, 유리 구체(고체 또는 중공), 활석(talcum), 운모(mica), 카올린(kaolin), 황산 바륨(barium sulfate), 금속 산화물 및 금속 수산화물, 검은 탄소, 흑연, 탄소 나노 튜브, 그래핀(graphene), 목분(wood flour)과 같은 합성 또는 천연 물질 또는 셀룰로오스 또는 합성 섬유와 같은 천연 제품의 섬유이다. 추가의 적합한 충전제는 몬트모릴로 나이트(montmorillonite), 벤토나이트(bentonite), 베이딜라이트(beidellite), 운모(mica), 헥토 라이트(hectorite), 사포 나이트(saponite), 질석(vermiculite), 레디 카이트(ledikite), 마가다이트(magadite), 일라이트(illite), 카올리나이트(kaolinite), 월라스토나이트(wollastonite), 아타풀자이트(attapulgite)와 같은 하이드로탈사이트(hydrotalcites) 또는 제올라이트(zeolites) 또는 필로실리케이트(phyllosilicates)를 포함한다.
적합한 안료(pigments)는 무기 또는 유기성질 일 수 있다. 무기 안료는 예를 들어 이산화티타늄, 산화 아연, 황화 아연, 산화철, 군청색, 블랙 카본; 유기 안료는 예를 들어 안트라 퀴논(anthraquinones), 안트라 트론(anthanthrones), 벤즈이미다졸론(benzimidazolones), 차이나크리돈(chinacridones), 디케토피롤로피롤(diketoptyrrolopyrrols), 디옥 사진(dioxazines), 인산트론(inanthrones), 이소인돌린(isoindolines), 아조 화합물(azo compounds), 페릴렌(perylenes), 프탈로시아닌(phthalocyanines) 또는 피란트로인(pyranthrones)이다. 추가로 적합한 안료는 금속 기재상의 효과 안료 또는 금속 산화물 기재상의 진주 광택 안료를 포함한다.
폴리에스테르 또는 폴리아미드와 같은 중축합 중합체의 선형 분자량 구조에 적합한 사슬 연장제(chain extenders)는, 예를 들어, 디에폭시드(diepoxides), 비스-옥사 졸린(bis-oxazonlines), 비스-옥사 졸론(bis-oxazolones), 비스-옥 사진(bis-oxazines), 디 이소시아네이트(diisoscyanates), 이무수 물(dianhydrides), 비스-아실 락탐(bis-acyllactams), 비스-말레이 미드(bis-maleimides), 디 아시안 산염(dicyanates), 카 보디이 미드(carbodiimides)이다. 추가로 적합한 사슬 연장제는 폴리스티렌 폴리 아크릴 레이트 폴리 글리시 딜 (메트) 아크릴 레이트 공중 합체(polystyrene polyacrylate polyglycidyl(meth)acrylate copolymers), 폴리스티렌 말레 산 무수물 공중 합체(polystyrene maleic acid anhydride copolymers) 및 폴리에틸렌 말레 산 무수물 공중 합체(polyethylene maleic acid anhydride copolymers)와 같은 중합체 화합물을 포함한다.
적합한 형광증백제는 예를 들어 비스-벤조 옥사졸(bis-benzoxazoles), 페닐 쿠마린(phenylcumarines) 또는 비스(스티릴)비페닐(bis(styryl)biphenyls) 및 특히 하기 화학식의 형광증백제이다:
적합한 충전제 불활성화제는 예를 들어 폴리실록산(polysiloxanes), 폴리 아크릴레이트(polyacrylates), 특히 폴리 메타 크릴 산 폴리 알킨 옥사이드(polymethacrylic acid polyalkyene oxide) 또는 폴리 글리시 딜 (메트) 아크릴 레이트(polyglycidyl(meth)acrylates)와 같은 블록 공중 합체 및 이들의 공중 합체, 예를 들어 스티렌 styrene 및 에폭 사이드 epoxides (예: 다음과 같은 구조이다:
적합한 정전기 방지제(antistatic agents)는 예를 들어 에톡실화알킬 아민(ethoxylated alkylamines), 지방산 에스테르(fatty acid esters), 알킬 설포 네이트(alkylsulfonates) 및 폴리 에테르 아미드(polyetheramides)와 같은 중합체이다.
적합한 항오존제(antiozonants)는 상기 언급된 아민(amines), 예컨대, N, N'- 디-이소 프로필 -p- 페닐 렌 디아민(N,N'-di-isopropyl-p-phenylene diamine), N, N'- 디 -sec- 부틸 -p- 페닐 렌 디아민(N,N'-di-sec-butyl-p-phenylene diamine), N, N'- 비스 (1,4- 디메틸 펜틸) -p- 페닐 렌 디아민(N,N'-bis(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylene diamine), N, N'- 디 사이클로 헥실 -p- 페닐 렌 디아민(N,N'-dicyclohexyl-p-phenylene diamine), N- 이소 프로필 -N'- 페닐 -p- 페닐 렌 디아민(N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylene diamine), N- (1,3- 디메틸 부틸) -N'- 페닐 -p- 페닐 렌 디아민(N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylene diamine), N- (1- 메틸 헵틸) -N'- 페닐 -p- 페닐 렌 디아민(N-(1-methylheptyl)-N'-phenyl-p-phenylene diamine),N- 사이클로 헥실 -N'- 페닐 -p- 페닐 렌 디아민(N-cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylene diamine)이다.
적합한 탈형 보조제는 예를 들어 몬탄 왁스이다.
성분 (A) 및 성분 (B) 및 임의의 추가 첨가제의 플라스틱 재활용물로의 가공은 중합체가 용융되고 본 발명에 따른 첨가제 조성물과 임의로 추가의 전형적인 가공 방법에 의해 수행된다. 여기서, 바람직하게는 믹서, 혼련 기 및 압출기에 의한 첨가제가 추가될 수 있다. 바람직하게는 진공 탈기 장치가 장착 된 단축 압출기, 이축 압출기, 유성 기어 압출기, 링 압출기 및 코-니더와 같은 압출기가 가공 기계로서 바람직하다. 처리는 여기서 공기 중에서 또는 임의로 질소와 같은 불활성 기체 조건 하에서 수행 될 수있다.
성분 (A) 및 (B)는 또한 소위 마스터 배치 또는 농축물의 형태로 제조 및 도입 될 수 있으며, 예를 들어, 중합체에 성분 (A) 및 (B)를 포함하는 안정화제 조성물 10 내지 90%를 포함한다.
이는 추가적으로 할로겐이 없는 열가소성 재활용물이 하기 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하다:
a) 폴리에틸렌(polyethylene), 특히 LDPE, LLDPE, VLDPE, ULDPE, MDE, HDPE, 및 UHMWPE, 메탈로센 PE(metallocene PE (m-PE)), 폴리프로필렌(polypropylene), 폴리이소부틸렌(polyisobutylene), 폴리-4-메틸-펜텐-1(poly-4-methyl-pentene-1), 폴리부타디엔(polybutadiene), 폴리이소프렌(polyisoprene), 폴리사이클로옥텐(polycyclooctene), 폴리알킬렌-일산화탄소 공중합체(polyalkylene-carbon monoxide copolymers), 및 corresponding copolymers in the form of statistical or block structures such as 폴리프로필렌-폴리에틸렌(polypropylene-polyethylene (EP)), EPM 또는 EPDM, 에틸렌-비닐-아세테이트(ethylene-vinyl acetate (EVA)), 에틸렌 부틸 아크릴레이트(ethylene butyl acrylate), 에틸렌-아크릴산 글리시딜 아크릴레이트(ethylene-acrylic acid glycidyl acrylate)와 같은 에틸렌-아크릴 에스테르 및 폴리프로필렌-g-말레 산 무수물(polypropylene-g-maleic acid anhydride), 폴리프로필렌-g-아크릴 산(polypropylene-g-acrylic acid), 및 폴리에틸렌-g-아크릴산(polyethylene-g-acrylic acid)과 같은 그라프트 중합체(graft polymers)의 통계 또는 블록 구조 형태의 해당 공중합체와 가타은 올레핀(olefins) 또는 디올레핀(diolefins)의 재활용 중합체
b) 부타디엔(butadiene) 상의 스티렌(styrene), SBS 또는 SEBS 상의 말레산 무수물(maleic acid anhydride), 및 메틸메타크릴레이트(methyl methacrylate), 스티렌 부타디엔(styrene butadiene), 및 ABS(MABS)의 그라프트 공중합체를 포함하는 재생 폴리스티렌(recycled polystyrene), 폴리 메틸스티렌(polymethyl styrene), 폴리비닐 나프탈린(polyvinyl naphthaline), 스티렌 부타디엔(styrene butadiene (SB)), 스티렌 부타디엔 스티렌(styrene butadiene styrene (SBS)), 스티렌 에틸렌 부틸렌 스티렌(styrene ethylene butylene styrene (SEBS)), 스티렌 에틸렌 프로필렌 스틸렌(styrene ethylene propylene styrene), 스티렌 이소프렌(styrene isoprene), 스티렌 이소프렌 스티렌(styrene isoprene styrene (SIS)), 스티렌 부타디엔 아크릴로니트릴(styrene butadiene acrylonitrile (ABS)), 스티렌 아크릴로니트릴 아크릴 레이트(styrene acrylonitrile acrylate (ASA)), 스티렌 에틸렌(styrene ethylene), 스틸렌 말산 무수물 중합체(styrene maleic acid anhydride polymers),
