JPH10202720A - 押出ポリプロピレンフィルム - Google Patents
押出ポリプロピレンフィルムInfo
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- JPH10202720A JPH10202720A JP9009451A JP945197A JPH10202720A JP H10202720 A JPH10202720 A JP H10202720A JP 9009451 A JP9009451 A JP 9009451A JP 945197 A JP945197 A JP 945197A JP H10202720 A JPH10202720 A JP H10202720A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】高速製膜においても配向がかかり難く、製膜か
ら経時後のＭＤ方向の引き裂き強度や耐衝撃性が良好
で、かつ、リサイクル性の良好な押出ポリプロピレンフ
ィルムを提供する。 【解決手段】結晶性ポリプロピレン１００重量部に対し
て、リン系酸化防止剤０．０１〜０．１重量部およびフ
ェノール系酸化防止剤０．０５〜０．３重量部を配合し
てなる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が５．０未満であるポ
リプロピレン樹脂組成物を高速製膜してなる複屈折率が
０．０００８以下である押出ポリプロピレンフィルム。
ら経時後のＭＤ方向の引き裂き強度や耐衝撃性が良好
で、かつ、リサイクル性の良好な押出ポリプロピレンフ
ィルムを提供する。 【解決手段】結晶性ポリプロピレン１００重量部に対し
て、リン系酸化防止剤０．０１〜０．１重量部およびフ
ェノール系酸化防止剤０．０５〜０．３重量部を配合し
てなる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が５．０未満であるポ
リプロピレン樹脂組成物を高速製膜してなる複屈折率が
０．０００８以下である押出ポリプロピレンフィルム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は押出ポリプロピレン
フィルムに関する。詳しくは、高速で押出成形した時、
複屈折率が小さく、ＭＤ方向とＴＤ方向の異方性が小さ
くて、かつ、製膜後および製膜１ヶ月後のＭＤ方向の引
き裂き強度、耐衝撃性が良好で、しかもリサイクル性の
良好な押出ポリプロピレンフィルムに関する。
フィルムに関する。詳しくは、高速で押出成形した時、
複屈折率が小さく、ＭＤ方向とＴＤ方向の異方性が小さ
くて、かつ、製膜後および製膜１ヶ月後のＭＤ方向の引
き裂き強度、耐衝撃性が良好で、しかもリサイクル性の
良好な押出ポリプロピレンフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレンの押出フィルムは物性が
良好で、安価で比較的耐熱性が良好なことから包装用材
料として食品用途や繊維包装用途などで広く用いられて
いる。近年、生産性向上のため大型製膜機による高速製
膜化や不良率の削減のためのリサイクル率のアップがな
されている。この結果として、高速製膜による製膜時に
生じる配向のため、フィルムの製膜時や経時後のＭＤ方
向の引き裂き強度、耐衝撃性の低下やフィルムの異方性
が増大し、冬場での製袋後の破袋などの問題が生じてい
る。また、リサイクル率アップのため、リサイクル回数
が増大するにつれて、フィルムのＭＦＲの上昇や樹脂の
劣化等による焼き焦げがシリンダーやダイス内に滞留し
てフィルム外観を悪化させるなどの問題が生じており、
リサイクル回数を制限せざるを得なかった。改良方法と
しては、高速製膜において、製膜時、配向をかかり難く
するため、ダイス温度を上げることや分子量分布を狭く
する方法等が知られており、また、リサイクル性の改良
のため酸化防止剤を増量して熱安定性を上げれば良いこ
とは公知である。
良好で、安価で比較的耐熱性が良好なことから包装用材
料として食品用途や繊維包装用途などで広く用いられて
いる。近年、生産性向上のため大型製膜機による高速製
膜化や不良率の削減のためのリサイクル率のアップがな
されている。この結果として、高速製膜による製膜時に
生じる配向のため、フィルムの製膜時や経時後のＭＤ方
向の引き裂き強度、耐衝撃性の低下やフィルムの異方性
が増大し、冬場での製袋後の破袋などの問題が生じてい
る。また、リサイクル率アップのため、リサイクル回数
が増大するにつれて、フィルムのＭＦＲの上昇や樹脂の
劣化等による焼き焦げがシリンダーやダイス内に滞留し
てフィルム外観を悪化させるなどの問題が生じており、
リサイクル回数を制限せざるを得なかった。改良方法と
しては、高速製膜において、製膜時、配向をかかり難く
するため、ダイス温度を上げることや分子量分布を狭く
する方法等が知られており、また、リサイクル性の改良
のため酸化防止剤を増量して熱安定性を上げれば良いこ
とは公知である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記の方
法では、製膜時の配向をかけないようにダイス温度を上
げると樹脂がリサイクルするたびにＭＦＲが上昇して、
フィルムとして適したＭＦＲでなくなったり、劣化物が
シリンダーやダイスの中に滞留し、フィルムの外観を悪
化させる。また、通常のチタニウム化合物と有機アルミ
ニウム化合物からなる触媒による分子量分布の比較的小
さいポリプロピレンを用いても高速製膜での配向の抑制
については不十分であった。さらに、リサイクル性を上
げるため酸化防止剤を増量すると、リサイクル性は改善
されるが、ダイスから出る溶融樹脂の〔η〕が大きくな
り配向がかかりやすくなり、製膜時や経時後のＭＤ方向
の引き裂き強度や耐衝撃性が低下したり、フィルムが黄
変したりする。
法では、製膜時の配向をかけないようにダイス温度を上
げると樹脂がリサイクルするたびにＭＦＲが上昇して、
フィルムとして適したＭＦＲでなくなったり、劣化物が
シリンダーやダイスの中に滞留し、フィルムの外観を悪
化させる。また、通常のチタニウム化合物と有機アルミ
ニウム化合物からなる触媒による分子量分布の比較的小
