CN104797652A - 用于容器的成核聚丙烯组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种用于食品包装的成型容器，其包含一种聚丙烯组合物，优选其由一种聚丙烯组合物组成，所述聚丙烯组合物包含丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)，其具有(i)根据ISO 1133在230℃和2.16kg的载荷下测定的为至少25g/10min的熔体流动速率；和(ii)在组分(A)是共聚物的情况下，不超过5.0wt.％的共聚单体含量；及成核剂(B)，本发明还涉及聚丙烯组合物用于制造成型容器的用途，所述聚丙烯组合物包含丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)，其具有(i)根据ISO 1133在230℃和2.16kg的载荷下测定的为至少25g/10min的熔体流动速率；和(ii)在组分(A)是共聚物的情况下，不超过5.0wt.％的共聚单体含量；及成核剂(B)。

Description

用于容器的成核聚丙烯组合物
技术领域
本发明涉及一种由聚丙烯组合物制成的容器，该聚丙烯组合物具有加工性能、冲击/刚度平衡、有利的颜色和感官性能的改善的组合。该容器通常是成型容器，尤其是注射成型容器。
背景技术
诸如包装应用(例如食品和医疗包装及塑料杯)的用于容器的注射成型件对用来制造这些制品的聚合物材料给予了具体要求。对于这些大规模生产应用，最重要的是良好的加工性能。此外，用于包装的制品必须提供足够的刚度/冲击平衡来对最终制品提供足够的坚度和完整性。最后，材料(尤其是用于食品和医疗包装的材料)还应具有良好的感官性能。在一些应用中，也需要良好的光学性能。
聚丙烯的用于改善加工性能的高熔体流动速率(MFR)可以在聚合过程中通过以下方式来提供：通过使用诸如氢气的所谓链终止剂(也被称作例如分子量控制剂或MFR控制剂)或通过用过氧化物处理生成的聚丙烯以降低聚合物的链长度(所谓的减粘裂化)来控制形成的聚合物的链长度。
增加的MFR增加了刚度，而同时牺牲了冲击强度性能。如果使用过氧化物处理生产高MFR的聚丙烯，则与在聚合过程中提供高MFR的聚丙烯相比，这对冲击性能有较少的劣化作用。其原因被认为是过氧化物处理(减粘裂化)的高MFR的聚丙烯的分子量分布(MWD)比“反应器制备”的高MFR的聚丙烯的MWD窄。但是，众所周知的是：减粘裂化的聚丙烯一般具有不希望的感官性能，例如不想要的味道和气味，并可能使最终产品有不希望的颜色效果(黄颜色)。
因此，对于具有令人满意的冲击/刚度平衡及良好的加工性能，并且同时具有良好的颜色性能和感官性能的组合物，特别是用于薄壁包装的组合物有需求。
发明内容
因此，本发明提供一种用于食品包装的成型容器，其包含一种聚丙烯组合物，优选其由一种聚丙烯组合物组成，所述聚丙烯组合物包含
-丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)，其具有
(i)根据ISO 1133在230℃和2.16kg的载荷下测定的为至少25g/10min的熔体流动速率；和
(ii)在组分(A)是共聚物的情况下，共聚单体含量不超过5.0wt.％；
及
-成核剂(B)。
已惊讶地发现：本发明的容器的聚丙烯组合物的上述定义特征的组合提供了非常有利的冲击/刚度平衡。出乎意料地，所述的组合对成型容器提供了提高的冲击性能，同时使刚度至少保持在例如对注射成型容器有利的水平。结果是，本发明的容器具有优良的坚度，并且额外地有较少或没有翘曲问题。
此外，本发明的丙烯均聚物或共聚物(A)和成核剂(B)的组合提供了良好的感官性能，并且额外地，例如薄壁制品即使没有任何额外的成核剂/澄清剂时也有利地是清晰的和透明的并具有发白的外观。例如，当容器被堆积起来时，形成的堆叠具有理想的发白的外观。如果需要，则使用额外的成核剂和/或澄清剂可以进一步改善清晰度和刚度。
对于有利的加工性能，本发明的聚合物组合物的流动性优良。而且，本发明的容器的聚丙烯组合物可以使生产容器的总周期时间减少。周期时间在本文中被定义为，将聚丙烯熔体(优选通过注射)引入模具及固化并从模具移除成型(优选注射成型)制品所需要的时间。此外，所述的容器的聚丙烯组合物的特征可以使成型工艺过程中的加工温度降低。
最后，感官性能也比平常的过氧化物处理的高流动聚丙烯材料的感官性能更好。此外，可以避免任何降解问题。
“本发明的聚丙烯组合物”、“本发明的容器的聚丙烯组合物”和“本发明的容器”在本文中也被简称为“聚丙烯组合物”、“容器的聚丙烯组合物”和“容器”。
优选地，该成型容器(本文中称作“容器”)是注射成型(IM)的容器。
本发明的容器优选具有3.0mm或更薄的壁厚。更优选地，容器的壁厚为2.0mm或更薄，还更优选1.0mm或更薄。下限优选为0.2mm。优选地，该容器的壁厚在0.3mm至1.0mm的范围内，更优选在0.4mm至0.9mm的范围内，更优选在0.4mm至0.75mm的范围内.