c) 폴리아크릴레이트(polyacrylates) 및 폴리메틸메타크릴레이트(polymethyl methacrylate (PMMA)), 폴리부틸아크릴레이트(polybutyl acrylate), 폴리우릴 아크릴레이트(polylauryl acrylate), 폴리스테아릴 아크릴레이트(polystearyl acrylate), 폴리아크릴로니트릴(polyacrylonitrile), 폴리아크릴아미드(polyacrylamides), 및 폴리 아크릴로 니트릴-폴리 알킬 아크릴레이트(polyacrylonitrile-poly alkyl acrylate)와 같은 상응하는 공중합체와 같은 폴리메타크릴레이트(polymethacrylates)의 불포화 에스테르(unsaturated esters)의 재활용 중합체,
d) 불포화 알코올 및 폴리비닐 알코올(polyvinyl alcohol), 폴리비닐 아세테이트(polyvinyl acetate), 폴리비닐 부티럴(polyvinyl butyral)과 같은 유도체(derivatives)의 재활용 중합체,
e) 폴리옥시메틸렌(polyoxymethylene (POM))과 같은 재활용 폴리아세탈(polyacetals) 및 부탄알(butanal)과의 공중합체와 같은 해당 공중합체,
f) 재활용 폴리페닐렌 옥사이드(polyphenylene oxides) 및 이들의 폴리스티렌 또는 폴리 아미드와의 블렌드,
g) 폴리에틸렌 글리콜(polyethylene glycol), 폴리프로필렌 글리콜(polypropylene glycol), 폴리에틸렌 옥사이드(polyethylene oxide), 폴리프로필렌 옥사이드(polypropylene oxide)와 같은 사이클릭 에스테르(cyclic esters)의 재활용 중합체, ,
h) 하이드록시 종결된 폴리에테르(hydroxy terminated polyethers) 또는 폴리에스테르(polyesters) 및 방향족(aromatic) 또는 지방족(aliphatic isocyanates)의 재활용 폴리우레탄(recycled polyurethanes), 특히 선형 폴리우레탄(linear polyurethanes), 폴리우레아(polyureas),
i) recycled polyamides such as 폴리아미드-6, 6.6, 6.10, 4.6, 4.10, 6.12, 12.12(polyamide-6, 6.6, 6.10, 4.6, 4.10, 6.12, 12.12), 폴리 아미드 11(polyamide 11), 폴리 아미드 12(polyamide 12) 및 세미 방향족 폴리아미드((semi-)aromatic polyamides)와 같은 아디프 산(adipic acid) 또는 세바스 산(sebacic acid)과 같은 디카르복실 산 및 1,4-, 또는 1,3- 디아미노 벤조일(diaminobenzol) 과 같은 방향족 디아민(aromatic diamines)과 같은 디카르복실 산 으로부터 또는 지방족 디아민 및 이소프탈산 및/또는 테레프탈산으로부터 제조된 폴리아미드테레프탈산(polyphthalamides),
j) 재활용 폴리이미드(polyimides), 폴리아미드 이미드(polyamide imides), 폴리에테르 이미드(polyether imides), 폴리에스테르 이미드(polyester imides), 폴리(에테르)케톤(poly(ether)ketones), 폴리 설폰(polysulfones), 폴리 에테르 설폰(polyether sulfones), 폴리아릴 설폰(polyaryl sulfones), 폴리페닐렌 설파이드(polyphenylene sulfides), 폴리벤즈이미다졸(polybenzimidazoles), 폴리히단토인(polyhydantoins),
k) 폴리에틸렌 테레프탈레이트(polyethylene terephthalate (PET)), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(polybutylene terephthalate (PBT)), 폴리프로필렌 테레프탈레이트(polypropylene terephthalate), 폴리에틸렌 나프틸레이트(polyethylene naphthylate), 폴리-1,4-디메틸오시클로헥산테레프탈레이트(poly-1,4-dimethylocyclohexane terephthalate), 폴리히드록시 벤조에이트(polyhydroxy benzoate), 폴리히드록시 나프탈레이트(polyhydroxy naphthalate), 폴리락트산(polylactic acid)과 같은 지방족 또는 방향족 디카르복실산 및 디올 또는 히드록시 카르복실산의 재활용 폴리에스테르,
l) 재활용 폴리카보네이트, ㅍ ㅗㄹ리에스테르 카보네이트 및 이들의 블렌드, 예컨대 PC/ABS, PC/PBT, PC/PET/PET,
m) 재활용 셀룰로오소 유도체(cellulose derivatives), 예를 들어, 셀룰로오스 니트레이트(cellulose nitrate), 셀룰로오스 아세테이트(cellulose acetate), 셀룰로오스 프로피오네이트(cellulose propionate), 셀룰로오스 부티레이트(cellulose butyrate),
n) 및 혼합물, 조합, 또는 위에 명칭된 중합체들의 두개 이상의 블렌드.
상기 할로겐이 없는 열가소성 재활용물은 특히 올레핀 또는 디올레핀, 예컨대 폴리에틸렌(polyethylene), 특히 LDPE, LLDPE, VLDPE, ULDPE, MDE, HDPE, 및 UHMWPE, 메탈로센 PE(metallocene PE (m-PE)), 폴리프로필렌(polypropylene), 폴리이소부틸렌(polyisobutylene), 폴리-4-메틸-펜텐-1(poly-4-methyl-pentene-1), 폴리부타디엔(polybutadiene), 폴리이소프렌(polyisoprene), 폴리사이클로옥텐(polycyclooctene), 폴리알킬렌-일산화탄소 공중합체(polyalkylene-carbon monoxide copolymers), 및 corresponding copolymers in the form of statistical or block structures such as 폴리프로필렌-폴리에틸렌(polypropylene-polyethylene (EP)), EPM 또는 EPDM, 에틸렌-비닐-아세테이트(ethylene-vinyl acetate (EVA)), 에틸렌 부틸 아크릴레이트(ethylene butyl acrylate), 에틸렌-아크릴산 글리시딜 아크릴레이트(ethylene-acrylic acid glycidyl acrylate)와 같은 에틸렌-아크릴 에스테르 및 폴리프로필렌ㄴ--말레 산 무수물(polypropylene-g-maleic acid anhydride), 폴리프로필렌-g-아크릴 산(polypropylene-g-acrylic acid), 및 플리에틸렌-g-아크릴산(polyethylene-g-acrylic acid)과 같은 그라프트 중합체(graft polymers)이다.
할로겐이 없는 열가소성플라스틱(thermoplastic)은 매우 특히 바람직하게는 폴리올레핀(polyolefin) 재활용물이다. 할로겐이 없는 열가소성 재활용물은, 예를 들어, 폴리프로필렌, 특히 폴리프로필렌 재활용물, 또는 폴리에틸렌, 특히 폴리에틸렌 재활용물일 수 있다.
본 발명의 방법에 따른 할로겐이 없는 열가소성 재활용물은 상기 하나 이상의 알디톨 및/또는 사이클리톨의 0.01 내지 5.0 중량 부, 바람직하게 0.02 내지 1.0 중량 부, 및 하나 이상의 할로겐-플리 열가소성 재활용물의 95.0 내지 99.99 바람직하게는 99.0 내지 99.98 중량 부로 구성될 수 있다.
(A)하나 이상의 알디톨 및/또는 하나 이상의 사이클리톨의 0.02 내지 3 중량부, 바람직하게는 0.03 내지 0.5 중량부, 및
(B) 1 차 항산화제 및/또는 2차 항산화제의 0.04 내지 6 중량부가, 바람직하게 0.06 내지 1 중량부, 및 할로겐이 없는 열가소성 재활용물의 91 내지 99.94 중량 부, 바람직하게 98.5 내지 99.91 중량부로 추가적으로 도입되는 것이 바람직하다.
또한 추가적으로
(A) 적어도 하나의 알디톨 및/또는 사이클리톨의 0.02 내지 3 중량 부, 바람직하게는 0.03 내지 0.5 중량부,
(B1)1 차 항산화제의 0.02 내지 3 중량부, 바람직하게 0.03 내지 0.5 중량부,
(B2)2차 항산화제의 0.02 내지 3 중량부, 바람직하게 0.03 내지 0.5 중량부;는
할로겐이 없는 열가소성 재활용물의 91 내지 99.94 중량부, 바람직하게 98.5 내지 99.91 중량부로 도입되는 것이 바람직하다.
본 발명은 추가적으로
(A) 하나 이상의 알디톨 및/또는 하나 이상의 사이클리톨(성분 (A));
(B) 하나 이상의 할로겐-프리 열가소성 재활용물; 로 구성된 플라스틱 조성물에 관한 것이다.
이 경우에-재활용물에 이미 함유된 1 차 및/또는 2 차 항산화제를 제외하고, 추가의 1차 및/또는 2 차 (신선한) 항산화제는 플라스틱 조성물과 혼합되지 않는다.
재활용물 및 이의 분해 생성물에 함유된 1차 및/또는 2차 산화 방지제는 필요에 따라 당업자에게 친숙한 통상적인 분석 방법에 의해 결정될 수있다. 예를 들어, 선택적으로 적합한 용매에 의해 중합체로부터 추출한 후 및 용매의 제거에 의한 후속 농축 후 HPLC와 같은 크로마토그래피 방법에 의해 수행 될 수있다.
본 발명은 추가적으로
(A) 하나 이상의 알디톨 및/또는 하나 이상의 사이클리톨;
(B) 하나 이상의 1차 항산화제 및/또는 하나 이상의 2차 항산화제; 및
(C) 하나 이상의 할로겐이 없는 열가소성 재활용물을 포함하거나 또는 구성하는 플라스틱 조성물에 관한 것이다.
바람직한 실시예에서, 플라스틱 조성물은,
(A) 적어도 하나의 알디톨 및/또는 사이클리톨의 0.02 내지 3 중량 부, 바람직하게는 0.03 내지 0.5 중량부,
(B) 1 차 항산화제 및/또는 2차 항산화제의 0.04 내지 6 중량부, 바람직하게 0.06 내지 1 중량부, 및
(C) 할로겐이 없는 열가소성 재활용물의 91 내지 99.94 중량 부, 바람직하게 98.5 내지 99.91 중량부로 구성되거나 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 하나 이상의 1차 항산화제 및 하나 이상의 2차 항산화제를 포함한다.
