BR112020006015A2 - processo para a estabilização de reciclados de materiais sintéticos termoplásticos livres de halogêneo, assim como composições de materiais sintéticos estabilizados e massas de moldagem e peças moldadas produzidas a partir dos mesmos - Google Patents

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Abstract

A presente invenção se refere a um processo para a estabilização de reciclados de materiais sintéticos termoplásticos livres de halogêneo contra a degradação oxidativa, térmica e/ou actínica. No processo de acordo com a invenção, como componente, pelo menos um alditol ou ciclitol é introduzido em um reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo, assim como opcionalmente adicionalmente, pelo menos um antioxidante primário e/ou pelo menos um antioxidante secundário é introduzido em um reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo. Através do processo de acordo com a invenção, os reciclados de materiais sintéticos podem ser estabilizados com alta eficiência e de maneira muito amigável ao meio ambiente e econômica contra a degradação oxidativa, térmica e/ou actínica. Além disso, a presente invenção se refere também a composições de materiais sintéticos correspondentes à base de reciclado, assim como a massas de moldagem e peças moldadas produzidas a partir das mesmas. Além disso, a presente invenção se refere também a composições estabilizadoras, assim como ao seu uso para a estabilização de reciclados de materiais sintéticos termoplásticos livres de halogêneo contra a degradação oxidativa, térmica e/ou actínica.

Description

“PROCESSO PARA A ESTABILIZAÇÃO DE RECICLADOS DE MATERIAIS SINTÉTICOS TERMOPLÁSTICOS LIVRES DE HALOGÊNEO, ASSIM COMO COMPOSIÇÕES DE MATERIAIS SINTÉTICOS ESTABILIZADOS E MASSAS DE MOLDAGEM E PEÇAS MOLDADAS PRODUZIDAS A PARTIR DOS MESMOS”
[0001] A presente invenção se refere a um processo para a estabilização de reciclados de materiais sintéticos termoplásticos livres de halogêneo ou de materiais sintéticos pré-danificados contra a degradação oxidativa, térmica e/ou actínica. No processo de acordo com a invenção, como componente, pelo menos um alditol ou ciclitol é introduzido em um reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo, assim como opcionalmente, adicionalmente, pelo menos um antioxidante primário e/ou pelo menos um antioxidante secundário é introduzido em um reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo. Através do processo de acordo com a invenção, os reciclados de materiais sintéticos podem ser estabilizados com alta eficiência e de maneira muito amigável ao meio ambiente e econômica contra a degradação oxidativa, térmica e/ou actínica. Além disso, a presente invenção se refere também a composições de materiais sintéticos correspondentes à base de reciclados, assim como a massas de moldagem e peças moldadas produzidas a partir das mesmas. Além disso, a presente invenção se refere também a composições estabilizadoras, assim como ao seu uso para a estabilização de reciclados de materiais sintéticos termoplásticos livres de halogêneo contra a degradação oxidativa, térmica e/ou actínica.
[0002] Os reciclados de materiais sintéticos são um mercado crescente e um importante elemento na economia circulante de matérias-primas, sendo que, de maneira ideal, os reciclados devem substituir, então, os materiais sintéticos novos com um perfil de propriedades idêntico ou pelo menos comparável. No entanto, no caso dos reciclados a partir da produção ou de materiais sintéticos residuais durante as primeiras etapas de processamento (por exemplo, combinação, moldagem por injeção) e na aplicação, ocorrem alterações irreversíveis na cadeia polimérica através de processos mecânico-químicos, químicos ou induzidos pela luz (veja, por exemplo, R. Pfaendner e colaboradores, Angew. Makromol. Chemie 1995, 232, 193-2 27; J. Pospisil e colaboradores, Pol. Degr. Stab. 1995). Através de reações por radicais na presença de oxigênio, novos grupos químicos são produzidos na cadeia polimérica e/ou a composição do polímero é alterada. A concentração desses grupos recentemente formados aumenta com o tempo de uso e a área de uso (luz ultravioleta, altas temperaturas, meios de contato). As heterogeneidades estruturais de um reciclado influenciam as propriedades do material sintético, tais como, por exemplo, as propriedades mecânicas.
[0003] Além disso, aplica-se que os reciclados ou os materiais sintéticos pré-danificados são mais sensíveis à oxidação do que o material novo, visto que os produtos de degradação atuam como locais de iniciação para uma outra oxidação ou como pró-degradantes (A. S. Maxwell, Pol. Eng. Sci. 2008, 381-385; I. H. Craig, J. R. White, J. Mater. Sci. 2006, 41, 993-1006). A fim de obter uma melhoria da qualidade de reciclados de materiais sintéticos, a pós-estabilização com estabilizadores selecionados é um método essencial. Os estabilizadores usados protegem o reciclado contra um dano oxidativo (ou foto-oxidativo) adicional. A composição estabilizadora ideal para um reciclado difere, contudo, devido aos desvios estruturais descritos, da composição de estabilização do material novo (veja, por exemplo, R. Pfaendner, Kunststoffe International 12/2015, 41-44).
[0004] Devido às diferenças atualmente reconhecidas entre novos artigos de material sintético e reciclados de materiais sintéticos, são conhecidas composições estabilizadoras de reciclados especiais e que também estão disponíveis como produtos comerciais (por exemplo, Recyclostab Serie da empresa PolyAd Services GmbH, Bensheim). Soluções técnicas de estabilização conhecidas, que levam em conta as exigências de reciclados, são por exemplo: - composição de estabilização, que consiste em um antioxidante fenólico, um fosfito e em um sal de ácido graxo (documento EP 0662101). - Composição de estabilização, que consiste em um antioxidante fenólico, um fosfito e em um óxido metálico, tal como óxido de cálcio (documentos US 6525158, US 6251972). - Composição de estabilização, que consiste em um antioxidante fenólico e em um epóxi polifuncional (documento EP 0702704). - Estabilização através de uma piperidina macrocíclica (documento US 5789470). - Composição de estabilização, que consiste em uma amina aromática secundária e em um epóxi polifuncional (documento WO 97/30112).
- Descoloração de poliolefinas danificadas por uma hidroxilamina (documento EP 470048). - Mistura de antioxidantes, deslizantes, antibloqueadores, estabilizadores de ultravioleta e antiestáticos para filmes reciclados (documento DD 288161). - Composição de estabilização para materiais sintéticos misturados, que consiste em um antioxidante fenólico e em um fosfito/fosfonito (documento EP 0506614).
[0005] Apesar das soluções conhecidas há, como sempre, a necessidade de possibilidades particularmente produtivas ou eficazes, amigáveis ao meio ambiente e econômicas, para a estabilização de reciclados de materiais sintéticos ou de composições estabilizadoras utilizáveis para esse fim.
[0006] Os reciclados, neste caso, já percorreram um ciclo de vida e já estavam combinados para formar peças moldadas de materiais sintéticos e como tais, sujeitos, por exemplo, às cargas mecânicas, químicas, actínicas e/ou oxidativas. Por esse meio, resultam certos defeitos na cadeia polimérica, que em um reprocessamento dos reciclados causam um outro dano superproporcional do material sintético que lhe serve de base. Os pontos de dano presentes no polímero servem, aqui, como locais de iniciação para uma degradação extensa e acelerada do polímero. Em particular, uma diminuição do peso molecular, uma ampliação da distribuição do peso molecular, uma redução das propriedades mecânicas e um aumento da sensibilidade à luz são fenômenos típicos que são evidentes nos materiais sintéticos reciclados, em particular, em seu reprocessamento. Todo o perfil de propriedades deterioradas é, dessa maneira, mais prejudicial para um reprocessamento.
[0007] Com base nisso, o objetivo da presente invenção foi, dessa maneira, indicar um processo para a estabilização de reciclados de materiais sintéticos termoplásticos livres de halogêneo, com o qual os reciclados de materiais sintéticos podem ser estabilizados de maneira muito eficaz, amigável ao meio ambiente e econômica contra a degradação oxidativa, térmica e/ou actínica.
[0008] Esse objetivo é resolvido com respeito a um processo para a estabilização de reciclados de materiais sintéticos termoplásticos livres de halogêneo com as características da reivindicação 1, com respeito a uma composição de material sintético com as características da reivindicação 11, com respeito a uma massa de moldagem ou a uma peça moldada, que pode ser produzida a partir da composição de material sintético, com as características da reivindicação 18, com respeito a uma composição estabilizadora com as características da reivindicação 19, assim como com respeito ao uso das composições estabilizadoras com as características da reivindicação 20. Neste caso, as reivindicações respectivamente dependentes representam desenvolvimentos vantajosos.
[0009] De acordo com a invenção, dessa maneira, é indicado um processo para a estabilização de reciclados de materiais sintéticos termoplásticos livres de halogêneo contra a degradação oxidativa, térmica e/ou actínica, no qual, como componente, pelo menos um alditol ou cilitol (a seguir, também designado como “componentes (A)” é introduzido em um reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo.
[0010] Visto que os materiais sintéticos termoplásticos que servem de base aos reciclados de materiais sintéticos em sua produção, via de regra, já foram acrescentados aos antioxidantes primários e/ou secundários, no reprocessamento de materiais sintéticos usados ou já utilizados, portanto, reciclados, não é absolutamente necessário, no processamento desses reciclados, acrescentar novamente antioxidantes primários e/ou secundários. De maneira surpreendente, verificou-se que é suficiente incorporar pelo menos um alditol ou cilitol nos reciclados de materiais sintéticos, a fim de obter um efeito de estabilização, que de maneira sinergística tem êxito particularmente alto na presença de oxidantes primários e/ou secundários.
[0011] De acordo com a presente invenção, por um reciclado de material sintético é entendido um reciclado de material sintético de acordo com a definição conceitual de acordo com a norma DIN EN 15347:2007. Além do mais, para muitos tipos de reciclados de materiais sintéticos há normas internacionais relevantes. Para reciclados de materiais sintéticos PET, por exemplo, a norma DIN EN 15353:2007 é relevante. Reciclados PS são descritos em mais detalhes na norma DIN EN 15342:2008. Os reciclados PE são tratados na norma DIN EN 15344:2008. Os reciclados PP são caracterizados na norma DIN EN 15345:2008. Para a finalidade dos reciclados correspondentes de materiais sintéticos especiais, o presente pedido de patente apropria-se das definições dessas normas internacionais.
[0012] Reciclados de materiais sintéticos apresentam, ao contrário de materiais sintéticos novos, na maioria das vezes um pré-dano, isto é, através de processos oxidativos ou (foto)oxidativos, os novos grupos químicos são produzidos na cadeia polimérica. Nas poliolefinas, por exemplo, esses são principalmente grupos carbonila, que no material novo não estão presentes ou estão apenas em medida muito subordinada. A concentração dos grupos carbonila, por conseguinte, é ao mesmo tempo uma medida para o pré-dano do polímero. A concentração de grupos carbonila pode ser determinada por processos analíticos conhecidos, tais como, por exemplo, espectroscopia de infravermelho, tal como é descrita, por exemplo, em E. Richaud e colaboradores, Pol. Degr. Stab. 2009, 94, 410-420. Aqui, uma medição da absorção da oscilação de carbonila ocorre na faixa de 1720 cm-1.
[0013] Por “livre de halogêneo” é entendido, de acordo com a invenção, que o material sintético termoplástico contém menos de 1 % de polímeros contendo halogêneo, tal como, por exemplo, PVC ou PVDC. Preferivelmente, o material sintético termoplástico livre de halogêneo contém menos de 0,5 %, de modo particularmente preferido, menos de 0,1 %, de polímeros contendo halogêneo. De modo muito particularmente preferido, o material sintético termoplástico livre de halogêneo não contém absolutamente quaisquer polímeros contendo halogêneo.
[0014] Uma forma de realização preferida do processo prevê, que adicionalmente ao pelo menos um alditol e/ou pelo menos um ciclitol, pelo menos um antioxidante primário e/ou pelo menos um antioxidante secundário seja introduzido em um reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo.
[0015] No processo de acordo com a invenção, o alditol ou ciclitol (componente (A)), assim como opcionalmente o pelo menos um antioxidante primário e/ou o pelo menos um antioxidante secundário (componente (B)) são introduzidos em um reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo. Os componentes (A) e (B) podem ser introduzidos, neste caso, individualmente ou separados um do outro no reciclado de material sintético ou os componentes (A) e (B) podem ser introduzidos juntos em forma de uma composição contendo os componentes (A) e (B) ou em forma de uma composição, que consiste nos componentes (A) e (B), no reciclado de material sintético.
[0016] Como componente (B) é usado - pelo menos um antioxidante primário ou - pelo menos um antioxidante secundário ou - pelo menos um antioxidante primário e pelo menos um antioxidante secundário.
[0017] No caso, de ser usado pelo menos um antioxidante primário e pelo menos um antioxidante secundário, esses também podem ser introduzidos individualmente ou separados um do outro ou juntos em forma de uma mistura no reciclado de material sintético.
[0018] O componente (A) usado de acordo com a invenção, assim como opcionalmente o componente (B) usado adicionalmente ao componente (A), atua ou atuam juntos como estabilizador para o reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo, sendo que a degradação oxidativa, térmica e/ou actínica do reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo é inibida ou evitada. Em outras palavras, através da introdução do componente (A), assim como opcionalmente adicionalmente do componente (B) no reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo, o material sintético é estabilizado contra a degradação oxidativa, térmica e/ou actínica.
[0019] A presente invenção caracteriza-se, neste caso, particularmente pelo fato de que os alditóis (álcoois de açúcar) e/ou os ciclitóis individualmente ou juntos com antioxidantes primários e/ou secundários são usados para a estabilização de reciclados de materiais sintéticos termoplásticos livres de halogêneo.
[0020] Os álcoois de açúcar ou polióis não foram usados até agora para a estabilização de reciclados de materiais sintéticos termoplásticos livres de halogêneo. Os álcoois de açúcar ou polióis, de acordo com o estado da técnica, são meramente componentes em formulações para a estabilização térmica de cloreto de polivinila (PVC) e outros polímeros contendo halogêneo, tais como cloreto de polivinilideno (PVDC) em composições, que contêm sabões metálicos como estabilizadores térmicos. Esse efeito estabilizante de polióis em polímeros contendo halogêneo é esclarecido pelo fato de que ocorre uma formação de quelato e desativação dos compostos de zinco promotores da degradação de PVC (veja H.O. Wirth, H. Andreas, Pure Appl. Chem. 1977, 49, 627-648; T. Lida, K. Goto, J. Appl. Pol. Sci. 1980, 25, 887-900) ou para que seja obtida uma reação como capturador de HCl em PVC livre de Zn (veja J. Steenwijk e colaboradores Pol. Degr. Stab. 2006, 2233-2240).
[0021] A partir dos conhecidos mecanismos do efeito de polióis na estabilização térmica de polímeros contendo halogêneo, tais como PVC, contudo, não pode ser tirada qualquer conclusão para o efeito como estabilizador em materiais sintéticos não contendo halogêneo ou mesmo reciclados. Muito mais, esses conhecidos mecanismos são aplicáveis apenas para polímeros contendo halogêneo e não podem ser transferidos para polímeros livres de halogêneo. Portanto, não era previsível, mas sim, bastante surpreendente, que com a presente invenção foi possível verificar, que os alditóis (álcoois de açúcar) e/ou ciclitóis também podem estabilizar sozinhos os reciclados de polímeros livres de halogêneo ou quando são usados juntamente com antioxidantes primários e/ou secundários.