さいポリプロピレンを用いても高速製膜での配向の抑制
については不十分であった。さらに、リサイクル性を上
げるため酸化防止剤を増量すると、リサイクル性は改善
されるが、ダイスから出る溶融樹脂の〔η〕が大きくな
り配向がかかりやすくなり、製膜時や経時後のＭＤ方向
の引き裂き強度や耐衝撃性が低下したり、フィルムが黄
変したりする。
【０００４】このため、高速製膜においても配向がかか
り難く、製膜から経時後のＭＤ方向の引き裂き強度や耐
衝撃性が良好で、かつ、リサイクル性の良好な押出ポリ
プロピレンフィルムの開発が望まれていた。
り難く、製膜から経時後のＭＤ方向の引き裂き強度や耐
衝撃性が良好で、かつ、リサイクル性の良好な押出ポリ
プロピレンフィルムの開発が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決して高速で押出成形した時、複屈折率が小さく、
ＭＤ方向とＴＤ方向の異方性が小さく、製膜直後および
製膜１ヶ月後のＭＤ方向の引き裂き強度、耐衝撃性が良
好で、しかもリサイクル性の良好な押出ポリプロピレン
フィルムを開発すべく鋭意検討し本発明を完成した。
を解決して高速で押出成形した時、複屈折率が小さく、
ＭＤ方向とＴＤ方向の異方性が小さく、製膜直後および
製膜１ヶ月後のＭＤ方向の引き裂き強度、耐衝撃性が良
好で、しかもリサイクル性の良好な押出ポリプロピレン
フィルムを開発すべく鋭意検討し本発明を完成した。
【０００６】すなわち本発明は、結晶性ポリプロピレン
１００重量部に対して、リン系酸化防止剤０．０１〜
０．１重量部およびフェノール系酸化防止剤０．０５〜
０．３重量部を配合してなる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が５．０未満であるポリプロピレン樹脂組成物を高速製
膜してなる複屈折率が０．０００８以下である押出ポリ
プロピレンフィルムである。さらには、本発明の押出ポ
リプロピレンフィルムの好ましい態様においては、製膜
直後および製膜して４０℃で１ケ月状態調節した後のＴ
Ｄ方向の引き裂き強度とＭＤ方向の引き裂き強度の比が
３．０以下、１０℃での耐衝撃性が４０ｋｇ・ｃｍ／ｍ
ｍ以上であり、リサイクルによる２３０℃で測定したメ
ルトフローレート（ＭＦＲ）の上昇度ＲＭ（＝（５回リ
サイクルした後のＭＦＲ−リサイクルしていない場合の
ＭＦＲ）／（リサイクルしていない場合のＭＦＲ））が
１．５以下であるという特徴を有する。
１００重量部に対して、リン系酸化防止剤０．０１〜
０．１重量部およびフェノール系酸化防止剤０．０５〜
０．３重量部を配合してなる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が５．０未満であるポリプロピレン樹脂組成物を高速製
膜してなる複屈折率が０．０００８以下である押出ポリ
プロピレンフィルムである。さらには、本発明の押出ポ
リプロピレンフィルムの好ましい態様においては、製膜
直後および製膜して４０℃で１ケ月状態調節した後のＴ
Ｄ方向の引き裂き強度とＭＤ方向の引き裂き強度の比が
３．０以下、１０℃での耐衝撃性が４０ｋｇ・ｃｍ／ｍ
ｍ以上であり、リサイクルによる２３０℃で測定したメ
ルトフローレート（ＭＦＲ）の上昇度ＲＭ（＝（５回リ
サイクルした後のＭＦＲ−リサイクルしていない場合の
ＭＦＲ）／（リサイクルしていない場合のＭＦＲ））が
１．５以下であるという特徴を有する。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明において結晶性ポリプロピ
レンとしては、結晶性のポリプロピレンであるかぎり特
に制限はないが、アイソタクティックポリプロピレンで
は１２０℃の１，２，４−トリクロロベンゼン溶液で測
定した13Ｃ−ＮＭＲで測定したアイソタクティックペン
タッド分率が０．８０以上の高立体規則性のプロピレン
ホモポリマーあるいはプロピレン−エチレンランダム共
重合体が好ましく、またシンジオタクティックポリプロ
ピレンでは13Ｃ−ＮＭＲで測定したシンジオタクティッ
クペンタッド分率が０．７０以上の高立体規則性のもの
が好ましく利用され、エチレンまたは炭素数４以上のα
−オレフィンとの共重合体も利用できる。アイソタクテ
ィックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロ
ピレンともに共重合体中の他のオレフィンとしてのエチ
レンおよび／または炭素数４以上のα−オレフィンの含
量としては６重量％以下のものが好ましく利用される。
レンとしては、結晶性のポリプロピレンであるかぎり特
に制限はないが、アイソタクティックポリプロピレンで
は１２０℃の１，２，４−トリクロロベンゼン溶液で測
定した13Ｃ−ＮＭＲで測定したアイソタクティックペン
タッド分率が０．８０以上の高立体規則性のプロピレン
ホモポリマーあるいはプロピレン−エチレンランダム共
重合体が好ましく、またシンジオタクティックポリプロ
ピレンでは13Ｃ−ＮＭＲで測定したシンジオタクティッ
クペンタッド分率が０．７０以上の高立体規則性のもの
が好ましく利用され、エチレンまたは炭素数４以上のα
−オレフィンとの共重合体も利用できる。アイソタクテ
ィックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロ
ピレンともに共重合体中の他のオレフィンとしてのエチ
レンおよび／または炭素数４以上のα−オレフィンの含
量としては６重量％以下のものが好ましく利用される。
【０００８】これら結晶性ポリプロピレンの製造方法
は、特に限定しないが、不活性な液状媒体を重合媒体と
して用いる溶媒重合法、プロピレン自身を液状媒体とし
て用いる塊状重合法、或いは実質的に液状媒体の存在し
ない気相重合法などで製造される。用いる触媒として
は、公知の種々の触媒が使用できるが、好ましくは、ハ
ロゲン化マグネシウムに四塩化チタン或いは三塩化チタ
ンを担持して得た活性化チタン触媒と有機アルミニウム
からなる触媒、メタロセン系化合物を主成分とする触媒
が例示できる。
は、特に限定しないが、不活性な液状媒体を重合媒体と
して用いる溶媒重合法、プロピレン自身を液状媒体とし