추가적으로 바람직한 실시예는,
(A) 적어도 하나의 알디톨 및/또는 사이클리톨의 0.02 내지 3 중량 부, 바람직하게는 0.03 내지 0.5 중량부,
(B1)1 차 항산화제의 0.02 내지 3 중량부, 바람직하게 0.03 내지 0.5 중량부,
(B2)2차 항산화제의 0.02 내지 3 중량부, 바람직하게 0.03 내지 0.5 중량부, 및
(C)할로겐이 없는 열가소성 재활용물의 91 내지 99.94 중량 부, 바람직하게 98.5 내지 99.91 중량부로 구성되거나 포함하는 것을 특징으로 하는 플라스틱 조성물인 것을 특징으로 한다.
추가적인 바람직한 실시예에서, 본 발명에 따른 플라스틱 조성물은 추가적으로 하나 이상의 첨가제, 추가적으로 UV 흡수제(UV absorbers), 광 안정제, 금속 불활성화제, 충전제 불활성화제, 산화 방지제, 핵형성제, 항핵제(anti-nucleation agents), 강화제(toughening agents), 가소제 (plasticizers), 몰드 윤활제, 유동성 개질제(rheological modifiers), 요변제(thixotropic agents), 사슬 연장제(chain extenders), 형광 증백제(optical brighteners), 황균성 활성제(antimicrobial active agents), 대전 방지제(antistatic agents), 슬립제(slip agents), 블로킹 방지제(anti-blocking agents), 커플링제(coupling agents), 가교제(crosslinking agents), 가교-방지제(anti-cross-linking agents), 친수화제(hydrophilization agents),소수화제(hydrophobing agents), 앵커링제(anchoring agents), 분산제(dispersing agents), 분산제(compatibilizers), 산소 포집제(oxygen captors), 산 포집제(acid captors), 팽창제(expanding agents), 분해 첨가제(degradation additives), 소포제(defoaming agents), 냄새 포집제(odor captors), 마킹 제(marking agents), 김서림 방지제(anti-fogging agents), 충전제(fillers), 강화 재료(reinforcement materials) 및 이들의 혼합물인 그룹으로부터 선택된 첨가제(additive)를 포함한다.
플라스틱 조성물에 추가적으로 하기 그룹으로부터 선택된 첨가제를 추가적으로 더 포함하는 것이 바람직하다.
a) 산 포집제(acid captors), 바람직하게는 칼슘 스테아레이트(calcium stearate), 마그네슘 스테아레이트(magnesium stearate), 아연 스테아레이트(zinc stearate), 알루미늄 스테아레이트(aluminum stearate), 칼슘 스테아레이트(calcium stearate), 칼슘 락테이트(calcium lactate), 칼슘 스테아로일-2-락테이트(calcium stearoyl-2-lactate), 하이드로탈사이트(hydrotalcite), 특히 알루미늄, 마그네슘, 아연, 하이드로 칼슘(hydrocalumites), 제올라이트(zeolites), 알칼리 토금속(alkaline earth oxides), 특히 산화칼슘(calcium oxide) 및 산화마그네슘(magnesium oxide), 알칼리 토류 탄산염(alkaline earth carbonates), 특히 탄산 칼슘(calcium carbonate), 탄산 마그네슘(magnesium carbonate), 및 백운석(dolomite), 및 수산화물(hydroxides) 특히, 브루카이트(brcite),
b) 광 안정제(light stabilizer), 바람직하게는 힌더드 아민(hindered amines) 그룹으로부터 광안정제,
c) 분산제(dispersing agents),
d) 필러 비활성화제(filler deactivator), 및
이들의 혼합물
알디톨 또는 사이클리톨 만이 안정화제로서 재활용물에 첨가되는 경우, 추가의 첨가제는 특히 바람직한 실시예에서 산 포집제(acid captor)이다. 바람직한 산 포집제는 상기 정의되어 있다.
본 발명에 따른 플라스틱 조성물은 바람직하게는 산화, 열 및/또는 화학 분해에 대하여 할로겐이없는 열가소성 물질을 안정화시키기위한 본 발명에 따른 방법을 사용하여 제조되거나 제조 될 수 있다.
본 발명에 따른 방법과 관련하여 설명된 모든 바람직한 변형, 예시적인 실시 형태 및 설명 (예를 들어, 사용 가능한 구성 요소 및 첨가제에 관한 설명)도 본 발명에 따른 플라스틱 조성물에 적용된다.
본 발명에 따른 플라스틱 조성물의 바람직한 실시예에 따르면, 하나 이상의 1차 항산화제는 페놀계항 항산화제(phenolic antioxidants), 아민(amines), 락톤(lactones) 및 이들의 혼합물을 포함하는 그룹에서 선택된다.
본 발명에 따른 플라스틱 조성물의 추가의 바람직한 실시예는 하나 이상의 2차 항산화제가 인 화합물(phosphorus compounds), 특히 포스파이트(phosphites) 및 포스포니트(phosphonites), 유기-황 화합물(organo-sulfur compounds), 특히 설파이드(sulfides) 및 디설파이드(disulfides) 및 이들의 혼합물을 포함하는 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로한다.
포스파이트 트리스-(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트(phosphite tris-(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite)는 본 발명에 따른 플라스틱 조성물에서 2 차 항산화제로서 특히 바람직하게 포함된다.
추가적인 바람직한 실시예에 따르면, 상기 하나 이상의 알디톨은
HOCH2[CH(OH)]n CH2OH,
R1-OCH2[CH(OH)]n CH2OH, 또는
HOCH2[CH(OH)]n[CH(OR1)]CH2OH, 여기서 n=2-6, 바람직하게, n=3-5, 여기서 R1은 임의로 치환된 당기(sugar residue)인 분자식을 가진다.
상기 하나 이상의 알디톨은 티롤(threitol), 에리트리톨(erythritol), 갈락톨(galactol), 만니톨(mannitol), 리비톨(ribitol), 소르비톨(sorbitol), 자일리톨(xylitol), 아라비톨(arabitol), 이소말톨(isomaltol), 락티톨(lactitol), 말티톨(maltitol), 말토트리톨(maltotritol) 및 폴리올(polyol) 말단기를 가지는 수화된 올리고당(hydrated oligosaccharides) 및 다당류(polysaccharides) 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 에리트리톨(erythritol), 만니톨(mannitol), 이소말톨(isomaltol), 말티톨(maltitol), 및 이들의 혼합물을 포함하는 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하다. 상기 하나 이상의 사이클리톨은 이노시톨(inositol), 퀘르시톨(quercitol), 비스쿠미톨(viscumitol), 보르네시톨(bornesitol), 콘듀리톨(conduritol), 오노니톨(ononitol), 피니톨(pinitol), 핀폴리리톨(pinpolilitol), 시세리톨(ciceritol), 퀴브라키톨(quebrachitol), 퀴닉 산(quinic acid), 시킴 산(shikimic acid), 및 발레리놀(valienol)을 포함하는 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하다. 상기 하나 이상의 사이클리톨은 바람직하게 미오-이노시톨(myo-inositol)이다.
추가적으로 바람직한 실시예에서, 성분 (A) 및 성분 (B)는 95:5 내지 5:95의 중량비로 할로겐이 없는 열가소성 재활용물에 도입되고, 바람직하게는 중량 비가 90:10 내지 10:90, 특히 바람직하게는 80:20 내지 20:80이다.
