CN110431180A - 用于具有改善的氧气阻隔性能的非取向膜的聚烯烃组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及适合用于制备具有改善的氧气阻隔性能的非取向膜的聚烯烃组合物，并且涉及这类非取向膜。聚烯烃组合物包含丙烯均聚物或共聚物、烃树脂和可选的成核剂。本发明还涉及烃树脂在包含丙烯均聚物或共聚物的非取向膜中用于改善所述非取向膜的氧气阻隔性能的用途。本发明允许聚丙烯基非取向膜(如流延膜(CPP))用于包装敏感食品的应用。

Description

用于具有改善的氧气阻隔性能的非取向膜的聚烯烃组合物
技术领域
本发明涉及适合用于制备具有改善的氧气阻隔性能的非取向膜的聚烯烃组合物，并且涉及这类非取向膜。聚烯烃组合物包含丙烯均聚物或共聚物、烃树脂和可选的成核剂。本发明还涉及烃树脂在包含丙烯均聚物或共聚物的非取向膜中用于改善所述非取向膜的氧气阻隔性能的用途。
背景技术
在本领域已知的是将基于聚烯烃组合物的膜广泛地用于多种应用。这些应用中的一种应用是食品包装。在这方面的主要任务之一是提供具有足够氧气阻隔性能的膜。在这方面的足够性是取决于待包装食品的类型、所需的储存寿命和环境条件(如温度和氧分压)。特别是，对于敏感性食品，提高氧气阻隔性能始终是一项任务。
用于食品包装的膜通常是透明的，或者更一般地，应具有良好的光学性能以提供有吸引力的外观。这包括以统一方式的低雾度、高透明度和高光泽度。
此外，机械性能应足以使膜易于处理，同时避免无意损坏膜。最后，易加工膜应该适合用于工业应用。
在透明膜的情况下，如果膜的厚度减小，则光学性能将得到改善，即雾度降低和透明度更高，然而，机械性能和氧气阻隔性能通常因此降低。
通常，用于食品包装的具有良好氧气阻隔性能的透明膜是双轴取向的聚丙烯(BOPP)膜，或甚至更好地双轴取向的聚酰胺(BOPA)膜和双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯(BOPET)膜。
到目前为止，没有解决方案可以使基于聚丙烯基非取向膜(如流延膜(CPP))接近这些膜。考虑了改善氧气阻隔性能的典型途径，但其不能提供等效的解决方案。由于骤冷成核剂的添加仅具有有限的效果并且雾度增加。氧清除剂仅具有有限的作用，因为在包装中需要存在水分以便有效。纳米颗粒很难以工业规模分散，并且在食品接触方面是存在问题的。具有阻隔聚合物的共混物也是没有希望的，因为这些聚合物通常是极性的，并因此难以分散在聚丙烯中，即使是采用了偶联剂。这便转化为不可接受的光学性能，如果需要透明度。最后，添加具有特定形状的填料由于提供高比表面而可以减缓氧气透过膜转移。然而，这些填料的分散较为困难，因为为了保持特定形状通常需要在挤出机螺杆末端进行添加。此外，通常会劣化光学性能。
发明内容
因此，本发明的目的是提供适合用于具有改善氧气阻隔性能的聚丙烯基非取向膜的聚烯烃组合物。
本发明是基于以下发现：可以通过提供包含烃树脂和可选的成核剂的聚烯烃组合物来实现该目的。
因此，在第一方面，本发明涉及聚烯烃组合物，所述聚烯烃组合物包含：
-(A)丙烯均聚物或共聚物，所述丙烯均聚物或共聚物具有根据ISO 1133测量的0.5-80g/10min的MFR2，和
-(B)包含烃树脂的烃树脂产物，其中烃树脂具有500-5,000g/mol、优选700-3,000g/mol的重均分子量。
在第二方面，本发明涉及聚烯烃组合物，所述聚烯烃组合物包含：
-(A)丙烯均聚物或共聚物，所述丙烯均聚物或共聚物具有根据ISO 1133测量的0.5-80g/10min的MFR2，和
-(B)包含烃树脂的烃树脂产物，其中烃树脂具有在200℃下为80-400mPa.s、优选在200℃下为100-400mPa.s、更优选在200℃下为150-400mPa.s的熔体粘度。
在第三方面，本发明还涉及聚烯烃组合物，所述聚烯烃组合物包含：
-(A)丙烯均聚物或共聚物，所述丙烯均聚物或共聚物具有根据ISO 1133测量的0.5-80g/10min的MFR2，和
-(B)包含烃树脂的烃树脂产物，其中烃树脂具有200℃或更低、优选180℃或更低、更优选170℃或更低(ASTM-E28)的软化点。
烃树脂产物的烃树脂的软化点优选为70℃或高于70℃。
根据上述本发明的第一方面或第三方面的烃树脂产物(B)的烃树脂优选地具有在200℃下的80-400mPa.s、100-400mPa.s，更优选在200℃下的150-400mPa.s的熔体粘度。
根据上述本发明的第一方面或第二方面的烃树脂产物(B)的烃树脂优选地具有200℃或更低、更优选180℃或更低、还更优选170℃或更低的软化点。软化点将通常为70℃或以上。
根据上述本发明的第二方面或第三方面的烃树脂产物(B)的烃树脂优选地具有500-5,000g/mol、优选700-3,000g/mol的重均分子量。
根据上述本发明的第一方面的烃树脂产物(B)的烃树脂优选地具有在200℃下的80-400mPa.s、100-400mPa.s的熔体粘度，更优选在200℃下的150-400mPa.s的熔体粘度，并且具有200℃或更低、更优选为180℃或更低、还更优选为170℃或更低的软化点。软化点将通常为70℃或以上。
优选实施方式和定义的以下公开内容对于上述本发明的聚烯烃组合物的第一方面、第二方面和第三方面中的任何一个都是有效的。
具体实施方式
在本文中还将“聚烯烃组合物”简称为“聚合物组合物”。
在本文中还将丙烯均聚物或共聚物(A)和烃树脂产物(B)分别称为组分(A)和组分(B)。
如将参考以下实施例更加详细地说明的，与不包含组分(B)的非取向膜相比，本发明组分(A)和组分(B)的组合能够显著改善非取向膜的氧气阻隔性能。由非取向膜的氧气透过率(OTR)显著降低看到这种改善的氧气阻隔性能。OTR优选地降低至少30％并且可以降低至高达约50％。
优选地，非取向膜的刚度也增强并且甚至可以成为双倍。这种改善的刚度由相应的拉伸性能表示。因此，本发明为非取向膜(如流延膜)提供了与取向膜(如BOPP)的性能接近的性能。
优选地，本发明的组分(A)和组分(B)的组合能够提供具有非常好的光学性能的非取向膜，例如在降低的雾度、增加的光泽度和透明度中的一项、多项或全部，优选全部方面。组分(B)的存在还使得能够运行生产具有更高冷却温度而不会劣化光学性能的非取向膜的工艺，例如生产具有相对较高的冷却辊温度的流延膜。优选地，由于较高的冷却温度选择方案，组分(B)的存在使得能够添加成核剂，从而通过成核剂对结晶度的效果而进一步改善非取向膜的氧气阻隔性能，即进一步降低氧气透过率。最后，组分(B)的存在优选地降低膜制备工艺中的熔体压力，这在可加工性方面有助于工业上可行膜的制备工艺，这意味着可获得更高产量的选择(如果需要)。