て用いる塊状重合法、或いは実質的に液状媒体の存在し
ない気相重合法などで製造される。用いる触媒として
は、公知の種々の触媒が使用できるが、好ましくは、ハ
ロゲン化マグネシウムに四塩化チタン或いは三塩化チタ
ンを担持して得た活性化チタン触媒と有機アルミニウム
からなる触媒、メタロセン系化合物を主成分とする触媒
が例示できる。
【０００９】結晶性ポリプロピレンとしては、より好ま
しくは、上記担持型の触媒により得られたポリプロピレ
ンを過酸化物により熱減成したものやメタロセン化合物
を主成分とする触媒を用いて製造されるアイソタクティ
ックポリプロピレンである。
しくは、上記担持型の触媒により得られたポリプロピレ
ンを過酸化物により熱減成したものやメタロセン化合物
を主成分とする触媒を用いて製造されるアイソタクティ
ックポリプロピレンである。
【００１０】これら結晶性ポリプロピレンの分子量とし
ては２３０℃で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）
が、好ましくは２．０〜１５．０ｇ／１０ｍｉｎであ
り、配向やリサイクル後の製膜性を考慮すると４．０〜
１３．０ｇ／ｍｉｎがさらに好ましい。
ては２３０℃で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）
が、好ましくは２．０〜１５．０ｇ／１０ｍｉｎであ
り、配向やリサイクル後の製膜性を考慮すると４．０〜
１３．０ｇ／ｍｉｎがさらに好ましい。
【００１１】本発明におけるリン系の酸化防止剤は、市
場で容易に入手可能なものであれば、特に限定はなく、
例えば、イルガホス１６８（チバガイギー（株）社製、
トリス〔２，４−ジ−ターシャリ−ブチルフェニル〕−
フォスファイト）、サンドスターブＰ−ＥＰＱ（サンド
（株）社製、テトラキス〔２，４−ジ−ターシャリ−ブ
チルフェニル〕４，４’−ビフェニレン−ジ−フォスフ
ォナイト）、ウルトラノックス６２６（ＧＥ（株）社
製、ビス〔２，４−ジ−ターシャリ−ブチルフェニル〕
−ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト）、アデ
カスタブＰＥＰ−３６（旭電化工業（株）社製、ビス
〔２，６−ジ−ターシャリ−ブチル−４−メチルフェニ
ル〕−ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト）、
ウェストン６１８Ｆ（ＧＥ（株）社製、ジ−ステアリル
−ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト）などの
名称で市販されているものであり、好ましくはリサイク
ル性の点よりサンドスターブＰ−ＥＰＱ、アデカスタブ
ＰＥＰ−３６、さらに吸湿性の点ではイルガホス１６８
である。なお、上述の商品名で市販されるものの有効成
分については、括弧内に示した。
場で容易に入手可能なものであれば、特に限定はなく、
例えば、イルガホス１６８（チバガイギー（株）社製、
トリス〔２，４−ジ−ターシャリ−ブチルフェニル〕−
フォスファイト）、サンドスターブＰ−ＥＰＱ（サンド
（株）社製、テトラキス〔２，４−ジ−ターシャリ−ブ
チルフェニル〕４，４’−ビフェニレン−ジ−フォスフ
ォナイト）、ウルトラノックス６２６（ＧＥ（株）社
製、ビス〔２，４−ジ−ターシャリ−ブチルフェニル〕
−ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト）、アデ
カスタブＰＥＰ−３６（旭電化工業（株）社製、ビス
〔２，６−ジ−ターシャリ−ブチル−４−メチルフェニ
ル〕−ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト）、
ウェストン６１８Ｆ（ＧＥ（株）社製、ジ−ステアリル
−ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト）などの
名称で市販されているものであり、好ましくはリサイク
ル性の点よりサンドスターブＰ−ＥＰＱ、アデカスタブ
ＰＥＰ−３６、さらに吸湿性の点ではイルガホス１６８
である。なお、上述の商品名で市販されるものの有効成
分については、括弧内に示した。
【００１２】本発明における上記リン系の酸化防止剤の
結晶性ポリプロピレン１００重量部に対する使用割合と
しては、０．０１〜０．１重量部である。これより少な
いとポリプロピレンの熱安定性に対しての改良効果がな
く、リサイクル性が不十分であり、これより多いとリサ
イクル性が特に改良されるわけでもなく、むしろ色相の
悪化による透明性の悪化や吸湿等が生じ好ましくない。
特に好ましいのは０．０２〜０．０８重量部である。
結晶性ポリプロピレン１００重量部に対する使用割合と
しては、０．０１〜０．１重量部である。これより少な
いとポリプロピレンの熱安定性に対しての改良効果がな
く、リサイクル性が不十分であり、これより多いとリサ
イクル性が特に改良されるわけでもなく、むしろ色相の
悪化による透明性の悪化や吸湿等が生じ好ましくない。
特に好ましいのは０．０２〜０．０８重量部である。
【００１３】本発明におけるフェノール系の酸化防止剤
は、市場で容易に入手可能なものであれば、特に限定は
なく、例えば、イルガノックス１０７６ＦＦ（チバガイ
ギー（株）社製、オクタデシル−３−（３，５−ジ−タ
ーシャリ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート）、イルガノックス１３３０（チバガイギー
（株）社製、１，３，５−トリメチル−２，４，６−ト
リス〔３，５−ジ−ターシャリ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル〕−ベンゼン）、イルガノックス１０１０
（チバガイギー（株）社製、ペンタエリスリチル−テト
ラキス〔３−（３，５−ジ−ターシャリ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕）、ＢＨＴ ヨ
シノックス（吉富製薬（株）社製、２，６−ジ−ターシ
ャリ−ブチル−４−メチルフェノール）、ノクラックＭ
−１７（大内新興化学（株）社製、２，６−ジ−ターシ