[0022] De acordo com a invenção, neste caso, foi surpreendentemente verificado, que através da introdução de pelo menos um alditol e/ou pelo menos um ciclitol individual, assim como junto com pelo menos um antioxidante primário e/ou pelo menos um antioxidante secundário, pode ser obtida uma estabilização muito eficaz de reciclados de materiais sintéticos termoplásticos livres de halogêneo contra a degradação oxidativa, térmica e/ou actínica. Além disso, no caso dos alditóis ou dos ciclitóis, trata-se de compostos muito agradáveis ao meio ambiente e econômicos. Dessa maneira, com o processo de acordo com a invenção, os reciclados de materiais sintéticos termoplásticos livres de halogêneo podem ser estabilizados de maneira muito eficaz, agradável ao meio ambiente e econômica contra a degradação oxidativa, térmica e/ou actínica.
[0023] Os inventores supõem, neste caso, que os alditóis e/ou ciclitóis incorporados no reciclado de material sintético podem reagir, aqui, com os pontos de dano já presentes (via de regra, grupos carbonila) para formar semiacetais ou acetais totais no processamento da nova combinação. Dessa maneira, os pontos de dano no material sintético são mascarados de forma eficaz e não estão mais disponíveis como locais de iniciação para uma outra degradação. Com o método de acordo com a invenção ou com as composições aditivas de acordo com a invenção, os pontos de dano, dessa maneira, podem ser reparados nos reciclados de materiais sintéticos.
[0024] Por esse motivo, também a adição de um alditol ou ciclitol a um reciclado de material sintético por si só é um estabilizador eficaz, visto que muitas vezes parte-se do fato de que os antioxidantes primários e secundários presentes no reciclado da primeira aplicação não foram completamente gastos durante o uso.
[0025] O reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo usado no processo de acordo com a invenção, é preferivelmente um reciclado de poliolefina, por exemplo, um reciclado de polipropileno ou um reciclado de polietileno.
[0026] A composição de acordo com a invenção, além disso, é particularmente adequada para estabilizar reciclados pré- danificados, em particular, reciclados de poliolefina, cujo teor de grupos carbonila, determinado através da absorção no espectro infravermelho, é de pelo menos 0,01 mol/kg, preferivelmente superior a 0,02 mol/kg e de modo particularmente preferido, superior a 0,05 mol/kg.
[0027] Em uma variante preferida do processo de acordo com a invenção, o pelo menos um antioxidante primário é selecionado a partir do grupo, que consiste em antioxidantes fenólicos, aminas, lactonas e misturas desses.
[0028] Como antioxidantes fenólicos podem ser utilizados,
por exemplo: monofenóis alquilados, tais como, por exemplo, 2,6-di- terc-butil-4-metilfenol, 2-terc-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-n- butilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol, 2,6- diciclopentil-4-metil-fenol, 2-(α-metilciclohexil)-4,6- dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6- triciclohexilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenóis lineares ou ramificados, tais como, por exemplo, 2,6-dinonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1’-metilundec-1’- il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1’-metil-heptadec-1’-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1’-metiltridec-1’-il)fenol e misturas desses; alquiltiometilfenóis, tais como, por exemplo, 2,4- dioctiltiometil-6-terc-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6- metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6- didodeciltiometil-4-nonilfenol; hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, tais como, por exemplo, 2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol, 2,6-di-terc- butil-hidroquinona, 2,6-di-terc-amil-hidroquinona, 2,6- difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-terc-butil- hidroquinona, 2,6-di-terc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di- terc-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di-terc-butil- 4-hidroxifenila, adipato de bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxilfenila); tocoferóis, tais como, por exemplo, α-, β-, γ-, δ- tocofenol e misturas desses (vitamina E); éteres tiodifenílicos hidroxilados, tais como, por exemplo, 2,2’-tiobis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2’- tiobis(4-octilfenol), 4,4’-tiobis(6-terc-butil-3-
metilfenol), 4,4’-tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4’- tiobis(3,6-di-sec-amilfenol), dissulfeto de 4,4’-bis(2,6- dimetil-4-hidroxifenila); alquilidenobisfenóis, tais como, por exemplo, 2,2’- metilenobis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2’-metilenobis(6- terc-butil-4-etilfenol), 2,2’-metilenobis[4-metil-6-(α- metilciclohexil)fenol], 2,2’-metilenobis(4-metil-6- ciclohexilfenol), 2,2’-metilenobis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2’-metilenobis(4,6-di-terc-butil-fenol), 2,2’- etilidenobis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2’-etilidenobis(6- terc-butil-4-isobutilfenol), 2,2’-metilenobis[6-(α- metilbenzil)-4-nonilfenol], 2,2’-metilenobis[6-(α,α- dimetilbenzil)-4-nonilfenol], 4,4’-metilenobis(2,6-di-terc- butilfenol, 4,4’-metilenobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 2,6- bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibenzil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1- bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n- dodecilmercaptobutano, etilenoglicol-bis[3,3-bis(3’-terc- butil-4’-hidroxi-fenil)butirato], bis(3-terc-butil-4- hidroxi-5-metilfenil)diciclopentadieno, tereftalato de bis[2-(3’-terc-butil-2’-hidroxi-5’-metilbenzil)-6-terc- butil-4-metilfenila], 1,1-bis-(3,5-dimetil-2- hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propano, 2,2-bis-(5-terc-butil-4-hidroxi-2- metil-fenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra(5- terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano; compostos de O-, N- e S-benzila, tais como, por exemplo, éter 3,5,3’,5’-tetra-terc-butil-4,4’-dihidroxidibenzílico, octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbenzilmercaptoacetato,
tridecil-4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbenzilmercaptoacetato, tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)amina, ditiotereftalato de bis(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetil- benzila), sulfeto de bis(3,5-di-terc-butil-4- idroxibenzila), iso-octil-3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzilmercaptoacetato; malonatos hidroxibenzilados, tais como, por exemplo, malonato de dioctadecil-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-2- hidroxibenzila), malonato de dioctadecil-2-(3-terc-butil-4- hidroxi-5-metilbenzila), malonato de didodecilmercaptoetil- 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzila), malonato de bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-terc- butil-4-hidroxibenzila); compostos de hidroxibenzila aromáticos, tais como, por exemplo, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)- 2,4,6-trimetilbenzeno, 1,4-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzil)-2,3,5,6-tetrametilbenzeno, 2,4,6-tris(3,5- di-terc-butil-4-hidroxibenzil)fenol; compostos de triazina, tais como, por exemplo, 2,4- bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)- 1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil- 4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6- bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3- triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)- isocianurato, 1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6- dimetilbenzil)-isocianurato, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil- 4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc- butil-4-hidroxifenilpropionil)hexahidro-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibenzil)isocianurato;
fosfonatos de benzila, tais como, por exemplo, fosfonato de dimetil-2,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzila, fosfonato de dietil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzila, fosfonato de dioctadecil-3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzila, fosfonato de dioctadecil-5-terc-butil-4- hidroxi-3-metilbenzila, o sal de cálcio do éster monoetílico do ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfônico; acilaminofenóis, tais como, por exemplo, 4- hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida, octil-N-(3,5- di-terc-butil-4-hidroxifenil)carbamato; éster do ácido β-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propiônico com álcoois mono- ou polivalentes, por exemplo, metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenoglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N’- bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil-hexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1- fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2,2,2]octano; éster do ácido β-(5-terc-butil-4-hidroxi-3- metilfenil)propiônico com álcoois mono- ou polivalentes, por exemplo, metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenoglicol, 1,2- propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N’- bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil-hexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1- fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2,2,2]octano, 3,9-bis[2-{3-(3-
terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propioniloxi}-1,1- dimetiletil]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undecano; éster do ácido β-(3,5-diciclohexil-4- hidroxifenil)propiônico com álcoois mono- ou polivalentes, por exemplo, metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6- hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenoglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N’- bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil-hexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1- fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2,2,2]octano; éster do ácido (3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)acético com álcoois mono- ou polivalentes, por exemplo, metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6- hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenoglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N’- bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil-hexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1- fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2,2,2]octano; amidas do ácido β-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propiônico, tais como, por exemplo, N,N’- bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenilpropionil)hexametilenodiamida, N,N’-bis(3,5-di- terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazida, N,N’-bis[2- (3-[3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil]propioniloxi)etil]oxamida (Naugard® XL-1, vendido pela Addivant);
ácido ascórbico (vitamina C).
[0029] Antioxidantes fenólicos particularmente preferidos são as seguintes estruturas:
[0030] Outros antioxidantes fenólicos preferidos são antioxidantes fenólicos à base de matérias-primas renováveis, tais como, por exemplo, tocoferóis (vitamina E), tocotrienóis, tocomonoenóis, carotenóides, hidroxitirosol, flavonóis, tais como, por exemplo, crisina, quercitina, hesperidina, neohesperidina, naringina, morina, kaempferol, fisetina, antocianos, tais como, por exemplo, delfinidina e malvidina, curcumina, ácido carnosólico, carnosol, ácido de alecrim, tanina e resveratrol.
[0031] De modo muito particularmente preferido, o antioxidante fenólico tetraquis[3-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propionato de pentaeritritol ou 3-(3,5-di-terc- butil-4-hidroxifenil)propionato de octadecila são usados como antioxidante primário.
[0032] Como antioxidantes amínicos podem ser usados, por exemplo: N,N’-di-isopropil-p-fenilenodiamina, N,N’-di-sec- butil-p-fenilenodiamina, N,N’-bis(1,4-dimetilpentil)-p- fenilenodiamina, N,N’-bis(1-etil-3-metilpentil)-p- fenilenodiamina, N,N’-bis(1-metil-heptil)-p- fenilenodiamina, N,N’-diciclohexil-p-fenilenodiamina, N,N’- difenil-p-fenilenodiamina, N,N’-bis(2-naftil)-p- fenilenodiamina, N-isopropil-N’-fenil-p-fenilenodiamina, N- (1,3-dimetilbutil)-N’-fenil-p-fenileno-diamina, N-(1-metil- heptil)-N’-fenil-p-fenilenodiamina, N-ciclohexil-N’-fenil- p-fenilenodiamina, 4-(p-toluenossulfamoil)difenilamina, N,N’-dimetil-N,N’-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-terc-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por exemplo, p,p'-di-terc-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-
butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4- dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilamino-fenol, bis(4- metoxi-fenil)amina, 2,6-di-terc-butil-4-dimetilaminometil- fenol, 2,4’-diaminodifenilmetano, 4,4’- diaminodifenilmetano, N,N,N’,N’-tetrametil-4,4’- diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metil-fenil)amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4- (1’,3’-dimetilbutil)-fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina terc-octilada, uma mistura de terc-butil/terc- octildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de nonildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de dodecildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de isopropil/isohexil-difenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de terc-butildifenilaminas mono- e dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, uma mistura de terc-butil/terc-octilfenotiazinas mono- e dialquiladas, uma mistura de terc-octilfenotiazinas mono- e dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N’,N’-tetrafenil-1,4- diaminobut-2-eno, assim como misturas ou combinações desses.
[0033] Antioxidantes amínicos preferidos são: N,N’-di-isopropil-p-fenilenodiamina, N,N’-di-sec- butil-p-fenilenodiamina, N,N’-bis(1,4-dimetilpentil)-p- fenilenodiamina, N,N’-bis(1-etil-3-metil-pentil)-p- fenilenodiamina, N,N’-bis(1-metil-heptil)-p- fenilenodiamina, N,N’-diciclohexil-p-fenilenodiamina, N,N’- difenil-p-fenilenodiamina, N,N’-bis(2-naftil)-p- fenilenodiamina, N-isopropil-N’-fenil-p-fenilenodiamina, N- (1,3-dimetilbutil)-N’-fenil-p-fenileno-diamina, N-(1-metil- heptil)-N’-fenil-p-fenilenodiamina, N-ciclohexil-N’-fenil- p-fenilenodiamina.
[0034] Outros antioxidantes amínicos preferidos são:
[0035] hidroxilaminas ou N-óxidos (nitronas), tais como, por exemplo, N,N-dialquil-hidroxilaminas, N,N-dibenzil- hidroxilamina, N,N-dilauril-hidroxilamina, N,N-diestearil- hidroxilamina, N-benzil-α-fenilnitrona, N-octadecil-α- hexadecilnitrona, assim como Genox EP (vendido pela Addivant) de acordo com a fórmula: fenil)amina, 2,6-di-terc-butil-4-dimetilaminometil- fenol, 2,4’-diaminodifenilmetano, 4,4’- diaminodifenilmetano, N,N,N’,N’-tetrametil-4,4’- diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metil-fenil)amino]-etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4- (1’,3’-dimetilbutil)-fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina terc-octilada, uma mistura de terc-butil/terc- octildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de nonildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de dodecildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de isopropil/isohexil-difenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de terc-butildifenilaminas mono- e dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, uma mistura de terc-butil/terc-octilfenotiazinas mono- e dialquiladas, uma mistura de terc-octilfenotiazinas mono- e dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N’,N’-tetrafenil-1,4- diaminobut-2-eno, assim como misturas ou combinações desses.
[0036] Antioxidantes amínicos preferidos são: N,N’-di-isopropil-p-fenilenodiamina, N,N’-di-sec-
butil-p-fenilenodiamina, N,N’-bis(1,4-dimetilpentil)-p- fenilenodiamina, N,N’-bis(1-etil-3-metilpentil)-p- fenilenodiamina, N,N’-bis(1-metil-heptil)-p- fenilenodiamina, N,N’-diciclohexil-p-fenilenodiamina, N,N’- difenil-p-fenilenodiamina, N,N’-bis(2-naftil)-p- fenilenodiamina, N-isopropil-N’-fenil-p-fenilenodiamina, N- (1,3-dimetilbutil)-N’-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1-metil- heptil)-N’-fenil-p-fenilenodiamina, N-ciclohexil-N’-fenil- p-fenilenodiamina.
[0037] Outros antioxidantes amínicos preferidos são: hidroxilaminas ou N-óxidos (nitronas), tais como, por exemplo, N,N-dialquil-hidroxilaminas, N,N-dibenzil- hidroxilamina, N,N-dilauril-hidroxilamina, N,N-diestearil- hidroxilamina, N-benzil-α-fenilnitrona, N-octadecil-α- hexadecilnitrona, assim como Genox EP (vendido pela Addivant), de acordo com a fórmula:
[0038] Lactonas preferidas são: benzofuranonas e indolinonas, tais como, por exemplo, 3-(4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2- ona, 5,7-di-terc-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)- fenil]benzofuran-2-ona, 3,3’-bis[5,7-di-terc-butil-3-(4-(2- hidroxietoxi]-fenil)benzofuran-2-ona), 5,7-di-terc-butil-3- (4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5- dimetilfenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,5- dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2- ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2- ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2- ona.
[0039] Uma outra variante preferida do processo de acordo com a invenção caracteriza-se pelo fato de que o pelo menos um antioxidante secundário é selecionado a partir do grupo, que consiste em copocompostosfósforo, em particular, fosfitos e fosfonitos, compostos de enxofre orgânico, em particular, sulfetos e dissulfetos, assim como misturas desses.