因此，根据本发明的聚烯烃组合物可以还包含成核剂(C)，在本文中也被称为组分(C)。
组分(A)：丙烯均聚物或共聚物(A)
在下文中，进一步说明组分(A)，即丙烯均聚物或共聚物(A)。
组分(A)(即丙烯均聚物或共聚物(A))的熔体流动速率(MFR2)优选地为0.5-20g/10min，更优选地为1-20g/10min。
在组分(A)是丙烯共聚物的情况下，可以存在一种或多种，例如，两种、三种或更多种共聚单体。因此，在本文中使用的术语共聚物包括三元共聚物以及基于多于三种不同可聚合单体的共聚物。
作为组分(A)的丙烯共聚物的共聚单体优选地选自乙烯、C4-C8-α烯烃和其混合物，合适地选自乙烯、丁烯、己烯和/或辛烯。
基于丙烯共聚物，作为组分(A)的丙烯共聚物中的共聚单体含量优选地小于7.5摩尔％。基于丙烯共聚物，共聚单体含量将通常为至少0.5摩尔％。
特别优选的组分(A)是丙烯均聚物。
在本发明中使用的表述均聚物涉及基本上由即至少99.5重量％、更优选至少99.8重量％的丙烯单元组成的聚丙烯。在优选的实施方式中，丙烯均聚物中仅丙烯单元是可检测的。可以用13C NMR光谱测量共聚单体含量。
在这方面，特别优选的是作为组分(A)的丙烯均聚物具有等于或大于98.0摩尔％的五单元组全同立构规整度(mmmm)。独立地或另外地，特别优选的是丙烯均聚物具有至少150.0℃的熔融温度(Tm)。独立地或另外地，特别优选的是丙烯均聚物具有等于或低于1.5重量％的二甲苯冷可溶物(XCS)含量。根据一个特别优选的实施方式，该丙烯均聚物具有所有的上述三种特别优选的性能。
进一步优选的是，作为组分(A)的丙烯均聚物具有甚至更高的五单元组全同立构规整度(mmmm)，即等于或大于98.5摩尔％、更优选地等于或大于99.0摩尔％。五单元组全同立构规整度(mmmm)将需要等于或低于100.0摩尔％，并且将通常等于或低于99.8摩尔％。
进一步优选的是组分(A)(优选为丙烯均聚物)具有至少153.0℃、更优选地至少163.0℃的熔融温度。熔融温度的上限值通常等于或低于175℃。
进一步优选的是组分(A)(优选为丙烯均聚物)具有至少1,400MPa、更优选为至少2,000MPa的挠曲模量。挠曲模量通常等于或低于4,000MPa，优选为2,000至3,000MPa。
进一步优选的是组分(A)(优选为丙烯均聚物)具有至少140℃、更优选至少145℃、还更优选至少150℃的维卡软化温度。维卡软化温度通常等于或低于170℃。
基于聚烯烃组合物总体(100重量％)，组分(A)(即丙烯均聚物或共聚物)的量优选为60-99重量％、更优选为60-98重量％和还更优选为70-95重量％、70-93重量％或70-90重量％。
组分(A)(即丙烯均聚物或共聚物(A))可以是市售产品或可以例如通过常规聚合工艺和工艺条件，使用例如常规催化剂体系来进行生产，该常规催化剂体系为如齐格勒-纳塔催化剂或单活性中心催化剂，包括金属茂催化剂，优选齐格勒-纳塔催化剂，其具有众所周知的含义并且在文献中进行了良好的描述。
本发明的组分(A)(即丙烯均聚物或共聚物(A))可以例如以常规方式在连续多阶段方法中制备。该方法优选地包括至少两个聚合阶段。优选的多阶段方法是“环流式-气相”方法，如由Borealis(称为技术)开发的方法，例如在如EP 0 887 379、WO 92/12182、WO 2004/000899、WO 2004/111095、WO 99/24478、WO 99/24479或WO 00/68315的专利文献中进行了描述。
组分(B)：包含烃树脂的烃树脂产物
在下文中，进一步说明了组分(B)。
关于组分(B)(即烃树脂产物)的烃树脂的重均分子量、熔体粘度和软化点，分别参考上面已经提供的信息。
如为组分(B)(即烃树脂产物)所定义的术语“树脂”，其具有本领域熟知的含义。
本发明的聚烯烃组合物的组分(B)(即烃树脂产物)的烃树脂优选为非晶的。
组分(B)(即烃树脂产物)的烃树脂优选地还具有0-100℃、更优选40-90℃的玻璃化转变温度的特征。
组分(B)(即烃树脂产物)的烃树脂可以是从天然来源(即从天然物质，如无机材料分馏工艺的馏出物或有机材料(如植物)的馏出物或提取物)获得的，或可以通过合成获得的。
根据一个实施方式，组分(B)(即烃树脂产物)的烃树脂包括脂肪族树脂、芳香族树脂、脂肪族/芳香族共聚物树脂或其混合物。脂肪族树脂包括直链脂肪族树脂(其可以是非支化或支化的)和脂环族树脂。
在本发明的一个实施方式中，组分(B)(即烃树脂产物)的脂肪族树脂包括C5单体基树脂和/或二聚环戊二烯单体基树脂。因此，C5单体基树脂是C5单体的聚合产物，而二聚环戊二烯单体基树脂是二聚环戊二烯单体的聚合产物。优选地，在该实施方式中，C5单体基树脂和/或二聚环戊二烯单体基树脂是主要的组分(基于组分(B)的C5单体基树脂和/或二聚环戊二烯单体基树脂，其大于50重量％、优选大于60重量％、优选大于80重量％)。
C5单体可以包括例如1-戊烯、异戊二烯、环戊二烯或1,3-戊二烯单体、或其任何组合。
在本发明的另一个实施方式中，组分(B)(即烃树脂产物)的脂肪族树脂包含烷烃的混合物，如戊烷的混合物。
在本发明的另一个实施方式中，组分(B)(即烃树脂产物)的芳香族树脂包括C9单体基树脂(如茚树脂、香豆酮树脂、苯乙烯树脂或酚树脂)，如烷基-酚树脂和萜烯-酚树脂和其混合物。因此，C9单体基树脂是一种或多种C9单体的聚合产物。优选地，在该实施方式中，C9单体基树脂是主要的组分(基于组分(B)的芳香族树脂，其大于50重量％、优选大于60重量％、优选大于80重量％)。
C9单体可以包括例如茚单体、乙烯基-甲苯单体、α-甲基苯乙烯单体或β-甲基苯乙烯单体。
组分(B)(即烃树脂产物)的芳香族树脂通常是基于多于一种的上述单体单元，并且可以是例如香豆酮-茚树脂、苯酚改性的香豆酮-茚树脂、烷基-酚树脂或萜烯-酚树脂。
在本发明的一个优选的实施方式中，组分(B)(即烃树脂产物)的烃树脂包含从萜烯单元、倍半萜烯单元、二萜单元和/或其混合物的聚合获得的聚合物，更优选地组分(B)(即烃树脂产物)的烃树脂由从萜烯单元、倍半萜烯单元、二萜单元和/或其混合物的聚合获得的聚合物组成。这些单元可以使脂肪族单元或脂环单元，例如单环单元或双环单元；或者它们的组合物。该实施方式的典型实例是从双环单萜蒎烯(β-蒎烯)的催化聚合获得的多萜树脂。组分(B)(即烃树脂产物)的烃树脂可以是从天然物质(如植物)获得的，或通过合成反应产生的。