ャリ−ブチル−４−エチルフェノール）などの名称で市
販されているものであり、好ましくはイルガノックス１
０１０である。なお、上述の商品名で市販されるものの
有効成分については、括弧内に示した。
は、市場で容易に入手可能なものであれば、特に限定は
なく、例えば、イルガノックス１０７６ＦＦ（チバガイ
ギー（株）社製、オクタデシル−３−（３，５−ジ−タ
ーシャリ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート）、イルガノックス１３３０（チバガイギー
（株）社製、１，３，５−トリメチル−２，４，６−ト
リス〔３，５−ジ−ターシャリ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル〕−ベンゼン）、イルガノックス１０１０
（チバガイギー（株）社製、ペンタエリスリチル−テト
ラキス〔３−（３，５−ジ−ターシャリ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕）、ＢＨＴ ヨ
シノックス（吉富製薬（株）社製、２，６−ジ−ターシ
ャリ−ブチル−４−メチルフェノール）、ノクラックＭ
−１７（大内新興化学（株）社製、２，６−ジ−ターシ
ャリ−ブチル−４−エチルフェノール）などの名称で市
販されているものであり、好ましくはイルガノックス１
０１０である。なお、上述の商品名で市販されるものの
有効成分については、括弧内に示した。
【００１４】本発明における上記フェノール系の酸化防
止剤の結晶性ポリプロピレン１００重量部に対する使用
割合としては、０．０５〜０．３重量部である。これよ
り少ないとポリプロピレンの熱安定性や経時後の劣化等
に対しての改良効果がなく、リサイクル性が不十分であ
り、これより多いとリサイクル性が特に改良されるわけ
でもなく、むしろ色相の悪化による透明性の悪化が生じ
好ましくない。特に好ましいのは０．０８〜０．２重量
部である。
止剤の結晶性ポリプロピレン１００重量部に対する使用
割合としては、０．０５〜０．３重量部である。これよ
り少ないとポリプロピレンの熱安定性や経時後の劣化等
に対しての改良効果がなく、リサイクル性が不十分であ
り、これより多いとリサイクル性が特に改良されるわけ
でもなく、むしろ色相の悪化による透明性の悪化が生じ
好ましくない。特に好ましいのは０．０８〜０．２重量
部である。
【００１５】本発明におけるポリプロピレン樹脂組成物
は、分子量分布の指標である重量平均分子量と数平均分
子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が５．０未満であり、好ましく
は４．５未満である。Ｍｗ／Ｍｎが５．０以上である
と、高速製膜時に配向がかかりやすくなり、フィルムの
異方性が顕著になったり、製膜時および経時後のＭＤ方
向の引き裂き強度や耐衝撃性が低下する。また、成形時
に冷却ロールへの付着等の成形性の問題が生じないので
あれば、分子量分布の下限については特に規定はないが
１．０以上、通常は２．０以上である。
は、分子量分布の指標である重量平均分子量と数平均分
子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が５．０未満であり、好ましく
は４．５未満である。Ｍｗ／Ｍｎが５．０以上である
と、高速製膜時に配向がかかりやすくなり、フィルムの
異方性が顕著になったり、製膜時および経時後のＭＤ方
向の引き裂き強度や耐衝撃性が低下する。また、成形時
に冷却ロールへの付着等の成形性の問題が生じないので
あれば、分子量分布の下限については特に規定はないが
１．０以上、通常は２．０以上である。
【００１６】ここでＭｗ／Ｍｎは、高温高速ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィーで測定される。具体的に
は、Ｗａｔｅｒｓ（株）社製１５０−ＣＶを用い、カラ
ムとして昭和電工（株）社製Ｓｈｏｄｅｘ ＡＤ−８０
Ｍ／Ｓを２本連結し、１３５℃のオルトジクロロベンゼ
ンを移動層として測定したものであり、キャリブレーシ
ョンは標準ポリスチレンを用い、Ｑファクターとして４
１．４を採用した。
エーションクロマトグラフィーで測定される。具体的に
は、Ｗａｔｅｒｓ（株）社製１５０−ＣＶを用い、カラ
ムとして昭和電工（株）社製Ｓｈｏｄｅｘ ＡＤ−８０
Ｍ／Ｓを２本連結し、１３５℃のオルトジクロロベンゼ
ンを移動層として測定したものであり、キャリブレーシ
ョンは標準ポリスチレンを用い、Ｑファクターとして４
１．４を採用した。
【００１７】本発明において前記ポリプロピレン樹脂組
成物を得る方法としては、公知の任意の方法で、例え
ば、押出溶融ブレンド法、バンバリーブレンド法などに
より、前述のリン系の酸化防止剤、フェノール系の酸化
防止剤を均一分散させて得ることができる。
成物を得る方法としては、公知の任意の方法で、例え
ば、押出溶融ブレンド法、バンバリーブレンド法などに
より、前述のリン系の酸化防止剤、フェノール系の酸化
防止剤を均一分散させて得ることができる。
【００１８】また、本発明の該組成物には、一般的に用
いられている例えば脂肪酸金属塩あるいは塩基性の無機
中和剤等の安定剤は言うまでもなく、スリップ剤、造核
剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤などの添加剤
は、必要に応じて適宜添加することができる。また、こ
れらの安定剤については、予め結晶性のポリプロピレン
等との混合物として得たマスターバッチとして添加する
ことも、得られる樹脂組成物の物性に影響を及ぼさない
限り可能である。
いられている例えば脂肪酸金属塩あるいは塩基性の無機
中和剤等の安定剤は言うまでもなく、スリップ剤、造核
剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤などの添加剤
は、必要に応じて適宜添加することができる。また、こ
れらの安定剤については、予め結晶性のポリプロピレン
等との混合物として得たマスターバッチとして添加する
ことも、得られる樹脂組成物の物性に影響を及ぼさない
限り可能である。
【００１９】本発明の押出ポリプロピレンフィルムは、
