KR20220032579A - 안정화제로서 페놀 치환된 당 유도체의 용도, 플라스틱 조성물, 플라스틱 재료 및 페놀 치환된 당 유도체의 안정화 방법 - Google Patents

안정화제로서 페놀 치환된 당 유도체의 용도, 플라스틱 조성물, 플라스틱 재료 및 페놀 치환된 당 유도체의 안정화 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 적어도 하나의 산화, 열 및/또는 화학 분해에 대한 유기 재료, 특히 플라스틱 재료의 안정화제로서의, 적어도 하나의 페놀 치환된 당 유도체의 용도에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상응하는 플라스틱 조성물, 플라스틱 재료의 안정화 방법, 성형 화합물 또는 성형품 및 페놀 치환된 당 유도체에 관한 것이다.

Description

안정화제로서 페놀 치환된 당 유도체의 용도, 플라스틱 조성물, 플라스틱 재료 및 페놀 치환된 당 유도체의 안정화 방법
본 발명은 적어도 하나의 산화, 열 및/또는 화학 분해에 대한 유기 재료, 특히 플라스틱 재료의 안정화제로서의, 적어도 하나의 페놀 치환된 당 유도체의 용도에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상응하는 플라스틱 조성물, 플라스틱 재료의 안정화 방법, 성형 화합물 또는 성형품 및 페놀 치환된 당 유도체에 관한 것이다.
플라스틱 재료와 같은 유기 재료는 에이징 공정에 적용되고, 이는 궁극적으로 기계적 특성과 같은 목적하는 특성의 손실을 유도한다. 기계화학적 공정 또는 산소 존재 하의 UV 조사에 의한 라디칼 사슬 절단으로부터 개시되는, 자동산화로 지칭되는 이러한 공정은, 예를 들어 분자량 또는 새로운 화학적 기의 형성에 관련하여 중합체 사슬 변경을 유도한다. 따라서, 안정화제가 이러한 에이징을 방지하거나 적어도 지연시키기 위해 사용된다. 안정화제의 중요한 대표 예는 산화방지제이고, 이는 자동산화 도중 형성된 라디칼을 간섭하여 분해 과정을 방해한다. 일반적으로 산소 함유 자유 라디칼 또는 C 라디칼과 직접 반응할 수 있는 1차 산화방지제와 중간체로서 형성된 과산화수소와 반응하는 2차 산화방지제 간에는 차이가 있다(문헌 [C. Krφhnke et al. Antioxidants in Ullmann´s encyclopedia of industrial chemistry, Wiley-VCH Verlag, Weinheim 2015] 참조). 1차 산화방지제의 전형적인 대표 예는 예를 들어 페놀성 산화방지제, 아민 및 또한 락톤이다. 2차 산화방지제의 부류는 인 화합물, 예컨대 포스파이트 및 포스포나이트뿐만 아니라 유기황 화합물, 예컨대 설피드 및 디설피드이다. 1차 및 2차 산화방지제는 통상적으로 실제로 빈번하게 조합되어 상승 효과를 유도한다.
현재 사용되는 일부 안정화제는 또한 단점이 있을 수 있어서(예를 들어, 포스파이트의 가수분해 안정성 및 페놀 방출, 황 함유 안정화제로부터의 냄새, 아민의변색 등), 새로운 안정화제 솔루션이 탐색되고 있다.
페놀성 산화방지제는 일반적으로 입체 장애 페놀기로 이루어지고, 이는 에스테르 형태로 존재하여 분자량을 증가시키고 상용성을 개선하며 휘발성을 감소시킨다. 분자의 비효과적인 성분의 농도를 낮춤과 동시에 고농도의 페놀기와 효과성을 증가시키기 위해, 4개의 알코올기가 완전히 에스테르화된 펜타에리트리톨과 같은 폴리올이 사용되었다. 예를 들어 상표명 Irganox?? 1010로 입수가능한 펜타에리트리톨 테트라키스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트는 가장 중요한 표준 안정화제가 되었다. 보다 많은 수의 페놀성 산화방지제를 함유하는 치환품, 예컨대 6치환된 만니톨 또는 6치환된 시클리톨이 또한 원칙적으로 알려져 있다. 이러한 모든 구조는, 명시된 이유로 인해 효과적인 구조를 가지면서 완전한 에스테르화를 달성한다는 공통점이 있다.
상기 언급한 것과 같이, 페놀성 산화방지제는 통상적으로 다른 안정화제와 상승 효과를 내는 방식으로 조합된다. 그러나 예외적인 경우, 하기와 같은, 한 분자 내 1차 및 2차 산화방지제 구조를 모두 갖는 안정화제가 또한 알려져 있다:
Figure pct00001
Figure pct00002
Figure pct00003
개별 출원(국제출원 WO 2019063550호)에서, 1차 또는 2차 산화방지제와 알디톨 또는 시클리톨의 조합이 재활용된 플라스틱 재료를 안정화하는 데 특히 적합하다는 것이 발견되었다. 여기에서도, 본 발명에 따라 상이한 안정화제의 혼합물을 사용하는 것이 유리하다.
따라서, 본 발명의 목적은, 높은 안정화 효과를 보이는 재생가능한 원료에 적어도 부분적으로 기반하는 안정화제를 제공하는 것이다.
상기 목적은 제1항의 특징을 갖는 용도, 제14항의 특징을 갖는 안정화된 플라스틱 조성물, 제17항의 특징을 갖는 플라스틱 재료의 안정화 방법, 제18항의 특징을 갖는 성형 화합물, 제19항의 특징을 갖는 플라스틱 재료의 안정화를 위한 안정화제 조성물 및 제20항의 특징을 갖는 당 유도체의 안정화에 의해 달성된다. 각각의 종속항은 유리한 발전을 나타낸다.
본 발명은 따라서 산화, 열 및/또는 화학 분해에 대한 유기 재료, 특히 플라스틱 재료의 안정화제로서의, 당으로부터 유래된 바디, 및 일반적인 화학식 I에 따른 적어도 하나의 치환기를 갖는 적어도 하나의 페놀 치환된 당 유도체의 용도에 관한 것으로서:
Figure pct00004
화학식 I
[상기 식에서, R1 및 R2는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, 수소 및 선형 또는 분지형 알킬 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되나, 적어도 하나의 잔기 R1 또는 R2는 수소가 아니고,
X는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기 또는 화학 결합이고,
Y는 하기 그룹핑으로 이루어진 군으로부터 선택된 그룹핑임
Figure pct00005
(상기 그룹핑 X는 상기 도시된 그룹핑 Y의 좌측에 도시된 말단에 결합됨)], 상기 당으로부터 유래된 페놀 치환된 당 유도체의 바디는 적어도 3개의 비치환 히드록실기를 갖고/갖거나, 당으로부터 유래된 페놀 치환된 당 유도체의 바디는 적어도 4개의 탄소 원자, 적어도 2개, 바람직하게는 적어도 3개의 비치환된 히드록실기를 갖는다.
본 발명의 맥락에서 "안정화제" 또는 "안정화"는 예를 들어 산화, 열 및/또는 화학적 조건 하에서, 화학식 I에 따른 당 유도체와 혼합되고, 상응하는 첨가제 없이 제공되는 성형 화합물에 비해 보다 긴 내구성, 예컨대 기계적 및/또는 시각적 특성의 유지를 갖는, 적절히 제공된 유기 재료인 것으로 이해된다. 놀랍게도, 본 발명에 따라, 상기 정의된 안정화 효과가 재생가능한 원료 기반의 기본 구조를 갖는 물질에 의해 달성될 수 있다는 것이 발견되었다.
특히, 상기 당으로부터 유래된 바디는 적어도 4개의 탄소를 갖는 단당류, 올리고당류 또는 다당류이다.
페놀 치환된 당 유도체는 특히 바람직하게는 최대 10개, 바람직하게는 최대 5개, 보다 바람직하게는 최대 3개, 특히 바람직하게는 1 또는 2개의 화학식 I에 따른 치환기를 포함한다.
특히, 당으로부터 유래된 바디는 적어도 하나의, 적어도 4개의 탄소 원자를 갖는 알디톨, 시클리톨, 당산 또는 아미노당일 수 있다.
예를 들어, 알디톨은 하기 실험식을 가질 수 있다:
HOCH2[CH(OH)]nCH2OH,
R1-OCH2[CH(OH)]nCH2OH, 또는
HOCH2[CH(OH)]n[CH(OR1)]CH2OH
[상기 식에서, n = 2 내지 6, 바람직하게는 n = 3 내지 5이고, R1은 선택적으로 치환된 당 잔기임].
적어도 하나의 알디톨은 특히 바람직하게는 트레이톨, 에리트리톨, 갈락티톨, 만니톨, 리비톨, 소르비톨, 자일리톨, 아라비톨, 이소말트, 락티톨, 말티톨, 말토트리톨 및 폴리올 말단기를 갖는 수소화 올리고당류 및 다당류 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 적어도 하나의 알디톨은 바람직하게는 에리트리톨, 만니톨, 이소말트, 말티톨 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
적어도 하나의 시클리톨은 이노시톨(미오, 실로-, D-키로-, L-키로-, 무코-, 네오-, 알로-, 에피- 및 시스-이노시톨), 퀘르시톨, 비스쿠미톨, 보르네시톨, 콘두리톨, 오논니톨, 피니톨, 핀폴리톨, 시세리톨, 퀘브라키톨, 퀸산, 시킴산 및 발리에놀로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 적어도 하나의 시클리톨은 바람직하게는 미오-이노시톨이다.
바람직한 당산은 예를 들어 알돈산, 예컨대 특히 알론산, 알트론산, 글루콘산, 만논산, 굴론산, 이돈산, 갈락톤산, 탈론산, 리본산, 아라본산, 자일론산, 릭손산, 에리트론산 또는 트레온산, 또는 알다르산, 예컨대 점액산 또는 글루카르산, 및 이들의 혼합물 및 조합물이다.
아미노당이 화학식 I에 따른 본 발명에 따른 화합물의 기본 구조를 형성하는 경우, 적어도 하나의 아미노당은 예를 들어 모노아미노 또는 디아미노 당이고, 특히 바람직하게는 1-아미노-1-데옥시-알디톨, 예컨대 1-아미노-1-데옥시-갈락티톨, 1-아미노-1-데옥시-만니톨, 1-아미노-1-데옥시-소르비톨, 1-아미노-1-데옥시-말티톨 또는 α,ω-디아미노-α,ω-디데옥시알디톨, 예컨대 1,6-디아미노-1,6-디데옥시 소르비톨로 이루어진 군으로부터 선택된다.
잔기 R1 및 R2는 동일하거나 상이하고, 특히 바람직하게는 동일하다. 잔기 R1 및 R2는 특히 tert-부틸 및 메틸로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
특히 바람직한 페놀 치환된 당 유도체는 하기 분자 및 이들의 혼합물 및 조합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
Figure pct00006
Figure pct00007
Figure pct00008
적어도 하나의 페놀 치환된 당 유도체는 바람직하게는 플라스틱 재료를 기준으로 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 5 중량%, 특히 바람직하게는 0.1 내지 3 중량%의 총량으로 사용될 수 있다.
특히, 적어도 하나의 페놀 치환된 당 유도체가 적어도 하나의 페놀 치환된 당 유도체와 상이한 1차 및/또는 2차 산화방지제와 함께 사용되는 경우, 고안정화 효과가 유도되고, 적어도 하나의 산화방지제는 바람직하게는 페놀성 산화방지제, 아민, 락톤 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고, 적어도 하나의 2차 산화방지제는 인 화합물, 특히 포스파이트 및 포스포나이트, 유기황 화합물, 특히 설피드 및 디설피드, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
적합한 1차 산화방지제 는 페놀성 산화방지제, 아민 및 락톤이다.
적합한 합성 페놀성 산화방지제는, 예를 들어 하기이다:
알킬화 모노페놀, 예컨대, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀, 2-tert-부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실)-4,6-디메틸페놀, 2,6-디옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리시클로헥실페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-메톡시메틸페놀, 선형 또는 분지형 노닐페놀, 예컨대 2,6-디노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸운데스-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸헵타데스-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데스-1'-일)페놀 및 이들의 혼합물;
알킬티오메틸 페놀, 예컨대 2,4-디옥틸티오메틸-6-tert-부틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디도데실티오메틸-4-노닐페놀;
히드로퀴논 및 알킬화 히드로퀴논, 예컨대 2,6-디-tert-부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-tert-부틸히드로퀴논, 2,5-디-tert-아밀히드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-tert-부틸히드로퀴논, 2,5-디-tert-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐스테아레이트, 비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록실페닐)아디페이트;
히드록실화 티오디페닐 에테르, 예컨대 2,2'-티오비스(6-tert-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스(3,6-디-sec-아밀페놀), 4,4'-비스(2,6-디메틸-4-히드록시페닐)디설피드;
알킬라이드 비스페놀, 예컨대 2,2'-메틸렌비스(6-tert-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-tert-부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-tert-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-tert-부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-tert-부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-tert-부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-tert-부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-3-n-도데실메르캅토부탄, 에틸렌글리콜-비스[3,3-비스(3'-tert-부틸-4'-히드록시페닐)부티레이트], 비스(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)디시클로펜타디엔, 비스[2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5;-메틸벤질)-6-tert-부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트, 1,1-비스(3,5-디메틸-2-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스-(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-4-n-도데실메르캅토부탄, 1,1,5,5-테트라(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)펜탄;