除非另有说明，否则下文定义的本发明的容器的优选性能是通过如下方式测量的：根据测量的要求，通过重新熔化容器，并将这样的熔体用于性能测量，或首先从熔体形成测试样品并将所得到的测试样品用于性能测量。下文使用的“(本发明的)容器的聚丙烯组合物”的性能的表述表示所定义的性能是在聚丙烯组合物被成型成本发明的容器之前由该聚丙烯组合物测量的。
本发明的容器的冲击性能和刚度性能各自之间的有利平衡在本文中一般分别表述为卡毕缺口冲击强度(Charpy Notched Impact Strength)、仪器化落锤(IFW)和拉伸模量；本发明的容器的聚丙烯组合物的优异加工性能一般表现为熔体流动速率、螺旋流和用于生产容器的总周期时间；并且，有利的光学性能表示为雾度。上述测定方法(包括样品制备)在下文“测量方法”中定义。
容器的聚丙烯组合物(优选容器)优选具有根据ISO 1133在230℃和2.16千克的载荷下测定的为至少25g/10min、至少35g/10min，更优选为至少45g/10min并且最优选为至少50g/10min的熔体流动速率MFR2。优选地，所述的容器的聚丙烯组合物(优选容器)的MFR2不高于200g/10min，更优选不高于125g/10min并且最优选不高于80g/10min。
丙烯均聚物或共聚物(A)优选是丙烯与一种或多种烯烃共聚单体的共聚物，优选是丙烯与一种或多种烯烃共聚单体的无规共聚物。
术语“无规”表明共聚单体在丙烯共聚物中无规分布。根据IUPAC(高分子科学中的基本术语；IUPAC推荐1996)来理解术语无规。
容器的聚丙烯组合物(优选容器)的总烯烃共聚单体含量基于聚丙烯组合物的总重量(100wt.％)，优选基于容器的重量，优选不超过5.0wt.％，优选不超过4.0wt.％，更优选不超过3.0wt.％，仍更优选不超过2.5wt.％，仍更优选不超过1.75wt.％，仍更优选不超过1.5wt.％，并且最优选不超过1.3wt.％，并且进一步优选所述总烯烃共聚单体含量基于聚丙烯组合物的总重量(100wt.％)，优选基于容器的重量为至少0.1wt.％。
容器的聚丙烯组合物(优选容器)优选具有根据ISO 16152:2005测定的不超过5.5wt.％，更优选不超过4.5wt.％，仍更优选不超过3wt.％，并且甚至更优选1.0至2.5wt.％的二甲苯可溶物含量(XS)。
当根据ISO 179-1:2000在从测试样品ISO 527-2:1996 1A型切割的80×10×4mm的缺口样品上测定时，容器的聚丙烯组合物(优选容器)的卡毕缺口冲击强度优选为至少1.9kJ/m2，优选从1.9到7.0kJ/m2，更优选2.0至6.0kJ/m2，并且仍更优选2.0至5.0kJ/m2。使用根据ISO 179-1/1eA的缺口冲击样品。测试温度是23±2℃，并且根据ISO 1873-2:2007进行注射成型。
如在后文“测量方法”中所描述的那样，当根据ISO 6603-2:2000在从0.5mm厚度的薄壁矩形箱(本文中例如使用了145×95×50mm的箱)的底部切割的0.5mm厚的样品上测定时，容器的聚丙烯组合物(优选容器)的仪器化落锤(IFW)测试的穿刺能量优选高于0.1J，更优选高于0.14J，仍更优选在0.14J和0.5J之间，仍更优选在0.14J和0.3J之间，并且最优选在0.14J和0.2J之间。
当根据ISO 527-1:1996和ISO 527-2:1996在测试样品ISO 527-2:19961A型成型样品上测定，根据ISO 1873-2:2007进行注塑成型时，容器的聚丙烯组合物(优选容器)的拉伸模量优选为至少1000MPa，更优选至少1300MPa，仍更优选至少1400MPa，还更优选1500MPa至3000MPa，并且最优选1600MPa至2500MPa。
在本发明中，根据下文“测量方法”中所详细描述的方法，螺旋流分别在600巴、1000巴和1400巴下测定，即螺旋流(600巴)、螺旋流(1000巴)和螺旋流(1400巴)。
容器的聚丙烯组合物(优选容器)的螺旋流(600巴)优选为至少20cm、更优选为至少30cm，并且最优选为至少33cm。
优选地，容器的聚丙烯组合物(优选容器)的螺旋流(600巴)低于50cm。