前記ポリプロピレン樹脂組成物を溶融押出法、例えば、
Ｔダイ法、インフレーション法等の公知の方法によって
製膜された未延伸フィルムであり、フィルムの厚みは特
に限定しないが、５〜１５０μｍが好ましく、さらに好
ましくは１５〜１００μｍである。
前記ポリプロピレン樹脂組成物を溶融押出法、例えば、
Ｔダイ法、インフレーション法等の公知の方法によって
製膜された未延伸フィルムであり、フィルムの厚みは特
に限定しないが、５〜１５０μｍが好ましく、さらに好
ましくは１５〜１００μｍである。
【００２０】本発明の押出ポリプロピレンフィルムは、
その他のフィルム、例えばポリプロピレン二軸延伸フィ
ルム、未延伸ナイロンフィルム、延伸ナイロンフィル
ム、延伸ポリテレフタール酸エチルフィルム、アルミ
箔、紙類等とドライラミネート、または押出ラミネート
等の公知の方法によって形成される複合フィルム、また
はＴダイ法或いはインフレーション法等による共押出複
合フィルムにして使用が可能であり、このような目的の
場合も未延伸フィルム層の厚みは特に限定しないが、５
〜１５０μｍが好ましく、更に好ましくは１５〜１００
μｍである。
その他のフィルム、例えばポリプロピレン二軸延伸フィ
ルム、未延伸ナイロンフィルム、延伸ナイロンフィル
ム、延伸ポリテレフタール酸エチルフィルム、アルミ
箔、紙類等とドライラミネート、または押出ラミネート
等の公知の方法によって形成される複合フィルム、また
はＴダイ法或いはインフレーション法等による共押出複
合フィルムにして使用が可能であり、このような目的の
場合も未延伸フィルム層の厚みは特に限定しないが、５
〜１５０μｍが好ましく、更に好ましくは１５〜１００
μｍである。
【００２１】本発明において重要なのは、結晶性ポリプ
ロピレンに、特定量のリン系の酸化防止剤とフェノール
系の酸化防止剤を配合し、得られる樹脂組成物を特定の
分子量分布とすることにより、高速製膜においても配向
がかかることなく、経時後の物性低下もなく、かつ、リ
サイクル性も優れた押出ポリプロピレンフィルムが得ら
れることである。
ロピレンに、特定量のリン系の酸化防止剤とフェノール
系の酸化防止剤を配合し、得られる樹脂組成物を特定の
分子量分布とすることにより、高速製膜においても配向
がかかることなく、経時後の物性低下もなく、かつ、リ
サイクル性も優れた押出ポリプロピレンフィルムが得ら
れることである。
【００２２】本発明において高速製膜とは、巻き取り速
度で４０〜３００ｍ／ｍｉｎという工業的レベルの製膜
速度を意味する。
度で４０〜３００ｍ／ｍｉｎという工業的レベルの製膜
速度を意味する。
【００２３】本発明の押出ポリプロピレンフィルムは、
押出温度２３０〜２８０℃、ロール温度３０〜５０℃、
巻き取り速度４０〜３００ｍ／ｍｉｎで上述の組成物を
製膜することで得られる。
押出温度２３０〜２８０℃、ロール温度３０〜５０℃、
巻き取り速度４０〜３００ｍ／ｍｉｎで上述の組成物を
製膜することで得られる。
【００２４】得られた押出ポリプロピレンフィルムは、
複屈折率が０．０００８以下であり、特に好ましい態様
としては、製膜直後および製膜して４０℃で１ケ月状態
調節した後のＴＤ方向の引き裂き強度とＭＤ方向の引き
裂き強度の比が３．０以下であり、さらには、製膜直後
および製膜して４０℃で１ケ月状態調節した後の１０℃
での耐衝撃性が４０ｋｇ・ｃｍ／ｍｍ以上であり、か
つ、リサイクルによる２３０℃で測定したＭＦＲの上昇
度ＲＭ（＝（５回リサイクルした後のＭＦＲ−リサイク
ルしていない場合のＭＦＲ）／（リサイクルしていない
場合のＭＦＲ））が１．５以下であるような特徴を有す
る。本発明において、４０℃で１ケ月状態調節した後と
いうのは、製膜したフィルムの結晶化が充分進行し、こ
れ以上時間経過しても物性の変化は見られない経時時間
に相当する。
複屈折率が０．０００８以下であり、特に好ましい態様
としては、製膜直後および製膜して４０℃で１ケ月状態
調節した後のＴＤ方向の引き裂き強度とＭＤ方向の引き
裂き強度の比が３．０以下であり、さらには、製膜直後
および製膜して４０℃で１ケ月状態調節した後の１０℃
での耐衝撃性が４０ｋｇ・ｃｍ／ｍｍ以上であり、か
つ、リサイクルによる２３０℃で測定したＭＦＲの上昇
度ＲＭ（＝（５回リサイクルした後のＭＦＲ−リサイク
ルしていない場合のＭＦＲ）／（リサイクルしていない
場合のＭＦＲ））が１．５以下であるような特徴を有す
る。本発明において、４０℃で１ケ月状態調節した後と
いうのは、製膜したフィルムの結晶化が充分進行し、こ
れ以上時間経過しても物性の変化は見られない経時時間
に相当する。
【００２５】本発明において、上記物性値は後述の実施
例で説明した方法により測定される。
例で説明した方法により測定される。
【００２６】このような特性を有する押出ポリプロピレ
ンフィルムは、製膜から経時後の耐衝撃性や引き裂き強
度、リサイクル性などで実用上優れた特性を示すので一
般の食品包装用途に好ましく利用できる。
ンフィルムは、製膜から経時後の耐衝撃性や引き裂き強
度、リサイクル性などで実用上優れた特性を示すので一
般の食品包装用途に好ましく利用できる。
【００２７】本発明の押出ポリプロピレンフィルムは、
通常工業的に採用されているコロナ放電処理や火炎処理
等の表面処理を施すこともできる。
通常工業的に採用されているコロナ放電処理や火炎処理
等の表面処理を施すこともできる。
【００２８】
【実施例】本発明をさらに詳細に説明するため、以下に
実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。なお、実施例において各測定項目は次の方法に基
づいて測定した。
実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。なお、実施例において各測定項目は次の方法に基
づいて測定した。
【００２９】（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）：Ａ
ＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠し２３０℃で測定した。 （２）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：Ｇ．Ｐ．Ｃ（ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー）により、下記の条