因此，在本发明的另一个优选的实施方式中，组分(B)(即烃树脂产物)的烃树脂包含松木树脂，如松香(松木树脂的固体形式)。松木树脂通常为主要由萜烯及其衍生物组成的混合物。如上所述，松木树脂可以是植物来源的或合成来源的，即该实施方式的松木树脂可以是从植物获得的或通过合成反应制备的。在该实施方式中，组分(B)(即烃树脂产物)的烃树脂优选地由松木树脂组成。
在另一个实施方式中，组分(B)(即烃树脂产物)的烃树脂包含源自上述任一种烃树脂的部分或完全氢化的烃树脂。
优选地，组分(B)(即烃树脂产物)的烃树脂包含源自上述任一种烃树脂的部分或完全氢化的烃树脂，优选地由源自上述任一种烃树脂的部分或完全氢化的烃树脂组成。
特别优选的组分(B)(即烃树脂产物)的烃树脂是完全氢化的脂肪族C5单体基树脂。
另一种特别优选的组分(B)(即烃树脂产物)的烃树脂为芳香族C9单体基树脂。
根据本发明的组分(B)(即烃树脂产物)的烃树脂可以是以烃树脂原样(按原样)的形式或以母料的形式，其中烃树脂与载体混合。
组分(B)(即烃树脂产物)可以可选地包含其它成分，如供应商提供的如本领域已知的稳定剂。烃树脂产物(B)的可选母料的载体通常为聚合物，例如聚烯烃，如与组分(A)相容的聚丙烯。
基于聚烯烃组合物总体(100重量％)，组分(B)(即烃树脂产物)的量优选为1-40重量％、更优选为2-40重量％、还更优选为5-30重量％、还更优选为7-30重量％或10-30重量％。
术语“烃树脂”具有在本领域中公认的和众所周知的含义。烃树脂产物(B)例如作为如上所示的母料通常是由供应商提供的市售产品。在此应理解的是，在可选的母料或其它可选存在于烃树脂产物(B)中的组分的情况下，载体和/或其它组分的量是基于聚合物组合物(100重量％)的烃树脂产物(B)的量的一部分。
成核剂(C)
如上已经所述的，根据本发明的聚烯烃组合物可以包含成核剂(C)。
在本文中成核剂(C)表示为了增加结晶速率的目的而添加至固体聚合物内的化合物或组合物并且导致固体聚合物的结晶度增加(并且通常导致较小的晶体尺寸)。
可选的成核剂(C)可以是本领域已知的任何成核剂。如本领域技术人员已知的，通常存在α-成核剂和β-成核剂。
可以在聚合物组合物的制备过程中引入可选的成核剂(C)，或者该可选的成核剂(C)可以存在于并且优选地存在于在聚合物组合物的制备过程中将组分(A)和(B)混合之前的组分(A)中。优选地，在聚合物(A)的聚合过程中，将成核剂(C)引入至丙烯均聚物或共聚物(A)中，优选地引入至丙烯均聚物中。
可选的成核剂(C)的量可以根据所需的成核作用而变化，并且可以由技术人员选择。在将成核剂(C)分别加入至例如组分(A)或组分(A)和(B)的混合物的情况下，可以将该成核剂(C)以供应商提供的产品形式原样(纯的)或以母料的形式加入。在可选产物或母料的情况下，将任何其它组分和/或载体计算为成核剂(C)的量。
基于聚烯烃组合物总体(100重量％)，可选成核剂(C)的量优选地不大于10,000ppm、更优选地不大于6,000ppm、甚至更优选地不大于5,000ppm。基于聚烯烃组合物总体(100重量％)，可选成核剂(C)的量通常为至少0.01ppm。
在一个优选的实施方式中，可选成核剂(C)至少存在于组分(A)中。在该实施方式中，优选地，在聚合物(A)的聚合过程中将成核剂(C)引入至丙烯均聚物或共聚物(A)中，更优选地引入至丙烯均聚物(A)中。在该实施方式中，基于丙烯均聚物或共聚物(A)和成核剂(C)的组合重量，组分(A)中成核剂(C)的量优选地不超过500ppm、更优选为0.025至200ppm且最优选为0.1至100ppm。
可选成核剂(C)的一种优选实施方式是α-成核剂。
可选的α-成核剂(C)优选地选自由以下所组成的组：
(i)一元羧酸和多元羧酸的盐，和
(ii)二亚苄基山梨醇(例如1,3:2,4二亚苄基山梨醇)和C1-C8烷基取代的二亚苄基山梨醇衍生物，和
(iii)磷酸二酯的盐，和
(iv)乙烯基环烷烃聚合物和乙烯基烷烃聚合物，和
(v)它们的混合物。
根据一个特别优选的实施方式，可选的α-成核剂(C)是聚合物α-成核剂，更优选地包含乙烯基环烷烃聚合物和/或乙烯基烷烃聚合物(iv)(在本文中也称为(可选的)乙烯基化合物的聚合物或聚合的乙烯基化合物)，仍更优选地由乙烯基环烷烃聚合物和/或乙烯基烷烃聚合物(iv)组成，还更优选地为乙烯基环烷烃聚合物。
在这方面，进一步优选的是，可选的成核剂(C)包含乙烯基环烷烃聚合物和/或乙烯基烷烃聚合物(iv)，更优选地由乙烯基环烷烃聚合物和/或乙烯基烷烃聚合物(iv)组成，其中潜在的乙烯基化合物具有下式，
其中R1和R2独立地选自C1-C4-烷基基团或它们一起形成饱和的五元或六元环，由此该环可以被一个或多个C1-或C2-烷基基团取代和/或桥接，并且更优选地，乙烯基化合物选自由乙烯基环戊烷、乙烯基环己烷、乙烯基-2-甲基-环己烷、乙烯基降冰片烷、3-甲基-1-丁烯和其混合物所组成的组。
可选的α-成核剂(C)还可以优选地选自乙烯基化合物的聚合物，该乙烯基化合物满足上式但其中R1和R2不一起形成饱和的五元或六元环而是形成不饱和的或芳香族的五元-或六元环，其中该环可以被一个或多个C1-或C2-烷基基团取代和/或桥接，更优选地，乙烯基化合物选自由苯乙烯、对甲基苯乙烯和其混合物所组成的组。
任何上述例举的乙烯基环烷烃聚合物和/或乙烯基烷烃聚合物与苯乙烯和/或对甲基苯乙烯之间的混合物也是优选的。
最优选的是，可选的α-成核剂(C)包含乙烯基环己烷(VCH)聚合物，更优选地由乙烯基环己烷(VCH)聚合物组成。
进一步优选的是，将可选的乙烯基化合物的相应聚合物在其通过使用所谓的BNT技术的聚合过程中引入至丙烯均聚物或共聚物(A)中。关于BNT技术，参考国际申请WO 99/24478、WO 99/24479，并且特别是WO 00/68315。根据该技术，可以通过在催化剂体系存在下聚合如上定义的乙烯基化合物来将催化剂体系(优选齐格勒-纳塔主催化剂)改性，所述催化剂体系特别是包含特定的齐格勒-纳塔主催化剂、外部供体和助催化剂。乙烯基化合物如上定义。聚合的乙烯基化合物用作α-成核剂(C)。在催化剂的改性步骤中的乙烯基化合物与固体催化剂组分的重量比优选为高至5(5:1)，更优选地高至3(3:1)，如在0.5(1:2)至2(2:1)的范围内。
可选成核剂(C)的另一个优选实施方式是β-成核剂(C)。术语“β-成核剂”是指适合用于诱导丙烯聚合物在六方或准六方改性中结晶的任何成核剂。也可以使用这些成核剂的混合物。