[0040] Como fosfitos ou fosfonitos podem ser usados, por exemplo: trifenilfosfito, difenilalquilfosfito, fenildialquilfosfito, tri(nonilfenil)fosfito, trilaurilfosfito, trioctadecilfosfito, difosfito de diestearilpentaeritritol, tris-(2,4-di-terc- butilfenil)fosfito, difosfito de diisodecilpentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-terc-butilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-cumilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,6-di-terc-butil-4- metilfenil)pentaeritritol, difosfito de diisodeciloxipentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-terc- butil-6-metilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4,6- tris(terc-butilfenil)pentaeritritol, trifosfito de triestearilsorbitol, tetraquis(2,4-di-terc-butilfenil)- 4,4’-bifenilenodifosfito, 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra- terc-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, bis(2,4- di-terc-butil-6-metilfenil)metilfosfito, bis(2,4-di-terc- butil-6-metilfenil)etilfosfito, 6-fluor-2,4,8,10-tetra- terc-butil-12-metil-dibenz-[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 2,2’,2”-nitrilo[trietiltris(3,3”,5,5’-tetra-terc-butil- 1,1’-bifenil-2,2’-diil)fosfito], 2-etil-hexil(3,3’,5,5’- tetra-terc-butil-1,1’-bifenil-2,2’-diil))fosfito, 5-butil- 5-etil-2-(2,4,6-tri-terc-butil-fenoxi)-1,3,2- dioxafosfirano.
[0041] Fosfitos/fosfonitos particularmente preferidos são:
[0042] De modo particularmente preferido, o fosfito tris- (2,4-di-terc-butilfenil)fosfito é usado como antioxidante secundário.
[0043] Compostos de enxofre preferidos são: tiodipropionato de diestearila, tiodipropionato de dilaurila; ditiopropionato de ditridecila, tiodipropionato de ditetradecila, éster de ácido 3-(dodeciltio)-1,1’-[2,2- bis[[3-(dodeciltio)-1-oxopropoxi]metil]-1,3- propanodiil]propanóico.
[0044] Em uma forma de realização, além disso, preferida, o componente (B) consiste tanto em um antioxidante primário, quanto também em um antioxidante secundário. Neste caso, é particularmente preferível, que o componente (B) consista em um antioxidante fenólico e em um fosfito ou fosfonito.
[0045] Em uma outra forma de realização preferida, os componentes (A) e (B) consistem em uma matéria-prima renovável.
[0046] De acordo com uma outra variante preferida do processo de acordo com a invenção, o pelo menos um alditol apresenta a fórmula molecular HOCH2[CH(OH)]nCH2OH,
R1-OCH2[CH(OH)]nCH2OH ou HOCH2[CH(OH)]n[CH(OR1)]CH2OH com n = 2-6, preferivelmente n = 3-5, sendo que R1 é um radical de açúcar opcionalmente substituído.
[0047] Preferivelmente, o pelo menos um alditol é selecionado a partir do grupo, que consiste em treitol, eritritol, galactitol, manitol, ribitol, sorbitol, xilitol, arabitol, isomaltol, lactitol, maltitol, altritol, iditol, maltotritol e oligo- e polissacarídeos hidrogenados com grupos terminais de poliol e misturas desses. De modo particularmente preferido, o pelo menos um alditol preferido é selecionado a partir do grupo, que consiste em eritritol, manitol, isomaltol, maltitol e misturas desses. De modo muito particularmente preferido, o pelo menos um alditol é manitol ou eritritol, O maltitol pode estar presente, além disso, como o chamado xarope, que é obtido tecnicamente através da hidrogenação de glicose e além do maltitol, sorbitol, contém também oligo- e polissacarídeos hidrogenados com grupos terminais de alditol. Os alditóis podem estar presentes, neste caso, em diferentes isômeros ópticos, por exemplo, na forma D ou L ou forma meso.
[0048] Exemplos de heptitóis e octitóis são: meso- glicero-alo-heptitol, D-glicero-D-altro-heptitol, D- glicero-D-mano-heptitol, meso-glicero-gulo-heptitol, D- gliceero-D-galacto-heptitol (perseitol), D-glicero-D-gluco- heptitol, L-glicero-D-gluco-heptitol, D-eritro-L-galacto- octitol, D-treo-L-galacto-octitol.
[0049] As estruturas e pontos sólidos dos alditóis preferidos são deduzidas a partir da seguinte tabela 1. Tabela 1 denominação estrutura química ponto sólido [oC] arabit 103 (arabitol)
eritrit 120-123 (eritritol)
isomalt 145-150 (palatinitol) (mistura)
galactit 185-188 (galactinol)
lactit 146 (lactitol)
maltit 149-152 (maltitol)
manit (manitol) 166-168 ribit (ribitol) 102 denominação estrutura química ponto sólido [oC] sorbit 94-96 (sorbitol) maltotritol 184 oligo- e polissacarídeos hidrogenados
[0050] Alternativamente ou adicionalmente aos alditóis mencionados acima, no processo de acordo com a invenção (ou para as finalidades da composição de material sintético, da massa de moldagem ou da peça moldada ou da composição estabilizadora de acordo com a invenção), também podem ser usados ciclitóis, isto é, polióis em forma de anel.
[0051] Em particular, o pelo menos um ciclitol pode ser selecionado a partir do grupo, que consiste em inositol (mio- , scilo-, D-quiro-, L-quiro-, muco-, neo-, alo-, epi e cis- inositol), 1,2,3,4-tetrahidroxiciclohexano, 1,2,3,4,5- pentahidroxiciclohexano, quercitol, viscumitol, bornesitol, conduritol, ononitol, pinitol, pinpolitol, quebraquitol, ciceritol, ácido da China, ácido shikímico e valienol, neste caso, prefere-se o mio-inosit (mio-inositol).
[0052] Para os fins da presente invenção, os alditóis ou ciclitóis contidos como componente (B), com respeito à sua proporção de peso, são entendidos ao todo como componente (B), de modo que desses deve ser entendida sempre a totalidade dos alditóis e/ou ciclitóis contidos.
[0053] Uma variante particularmente preferida do processo de acordo com a invenção, é caracterizada pelo fato de que o pelo menos um antioxidante primário e pelo menos um antioxidante secundário são introduzidos no material sintético termoplástico livre de halogêneo. Isso significa, que como componente (A) são usados pelo menos um antioxidante primário e pelo menos um antioxidante secundário. Dessa maneira, pode ser obtida uma estabilização ainda mais eficaz do material sintético termoplástico livre de halogêneo contra a degradação oxidativa, térmica e/ou actínica.
[0054] Em uma outra variante preferida do processo de acordo com a invenção, o componente (A) e o componente (B) são introduzidos em uma proporção de peso de 5:95 até 95:5, preferivelmente de 10:90 até 90:10, de modo particularmente preferido, de 20:80 até 80:20, no reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo.
[0055] Se o o componente (A) consistir tanto em um antioxidante primário, quanto também em um antioxidante secundários, então a relação entre o antioxidante primário e secundário é preferivelmente de 90:10 até 10:90, de modo particularmente preferido, 80:20 até 20:80 e de modo muito particularmente preferido, 70:30 até 30:70.
[0056] Uma outra variante preferida do processo de acordo com a invenção, caracteriza-se pelo fato de que os componentes (A) e (B) são introduzidos no reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo pelo fato,
de que os componentes (A) e (B) presentes como sólido são misturados com o reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo presente como sólido e a mistura resultante neste caso é fundida e, em seguida, resfriada ou os componentes (A) e (B) presentes como sólido são fundidos e a massa fundida resultante neste caso é introduzida em uma massa fundida do reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo.
[0057] Preferivelmente, os componentes (A) e (B), que podem estar presentes como pó, compactados, granulado, solução ou escamas, são misturados com o polímero a ser estabilizado, a matriz do polímero é transferida para a massa fundida e, em seguida, é resfriada. Alternativamente, é possível, do mesmo modo, introduzir o aditivo em estado viscoso em uma massa fundida do polímero.
[0058] No caso, de acrescentar outros componentes ao reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo, esses podem ser acrescentados ao polímero separadamente, em forma de líquidos, pós, granulados ou produtos compactados ou juntos com a composição do aditivo de acordo com a invenção, tal como descrito acima.
[0059] Preferivelmente, no reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo pode ser introduzida adicionalmente pelo menos um aditivo, que é selecionado a partir do grupo, que consiste em absorvedores de ultravioleta, estabilizadores de luz, desativadores metálicos, desativadores de material de enchimento, antiozonantes, agentes de nucleação, agentes antinucleadores, aperfeiçoadores da tenacidade ao choque,
plastificantes, deslizantes, modificadores de reologia, agentes tixotrópicos, prolongadores de cadeia, aclaradores ópticos, substâncias ativas antimicrobianas, antiestáticos, agentes antiderrapantes, agentes antibloqueadores, agentes de acoplamento, agentes de reticulação, agentes antirreticuladores, agentes hidrofílicos, agentes hidrofóbicos, promotores de adesão, agentes de dispersão, compatibilizadores, sequestradores de oxigênio, sequestradores de ácidos, agentes de expansão, aditivos de degradação, agentes desespumantes, sequestradores de odor, agentes de marcação, agentes antiembaciantes, materiais de enchimento, substâncias de reforço e misturas desses.
[0060] Além disso, é preferível que no reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo seja introduzida adicionalmente pelo menos um aditivo, que é selecionado a partir do grupo, que consiste em a) sequestradores de ácidos, preferivelmente estearato de cálcio, estearato de magnésio, estearato de zinco, estearato de alumínio, estearato de cálcio, lactato de cálcio, estearoil- 2-lactato de cálcio, hidrotalcitas, em particular, hidrotalcitas sintéticas à base de alumínio, magnésio e zinco, hidrocalumitas, zeólitas, óxidos de metais alcalino-terrosos, em particular, óxido de cálcio e óxido de magnésio, carbonatos de metais alcalino-terrosos, em particular, carbonato de cálcio, carbonato de magnésio e dolomita e hidróxidos, em particular, brucita, b) estabilizadores de luz, preferivelmente estabilizadores de luz do grupo das aminas impedidas, c) agentes de dispersão, d) desativadores de material de enchimento e misturas desses.
[0061] Estabilizadores de luz adequados são, por exemplo, compostos à base de 2-(2’-hidroxifenil)benzotriazóis, 2- hidroxibenzofenonas, ésteres de ácidos benzóicos, acrilatos, oxamidas e 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triazinas.
[0062] 2-(2’-hidroxifenil)benzotriazóis adequados são, por exemplo, 2-(2’-hidroxi-5’-metilfenil)benzotriazol, 2- (3’,5’-di-terc-butil-2’-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5’- terc-butil-2’-hidroxi-fenil)benzotriazol, 2-(2’-hidroxi-5’- (1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3’,5’-di- terc-butil-2’-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3’- terc-butil-2’-hidroxi-5’-metilfenil-5-clorobenzotriazol, 2- (3’-sec-butil-5’-terc-butil-2’-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2’-hidroxi-4’-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3’,5’-di- terc-amil-2’-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3’,5’-bis(α,α- dimetilbenzil)-2’-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3’-terc- butil-2’-hidroxi-5’-(2-octiloxi-carboniletil)fenil)-5- clorobenzotriazol, 2-(3’-terc-butil-5’-[2-(2-etil- hexiloxi)carboniletil]-2’-hidroxifenil)-5- clorobenzotriazol, 2-(3’-terc-butil-2’-hidroxi-5’-(2- metoxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3’-terc- butil-2’-hidroxi-5’-(2- metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3’-terc-butil-2’- hidroxi-5’-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2- (3’-terc-butil-5’-[2-(2-etil-hexiloxi)carboniletil]-2’- hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3’-dodecil-2’-hidroxi-5’- metilfenil)benzotriazol, 2-(3’-terc-butil-2’-hidroxi-5’-(2-
isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2’- metilenobis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2- ilfenol]; o produto da transesterificação de 2-[3’-terc- butil-5’-(2-metoxicarboniletil)-2’-hidroxifenil]-2H- benzotriazol com polietilenoglicol 300; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2- ]-, sendo que R é 3’-terc-butil-4’-hidroxi-5’-2H- benzotriazol-2-ilfenila, 2-[2’-hidroxi-3’-(α,α- dimetilbenzil)-5’-(1,1,3,3-tetrametilbutil)- fenil]benzotriazol, 2-[2’-hidroxi-3’-(1,1,3,3- tetrametilbutil)-5’-(α,α-dimetilbenzil)fenil]benzotriazol.
[0063] 2-hidroxibenzofenonas adequadas são, por exemplo, derivados de 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4- dodeciloxi, 4-benziloxi, 4,2’,4’-trihidroxi e 2’-hidroxi- 4,4’-dimetiloxi das 2-hidroxibenzofenonas.
[0064] Acrilatos adequados são, por exemplo, etil-α- ciano-β,β-difenilacrilato, isooctil-α-ciano-β,β- difenilacrilato, metil-α-carbometoxicinamato, metil-α- ciano-β-metil-p-metoxicinamato, butil-α-ciano-β-metil-p- metoxicinamato, metil-α-carbometoxi-p-metoxicinamato e N- (β-carbometoxi-β-cianovinil)-2-metilindolina.
[0065] Ésteres de ácidos benzóicos adequados são, por exemplo, o salicilato de 4-terc-butilfenila, salicilato de fenila, salicilato de octilfenila, dibenzoilresorcinol, bis(4-terc-butilbenzoil)resorcinol, benzoilresorcinol, 2,4- di-terc-butilfenil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecila, 3,5-di- terc-butil-4-hidroxibenzoato de octadecila, 2-metil-4,6-di- terc-butilfenil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato.
[0066] Oxamidas adequadas são, por exemplo, 4,4’- dioctiloxioxanilida, 2,2’-dietoxi-oxanilida, 2,2’-
dioctiloxi-5,5’-di-terc-butoxanilida, 2,2’-didodeciloxi- 5,5’-di-terc-butoxanilida, 2-etoxi-2’-etiloxanilida, N,N’- bis(3-dimetilaminopropil)-oxamida, 2-etoxi-5-terc-butil-2’- etoxanilida e suas misturas com 2-etoxi-2’-etil-5,4’-di- terc-butoxanilida, misturas de oxanilidas dissubstituídas por o- e p-metoxi e misturas de oxanilidas dissubstituídas por o- e p-etoxi.
[0067] 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triazinas adequadas são, por exemplo, 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5- triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4- dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6- bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidroxi-4- propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2- hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil-1,3,5- triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4- dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4- trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxipropoxi)-fenil]-4,6- bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi- 3-octiloxipropiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5- triazina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2- hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetil-fenil)-1,3,5-triazina, 2- [2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi)-fenil]-4,6- bis(2,4-dimetilfenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4- hexiloxi)-fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4- metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2- hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxipropoxi)-fenil]-1,3,5- triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil- 1,3,5-triazina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etil-hexil-1-oxi)-2- hidroxipropiloxi]-fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil-1,3,5-
triazina.
[0068] Desativadores metálicos adequados são, por exemplo, N,N’-difeniloxamida, N-salicilal-N’-saliciloil- hidrazina, N,N’-bis(saliciloil)hidrazina, N,N’-bis(3,5-di- terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3- saliciloilamino-1,2,4-triazol, hidrazida de bis(benziliden)oxalila, oxanilida, dihidrazina de isoftaloila, sebacoilbisfenil-hidrazida, dihidrazida de N,N’-diacetiladipoila, dihidrazida de N,N’- bis(saliciloil)oxilila, dihidrazida de N,N’- bis(saliciloil)tiopropionila.