O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예컨대 3,5,3',5'-테트라-tert-부틸-4,4'-디히드록시디벤질에테르, 옥타데실-4-히드록시-3,5-디메틸벤질메르캅토아세테이트, 트리데실-4-히드록시-3,5-디-tert-부틸벤질메르캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)아민, 비스(4-tert-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)설피드, 이소옥틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질메르캅토아세테이트;
히드록시벤질화 말로네이트, 예컨대 디옥타데실-2,2-비스(3,5-디-tert-부틸-2-히드록시벤질)말로네이트, 디옥타데실-2-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸벤질)말로네이트, 디도데실메르캅토에틸-2,2-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트, 비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트;
방향족 히드록시벤질 화합물, 예컨대 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)페놀;
트리아진 화합물, 예컨대 2,4-비스(옥틸메르캅토)-6-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸메르캅토-4,6-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸메르캅토-4,6-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페녹시)-1,2,3-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-tert-부틸-4-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사히드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디시클로헥실-4-히드록시벤질)이소시아누레이트;
벤질 포스포네이트, 예컨대 디메틸-2,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디에틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-tert-부틸-4-히드록시-3-메틸벤질포스포네이트, 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스폰산의 모노에틸에스테르의 칼슘 염;
아실아미노페놀, 예컨대 4-히드록시라우르아닐리드, 4-히드록시스테아르아닐리드, 옥틸-N-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)카르바메이트;
β-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산과 1가 또는 다가 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데카놀, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사바이시클로[2.2.2]옥탄의 에스테르;
β-(5-tert-부틸-4-히드록시-3-메틸페닐)프로피온산과 1가 또는 다가 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데카놀, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사바이시클로[2.2.2]옥탄, 3,9-비스[2-{3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시}-1,1-디메틸에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸의 에스테르;
β-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산과 1가 또는 다가 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데카놀, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사바이시클로[2.2.2]옥탄의 에스테르;
(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)아세트산과 1가 또는 다가 알코올, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데카놀, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사바이시클로[2.2.2]옥탄의 에스테르;
β-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 아미드, 예컨대 N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사메틸렌 디아미드, N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사메틸렌 디아미드, N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사메틸렌 디아미드, N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라지드, N,N'-비스[2-(3-[3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐]프로피오닐옥시)에틸]옥사미드(SI사에 의해 판매되는 Naugard® XL-1);
아스코르브산(비타민 C).
특히 바람직한 페놀성 산화방지제는 하기 구조이다:
Figure pct00009
Figure pct00010
Figure pct00011
Figure pct00012
Figure pct00013
Figure pct00014
Figure pct00015
Figure pct00016
Figure pct00017
Figure pct00018
Figure pct00019
Figure pct00020
Figure pct00021
Figure pct00022
Figure pct00023
Figure pct00024
Figure pct00025
Figure pct00026
Figure pct00027
Figure pct00028
Figure pct00029
Figure pct00030
Figure pct00031
Figure pct00032
Figure pct00033
Figure pct00034
Figure pct00035
Figure pct00036
[상기 식에서, 상기 언급된 화합물 내 n은 정수이고, 2 내지 10임].
추가로 바람직한 페놀성 산화방지제는 재생가능한 원료, 예컨대 α-, β-, γ-, δ-토코페롤 및 이들의 혼합물(비타민 E), 토코트리에놀, 토코모노에놀, 유비퀴놀, 히드록시티로졸, 플라보노이드 및 플라보놀, 예컨대 크리신, 퀘르시틴, 헤스페리딘, 네오헤스페리딘, 나린긴, 모린, 카엠페롤, 피세틴, 다티세틴, 루테올린, 아피게닌, 탁시폴린, 이소플라본, 예컨대 게니스타인, 게니스틴, 다이드제인, 다이드진, 포르모노네틴, 안토시아닌, 예컨대 델피니딘 및 말비딘, 쿠르쿠민, 카르노스산, 카르노솔, 로즈마린산, 탄닌 및 레스베라트롤 및 알코올성 기를 갖는 카로테노이드, 예컨대 베타-크립토잔틴, 루테인, 제아잔틴 또는 아스타잔틴 기반의 페놀성 산화방지제이다.
특히 폴리아미드에 대한 추가의 안정화제는 구리-I-할라이드, 예를 들어 선택적으로 트리페닐포스핀과의 혼합물 중 알킬 할라이드, 예컨대 KJ 또는 KBr 또는 Cu(I) 착물의 CuJ, CuBr이다.
적합한 아민성 산화방지제는, 예를 들어 하기이다:
N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌 디아민, N,N'-디-sec-부틸-p-페닐렌 디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌 디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌 디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌 디아민, N,N'-디시클로헥실-p-페닐렌 디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌 디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌 디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌 디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌 디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌 디아민, N-시클로헥실-N'-페닐-p-페닐렌 디아민, 4-(p-톨루엔 설파모일)디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디-sec-부틸-p-페닐렌 디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-tert-옥틸페닐)-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디페닐아민, 예를 들어, p,p'-디-tert-옥틸디페닐아민, 4-n-부틸아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노나노일아미노페놀, 4-도데카노일아미노페놀, 4-옥타데카노일아미노-페놀, 비스(4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-tert-부틸-4-디메틸아미노메틸-페놀, 2,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라-메틸-4,4'-디아미노디페닐메탄, 1,2-비스[(2-메틸-페닐)아미노]에탄, 1,2-비스(페닐아미노)프로판, (o-톨릴)바이구아니드, 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, tert-옥틸화 N-페닐-1-나프틸아민, 모노알킬화 및 디알킬화 tert-부틸/tert-옥틸디페닐아민의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 이소프로필/이소헥실-디페닐아민의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 tert-부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디히드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, 모노알킬화 및 디알킬화 tert-부틸/tert-옥틸페노티아진의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 tert-옥틸페노티아지넨의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부트-2-엔 및 이들의 혼합물 또는 조합물.
바람직한 아민성 산화방지제는 하기이다:
N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-sec-부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-디시클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-시클로헥실-N'-페닐-p-페닐렌디아민.
특히 바람직한 아민성 산화방지제는 하기 구조이다:
Figure pct00037
Figure pct00038
Figure pct00039
Figure pct00040
[상기 식에서, n은 정수이고, 3 내지 100임].
추가로 바람직한 아민성 산화방지제는 히드록실아민 또는 N-옥사이드(니트론), 예컨대 N,N-디알킬히드록실아민, N,N-디벤질히드록실아민, N,N-디라우릴히드록실아민, N,N-디스테아릴히드록실아민, N-벤질-α-페닐니트론, N-옥타데실-α-헥사데실니트론, 및 하기 화학식에 따른 GenoxTM EP(SI사)이다:
Figure pct00041
적합한 락톤은 벤조푸라논 및 인돌리논, 예컨대 3-(4-(2-아세톡시에톡시)-페닐]-5,7-디-tert-부틸-벤조푸란-2-온, 5,7-디-tert-부틸-3-[4-(2-스테아릴옥시에톡시)페닐]벤조푸란-2-온, 3,3'-비스[5,7-디-tert-부틸-3-(4-(2-히드록시에톡시] 페닐)벤조푸란-2-온), 5,7-디-tert-부틸-3-(4-에톡시페닐)벤조푸란-2-온, 3-(4-아세톡시-3,5-디메틸페닐)-5,7-디-tert-부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시페닐)-5,7-디-tert-부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,4-디메틸페닐)-5,7-디-tert-부틸-벤조푸란-2-온, 3-(2,3-디메틸페닐)-5,7-디-tert-부틸-벤조푸란-2-온 및 하기와 같은 포스파이트기를 또한 함유하는 락톤이다:
Figure pct00042
Figure pct00043
Figure pct00044
산화방지제의 추가의 적합한 군은 하기와 같은 이소인돌롤[2,1-A]퀴나졸린이다:
Figure pct00045
Figure pct00046
Figure pct00047
Figure pct00048
적합한 2차 산화방지제 (B)는 인 화합물, 예컨대 포스파이트 및 포스포나이트 및 유기황 화합물, 예컨대 설피드 및 디설피드이다.
적합한 포스파이트/포스포나이트는, 예를 들어 하기이다:
트리페닐포스파이트, 디페닐포스파이트, 페닐디알킬포스파이트, 트리(노닐페닐)포스파이트, 트리라우릴포스파이트, 트리옥타데실포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨디포스파이트, 트리스-(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 디이소데실펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4-디-큐밀페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스(tert-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 트리스테아릴소르비톨트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-tert-부틸페닐)-4,4'-바이페닐렌 디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-tert-부틸-12H-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐)메틸포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐)에틸포스파이트, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-tert-부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 2,2',2''-니트릴로[트리에틸트리스(3,3'',5,5'-테트라-tert-부틸-1,1'-바이페닐-2,2'-디일)포스파이트], 2-에틸헥실(3,3',5,5'-테트라-tert-부틸-1,1'-바이페닐-2,2'-디일))포스파이트, 5-부틸-5-에틸-2-(2,4,6-트리-tert-부틸페녹시)-1,3,2-디옥사포스피란.