容器的聚丙烯组合物(优选容器)的螺旋流(1000巴)优选为至少40cm、更优选为至少45cm，并且最优选为至少50cm。
优选地，容器的聚丙烯组合物(优选容器)的螺旋流(1000巴)低于70cm。
容器的聚丙烯组合物(优选容器)的螺旋流(1400巴)优选为至少50cm、更优选为至少60cm，并且最优选为至少65cm。
优选地，容器的聚丙烯组合物(优选容器)的螺旋流(1400巴)低于90cm。
容器的聚丙烯组合物(优选容器)的雾度优选低于40％，更优选低于30％，并且仍然更优选低于20％。雾度的下限不是关键的，并且通常大于2％。根据ASTM D 1003-07对测试样品ISO 294-3:2003 60×60×0.5mm小板ISO D1型测定雾度。
关于本发明的容器的聚丙烯组合物的制备方法，在第一制备实施方案中，成核剂(B)和丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)通过机械共混被结合在一起，任选地与一种或多种其它添加剂结合。
任选地，并且优选地，成核剂(B)以母料(MB)的形式被共混到丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)，该母料(MB)包括所述成核剂(B)、载体聚合物(B1)和任选的其它添加剂。机械共混(也被称为“复合”)是一种众所周知且已使用的用于结合聚合物组合物的组分的技术。机械共混可以以本领域所熟知的方式例如在搅拌机或挤出机中进行，优选在挤出机中进行。传统的复合设备或共混设备的实例是例如班伯里密炼机(Banbury mixer)、双滚橡胶磨(2-roll rubber mill)，布斯混炼机(Buss-co-kneader)或挤出机，优选双螺杆挤出机。
因此，本发明的一个优选实施方案中，本发明的容器包括聚丙烯组合物，优选由聚丙烯组合物组成，所述聚丙烯组合物包括
-丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)，优选丙烯共聚物，具有
(i)根据ISO 1133在230℃和2.16kg的载荷下测定的为至少25g/10min的熔体流动速率；和
(ii)在组分(A)是共聚物的情况下，不超过5.0wt.％的共聚单体含量，及
-母料(MB)，其包含成核剂(B)和载体聚合物(B1)。
在一个替代的、第二制备实施方案中，成核剂(B)在丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)的聚合过程中被引入到丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)中。
下文进一步定义了所述第一和第二制备实施方案的优选实施方案。
丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)的量基于丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)、成核剂(B)和任选的载体聚合物(B1)的组合重量，优选基于聚丙烯组合物的总重量(100wt.％)，更优选基于本发明的容器的重量，优选是90.0wt.％至99.75wt.％，更优选95.0wt.％至99.25wt.％，并且甚至更优选96.5wt.％至98.5wt.％。
优选地，成核剂(B)的量基于丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)、成核剂(B)和任选的载体聚合物(B1)的组合重量，优选基于聚丙烯组合物的总重量(100wt.％)，更优选基于本发明的容器的重量，不超过3000ppm，优选0.02ppm至2000ppm，更优选0.025ppm至2000ppm。
任选的母料(即载体聚合物(B1)和成核剂(B)和可选的其它添加剂)的量基于丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)、成核剂(B)和任选的载体聚合物(B1)的组合重量，优选基于聚丙烯组合物的总重量(100wt.％)，更优选基于本发明的容器的重量，优选为至少0.25wt.％，更优选至少0.75wt.％，并且最优选最少1.5wt.％。