[0069] Amias impedidas adequadas são, por exemplo, succinato de 1,1-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila), sebacato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidila), sebacato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4- piperidila), 1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4- octadecilaminopiperidina, sebacato de bis(1-acil-2,2,6,6- tetrametil-piperidin-4-ila), 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)- 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 1-(2-hidroxi-2- metilpropoxi)-4-oxo-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, succinato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidila), N,N’-bis- formil-N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)hexametilenodiamina, (33a) bis(1-undecaniloxi- 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)carbonato, 1,2,2,6,6- pentametil-4-aminopiperidina, nitrilotriacetato de 2- undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo- spiro[4,5]decan-tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila), 1,1’-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4,5]decan- 2,4-diona, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-
triazaspiro[4,5]decan-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, 3-dodecil-1- (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, malonato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-butil- 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzila, o produto de condensação de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico, produtos de condensação lineares ou cíclicos de N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)hexametilenodiamina e 4-terc-octilamino-2,6- dicloro-1,3,5-triazina, nitrilotriacetato de tris(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidila), tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato, 1,1’-(1,2- etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil- 2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidina, produtos de condensação lineares ou cíclicos de N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro- 1,3,5-triazina, o produto de reação de 7,7,9,9-tetrametil- 2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-[4,5]decano e epiclorohidrina.
[0070] São abrangidos nas estruturas indicadas acima, neste caso, respectivamente também as N-H, N-alquila, como N-metila ou N-octila estericamente impedidas, os derivados de N-alcóxi, tais como N-metóxi ou N-octilóxi, os derivados de cicloalquila, tais como N-ciclohexilóxi e os análogos de N-(2-hidroxi-2-metilpropóxi).
[0071] Aminas estericamente impedidas preferidas apresentam, além disso, as seguintes estruturas:
[0072] Aminas oligoméricas e poliméricas impedidas preferidas apresentam as seguintes estruturas:
<
[0073] Nos compostos mencionados acima, n representa respectivamente 3 a 100.
[0074] Agentes de dispersão adequados são, por exemplo: poliacrilatos, por exemplo, copolímeros com grupos laterais de cadeia longa, copolímeros em bloco de poliacrilato, alquilamidas: por exemplo, éster de sorbitano de N,N’-1,2-etanodiilbisoctadecanamida, por exemplo, éster de monoestearilsorbitano, titanatos e zirconatos, copolímeros reativos com grupos funcionais, por exemplo, ácido polipropilen-co-acrílico, anidrido de ácido polipropilen-co-maleico, metacrilato de polietilen-co- glicidila, polissiloxanos de anidrido de ácido poliestireno- alt-maleico: por exemplo, copolímero de dimetilsilanodiol- óxido de etileno, copolímero de polifenilsiloxano, copolímeros anfifílicos: por exemplo, polietileno-bloco- óxido de polietileno, dendrímeros, por exemplo, dendrímeros contendo grupos hidroxila.
[0075] Agentes de nucleação adequados são, por exemplo, talco, sais de metal alcalino ou de metal alcalino-terroso de ácidos carboxílicos mono- e polifuncionais, tais como, por exemplo, ácido benzóico, ácido succínico, ácido adípico, por exemplo, benzoato de sódio, glicerolato de zinco, hidroxi-bis(4-terc-butil)benzoato de alumínio, benzilidenosorbitóis, tais como, por exemplo, 1,3:2,4- bis(benzilideno)sorbitol ou 1,3:2,4-bis(4- metilbenzilideno)sorbitol, 2,2’-metilen-bis-(4,6-di-terc- butilfenil)fosfato, assim como trisamidas e diamidas, tais como, por exemplo, triciclohexilamida de ácido trimesínico, tri(4-metilciclohexilamida) de ácido trimesínico, ácido trimesínico, tri(terc.butilamida), N,N’,N”-1,3,5-
benzenotriiltris(2,2-dimetil-propanamida) ou diciclohexilamida de ácido 2,6-naftalenodicarboxílico.
[0076] Agentes antinucleadores adequados são, por exemplo, corantes azina, tais como, por exemplo, nigrosina, líquidos iônicos e/ou sais de lítio.
[0077] Agentes de proteção às chamas adequados são, por exemplo: a) agentes de proteção às chamas inorgânicos, tais como, por exemplo, Al(OH)3, Mg(OH)2, AlO(OH), MgCO3, silicatos de camada, tais como, por exemplo, montmorilonita ou sepiolita, sais duplos não ou organicamente modificados, tais como, por exemplo, silicatos de Mg-Al, compostos POSS-(Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane), huntita, hidromagnesita ou haloisita, assim como Sb2O3, Sb2O5, MoO3, estanato de zinco, hidroxiestanato de zinco, b) agentes de proteção às chamas contendo nitrogênio, tais como, por exemplo, melamina, melem, melam, melon, derivados de melamina, produtos de condensação de melamina ou sais de melamina, benzoguanamina, poliisocianuratos, alantoína, fosfazeno, em particular, cianurato de melamina, fosfato de melamina, fosfato de dimelamina, pirofosfato de melamina, polifosfato de melamina, fosfatos metálicos de melamina, tais como, por exemplo, fosfato de melamina e alumínio, fosfato de melamina e zinco, fosfato de melamina e magnésio, assim como os pirofosfatos e polifosfatos correspondentes, poli-[2,4-
(piperazin-1,4-il)-6-(morfolin-4-il)-1,3,5- triazina), polifosfato de amônio, borato de melamina, hidrobrometo de melamina, c) formadores de radicais, tais como, por exemplo, alcoxiaminas, éster hidroxilamínico, compostos azo, sulfenamidas, sulfenimidas, dicumila ou policumila, hidroxi-imidas e seus derivados, tais como, por exemplo, éster hidroxiimídico ou éter hidroxiimídico, d) agentes de proteção às chamas contendo fósforo, tais como, por exemplo, fósforo vermelho, fosfatos, tais como, por exemplo, difosfato de resorcinol, difosfato de bisfenol-A e seus oligômeros, fosfato de trifenila, difosfato de etilenodiamina, fosfinatos, tais como, por exemplo, sais do ácido hipofosforoso e seus derivados, tais como sais de alquilfosfinato, por exemplo, dietilfosfinato-alumínio ou dietilfosfinato-zinco ou fosfinato de alumínio, fosfito de alumínio, fosfonato de alumínio, éster de fosfonato, derivados oligoméricos e poliméricos do ácido metanofosfônico, 9,10-dihidro-9-oxa-10- fosforilfenantreno-10-óxido (DOPO) e seus compostos substituídos, e) agentes de proteção às chamas contendo halogêneo à base de cloro e bromo, tais como, por exemplo, óxidos de difenila polibromados, tais como, por exemplo, óxido de decabromodifenila, fosfato de tris(3-bromo-2,2-bis(bromometil)propila, fosfato de tris(tribromoneopentila), ácido tetrabromoftálico, 1,2-bis-(tribromofenoxi)etano, hexabromociclododecano, difeniletano bromado, tris-(2,3-dibromopropil)isocianurato, etileno- bis-(tetrabromoftalimida), tetrabromo-bisfenol A, poliestireno bromado, polibutadieno bromado ou copolímeros de poliestireno-polibutadieno bromado, éter polifenilênico bromado, resina epóxido bromada, acrilato de polipentabromobenzila, opcionalmente em combinação com Sb2O3 e/ou Sb2O5, f) boratos, tais como, por exemplo, borato de zinco ou borato de cálcio, opcionalmente em material de suporte, tal como, por exemplo, sílica g) compostos contendo enxofre, tais como, por exemplo, enxofre elementar, dissulfetos e polissulfetos, sulfeto de tiuram, ditiocarbamatos, mercaptobenzotiazol e sulfenamidas, h) agentes antigotejamento, tais como, por exemplo, politetrafluoretileno, i) compostos contendo silício, tais como, por exemplo, polifenilsiloxanos, j) modificações de carbono, tais como, por exemplo, nanotubos de carbono (CNT), grafite expansível ou grafeno k) assim como combinações ou misturas desses.
[0078] Materiais de enchimento e materiais de reforço adequados são, por exemplo, materiais sintéticos ou naturais, tais como, por exemplo, carbonato de cálcio, silicatos, fibras de vidro, esferas de vidro (maciças ou ocas), talco, mica, caulim, sulfato de bário, óxidos metálicos e hidróxidos metálicos, fuligem, grafite, nanotubos de carbono, grafeno, farinha de madeira ou fibras de produtos naturais, tais como, por exemplo, celulose ou fibras sintéticas. Outros materiais de enchimento adequados são hidrotalcitas ou zeólitas ou silicatos de camada, tais como, por exemplo, montmorilonita, bentonita, beidelita, mica, hectorita, saponita, vermiculita, ledicita, magadita, ilita, caulinita, wolastonita, atapulgita.
[0079] Pigmentos adequados podem ser de natureza inorgânica ou orgânica. Pigmentos inorgânicos são, por exemplo, dióxido de titânio, óxido de zinco, sulfeto de zinco, óxido de ferro, ultramarinho, fuligem, pigmentos orgânicos são, por exemplo, antraquinonas, antantronas, benzimidazolonas, quinacridonas, dicetopirrolopirróis, dioxazinas, indantronas, isoindolinonas, compostos azo, perileno, ftalocianinas ou pirantronas. Outros pigmentos adequados são pigmentos de efeito à base de metal ou pigmentos de brilho perolar à base de óxido metálico.
[0080] Prolongadores de cadeia adequados para a estrutura de peso molecular linear de polímeros de policondensação, tais como poliésteres ou poliamidas, são por exemplo, diepóxidos, bis-oxazolinas, bis-oxazolonas, bis-oxazinas, diisocianatos, dianidridos, bis-acil-lactamas, bis- maleimidas, dicianatos, carbodiimidas. Outros prolongadores de cadeia adequados são compostos poliméricos, tais como, por exemplo, copolímeros de poliestireno-poliacrilato- (met)acrilato de poliglicidila, copolímeros de poliestireno- anidrido de ácido maleico e copolímeros de polietileno- anidrido de ácido maleico.
[0081] Aclaradores ópticos adequados são, por exemplo,
bisbenzoxazóis, fenilcumarinas ou bis(estiril)bifeninas e, em particular, aclaradores ópticos das fórmulas:
[0082] Desativadores de materiais de enchimento adequados são, por exemplo, polissiloxanos, poliacrilatos, em particular, copolímeros em bloco, tais como ácido polimetacrílico-óxido de polialquileno ou (met)acrilatos de poliglicidila e seus copolímeros, por exemplo, com estireno, assim como epóxidos, por exemplo, das seguintes estruturas:
[0083] Antiestáticos adequados são, por exemplo, alquilaminas etoxiladas, ésteres de ácido graxo, sulfonatos de alquila e polímeros, tais como, por exemplo, poliéter amidas.
[0084] Antiozonantes adequados são as aminas mencionadas acima, tais como, por exemplo, N,N’-diisopropil-p- fenilenodiamina, N,N’-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, N,N’- bis(1,4-dimetilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N’- diciclohexil-p-fenilenodiamina, N-isopropil-N’-fenil-p- fenilenodiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N’-fenil-p-fenileno- diamina, N-(1-metil-heptil)-N’-fenil-p-fenilenodiamina, N- ciclohexil-N’-fenil-p-fenilenodiamina.
[0085] Agentes auxiliares de desmoldagem adequados são, por exemplo, ceras montana.
[0086] A incorporação dos componentes (A) e (B), assim como opcionalmente das substâncias aditivas adicionais no reciclado de material sintético pode ocorrer através de métodos de processamento usuais, sendo que o polímero é fundido e misturado com a composição aditiva de acordo com a invenção e com os outros opcionalmente outros aditivos, preferivelmente através de mistura, amassamento e extrusão. Como máquinas de processamento são preferidas as extrusoras, tais como, por exemplo, extrusora de uma só rosca, extrusora de duas roscas, extrusora de cilindros planetários, extrusora de anel, co-amassadora, que são preferivelmente equipadas com uma desgaseificação a vácuo. O processamento,
neste caso, pode ocorrer sob ar ou opcionalmente em condições de gás inerte, tais como, por exemplo, sob nitrogênio.
[0087] Além disso, os componentes (A) e (B) podem ser produzidos e introduzidos em forma de chamadas misturas básicas ou concentrados, que contêm, por exemplo, 10-90 % de uma composição estabilizadora, que consiste nos componentes (A) e (B) em um polímero.
[0088] Além disso, é preferível que o reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo seja selecionado a partir do grupo, que consiste em a) polímeros reciclados de olefinas ou diolefinas, tais como, por exemplo, polietileno, em particular, LDPE, LLDPE, VLDPE, ULDPE, MDPE, HDPE e UHMWPE, metaloceno-PE (m-PE), polipropileno, poliisobutileno, poli-4-metil-penteno-1, polibutadieno, poliisopreno, policicloocteno, copolímeros de polialquileno-monóxido de carbono, assim como copolímeros correspondentes em forma de estruturas estatísticas ou em blocos, tais como, por exemplo, polipropileno-polietileno (EP), EPM ou EPDM, etileno-acetato de vinila (EVA), etileno- éster acrílico, tal como, por exemplo, etileno- acrilato de butila, etileno-ácido acrílico- acrilato de glicidila e polímeros de enxerto correspondentes, tais como, por exemplo, polipropileno-g-anidrido de ácido maleico, polipropileno-g-ácido acrílico e polietileno-g- ácido acrílico, b) poliestireno reciclado, polimetilestireno, polivinilnaftaleno, estireno-butadieno (SB),
estireno-butadieno-estireno (SBS), estireno- etileno-butileno-estireno (SEBS), estireno- etileno-propileno-estireno, estirenoisopreno, estireno-isopreno-estireno (SIS), estireno- butadieno-acrilonitrila (ABS), estireno- acrilonitrila-acrilato (ASA), estireno-etileno, polímeros de estireno-anidrido de ácido maleico, inclusive os copolímeros de enxerto correspondentes, tais como, por exemplo, estireno sobre butadieno, anidrido de ácido maleico sobre SBS ou SEBS, assim como copolímeros de enxerto de metacrilato de metila, estireno-butadieno e ABS (MABS), c) polímeros reciclados de ésteres insaturados, tais como, por exemplo, poliacrilatos e polimetacrilatos, tais como metacrilato de polimetila (PMMA), acrilato de polibutila, acrilato de polilaurila, acrilato de poliestearila, poliacrilonitrila, poliacrilamidas e copolímeros correspondentes, tais como, por exemplo, poliacrilonitrila-acrilato de polialquila, d) polímeros reciclados de álcoois insaturados e derivados, tais como, por exemplo, álcool polivinílico, acetato de polivinila, polivinilbutiral, e) poliacetais reciclados, tais como, por exemplo, polioximetileno (POM) e copolímeros correspondentes, tais como, por exemplo, copolímeros com butanal,
f) óxidos de polifenileno reciclados e misturas desses com poliestireno ou poliamidas, g) polímeros reciclados de éteres cíclicos, tais como, por exemplo, polietilenoglicol, polipropilenoglicol, óxido de polietileno, óxido de polipropileno, h) poliuretanos reciclados de poliéteres ou poliésteres terminados em hidróxi e isocianatos aromáticos ou alifáticos, em particular, poliuretanos lineares, poliureias, i) poliamidas recicladas, tais como, por exemplo, poliamida-6, 6,6, 6,10, 4,6, 4,10, 6,12, 12,12, poliamida 11, poliamida 12, assim como poliamidas (parcialmente) aromáticas, tais como por exemplo, poliftalamidas, por exemplo, produzidas a partir do ácido tereftálico e/ou ácido isoftálico e diaminas alifáticas ou a partir de ácidos dicarboxílicos alifáticos, tais como, por exemplo, ácido adípico ou ácido sebácico e diaminas aromáticas, tais como, por exemplo, 1,4- ou 1,3- diaminobenzeno, j) poliimidas recicladas, poliamida-imidas, poliéter imidas, poliéster imidas, poli(éter) cetonas, polissulfonas, poliéter sulfonas, poliarilsulfonas, sulfeto de polifenileno, polibenzimidazóis, polihidantoínas, k) poliésteres reciclados a partir de ácidos dicarboxílicos alifáticos ou aromáticos e dióis ou a partir de ácidos hidroxi-carboxílicos, tais como, por exemplo, tereftalato de polietileno
(PET), tereftalato de polibutileno (PBT), tereftalato de polipropileno, naftilato de polietileno, tereftalato de poli-1,4- dimetilolciclohexano, polihidroxibenzoato, polihidroxinaftalato, ácido polilático, l) policarbonatos reciclados, poliéster carbonatos, assim como misturas desses, tais como, por exemplo, PC/ABS, PC/PBT, PC/PET/PBT, m) derivados de celulose reciclados, tais como, por exemplo, nitrato de celulose, acetato de celulose, propionato de celulose, butirato de celulose, n) assim como misturas, combinações ou misturas de dois ou mais dos polímeros mencionados acima.