合适类型的可选β-成核剂(C)是来自C5-C8-环烷基单胺或C6-C12-芳香族单胺和C5-C8-脂肪族二羧酸、C5-C8-脂环族二羧酸或C6-C12-芳香族二羧酸的二羧酸衍生物类二酰胺化合物，例如N,N'-二-C5-C8-环烷基-2,6-萘二甲酰胺化合物。
其它合适的可选β-成核剂(C)是喹吖啶酮类化合物或喹吖啶酮醌类化合物。更进一步合适的可选β-成核剂(C)是来自周期表第11a族的金属的二羧酸盐，其是众所周知的并且在文献中进行了描述。
这类成核剂是市售的，并且在例如Hans Zweifel的“塑料添加剂手册(PlasticAdditives Handbook)”，第5版，2001年(第967至990页)中进行了描述。
优选地，聚合物组合物包含成核剂(C)。优选地，在该实施方式中，成核剂(C)至少存在于组分(A)中。成核剂(C)优选为如上定义的α-成核剂(C)，包括其合适且优选的亚组，例如，聚合物α-成核剂(C)。
优选的是，组分(A)和(B)(优选的(A)、(B)和(C))一起构成至少80重量％、更优选至少85重量％、还更优选至少90重量％(如至少95重量％或至少98重量％)的本发明的聚烯烃组合物。除了组分(A)和(B)(优选的(A)、(B)和(C))之外，聚烯烃组合物可以包含且优选地包含常规的添加剂。在一个具体的实施方式中，聚烯烃组合物由组分(A)和(B)(优选的(A)、(B)和(C))和添加剂组成。在此应理解，“添加剂”既不包含烃树脂产物(B)也不包含成核剂(C)，即在本文中不将组分(B)和(C)视为“添加剂”。
添加剂优选地存在于聚合物组合物中，并且可以部分或完全地存在于组分(A)、(B)、可选的(C)中，和/或在制备聚合物组合物的过程中部分或全部地加入至该聚合物组合物中。添加剂适当地选自主要抗氧化剂(如空间位阻酚)和次要抗氧化剂(如亚磷酸酯)、UV稳定剂(如空间位阻胺)、酸清除剂、炭黑、颜料、抗静电剂(如甘油单硬脂酸酯)、滑爽剂(如油酰胺)、增塑剂、抗刮剂、分散助剂、加工助剂、润滑剂等的组。
这些添加剂是市售的，并且在例如Hans Zweifel的“塑料添加剂手册(PlasticAdditives Handbook)”，第6版，2009年(第1141至1190页)中进行了描述，并且通常以常规量使用。
此外，可以以原样(纯的)或以由供应商提供的产品(包括母料，其中添加剂与载体材料一起)添加添加剂。将可选母料的任何载体材料计算为基于聚合物组合物量(100重量％)的添加剂的量。
烃树脂(B)、可选的成核剂(C)或可选的添加剂的可选聚合物载体材料(如果有的话)是载体聚合物，以确保在制备膜的过程中在挤出机中均匀分布。可选的聚合物载体材料不限于特定的聚合物。可选的聚合物载体材料可以是乙烯均聚物、由乙烯和α-烯烃共聚单体(如C3-C8α-烯烃共聚单体)得到的乙烯共聚物、丙烯均聚物和/或由丙烯和α-烯烃共聚单体(如乙烯和/或C4至C8α-烯烃共聚单体)得到的丙烯共聚物。
聚合物(D)
本发明的聚合物组合物可以包含除丙烯均聚物或共聚物(A)和烃树脂产物(B)以外的另外聚合物(D)。在可选的另外聚合物(D)的情况下，基于聚烯烃组合物的重量，组分的量为小于15重量％、优选小于10重量％、更优选小于9重量％。在此应理解，任何用于烃树脂产物(B)、可选的成核剂(C)或可选的添加剂的载体聚合物不包括在可选的另外聚合物(D)的定义中，也不将其计算为另外聚合物(D)的量。优选地，本发明的聚烯烃组合物不包含另外聚合物(D)。
聚烯烃组合物
当按照“实施例”中的描述进行测量时，本发明的聚烯烃组合物优选地具有小于61ml/m2·d(1mm膜)、优选地小于60ml/m2·d(1mm膜)、如20至60ml/m2·d(1mm膜)的相对(标准化至1mm膜厚度)氧气透过率。
当按照“实施例”中的描述从膜样品进行测量时，本发明的聚烯烃组合物优选地具有至少1,000MPa、优选地至少1,200MPa、优选为1,000至4,000MPa、优选为1,200至3,000MPa的纵向(MD)拉伸模量。
当按照“实施例”中的描述从膜样品进行测量时，本发明的聚烯烃组合物优选地具有至少1000MPa、优选地至少1200MPa、优选为1000至4000MPa、优选为1200至3000MPa的横向(TD)拉伸模量。
根据某些实施方式，如上详述的根据本发明的聚烯烃组合物不包含以下四种共混物中的一种、两种、三种或全部：
-MFR2为2.9g/10min的聚丙烯聚合物、15重量％的软化点为140℃的二聚环戊二烯基烃树脂和180ppm的成核剂的共混物
-密度为0.91g/cm3且熔体指数为2.0g/10min的丙烯均聚物、15重量％的软化点为125℃的完全氢化的烃树脂和3,000ppm的1,3:2,4-二亚苄基山梨醇的共混物
-包含在230℃和2.16kg载荷下熔体指数为7.2g/10min的丙烯乙烯无规共聚物、0.3重量％或1.0重量％的烃树脂和0.05重量％的硬脂酸钙的共混物
-83.3重量％的聚丙烯、14.7重量％的烃树脂、0.08重量％的成核剂和1.92重量％的低密度聚乙烯的共混物。
所述聚烯烃组合物的用途和包含所述聚烯烃组合物的制品
将本发明的聚烯烃组合物(即根据本发明的聚烯烃组合物的三个方面中的任何一个，包括其所有优选的实施方式)优选地用于制备制品，更优选地为非取向膜。因此，本发明还涉及如上所述的根据本发明的聚烯烃组合物用于制备制品、优选非取向膜的用途。
本发明还涉及一种制品，优选为非取向膜(如流延膜)，其包含、更优选地包含至少80重量％、还更优选地包含至少95重量％的如上所述的根据本发明的聚烯烃组合物(即根据本发明的聚烯烃组合物的三个方面中的任何一个，包括其所有优选的实施方式)，仍更优选地由其组成。
非取向膜(non-oriented film)通常也被称为未取向膜(unoriented film)。
未取向膜和取向膜之间的一种区分参见例如聚丙烯手册(polypropylenehandbook)，Nello Pasquini，第2版，Hanser。取向膜通常是单轴或双轴的取向膜，然而未取向膜是经浇铸、吹塑或呈管状的膜。因此，有目的地(有意地)不对未取向膜进行如将取向膜在纵向和/或横向上以固态或接近固态的方式进行拉伸，即在本文中未取向膜是指不旨在被取向的膜。因此，如技术人员所明确的，未取向膜不是单轴或双轴取向的膜。
非取向膜包括流延膜、管状淬火膜(tubular quench film)和吹塑膜。流延膜是特别优选的。
本发明的非取向膜可以是单层膜或多层膜。
膜的厚度不是至关重要的，但通常为20-200μm。