특히 바람직한 포스파이트/포스포나이트는 하기이다:
Figure pct00049
Figure pct00050
Figure pct00051
Figure pct00052
Figure pct00053
Figure pct00054
Figure pct00055
Figure pct00056
[상기 식에서, n = 3 내지 100임].
바람직한 포스포나이트는 하기이다:
Figure pct00057
적합한 황 화합물은 예를 들어 디스테아릴 티오디프로피오네이트, 디라우릴 티오디프로피오네이트; 디트리데실디티오프로피오네이트, 디테트라데실티오디프로피오네이트, 3-(도데실티오)-1,1'-[2,2-비스[[3-(도데실티오)-1-옥소프로폭시]메틸]-1,3-프로판디일]프로판산 에스테르이다. 하기 구조가 바람직하다:
Figure pct00058
Figure pct00059
Figure pct00060
상기 언급된 1차 및/또는 2차 산화방지제는 적어도 하나의 페놀 치환된 당 유도체의 총량을 기준으로, 0.01 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.02 내지 3 중량부, 특히 바람직하게는 0.05 내지 2 중량부의 총량(즉, 1차 및/또는 2차 산화방지제의 총합)으로 사용될 수 있다.
특히, 91 내지 99.94 중량부, 바람직하게는 98.5 내지 99.91 중량부의 플라스틱 재료를 기준으로,
(A) 0.02 내지 3 중량부, 바람직하게는 0.03 내지 0.5 중량부의 적어도 하나의 페놀 치환된 당 유도체, 및
(B) 0.04 내지 6 중량부, 바람직하게는 0.06 내지 1 중량부의 적어도 하나의 1차 산화방지제 및/또는 적어도 하나의 2차 산화방지제가 도입되는 경우가 유리한 것으로 입증되었다.
플라스틱 재료는 특히 열가소성, 열경화성 또는 엘라스토머성 중합체이다. 적합한 열가소성 또는 열경화성 중합체는 특히 하기이다:
a) 올레핀 또는 디올레핀으로부터 제조된 중합체, 예컨대 폴리에틸렌(LDPE, LLDPE, VLDPE, ULDPE, MDPE, HDPE 및 UHMWPE), 메탈로센 PE(m-PE), 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리-4-메틸-펜텐-1, 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 예컨대 천연 고무(NR), 폴리시클로옥텐, 폴리알킬렌-일산화탄소 공중합체, 및 랜덤 또는 블록 구조 형태의 공중합체, 예컨대 예를 들어 공단량체로서 5-에틸리덴-2-노르보르넨을 갖는 폴리프로필렌-폴리에틸렌(EP), EPM 또는 EPDM, 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA), 에틸렌-아크릴릭 에스테르, 예컨대 에틸렌-부틸 아크릴레이트, 에틸렌 아크릴산 및 이들의 염(이오노머), 및 삼원중합체, 예컨대 에틸렌-아크릴산-글리시딜(메트)아크릴레이트, 그래프트 중합체, 예컨대 폴리프로필렌-그래프트-말레산 무수물, 폴리프로필렌-그래프트-아크릴산 및 폴리에틸렌-그래프트-아크릴산, 폴리에틸렌-폴리부틸 아크릴레이트-그래프트-말레산 무수물 및 블렌드, 예컨대 LDPE/LLDPE 또는 공단량체로서 알파-올레핀, 에컨대 1-부텐, 1-헥센, 1-옥텐 또는 1-옥타데센과 제조되는 장쇄 분지형 폴리프로필렌 공중합체,
b) 폴리스티렌, 폴리메틸스티렌, 폴리-알파-메틸스티렌, 폴리비닐나프탈렌, 폴리비닐바이페닐, 폴리비닐톨루엔, 스티렌-부타디엔(SB), 스티렌-부타디엔-스티렌(SBS), 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌(SEBS), 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌, 스티렌 이소프렌, 스티렌-이소프렌-스티렌(SIS), 스티렌-부타디엔-아크릴로니트릴(ABS), 스티렌-아크릴로니트릴(SAN), 스티렌-아크릴로니트릴-아크릴레이트(ASA), 스티렌-에틸렌, 부타디엔에 대한 스티렌, SBS 또는 SEBS에 대한 말레산 무수물과 같은 그래프트 공중합체를 포함하는 스티렌-말레산 무수물 중합체, 및 메틸 메타크릴레이트, 스티렌-부타디엔 및 ABS로 제조된 그래프트 공중합체(MABS), 및 수소화 폴리스티렌 유도체, 예컨대 폴리비닐시클로헥산,
c) 할로겐-함유 중합체, 예컨대 폴리비닐 클로라이드(PVC), 폴리클로로프렌 및 폴리비닐리덴 클로라이드(PVDC), 비닐 클로라이드 및 비닐리덴 클로라이드로부터 제조되거나 비닐 클로라이드 및 비닐 아세테이트로부터 제조된 공중합체, 염소화 폴리에틸렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 에피클로로히드린 동종중합체 및 특히 에틸렌 옥사이드와의 공중합체(ECO),
d) 불포화 에스테르 중합체, 예컨대 폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트, 예컨대 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA), 폴리부틸 아크릴레이트, 폴리라우릴 아크릴레이트, 폴리스테아릴 아크릴레이트, 폴리글리시딜 아크릴레이트, 폴리글리시딜 메타크릴레이트, 폴리아크릴로니트릴, 폴리아크릴아미드, 및 공중합체, 예컨대 폴리아크릴로니트릴-폴리알킬아크릴레이트,
e) 불포화 알코올 및 유도체로부터 제조된 중합체, 예컨대 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 부티랄, 폴리알릴 프탈레이트, 폴리알릴 멜라민,
f) 폴리아세탈, 예컨대 폴리옥시메틸렌(POM), 또는 예를 들어 부탄알과의 공중합체,
g) 폴리페닐렌 옥사이드 및 폴리스티렌 또는 폴리아미드와의 블렌드,
h) 시클릭 에테르 중합체, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드, 폴리테트라히드로푸란,
i) 히드록시-말단화된 폴리에테르 또는 폴리에스테로 및 방향족 또는 지방족 이소시아네이트, 예컨대, 2,4- 또는 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트 또는 메틸렌디페닐 디이소시아네이트로부터 제조된 폴리우레탄, 특히 선형 폴리우레탄(TPU), 폴리우레아,
j) 폴리아미드, 예컨대 폴리아미드-6, 6.6, 6.10, 4.6, 4.10, 6.12, 10.10, 10.12, 12.12, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12 및 (부분) 방향족 폴리아미드, 예를 들어 테레프탈산 및/또는 이소프탈산 및 지방족 디아민으로부터 제조되거나 지방족 디카르복실산, 예컨대 아디프산 또는 세바스산 및 방향족 디아민, 예컨대 1,4- 또는 1,3-디아미노벤젠으로부터 제조된 폴리프탈아미드, 상이한 폴리아미드, 예컨대 PA-6 및 PA 6.6의 블렌드 또는 폴리아미드 및 폴리올레핀의 블렌드, 예컨대 PA/PP,
k) 폴리이미드, 폴리아미드-이미드, 폴리에테르 이미드, 폴리에스테르 이미드, 폴리(에테르)케톤, 폴리설폰, 폴리에테르 설폰, 폴리아릴 설폰, 폴리페닐렌 설피드, 폴리벤즈이미다졸, 폴리히단토인,
l) 지방족 또는 방향족 디카르복실산 및 디올 또는 히드록시카르복실산으로부터 제조된 폴리에스테르, 예컨대 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT), 폴리프로필렌 테레프탈레이트(PTT), 폴리에틸렌 나프틸레이트(PEN), 폴리-1,4-디메틸올시클로헥산 테레프탈레이트, 폴리히드록시벤조에이트, 폴리히드록시나프탈레이트, 폴리히드록시산(PLA), 폴리히드록시부티레이트(PHB), 폴리히드록시발레레이트(PHV), 폴리에틸렌 석시네이트, 폴리테트라메틸렌 석시네이트, 폴리카프로락톤,
m) 폴리카르보네이트, 폴리에스테로 카르보네이트, 및 블렌드, 예컨대 PC/ABS, PC/PBT, PC/PET/PBT, PC/PA,
n) 셀룰로오스 유도체, 예컨대 셀룰로오스 니트레이트, 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 프로피오네이트, 셀룰로오스 부티레이트,
o) 예를 들어, 아민 기반 경화제, 무수물, 디시안디아미드, 메르캅탄, 이소시아네이트 또는 촉매 활성 경화제와 함께 이관능성 또는 다관능성 에폭시 화합물로 이루어진 에폭시 수지,
p) 페놀성 수지, 예컨대 페놀-포름알데히드 수지, 우레아-포름알데히드 수지, 멜라민-포름알데히드 수지,
q) 불포화 디카르복실산 및 디올과 비닐 화합물, 예를 들어 스티렌, 알키드 수지로부터 제조된 불포화 폴리에스테르 수지,
r) 예를 들어 비닐기로 말단화된, 예를 들어 디메틸실록산, 메틸-페닐-실록산 또는 디페닐실록산 기반 실리콘,
s) 및 상기 언급된 중합체의 둘 이상의 혼합물, 조합물 또는 블렌드.
a) 내지 r)로 명시된 중합체가 공중합체인 경우, 이들은 통계("랜덤"), 블록 또는 "테이퍼드(tapered)" 구조 형태로 존재할 수 있다. 추가로, 언급된 중합체는 선형, 분지형, 성형(star-shaped) 또는 과분지형 구조 형태로 존재할 수 있다.
a) 내지 r)로 명시된 중합체가 입체규칙성 중합체인 경우, 이들은 이소택틱, 스테레오택틱 형태뿐만 아니라 어택틱 형태 또는 스테레오블록 공중합체로 형태로 존재할 수 있다.
추가로, a) 내지 r)로 명시된 중합체는 비정질 및 (부분) 결정질 모폴로지 둘 모두를 가질 수 있다.
선택적으로, a)로 언급된 폴리올레핀은 또한 가교결합할 수 있고, 예를 들어 X-PE로 지칭되는 가교결합된 폴리에틸렌일 수 있다.
본 발명의 화합물은 추가로 고무 및 엘라스토머를 안정화시키기 위해 사용될 수 있다. 이는 천연 고무(NR) 또는 합성 고무 재료일 수 있다.
폴리락트산(PLA), 폴리히드록시부티르산, 폴리히드록시발레르산 또는 폴리부틸렌 석시네이트와 같은 재생가능한 원료로부터 제조된 중합체가 추가로 바람직하다.
상기 언급된 중합체는 새로 제조되거나 재활용될 수 있다.
또한 본 발명은 적어도 하나의 플라스틱 재료 및 당으로부터 유래된 바디, 및 일반적인 화학식 I에 따른 적어도 하나의 치환기를 갖는 적어도 하나의 페놀 치환된 당 유도체를 함유하거나 이로 이루어진 플라스틱 조성물에 관한 것으로서:
Figure pct00061
화학식 I
[상기 식에서, R1 및 R2는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, 수소 및 선형 또는 분지형 알킬 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되나, 적어도 하나의 잔기 R1 또는 R2는 수소가 아니고,
X는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기 또는 화학 결합이고,
Y는 하기 그룹핑으로 이루어진 군으로부터 선택된 그룹핑임
Figure pct00062
(상기 그룹핑 X는 상기 도시된 그룹핑 Y의 좌측에 도시된 말단에 결합됨)],
상기 당으로부터 유래된 페놀 치환된 당 유도체의 바디는 적어도 3개의 비치환 히드록실기를 갖고/갖거나, 당으로부터 유래된 페놀 치환된 당 유도체의 바디는 적어도 4개의 탄소 원자, 적어도 2개, 바람직하게는 적어도 3개의 비치환된 히드록실기를 갖는다.
화학식 I에 따른 페놀 치환된 당 유도체에 관하여, 본 발명에 따른 플라스틱 조성물에 제한 없이 적용되는 상기 실시형태가 참조된다.
플라스틱 조성물은 바람직하게는 또한 UV 흡수제, 광 안정화제, 금속 불활성화제, 공안정화제, 필러 불활성화제, 오존분해 방지제, 조핵제, 항조핵제, 충격 강도 개선제, 가소제, 윤활제, 레올로지 개질제, 틱소트로피제, 사슬 연장제, 광학 브라이트너, 항균제, 대전방지제, 슬립제, 항블로킹제, 커플링제, 가교제, 항가교제, 친수성화제, 소수성화제, 부착 촉진제, 분산제, 상용화제, 산소 스캐빈저, 산 스캐빈저, 발포제, 예비변성제, 소포제, 냄새 제거제, 마킹제, 안티-포깅(anti-fogging)제, 필러, 보강제, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 첨가제를 함유할 수 있다.
가능한 첨가제가 하기 열거되어 있지만, 그것을 완전한 것으로 이해해서는 안 된다.
플라스틱 조성물은 하기로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 첨가제를 부가적으로 함유한다:
a) 산 스캐빈저("항산(antiacid)")는 특히 지방산과 형성된, 1가, 2가, 3가 또는 4가 금속, 바람직하게는 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 알루미늄 또는 아연의 염, 예컨대 칼슘 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 알루미늄 스테아레이트, 칼슘 라우레이트, 칼슘 베헤네이트, 칼슘 락테이트, 칼슘 스테아로일-2-락테이트이고, 적합한 산 스캐빈저의 추가 부류는 히드로락타이트, 특히 알루미늄, 마그네슘, 및 아연 기반의 합성 히드로탈사이트, 히드로칼루마이트, 제올라이트, 알칼리 토금속 옥사이드, 특히 칼슘 옥사이드, 및 마그네슘 옥사이드 및 아연 옥사이드, 알칼리 토금속 카르보네이트, 특히 칼슘 카르보네이트, 마그네슘 카르보네이트, 돌로마이트, 및 히드록사이드, 특히 브루사이트(마그네슘 히드록사이드) 기반의 히드로락타이트,
b) 광 안정화제, 바람직하게는 힌더드 아민의 군으로부터의 광 안정화제,
c) 분산제, 및
d) 이들의 혼합물.
적합한 광 안정화제는 예를 들어 2-(2'-히드록시페닐) 벤조트리아졸, 2-히드록시 벤조페논, 벤조산 에스테르, 아크릴레이트, 옥사미드, 및 2-(2-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진 기반 화합물이다.
적합한 2-(2'-히드록시페닐)벤조트리아졸은 예를 들어 2-(2'-히드록시-5'메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-tert-부틸-2'-히드록시-페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-부틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-메틸페닐-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-sec-부틸-5'-tert-부틸-2'-히드록시-페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-아밀-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스(α,α-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 2-[3'-tert-부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)-2'-히드록시페닐]-2H-벤조트리아졸과 폴리에틸렌글리콜 300의 트랜스에스테르화 생성물; [R―CH2CH2―COO―CH2CH2-]-2, 상기 식에서, R = 3'-tert-부틸-4'-히드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐이고, 2-[2'-히드록시-3'-(α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-3'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-5'-(α,α-디메틸벤질)페닐]벤조트리아졸이다.