[0089] De modo particularmente preferido, o reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo é selecionado a partir do grupo, que consiste em polímeros de olefinas ou diolefinas, tais como, por exemplo, polietileno, em particular, LDPE, LLDPE, VLDPE, ULDPE, MDPE, HDPE e UHMWPE, metaloceno-PE (m-PE), polipropileno, poliisobutileno, poli-4-metil-penteno-1, polibutadieno, poliisopreno, policicloocteno, copolímeros de polialquileno- monóxido de carbono, assim como copolímeros correspondentes em forma de estruturas estatísticas ou em bloco, tais como, por exemplo, polipropileno-polietileno (EP), EPM ou EPDM, etileno-acetato de vinila (EVA), etileno-éster acrílico, tal como, por exemplo, etileno-acrilato de butila, etileno-ácido acrílico-acrilato de glicidila e polímeros de enxerto correspondentes, tais como, por exemplo, polipropileno-g- anidrido de ácido maleico, polipropileno-g-ácido acrílico e polietileno-g-ácido acrílico.
[0090] De modo muito particularmente preferido, o material sintético termoplástico livre de halogêneo é um reciclado de poliolefina. Por exemplo, no caso do reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo pode tratar-se de polipropileno, em particular, portanto, de um reciclado de polipropileno ou de um polietileno, em particular, portanto, de um reciclado de polietileno.
[0091] Preferivelmente, no processo de acordo com a invenção, 0,01 a 5 partes, em peso, preferivelmente 0,02 a 1 parte em peso, de um alditol ou ciclitol são introduzidos em 95-99,99, preferivelmente em 99-99,98 partes de um reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo.
[0092] Além disso, preferivelmente no processo de acordo com a invenção (A) 0,02 a 3 partes em peso, preferivelmente 0,03 a 0,5 parte em peso, de pelo menos um alditol e/ou de pelo menos um ciclitol e (B) 0,04 a 6 partes em peso, preferivelmente 0,06 a 1 parte em peso, de pelo menos um antioxidante primário e/ou de pelo menos um antioxidante secundário, são introduzidos em 91 a 99,94 partes em peso, preferivelmente 98,5 a 99,91 partes em peso, de pelo menos um reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo.
[0093] Além disso, prefere-se que (A) 0,02 a 3 partes, em peso, preferivelmente 0,03 a 0,5 parte em peso, de pelo menos um alditol e/ou de pelo menos um ciclitol
(B1) 0,02 a 3 partes, em peso, preferivelmente 0,03 a 0,5 parte, em peso, de pelo menos um antioxidante primário, (B2) 0,02 a 3 partes, em peso, preferivelmente 0,03 a 0,5 parte, em peso, de pelo menos um antioxidante secundário sejam introduzidos em 91 a 99,94 partes em peso, preferivelmente 98,5 a 99,91 partes em peso, de um reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo.
[0094] A presente invenção se refere, além disso, a uma composição de material sintético, que contém ou consiste em (A) pelo menos um alditol e/ou pelo menos um ciclitol (componente (A)) e (B) pelo menos um reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo.
[0095] Neste caso, na composição de material sintético – com exceção dos antioxidantes primários e/ou secundários opcionalmente já contidos no reciclado, não são acrescentados quaisquer outros antioxidantes primários e/ou secundários (frescos).
[0096] Os antioxidantes primários e/ou secundários contidos no reciclado, assim como seus produtos de degradação, quando necessário, podem ser determinados por métodos de análise comuns ao perito, por exemplo, por métodos cromatográficos, tais como, por exemplo, HPCL, opcionalmente após a extração do polímero por meio de um solvente adequado e subsequente concentração através da remoção do solvente.
[0097] Além disso, a presente invenção se refere também a uma composição de material sintético, que contém ou consiste em
(A) pelo menos um alditol e/ou pelo menos um ciclitol, (B) pelo menos um antioxidante primário e/ou um pelo menos um antioxidante secundário e (C) pelo menos um reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo.
[0098] Em uma forma de realização preferida, a composição de material sintético caracteriza-se pelo fato de que a composição de material sintético contém ou consiste em (A) 0,02 a 3 partes em peso, preferivelmente 0,03 a 0,5 parte em peso, de pelo menos um alditol, (B) 0,04 a 6 partes em peso, preferivelmente 0,06 a 1 parte em peso, de pelo menos um antioxidante primário e/ou um pelo menos um antioxidante secundário e (C) 91 a 99,94 partes em peso, preferivelmente 98,5 a 99,91 partes em peso, de pelo menos um reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo.
[0099] Preferivelmente, a composição de acordo com a invenção contém pelo menos um antioxidante primário e pelo menos um antioxidante secundário.
[0100] Uma outra forma de realização preferida é caracterizada pelo fato de que a composição de material sintético contém ou consiste em (A) 0,02 a 3 partes em peso, preferivelmente 0,03 a 0,5 parte em peso, de pelo menos um alditol e/ou pelo menos um ciclitol, (B1) 0,02 a 3 partes em peso, preferivelmente 0,03 a 0,5 parte em peso, de pelo menos um antioxidante primário,
(B2) 0,02 a 3 partes, em peso, preferivelmente 0,03 a 0,5 parte em peso, de pelo menos um antioxidante secundário e (C) 91 a 99,94 partes em peso, preferivelmente 98,5 a 99,91 partes em peso, de pelo menos um reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo.
[0101] De acordo com uma outra forma de realização preferida, a composição de material sintético de acordo com a invenção contém adicionalmente pelo menos uma substância aditiva, que é selecionada a partir do grupo, que consiste em absorvedores de ultravioleta, estabilizadores de luz, desativadores metálicos, desativadores de material de enchimento, antiozonantes, agentes de nucleação, agentes antinucleadores, aperfeiçoadores da tenacidade ao choque, plastificantes, deslizantes, modificadores de reologia, agentes tixotrópicos, prolongadores de cadeia, aclaradores ópticos, substâncias ativas antimicrobianas, antiestáticos, agentes antiderrapantes, agentes antibloqueadores, agentes de acoplamento, agentes de reticulação, agentes antirreticuladores, agentes hidrofílicos, agentes hidrofóbicos, promotores de adesão, agentes de dispersão, compatibilizadores, sequestradores de oxigênio, sequestradores de ácidos, agentes de expansão, aditivos de degradação, agentes desespumantes, sequestradores de odor, agentes de marcação, agentes antiembaciantes, materiais de enchimento, substâncias de reforço e misturas desses.
[0102] Além disso, prefere-se, que a composição de material sintético contenha adicionalmente pelo menos uma substância aditiva, que é selecionada a partir do grupo, que consiste em a) sequestradors de ácidos, preferivelmente estearato de cálcio, estearato de magnésio, estearato de zinco, estearato de alumínio, estearato de cálcio, lactato de cálcio, estearoil-2-lactato de cálcio, hidrotalcitas, em particular, hidrotalcitas sintéticas à base de alumínio, magnésio e zinco, hidrocalumitas, zeólitas, óxidos de metais alcalino-terrosos, em particular, óxido de cálcio e óxido de magnésio, óxido de zinco, carbonatos de metais alcalino-terrosos, em particular, carbonato de cálcio, carbonato de magnésio e dolomita e hidróxidos, em particular, brucita, b) estabilizadores de luz, preferivelmente estabilizadores de luz a partir do grupo das aminas impedidas, c) agentes de dispersão, d) desativadores de material de enchimento e misturas desses.
[0103] Se apenas um alditol ou ciclitol for acrescentado ao reciclado como estabilizador, então em uma forma de realização preferida, em particular, um sequestrador de ácido é a outra substância aditiva. Os sequestradores de ácidos são definidos acima.
[0104] Preferivelmente, a composição de material sintético de acordo com a invenção pode ser produzida ou foi produzida com um processo de acordo com a invenção para a estabilização de materiais sintéticos termoplásticos livres de halogêneo contra a degradação oxidativa, térmica e/ou actínica.
[0105] Todas as variantes preferidas já descritas em relação ao processo de acordo com a invenção, formas de realização exemplares e comentários (por exemplo, em relação aos possíveis componentes e substâncias aditivas a serem usados) se aplicam também de modo correspondente à composição de material sintético de acordo com a invenção.
[0106] De acordo com uma forma de realização preferida da composição de material sintético de acordo com a invenção, o pelo menos um antioxidante primário é selecionado a partir do grupo, que consiste em antioxidantes fenólicos, aminas, lactonas e misturas desses.
[0107] De modo particularmente preferido, como antioxidante primário, o antioxidante fenólico tetraquis[3- (3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato de pentaeritritol está contido na composição de material sintético de acordo com a invenção.
[0108] Uma outra forma de realização preferida da composição de material sintético de acordo com a invenção, caracteriza-se pelo fato de que o pelo menos um antioxidante secundário é selecionado a partir do grupo, que consiste em compostos de fósforo, em particular, fosfitos e fosfonitos, compostos de enxofre orgânico, em particular, sulfetos e dissulfetos, assim como misturas desses.
[0109] De modo particularmente preferido, como antioxidante secundário, o fosfito tris-(2,4-di-terc- butilfenil)fosfito está contido na composição de material sintético de acordo com a invenção.
[0110] De acordo com uma outra forma de realização preferida, o pelo menos um alditol apresenta a fórmula molecular
HOCH2[CH(OH)]nCH2OH, R1-OCH2[CH(OH)]nCH2OH ou HOCH2[CH(OH)]n[CH(OR1)]CH2OH com n = 2-6, preferivelmente n = 3-5, sendo que R1 é um radical de açúcar opcionalmente substituído.
[0111] Preferivelmente, o pelo menos um alditol é selecionado a partir do grupo, que consiste em treitol, galactitol, manitol, ribitol, sorbitol, xilitol, arabitol, isomaltol, lactitol, maltitol, maltotritol e oligo- e polissacarídeos hidrogenados com grupos terminais de poliol e misturas desses. De modo particularmente preferido, o pelo menos um alditol preferido é selecionado a partir do grupo, que consiste em eritritol, manitol, isomaltol, maltitol e misturas desses. De modo muito particularmente preferido, o pelo menos um alditol é manitol ou o ciclitol é mio-inositol.
[0112] Em uma outra forma de realização preferida, o componente (A) e o componente (B) estão contidos na composição de material sintético em uma proporção de peso de 95:5 até 5:95, preferivelmente de 90:10 até 10:90, de modo particularmente preferido, de 80:20 até 20:80.
[0113] Além disso, prefere-se que o reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo seja selecionado a partir do grupo, que consiste em a) polímeros reciclados a partir de olefinas ou diolefinas, tais como, por exemplo, polietileno, em particular, LDPE, LLDPE, VLDPE, ULDPE, MDPE, HDPE e UHMWPE, metaloceno-PE (m-PE), polipropileno, poliisobutileno, poli-4-metil- penteno-1, polibutadieno, poliisopreno, policicloocteno, copolímeros de polialquileno-
monóxido de carbono, assim como copolímeros correspondentes em forma de estruturas estatísticas ou em blocos, tais como, por exemplo, polipropileno-polietileno (EP), EPM ou EPDM, etileno-acetato de vinila (EVA), etileno-éster acrílico, tal como, por exemplo, etileno-acrilato de butila, etileno-ácido acrílico-acrilato de glicidila e polímeros de enxerto correspondentes, tais como, por exemplo, polipropileno-g-anidrido de ácido maleico, polipropileno-g-ácido acrílico e polietileno-g-ácido acrílico, b) poliestireno reciclado, polimetilestireno, polivinilnaftaleno, estireno-butadieno (SB), estireno-butadieno-estireno (SBS), estireno- etileno-butileno-estireno (SEBS), estireno- etileno-propileno-estireno, estirenoisopreno, estireno-isopreno-estireno (SIS), estireno- butadieno-acrilonitrila (ABS), estireno- acrilonitrila-acrilato (ASA), estireno-etileno, polímeros de estireno-anidrido de ácido maleico, inclusive os copolímeros de enxerto correspondentes, tais como, por exemplo, estireno sobre butadieno, anidrido de ácido maleico sobre SBS ou SEBS, assim como copolímeros de enxerto de metacrilato de metila, estireno-butadieno e ABS (MABS), c) polímeros reciclados de ésteres insaturados, tais como, por exemplo, poliacrilatos e polimetacrilatos, tais como metacrilato de polimetila (PMMA), acrilato de polibutila,
acrilato de polilaurila, acrilato de poliestearila, poliacrilonitrila, poliacrilamidas e copolímeros correspondentes, tais como, por exemplo, poliacrilonitrila-acrilato de polialquila, d) polímeros reciclados de álcoois insaturados e derivados, tais como, por exemplo, álcool polivinílico, acetato de polivinila, polivinilbutiral, e) poliacetais reciclados, tais como, por exemplo, polioximetileno (POM) e copolímeros correspondentes, tais como, por exemplo, copolímeros com butanal, f) óxidos de polifenileno reciclados e misturas desses com poliestireno ou poliamidas, g) polímeros reciclados a partir de éteres cíclicos, tais como, por exemplo, polietilenoglicol, polipropilenoglicol, óxido de polietileno, óxido de polipropileno, h) poliuretanos reciclados a partir de poliéteres ou poliésteres terminados em hidróxi e isocianatos aromáticos ou alifáticos, em particular, poliuretanos lineares, poliureias, i) poliamidas recicladas, tais como, por exemplo, poliamida-6, 6,6, 6,10, 4,6, 4,10, 6,12, 12,12, poliamida 11, poliamida 12, assim como poliamidas (parcialmente) aromáticas, tais como, por exemplo, poliftalamidas, por exemplo, produzidas a partir do ácido tereftálico e/ou ácido isoftálico e diaminas alifáticas ou a partir de ácidos dicarboxílicos alifáticos, tais como, por exemplo, ácido adípico ou ácido sebácico e diaminas aromáticas, tais como, por exemplo, 1,4- ou 1,3- diaminobenzeno, j) poliimidas recicladas, poliamida-imidas, poliéter imidas, poliéster imidas, poli(éter) cetonas, polissulfonas, poliéter sulfonas, poliarilsulfonas, sulfeto de polifenileno, polibenzimidazóis, polihidantoínas, k) poliésteres reciclados a partir de ácidos dicarboxílicos alifáticos ou aromáticos e dióis ou a partir de ácidos hidroxi-carboxílicos, tais como, por exemplo, tereftalato de polietileno (PET), tereftalato de polibutileno (PBT), tereftalato de polipropileno, naftilato de polietileno, tereftalato de poli-1,4- dimetilolciclohexano, polihidroxibenzoato, polihidroxinaftalato, ácido polilático, l) policarbonatos reciclados, poliéster carbonatos, assim como misturas desses, tais como, por exemplo, PC/ABS, PC/PBT, PC/PET/PBT, m) derivados de celulose reciclados, tais como, por exemplo, nitrato de celulose, acetato de celulose, propionato de celulose, butirato de celulose, n) assim como misturas, combinações ou misturas de dois ou mais dos polímeros mencionados acima.