本发明的单层膜包含至少80重量％、优选至少95重量％的本发明的聚合物组合物，优选地由本发明的聚合物组合物组成。
基于单层膜(100重量％)，本发明的单层膜优选地包含1-40重量％、更优选2-40重量％、且还更优选5-30重量％、7-30重量％或10-30重量％的量的烃树脂产物(B)。
本发明的单层膜的典型厚度在20-200μm之间，合适地为20-100μm。
本发明的多层膜包括至少一个含有本发明聚合物组合物的层。包含如上所述的根据本发明的聚烯烃组合物的多层膜的所述一个或多个层可以是任意的一个或多个层，例如，一个或多个核心层或外层。多层膜的一个层(包含如上所述的根据本发明的聚烯烃组合物的各个层)的厚度可以在1-200μm之间变化，合适地为1-190μm，这取决于层的功能，即该层的功能是否为例如作为外层(皮肤层)或作为核心层，并且因而如技术人员所熟知的进行选择。例如，外层可以具有2-3μm的厚度，并且核心层的厚度可以例如为20-200μm，如20-100μm。
本发明的多层膜的至少一个层包含至少80重量％、优选至少95重量％的本发明的聚合物组合物，优选地由本发明的聚合物组合物组成。
本发明的非取向膜(优选是流延膜)优选为透明的。
本发明的非取向膜(优选是流延膜)优选地具有优异的光学性能，例如对于减少的雾度、增加的光泽度和增加的透明度(光透过膜的量)中的一项、多项或全部(优选全部)而言。
根据本发明的非取向膜(优选是流延膜)可以是如本领域所熟知的通过用具有最终膜应用所需尺寸的模头将本发明的聚烯烃组合物(即预先得到的其熔融混合物)挤出而常规制备的。
熔融膜在挤出步骤中离开模头后，立即进入冷却步骤，在该冷却步骤中将膜的温度降低以使该膜固化。
在一个优选的实施方式中，通过包括以下步骤的方法来获得非取向膜(如流延膜)：
(a)提供用于制备包含组分(A)和(B)的膜的组分，
(b)在用于制备膜的挤出机中熔融混合之前或期间将该组分共混，
(c)经由挤出机挤出膜，
(d)冷却所得膜，和
(e)回收所得膜。
在挤出步骤(c)中，膜的挤出，如本领域熟知的，通过用具有最终膜应用所需尺寸的模头将聚合物组合物的熔融混合物挤出。
熔融膜在挤出步骤(c)中离开模头后，立即进入冷却步骤(d)，在该冷却步骤中将膜的温度降低以使膜固化。
优选地，用于制备本发明的非取向膜方法的冷却步骤(d)包括以一定的冷却温度冷却挤出的膜，其中该冷却温度高于除了不含所述烃树脂产物(B)外以相同的相对量具有其它相同组分的膜的冷却温度。
通常相当快地进行冷却步骤(d)，即在相当低的冷却温度下进行，因为否则所得的膜是模糊的。令人惊讶的是，根据本发明，该方法可以在相对较高的冷却温度下进行，并且获得具有良好光学性能的膜。
根据本发明的一个特别优选的实施方式，非取向膜是流延膜，并且挤出膜的冷却步骤(d)是通过温度为20-90℃、更优选20-80℃、仍更优选20-70℃、还更优选20-60℃的冷却辊进行的。
在一些实施方式中，冷却辊的温度还可以为40-90℃、更优选为40-80℃、还更优选为40-70℃、还更优选为40-60℃。
在一些实施方式中，冷却辊的温度还可以是50-90℃、更优选为50-80℃、仍更优选为50-70℃、还更优选为50-60℃。
流延膜工艺是技术人员所熟知的并且在文献中进行了良好的描述。
根据本发明的另一个但仍优选的实施方式，非取向膜是吹塑膜，并且挤出膜的冷却步骤(d)是通过空气进行的。
根据本发明的另一个但仍优选的实施方式，非取向膜是管状淬火膜，并且挤出膜的冷却步骤(d)是通过水进行的。
用空气冷却生产吹塑膜和用水冷却生产管状淬火膜的方法是本领域技术人员已知的并且在文献中进行了良好的描述。
本发明的非取向膜优选是流延膜，优选为单层的流延膜，其包含如上所述的本发明的聚烯烃组合物，优选由如上所述的本发明的聚烯烃组合物组成。
本发明还涉及包含烃树脂的烃树脂产物在包含丙烯均聚物或共聚物的非取向膜中的用途，其中烃树脂产物的所述烃树脂具有500-5,000g/mol、优选700-3,000g/mol的重均分子量，或在200℃下80-400mPa.s、优选在200℃下100-400mPa.s、更优选在200℃下150-400mPa.s的熔体粘度，或200℃或更低、优选180℃或更低、更优选170℃的软化点，用于改善所述非取向膜的氧气阻隔性能。软化点优选为70℃或更高。
在一个优选的实施方式中，本发明涉及包含烃树脂的烃树脂产物在包含丙烯均聚物或共聚物的非取向膜中的用途，其中烃树脂产物的所述烃树脂具有500-5,000g/mol、优选700-3,000g/mol的重均分子量，和在200℃下80-400mPa.s、优选在200℃下100-400mPa.s、更优选在200℃下150-400mPa.s的熔体粘度，和可选的200℃或更低、优选180℃或更低、更优选170℃的软化点，用于改善所述非取向膜的氧气阻隔性能。软化点优选为70℃或更高。
在另一个优选的实施方式中，本发明涉及包含烃树脂的烃树脂产物在包含丙烯均聚物或共聚物的非取向膜中的用途，其中烃树脂产物的所述烃树脂具有500-5,000g/mol、优选700-3,000g/mol的重均分子量，和200℃或更低、优选180℃或更低、更优选170℃的软化点，用于改善所述非取向膜的氧气阻隔性能。软化点优选为70℃或更高。
在一个优选的实施方式中，本发明涉及包含烃树脂的烃树脂产物在包含丙烯均聚物或共聚物的非取向膜中的用途，其中烃树脂产物的所述烃树脂具有在200℃下80-400mPa.s、优选在200℃下100-400mPa.s、更优选在200℃下150-400mPa.s的熔体粘度，和200℃或更低、优选180℃或更低、更优选170℃的软化点，用于改善所述非取向膜的氧气阻隔性能。软化点优选为70℃或更高。
优选地，当基于除了不包含所述烃树脂产物外的相同非取向膜，所述非取向膜的氧气透过率降低至少15％、更优选至少30％、还更优选至少35％时，包含烃树脂产物和丙烯均聚物或共聚物的非取向膜的氧气阻隔性能得到改善。
关于根据本发明的这种用途，还独立地优选为：
(a)丙烯均聚物或共聚物是如上定义的与本发明的聚烯烃组合物(包括优选的实施方式)有关的组分(A)，
和/或
(b)非取向膜包含如上定义的用于与本发明的聚烯烃组合物(包括优选的实施方式)相关的可选组分(C)的成核剂，其中成核剂包含在丙烯均聚物或共聚物中，
和/或
(c)烃树脂产物的烃树脂进一步地由如上所述的针对与本发明的聚烯烃组合物有关的组分(B)的优选实施方式定义的，
和/或
(d)非取向膜是流延膜，
和/或
(e)非取向膜(单层膜)或其(多层膜)至少一个层由如上定义的与本发明的聚烯烃组合物有关的聚烯烃组合物组成。