할로겐이 없는 열가소성 재활용물은
a) 폴리에틸렌(polyethylene), 특히 LDPE, LLDPE, VLDPE, ULDPE, MDE, HDPE, 및 UHMWPE, 메탈로센 PE(metallocene PE (m-PE)), 폴리프로필렌(polypropylene), 폴리이소부틸렌(polyisobutylene), 폴리-4-메틸-펜텐-1(poly-4-methyl-pentene-1), 폴리부타디엔(polybutadiene), 폴리이소프렌(polyisoprene), 폴리사이클로옥텐(polycyclooctene), 폴리알킬렌-일산화탄소 공중합체(polyalkylene-carbon monoxide copolymers), 및 corresponding copolymers in the form of statistical or block structures such as 폴리프로필렌-폴리에틸렌(polypropylene-polyethylene (EP)), EPM 또는 EPDM, 에틸렌-비닐-아세테이트(ethylene-vinyl acetate (EVA)), 에틸렌 부틸 아크릴레이트(ethylene butyl acrylate), 에틸렌-아크릴산 글리시딜 아크릴레이트(ethylene-acrylic acid glycidyl acrylate)와 같은 에틸렌-아크릴 에스테르 및 폴리프로필렌ㄴ--말레 산 무수물(polypropylene-g-maleic acid anhydride), 폴리프로필렌-g-아크릴 산(polypropylene-g-acrylic acid), 및 플리에틸렌-g-아크릴산(polyethylene-g-acrylic acid)과 같은 그라프트 중합체(graft polymers)의 통계 또는 블록 구조 형태의 해당 공중합체와 가타은 올레핀(olefins) 또는 디올레핀(diolefins)의 재활용 중합체
b) 부타디엔(butadiene) 상의 스티렌(styrene), SBS 또는 SEBS 상의 말레산 무수물(maleic acid anhydride), 및 메틸메타크릴레이트(methyl methacrylate), 스티렌 부타디엔(styrene butadiene), 및 ABS(MABS)의 그라프트 공중합체를 포함하는 재생 폴리스티렌(recycled polystyrene), 폴리 메틸스티렌(polymethyl styrene), 폴리비닐 나프탈린(polyvinyl naphthaline), 스티렌 부타디엔(styrene butadiene (SB)), 스티렌 부타디엔 스티렌(styrene butadiene styrene (SBS)), 스티렌 에틸렌 부틸렌 스티렌(styrene ethylene butylene styrene (SEBS)), 스티렌 에틸렌 프로필렌 스틸렌(styrene ethylene propylene styrene), 스티렌 이소프렌(styrene isoprene), 스티렌 이소프렌 스티렌(styrene isoprene styrene (SIS)), 스티렌 부타디엔 아크릴로니트릴(styrene butadiene acrylonitrile (ABS)), 스티렌 아크릴로니트릴 아크릴 레이트(styrene acrylonitrile acrylate (ASA)), 스티렌 에틸렌(styrene ethylene), 스틸렌 말산 무수물 중합체(styrene maleic acid anhydride polymers),
c) 폴리아크릴레이트(polyacrylates) 및 폴리메틸메타크릴레이트(polymethyl methacrylate (PMMA)), 폴리부틸아크릴레이트(polybutyl acrylate), 폴리우릴 아크릴레이트(polylauryl acrylate), 폴리스테아릴 아크릴레이트(polystearyl acrylate), 폴리아크릴로니트릴(polyacrylonitrile), 폴리아크릴아미드(polyacrylamides), 및 폴리 아크릴로 니트릴-폴리 알킬 아크릴레이트(polyacrylonitrile-poly alkyl acrylate)와 같은 상응하는 공중합체와 같은 폴리메타크릴레이트(polymethacrylates)의 불포화 에스테르(unsaturated esters)의 재활용 중합체,
d) 불포화 알코올 및 폴리비닐 알코올(polyvinyl alcohol), 폴리비닐 아세테이트(polyvinyl acetate), 폴리비닐 부티럴(polyvinyl butyral)과 같은 유도체(derivatives)의 재활용 중합체,
e) 폴리옥시메틸렌(polyoxymethylene (POM))과 같은 재활용 폴리아세탈(polyacetals) 및 부탄알(butanal)과의 공중합체와 같은 해당 공중합체,
f) 재활용 폴리페닐렌 옥사이드(polyphenylene oxides) 및 이들의 폴리스티렌 또는 폴리 아미드와의 블렌드,
g) 폴리에틸렌 글리콜(polyethylene glycol), 폴리프로필렌 글리콜(polypropylene glycol), 폴리에틸렌 옥사이드(polyethylene oxide), 폴리프로필렌 옥사이드(polypropylene oxide)와 같은 사이클릭 에스테르(cyclic esters)의 재활용 중합체, ,
h) 하이드록시 종결된 폴리에테르(hydroxy terminated polyethers) 또는 폴리에스테르(polyesters) 및 방향족(aromatic) 또는 지방족(aliphatic isocyanates)의 재활용 폴리우레탄(recycled polyurethanes), 특히 선형 폴리우레탄(linear polyurethanes), 폴리우레아(polyureas),
i) recycled polyamides such as 폴리아미드-6, 6.6, 6.10, 4.6, 4.10, 6.12, 12.12(polyamide-6, 6.6, 6.10, 4.6, 4.10, 6.12, 12.12), 폴리 아미드 11(polyamide 11), 폴리 아미드 12(polyamide 12) 및 세미 방향족 폴리아미드((semi-)aromatic polyamides)와 같은 아디프 산(adipic acid) 또는 세바스 산(sebacic acid)과 같은 디카르복실 산 및 1,4-, 또는 1,3- 디아미노 벤조일(diaminobenzol) 과 같은 방향족 디아민(aromatic diamines)과 같은 디카르복실 산 으로부터 또는 지방족 디아민 및 이소프탈산 및/또는 테레프탈산으로부터 제조된 폴리아미드테레프탈산(polyphthalamides),
j) 재활용 폴리이미드(polyimides), 폴리아미드 이미드(polyamide imides), 폴리에테르 이미드(polyether imides), 폴리에스테르 이미드(polyester imides), 폴리(에테르)케톤(poly(ether)ketones), 폴리 설폰(polysulfones), 폴리 에테르 설폰(polyether sulfones), 폴리아릴 설폰(polyaryl sulfones), 폴리페닐렌 설파이드(polyphenylene sulfides), 폴리벤즈이미다졸(polybenzimidazoles), 폴리히단토인(polyhydantoins),
k) 폴리에틸렌 테레프탈레이트(polyethylene terephthalate (PET)), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(polybutylene terephthalate (PBT)), 폴리프로필렌 테레프탈레이트(polypropylene terephthalate), 폴리에틸렌 나프틸레이트(polyethylene naphthylate), 폴리-1,4-디메틸오시클로헥산테레프탈레이트(poly-1,4-dimethylocyclohexane terephthalate), 폴리히드록시 벤조에이트(polyhydroxy benzoate), 폴리히드록시 나프탈레이트(polyhydroxy naphthalate), 폴리락트산(polylactic acid)과 같은 지방족 또는 방향족 디카르복실산 및 디올 또는 히드록시 카르복실산의 재활용 폴리에스테르,
l) 재활용 폴리카보네이트, 폴리에스테르 카보네이트 및 이들의 블렌드, 예컨대 PC/ABS, PC/PBT, PC/PET/PET,
m) 재활용 셀룰로오소 유도체(cellulose derivatives), 예를 들어, 셀룰로오스 니트레이트(cellulose nitrate), 셀룰로오스 아세테이트(cellulose acetate), 셀룰로오스 프로피오네이트(cellulose propionate), 셀룰로오스 부티레이트(cellulose butyrate),
n) 및 혼합물, 조합, 또는 위에 명칭된 중합체들의 두개 이상의 블렌드.
를 포함하는 그룹으로부터 선택되는 것이 더 바람직하다.
상기 할로겐이 없는 열가소성 재활용물은 특히 올레핀 또는 디올레핀, 예컨대 폴리에틸렌(polyethylene), 특히 LDPE, LLDPE, VLDPE, ULDPE, MDE, HDPE, 및 UHMWPE, 메탈로센 PE(metallocene PE (m-PE)), 폴리프로필렌(polypropylene), 폴리이소부틸렌(polyisobutylene), 폴리-4-메틸-펜텐-1(poly-4-methyl-pentene-1), 폴리부타디엔(polybutadiene), 폴리이소프렌(polyisoprene), 폴리사이클로옥텐(polycyclooctene), 폴리알킬렌-일산화탄소 공중합체(polyalkylene-carbon monoxide copolymers), 및 corresponding copolymers in the form of statistical or block structures such as 폴리프로필렌-폴리에틸렌(polypropylene-polyethylene (EP)), EPM 또는 EPDM, 에틸렌-비닐-아세테이트(ethylene-vinyl acetate (EVA)), 에틸렌 부틸 아크릴레이트(ethylene butyl acrylate), 에틸렌-아크릴산 글리시딜 아크릴레이트(ethylene-acrylic acid glycidyl acrylate)와 같은 에틸렌-아크릴 에스테르 및 폴리프로필렌ㄴ--말레 산 무수물(polypropylene-g-maleic acid anhydride), 폴리프로필렌-g-아크릴 산(polypropylene-g-acrylic acid), 및 플리에틸렌-g-아크릴산(polyethylene-g-acrylic acid)과 같은 그라프트 중합체(graft polymers)로 구성된 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
힐럭[s이 없는 열가소성 재활용물은 특히 바람직하게 폴리올레핀(polyolefin), 특히 폴리올레핀 재활용물이다. 할로겐이 없는 열가소서은 바람직하,게, 폴리 프?嗔袈?,. 특히 바람직하게 플리 프로필렌 재활용물이다.
본 발명은 또한, 플라스틱 조성물로부터 제조 될 수 있는 성형 화합물 또는 성형 부품인 것으로, 특히 사출 성형 부품(injection molded parts), 포일(foils), 필름, 래커(lacquers), 코팅, 폼, 섬유, 케이블, 튜브, 섹션, 중공체, 리본, 막의 형태, 예를 들어 압출, 사출 성형, 블로우 성형, 캘린더링(calendering), 프레싱 공정(pressing processes), 방사 공정(spinning processes) 및/또는 회전 성형(rotomolding)에 의해 제조되는 지오 멤브레인(geo-membranes), 윤활제, 착색제 및/또는 접착제로서, 전기 산업, 건설 산업, 운송 산업, 의료 응용 분야, 가정용 및 전기 제품, 차량 부품, 소비자 제품, 포장재, 가구 및/또는 직물에 사용되는 성형 화합물 또는 성형 부품에 관한 것이다.
본 발명은 산화, 열 및/또는 화학 분해에 대하여 할로겐이 없는 열가소성 재활용물을 안정화 시키기 위한 안정화제 조성물로서,
(A) 하나 이상의 1차 항산화제 및/또는 하나 이상의 2차 항산화제; 및
(B)하나 이상의 알디톨 및/또는 하나 이상의 사이클리을 포함하는 안정화제 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 방법 및 본 발명에 따른 플라스틱 조성물과 본 발명에 따른 안정 화제 조성물에 관련하여, 이미 설명된 모든 바람직한 변형, 예시적인 실시 형태 및 설명 (예를 들어, 사용 가능한 구성 요소 및 첨가제에 관한 설명)도 그에 따라 적용 된다.
본 발명에 따른 안정화 조성물에 따른 바람직한 실시예에서, 하나 이상의 1차 항산화제는 페놀계 항산화제, 아민, 락톤, 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택된다.
바람직한 페놀계 항산화제, 바람직한 아민 및 바람직한 락톤은 각각 본 발명에 따른 방법 및 본 발명에 따른 플라스틱 조성물에서 명명된 것과 동일하다.
본 발명에 따른 안정화제 조성물의 추가의 바람직한 실시예는 하나 이상의 2차 항산화제가 인 화합물, 특히 포스파이트 및 포스포니트, 유기-황 화합물, 특히 설파이드 및 디설파이드, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 한다.
바람직한 포스파이트 및 포스포니트 및 바람직한 황 화합물은 각각 본 발명에 따른 방법 및 본 발명에 따른 플라스틱 조성물에서 명명된 것과 동일하다.
추가적인 바람직한 실시예에 따르면, 상기 하나 이상의 알디톨은
HOCH2[CH(OH)]n CH2OH,
R1-OCH2[CH(OH)]n CH2OH, 또는
HOCH2[CH(OH)]n[CH(OR1)]CH2OH, 여기서 n=2-6, 바람직하게, n=3-5, 여기서 R1은 임의로 치환된 당기(sugar residue)인 분자식을 가진다.