적합한 2-히드록시벤조페논은 예를 들어, 2-히드록시 벤조페논의 4-히드록시-, 4-메톡시-, 4-옥틸옥시-, 4-데실옥시-, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리히드록시- 및 2'-히드록시-4,4'-디메틸옥시 유도체이다.
적합한 아크릴레이트는 예를 들어 에틸-α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸-α-시아노-β-디페닐아크릴레이트, 메틸-α-카르보메톡시신나메이트, 메틸-α-시아노-β-메틸-p-메톡시신나메이트, 부틸-α-시아노-β-메틸-p-메톡시신나메이트, 메틸-α-카르보메톡시-p-메톡시신나메이트 및 N-(β-카르보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린이다.
적합한 벤조산의 에스테르는 예를 들어 4-tert-부틸페닐살리실레이트, 페닐살리실레이트, 옥틸페닐살리실레이트, 디벤조일레조르시놀, 비스(4-tert-부틸벤조일)레조르시놀, 벤조일레조르시놀, 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트, 헥사데실-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트, 옥타데실-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트이다.
적합한 옥사미드는 예를 들어 4,4'-디옥틸옥시옥사닐리드, 2,2'-디에톡사옥사닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-tert-부톡사닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-tert-부톡사닐리드, 2-에톡시-2'-에틸옥사닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사미드, 2-에톡시-5-tert-부틸-2'-에톡사닐리드 및 이의 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-tert-부톡사닐리드의 혼합물, o- 및 p-메톡시-이치환된 옥사닐리드의 혼합물 및 o- 및 p-에톡시-이치환된 옥사닐리드의 혼합물이다.
적합한 2-(2-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진은 예를 들어 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-히드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-부틸옥시프로폭시)-페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시페닐-3-옥틸옥시프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[4-(도데실옥시/트리데실옥시-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-도데실옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-헥실옥시)페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-메톡시시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[2-히드록시-4-(3-부톡시-2-히드록시프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시페닐)-4-(4-메톡시시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진, 2-{2-히드록시-4-[3-(2-에틸헥실-1-옥시)-2-히드록시프로필옥시]페닐}-4,6-비스(2,4-디메틸페닐-1,3,5-트리아진이다.
적합한 금속 불활성화제는 예를 들어 N,N'-디페닐옥사미드, N-살리실랄-N'-살리실로일히드라진, N,N'-비스(살리실로일)히드라진, N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥살릴디히드라진, 옥사닐리드, 이소프탈로일디히드라지드, 세바코일-비스-페닐히드라지드, N,N'-디아세틸아디포일디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)옥실릴디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)티오프로피오닐디히드라지드이다.
금속 불활성화제로서 특히 바람직한 것은 하기이다:
Figure pct00063
Figure pct00064
적합한 힌더드 아민은 예를 들어 1,1-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)석시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-부틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질말로네이트, 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘과 석신산의 축합 생성물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-tert-옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 시클릭 축합 생성물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)-비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진으로부터의 선형 또는 시클릭 축합 생성물, 7,7,9,9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로-[4,5]데칸과 에피클로로히드린의 반응 생성물이다.
입체 장애 N-H, N-알킬, 예컨대 N-메틸 또는 N-옥틸, N-알콕시 유도체, 예컨대 N-메톡시 또는 N-옥틸옥시, 시클로알킬 유도체, 예컨대 N-시클로헥실옥시 및 N-(2-히드록시-2-메틸프로폭시) 유사체가 또한 상기 제시된 구조에 각각 포함된다.
바람직한 힌더드 아민은 추가로 하기 구조를 갖는다:
Figure pct00065
Figure pct00066
Figure pct00067
Figure pct00068
Figure pct00069
Figure pct00070
Figure pct00071
Figure pct00072
Figure pct00073
Figure pct00074
Figure pct00075
Figure pct00076
Figure pct00077
Figure pct00078
Figure pct00079
Figure pct00080
Figure pct00081
바람직한 올리고머성 및 중합체성 힌더드 아민은 추가로 하기 구조를 갖는다:
Figure pct00082
Figure pct00083
Figure pct00084
Figure pct00085
Figure pct00086
Figure pct00087
Figure pct00088
Figure pct00089
Figure pct00090
Figure pct00091
Figure pct00092
상기 언급된 화합물에서, n은 각각 3 내지 100을 의미한다.
추가의 적합한 광 안정화제는 하기 일반 구조를 갖는 Hostanox NOW(제조사 Clariant SE)이다:
Figure pct00093
적합한 분산제는, 예를 들어 하기이다:
폴리아크릴레이트, 예를 들어 장쇄 사이드기를 갖는 공중합체, 폴리아크릴레이트 블록 공중합체, 알킬아미드: 예를 들어, N,N'-1,2-에탄디일비스옥타데칸아미드 소르비탄 에스테르, 예를 들어 모노스테아릴 소르비탄 에스테르, 티타네이트 및 지르코네이트, 관능기와의 반응성 공중합체, 예를 들어 폴리프로필렌-코-아크릴산, 폴리프로필렌-코-말레산 무수물, 폴리에틸렌-코-글리시딜 메타크릴레이트, 폴리스티렌-알트-말레산 무수물-폴리실록산: 예를 들어, 디메틸실란디올-에틸렌 옥사이드 공중합체, 폴리페닐실록산 공중합체, 양친매성 공중합체: 예를 들어, 폴리에틸렌-블록-폴리에틸렌 옥사이드, 덴드리머, 예를 들어 하기 구조의 히드록실-함유 덴드리머:
Figure pct00094
Figure pct00095
Figure pct00096
Figure pct00097
적합한 공안정화제는 추가로 폴리올, 특히 알디톨 또는 시클리톨이다. 폴리올은 예를 들어 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 트리펜타에리트리톨, 단쇄 폴리에테르 폴리올 또는 단쇄 폴리에스테르 폴리올, 및 예를 들어 알코올기를 갖는 과분지형 중합체/올리고머 또는 덴드리머이다.
적어도 하나의 알디톨은 바람직하게는 트레이톨, 에리트리톨, 갈락티톨, 만니톨, 리비톨, 소르비톨, 자일리톨, 아라비톨, 이소말트, 락티톨, 말티톨, 알트리톨, 이디톨, 말토트리톨 및 폴리올 말단기를 갖는 수소화 올리고당류 및 다당류 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 적어도 하나의 바람직한 알디톨은 특히 바람직하게는 에리트리톨, 만니톨, 이소말톨, 말티톨 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
추가의 적합한 당 알코올의 예는 헵티톨 및 옥티톨이다: 메조-글리세로-알로-헵티톨, D-글리세로-D-알트로-헵티톨, D-글리세로-D-만노-헵티톨, 메조-글리세로-굴로-헵티톨, D-글리세로-D-갈락토-헵티톨(퍼세이톨), D-글리세로-D-글루코-헵티톨, L-글리세로-D-글루코 헵티톨, D-에리트로-L-갈락토-옥티톨, D-트레오-L-갈락토-옥티톨.
특히, 적어도 하나의 시클리톨은 이노시톨(미오, 실로-, D-키로-, L-키로-, 무코-, 네오-, 알로-, 에피- 및 시스-이노시톨), 1,2,3,4-테트라히드록시시클로헥산, 1,2,3,4,5-펜타히드록시시클로헥산, 퀘르시톨, 비스쿠미톨, 보르네시톨, 콘두리톨, 오논니톨, 피니톨, 핀폴리톨, 퀘브라키톨, 시세리톨, 퀸산, 시킴산 및 발리에놀로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고; 이러한 경우 미오-이노시톨이 바람직하다.
적합한 조핵제는 예를 들어 탈크, 단관능성 및 다관능성 카르복실산, 예컨대 벤조산, 석신산, 아디프산의 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 염, 예를 들어, 소듐 벤조에이트, 아연 글리세롤레이트, 알루미늄 히드록시-비스(4-tert-부틸)벤조에이트, 벤질리덴 소르비톨, 예컨대 1.3:2.4-비스(벤질리덴)소르비톨 또는 1,3:2,4-비스(4-메틸벤질리덴)소르비톨, 2,2'-메틸렌-비스-(4,6-디-tert-부틸페닐)포스페이트, 및 트리스아미드 및 디아미드, 예컨대 트리메스산 트리-시클로헥실아민, 트리메스산 트리(4-메틸시클로헥실아미드), 트리메스산 트리(tert-부틸아미드), N,N',N''-1,3,5-벤젠트리일트리스(2,2-디메틸-프로판아미드) 또는 2,6-나프탈렌디카르복실산 디시클로헥실아미드이다.
적합한 항조핵제는 아진 염료, 예컨대 니그로신이다.
적합한 난연제는, 예를 들어 하기이다:
a) 무기 난연제, 예컨대 Al(OH)3, Mg(OH)2, AlO(OH), MgCO3, 시트 실리케이트, 예컨대 몬모릴로나이트 또는 세피올라이트, 비개질 또는 유기 개질 이중 염, 예컨대 Mg-Al 실리케이트, POSS(다면체 올리고머성 실세스퀴옥산) 화합물, 헌타이트 히드로마그네사이트 또는 할로사이트 및 Sb2O3, Sb2O5, MoO3, 아연 스탠내이트, 아연 히드록시스탠내이트,
b) 질소-함유 난연제, 예컨대 멜라민, 멜렘, 멜람, 멜론, 멜라민 유도체, 멜라민 축합 생성물 또는 멜라민 염, 벤조구아나민, 폴리이소시아누레이트, 알란토인, 포스파센, 특히 멜라민 시아누레이트, 멜라민 포스페이트, 디멜라민 포스페이트, 멜라민 피로포스페이트, 멜라민 폴리포스페이트, 멜라민 금속 포스페이트, 예컨대 멜라민 알루미늄 포스페이트, 멜라민 아연 포스페이트, 멜라민 마그네슘 포스페이트, 및 상응하는 피로포스페이트 및 폴리포스페이트, 폴리-[2,4-(피페라진-1,4-일)-6-(모르폴린-4-일)-1,3,5-트리아진], 암모늄 폴리포스페이트, 멜라민 보레이트, 멜라민 히드로브로마이드,
c) 라디칼 형성제, 예컨대 알콕시아민, 히드록실아민 에스테르, 아조 화합물, 디큐밀 또는 폴리큐밀, 히드록시이미드 및 이들의 유도체, 예컨대 히드록시이미드 에스테르 또는 히드록시이미드 에테르,
d) 인 함유 난연제, 예컨대 적색 인, 포스페이트, 예컨대 레조르신 디포스파이트, 비스페놀 A 디포스페이트, 및 이들의 올리고머, 트리페닐포스페이트, 에틸렌 디아민 디포스페이트, 포스피네이트, 예컨대 하이포인산의 염 및 이들의 유도체, 예컨대 알킬포스피네이트 염, 예를 들어 디에틸포스피네이트 알루미늄 또는 디에틸포스피네이트 아연 또는 알루미늄 포스피네이트, 알루미늄 포스파이트, 알루미늄 포스포네이트, 포스포네이트 에스테르, 메탄 포스폰산의 올리고머 및 중합체 유도체, 9,10-디히드로-9-옥사-10-포스포릴페난트렌-10-옥사이드(DOPO) 및 이들의 치환된 화합물,
e) 염소 및 브롬 기반 할로겐화 방염제, 예컨대 선택적으로 Sb2O3 및/또는 Sb2O5와 조합하여 폴리브롬화 디페닐 옥사이드, 예컨대 데카브로모디페닐옥사이드, 트리스(3-브로모-2,2-비스(브로모메틸)프로필포스페이트, 트리스(트리브로모네오펜틸)포스페이트, 테트라브로모프탈산, 1,2-비스(트리브로모페녹시)에탄, 헥사브로모시클로도데칸, 브롬화 디페닐에탄, 트리스-(2,3-디브로모프로필)이소시아누레이트, 에틸렌-비스-(테트라브로모프탈이미드), 테트라브로모-비스페놀 A, 브롬화 폴리스티렌, 브롬화 폴리부타디엔 또는 폴리스티렌 브롬화 폴리부타디엔 공중합체, 브롬화 폴리페닐렌 에테르, 브롬화 에폭시 수지, 폴리펜타브로모벤질아크릴레이트,
f) 보레이트, 예컨대 선택적으로 실리카와 같은 캐리어 물질 상의 아연 보레이트 또는 칼슘 보레이트,
g) 황 화합물, 예컨대 원소 황, 디설피드 및 폴리설피드, 티우람 설피드, 디티오카르바메이트, 메르캅토벤조티아졸 및 설펜 아미드,
h) 안티-드립(anti-drip)제, 예컨대 폴리테트라플루오로에틸렌,
i) 규소-함유 화합물, 예컨대 폴리페닐 실록산,
j) 탄소 개질물, 예컨대 탄소나노튜브(CNT) 또는 그래핀,
및 이들의 조합물 또는 혼합물.
특히 적합한 난연제는 바람직하게는 N-알콕시아민, -CC- 라디칼 형성제로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼 형성제, 아조기(-N=N-)를 갖는 라디칼 형성제, 히드라진기(-NH-HN-)를 갖는 라디칼 형성제, 히드라존기(>C=N-NH-)를 갖는 라디칼 형성제, 아진기(>C=NN=C<)를 갖는 라디칼 형성제, 트리아젠기(-N=NN<)를 갖는 라디칼 형성제, 또는 이미녹시트리아진으로부터의 라디칼 형성제이다.