[0114] De modo particularmente preferido, o reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo é selecionado a partir do grupo, que consiste em polímeros de olefinas ou diolefinas, tais como, por exemplo, polietileno,
em particular, LDPE, LLDPE, VLDPE, ULDPE, MDPE, HDPE e UHMWPE, metaloceno-PE (m-PE), polipropileno, poliisobutileno, poli-4-metil-penteno-1, polibutadieno, poliisopreno, policicloocteno, copolímeros de polialquileno- monóxido de carbono, assim como os copolímeros correspondente em forma de estruturas estatísticas ou em bloco, tais como, por exemplo, polipropileno-polietileno (EP), EPM ou EPDM, etileno-acetato de vinila (EVA), etileno- éster acrílico, tal como, por exemplo, etileno-acrilato de butila, etileno-ácido acrílico-acrilato de glicidila e polímeros de enxerto correspondentes, tais como, por exemplo, polipropileno-g-anidrido de ácido maleico, polipropileno-g-ácido acrílico e polietileno-g-ácido acrílico.
[0115] De modo muito particularmente preferido, o reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo é uma poliolefina, em particular, um reciclado de poliolefina. Por exemplo, no caso do material sintético termoplástico livre de halogêneo pode tratar-se de polipropileno, em particular, de um reciclado de polipropileno.
[0116] A presente invenção se refere também a uma massa de moldagem ou a uma peça moldada, que pode ser produzida a partir da composição de material sintético de acordo com a invenção, em particular, em forma de peças moldadas por injeção, películas, filmes, lacas, revestimentos, espumas, fibras, cabos, tubos, perfis, corpos ocos, tiras, membranas, por exemplo, geomembranas, lubrificantes, matérias corantes e/ou adesivos, que são produzidos através de extrusão, moldagem por injeção, moldagem por sopro, calandragem,
processo de prensagem, processo de fiação e/ou rotomoldagem, por exemplo, para a indústria elétrica, para a indústria de construção, para a indústria de transporte, para aplicações médicas, para aparelhos domésticos e elétricos, para peças de bicicleta, para artigos de consumo, para embalagens, para móveis e/ou para têxteis.
[0117] Além do mais, a presente invenção se refere também a uma composição estabilizadora para a estabilização de reciclados de materiais sintéticos termoplásticos livres de halogêneo, preferivelmente de reciclados de materiais sintéticos termoplásticos livres de halogêneo, contra a degradação oxidativa, térmica e/ou actínica, que consiste em (A) pelo menos um antioxidante primário e/ou pelo menos um antioxidante secundário e (B) pelo menos um alditol e/ou pelo menos um ciclitol.
[0118] Todas as variantes preferidas já descritas em relação ao processo de acordo com a invenção, assim como em relação à composição de material sintético de acordo com a invenção, formas de realização exemplares e comentários (por exemplo, em relação aos possíveis componentes e substâncias aditivas a serem usados) se aplicam também de modo correspondente à composição estabilizadora de acordo com a invenção.
[0119] Em uma forma de realização preferida da composição estabilizadora de acordo com a invenção, o pelo menos um antixidante primário é selecionado a partir do grupo, que consiste em antioxidantes fenólicos, aminas, lactonas e misturas desses.
[0120] Antioxidantes fenólicos preferidos, aminas preferidas e lactonas preferidas são respectivamente os mesmos do processo de acordo com a invenção e mencionados na composição de material sintético de acordo com a invenção.
[0121] Uma outra forma de realização preferida da composição estabilizadora de acordo com a invenção, caracteriza-se pelo fato de que o pelo menos um antioxidante secundário é selecionado a partir do grupo, que consiste em compostos de fósforo, em particular, fosfitos e fosfonitos, compostos de enxofre orgânico, em particular, sulfetos e dissulfetos, assim como misturas desses.
[0122] Fosfitos ou fosfonitos preferidos e compostos de enxofre prefridos são respectivamente os mesmos do processo de acordo com a invenção e mencionados na composição de material sintético de acordo com a invenção.
[0123] De acordo com uma outra forma de realização preferida, o pelo menos um alditol apresenta fórmula molecular HOCH2[CH(OH)]nCH2OH, R1-OCH2[CH(OH)]nCH2OH ou HOCH2[CH(OH)]n[CH(OR1)]CH2OH com n = 2-5, sendo que R1 é um radical de açúcar opcionalmente substituído.
[0124] Preferivelmente, o pelo menos um alditol é selecionado a partir do grupo, que consiste em treitol, eritritol, galactitol, manitol, ribitol, sorbitol, xilitol, arabitol, isomaltol, lactitol, maltitol, maltotritol e oligo- e polissacarídeos hidrogenados com grupos terminais de poliol e misturas desses. De modo particularmente preferido, o pelo menos um alditol preferido é selecionado a partir do grupo, que consiste em eritritol, manitol, isomaltol, maltitol e misturas desses. De modo muito particularmente preferido, o pelo menos um alditol é manitol ou eritritol ou o ciclitol é mio-inositol.
[0125] A presente invenção se refere também ao uso de pelo menos um alditol e/ou pelo menos um ciclitol para a estabilização de reciclados de materiais plásticos termoplásticos livres de halogêneo contra a degradação oxidativa, térmica e/ou actínica.
[0126] Além disso, a presente invenção se refere ao uso da composição estabilizadora de acordo com a invenção ou a uma composição estabilizadora, que contém ou consiste em (A) pelo menos um alditol e/ou pelo menons um ciclitol e (B) pelo menos um antioxidante primário e/ou pelo menos um antioxidante secundário, para a estabilização de materiais plásticos termoplásticos livres de halogêneo contra a degradação oxidativa, térmica e/ou actínica.
[0127] Materiais sintéticos termoplásticos livres de halogêneo preferidos são, neste caso, os mesmos mencionados em relação ao processo de acordo com a invenção ou em relação à composição de material sintético de acordo com a invenção.
[0128] De modo particularmente preferido, a composição estabilizadora é usada para a estabilização de reciclados de poliolefina e contra a degradação oxidativa, térmica e/ou actínica.
[0129] Todas as variantes preferidas já descritas em relação ao processo de acordo com a invenção, assim como em relação à composição de material sintético de acordo com a invenção e em relação à composição estabilizadora de acordo com a invenção, formas de realização exemplares e comentários
(por exemplo, em relação aos possíveis componentes e substâncias aditivas a serem usados) se aplicam também de modo correspondente à composição de material sintético de acordo com a invenção.
[0130] A presente invenção é esclarecida em detalhes com base nos seguintes exemplos de realização sem limitar a invenção a parâmetros especialmente representados.
[0131] Para a simulação de um reciclado em forma de um resíduo de produção, um polipropileno comercialmente usual (Moplen HP 500N, Lyondell Basell Industries) foi moído para formar um pó e processado três vezes a uma temperatura máxima de 230 oC por meio de uma extrusora de rosca dupla do tipo Process 11 (Fisher Scientific) com 200 rotações/minuto, resfriado no banho-maria, assim como, em seguida, granulado. Através desse processo, ocorre um pré-dano, que no aumento do MVR (Melt Volume Rate, medido a 230 oC/2,16 kg) medido de acordo com a norma ISO 1133, se correlaciona com uma degradação do polímero. Neste caso, é medido um aumento do MVR de 18, 1 g/10 min (depois da primeira extrusão) para 25,0 g/10 min (terceira extrusão). Esse aumento representa um pré-dano significativo. Em seguida, esse polipropileno pré-danificado é processado na quarta extrusão subsequente com os estabilizadores indicados na tabela 2 e novamente determina-se o MVR. Em seguida, o granulado obtido é novamente processado sem aditivos adicionais (quinta extrusão).
[0132] Neste caso, verifica-se que o polímero não pós- estabilizado está sujeito a uma degradação significativa. A degradação pode ser reduzida através da adição de uma combinação do estabilizador a partir de um antioxidante comercialmente disponível e de um fosfito (exemplo comparativo 2) ou a partir de um estabilizador de reciclado especial (exemplo comparativo 3). De maneira surpreendente, a adição de um alditol (manitol) a um antioxidante fenólico e a um fosfito leva a uma melhor estabilização, isto é, ao menor valor MVR. Uma outra etapa de extrusão mostra também o melhor efeito de estabilização, isto é, o valor MVR mais baixo através da composição de acordo com a invenção. Tabela 2: Pós-estabilização de polipropileno pós-estabilização MVR depois da MVR depois da quarta extrusão quinta extrusão (230/2,16) (230/2,16) exemplo sem adição 29,5 34,6 comparativo 1 exemplo 0,05 % AO-1 + 0,05 23,2 25,4 comparativo 2 % P-1 exemplo 0,2 % de 23,0 24,4 comparativo 3 Recyclostab 411 exemplo 1 de 0,05 % AO-1 + 0,05 22,3 24,0 acordo com a % P-1 + 0,1 % de invenção manitol
[0133] AO-1: tetraquis[3-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propionato de pentaeritritol
[0134] P-1: tris-(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito
[0135] Recyclostab 411: No caso do Recyclostab 411 trata- se de um sistema estabilizador comercialmente disponível, que é recomendado, em particular, para reciclados de poliolefina (fabricante: PolyAd Services GmbH, Bensheim, veja, por exemplo, Compounding World, abril de 2016, 41-48).
[0136] Nos seguintes exemplos de acordo com a invenção, é mostrado o efeito de vários alditóis/ciclitóis em combinação com um antioxidante primário e secundário em diferentes concentrações e o efeito em um reciclado post- consumer.
[0137] Tabela 3: Um reciclado de polipropileno (pré- danificado, produzido através do envelhecimento de Moplen HP 500 N (fornecedor: Lyondell-Basell) a 140 oC no forno de circulação de ar durante 32 dias) juntamente com os aditivos indicados na tabela, é conduzido em círculo na massa fundida a 200 oC em uma microextrusora de rosca dupla (MC 5, fabricante DSM) no modo contínuo a 90 rotações por minuto durante 30 minutos. Depois de 10, 20 e 30 minutos, mede-se respectivamente a absorção de força. A força é uma medida para a tenacidade da massa fundida e, assim, para o peso molecular. Quanto maior é a força remanescente (depois do tempo de fusão de 2 minutos = 100 %), tanto menor é a degradação do polímero e tanto melhor é o efeito de estabilização. pós- força força força estabilização remanescente remanescente remanescente em % depois de em % depois de em % depois de 10 minutos 20 minutos 30 minutos exemplo sem adição 77 60 43 comparativo 4 exemplo 2 de 0,1 % de 85 74 62 acordo com a eritritol + invenção 0,05 % de AO-1 + 0,05 % de P-1 exemplo 3 de 0,2 % de 94 84 72 acordo com a eritritol + invenção 0,05 % de AO-1 + 0,05 % de P-1 pós- força força força estabilização remanescente remanescente remanescente em % depois de em % depois de em % depois de 10 minutos 20 minutos 30 minutos exemplo 4 de 0,1 % de mio- 88 78 68 acordo com a inositol + 0,05 invenção % de AO-1 + 0,05 % de P-1 exemplo 5 de 0,1 % de 82 67 55 acordo com a isomaltol + invenção 0,05 % de AO-1 + 0,05 % de P-1
[0138] Os exemplos de acordo com a invenção, apresentam, neste caso, as maiores forças em todos os períodos de medição, isto é, uma degradação do polímero menor do que o exemplo comparativo.
[0139] Tabela 4: Um reciclado de polipropileno post- consumer a partir de material moído de caixa de bateria (fornecedor: BSB Braubach) juntamente com os aditivos indicados na tabela, é conduzido em círculo na massa fundida a 215 oC em uma microextrusora de rosca dupla (MC 5, fabricante DSM) no modo contínuo a 90 rotações por minuto durante 30 minutos. Depois de 10, 20 e 30 minutos, mede-se respectivamente a absorção de força. A força é uma medida para a tenacidade da massa fundida e, assim, para o peso molecular. Quanto maior é a força remanescente (depois do tempo de fusão de 2 minutos = 100 %), tanto menor é a degradação do polímero e tanto melhor é o efeito de estabilização.
Tabela 4 pós- força força força estabilização remanescente remanescente remanescente em % depois em % depois em % depois de 10 de 20 de 30 minutos minutos minutos exemplo sem adição 70 47 27 comparativo 4 exemplo 0,05 % de AO- 80 62 50 comparativo 1 + 0,05 % de 6 P-1 + 0,3 % de AS-1 exemplo 0,1 % de AO-1 86 71 58 comparativo + 0,1 % de P- 7 1 + 0,3 % de AS-1 exemplo 0,3 % de AS-1 78 55 35 comparativo 8 exemplo 6 0,1 % de 96 73 65 de acordo eritritol + com a 0,05 % de AO- invenção 1 + 0,05 % de P-1 + 0,3 % de AS-1 exemplo 7 0,2 % de 96 88 67 de acordo eritritol + com a 0,05 % de AO- invenção 1 + 0,05 % de P-1 + 0,3 % de AS-1 pós- força força força estabilização remanescente remanescente remanescente em % depois em % depois em % depois de 10 de 20 de 30 minutos minutos minutos exemplo 8 0,1 % de mio- 90 78 69 de acordo inositol + com a 0,05 % de AO- invenção 1 + 0,05 % de P-1 + 0,3 % de AS-1 exemplo 9 0,1 % de 94 79 69 de acordo isomaltol + com a 0,05 % de AO- invenção 1 + 0,05 % de P-1 + 0,3 % de AS-1
[0140] AS-1 = Hycite 713 (fabricante: Clariant SE) é uma hidrotalcita, que é usada como sequestrador de ácido.
[0141] Os exemplos de acordo com a invenção apresentam, neste caso, maiores forças em todos os períodos de medição, isto é, uma degradação do polímero menor do que o exemplo comparativo.
[0142] No seguinte exemplo de acordo com a invenção (tabela 5), de maneira análoga às condições de processamento da tabela 3, é mostrada a estabilização de um reciclado unicamente através de um alditol.
Tabela 5 pós- força força força estabilização remanescente remanescente remanescente em % depois em % depois em % depois de 10 de 20 de 30 minutos minutos minutos exemplo sem adição 77 60 43 comparativo 4 (da tabela 3) exemplo 11 0,2 % de 83 61 46 de acordo eritritol com a invenção
[0143] O exemplo de acordo com a invenção apresenta, neste caso, maiores forças em todos os períodos de medição, isto é, uma degradação menor do polímero do que o exemplo comparativo.
[0144] Nos seguintes exemplos de acordo com a invenção (tabela 6), de maneira análoga às condições de processamento da tabela 4, é mostrada a estabilização de um reciclado através de um alditol sem antioxidante. Tabela 6 pós- força força força estabilização remanescente remanescente remanescente em % depois em % depois em % depois de 10 de 20 de 30 minutos minutos minutos exemplo sem adição 70 47 27 comparativo 5 (da tabela 4) exemplo 12 0,1 % de mio- 82 69 57 de acordo inositol + com a 0,3 % de AS-1 invenção
[0145] O exemplo de acordo com a invenção apresenta, neste caso, maiores forças em todos os períodos de medição, isto é, uma degradação menor do polímero do que o exemplo comparativo.