件で測定した。また、検量線は標準ポリスチレンを用い
て作成した。 機種 １５０−ＣＶ（Ｗａｔｅｒｓ（株）社製） カラム Ｓｈｏｄｅｘ ＡＤ−８０Ｍ／Ｓ（昭和電工（株）社製） 測定温度 １３５℃ 溶媒 オルトジクロロベンゼン サンプル濃度 ８ｍｇ／４ｍｌ （３）複屈折率：神崎製紙（株）社製ＫＯＢＲＡ−２１
Ｄ 複屈折率計を使用し、製膜後、測定した。
ＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠し２３０℃で測定した。 （２）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：Ｇ．Ｐ．Ｃ（ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー）により、下記の条
件で測定した。また、検量線は標準ポリスチレンを用い
て作成した。 機種 １５０−ＣＶ（Ｗａｔｅｒｓ（株）社製） カラム Ｓｈｏｄｅｘ ＡＤ−８０Ｍ／Ｓ（昭和電工（株）社製） 測定温度 １３５℃ 溶媒 オルトジクロロベンゼン サンプル濃度 ８ｍｇ／４ｍｌ （３）複屈折率：神崎製紙（株）社製ＫＯＢＲＡ−２１
Ｄ 複屈折率計を使用し、製膜後、測定した。
【００３０】（４）ヘイズ：ＡＳＴＭ−Ｄ１００３に準
拠した。 （５）耐衝撃性：ＡＳＴＭ−Ｄ３４２０に準拠し、製膜
直後および４０℃恒温室１０日、２０日、１ヶ月状態調
節後、それぞれについて１０℃、２３℃での測定を行っ
た。 （６）引き裂き強度：ＪＩＳ Ｋ７１２８ Ｂ法（エル
メンドルフ引き裂き法）に準拠し、製膜直後および４０
℃恒温室１０日、２０日、１ヶ月状態調節後、それぞれ
について２３℃での測定を行った。 （７）リサイクル性（リサイクルによるＭＦＲの上昇度
（ＲＭ））：押出温度２５０℃で６５ｍｍφ押出機にて
窒素雰囲気で造粒したペレットのＭＦＲをＭＦＲ 0 と
し、続いて押出温度２５０℃、エアー雰囲気で、４０ｍ
ｍφ押出機にて５回続けて再造粒し、この時のＭＦＲを
ＭＦＲ5 とした。そこで、リサイクル性を表す指標とし
て下記式（数１）で求められる値（ＲＭ）を用いた。
拠した。 （５）耐衝撃性：ＡＳＴＭ−Ｄ３４２０に準拠し、製膜
直後および４０℃恒温室１０日、２０日、１ヶ月状態調
節後、それぞれについて１０℃、２３℃での測定を行っ
た。 （６）引き裂き強度：ＪＩＳ Ｋ７１２８ Ｂ法（エル
メンドルフ引き裂き法）に準拠し、製膜直後および４０
℃恒温室１０日、２０日、１ヶ月状態調節後、それぞれ
について２３℃での測定を行った。 （７）リサイクル性（リサイクルによるＭＦＲの上昇度
（ＲＭ））：押出温度２５０℃で６５ｍｍφ押出機にて
窒素雰囲気で造粒したペレットのＭＦＲをＭＦＲ 0 と
し、続いて押出温度２５０℃、エアー雰囲気で、４０ｍ
ｍφ押出機にて５回続けて再造粒し、この時のＭＦＲを
ＭＦＲ5 とした。そこで、リサイクル性を表す指標とし
て下記式（数１）で求められる値（ＲＭ）を用いた。
【００３１】
【数１】ＲＭ＝（ＭＦＲ5 −ＭＦＲ0 ）／ＭＦＲ0
【００３２】実施例１ 結晶性ポリプロピレンとしてプロピレン単独重合体（13
Ｃ−ＮＭＲで測定したメソペンタッド分率が０．９７
８、ＭＦＲ＝１．６ｇ／10min 、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．３、
ＰＰ−１と略記する。）１００重量部にリン系酸化防止
剤としてＰ−ＥＰＱ（サンド（株）社製）０．０４重量
部、フェノール系酸化防止剤としてイルガノックス１０
１０（チバガイギー（株）社製）０．１重量部、過酸化
物として２，５−ジメチル−２，５ジ−ｔ−ブチルパー
オキシヘキサン（ルシドール吉富（株）社製）０．０２
１重量部を２０リットルヘンシェルで２分間混合し、押
出温度２５０℃で６５ｍｍφ押出機で造粒して得たペレ
ットは、13Ｃ−ＮＭＲで測定したメソペンタッド分率が
０．９５８、ＭＦＲ＝７．８ｇ／10min 、Ｍｗ／Ｍｎ＝
４．２であった。このペレットを５０ｍｍφＴダイ製膜
機にて樹脂温度２５０℃、巻き取り速度４０ｍ／ｍｉｎ
で溶融押出を行い、厚み３０μｍの未延伸フィルムを得
た。その評価結果を表１に示す。
Ｃ−ＮＭＲで測定したメソペンタッド分率が０．９７
８、ＭＦＲ＝１．６ｇ／10min 、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．３、
ＰＰ−１と略記する。）１００重量部にリン系酸化防止
剤としてＰ−ＥＰＱ（サンド（株）社製）０．０４重量
部、フェノール系酸化防止剤としてイルガノックス１０
１０（チバガイギー（株）社製）０．１重量部、過酸化
物として２，５−ジメチル−２，５ジ−ｔ−ブチルパー
オキシヘキサン（ルシドール吉富（株）社製）０．０２
１重量部を２０リットルヘンシェルで２分間混合し、押
出温度２５０℃で６５ｍｍφ押出機で造粒して得たペレ
ットは、13Ｃ−ＮＭＲで測定したメソペンタッド分率が
０．９５８、ＭＦＲ＝７．８ｇ／10min 、Ｍｗ／Ｍｎ＝
４．２であった。このペレットを５０ｍｍφＴダイ製膜
機にて樹脂温度２５０℃、巻き取り速度４０ｍ／ｍｉｎ
で溶融押出を行い、厚み３０μｍの未延伸フィルムを得
た。その評価結果を表１に示す。
【００３３】比較例１ 結晶性ポリプロピレンとしてプロピレン単独重合体（13
Ｃ−ＮＭＲで測定したメソペンタッド分率が０．９４
１、ＭＦＲ＝８．２ｇ／10min 、Ｍｗ／Ｍｎ＝６．７）
１００重量部にフェノール系酸化防止剤としてＢＨＴ
ヨシノックス（吉富製薬（株）社製）０．０７重量部、
イルガノックス１０１０（チバガイギー（株）社製）
０．０５重量部を２０リットルヘンシェルで２分間混合
し、押出温度２５０℃で６５ｍｍφ押出機で造粒して得
たペレットは、ＭＦＲ＝９．０ｇ／10min 、Ｍｗ／Ｍｎ
＝６．５であった。このペレットを５０ｍｍφＴダイ製
膜機にて樹脂温度２５０℃、巻き取り速度４０ｍ／ｍｉ
ｎで溶融押出を行い、厚み３０μｍの未延伸フィルムを
得た。その評価結果を表１に示す。複屈折率が大きく、