하나 이상의 알디톨은 티롤(threitol), 에리트리톨(erythritol), 갈락톨(galactol), 만니톨(mannitol), 리비톨(ribitol), 소르비톨(sorbitol), 자일리톨(xylitol), 아라비톨(arabitol), 이소말톨(isomaltol), 락티톨(lactitol), 말티톨(maltitol), 말토트리톨(maltotritol) 및 폴리올(polyol) 말단기를 가지는 수화된 올리고당(hydrated oligosaccharides) 및 다당류(polysaccharides) 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 에리트리톨(erythritol), 만니톨(mannitol), 이소말톨(isomaltol), 말티톨(maltitol), 및 이들의 혼합물을 포함하는 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
본 발명은 산화, 열, 및/또는 화학 분해에 대하여 할로겐이 없는 열가소성 재활용의 안정화를 위하여 상기 하나 이상의 알디톨 및/또는 상기 하나 이상의 사이클리톨을 사용하는 것에 관한 것이다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 안정화제 조성물 또는 이를 포함하거나 이로 이루어진 안정화제 조성물의 용도에 관한 것으로, 산화, 열 및 / 또는 화학 분해에 대하여 할로겐이없는 열가소성 물질, 바람직하게는 할로겐이없는 열가소성 물질의 재활용을 위한
(A) 하나 이상의 알디톨 및/또는 하나 이상의 사이클리톨;
(B) 하나 이상의 일차 항산화제 및/또는 하나 이상의 이차 항산화제를 포함하거나, 구성될 수 있다.
바람직한 할로겐이 없는 열가소성 물질은 여기서 본 발명에 따른 방법 및 본 발명에 따른 플라스틱 조성물과 관련하여 명명 된 것과 동일하다.
안정화제 조성물은 폴리올레핀 재활용물의 안정화 및 산화, 열 및/또는 화학 분해에 대해 특히 바람직하게 사용된다.
본 발명에 따른 방법 및 본 발명에 따른 플라스틱 조성물 및 관련하여 이미 설명 된 모든 바람직한 변형, 예시적인 실시예 및 설명(예를 들어, 사용 가능한 구성 요소 및 첨가제에 관한 설명), 본 발명에 따른 안정 화제 조성물은 또한 본 발명에 따른 안정 화제 조성물의 용도에 따라 적용된다.
본 발명은 후술하는 실시예를 참조하여 구체적으로 보여진 파라미터에 본 발명을 제한함 없이 더욱 상세하게 설명된다.
생산 폐기물 형태의 재활용물을 시뮬레이션하기 위해 상업용 폴리 프로필렌 (Moplen HP 500N, Lyondell Basell Industries)을 분말로 밀링하고 최대 온도 230 °C에서 3 가지 유형의 이축 압출기를 사용하여 3회 가공하였다. 공정 11 (Fisher Scientific)을 200 rpm에서, 수조에서 냉각시킨 후 펠렛 화 하였다. ISO 1133에 따라 측정 된 MVR (용융 부피 속도, 230 2.16 kg에서 측정)의 증가에서 중합체의 분해와 관련이있는이 과정에 의해 예비 손상이 발생한다. MVR의 증가는 여기서 18.1 g/10min (1 차 압출 후)에서 25.0g / 10 분 (3 차 압출)까지 측정된다. 이 증가는 명확한 사전 손상을 나타낸다. 이 사전-손상된 폴리프로필렌은 이후 표 2에 제시된 안정화제를 사용하여 다음 4 차 압출에서 처리되었고 MVR이 다시 측정되었다. 이어서 수득된 펠렛을 추가 첨가제없이 가공 하였다 (5 차 압출).
비안정화된 중합체는 여전히 명백한 분해의 대상이되는 것으로 밝혀졌다. 상업적 항산화제와 포스파이트(phosphite) (비교 예 2) 또는 특수한 재활용 안정 화제(비교 예 3)의 안정화제 조합을 첨가함으로써 분해를 감소시킬 수 있다. 페놀계 항산화제 및 포스파이트에 알디톨(alditol)(만니톨(mannitol))의 첨가는 놀랍게도 개선된 안정화, 즉 최저 MVR 값을 생성한다. 추가 압출(extrusion) 단계는 또한 최상의 안정화 효과, 즉 본 발명에 따른 조성물에 의한 최저 MVR 값을 나타낸다.
후 안정화 | 4차 압출 MVR 후 (230/2.16) | 5차 압출 MVR 후 (230/2.16) | |
비교 예1 | 첨가제 무 | 29.5 | 34.6 |
비교 예2 | 0.05 % AO-1 + 0.05 % P-1 | 23.2 | 25.4 |
비교 예3 | 0.2 % 리사이클로스탭(Recyclostab) 411 | 23.0 | 24.4 |
본 발명에 따른 예시1 | 0.05 % AO-1 + 0.05 % P-1 + 0.1 % 만니톨(mannitol) | 22.3 | 24.0 |
A0-1: 펜타에리트리톨-테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐) 프로피오네이트(Pentaerythritol-tetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate)
P-1: 트리스-(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트(Tris-(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite)
Recyclostab 411: Recyclostab 411은 폴리올레핀 재활용에 특히 권장되는 상용 안정제 시스템이다 (제조업체: PolyAd Services GmbH, Bensheim, 예를 들어 Compounding World, 2016 년 4 월, 41-48 참조).
본 발명에 따른 하기 실시예에서, 상이한 알디톨/사이클리톨의 효과는 상이한 농도에서 1차 및 2차 항산화제와 조합하여 도시되며, 소비 후 재활용에서의 효과가 도시되어있다.
표 3: 32일 동안 대류 오븐에서 140°C에서 Moplen HP 500 N (공급 업체: Lyondell-Basell)을 노화시킨, 이축 스크류 마이크로 압출기 (MC 5, 제조사 DSM)에서 200 에서 표에 도시 된 첨가제를 30 분 동안 분당 90 회전으로 연속 모드로 첨가하여 제조된 폴리 프로필렌 재활용 물질 (사전 손상됨). 힘 흡수(force absorption)는 각각의 경우 10, 20 및 30 분 후에 측정된다. 힘은 용융물의 인성(toughness) 및 이에 따른 분자량의 척도이다. 잔류 힘이 높을수록 (용융 시간 2 분 = 100 % 후), 중합체의 분해가 더 작고 안정화 효과가 더 우수하다.
후 안정화 | 10 분 후 잔류 힘 (%) | 20 분 후 잔류 힘 (%) | 30 분 후 잔류 힘 (%) | |
비교 예 4 | 첨가제 무 | 77 | 60 | 43 |
본 발명에 따른 예시 2 | 0.1 % 에리스리톨(erythritol)+ 0.05 % AO-1 + 0.05 % P-1 | 85 | 74 | 62 |
본 발명에 따른 예시 3 | 0.2 % 에리스리톨(erythritol) + 0.05 % AO-1 + 0.05 % P-1 | 94 | 84 | 72 |
본 발명에 따른 예시 4 | 0.1 % 미오이노시톨(myo-inositol) + 0.05 % AO-1 + 0.05 % P-1 | 88 | 78 | 68 |
본 발명에 따른 예시 5 | 0.1 % 이소말톨 + 0.05 % AO-1 + 0.05 % P-1 | 82 | 67 | 55 |
본 발명에 따른 실시예는 모든 측정 시간에서 더 높은 힘, 즉 비교 예보다 중합체의 분해가 더 작다.
표 4: 표에 표시된 첨가제와 함께 용융물(melt)의 원(circle)안에 30분 동안 분당 90 회전으로 연속 모드에서 이축 스크류 마이크로 압출기 (MC 5, 제조업체 DSM)에서 215에서, 어큐뮬레이터 박스(accumulator box) 그라운드 스톡(ground stock)(공급자: BSB Braubach)으로부터의 사후 소비자(post-consumer) 폴리프로필렌 재활용물이 운반된다. 힘 흡수(force absorption)는 각각의 10, 20, 및 30분 후에 측정된다. 힘은 용융물(melt)의 인성(toughness) 및 이에 따른 분자량의 척도이다. 잔류 힘이 높을수록(용융시간 2분=100% 후), 중합체의 분해가 더 작고 안정화 효과가 더 우수하다.
후 안정화 | 10분 후 잔류 힘(%) | 20분 후 잔류 힘(%) | 30분 후 잔류 힘(%) | |
비교 예4 | 첨가제 무 | 70 | 47 | 27 |
비교 예6 | 0.05 % AO-1 + 0.05 % P-1 + 0.3 % AS-1 | 80 | 62 | 50 |
비교 예7 | 0.1 % AO-1 + 0.1 % P-1 + 0.3 % AS-1 | 86 | 71 | 58 |
비교 예8 | 0.3 % AS-1 | 78 | 55 | 35 |
본 발명에 따른 예시 6 | 0.1 % 에리스리톨(erythritol) + 0.05 % AO-1 + 0.05 % P-1 + 0.3 % AS-1 | 96 | 73 | 65 |
본 발명에 따른 예시 7 | 0.2 % 에리스리톨(erythritol) + 0.05 % AO-1 + 0.05 % P-1 + 0.3 % AS-1 | 96 | 88 | 67 |
본 발명에 따른 예시 8 | 0.1 % 미오이노시톨(myo-inositol) + 0.05 % AO-1 + 0.05 % P-1 + 0.3 % AS-1 | 90 | 78 | 69 |
본 발명에 따른 예시 9 | 0.1 % 이소말톨(isomaltol) + 0.05 % AO-1 + 0.05 % P-1 + 0.3 % AS-1 | 94 | 79 | 69 |
AS-1 = Hycite 713 (제조업체: Clariant SE)은 산 포집제(acid captor)로 사용되는 하이드로탈사이트(hydrotalcite)이다.