[0146] O reciclado de caixa de bateria post-consumer foi extrudado, logo a seguir, a uma temperatura máxima de 230 oC por meio de uma extrusora de rosca dupla do tipo Process 11 (Fisher Scientific) a 200 rotações/minuto, resfriado no banho-maria, assim como, em seguida, granulado e o MVR foi determinado respectivamente depois da primeira, segunda e terceira extrusão (tabela 7). Quanto mais baixo é o MVR, tanto menor é a degradação do polímero no processamento e tanto melhor é o efeito de estabilização. Tabela 7: pós- MVR depois MVR depois MVR depois estabilização da primeira da segunda da terceira extrusão extrusão extrusão (230/2,16) (230/2,16) (230/2,16) exemplo sem adição 9,6 10,2 11,4 comparativo 6 exemplo 13 0,2 % de 9,2 9,3 9,2 de acordo manitol + 0,2 com a % de AS-1 invenção exemplo 14 0,1 % de 8,4 8,8 8,5 de acordo manitol + 0,1 com a % de tanina _ invenção 0,2 % de AS-1 exemplo 15 0,2 % de 8,2 8,4 8,5 de acordo manitol + 0,2 com a % de tanina + invenção 0,2 % de AS-1
[0147] Os exemplos de acordo com a invenção apresentam, neste caso, depois de todas as extrusões, uma valor MVR mais baixo, isto é, uma degradação mais baixa e, assim, uma estabilidade melhor do que o exemplo comparativo.
[0148] Em uma outra série de ensaios, um reciclado de polipropileno (pré-danificado, produzido através do envelhecimento de Moplen HP 500 N (fornecedor: Lyondell- Basell) a 140 oC no forno de circulação de ar durante 32 dias) foi conduzido em círculo na massa fundida com os aditivos indicados na tabela, a 200 oC, em uma microextrusora de rosca dupla (MC 5, fabricante DSM) no modo contínuo a 90 rotações por minuto durante 30 minutos e a estabilidade residual percentual foi determinada com base na força remanescente (tabela 8). A força é uma medida para a tenacidade da massa fundida e assim, para o peso molecular.
Quanto maior é a força residual remanescente ao final do experimento, tanto menor é a degradação do polímero e tanto melhor é o efeito de estabilização.
Tabela 8 pós-estabilização força remanescente em N depois de 30 minutos exemplo comparativo 7 0,05 % de AO-1 + 0,05 % de 310 P-1 exemplo comparativo 8 0,1 % de AO-1 + 0,1 % de 390 P-1 exemplo comparativo 9 0,1 % de P-1 350 exemplo 16 de acordo 0,05 % de AO-1 + 0,05 % de 520 com a invenção P-1 + 0,05 % de manitol exemplo 17 de acordo 0,05 % de AO-1 + 0,05 % de 680 com a invenção P-1 + 0,1 % de manitol exemplo 18 de acordo 0,05 % de AO-1 + 0,05 % de 640 com a invenção P-1 + 0,2 % de manitol exemplo 19 de acordo 0,1 % de AO-1 + 0,1 % de 580 com a invenção manitol exemplo 20 de acordo 0,1 % de P-1 + 0,1 % de 560 com a invenção manitol exemplo 21 de acordo 0,1 % de manitol 410 com a invenção exemplo 22 de acordo 0,5 % de manitol 470 com a invenção
[0149] Os exemplos de acordo com a invenção apresentam, neste caso, uma força residual maior, isto é, uma degradação do polímero menor do que os exemplos comparativos.
[0150] De maneira análoga ao reciclado de polipropileno, os reciclados de polietileno post-consumer a partir de películas de embalagem, que consistem principalmente em LDPE e LLDPE, reciclados de polietileno a partir de corpos ocos, que consistem principalmente em HDPE, reciclados de poliestireno a partir de espumas de embalagem, reciclados de poliamida-6 a partir de aplicações elétricas e reciclados de PET a partir de garrafas de bebida, foram providos respectivamente com os aditivos de acordo com a invenção e extrudados. Em todos os casos pode ser verificada uma melhor estabilidade em comparação com os reciclados sem aditivo.

Claims (26)

REIVINDICAÇÕES
1. Processo para a estabilização de reciclados de materiais sintéticos termoplásticos livres de halogêneo contra a degradação oxidativa, térmica e/ou actínica, caracterizado pelo fato de que pelo menos um alditol e/ou pelo menos um ciclitol (componente (A)) é introduzido em um reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que adicionalmente ao pelo menos um alditol e/ou pelo menos um ciclitol, pelo menos um antioxidante primário e/ou pelo menos um antioxidante secundário (componente (B)) é introduzido em um reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo.
3. Processo, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que pelo menos um antioxidante primário é selecionado a partir do grupo, que consiste em antioxidantes fenólicos, aminas, lactonas e misturas desses.
4. Processo, de acordo com uma das duas reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que pelo menos um antioxidante secundário é selecionado a partir do grupo, que consiste em compostos de fósforo, em particular, fosfitos e fosfonitos, compostos de enxofre orgânico, em particular, sulfetos e dissulfetos, assim como misturas desses.
5. Processo, de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um alditol apresenta a fórmula molecular HOCH2[CH(OH)]nCH2OH,
R1-OCH2[CH(OH)]nCH2OH ou HOCH2[CH(OH)]n[CH(OR1)]CH2OH com n = 2-6, preferivelmente n = 3-5, sendo que R1 é um radical de açúcar opcionalmente substituído.
6. Processo, de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um alditol é selecionado a partir do grupo, que consiste em treitol, eritritol, galactitol, manitol, ribitol, sorbitol, xilitol, arabitol, isomaltol, lactitol, maltitol, maltotritol e oligo- e polissacarídeos hidrogenados com grupos terminais de poliol e misturas desses, sendo que o pelo menos um alditol é preferivelmente selecionado a partir do grupo, que consiste em eritritol, manitol, isomaltol, maltitol e misturas desses.
7. Processo, de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um ciclitol é selecionado a partir do grupo, que consiste em inositol, quercitol, viscumitol, bornesitol, conduritol, ononitol, pinitol, pinpolitol, ciceritol, quebraquitol, ácido da China, ácido shikímico e valienol, sendo que o pelo um ciclitol é preferivelmente mio-inositol.
8. Processo, de acordo com uma das reivindicações 2 a 7, caracterizado pelo fato de que pelo menos um antioxidante primário e pelo menos um antioxidante secundário são introduzidos no reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo.
9. Processo, de acordo com uma das reivindicações 2 a 8, caracterizado pelo fato de que o componente (A) e o componente (B) são introduzidos em uma proporção de peso de 95:5 até 5:95, preferivelmente de 90:10 até 10:90, de modo particularmente preferido, de 80:20 até 20:80, no reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo.
10. Processo, de acordo com uma das reivindicações 2 a 9, caracterizado pelo fato de que o componente (A) e o componente (B) são introduzidos no reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo pelo fato de que os componentes (A) e (B) presentes como sólido são misturados com o reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo presente como sólido e a mistura resultante neste caso é fundida e, em seguida, resfriada ou os componentes (A) e (B) presentes como sólido são fundidos e a massa fundida resultante neste caso é introduzida em uma massa fundida do reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo.
11. Processo, de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que, com base em 95,0 a 99,99 partes em peso, preferivelmente 99,0 a 99,98 partes em peso, do reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo, são introduzidos 0,01 a 5,0 partes em peso, preferivelmente 0,02 a 1,0 parte em peso, do pelo menos um alditol e/ou ciclitol (componente (A)).
12. Processo, de acordo com uma das reivindicações 2 a 11, caracterizado pelo fato de que, com base em 91 a 99,94 partes, em peso, preferivelmente 98,5 a 99,91 partes em peso, do reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo, são introduzidos (A) 0,02 a 3 partes em peso, preferivelmente 0,03 a 0,5 parte em peso, do pelo menos um alditol e/ou pelo menos um ciclitol e (B) 0,04 a 6 partes em peso, preferivelmente 0,06 a 1 parte em peso, de um antioxidante primário e/ou do pelo menos um antioxidante secundário.
13. Processo, de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo é selecionado a partir do grupo, que consiste em a) polímeros reciclados de olefinas ou diolefinas, tais como, por exemplo, polietileno, em particular, LDPE, LLDPE, VLDPE, ULDPE, MDPE, HDPE e UHMWPE, metaloceno-PE (m-PE), polipropileno, poliisobutileno, poli-4-metil-penteno-1, polibutadieno, poliisopreno, policicloocteno, copolímeros de polialquileno-monóxido de carbono, assim como copolímeros correspondentes em forma de estruturas estatísticas ou em blocos, tais como, por exemplo, polipropileno-polietileno (EP), EPM ou EPDM, etileno-acetato de vinila (EVA), etileno- éster acrílico, tal como, por exemplo, etileno- acrilato de butila, etileno-ácido acrílico- acrilato de glicidila e polímeros de enxerto correspondentes, tais como, por exemplo, polipropileno-g-anidrido de ácido maleico, polipropileno-g-ácido acrílico e polietileno-g- ácido acrílico, b) poliestireno reciclado, polimetilestireno, polivinilnaftaleno, estireno-butadieno (SB), estireno-butadieno-estireno (SBS), estireno- etileno-butileno-estireno (SEBS), estireno- etileno-propileno-estireno, estirenoisopreno, estireno-isopreno-estireno (SIS), estireno-
butadieno-acrilonitrila (ABS), estireno- acrilonitrila-acrilato (ASA), estireno-etileno, polímeros de estireno-anidrido de ácido maleico, inclusive os copolímeros de enxerto correspondentes, tais como, por exemplo, estireno sobre butadieno, anidrido de ácido maleico sobre SBS ou SEBS, assim como copolímeros de enxerto de metacrilato de metila, estireno-butadieno e ABS (MABS), c) polímeros reciclados de ésteres insaturados, tais como, por exemplo, poliacrilatos e polimetacrilatos, tais como metacrilato de polimetila (PMMA), acrilato de polibutila, acrilato de polilaurila, acrilato de poliestearila, poliacrilonitrila, poliacrilamidas e copolímeros correspondentes, tais como, por exemplo, poliacrilonitrila-acrilato de polialquila, d) polímeros reciclados de álcoois insaturados e derivados, tais como, por exemplo, álcool polivinílico, acetato de polivinila, polivinilbutiral, e) poliacetais reciclados, tais como, por exemplo, polioximetileno (POM) e copolímeros correspondentes, tais como, por exemplo, copolímeros com butanal, f) óxidos de polifenileno reciclados e misturas desses com poliestireno ou poliamidas, g) polímeros reciclados de éteres cíclicos, tais como, por exemplo, polietilenoglicol,
polipropilenoglicol, óxido de polietileno, óxido de polipropileno, h) poliuretanos reciclados de poliéteres ou poliésteres terminados em hidróxi e isocianatos aromáticos ou alifáticos, em particular, poliuretanos lineares, poliureias, i) poliamidas recicladas, tais como, por exemplo, poliamida-6, 6,6, 6,10, 4,6, 4,10, 6,12, 12,12, poliamida 11, poliamida 12, assim como poliamidas (parcialmente) aromáticas, tais como por exemplo, poliftalamidas, por exemplo, produzidas a partir do ácido tereftálico e/ou ácido isoftálico e diaminas alifáticas ou a partir de ácidos dicarboxílicos alifáticos, tais como, por exemplo, ácido adípico ou ácido sebácico e diaminas aromáticas, tais como, por exemplo, 1,4- ou 1,3- diaminobenzeno, j) poliimidas recicladas, poliamida-imidas, poliéter imidas, poliéster imidas, poli(éter) cetonas, polissulfonas, poliéter sulfonas, poliarilsulfonas, sulfeto de polifenileno, polibenzimidazóis, polihidantoínas, k) poliésteres reciclados a partir de ácidos dicarboxílicos alifáticos ou aromáticos e dióis ou a partir de ácidos hidroxi-carboxílicos, tais como, por exemplo, tereftalato de polietileno (PET), tereftalato de polibutileno (PBT), tereftalato de polipropileno, naftilato de polietileno, tereftalato de poli-1,4- dimetilolciclohexano, polihidroxibenzoato,
polihidroxinaftalato, ácido polilático, l) policarbonatos reciclados, poliéster carbonatos, assim como misturas desses, tais como, por exemplo, PC/ABS, PC/PBT, PC/PET/PBT, m) derivados de celulose reciclados, tais como, por exemplo, nitrato de celulose, acetato de celulose, propionato de celulose, butirato de celulose, n) assim como misturas, combinações ou misturas de dois ou mais dos polímeros mencionados acima.
14. Composição de material sintético, caracterizada pelo fato de que contém ou consiste em (A) pelo menos um alditol e/ou pelo menos um ciclitol (componente (A)) e (B) pelo menos um reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo.
15. Composição de material sintético, de acordo com a reivindicação anterior, caracterizada pelo fato de que a composição de material sintético contém ou consiste em (A) 0,01 a 5,0 partes, em peso, preferivelmente 0,02 a 1,0 parte em peso, do pelo menos um alditol e/ou ciclitol (componente (A)) e (B) 95,0 a 99,99, preferivelmente 99,0 a 99,98 partes do reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo.
16. Composição de material sintético, de acordo com as duas reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que contém ou consiste em (A) pelo menos um alditol e/ou pelo menos um ciclitol (componente (A)), (B) pelo menos um antioxidante primário e/ou pelo menos um antioxidante secundário (componente (B)) e (C) pelo menos um reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo.
17. Composição de material sintético, de acordo com a reivindicação anterior, caracterizada pelo fato de que a composição de material sintético contém ou consiste em (A) 0,02 a 3 partes em peso, preferivelmente 0,03 a 0,5 parte em peso, de pelo menos um alditol e/ou pelo menos um ciclitol, (B) 0,04 a 6 partes em peso, preferivelmente 0,06 a 1 parte em peso, de pelo menos um antioxidante primário e/ou pelo menos um antioxidante secundário e (C) 91 a 99,94 partes em peso, preferivelmente 98,5 a 99,91 partes em peso, de pelo menos um reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo.
18. Composição de material sintético, de acordo com as duas reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a composição de material sintético contém ou consiste em (A) 0,02 a 3 partes em peso, preferivelmente 0,03 a 0,5 parte em peso, de pelo menos um alditol e/ou pelo menos um ciclitol, (B1) 0,02 a 3 partes em peso, preferivelmente 0,03 a 0,5 parte em peso, de pelo menos um antioxidante primário, (B2) 0,02 a 3 partes em peso, preferivelmente 0,03 a 0,5 parte em peso, de pelo menos um antioxidante secundário e
(C) 91 a 99,94 partes em peso, preferivelmente 98,5 a 99,91 partes em peso, de pelo menos um reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo.
19. Composição de material sintético, de acordo com uma das reivindicações 14 a 18, caracterizada pelo fato de que a composição de material sintético contém adicionalmente pelo menos uma substância aditiva, que é selecionada a partir do grupo, que consiste em absorvedores de ultravioleta, estabilizadores de luz, desativadores metálicos, desativadores de material de enchimento, antiozonantes, agentes de nucleação, agentes antinucleadores, aperfeiçoadores da tenacidade ao choque, plastificantes, deslizantes, modificadores de reologia, agentes tixotrópicos, prolongadores de cadeia, aclaradores ópticos, substâncias ativas antimicrobianas, antiestáticos, agentes antiderrapantes, agentes antibloqueadores, agentes de acoplamento, agentes de reticulação, agentes antirreticuladores, agentes hidrofílicos, agentes hidrofóbicos, promotores de adesão, agentes de dispersão, compatibilizadores, sequestradores de oxigênio, sequestradores de ácidos, agentes de expansão, aditivos de degradação, agentes desespumantes, sequestradores de odor, agentes de marcação, agentes antiembaciantes, materiais de enchimento, substâncias de reforço e misturas desses.