적합한 아조 화합물의 제조는 예를 들어 문헌 [M. Aubert et. al. Macromol. Sci. Eng. 2007, 292, 707-714] 또는 국제출원 WO 2008101845호에, 히드라존 및 아진의 제조는 문헌 [M. Aubert et al., Pol. Adv. Technol. 2011, 22, 1529-1538]에, 트리아젠의 제조는 문헌 [W. Pawelec et al., Pol. Degr. Stab. 2012, 97, 948-954]에 기재되어 있다. 이미녹시트리아진의 합성은 국제출원 WO 2014/064064호에 기재되어 있다.
특히, 사용하고자 하는 라디칼 형성제는 하기로 이루어진 군으로부터 선택된다:
a) 하기 도시된 구조식에 따른 N-알콕시아민
Figure pct00098
[상기 식에서,
R3은 수소 또는 선택적으로 치환된 알킬, 시클로알킬, 아릴, 헤테로아릴 또는 아실 잔기, 특히 C1 내지 C4 알킬 잔기이고,
R4는 알콕시, 아릴옥시, 시클로알콕시, 아르알콕시 또는 아실옥시 잔기이고,
Z는 수소 또는 선택적으로 치환된 알킬, 시클로알킬, 아릴, 헤테로아릴 또는 아실 잔기이고, 상기 두 잔기 Z는 또한 선택적으로 에스테르, 에테르, 아민, 아미드, 카르복시- 또는 우레탄기로 치환될 수 있는 폐환을 형성할 수 있고,
E는 알콕시, 아릴옥시, 시클로알콕시, 아르알콕시 또는 아실옥시 잔기임]
b) 하기 도시된 구조식에 따른 아조 화합물
또는
Figure pct00099
Figure pct00100
[상기 식에서,
R5는 알킬, 시클로알킬 또는 아릴 잔기를 의미하고,
R6은 각각의 경우 동일하거나 상이하고, 선형 또는 분지형 알킬 잔기를 의미하고,
R7은 각각의 경우 동일하거나 상이하고, 수소 또는 선형 또는 분지형 알킬 잔기를 의미하고,
R8은 각각의 경우 동일하거나 상이하고, 알킬, 알콕시, 아릴옥시, 시클로알킬옥시, 아르알콕시 또는 아실옥시 잔기를 의미함]
c) 하기 도시된 구조식에 따른 디큐밀
Figure pct00101
[상기 식에서, R7은 상기 제시된 의미를 갖고, 바람직하게는 메틸임]
d) 및/또는 하기 도시된 구조식에 따른 폴리큐밀
Figure pct00102
[상기 식에서, R7은 상기 제시된 의미를 갖고, 바람직하게는 메틸이고, 2 < n < 100임].
명시된 구조의 상기 언급된 N-알콕시아민의 전형적인 예는 하기이다:
1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥타데실아미노피페리딘; 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트; 2,4-비스[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-(2-히드록시에틸아미노-S-트리아진; 비스(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아디페이트; 2,4-비스[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-클로로-S-트리아진; 1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘; 1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘; 1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥타데카노일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘; 비스(1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트; 비스(1- (2-히드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아디페이트; 2,4-비스{N-[1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일]-N-부틸아미노}-6- (2-히드록시에틸아미노)-S-트리아진); 4-피페리디놀, 2,2,6,6-테트라메틸-1-(운데실옥시)-4,4'-카르보네이트; 2,4-비스[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-클로로-S-트리아진과 N,N'-비스(3-아미노프로필에틸렌디아민)의 반응 생성물; 2-클로로-4,6-비스(디부틸아미노)-S-트리아진으로 말단에서 폐쇄된, 4,4'-헥사메틸렌-비스(아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘)과 2,4-디클로로-6-[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-일)부틸아미노]-S-트리아진의 축합 생성물인 올리고머 화합물; 하기와 같은 지방족 히드록실아민, 예컨대 디스테아릴 히드록실아민:
Figure pct00103
[상기 식에서, n = 1 내지 15임].
상기 화합물 중 일부는 시판 상품이고, 하기 상표명으로 거래된다: FLAMESTAB NOR 116(RTM), TINUVIN NOR 371(RTM), BASF SE사의 IRGATEC CR 76(RTM), Clariant사의 Hostavin NOW(RTM) 또는 Adeka사의 ADK Stab LA 81(RTM). 디큐밀 및 폴리큐밀은 예를 들어 United Initiators에서 시판 상품으로 입수가능하다.
a) 인-함유 난연제, 예를 들어 하기 구조의 포스피네이트:
Figure pct00104
[상기 식에서, R1 및 R2는 바람직하게는 동일하거나 상이하고, 선형 또는 분지형 C1 내지 C6 알킬 및/또는 아릴로부터 선택되고; M은 Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Fe, Zr, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K, Zn 및/또는 양성자화 질소 베이스로 이루어진 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 칼슘 이온, 마그네슘 이온, 알루미늄 이온 및/또는 아연 이온이고; m = 1 내지 4, 바람직하게는 2 또는 3이고; n = 1 내지 4, 바람직하게는 1 또는 3이고; x = 1 내지 4, 바람직하게는 1 또는 2임]. 특히 바람직한 실시형태에서, R1 = 알킬, R2 = 알킬 및 M = Al 또는 Zn이다.
포스피네이트의 특히 바람직한 예는 Clariant SE사의 상업적으로 입수가능한 Exolit OP(RTM)이다.
추가로 바람직한 인-함유 난연제는 하기 화학식에 따른 구조를 갖는 하이포인산의 금속 염이다:
Figure pct00105
[상기 식에서, Met는 원소 주기율표의 I, II, III 및 IV족으로부터 선택된 금속이고, n은 1 내지 4의 수이며 상응하는 금속 이온 Met의 전하에 상응함]. Metn+는 예를 들어 Na+, Ca2+, Mg2+, Zn2+, Ti4+ 또는 Al3+이고, Ca2+, Zn2+ 및 Al3+이 특히 바람직하다.
하이포인산의 상기 언급된 염 중 일부는 예를 들어 Italmatch Chemicals사에서 명칭 Phoslite(RTM)로 상업적으로 입수가능하다.
인-함유 난연제의 추가로 바람직한 군은 하기 화학식에 따른 구조를 갖는 포스포네이트 또는 포스폰산 디아릴 에스테르이다:
Figure pct00106
[상기 식에서, R8 및 R10 = H, 알킬, 바람직하게는 C1 내지 C4, R9 = C1 내지 C4 알킬, u = 1 내지 5 및 v = 1 내지 5임].
상응하는 구조는 또한 포스포네이트 올리고머, 중합체 및 공중합체 형태로 존재할 수 있다. 선형 또는 분지형 포스포네이트 올리고머 및 중합체는 선행 기술에 알려져 있다. 분지형 포스포네이트 올리고머 및 중합체에 대해, 미국 특허 제2 716 101호, 제3 326 852호, 제4 328 174호, 제4 331 614호, 제4 374 971호, 제4 415 719호, 제5 216 113호, 제5 334 692호, 제3 442 854호, 제6 291 630 B1호, 제6 861 499 B2호 및 제7816486 B2호를 참조한다. 포스포네이트 올리고머에 대해, 미국 특허출원공개 US 2005/0020800 A1호, US 2007/0219295 A1호 및 US 2008/0045673 A1호를 참조한다. 선형 포스포네이트 올리고머 및 중합체에 대해, 미국 특허 제3 946 093호, 제3 919 363호, 제6 288 210 B1호, 제2 682 522호 및 제2 891 915호를 참조한다.
포스포네이트는 FRX Polymers사에서 상표명 Nofia(RTM)로 입수가능하다.
인-함유 난연제의 추가로 바람직한 군은 예를 들어 하기 구조를 갖는 옥사포스포린 옥사이드 기반 화합물 및 이의 유도체이다:
Figure pct00107
Figure pct00108
Figure pct00109
Figure pct00110
Figure pct00111
Figure pct00112
Figure pct00113
Figure pct00114
Figure pct00115
Figure pct00116
Figure pct00117
Figure pct00118
Figure pct00119
Figure pct00120
Figure pct00121
Figure pct00122
Figure pct00123
Figure pct00124
Figure pct00125
Figure pct00126
Figure pct00127
Figure pct00128
Figure pct00129
Figure pct00130
Figure pct00131
[상기 식에서, M은 원소 주기율표의 제2족, 제3족, 제12족 또는 제13족으로부터 선택된 금속이고, x = 2 또는 3, n ≥10, m =0 내지 25, R = H, 할로겐 또는 1 내지 32개의 탄소 원자를 갖는 지방족 또는 방향족 잔기이고, R1 = H, C1 내지 C6 알킬 또는 페닐임].
옥소포스포린 옥사이드 기반 제품은 예를 들어 Schill and Seilacher GmbH사에서 상표명 Ukanol(RTM)로 입수가능하다. 추가의 화합물은 예를 들어 국제공개 WO 2013020696호, WO 2010135398호, WO 03070736호, WO 2006084488호, WO 2006084489호, WO 2011000019호, WO 2013068437호, WO 2013072295호에 따라 제조될 수 있다.
추가의 적합한 인-함유 난연제는 하기 화학식 중 하나에 따른 구조를 갖는 시클릭 포스포네이트이다:
Figure pct00132
Figure pct00133
[상기 식에서, A1 및 A2는 독립적으로 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 치환 또는 비치환, 직쇄 또는 분지형 알킬기, 치환 또는 비치환 벤질, 치환 또는 비치환 페닐, 치환 또는 비치환 나프틸이고, A3 및 A4는 독립적으로 메틸 또는 에틸이고, A5는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬기 또는 페닐 또는 벤질기이고, 이들 각각은 3개 이하의 메틸기를 가질 수 있음].
시클릭 포스포네이트는 예를 들어 Thor GmbH사에서 상표명 Aflammit(RTM)로 상업적으로 입수가능하거나, 유럽 특허출원공개 EP 2450401호에 따라 제조될 수 있다.
추가의 상승적인 인-함유 난연제는 포스파센, 특히 중합체성 포스파센이다. 상응하는 제품은 예를 들어 명칭 SPB-100로 Otsuka Chemicals사로부터 상업적으로 입수가능하다.
a) 질소를 함유하는 난연제
바람직한 질소-함유 난연제는 멜라민 폴리포스페이트, 멜라민 시아누레이트, 멜라민 금속 포스페이트, 폴리-[2,4-(피페라진-1,4-일)-6-(모르폴린-4-일)-1,3,5-트리아진] 및 암모늄 폴리포스페이트이다. 이들 화합물은 시판 제품이고, BASF SE사에서 상표명 Melapur(RTM), Budenheim Chemische Fabrik사에서 Budit(RTM), Clariant사에서 Exolit(RTM), Huber Chemicals사에서 Safire(RTM) 또는 MCA Technologies GmbH사에서 MCA PPM Triazine로 입수가능하다.
b) 바람직한 황-함유 난연제는 예를 들어 하기 화합물이다:
Figure pct00134
Figure pct00135
Figure pct00136
Figure pct00137
Figure pct00138
Figure pct00139
Figure pct00140
하기 화합물은 무할로겐이고, 매우 특히 바람직한 난연제이다:
Al(OH)3, Mg(OH)2,
Figure pct00141
Figure pct00142
n=1 내지 100 n=2 내지 20,
Figure pct00143
Figure pct00144
n=2 내지 20 n=3 내지 100,
Figure pct00145
Figure pct00146
Figure pct00147
R=각각 알킬, 페닐, n=3 내지 20.
Figure pct00148
Figure pct00149
적합한 필러 및 보강재는 예를 들어 합성 또는 천연 물질, 예컨대 칼슘 카르보네이트, 실리케이트, 유리 섬유, 유리구(고체 또는 중공), 탈크, 마이카, 카올린, 바륨 설페이트, 금속 옥사이드 및 금속 히드록사이드, 카본 블랙, 그래파이트, 탄소나노튜브, 그래핀, 목재가루 또는 천연 제품, 예컨대 셀룰로오스로부터의 섬유 또는 합성 섬유이다. 추가의 적합한 필러는 히드로탈사이트 또는 제올라이트 또는 필로실리케이트, 예컨대 몬모릴로나이트, 벤토나이트, 베이델라이트, 마이카, 헥토라이트, 사포나이트, 베르미큘라이트, 레디카이트, 마가다이트, 일라이트, 카올리나이트, 울라스토나이트, 아타풀자이트이다.
적합한 안료는 무기 또는 유기성일 수 있다. 무기 안료는 예를 들어 티타늄 디옥사이드, 아연 옥사이드, 아연 설피드, 철 옥사이드, 울타마린, 블랙 카본이고; 유기 안료는 예를 들어 안트라퀴논, 안탄트론, 벤즈이미다졸론, 키나크리돈, 디케톱티롤로피롤스, 디옥사진, 인안트론, 이소인돌린, 아조 화합물, 페릴렌, 프탈로시아닌 또는 피란트론이다. 추가의 적합한 안료는 금속 기재 상의 이펙트 안료 또는 금속 옥사이드 기재 상의 펄 글로스 안료를 포함한다.
적합한 성형 윤활제 및 가공 보조제는 예를 들어 폴리에틸렌 왁스, 폴리프로필렌 왁스, 지방산 염, 예컨대 칼슘 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 또는 몬탄 왁스, 아미드 왁스 염, 예컨대 에루스산 아미드 또는 올레산 아미드, 플루오로중합체, 실리콘 또는 네오알콕시티타네이트 및 지르코네이트이다.
적합한 광학 브라이트너는 예를 들어 비스-벤족사졸, 페닐쿠마린, 또는 비스(스티릴)바이페닐이고, 특히 하기 화학식의 광학 브라이트너이다:
Figure pct00150
적합한 필러 불활성화제는 예를 들어 폴리실록산, 폴리아크릴레이트, 특히 블록 공중합체, 예컨대 폴리메타크릴산 폴리알킬렌 옥사이드 또는 폴리글리시딜(메트)아크릴레이트 및 예를 들어 스티렌과 이들의 공중합체 및 예를 들어 하기 구조의 에폭사이드이다:
Figure pct00151
[상기 식에서, n = 1 내지 10임].
Figure pct00152
적합한 대전방지제는 예를 들어 에톡시화 알킬아민, 지방산 에스테르, 알킬설포네이트, 및 중합체, 예컨대 폴리에테르아미드이다.
적합한 오존분해 방지제는 상기 언급된 아민, 예컨대 N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-sec-부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-디시클로헥실-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-시클로헥실-N'-페닐-p-페닐렌디아민이다.
제어된 레올로지 폴리프로필렌(CR-PP)의 제조를 위한 적합한 레올로지 개질제는 예를 들어 퍼옥사이드, 알콕시아미노에스테르, 옥시마이드 설폰산 에스테르, 특히 하기 구조이다:
Figure pct00153
중축합 중합체(사슬 연장제)의 분자량 증가를 위한 적합한 첨가제는 디에폭사이드, 비스-옥사졸린, 비스-옥사졸론, 비스-옥사진, 디이소시아네이트, 이무수물, 비스-아실 락탐, 비스-말레이미드, 디시아네이트, 카르보디이미드이다. 추가의 적합한 사슬 연장제는 중합체성 화합물, 예컨대 폴리스티렌-폴리아크릴레이트-폴리글리시딜(메트)아크릴레이트 공중합체, 폴리스티렌-말레산 무수물 공중합체 및 폴리에틸렌-말레산 무수물 공중합체이다.
전기 전도도 증가를 위한 적합한 첨가제는 예를 들어 언급된 정전기 방지제, 블랙 카본, 및 탄소 화합물, 예컨대 탄소나노튜브 및 그래핀, 금속 분말, 예컨대 구리 분말, 및 전도성 중합체, 예컨대 폴리피롤, 폴리아닐린, 및 폴리티오펜이다. 열 전도도 증가를 위한 적합한 첨가제는 예를 들어 알루미늄 니트라이드 및 보론 니트라이드이다.
적합한 적외선-활성 첨가제는 예를 들어 알루미늄 실리케이트 또는 염료, 예컨대 프탈로시아닌 또는 안트라퀴논이다.
적합한 탈형제는 예를 들어 실리콘, 비누, 및 왁스, 예컨대 몬탄 왁스이다.
적합한 충격 개질제는 예를 들어 아연으로 전부 또는 일부 중성화될 수 있는 아크릴레이트, 메타크릴레이트 및/또는 에틸렌 불포화 카르복실산과의 에틸렌 공중합체, 예를 들어 에틸렌, 프로필렌 및 디엔의 공중합체, 및 코어-쉘 입자, 예를 들어 폴리부틸 아크릴레이트 및 폴리메틸 메타크릴레이트의 입자이다.
상용화제는 예를 들어 열역학적으로 비혼화성 블렌드 또는 재활용된 재료 혼합물에서 사용되며, 혼합되는 각 블렌드 성분의 구조적 요소를 함유한다. 폴리올레핀 혼합물에 대한 적합한 상용화제는 예를 들어 에틸렌, 프로필렌 및 알파-올레핀, 예를 들어 1-옥텐으로 이루어진 올레핀 블록 공중합체이다. 특히 극성, 예컨대 PET 또는 폴리아미드 및 비극성, 예컨대 PP 또는 PE 중합체의 상용화를 위한 다른 상용화제는 예를 들어 폴리프로필렌-g-말레산 무수물, 폴리에틸렌-g-말레산 무수물, 폴리프로필렌-g-아크릴산, 폴리에틸렌-g-아크릴산, 폴리(에틸렌-코-말레산 무수물), SBS-g-말레산 무수물 또는 SEBS-g-말레산 무수물이다.
적합한 가교결합제는 예를 들어 퍼옥사이드, 예컨대 디알킬 퍼옥사이드, 알킬 아릴 퍼옥사이드, 퍼옥시에스테르, 퍼옥시카르보네이트, 디아실프록사이드, 퍼옥시케탈, 실란, 예컨대 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리아세톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, 3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 비닐디메톡시메틸실란, 또는 에틸렌-비닐실란 공중합체이다.
적합한 예비변성제는 환경에서 중합체의 분해를 특이적으로 촉진하거나 제어하는 첨가제이다. 예는 예를 들어 폴리올레핀의 산화 및/또는 광산화 분해를 촉진하는 망간 또는 철의 전이 금속 지방산 에스테르, 또는 예를 들어 지방족 폴리에스테르의 가수분해를 유도하는 효소이다.
적합한 화학적 발포제는 예를 들어 아조 화합물, 예컨대 아조디카르복실산 디아미드, 설포닐 세미카르바자이드, 예컨대 p-톨루엔설포닐 세미카르바자이드, 테트라졸, 예컨대 5-페닐 테트라졸, 히드라자이드, 예컨대 p-톨루엔설포닐 히드라자이드, 4,4'-옥시비스(벤젠설포닐)히드라자이드, N-니트로소 화합물, 예컨대 N,N'-디니트로소펜타메틸렌 테트라민 또는 카르보네이트, 예컨대 소듐 히드로겐 카르보네이트 또는 아연 카르보네이트이다.
적합한 슬립제는 예를 들어 아미드 왁스, 예컨대 에루스산 아미드 또는 올레산 아미드이다.
적합한 항블로킹제는, 예를 들어 실리카, 탈크 또는 제올라이트이다:
적합한 안티-포깅 첨가제는 예를 들어 에톡시화 소르비탄 에스테르, 에톡시화 지방산 알코올 또는 에톡시화 알킬아민 에스테르이다.
적합한 살생제는 예를 들어 4차 암모늄염 또는 은 염, 콜로이달 은 또는 은 착물 또는 천연 생성물 유도체, 예컨대 키토산이다.
적합한 알데하이드 스캐빈저는 아민, 히드록실아민, 폴리비닐 알코올, 제올라이트 또는 시클로덱스트린이고, 적합한 포름알데히드 스캐빈저는 멜라민 유도체, 예컨대 벤조구아나민 또는 우레아 유도체, 예컨대 알란토인이다.
적합한 냄새-결합 또는 냄새-방지 물질은 실리케이트, 예컨대 칼슘 실리케이트, 제올라이트 또는 히드록시 지방산염, 예컨대 아연 리세네올레이트이다.
적합한 마킹제는 예를 들어 형광 염료 또는 희토류이다.
본 발명은 추가로 산화, 열 및/또는 화학 분해에 대한 플라스틱 재료의 안정화 방법에 관한 것으로서, 당으로부터 유래된 바디, 및 일반적인 화학식 I에 따른 적어도 하나의 치환기를 갖는 적어도 하나의 페놀 치환된 당 유도체는 플라스틱 재료로 혼입되고:
Figure pct00154
화학식I
[상기 식에서, R1 및 R2는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, 수소 및 선형 또는 분지형 알킬 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되나, 적어도 하나의 잔기 R1 또는 R2는 수소가 아니고,
X는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기 또는 화학 결합이고,
Y는 하기 그룹핑으로 이루어진 군으로부터 선택된 그룹핑임
Figure pct00155
(상기 그룹핑 X는 상기 도시된 그룹핑 Y의 좌측에 도시된 말단에 결합됨)], 상기 당으로부터 유래된 페놀 치환된 당 유도체의 바디는 적어도 3개의 비치환 히드록실기를 갖고/갖거나, 당으로부터 유래된 페놀 치환된 당 유도체의 바디는 적어도 4개의 탄소 원자, 적어도 2개, 바람직하게는 적어도 3개의 비치환된 히드록실기를 갖는다.
일반적인 화학식 I에 따른 페놀 치환된 당 유도체에 관하여, 상기 언급된 서술이 참조된다.
과립, 용액 또는 플레이크로서 캐리어 물질 상에 콤팩트된, 분말, 액체, 오일로서 존재할 수 있는 본 발명에 따른 첨가제는 바람직하게는 안정화하고자 하는 중합체와 혼합되고, 중합체 매트릭스는 멜트로 이동된 다음 냉각된다. 이에 대한 대안으로, 용융 상태의 중합체 멜트로 첨가제를 동일하게 혼입할 수 있다.
추가 구성성분이 중합체 조성물에 첨가되는 경우, 이들은 액체, 분말, 과립 또는 압축 제품의 형태로 중합체에 개별적으로 또는 상기 기재된 본 발명에 따른 첨가제 조성물과 함께 첨가될 수 있다.
상기 기재된 첨가제 조성물 및 선택적으로 부가적인 첨가제는 통상의 가공 방법에 의해 플라스틱 재료로 혼입되고, 중합체는 용융되고 바람직하게는 혼합기, 혼련기 및 압출기를 사용하여 본 발명에 따른 첨가제 조성물 및 선택적으로 추가 첨가제와 혼합된다. 단축 압출기, 이축 압출기, 유성 기어 압출기, 고리 압출기, 공혼련기와 같은 압출기는 바람직한 가공기이고, 바람직하게는 이들은 진공 탈기 수단이 장착되어 있다. 가공은 여기에서 공기 하에 또는 선택적으로 불활성 기체 조건 하에 수행될 수 있다.
추가로, 본 발명에 따른 첨가제 조성물은 예를 들어 중합체에 10 내지 90%의 본 발명에 따른 조성물을 함유하는 소위 마스터배치 또는 농축물 형태로 제조 및 혼입될 수 있다.
본 발명은 추가로 상기 기재된 본 발명에 따른 플라스틱 조성물로부터 제조가능한 성형 화합물 또는 성형품에 관한 것으로서, 특히, 예를 들어, 전자 산업, 건설 산업, 수송 산업, 의료분야 적용, 하우스홀드 및 전기 제품, 자동차 부품, 소비재, 패키징, 가구 및/또는 텍스타일용의, 압출, 사출 성형, 발포 성형, 캘린더링, 가압 공정, 스피닝 공정 및/또는 회전 성형을 통해 제조되는 사출 성형품, 포일, 필름, 페인트, 코팅, 발포체, 섬유, 케이블, 파이프, 프로파일, 중공체, 테이프, 멤브레인, 예를 들어, 지오멤브레인, 윤활제, 착색제 및/또는 부착제 형태의 성형 화합물 또는 성형품에 관한 것이다. 적용분야의 또 다른 영역은 페인트, 착색제 및 코팅, 및 지방 및 오일이다.
유기 물질이 오일 및 지방인 경우, 이들은 미네랄 오일, 식물성 지방 또는 동물성 지방 또는 오일, 예를 들어 합성 에스테르 기반 지방 또는 왁스일 수 있다. 식물성 오일 및 지방은 예를 들어 팜유, 올리브유, 유채씨유, 아마인유, 대두유, 해바라기유, 카스터유이고; 동물성 지방은 예를 들어 어유 또는 비프 탈로우이다.
본 발명에 따른 화합물은 또한 윤활제, 유압유, 모터 오일, 터빈 오일, 기어 오일, 금속 가공 유체용 안정화제로서 또는 윤활 그리스로서 사용될 수 있다. 이들 미네랄 또는 합성 윤활제는 주로 탄화수소 기반이다.
추가로, 본 발명에 따른 산화방지제는 예를 들어 폴리우레탄 합성에서 폴리올의 안정화를 위해 또는 스티렌 또는 아크릴레이트에 대해, 조기 중합 또는 산화를 선택적으로 방지하기 위해 단량체를 안정화시키는 데 사용될 수 있다.
본 발명은 또한 산화, 열 및/또는 화학 분해에 대한 플라스틱 재료의 안정화를 위한, 당으로부터 유래된 바디, 및 일반적인 화학식 I에 따른 적어도 하나의 치환기를 갖는 적어도 하나의 페놀 치환된 당 유도체, 및 적어도 하나의 1차 산화방지제 및/또는 적어도 하나의 2차 산화방지제로 이루어진 안정화제 조성물에 관한 것으로서:
Figure pct00156
화학식 I
[상기 식에서, R1 및 R2는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, 수소 및 선형 또는 분지형 알킬 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되나, 적어도 하나의 잔기 R1 또는 R2는 수소가 아니고,
X는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기 또는 화학 결합이고,
Y는 하기 그룹핑으로 이루어진 군으로부터 선택된 그룹핑임
Figure pct00157
(상기 그룹핑 X는 상기 도시된 그룹핑 Y의 좌측에 도시된 말단에 결합됨)], 상기 당으로부터 유래된 페놀 치환된 당 유도체의 바디는 적어도 3개의 비치환 히드록실기를 갖고/갖거나, 당으로부터 유래된 페놀 치환된 당 유도체의 바디는 적어도 4개의 탄소 원자, 적어도 2개, 바람직하게는 적어도 3개의 비치환된 히드록실기를 갖는다.
마지막으로, 본 발명은 당으로부터 유래된 바디, 및 일반적인 화학식 I에 따른 적어도 하나의 치환기를 갖는 페놀 치환된 당 유도체에 관한 것으로서:
Figure pct00158
화학식 I
[상기 식에서, R1 및 R2는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, 수소 및 선형 또는 분지형 알킬 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되나, 적어도 하나의 잔기 R1 또는 R2는 수소가 아니고,
X는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기 또는 화학 결합이고,
Y는 하기 그룹핑으로 이루어진 군으로부터 선택된 그룹핑임
Figure pct00159
(상기 그룹핑 X는 상기 도시된 그룹핑 Y의 좌측에 도시된 말단에 결합됨)], 상기 당으로부터 유래된 페놀 치환된 당 유도체의 바디는 적어도 3개의 비치환 히드록실기를 갖고/갖거나, 당으로부터 유래된 페놀 치환된 당 유도체의 바디는 적어도 4개의 탄소 원자, 적어도 2개, 바람직하게는 적어도 3개의 비치환된 히드록실기를 갖는다.
본 발명에 따른 페놀 치환된 당 유도체의 특수하고 바람직한 실시형태에 관하여, 상기 언급된 서술이 참조된다.
본 발명은 하기 예시적인 실시형태를 참조로 보다 상세하게 기재되고, 이는 본 발명을 제한하지 않는다.
본 발명에 따른 실시예
본 발명에 따른 안정화제의 효과를 시험하기 위해, 시판 폴리프로필렌 (Moplen HP 500N, Lyondell Basell Industries)을 제시된 안정화제와 분말-분말 혼합물에서 균질화하고, 이축 미세압출기(MC 5, 제조사 DSM)에서 200°C에서 30분 동안 분당 90 회전수로 순환시키고, 힘의 감소를 기록하였다. 힘은 폴리프로필렌의 분자량에 대한 직접적인 척도이며: 감소가 작을수록 안정화 효과가 높다.
만니톨과 3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산 메틸 에스테르의 트랜스에스테르화에 의해 제조된 0.1 내지 0.3%의 만니톨(90% 초과 단치환)의 3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산 에스테르를 첨가하는 것은 첨가제 없는 폴리프로필렌 또는 만니톨만을 함유하는 폴리프로필렌에 비해 가공 안정화를 증가시키고, 즉, 보다 높은 잔류 강도를 유도한다. 추가의 가공 안정성 개선은, 0.2%의 3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산 에스테르에 0.1% 1차 산화방지제(펜타에리트리톨-테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트) 또는 0.1% 2차 산화방지제 (트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트를 첨가함으로써 달성된다. 유사한 방식으로, 80% 초과의 단치환을 갖는 단관능성 유도체가 에리트리톨, 미오-이노시톨 및 소르비톨과 메틸 3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산 메틸 에스테르의 트랜스에스테르화에 의해 수득된다.
명시된 가공 온도에서 만니톨(90% 초과 단치환)의 3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산 에스테르를 0.2%의 농도로 추가로 하기 중합체에 첨가하고, 30분 동안 가공하고, 힘 곡선을 결정하였다.
HDPE, 230°C
LLDPE, 200°C
폴리스티렌, 230°C
ABS, 230°C
PC/ABS, 250°C
PET, 260°C(미오-이노시톨 유도체)
PA-6.6, 260°C(미오-이노시톨 유도체)
PE/PP 혼합물로 이루어진 폴리올레핀 재생원료, 210°C
모든 경우에, 첨가제가 없는 개시 중합체와 대조적으로, 본 발명에 따른 첨가제에 의한 안정화 효과를 시험 시간에 따른 일정한 힘 프로파일을 통해 입증할 수 있다.