본 발명에 따른 실시예는 모든 측정 시간에서 더 높은 힘, 즉 비교 예보다 중합체의 분해가 더 작다.
본 발명에 따른 후술하는 예(표 5)에서, 알디톨 단독으로 재활용물의 안정화가 표 3에서의 처리 조건과 유사하게 도시되어 있다.
후-안정화 | 10분 후 잔류힘 % | 20분 후 잔류힘 % | 30분 후 잔류힘 % | |
비교 예4 (표 3으로부터) | 첨가제 무 | 77 | 60 | 43 |
본 발명에 따른 예시 11 | 0.2 % 에리스리톨(erythritol) | 83 | 61 | 46 |
본 발명에 따라 실시예는 모든 측정 시간에서 더 높은 힘, 즉 비교 예시보다 중합체의 분해가 더 작다.
본 발명에 따른 후술하는 예시(표 6)에서, 항산화제 없이 알디톨에 의한 재활용물의 안정화는 표4의 처리 조건과 유사하게 나타난다.
후-안정화 | 10분 후 잔류힘 % | 20분 후 잔류힘 % | 30분 후 잔류힘 % | |
비교 예5 (표 4로부터) | 첨가제 무 | 70 | 47 | 27 |
본 발명에 따른 예시 12 | 0.1 % 미오 이노시톨(myo-inositol) + 0.3 % AS-1 | 82 | 69 | 57 |
본 발명에 따른 예시는 모든 측정 시간에서 더 높은 힘, 즉 비교 예시보다 중합체의 분해가 더 작다.
그 후, 사후 소비자(post-consumer) 어큐뮬레이터 박스 재활용물을 200 rpm에서 유형 11 프로세스 (피셔 사이언티픽 (Fisher Scientific))의 이축 압출기(twin screw extruder)에 의해 230 의 최대 온도에서 3회 압출하고, 수조에서 냉각시킨 후, 펠렛화하고, MVR은 각각의 경우에 제 1, 제 2 및 제 3 압출 후 결정되었다(표 7). MVR이 낮을수록, 가공에서 중합체의 분해가 작아지고 안정화 효과가 더 우수하다.
후 안정화 | 첫번째 압출 MVR 후 (230/2.16) |
After the 2nd extrusion MVR (230/2.16) |
After the 3rd extrusion MVR (230/2.16) | |
비교 예6 | 첨가제 무 | 9.6 | 10.2 | 11.4 |
본 발명에 따른 예시 13 | 0.2 % 만니톨(mannitol) + 0.2 % AS-1 | 9.2 | 9.3 | 9.2 |
본 발명에 따른 예시 14 | 0.1 % 만니톨(mannitol) + 0.1 % 탄닌(tannin) + 0.2 % AS-1 | 8.4 | 8.8 | 8.5 |
본 발명에 따른 예시 15 | 0.2 % 만니톨(mannitol) + 0.2 % 탄닌(tannin) + 0.2 % AS-1 | 8.2 | 8.4 | 8.5 |
본 발명에 따른 실시예는 여기에서 모든 압출 후에 더 작은 MVR 값, 즉 더 작은 분해 및 이에 따른 개선된 안정성을 갖는다.
추가 실험 시리즈 폴리프로필렌 재활용(사전-손상된)에서, 이축 스크류 마이크로 압출기 (MC 5, 제조사 DSM)에서 200 분 동안 표에 도시된 첨가제와 함께 용융물에서 원 안에 30 분 동안 분당 90 회전으로 연속 모드로 잔류 안정성 백분율은 나머지 힘을 참조하여 결정된 (표 8), 140 일 동안 대류 오븐에서 32 일 동안 Moplen HP 500 N (공급 업체: Lyondell-Basell)을 숙성시켜 제조하였다. 힘은 용융물의 인성 및 이에 따른 분자량의 척도이다. 실험 종료 시 잔류힘이 높을수록 중합체의 분해가 적고 안정화 효과가 우수하다.
안정화 후 | 30분 후 잔류 힘 | |
비교 예7 | 0.05 % AO-1 + 0.05 % P-1 | 310 |
비교 예8 | 0.1 % AO-1 + 0.1 % P-1 | 390 |
비교 예9 | 0.1 % P-1 | 350 |
본 발명에 따른 예시 16 | 0.05 % AO-1 + 0.05 % P-1 + 0.05 % 만니톨(mannitol) | 520 |
본 발명에 따른 예시 17 | 0.05 % AO-1 + 0.05 % P-1 + 0.1 % 만니톨(mannitol) | 680 |
본 발명에 따른 예시 18 | 0.05 % AO-1 + 0.05 % P-1 + 0.2 % 만니톨(mannitol) | 640 |
본 발명에 따른 예시 19 | 0.1 % AO-1 + 0.1 % 만니톨(mannitol) | 580 |
본 발명에 따른 예시 20 | 0.1 % P-1 + 0.1 % 만니톨(mannitol) | 560 |
본 발명에 따른 예시 21 | 0.1% 만니톨(mannitol) | 410 |
본 발명에 따른 예시 22 | 0.5 % 만니톨(mannitol) | 470 |
본 발명에 따른 실시예는 비교 예보다 더 높은 잔류힘, 즉 중합체의 더 작은 분해를 갖는다.
폴리프로필렌 재활용과 유사한 방식으로, 소비 후 폴리에틸렌은 주로 LDPE 및 LLDPE를 포함하는 포장 필름에서 재활용되고, 중공체로부터 폴리에틸렌 재활용은 주로 HDPE를 포함하고, 포장 발포체(packaging foams)으로부터의 폴리스티렌 재활용, 전기 응용 분야의 폴리아미드-6-재활용(polyamide-6-recyclates) 및 PET 음료수 병으로부터의 재활용물에는 각각 본 발명에 따른 첨가제가 제공되고 압출되었다. 첨가제가 없는 재활용과 비교하여 개선된 안정성이 모든 경우에 발견 될 수 있다.
Claims (57)
- 하나 이상의 알디톨(alditol) 및 하나 이상의 사이클리톨(cyclitol)중 적어도 하나 (성분 (A))가 할로겐이 없는(halogen-free) 열가소성(thermoplastic) 재활용물에 도입되는 산화, 열, 및 화학 분해 중 적어도 하나에 대하여 할로겐이 없는 열가소성 재활용물(recyclates)을 안정화시키는 방법.
- 제 1항에 있어서, 상기 하나 이상의 알디톨 및 하나 이상의 사이클리톨 중 적어도 하나에 추가하여, 하나 이상의 일차 항산화제 및 하나 이상의 이차 항산화제 중 적어도 하나(성분 (B))가 할로겐이 없는 열가소성 재활용에 도입되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 2항에 있어서, 상기 하나 이상의 일차 항산화제는 페놀계(phenolic) 항산화제, 아민(amines), 락톤(lactones) 및 이들의 혼합물을 포함하는 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 2항 또는 제 3항에 있어서, 상기 하나 이상의 이차 항산화제는 인 화합물, 유기-황 화합물, 및 이들의 혼합물을 포함하는 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1항에 있어서, 상기 하나 이상의 알디톨은:
HOCH2[CH(OH)]n CH2OH,
R1-OCH2[CH(OH)]n CH2OH, 또는
HOCH2[CH(OH)]n[CH(OR1)]CH2OH, 여기서 n=2 내지 6, 여기서 R1은 임의로 치환된 당기(sugar residue)인 분자식을 갖는 것을 특징으로 하는 방법. - 제 1항에 있어서,
상기 하나 이상의 알디톨은 티롤(threitol), 에리트리톨(erythritol), 갈락톨(galactol), 만니톨(mannitol), 리비톨(ribitol), 소르비톨(sorbitol), 자일리톨(xylitol), 아라비톨(arabitol), 이소말톨(isomaltol), 락티톨(lactitol), 말티톨(maltitol), 말토트리톨(maltotritol) 및 폴리올(polyol) 말단기를 가지는 수화된 올리고당(hydrated oligosaccharides) 및 다당류(polysaccharides) 및 이들의 혼합물을 포함하는 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법. - 제 1항에 있어서, 상기 하나 이상의 사이클리톨은 이노시톨(inositol), 퀘르시톨(quercitol), 비스쿠미톨(viscumitol), 보르네시톨(bornesitol), 콘듀리톨(conduritol), 오노니톨(ononitol), 피니톨(pinitol), 핀폴리리톨(pinpolilitol), 시세리톨(ciceritol), 퀴브라키톨(quebrachitol), 퀴닉 산(quinic acid), 시킴 산(shikimic acid), 및 발레리놀(valienol)을 포함하는 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 2항에 있어서, 상기 하나 이상의 일차 항산화제 및 하나 이상의 이차 산화제는 할로겐이 없는 열가소성 재활용물에 도입되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 2항에 있어서, 상기 성분 (A) 및 성분 (B)는 95:5 내지 5:95의 중량비로 할로겐이 없는 열가소성 재활용물에 도입되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 2항에 있어서, 상기 성분(A) 및 (B)가 할로겐프리 열가소성 재활용물에 도입되도록 하는 것은
고체로서 존재하는 성분 (A) 및 (B)를 고체로서 존재하는 할로겐이 없는 열가소성 재활용물과 혼합하고, 이에 의해 생성된 혼합물을 용융시키고 이어서 냉각시키고; 또는
고체로서 존재하는 성분 (A) 및 (B)가 용융되고 생성된 용융물은 할로겐이 없는 열가소성 재활용물의 용융물에 도입되는 것을 특징으로 하는 방법. - 제 1항에 있어서, 상기 하나 이상의 알디톨 및 사이클리톨 중 적어도 하나 (성분 A)의 0.01 내지 5.0 중량 부(parts of weight)가 상기 할로겐이 없는 열가소성 재활용물의 95.0 내지 99.99 중량 부에 도입되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 2항에 있어서,
상기 할로겐이 없는 열가소성 재활용물의 91 내지 99.94 중량부에 대하여,
(A)하나 이상의 알디톨 및 사이클리톨 중 적어도 하나의 0.02 내지 3 중량 부; 및
(B)상기 하나 이상의 일차 항산화제 및 상기 하나 이상의 이차 항산화제 중 적어도 하나의 0.04 내지 6 중량 부가 도입되는 것을 특징으로 하는 방법. - 제 1항에 있어서,
상기 할로겐이 없는 열가소성 재활용물은,
a) 폴리에틸렌(polyethylene), 및 폴리프로필렌-폴리에틸렌(polypropylene-polyethylene (EP)), EPM 또는 EPDM, 에틸렌-비닐-아세테이트(ethylene-vinyl acetate (EVA))와 같은 통계 또는 블록 구조 형태의 해당 공중합체, 에틸렌 부틸 아크릴레이트(ethylene butyl acrylate), 에틸렌-아크릴산 글리시딜 아크릴레이트(ethylene-acrylic acid glycidyl acrylate)와 같은 에틸렌-아크릴 에스테르 및 폴리프로필렌-g-말레 산 무수물(polypropylene-g-maleic acid anhydride), 폴리프로필렌-g-아크릴 산(polypropylene-g-acrylic acid), 및 폴리에틸렌-g-아크릴산(polyethylene-g-acrylic acid)과 같은 해당 그라프트 중합체(graft polymers)와 같은 올레핀(olefins) 또는 디올레핀(diolefins)의 재활용 중합체,