更优选地，所述MB基于丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)、成核剂(B)和任选的载体聚合物(B1)的组合重量，优选基于聚丙烯组合物的总重量(100wt.％)，更优选基于本发明的容器的重量，优选以不超过10.0wt.％，更优选不超过5.0wt.％，并且最优选不超过3.5wt.％的量存在，并且MB的优选量为1.5wt.％至3.5wt.％。
此外，除所述成核剂(B)之外，本发明的容器的丙烯组合物可以含有的其它添加剂包括但不限于其它成核剂、澄清剂、增白剂、酸清除剂和抗氧化剂、以及滑爽剂、无机填料和UV光稳定剂。可以例如以常规的量使用每种添加剂，存在于丙烯组合物(优选容器)中的添加剂的总量优选为下文所定义的那样。酸清除剂的实例是硬脂酸钙；抗氧化剂的实例是酚类抗氧化剂和/或含磷抗氧剂；UV光稳定剂的实例是受阻胺光稳定剂。下文的本发明的容器的替代的实施方案(D)的上下文中给出了其它成核剂、澄清剂和增白剂的实例。
这些添加剂一般是商业可购买的，并例如在Hans Zweifel的“Plastic Additives Handbook”(第五版，2001年)中有所描述。
任选的其它添加剂的总量基于聚丙烯组合物的总重量(100wt.％)，更优选基于本发明的容器的重量，优选在0.0001wt.％和2.0wt.％之间，更优选在0.0001wt.％和1.0wt.％之间，仍更优选在0.0001wt.％和0.5wt.％之间。如果任意的任选添加剂被添加到母料中，则添加剂的载体材料被计入基于聚丙烯组合物的总重量(100wt.％)、更优选基于本发明的容器的重量的添加剂的总量。
在一个优选实施方案中，本发明的聚丙烯组合物(更优选容器)包含优选任意上文给出量的所述丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)、母料(MB)形式的成核剂(B)和任选的其它添加剂，本发明的聚丙烯组合物(更优选容器)优选由任意上文给出量的所述丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)、母料(MB)形式的成核剂(B)和任选的其它添加剂组成，所述母料(MB)包含所述成核剂(B)、载体聚合物(B1)和任选的其它添加剂，所述母料(MB)优选由所述成核剂(B)、载体聚合物(B1)和任选的其它添加剂组成。
本发明的容器优选使用传统的成型工艺和注射成型工艺及成型设备通过成型、更优选通过注射成型生产。一般来说，可以如下述那样生产注射成型(IM)的容器：
可以使用传统的注塑成型工艺(IM机的实例为Netstal 120T或Ferromatik Magna T200)，其中所述聚合物材料首先(a)被熔融，然后(b)被注射至模具中，其限定了将被生产的制品的形状(例如薄壁箱的部件)。在模具中，聚合物材料(c)被冷却直至凝固，在这之后(d)弹出成品部件，然后开始下一个注射周期。如本文中所使用的用于生产容器的总周期时间表示上述步骤(a)至(d)。下述参数可以被用作优选的指导：
熔融温度210-260℃，
保持压力200-500巴(此为最低值以避免缩痕)，
模具温度10-30℃，
注射速度例如可以是200mm/s。
本发明还涉及聚丙烯组合物用于制造成型容器，特别是上文、下文或权利要求中所定义的容器的用途，所述聚丙烯组合物包含
-丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)，其具有
(i)根据ISO 1133在230℃和2.16kg的载荷下测定的为至少25g/10min的熔体流动速率；和
(ii)在组分(A)是共聚物的情况下，不超过5.0wt.％的共聚单体含量；
及
-成核剂(B)。
本发明的容器非常适合用于薄壁包装应用。此外，本发明的容器具有愉悦的审美外观、坚度和完整性，优选伴有较少或没有翘曲问题，及较少或没有味道/气味的问题。因此，本发明的容器特别优选用于食品包装应用，包括用于食品包装及供应食物和饮料的开口的和可封闭的容器，包括杯子。