耐衝撃性やＭＤ方向の引き裂き強度の低下、５回リサイ
クルした後のＭＦＲの大きな上昇が見られた。
Ｃ−ＮＭＲで測定したメソペンタッド分率が０．９４
１、ＭＦＲ＝８．２ｇ／10min 、Ｍｗ／Ｍｎ＝６．７）
１００重量部にフェノール系酸化防止剤としてＢＨＴ
ヨシノックス（吉富製薬（株）社製）０．０７重量部、
イルガノックス１０１０（チバガイギー（株）社製）
０．０５重量部を２０リットルヘンシェルで２分間混合
し、押出温度２５０℃で６５ｍｍφ押出機で造粒して得
たペレットは、ＭＦＲ＝９．０ｇ／10min 、Ｍｗ／Ｍｎ
＝６．５であった。このペレットを５０ｍｍφＴダイ製
膜機にて樹脂温度２５０℃、巻き取り速度４０ｍ／ｍｉ
ｎで溶融押出を行い、厚み３０μｍの未延伸フィルムを
得た。その評価結果を表１に示す。複屈折率が大きく、
耐衝撃性やＭＤ方向の引き裂き強度の低下、５回リサイ
クルした後のＭＦＲの大きな上昇が見られた。
【００３４】比較例２ 比較例１中の酸化防止剤を、リン系酸化防止剤Ｐ−ＥＰ
Ｑを０．０４重量部、フェノール系酸化防止剤イルガノ
ックス１０１０を０．１重量部とした以外は、比較例１
と同様にした。その評価結果を表１に示す。この場合、
リサイクル性は良好であるが、製膜時の樹脂の粘度上昇
のため配向がかかり、製膜後、耐衝撃性とＭＤ方向の引
き裂き強度に大きな低下が見られた。
Ｑを０．０４重量部、フェノール系酸化防止剤イルガノ
ックス１０１０を０．１重量部とした以外は、比較例１
と同様にした。その評価結果を表１に示す。この場合、
リサイクル性は良好であるが、製膜時の樹脂の粘度上昇
のため配向がかかり、製膜後、耐衝撃性とＭＤ方向の引
き裂き強度に大きな低下が見られた。
【００３５】比較例３ 実施例１中の結晶性ポリプロピレンとしてＰＰ−１の代
わりにプロピレン単独重合体（13Ｃ−ＮＭＲで測定した
メソペンタッド分率が０．９７３、ＭＦＲ＝９．２ｇ／
10min 、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．４）とし、過酸化物を添加し
なかった以外は、実施例１と同様にした。その評価結果
を表１に示す。製膜後の耐衝撃性、ＭＤ方向の引き裂き
強度が不十分であった。
わりにプロピレン単独重合体（13Ｃ−ＮＭＲで測定した
メソペンタッド分率が０．９７３、ＭＦＲ＝９．２ｇ／
10min 、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．４）とし、過酸化物を添加し
なかった以外は、実施例１と同様にした。その評価結果
を表１に示す。製膜後の耐衝撃性、ＭＤ方向の引き裂き
強度が不十分であった。
【００３６】実施例２ 実施例１中のリン系酸化防止剤Ｐ−ＥＰＱの添加量を
０．０２重量部とした以外は、実施例１と同様にした。
その評価結果を表１に示す。
０．０２重量部とした以外は、実施例１と同様にした。
その評価結果を表１に示す。
【００３７】実施例３ 実施例１中のリン系酸化防止剤を、リン系酸化防止剤ア
デカスタブＰＥＰ−３６（旭電化工業（株）社製）を
０．０４重量部とした以外は、実施例１と同様にした。
その評価結果を表１に示す。
デカスタブＰＥＰ−３６（旭電化工業（株）社製）を
０．０４重量部とした以外は、実施例１と同様にした。
その評価結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【発明の効果】本発明の押出ポリプロピレンフィルム
は、異方性が小さく、しかもリサイクル性に優れ、製膜
後の透明性や経時後の耐衝撃性、ＭＤ方向の引き裂き強
度が良好であり、産業上優位である。
は、異方性が小さく、しかもリサイクル性に優れ、製膜
後の透明性や経時後の耐衝撃性、ＭＤ方向の引き裂き強
度が良好であり、産業上優位である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者 山田 孝行 大阪府高石市高砂１丁目６番地 三井東圧 化学株式会社内 (72)発明者 今林 良人 大阪府高石市高砂１丁目６番地 三井東圧 化学株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】結晶性ポリプロピレン１００重量部に対し
て、リン系酸化防止剤０．０１〜０．１重量部およびフ
ェノール系酸化防止剤０．０５〜０．３重量部を配合し
てなる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が５．０未満であるポ
リプロピレン樹脂組成物を高速製膜してなる複屈折率が
０．０００８以下である押出ポリプロピレンフィルム。 - 【請求項２】製膜直後および製膜して４０℃で１ケ月状
態調節した後のＴＤ方向の引き裂き強度とＭＤ方向の引
き裂き強度の比が３．０以下である請求項１記載の押出
ポリプロピレンフィルム。 - 【請求項３】製膜直後および製膜して４０℃で１ケ月状
態調節した後の１０℃での耐衝撃性が４０ｋｇ・ｃｍ／
ｍｍ以上である請求項１記載の押出ポリプロピレンフィ
ルム。 - 【請求項４】リサイクルによる２３０℃で測定したメル
トフローレート（ＭＦＲ）の上昇度ＲＭ（＝（５回リサ
イクルした後のＭＦＲ−リサイクルしていない場合のＭ
ＦＲ）／（リサイクルしていない場合のＭＦＲ））が
１．５以下である請求項１記載の押出ポリプロピレンフ
ィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9009451A JPH10202720A (ja) | 1997-01-22 | 1997-01-22 | 押出ポリプロピレンフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9009451A JPH10202720A (ja) | 1997-01-22 | 1997-01-22 | 押出ポリプロピレンフィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10202720A true JPH10202720A (ja) | 1998-08-04 |
Family
ID=11720661