b) 부타디엔(butadiene) 상의 스티렌(styrene), SBS 또는 SEBS 상의 말레산 무수물(maleic acid anhydride), 및 메틸메타크릴레이트(methyl methacrylate), 스티렌 부타디엔(styrene butadiene), 및 ABS(MABS)의 그라프트 공중합체를 포함하는 재생 폴리스티렌(recycled polystyrene), 폴리 메틸스티렌(polymethyl styrene), 폴리비닐 나프탈린(polyvinyl naphthaline), 스티렌 부타디엔(styrene butadiene (SB)), 스티렌 부타디엔 스티렌(styrene butadiene styrene (SBS)), 스티렌 에틸렌 부틸렌 스티렌(styrene ethylene butylene styrene (SEBS)), 스티렌 에틸렌 프로필렌 스틸렌(styrene ethylene propylene styrene), 스티렌 이소프렌(styrene isoprene), 스티렌 이소프렌 스티렌(styrene isoprene styrene (SIS)), 스티렌 부타디엔 아크릴로니트릴(styrene butadiene acrylonitrile (ABS)), 스티렌 아크릴로니트릴 아크릴 레이트(styrene acrylonitrile acrylate (ASA)), 스티렌 에틸렌(styrene ethylene), 스틸렌 말산 무수물 중합체(styrene maleic acid anhydride polymers),
c) 폴리아크릴레이트(polyacrylates) 및 폴리메틸메타크릴레이트(polymethyl methacrylate (PMMA)), 폴리부틸아크릴레이트(polybutyl acrylate), 폴리우릴 아크릴레이트(polylauryl acrylate), 폴리스테아릴 아크릴레이트(polystearyl acrylate), 폴리아크릴로니트릴(polyacrylonitrile), 폴리아크릴아미드(polyacrylamides), 및 폴리 아크릴로 니트릴-폴리 알킬 아크릴레이트(polyacrylonitrile-poly alkyl acrylate)와 같은 상응하는 공중합체와 같은 폴리메타크릴레이트(polymethacrylates)의 불포화 에스테르(unsaturated esters)의 재활용 중합체,
d) 불포화 알코올 및 폴리비닐 알코올(polyvinyl alcohol), 폴리비닐 아세테이트(polyvinyl acetate), 폴리비닐 부티럴(polyvinyl butyral)과 같은 유도체(derivatives)의 재활용 중합체,
e) 폴리옥시메틸렌(polyoxymethylene (POM))과 같은 재활용 폴리아세탈(polyacetals) 및 부탄알(butanal)과의 공중합체와 같은 해당 공중합체,
f) 재활용 폴리페닐렌 옥사이드(polyphenylene oxides) 및 이들의 폴리스티렌 또는 폴리 아미드와의 블렌드,
g) 폴리에틸렌 글리콜(polyethylene glycol), 폴리프로필렌 글리콜(polypropylene glycol), 폴리에틸렌 옥사이드(polyethylene oxide), 폴리프로필렌 옥사이드(polypropylene oxide)와 같은 사이클릭 에스테르(cyclic esters)의 재활용 중합체, ,
h) 하이드록시 종결된 폴리에테르(hydroxy terminated polyethers) 또는 폴리에스테르(polyesters) 및 방향족(aromatic) 또는 지방족(aliphatic isocyanates)의 재활용 폴리우레탄(recycled polyurethanes),
i) 폴리아미드-6, 6.6, 6.10, 4.6, 4.10, 6.12, 12.12(polyamide-6, 6.6, 6.10, 4.6, 4.10, 6.12, 12.12), 폴리 아미드 11(polyamide 11), 폴리 아미드 12(polyamide 12)와 같은 재활용 폴리아미드 및 폴리아미드테레프탈산(polyphthalamides)과 같은 세미 방향족 폴리아미드((semi-)aromatic polyamides),
j) 재활용 폴리이미드(polyimides), 폴리아미드 이미드(polyamide imides), 폴리에테르 이미드(polyether imides), 폴리에스테르 이미드(polyester imides), 폴리(에테르)케톤(poly(ether)ketones), 폴리 설폰(polysulfones), 폴리 에테르 설폰(polyether sulfones), 폴리아릴 설폰(polyaryl sulfones), 폴리페닐렌 설파이드(polyphenylene sulfides), 폴리벤즈이미다졸(polybenzimidazoles), 폴리히단토인(polyhydantoins),
k) 폴리에틸렌 테레프탈레이트(polyethylene terephthalate (PET)), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(polybutylene terephthalate (PBT)), 폴리프로필렌 테레프탈레이트(polypropylene terephthalate), 폴리에틸렌 나프틸레이트(polyethylene naphthylate), 폴리-1,4-디메틸오시클로헥산테레프탈레이트(poly-1,4-dimethylocyclohexane terephthalate), 폴리히드록시 벤조에이트(polyhydroxy benzoate), 폴리히드록시 나프탈레이트(polyhydroxy naphthalate), 폴리락트산(polylactic acid)과 같은 지방족 또는 방향족 디카르복실산 및 디올 또는 히드록시 카르복실산의 재활용 폴리에스테르,
l) PC/ABS, PC/PBT, PC/PET/PET와 같은 재활용 폴리카보네이트, 폴리에스테르 카보네이트 및 이들의 블렌드,
m) 셀룰로오스 니트레이트(cellulose nitrate), 셀룰로오스 아세테이트(cellulose acetate), 셀룰로오스 프로피오네이트(cellulose propionate), 셀룰로오스 부티레이트(cellulose butyrate)와 같은 재활용 셀룰로오소 유도체(cellulose derivatives),
n) 및 혼합물, 조합, 또는 위에 명칭된 중합체들의 두개 이상의 블렌드.
을 포함하는 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법. - (A)하나 이상의 알디톨 및 하나 이상의 사이클리톨 중 적어도 하나(성분 (A)); 및
(B)하나 이상의 할로겐이 없는 열가소성 재활용물을 포함하거나 또는 구성된 플라스틱 조성물. - 제 14항에 있어서, 상기 플라스틱 조성물은
(A)상기 하나 이상의 알디톨 및 사이클리톨 중 적어도 하나의 0.01 내지 5.0 중량 부, 및
(B)상기 하나 이상의 할로겐프리 열가소성 재활용물의 95.0 내지 99.99 중량 부로 구성된 또는 포함하는 플라스틱 조성물인 것을 특징으로 하는 플라스틱 조성물. - 제 14항 또는 제 15항에 있어서,
(A)하나 이상의 알디톨 및 하나 이상의 사이클리톨 중 적어도 하나(성분(A));
(B)하나 이상의 1차 항산화제 및 하나 이상의 2차 항산화제 중 적어도 하나(성분 (B)); 및
(C)하나 이상의 할로겐이 없는 열가소성 재활용물을 포함하거나 또는 구성하는 플라스틱 조성물. - 제 14항에 있어서,
상기 플라스틱 조성물은,
(A)하나 이상의 알디톨 및 사이클리톨 중 적어도 하나의 0.02 내지 3 중량 부,
(B)1차 항산화제 및 2차 항산화제 중 적어도 하나의 0.04 내지 6 중량 부, 및
(C)할로겐이 없는 열가소성 재활용물의 91 내지 99.94 중량 부로 구성되거나 포함하는 것을 특징으로 하는 플라스틱 조성물. - 제 16항에 있어서,
상기 플라스틱 조성물은,
(A)하나 이상의 알디톨 및 사이클리톨 중 적어도 하나의 0.02 내지 3 중량 부,
(B1)1 차 항산화제의 0.02 내지 3 중량부,
(B2)2차 항산화제의 0.02 내지 3 중량부, 및
(C) 할로겐이 없는 열가소성 재활용물의 91 내지 99.94 중량 부로 구성되거나 포함하는 것을 특징으로 하는 플라스틱 조성물. - 제 14항에 있어서,
상기 플라스틱 조성물은 추가적으로 UV 흡수제(UV absorbers), 광 안정제, 금속 불활성화제, 충전제 불활성화제, 산화 방지제, 핵형성제, 항핵제(anti-nucleation agents), 강화제(toughening agents), 가소제 (plasticizers), 몰드 윤활제, 유동성 개질제(rheological modifiers), 요변제(thixotropic agents), 사슬 연장제(chain extenders), 형광 증백제(optical brighteners), 황균성 활성제(antimicrobial active agents), 대전 방지제(antistatic agents), 슬립제(slip agents), 블로킹 방지제(anti-blocking agents), 커플링제(coupling agents), 가교제(crosslinking agents), 가교-방지제(anti-cross-linking agents), 친수화제(hydrophilization agents),소수화제(hydrophobing agents), 앵커링제(anchoring agents), 분산제(dispersing agents), 분산제(compatibilizers), 산소 포집제(oxygen captors), 산 포집제(acid captors), 팽창제(expanding agents), 분해 첨가제(degradation additives), 소포제(defoaming agents), 냄새 포집제(odor captors), 마킹 제(marking agents), 김서림 방지제(anti-fogging agents), 충전제(fillers), 강화 재료(reinforcement materials) 및 이들의 혼합물인 그룹으로부터 선택된 첨가제(additive)를 포함하는 것을 특징으로 하는 플라스틱 조성물. - 제 14항에 있어서, 상기 플라스틱 조성물은 하기 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 첨가제를 추가적으로 더 포함하는 것을 특징으로 하는 플라스틱 조성물.
a) 산 포집제(acid captors),
b) 광 안정제(light stabilizer),
c) 분산제(dispersing agents),
d) 필러 비활성화제(filler deactivator), 및
e) 이들의 혼합물. - 제 14항에 있어서, 상기 할로겐프리 열가소성 재활용물은 폴리올레핀(polyolefin) 재활용물인 것을 특징으로 하는 플라스틱 조성물.