特别优选的是，共同实现上面定义的项目(a)、(b)和(c)，甚至更优选地共同实现项目(a)、(b)、(c)和(d)，仍更优选地实现项目(e)，还更优选地实现项目(e)和(d)，还更优选地共同实现以上定义的所有项目(a)、(b)、(c)、(d)和(e)。
现在将通过下面提供的实施例来进一步详细描述本发明。
实施例
1.定义/测量方法
除非另外定义，否则术语和测定方法的以下定义适合用于本发明的上述一般性描述以及下面的实施例。
MFR2根据ISO 1133用2.16kg载荷在230℃下测量。
五单元组全同立构规整度(mmmm)通过如下定义的13C NMR光谱测量。
采用定量核-磁共振(NMR)光谱以量化聚合物的立体规则性(立构规整度)和区域规则性。
采用对1H和13C分别以400.15和100.62MHz运行的Bruker Advance III 400NMR光谱仪以溶液状态记录定量的13C{1H}NMR光谱。对于所有气动装置使用氮气，利用13C优化的10mm扩展温度探头在125℃下记录所有光谱。
对于聚丙烯均聚物，将约200mg的材料溶解在1,2-四氯乙烷-d2(TCE-d2)中。为了确保均匀的溶液，在加热块中制备初始样品之后，将NMR管在旋转烘箱中进一步加热至少1小时。在插入磁体后，管在10Hz下旋转。选择该设置主要是为了立构规整度分布量化所需的高分辨率(Busico,V.,Cipullo,R.,Prog.Polym.Sci.26(2001)443；Busico,V.；Cipullo,R.,Monaco,G.,Vacatello,M.,Segre,A.L.,Macromolecules 30(1997)6251)。利用NOE和双水平WALTZ16解耦方案来使用标准的单脉冲激发(Zhou,Z.,Kuemmerle,R.,Qiu,X.,Redwine,D.,Cong,R.,Taha,A.,Baugh,D.Winniford,B.,J.Mag.Reson.187(2007)225；Busico,V.,Carbonniere,P.,Cipullo,R.,Pellecchia,R.,Severn,J.,Talarico,G.,Macromol.RapidCommun.2007,28,11289)。每个光谱总共获得8192(8k)个瞬变值。
使用专用计算机程序对定量13C{1H}NMR光谱进行处理、积分，并且从积分来确定相关的定量性能。
对于聚丙烯均聚物，所有的化学位移都在内部参考21.85ppm的甲基全同立构五单元组(mmmm)。
通过对23.6-19.7ppm之间的甲基区域积分来量化立构规整度分布，校正与感兴趣的立体序列无关的任何位点(Busico,V.,Cipullo,R.,Prog.Polym.Sci.26(2001)443；Busico,V.,Cipullo,R.,Monaco,G.,Vacatello,M.,Segre,A.L.,Macromoleucles 30(1997)6251)。
具体地，通过从立体序列的特定积分区域减去代表性区域缺陷和共聚单体积分来校正区域缺陷和共聚单体对立构规整度分布量化的影响。
以五单元组水平确定全同立构规整度并将其报告为全同立构五单元组(mmmm)序列相对于所有五单元组序列的百分比：
[mmmm]％＝100*(mmmm/所有五单元组的总和)
通过在17.7和17.2ppm处分别存在甲基位点来确定2,1赤式区域缺陷的存在，并且由其它特征位点加以证实。
未观察到对应于其它类型的区域缺陷的特征信号(Resconi,L.,Cavallo,L.,Fait,A.,Piemontesi,F.,Chem.Rev.2000,100,1253)。
使用17.7和17.2ppm处的两个特征甲基位点的平均积分来量化2,1赤式区域缺陷的量：
P21e＝(Ie6+Ie8)/2
基于甲基区域来量化1,2主插入丙烯的量，其中对该区域中包含的与主插入无关的位点和从该区域排除的主插入位点进行校正：
P12＝ICH3+P12e
将丙烯的总量量化为主插入的丙烯和所有其它存在的区域缺陷的总和：
P总共＝P12+P21
相对于所有丙烯来量化2,1赤式区域缺陷的摩尔百分比：
[21e]mol％＝100*(P21e/P总共)
采用定量核-磁共振(NMR)光谱来量化聚合物的共聚单体含量。
采用对1H和13C分别以400.15和100.62MHz运行的Bruker Advance III 400NMR光谱仪以溶液状态记录定量的13C{1H}NMR光谱。对于所有气动装置使用氮气，利用13C优化的10mm扩展温度探头在125℃下记录所有光谱。将约200mg的材料与乙酰丙酮铬(Ⅲ)(Cr(acac)3)一起溶解在3ml的1,2-四氯乙烷-d2(TCE-d2)中，得到松弛剂在溶剂中的65mM溶液，如在G.Singh,A.Kothari,V.Gupta,Polymer Testing 2009,28(5),475中描述的。
为了确保均匀的溶液，在加热块中制备初始样品之后，将NMR管在旋转烘箱中进一步加热至少1小时。在插入磁体后，管在10Hz下旋转。选择该设置主要是为了高分辨率并且定量地需要将准确乙烯含量量化。使用无NOE的标准单脉冲激发，使用优化的尖角，1秒循环延迟和双水平WALTZ16解耦方案，如在Z.Zhou,R.Kuemmerle,X.Qiu,D.Redwine,R.Cong,A.Taha,D.Baugh,B.Winniford,J.Mag.Reson.187(2007)225和V.Busico,P.Carbonniere,R.Cipullo,C.Pellecchia,J.Severn,G.Talarico,Macromol.Rapid Commun.2007,28,1128中描述的。每个光谱获得总共6144(6k)个瞬变值。
对定量13C{1H}NMR光谱进行处理、积分，并从积分确定相关的定量性质。使用溶剂的化学位移，所有化学位移间接参考30.00ppm处的乙烯嵌段(EEE)的中心亚甲基基团。即使不存在这种结构单元，这种方法也可以进行可比较的参考。
由于观察到对应于2,1赤式区域缺陷的特征信号(如在L.Resconi，L.Cavallo，A.Farit，F.Piemontesi，Chem.Rev.2000,100(4)，1253中，在Cheng，H.N.，Macromolecules1984，17，1950和在W-J.Wang和S.Zhu，Macromolecules 2000，33，1157中所描述的)，需要对区域缺陷对于确定性能的影响进行校正。没有观察到与其它类型的区域缺陷相对应的特征信号。