Claims (20)

  1. 적어도 하나의 페놀 치환된 당 유도체의 용도로서,
    상기 당 유도체는 산화, 열 및/또는 화학 분해에 대한 유기 재료, 특히 플라스틱 재료의 안정화제로서의, 당으로부터 유래된 바디, 및 일반적인 화학식 I에 따른 적어도 하나의 치환기를 가지며,
    Figure pct00160

    화학식 I
    상기 식에서, R1 및 R2는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, 수소 및 선형 또는 분지형 알킬 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되나, 적어도 하나의 잔기 R1 또는 R2는 수소가 아니고,
    X는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기 또는 화학 결합이고,
    Y는 하기 그룹핑으로 이루어진 군으로부터 선택된 그룹핑이며,
    Figure pct00161

    상기 식에서, 그룹핑 X는 상기 나타낸 그룹핑 Y의 좌측에 도시된 말단에 결합되고,
    상기 당으로부터 유래된 페놀 치환된 당 유도체의 바디는 적어도 3개의 비치환 히드록실기를 갖고/갖거나, 당으로부터 유래된 페놀 치환된 당 유도체의 베이스 바디는 적어도 4개의 탄소 원자, 적어도 2개, 바람직하게는 적어도 3개의 비치환된 히드록실기를 가지는, 적어도 하나의 페놀 치환된 당 유도체의 용도.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 당으로부터 유래된 바디는 적어도 4개의 탄소를 갖는 단당류, 올리고당류 또는 다당류인 것을 특징으로 하는, 적어도 하나의 페놀 치환된 당 유도체의 용도.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 페놀 치환된 당은 화학식 I에 따른 최대 10개, 바람직하게는 최대 5개, 보다 바람직하게는 최대 3개, 특히 바람직하게는 1 또는 2개의 치환기를 포함하는 것을 특징으로 하는, 적어도 하나의 페놀 치환된 당 유도체의 용도.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 당으로부터 유래된 바디는 적어도 4개의 탄소 원자를 갖는, 적어도 하나의 알디톨, 시클리톨, 당산 또는 아미노당인 것을 특징으로 하는, 적어도 하나의 페놀 치환된 당 유도체의 용도.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 적어도 하나의 알디톨은 하기 실험식을 갖는 것을 특징으로 하는, 적어도 하나의 페놀 치환된 당 유도체의 용도:
    HOCH2[CH(OH)]nCH2OH,
    R1-OCH2[CH(OH)]nCH2OH, 또는
    HOCH2[CH(OH)]n[CH(OR1)]CH2OH
    [상기 식에서, n = 2 내지 6, 바람직하게는 n = 3 내지 5이고, R1은 선택적으로 치환된 당 잔기임].
  6. 제4항 또는 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 적어도 하나의 알디톨은 트레이톨, 에리트리톨, 갈락티톨, 만니톨, 리비톨, 소르비톨, 자일리톨, 아라비톨, 이소말트, 락티톨, 말티톨, 말토트리톨 및 폴리올 말단기를 갖는 수소화 올리고당류 및 다당류 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 적어도 하나의 알디톨은 바람직하게는 에리트리톨, 만니톨, 이소말트, 말티톨 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    상기 적어도 하나의 시클리톨은 이노시톨 퀘르시톨, 비스쿠미톨, 보르네시톨, 콘두리톨, 오논니톨, 피니톨, 핀폴리톨, 퀘브라키톨, 시세리톨, 퀸산, 시킴산 및 발리에놀로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 적어도 하나의 시클리톨은 바람직하게는 미오-이노시톨이고,
    상기 적어도 하나의 당산은 알돈산, 예컨대 알론산, 알트론산, 글루콘산, 만논산, 굴론산, 이돈산, 갈락톤산, 탈론산, 리본산, 아라본산, 자일론산, 릭손산, 에리트론산 또는 트레온산, 또는 알다르산, 예컨대 점액산 또는 글루카르산, 및 이들의 혼합물 및 조합물이고/이거나,
    상기 적어도 하나의 아미노당은 모노아미노 또는 디아미노 당이고, 특히 1-아미노-1-데옥시-알디톨, 예컨대 1-아미노-1-데옥시-갈락티톨, 1-아미노-1-데옥시-만니톨, 1-아미노-1-데옥시-소르비톨, 1-아미노-1-데옥시-말티톨 또는 α,ω-디아미노-α,ω-디데옥시알디톨, 예컨대 1,6-디아미노-1,6-디데옥시 소르비톨로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 적어도 하나의 페놀 치환된 당 유도체의 용도.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 R1 및 R2는 동일하거나 상이하고, tert-부틸 및 메틸로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 적어도 하나의 페놀 치환된 당 유도체의 용도.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 페놀 치환된 당 유도체는 하기 분자 및 이들의 혼합물 및 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 적어도 하나의 페놀 치환된 당 유도체의 용도.
    Figure pct00162