- 제 14항에 있어서, 상기 플라스틱 조성물은 제 1항에 따른 방법으로 제조된 상기 플라스틱 조성물인 것을 특징으로 하는 플라스틱 조성물.
- 제 14항에 따른 플라스틱 조성물로부터 제조 될 수 있는 성형 부품인 것으로,
압출, 사출 성형, 블로우 성형, 캘린더링(calendering), 프레싱 공정(pressing processes), 방사 공정(spinning processes) 및 회전 성형(rotomolding) 중 적어도 하나에 의해 제조되는 성형 부품. - 산화, 열 및 화학 분해 중 적어도 하나에 대하여 할로겐이 없는 열가소성 재활용물을 안정화 시키기 위한 안정화제 조성물로서,
(A) 하나 이상의 1차 항산화제 및 하나 이상의 2차 항산화제 중 적어도 하나; 및
(B)하나 이상의 알디톨 및 하나 이상의 사이클리톨 중 적어도 하나를 포함하는 안정화제 조성물. - 제 4항에 있어서,
상기 인 화합물은 포스파이트(phosphites) 및 포스포니트(phosphonites)를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법. - 제 4항에 있어서,
상기 유기-황 화합물은 설파이드(sulfides) 및 디설파이드(disulfides)를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법. - 제 5항에 있어서,
n=3 내지 5인 것을 특징으로 하는 방법. - 제 6항에 있어서,
상기 하나 이상의 알디톨은 에리트리톨(erythritol), 만니톨(mannitol), 이소말톨(isomaltol), 말티톨(maltitol), 및 이들의 혼합물을 포함하는 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법. - 제 7항에 있어서,
상기 하나 이상의 사이클리톨은 미오-이노시톨(myo-inositol)인 것을 특징으로 하는 방법. - 제 9항에 있어서,
상기 성분 (A) 및 성분 (B)는 90:10 내지 10:90의 중량비인 것을 특징으로하는 방법. - 제 9항에 있어서,
상기 성분 (A) 및 성분 (B)는 80:20 내지 20:80의 중량비인 것을 특징으로하는 방법. - 제 11항에 있어서,
상기 하나 이상의 알디톨 및 사이클리톨 중 적어도 하나 (성분 A)는 0.02 내지 1.0 중량 부인 것을 특징으로 하는 방법. - 제 11항에 있어서,
상기 할로겐이 없는 열가소성 재활용물은 99.0 내지 99.98 중량 부인 것을 특징으로 하는 방법. - 제 12항에 있어서,
상기 할로겐이 없는 열가소성 재활용물은 98.5 내지 99.91 중량 부인 것을 특징으로 하는 방법. - 제 12항에 있어서,
상기 하나 이상의 알디톨 및 사이클리톨 중 적어도 하나는 0.03 내지 0.5 중량 부인 것을 특징으로 하는 방법. - 제 12항에 있어서,
상기 하나 이상의 일차 항산화제 및 상기 하나 이상의 이차 항산화제 중 적어도 하나는 0.06 내지 1 중량 부인 것을 특징으로 하는 방법. - 제 13항에 있어서,
상기 폴리에틸렌(polyethylene)은 LDPE, LLDPE, VLDPE, ULDPE, MDE, HDPE, 및 UHMWPE, 메탈로센 PE(metallocene PE (m-PE)), 폴리프로필렌(polypropylene), 폴리이소부틸렌(polyisobutylene), 폴리-4-메틸-펜텐-1(poly-4-methyl-pentene-1), 폴리부타디엔(polybutadiene), 폴리이소프렌(polyisoprene), 폴리사이클로옥텐(polycyclooctene), 폴리알킬렌-일산화탄소 공중합체(polyalkylene-carbon monoxide copolymers)를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법. - 제 13항에 있어서,
상기 재활용 폴리우레탄은 선형 폴리우레탄(linear polyurethanes), 폴리우레아(polyureas)를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법. - 제 13항에 있어서,
상기 폴리아미드테레프탈산(polyphthalamides)은 테레프탈산 및 이소프탈산 중 적어도 하나 및 지방족 디아민으로부터, 또는 아디프 산(adipic acid) 또는 세바스 산(sebacic acid)과 같은 지방족 디카르복실 산 및 1,4- 또는 1,3- 디아미노 벤조일(diaminobenzol)과 같은 방향족 디아민(aromatic diamines)으로부터 제조되는 것을 특징으로 하는 방법. - 제 15항에 있어서,
상기 하나 이상의 알디톨 및 사이클리톨 중 적어도 하나는 0.02 내지 1.0 중량 부인 것을 특징으로 하는 플라스틱 조성물. - 제 15항에 있어서,
상기 하나 이상의 할로겐프리 열가소성 재활용물은 99.0 내지 99.98 중량 부인 것을 특징으로 하는 플라스틱 조성물. - 제 17항에 있어서,
상기 하나 이상의 알디톨 및 사이클리톨 중 적어도 하나는 0.03 내지 0.5 중량 부인 것을 특징으로 하는 플라스틱 조성물. - 제 17항에 있어서,
상기 1차 항산화제 및 2차 항산화제 중 적어도 하나는 0.06 내지 1 중량부인 것을 특징으로 하는 플라스틱 조성물. - 제 17항에 있어서,
상기 할로겐이 없는 열가소성 재활용물은 98.5 내지 99.91 중량부인 것을 특징으로 하는 플라스틱 조성물. - 제 18항에 있어서,
상기 하나 이상의 알디톨 및 사이클리톨 중 적어도 하나는 0.03 내지 0.5 중량 부인 것을 특징으로 하는 플라스틱 조성물. - 제 18항에 있어서,
상기 1 차 항산화제는 0.03 내지 0.5 중량 부인 것을 특징으로 하는 플라스틱 조성물. - 제 18항에 있어서,
상기 2차 항산화제는 0.03 내지 0.5 중량부인 것을 특징으로 하는 플라스틱 조성물. - 제 18항에 있어서,
상기 할로겐이 없는 열가소성 재활용물은 98.5 내지 99.91 중량부인 것을 특징으로 하는 플라스틱 조성물. - 제 20항에 있어서,
상기 산 포집제는 칼슘 스테아레이트(calcium stearate), 마그네슘 스테아레이트(magnesium stearate), 아연 스테아레이트(zinc stearate), 알루미늄 스테아레이트(aluminum stearate), 칼슘 스테아레이트(calcium stearate), 칼슘 락테이트(calcium lactate), 칼슘 스테아로일-2-락테이트(calcium stearoyl-2-lactate), 하이드로탈사이트(hydrotalcite), 하이드로 칼슘(hydrocalumites), 제올라이트(zeolites), 알칼리 토금속(alkaline earth oxides), 알칼리 토류 탄산염(alkaline earth carbonates), 및 수산화물(hydroxides)을 포함하는 것을 특징으로 하는 플라스틱 조성물. - 제 49항에 있어서,
상기 하이드로탈사이트는 알루미늄, 마그네슘 및 아연을 기본으로 하는 합성 하이드로탈사이트인 것을 특징으로 하는 플라스틱 조성물. - 제 49항에 있어서,
상기 알칼리 토금속은 산화칼슘(calcium oxide) 및 산화마그 네슘(magnesium oxide)을 포함하는 것을 특징으로 하는 플라스틱 조성물. - 제 49항에 있어서,
상기 알칼리 토류 탄산염은 탄 산 칼슘(calcium carbonate), 탄산 마그네슘(magnesium carbonate), 및 백운석 (dolomite)을 포함하는 것을 특징으로 하는 플라스틱 조성물. - 제 49항에 있어서,
상기 수산화물은 브루카이트(brcite)를 포함하는 것을 특징으로 하는 플라스틱 조성물. - 제 20항에 있어서
상기 광 안정제는 힌더드 아민(hindered amines) 그룹으로부터의 광안정제인 것을 특징으로 하는 플라스틱 조성물, - 제 23항에 있어서
상기 성형부품은 사출 성형 부품(injection molded parts), 포일(foils), 필름, 래커(lacquers), 코팅, 폼, 섬유, 케이블, 튜브, 섹션, 중공체, 리본, 막, 윤활제, 착색제 및 접착제 중 적어도 하나의 형태를 포함하는 것을 특징으로 하는 성형 부품. - 제 55항에 있어서,
상기 막은 지오 멤브레인(geo-membranes)인 것을 특징으로 하는 성형 부품. - 제 23항에 있어서,
상기 성형 부품은 전기 산업, 건설 산업, 운송 산업, 의료 응용 분야, 가정용 및 전기 제품, 차량 부품, 소비자 제품, 포장재, 가구 및 직물 중 적어도 하나에 사용되는 성형 부품.
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