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9009451A Pending JPH10202720A (ja) | 1997-01-22 | 1997-01-22 | 押出ポリプロピレンフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10202720A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6512050B2 (en) | 2000-06-30 | 2003-01-28 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polypropylene resin composition, T die film made of the same and method of producing T die film |
| JP2009173936A (ja) * | 2001-11-06 | 2009-08-06 | Dow Global Technologies Inc | アイソタクチックプロピレンコポリマー類を含むフィルム類 |
| JP2011144346A (ja) * | 2010-01-13 | 2011-07-28 | Fdc Lees Chemical Industry Co Ltd | ラジカルスカベンジャー、そのラジカルスカベンジャーを用いて熱安定性を向上させたポリウレタン組成物、及びポリウレタン繊維 |
| WO2012121163A1 (ja) | 2011-03-08 | 2012-09-13 | 株式会社カネカ | ポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂型内発泡成形体、および、ポリエチレン系樹脂発泡粒子の製造方法 |
| JP2013053314A (ja) * | 2006-10-06 | 2013-03-21 | Mitsubishi Chemicals Corp | バイオマス資源由来ポリエステル製シート |
| JP2015218277A (ja) * | 2014-05-19 | 2015-12-07 | 日本ゼオン株式会社 | 光学フィルムの製造方法 |
| JP2020535286A (ja) * | 2017-09-28 | 2020-12-03 | フラウンホーファー−ゲゼルシャフト ツゥア フェアデルング デア アンゲヴァンドテン フォァシュング エー．ファウ． | ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材を安定化するための方法、安定化プラスチック組成物、ならびにそれから生成される成形コンパウンドおよび成形部品 |
-
1997
- 1997-01-22 JP JP9009451A patent/JPH10202720A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6512050B2 (en) | 2000-06-30 | 2003-01-28 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polypropylene resin composition, T die film made of the same and method of producing T die film |
| US6593003B2 (en) | 2000-06-30 | 2003-07-15 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polypropylene resin composition, T die film made of the same and method of producing T die film |
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| WO2012121163A1 (ja) | 2011-03-08 | 2012-09-13 | 株式会社カネカ | ポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂型内発泡成形体、および、ポリエチレン系樹脂発泡粒子の製造方法 |
| US9309384B2 (en) | 2011-03-08 | 2016-04-12 | Kaneka Corporation | Polyethylene resin foamed particles, polyethylene resin in-mold foam molded article, and method for producing polyethylene resin foamed particles |
| JP2015218277A (ja) * | 2014-05-19 | 2015-12-07 | 日本ゼオン株式会社 | 光学フィルムの製造方法 |
| JP2020535286A (ja) * | 2017-09-28 | 2020-12-03 | フラウンホーファー−ゲゼルシャフト ツゥア フェアデルング デア アンゲヴァンドテン フォァシュング エー．ファウ． | ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材を安定化するための方法、安定化プラスチック組成物、ならびにそれから生成される成形コンパウンドおよび成形部品 |
| US11591450B2 (en) | 2017-09-28 | 2023-02-28 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Method for stabilizing halogen-free thermoplastic recyclates, stabilized plastic compositions, and molding compounds and molded parts produced therefrom |
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