    Figure pct00163

    Figure pct00164

    Figure pct00165

    Figure pct00166

    Figure pct00167

    Figure pct00168

    Figure pct00169

    Figure pct00170

    Figure pct00171

  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 적어도 하나의 페놀 치환된 당 유도체는 플라스틱 재료를 기준으로 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 5 중량%, 특히 바람직하게는 0.1 내지 3 중량%의 총량으로 사용되는 것을 특징으로 하는, 적어도 하나의 페놀 치환된 당 유도체의 용도.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 페놀 치환된 당 유도체는 적어도 하나의 페놀 치환된 당 유도체와 상이한 1차 및/또는 2차 산화방지제와 함께 사용되고,
    적어도 하나는 바람직하게는 페놀성 산화방지제, 아민, 락톤 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    적어도 하나의 2차 산화방지제는 인 화합물, 특히 포스파이트 및 포스포나이트, 유기황 화합물, 특히 설피드 및 디설피드, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 적어도 하나의 페놀 치환된 당 유도체의 용도.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 적어도 하나의 1차 및/또는 2차 산화방지제는 적어도 하나의 페놀 치환된 당 유도체의 총량을 기준으로, 0.01 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.02 내지 3 중량부, 특히 바람직하게는 0.05 내지 2 중량부의 총량으로 사용되는 것을 특징으로 하는, 적어도 하나의 페놀 치환된 당 유도체의 용도.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    91 내지 99.94 중량부, 바람직하게는 98.5 내지 99.91 중량부의 플라스틱 재료를 기준으로,
    (A) 0.02 내지 3 중량부, 바람직하게는 0.03 내지 0.5 중량부의 적어도 하나의 페놀 치환된 당 유도체, 및
    (B) 0.04 내지 6 중량부, 바람직하게는 0.06 내지 1 중량부의 적어도 하나의 1차 산화방지제 및/또는 적어도 하나의 2차 산화방지제가
    도입되는 것을 특징으로 하는, 적어도 하나의 페놀 치환된 당 유도체의 용도.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    플라스틱 재료는 열가소성이고, 특히 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 용도로서:
    a) 올레핀 또는 디올레핀으로부터 제조된 중합체, 예컨대 폴리에틸렌, 특히 LDPE, LLDPE, VLDPE, ULDPE, MDPE, HDPE 및 UHMWPE, 메탈로센 PE(m-PE), 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리-4-메틸-펜텐-1, 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 폴리시클로옥텐, 폴리알킬렌-일산화탄소 공중합체, 및 랜덤 또는 블록 구조 형태의 상응하는 공중합체, 예컨대 폴리프로필렌-폴리에틸렌(EP), EPM 또는 EPDM, 에틸렌-비닐 아세테이트(EVA), 에틸렌-아크릴릭 에스테르, 예컨대 에틸렌-부틸 아크릴레이트, 에틸렌 아크릴산 글리시딜 아크릴레이트, 및 상응하는 그래프트 중합체, 예컨대 폴리프로필렌-g-말레산 무수물, 폴리프로필렌-g-아크릴산 및 폴리에틸렌-g-아크릴산,
    b) 폴리스티렌, 폴리메틸스티렌, 폴리비닐나프탈렌, 스티렌-부타디엔(SB), 스티렌-부타디엔-스티렌(SBS), 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌(SEBS), 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌, 스티렌 이소프렌, 스티렌-이소프렌-스티렌(SIS), 스티렌-부타디엔-아크릴로니트릴(ABS), 스티렌-아크릴로니트릴-아크릴레이트(ASA), 스티렌-에틸렌, 부타디엔에 대한 스티렌, SBS 또는 SEBS에 대한 말레산 무수물과 같은 그래프트 공중합체를 포함하는 스티렌-말레산 무수물 중합체, 및 메틸 메타크릴레이트, 스티렌-부타디엔 및 ABS로부터 제조된 그래프트 공중합체(MABS),
    c) 불포화 에스테르 중합체, 예컨대 폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트, 예컨대 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA), 폴리부틸 아크릴레이트, 폴리라우릴 아크릴레이트, 폴리스테아릴 아크릴레이트, 폴리아크릴로니트릴, 폴리아크릴아미드, 및 상응하는 공중합체, 예컨대 폴리아크릴로니트릴-폴리알킬아크릴레이트,
    d) 불포화 알코올 및 유도체로부터 제조된 중합체, 예컨대 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 부티랄,
    e) 폴리아세탈, 예컨대 폴리옥시메틸렌(POM), 및 상응하는 공중합체, 예컨대 부탄알과의 공중합체,
    f) 폴리페닐렌 옥사이드 및 이들과 폴리스티렌 또는 폴리아미드의 블렌드,
    g) 시클릭 에테르 중합체, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드,
    h) 히드록시-말단화된 폴리에테르 또는 폴리에스테로로부터 제조된 폴리우레탄 및 방향족 또는 지방족 이소시아네이트, 특히 선형 폴리우레탄, 폴리우레아,
    i) 폴리아미드, 예컨대 폴리아미드-6, 6.6, 6.10, 4.6, 4.10, 6.12, 12.12, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12 및 (부분) 방향족 폴리아미드, 예를 들어 테레프탈산 및/또는 이소프탈산 및 지방족 디아민으로부터 제조되거나 지방족 디카르복실산, 예컨대 아디프산 또는 세바스산 및 방향족 디아민, 예컨대 1,4- 또는 1,3-디아미노벤젠으로부터 제조된 폴리프탈아미드,
    j) 폴리이미드, 폴리아미드-이미드, 폴리에테르 이미드, 폴리에스테르 이미드, 폴리(에테르)케톤, 폴리설폰, 폴리에테르 설폰, 폴리아릴 설폰, 폴리페닐렌 설피드, 폴리벤즈이미다졸, 폴리히단토인,
    k) 지방족 또는 방향족 디카르복실산 및 디올로부터 제조되거나 히드록시카르복실산으로부터 제조된 폴리에스테르, 예컨대 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT), 폴리프로필렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프틸레이트, 폴리-1,4-디메틸로시클로헥산 프탈레이트, 폴리히드록시벤조에이트산, 폴리히드록시나프탈레이트, 폴리락트산,
    l) 폴리카르보네이트, 폴리에스테로 카르보네이트, 및 이들의 블렌드, 예컨대 PC/ABS, PC/PBT, PC/PET/PBT,
    m) 셀룰로오스 유도체, 예컨대 셀룰로오스 니트레이트, 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 프로피오네이트, 셀룰로오스 부티레이트,
    n) 및 상기 언급된 중합체의 둘 이상의 혼합물, 조합물 또는 블렌드
    언급된 중합체는 새로 제조되거나 재활용될 수 있는, 적어도 하나의 페놀 치환된 당 유도체의 용도.
  14. 플라스틱 조성물로서, 상기 플라스틱 조성물은:
    적어도 하나의 플라스틱 재료, 및
    당으로부터 유래된 바디, 및 일반적인 화학식 I에 따른 적어도 하나의 치환기를 갖는 적어도 하나의 페놀 치환된 당 유도체를 포함하거나 이들로 이루어지고,
    Figure pct00172

    화학식 I
    상기 식에서, R1 및 R2는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, 수소 및 선형 또는 분지형 알킬 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되나, 적어도 하나의 잔기 R1 또는 R2는 수소가 아니고,
    X는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기 또는 화학 결합이고,
    Y는 하기 그룹핑으로 이루어진 군으로부터 선택된 그룹핑이며,
    Figure pct00173

    상기 식에서, 그룹핑 X는 상기 나타낸 그룹핑 Y의 좌측에 도시된 말단에 결합되고,
    상기 당으로부터 유래된 페놀 치환된 당 유도체의 바디는 적어도 3개의 비치환 히드록실기를 갖고/갖거나, 당으로부터 유래된 페놀 치환된 당 유도체의 바디는 적어도 4개의 탄소 원자, 적어도 2개, 바람직하게는 적어도 3개의 비치환된 히드록실기를 갖는, 플라스틱 조성물.
  15. 제14항에 있어서, 상기 플라스틱 조성물은 UV 흡수제, 광 안정화제, 금속 불활성화제, 공안정화제, 필러 불활성화제, 오존분해 방지제, 조핵제, 항조핵제, 충격 강도 개선제, 가소제, 윤활제, 레올로지 개질제, 틱소트로피제, 사슬 연장제, 광학 브라이트너, 항균제, 대전방지제, 슬립제, 항블로킹제, 커플링제, 가교제, 항가교제, 친수성화제, 소수성화제, 부착 촉진제, 분산제, 상용화제, 산소 스캐빈저, 산 스캐빈저, 발포제, 예비변성제, 소포제, 냄새 제거제, 마킹제, 안티-포깅(anti-fogging)제, 필러, 보강제, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 첨가제를 함유하는 것을 특징으로 하는, 플라스틱 조성물.
  16. 제14항 또는 제15항에 있어서, 상기 플라스틱 조성물은 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 첨가제를 부가적으로 함유하는 것을 특징으로 하는, 플라스틱 조성물:
    a) 산 스캐빈저, 바람직하게는 1가, 2가, 3가 또는 4가 금속, 바람직하게는 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 알루미늄 또는 아연의 염, 특히 지방산, 예컨대 칼슘 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 알루미늄 스테아레이트, 칼슘 스테아레이트, 칼슘 락테이트, 칼슘 스테아로일-2-락테이트와 형성된 것, 히드로탈사이트, 특히 알루미늄, 마그네슘, 및 아연 기반의 합성 히드로탈사이트, 히드로칼루마이트, 제올라이트, 알칼리 토금속 옥사이드, 특히 칼슘 옥사이드, 및 마그네슘 옥사이드, 알칼리 토금속 카르보네이트, 특히 칼슘 카르보네이트, 마그네슘 카르보네이트 및 돌로마이트, 및 히드록사이드, 특히 브루사이트,
    b) 광 안정화제, 바람직하게는 힌더드 아민의 군으로부터의 광 안정화제,
    c) 분산제, 및
    d) 이들의 혼합물.
  17. 산화, 열 및/또는 화학 분해에 대한 플라스틱 재료의 안정화 방법으로서,
    당으로부터 유래된 바디, 및 일반적인 화학식 I에 따른 적어도 하나의 치환기를 갖는 적어도 하나의 페놀 치환된 당 유도체는 플라스틱 재료로 혼입되고:
    Figure pct00174

    화학식 I
    상기 식에서,
    R1 및 R2는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, 수소 및 선형 또는 분지형 알킬 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되나, 적어도 하나의 잔기 R1 또는 R2는 수소가 아니고,
    X는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기 또는 화학 결합이고,
    Y는 하기 그룹핑으로 이루어진 군으로부터 선택된 그룹핑이며,
    Figure pct00175

    상기 당으로부터 유래된 페놀 치환된 당 유도체의 바디는 적어도 3개의 비치환 히드록실기를 갖고/갖거나, 당으로부터 유래된 페놀 치환된 당 유도체의 바디는 적어도 4개의 탄소 원자, 적어도 2개, 바람직하게는 적어도 3개의 비치환된 히드록실기를 가지는, 플라스틱 재료의 안정화 방법.
  18. 전자 산업, 건설 산업, 수송 산업, 의료분야 적용, 하우스홀드 및 전기 제품, 자동차 부품, 소비재, 패키징, 가구 및/또는 텍스타일용의, 압출, 사출 성형, 발포 성형, 캘린더링, 가압 공정, 스피닝 공정 및/또는 회전 성형을 통해 제조되는 제14항 내지 제16항 중 어느 한 항에 따른 플라스틱 조성물로부터 제조가능한 성형 화합물 또는 성형품으로서,
    특히, 사출 성형품, 포일, 필름, 페인트, 코팅, 발포체, 섬유, 케이블, 파이프, 프로파일, 중공체, 테이프, 멤브레인, 예를 들어, 지오멤브레인, 윤활제, 착색제 및/또는 부착제 형태의 성형 화합물 또는 성형품.
  19. 하기로 이루어진, 산화, 열 및/또는 화학 분해에 대해 플라스틱 재료를 안정화하기 위한 안정화제 조성물:
    - 당으로부터 유래된 바디, 및 일반적인 화학식 I에 따른 적어도 하나의 치환기를 갖는 적어도 하나의 페놀 치환된 당 유도체로서
    Figure pct00176

    화학식 I
    상기 식에서, R1 및 R2는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, 수소 및 선형 또는 분지형 알킬 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되나, 적어도 하나의 잔기 R1 또는 R2는 수소가 아니고,
    X는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기 또는 화학 결합이고,
    Y는 하기 그룹핑으로 이루어진 군으로부터 선택된 그룹핑이고,
    Figure pct00177

    상기 식에서, 그룹핑 X는 상기 나타낸 그룹핑 Y의 좌측에 도시된 말단에 결합되며,
    상기 당으로부터 유래된 페놀 치환된 당 유도체의 바디는 적어도 3개의 비치환 히드록실기를 갖고/갖거나, 당으로부터 유래된 페놀 치환된 당 유도체의 바디는 적어도 4개의 탄소 원자, 적어도 2개, 바람직하게는 적어도 3개의 비치환된 히드록실기를 갖는, 당 유도체; 및
    - 적어도 하나의 1차 산화방지제 및/또는 적어도 하나의 2차 산화방지제.
  20. 페놀 치환된 당 유도체로서,
    상기 당 유도체는 당으로부터 유래된 바디, 및 일반적인 화학식 I에 따른 적어도 하나의 치환기를 갖고:
    Figure pct00178

    화학식 I
    [상기 식에서, R1 및 R2는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, 수소 및 선형 또는 분지형 알킬 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되나, 적어도 하나의 잔기 R1 또는 R2는 수소가 아니고,
    X는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기 또는 화학 결합이고,
    Y는 하기 그룹핑으로 이루어진 군으로부터 선택된 그룹핑임
    Figure pct00179

    (상기 식에서, 그룹핑 X는 상기 나타낸 그룹핑 Y의 좌측에 도시된 말단에 결합됨)],
    상기 당으로부터 유래된 페놀 치환된 당 유도체의 바디는 적어도 3개의 비치환 히드록실기를 갖고/갖거나, 당으로부터 유래된 페놀 치환된 당 유도체의 바디는 적어도 4개의 탄소 원자, 적어도 2개, 바람직하게는 적어도 3개의 비치환된 히드록실기를 포함하는, 페놀 치환된 당 유도체.
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