观察到对应于乙烯掺入的特征信号(如在Cheng，H.N.，Macromolecules 1984,17,1950中描述的)，并且将共聚单体分数计算为聚合物中乙烯相对于聚合物中所有单体的分数。
使用W-J.Wang和S.Zhu,Macromolecules 2000,33 1157的方法、通过在13C{1H}光谱中整个光谱区域上的多重信号的积分来对共聚单体部分进行定量。选择这种方法是因为其稳健的性质和在需要时说明区域缺陷存在的能力。轻微调整积分区域以提高在遇到的共聚单体含量的整个范围内的适用性。
由摩尔分数计算共聚单体掺入的摩尔百分数。
由摩尔分数计算共聚单体掺入的重量百分数。
维卡软化温度：可以根据ISO 306:2013标准方法在240×240×4mm试样型板上以96小时或更长的调节时间、50K/h加热速率和10N载荷来测量软塑料的软化点。
软化点根据ASTM-E28测量。
熔融温度(Tm)、结晶温度(Tcr)和结晶度：根据ASTM D3418来测量所采用的聚合物的熔融温度。利用Mettler TA820差示扫描量热法(DSC)测量3+/-0.5mg样品的Tm和Tcr。在在-10至200℃之间以10℃/min冷却和加热扫描期间获得结晶曲线和熔融曲线两者。将熔化温度和结晶温度作为吸热峰和放热峰。通过与相同聚合物类型的完美结晶聚合物(例如，290J/g的聚乙烯)的熔化热的比较来计算结晶度。
玻璃化转变温度(Tg)根据ISO 6721-7通过动态力学分析测量。以2℃/min的加热速率和1Hz的频率在-100℃和+150℃之间以扭转模式对压塑样品(40·10·1mm3)进行测量。
挠曲模量：挠曲模量根据ISO 178测量。根据EN ISO 1873-2通过注射塑制来制备尺寸为80×10×4.0mm3(长×宽×厚)的测试试样。在23℃和50％相对湿度下调节试样。支架之间的跨度长度为64mm，测试速度为2mm/min且压力为100N。
二甲苯冷可溶物(XCS)的含量根据ISO 16152；第一版；2005-07-01在25℃下测量。
数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和多分散性(Mw/Mn)根据以下方法通过凝胶渗透色谱法(GPC)进行测量：
重均分子量Mw和多分散性(Mw/Mn，其中Mn是数均分子量且Mw是重均分子量)是通过基于ISO 16014-1:2003和ISO 16014-4:2003的方法测量的。将配备有折射率检测器和在线粘度计的Waters Alliance GPCV 2000仪器与来自TosoHaas的3×TSK-凝胶柱(GMHXL-HT)和作为溶剂的1,2,4-三氯苯(TCB，用200mg/L 2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚稳定)一起在145℃和1mL/min的恒定流速下使用。每次分析注入216.5μL样品溶液。利用在0.5kg/mol至11500kg/mol范围内的19个窄MWD聚苯乙烯(PS)标准品和一组充分表征的宽聚丙烯标准品通过相对校准来对柱设置进行校准。通过将5-10mg聚合物溶解在10mL(在160℃下)稳定化的TCB(与流动相相同)中，并且在上样到GPC仪器之前在连续摇动下保持3小时来制备所有样品。
熔体粘度根据ASTM D-3236测量。
透明度、雾度和清晰度：测量40μm厚的流延膜的所有光学参数。根据ASTM D 1003测量透明度、雾度和清晰度。
光泽度根据DIN 67530以60°的角度测量40μm厚的流延膜。
拉伸试验(模量、强度和断裂伸长率)根据ISO 527-1(2型试样，15mm宽，1mm/min的十字头速度)和ISO 527-3(2型试样，15mm宽，200mm/min的速度)采用40μm厚的流延膜在23℃下测量。
氧气阻隔性能(即氧气透过率)在厚40μm的流延膜上测量。在环境大气压下，将试样作为密封的半阻隔物安装在两个腔室之间。在给定的温度和相对湿度下，用氮气和氢气的混合物流(2％H2的N2)缓慢吹扫一个腔室，并且用取代N2流的氧气流在相同的温度和相对湿度下吹扫另一个腔室。当氧气渗透膜进入氮气载运气体中时，将该氧气输送至库仑式检测器，在该库仑式检测器中产生电流，电流大小与每单位时间流入至检测器中的氧气量成正比。采用10sccm的N2/H2和O2(99.999％)气体以及1cm2的膜表面积，按照ASTM D 3985在23℃和0％相对湿度下进行氧气透过率试验。
2.示例
在以下发明示例(IE)和对比示例(CE)中，采用以下化合物。
HD915CF是含有200ppm或更少成核剂的丙烯均聚物。它具有8g/10min的MFR2、164-170℃的熔融温度、2,100MPa的挠曲模量和158℃的维卡软化温度。
HD601CF是丙烯均聚物。该聚合物不包含任何成核剂。HD601CF具有8g/10min的MFR2、164℃的熔融温度、1,450MPa的挠曲模量和154℃的维卡软化温度。
HD915CF和HD601CF分别可由Borealis AG或Borouge市售获得。
Arkon P-125是完全氢化的烃树脂并且可由日本荒川化学工业株式会社(ArakawaChemical Industries，Ltd.，日本)市售获得。烃树脂具有125℃的软化点(ASTM E-28)、1300g/mol的重均分子量Mw和根据ASTM D-3236测量的在200℃下300mPa.s的熔体粘度。
Constab MA930PP是含有60重量％的完全氢化的烃树脂的母料，并且可由ConstabPolyolefin Additives GmbH市售获得。烃树脂具有150℃的软化点(ASTM E-28)、800g/mol的重均分子量Mw和根据ASTM D-3236测量的在200℃下200mPa.s的熔体粘度。
HPN20E是由Milliken Chemical市售的α-成核剂。
流延膜样品的制备
由与烃树脂(产物)和/或(如果有的话)α-成核剂配混后的丙烯均聚物在具有不同冷却辊(CR)温度的Collin设备上制备厚度为约40μm的流延膜。
将单层膜浇铸共挤出(三个挤出机以结构1/2/1进料相同的产物)。
总厚度：40μm
总吞吐量：6kg/h
熔融温度：210-220℃，取决于测试样品
冷却辊温度根据试验为20至50℃，如以下表1所示。
在发明示例的情况下，熔体压力降低。组分(B)越多，熔体压力降低越多。
下表示出了根据发明示例(IE)和对比示例(CI)制备的膜和所得的性能。
在下表中，使用了以下缩写和单位：