20. Composição de material sintético, de acordo com uma das reivindicações 14 a 19, caracterizada pelo fato de que a composição de material sintético contém adicionalmente pelo menos uma substância aditiva, que é selecionada a partir do grupo, que consiste em a) sequestradores de ácidos, preferivelmente estearato de cálcio, estearato de magnésio, estearato de zinco, estearato de alumínio, estearato de cálcio, lactato de cálcio, estearoil- 2-lactato de cálcio, hidrotalcitas, em particular, hidrotalcitas sintéticas à base de alumínio, magnésio e zinco, hidrocalumitas, zeólitas, óxidos de metais alcalino-terrosos, em particular, óxido de cálcio e óxido de magnésio, carbonatos de metais alcalino-terrosos, em particular, carbonato de cálcio, carbonato de magnésio e dolomita e hidróxidos, em particular, brucita, b) estabilizadores de luz, preferivelmente estabilizadores de luz do grupo das aminas impedidas, c) agentes de dispersão, d) desativadores de material de enchimento e e) misturas desses.
21. Composição de material sintético, de acordo com uma das reivindicações 14 a 20, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um reciclado de material sintético termoplástico livre de halogêneo é preferivelmente um reciclado de poliolefina.
22. Composição de material sintético, de acordo com uma das reivindicações 14 a 21, caracterizada pelo fato de que a composição de material sintético pode ser produzida com um processo, de acordo com uma das reivindicações 1 a
13.
23. Massa de moldagem ou peça moldada, caracterizada pelo fato de que pode ser produzida a partir de uma composição de material sintético, de acordo com uma das reivindicações 14 a 22, em particular, em forma de peças moldadas por injeção, películas, filmes, lacas, revestimentos, espumas, fibras, cabos, tubos, perfis, corpos ocos, tiras, membranas, por exemplo, geomembranas, lubrificantes, matérias corantes e/ou adesivos, que são produzidos através de extrusão, moldagem por injeção, moldagem por sopro, calandragem, processo de prensagem, processo de fiação e/ou rotomoldagem, por exemplo, para a indústria elétrica, para a indústria de construção, para a indústria de transporte, para aplicações médicas, para aparelhos domésticos e elétricos, para peças de bicicleta, para artigos de consumo, para embalagens, para móveis e/ou para têxteis.
24. Composição estabilizadora para a estabilização de reciclados de materiais sintéticos termoplásticos livres de halogêneo contra a degradação oxidativa, térmica e/ou actínica, caracterizada pelo fato de que consiste em (A) pelo menos um antioxidante primário e/ou pelo menos um antioxidante secundário e (B) pelo menos um alditol e/ou pelo menos um ciclitol.
25. Uso de pelo menos um alditol e/ou pelo menos um ciclitol para a estabilização de reciclados de materiais sintéticos termoplásticos livres de halogêneo contra a degradação oxidativa, térmica e/ou actínica.
26. Uso de uma composição estabilizadora, caracterizado pelo fato de que contém ou consiste em (A) pelo menos um alditol e/ou pelo menos um ciclitol e (B) pelo menos um antioxidante primário e/ou pelo menos um antioxidante secundário para a estabilização de reciclados de materiais sintéticos termoplásticos livres de halogêneo contra a degradação oxidativa, térmica e/ou actínica.
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102017217312A1 (de) 2017-09-28 2019-03-28 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zur Stabilisierung von halogenfreien thermoplastischen Kunststoff-Rezyklaten sowie stabilisierte Kunststoffzusammensetzungen und hieraus hergestellte Formmassen und Formteile
DE102017220555A1 (de) 2017-11-17 2019-05-23 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verbindungen mit stabilisierender Wirkung, Verfahren zu deren Herstellung, Zusammensetzung enthaltend diese stabilisierenden Verbindungen, Verfahren zur Stabilisierung einer organischen Komponente sowie Verwendung von stabilisierenden Verbindungen
DE102018218120A1 (de) * 2018-10-23 2020-04-23 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zur Stabilisierung von thermoplastischer Kunststoffneuware sowie stabilisierte Kunststoffzusammensetzungen, hieraus hergestellte Formmassen und Formteile, Stabilisator-Zusammensetzungen sowie Verwendungen hiervon
DE102019200596A1 (de) * 2019-01-17 2020-07-23 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verwendung einer additivzusammensetzung zum kontrollierten beschleunigten abbau von kondensationspolymeren
DE102019204160A1 (de) * 2019-03-26 2020-10-01 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zur Stabilisierung von thermoplastischen Kunststoff-Rezyklaten sowie stabilisierte Kunststoffzusammensetzungen und hieraus hergestellte Formmassen und Formteile
DE102019210040A1 (de) * 2019-07-08 2021-01-14 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verwendung von phenolisch substituierten Zuckerderivaten als Stabilisatoren, Kunststoffzusammensetzung, Verfahren zur Stabilisierung von Kunststoffen sowie phenolisch substituierte Zuckerderivate
CN110819060B (zh) * 2019-11-04 2022-07-01 安徽建筑大学 一种提高废旧abs塑料粘度的方法
CN112745547A (zh) * 2020-12-09 2021-05-04 金发科技股份有限公司 一种抗热氧老化的再生聚乙烯材料及其制备方法和应用
KR102525364B1 (ko) * 2021-01-28 2023-04-25 (주) 케이엠팩 폴리올레핀계 다층 폐플라스틱이 포함된 고분자 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 압출시트
DE102021202103A1 (de) 2021-03-04 2022-09-08 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung eingetragener Verein Verwendung einer Stabilisatorzusammensetzung zur Stabilisierung von halogenfreien thermoplastischen Kunststoff-Recyclaten, eine Stabilisatorzusammensetzung, ein Masterbatch oder Konzentrat, eine stabilisierte Kunststoffzusammensetzung, hier ein Verfahren zur Stabilisierung von halogenfreien thermoplastischen Kunststoff-Recyclaten sowie Verwendung von Zusammensetzungen
DE102021202508A1 (de) 2021-03-15 2022-09-15 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung eingetragener Verein Verwendung einer Stabilisatorzusammensetzung zur Stabilisierung von Polyolefin-Recyclaten, Stabilisatorzusammensetzung, Masterbatchkonzentrat, Kunststoffzusammensetzung, Formmasse oder Formteil, Verfahren zur Stabilisierung eines Polyolefin-Recyclats sowie Verwendung einer Kunststoffzusammensetzung
KR102636737B1 (ko) * 2021-05-06 2024-02-13 쥐-펀 인더스트리얼 코포레이션 기능성 원단 및 이의 제조 방법
DE102021205168A1 (de) 2021-05-20 2022-11-24 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung eingetragener Verein Verwendung mindestens einer Schwefel enthaltenden Aminosäure zur Stabilisierung von thermoplastischen Kunststoff-Recyclaten, stabilisiertes thermo-plastisches Kunststoffrecyclat, Stabilisatorzusammensetzung, Masterbatch sowie Formmasse bzw. Formteil
CN114621522B (zh) * 2022-03-25 2024-01-02 上海金发科技发展有限公司 一种聚丙烯组合物及其制备方法和应用
DE102022203654A1 (de) 2022-04-12 2023-10-12 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung eingetragener Verein Verfahren zur Stabilisierung von Übergangsmetall enthaltenden Kunststoffen, stabilisierte, übergangsmetallhaltige Kunststoffzusammensetzungen, Formmasse oder Formteil sowie Verwendung einer Stabilisatorzusammensetzung zur Stabilisierung von Übergangsmetall enthaltenden Kunststoffen
EP4331800A1 (en) * 2022-08-30 2024-03-06 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for recycling propylene based polymers

Family Cites Families (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD288161A5 (de) 1989-10-02 1991-03-21 Veb Forschungszentrum Verpackung,De Verfahren zum stabilisieren von thermoplastfolienabfaellen
US5149774A (en) 1990-07-31 1992-09-22 Ciba-Geigy Corporation Method for recycling discolored polyolefins
EP0506614B1 (de) 1991-03-27 1999-04-28 Ciba SC Holding AG Verfahren zum Stabilisieren von recyclierten Kunststoffgemischen
WO1994007951A1 (en) * 1992-09-25 1994-04-14 Ciba-Geigy Ag Process for the stabilization of and stabilizer mixtures for single-material recycled plastics
AU682825B2 (en) 1992-09-25 1997-10-23 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Process for the stabilization of and stabilizer mixtures for recycled plastic mixtures
TW254955B (pt) 1992-09-25 1995-08-21 Ciba Geigy
EP0702704B1 (en) 1993-06-09 1998-02-25 Ciba SC Holding AG Stabilization of damaged thermoplastics
EP0782597A1 (en) 1994-09-23 1997-07-09 Ciba SC Holding AG Stabilized recycled plastics
US5594055A (en) * 1995-02-22 1997-01-14 Hoffmann-La Roche Inc. Antioxidant system for polyolefins
AU1600597A (en) 1996-02-15 1997-09-02 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Stabilisation of polyolefin-recyclates
PL334210A1 (en) * 1996-12-19 2000-02-14 Akcros Chem Application of polyalcohols as polymer stabilisers
JPH10202720A (ja) * 1997-01-22 1998-08-04 Mitsui Chem Inc 押出ポリプロピレンフィルム
FR2772767B1 (fr) * 1997-12-23 2000-02-25 Roquette Freres Composition amelioree d'acetal d'alditol et son utilisation dans les matieres plastiques et gelifiees
JP2002069314A (ja) 2000-08-25 2002-03-08 Yoshitomi Fine Chemicals Ltd 安定剤組成物
US6298540B1 (en) 2000-09-28 2001-10-09 Eaton Corporation Combined fuel pump, level sender and rollover venting valve for a fuel tank
WO2006005681A1 (en) * 2004-07-09 2006-01-19 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Process for preparing a pulverulent alditol acetal composition
US20100189595A1 (en) 2009-01-29 2010-07-29 Lehigh Tecghnologies Inc. Method of Controlling Organoleptic Odors
JP2011032461A (ja) * 2009-07-07 2011-02-17 Sumitomo Chemical Co Ltd 熱可塑性ポリマー組成物
JP2011219591A (ja) * 2010-04-08 2011-11-04 Sumitomo Chemical Co Ltd 熱可塑性ポリマー組成物および熱可塑性ポリマー用加工安定化剤
JP2011236401A (ja) * 2010-04-14 2011-11-24 Sumitomo Chemical Co Ltd 熱可塑性ポリマー組成物
WO2011129396A1 (ja) * 2010-04-14 2011-10-20 住友化学株式会社 熱可塑性ポリマー組成物および安定剤組成物
US8877862B2 (en) * 2011-07-15 2014-11-04 Saudi Basic Industries Corporation Method for color stabilization of poly(butylene-co-adipate terephthalate
US9334360B2 (en) 2011-07-15 2016-05-10 Sabic Global Technologies B.V. Color-stabilized biodegradable aliphatic-aromatic copolyesters, methods of manufacture, and articles thereof
DE102012022482A1 (de) 2012-11-19 2014-05-22 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Polymerzusammensetzung mit verbesserter Langzeitstabilität, hieraus hergestellte Formteile sowie Verwendungszwecke
US9638683B2 (en) 2013-03-15 2017-05-02 Cal Poly Corporation Systems and methods for determining recycled thermoplastic content
KR20150141967A (ko) * 2013-03-19 2015-12-21 아이지에이피 에스.피.에이. 재생 폴리올레핀을 함유하는 열가소성 폴리머 제형 및 제조방법
DE102013005307A1 (de) 2013-03-25 2014-09-25 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verwendung von organischen Oxyimiden als Flammschutzmittel für Kunststoffe sowie flammgeschützte Kunststoffzusammensetzung und hieraus hergestelltem Formteil
DE102014210214A1 (de) 2014-05-28 2015-12-03 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verwendung von Oxyimid-enthaltenden Copolymeren oder Polymeren als Flammschutzmittel, Stabilisatoren, Rheologiemodifikatoren für Kunststoffe, Initiatoren für Polymerisations- und Pfropfprozesse, Vernetzungs- oder Kopplungsmittel sowie solche Copolymere oder Polymere enthaltende Kunststoffformmassen
EP2955209A1 (de) 2014-06-11 2015-12-16 HILTI Aktiengesellschaft Dämmschichtbildende Zusammensetzung und deren Verwendung
DE102014211276A1 (de) 2014-06-12 2015-12-17 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verwendung von Hydroxybenzotriazol-Derivaten und/oder Hydroxy-Indazol-Derivaten als Flammschutzmittel für Kunststoffe sowie flammgeschützte Kunststoffformmasse
DE102014218810B3 (de) 2014-09-18 2016-01-28 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verwendung von organischen Oxyimidsalzen als Flammschutzmittel, flammengeschützte Kunststoffzusammensetzung, Verfahren zur ihrer Herstellung sowie Formteil, Lack oder Beschichtung
DE102014218811A1 (de) 2014-09-18 2016-03-24 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verwendung von phosphorhaltigen organischen Oxyimiden als Flammschutzmittel, Radikalgeneratoren und/oder als Stabilisatoren für Kunststoffe, flammgeschützte Kunststoffzusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung sowie Formteile, Lacke und Beschichtungen
CN104311749A (zh) 2014-10-29 2015-01-28 福建永悦科技有限公司 一种聚酯混凝土用不饱和聚酯树脂及其制备方法
DE102014225488A1 (de) 2014-12-10 2016-06-16 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Polymerzusammensetzung mit verzögertem Kristallisationsverhalten, das Kristallisationsverhalten beeinflussende Additivzusammensetzung, Verfahren zur Herabsetzung des Kristallisationspunktes sowie Verwendung einer Additivzusammensetzung
DE102015211632A1 (de) 2015-06-23 2016-12-29 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Polymerzusammensetzung mit verzögertem Kristallisationsverhalten, das Kristallisationsverhalten beeinflussende Additivzusammensetzung, Verfahren zur Herabsetzung des Kristallisationspunktes sowie Verwendung einer Additivzusammensetzung
CN108137908B (zh) * 2015-10-30 2019-04-23 东丽株式会社 热塑性聚酯树脂组合物及成型品
CN107371119A (zh) 2016-05-13 2017-11-21 索尼公司 电子装置、信息处理设备和信息处理方法
DE102016221346A1 (de) 2016-10-28 2018-05-03 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zur Herstellung eines Polymerisates durch Nitroxyl-kontrollierte Polymerisation sowie Polymerisat
DE102017203164A1 (de) 2017-02-27 2018-08-30 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Effiziente phosphorhaltige Stabilisatoren auf Basis von Diphenyl-amin und heterocyclischer Diphenylamin-Derivate
DE102017212772B3 (de) 2017-07-25 2018-01-25 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Halogenfreie Sulfonsäureester und/oder Sulfinsäureester als Flammschutzmittel in Kunststoffen, diese enthaltende Kunststoffzusammensetzungen und deren Verwendung
DE102017217312A1 (de) 2017-09-28 2019-03-28 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zur Stabilisierung von halogenfreien thermoplastischen Kunststoff-Rezyklaten sowie stabilisierte Kunststoffzusammensetzungen und hieraus hergestellte Formmassen und Formteile
DE102017220555A1 (de) 2017-11-17 2019-05-23 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verbindungen mit stabilisierender Wirkung, Verfahren zu deren Herstellung, Zusammensetzung enthaltend diese stabilisierenden Verbindungen, Verfahren zur Stabilisierung einer organischen Komponente sowie Verwendung von stabilisierenden Verbindungen

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