P1 代表聚合物1，HD601CF
P2 代表聚合物2，HD915CF
HR1 代表烃树脂产物1，Arkon P-125，量为10或20重量％
HR2 代表烃树脂产物2，Constab MA930PP，量为10或20重量％
NA 代表成核剂，HPN20E，量为500或1,000ppm
CRT 代表冷却辊温度
TH 代表流延膜的厚度
OTR 氧气透过率，三次测量的平均值，SD为标准偏差；针对40.0μm厚的膜
计算的值和针对1mm厚的膜计算的值
HZ 代表雾度
GL 代表光泽度
TM 代表拉伸模量；MD为纵向，TD为横向
表1：流延膜的组成和性能
表1示出的概述证明了本发明极有效的性能，如发明示例所示。在发明示例中，氧气透过率极大地降低至与相同厚度的BOPP膜可比较的值。然而，保留了良好的光学性能，并且改善了机械性能(即拉伸模量)。这提供了包装更敏感食物的可能性。可替换地，可以将膜厚度减小，或将额外层压省去，同时保持相同的氧气透过率。
烃树脂的存在允许在较高的冷却辊温度下加工聚丙烯基流延膜(CPP)，即不产生模糊的膜。从示例CE1-CE3可以看出，在不存在任何成核剂的情况下，冷却辊温度的增加不影响氧气透过率，然而具有成核剂的示例CE4-CE6示出了在冷却辊温度较高(即50℃)的情况下对氧气透过率有影响。然而，技术人员已知的是，冷却辊温度高于30℃会导致模糊的膜。由CE6的性能证实了这一点。将成核剂添加作为添加剂(CE7-CE10)分别地还降低(即改善)氧气透过率(将CE3与CE7和CE8比较)，或者进一步改善了氧气透过率(将CE6与CE9和CE10比较)。然而，由CE10的性能证实产生了模糊的膜。
添加烃树脂进一步改善了氧气透过率(将CE9与IE1比较)。随着烃树脂的量增加，对氧气透过率的影响也加大(IE2与IE3比较，IE4与IE5比较)。这些氧气透过率极大改善的膜示出了可接受的光学性能和增强的拉伸模量(参见IE3和IE5)。本发明的膜还具有优异的可加工性。
根据本发明的一个方面在包含丙烯均聚物或共聚物的流延膜中使用烃树脂改善了所述流延膜的氧气阻隔性能，基于除了不包含所述烃树脂外的相同流延膜，所述流延膜的氧气透过率降低至少15％(将CE6与IE2比较，OTR降低20％；将CE6与IE3比较，OTR降低32％；将CE6与IE5比较，OTR降低35％)。
以下表2示出了与表1相同的示例和流延膜，此外提供了关于测量的氧气透过率值的附加信息。
表2：流延膜的组成和性能

Claims (15)

1.一种聚烯烃组合物，包含
-(A)丙烯均聚物或共聚物，所述丙烯均聚物或共聚物具有根据ISO 1133测量的0.5-80g/10min的MFR2，和
-(B)包含烃树脂的烃树脂产物，其中所述烃树脂的特征在于
500-5,000g/mol的重均分子量，
或
根据ASTM D-3236测量的在200℃下80-400mPa.s的熔体粘度，
或
根据ASTM E-28测量的200℃或更低的软化点，
或在于它们的任何组合。
2.根据权利要求1所述的聚烯烃组合物，还包含
-(C)成核剂，优选为α-成核剂。
3.根据权利要求2所述的聚烯烃组合物，其中所述成核剂(C)是聚合物α-成核剂，优选地所述成核剂(C)选自由乙烯基环烷烃聚合物和乙烯基烷烃聚合物和其混合物组成的组，更优选地所述成核剂(C)包含乙烯基环己烷聚合物，还更优选地由乙烯基环己烷聚合物组成。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的聚烯烃组合物，其中所述组分(A)是丙烯共聚物，所述组分(A)中的共聚单体是乙烯和/或C4-C8-α-烯烃，并且基于所述丙烯共聚物，所述共聚单体的含量小于7.5摩尔％。
5.根据权利要求1至3中任一项所述的聚烯烃组合物，其中所述组分(A)是丙烯均聚物。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的聚烯烃组合物，其中所述丙烯均聚物或共聚物(A)具有如通过差示扫描量热法(DSC)测量的至少150.0℃的熔融温度(Tm)。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的聚烯烃组合物，其中所述丙烯均聚物或共聚物(A)具有
-根据ISO 178测量的至少1,400MPa的挠曲模量
和/或
-根据ISO 306测量的至少140℃的维卡软化温度。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的聚烯烃组合物，其中基于聚烯烃组合物总体，所述烃树脂产物(B)的量为1-40重量％、优选为2-40重量％、更优选为7-30重量％。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的聚烯烃组合物，条件是所述组合物不包含MFR2为2.9g/10min的聚丙烯聚合物、15重量％的软化点为140℃的二聚环戊二烯基烃树脂和180ppm的成核剂的共混物。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的聚烯烃组合物，条件是所述组合物不包含密度为0.91g/cm3且熔体指数为2.0g/10min的丙烯均聚物、15重量％的软化点为125℃的完全氢化的烃树脂和3,000ppm的1,3:2,4-二亚苄基山梨醇的共混物。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的聚烯烃组合物，条件是所述组合物不包含含有在230℃和2.16kg载荷下熔体指数为7.2g/10min的丙烯乙烯无规共聚物、0.3重量％或1.0重量％的烃树脂和0.05重量％的硬脂酸钙的共混物。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的聚烯烃组合物，条件是所述组合物不包含83.3重量％的聚丙烯、14.7重量％的烃树脂、0.08重量％的成核剂和1.92重量％的低密度聚乙烯的共混物。
13.一种制品，包含根据权利要求1至12中任一项所述的聚烯烃组合物、优选地由根据权利要求1至12中任一项所述的聚烯烃组合组成。
14.根据权利要求13所述的制品，其中所述制品是非取向膜，优选为流延膜。
15.根据权利要求14所述的制品，其中在流延膜生产方法中由所述聚烯烃组合物获得所述流延膜，在所述流延膜生产方法中的冷却辊具有20-90℃的温度。
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