下面给出的本发明的聚丙烯组合物的各组分的和容器的聚丙烯组合物的制备方法的优选的性能、性能范围和实施方案可以以任意组合方式组合并且作为所述容器的优选的性能、性能范围和实施方案(包括上文、下文或权利要求中所描述的优选的性能、性能范围和实施方案)应用。
本发明的容器的聚丙烯组合物的组分
即使所述的丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)的高MFR是在其聚合过程中提供，具有所述的丙烯组合物的特征组合的本发明提供了非常有利的冲击/刚度平衡，特别是出乎意料地高的卡毕冲击强度。
优选的是：在丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)聚合之后在不用过氧化物处理的情况下提供本发明的容器的聚丙烯组合物的MFR2为至少25g/10min(包括其优选范围)的丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)。
这样的处理如本领域所熟知的那样可以用来提高丙烯聚合物的MFR2。
在丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)的聚合过程中MFR的调节可以以传统的方式通过使用例如链终止剂(也称作例如分子量控制剂或MFR控制剂)(如氢气)来完成。
更优选地，本发明的容器的聚丙烯组合物未受到任何过氧化物处理。
根据ISO 1133在230℃和2.16kg的载荷下测定的丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)的熔体流动速率MFR2优选为至少35g/10min，更优选至少45g/10min，并且最优选至少50g/10min。此外，优选地，所述的丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)的MFR2不高于200g/10min，更优选不高于125g/10min，并且最优选不高于80g/10min。
所述丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)优选为丙烯与一种或多种烯烃共聚单体的共聚物，最优选为丙烯与一种或多种烯烃共聚单体的无规共聚物，由此总烯烃共聚单体含量基于丙烯的无规共聚物的总重量，优选基于聚丙烯组合物的总重量(100wt.％)，更优选基于容器的重量优选不超过4.0wt.％，更优选不超过3.0wt.％，甚至更优选不超过2.5wt.％，仍然更优选不超过1.75wt.％，还更优选不超过1.5wt.％，并且最优选不超过1.3wt.％。此外，优选所述总烯烃共聚单体含量基于丙烯无规共聚物的总重量，优选基于聚丙烯组合物的总重量(100wt.％)，更优选基于容器的重量，为至少0.1wt.％。
所述丙烯无规共聚物的共聚单体优选选自C2α-烯烃和C4至C20α-烯烃，更优选选自C2α-烯烃和C4至C10α-烯烃，并且最优选选自C2α-烯烃和C4至C6α-烯烃。特别优选的共聚单体是乙烯。
所述丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)具有根据ISO 16152:2005测定的优选不超过5.5wt.％，更优选不超过4.5wt.％，仍然更优选不超过3.0wt.％，甚至更优选从1.0wt.％至2.5wt.％的二甲苯可溶物含量(XS)。
关于本发明容器的聚丙烯组合物的成核剂(B)，优选所述成核剂(B)选自
-聚合物成核剂，
-单羧酸和聚羧酸的盐，例如苯甲酸钠；
-山梨醇化合物，例如山梨醇的双缩醛或木糖醇，例如1,3:2,4-双(3,4-二甲基苯亚甲基)山梨醇(CAS编号135861-56-2，如Millad 3988，供应商：Milliken)；
-壬醇基成核剂，例如1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-((4-丙苯基)亚甲基)壬醇(CAS编号882073-43-0，如Millad NX8000，供应商：Milliken))；
-磷基化合物，例如单苯基磷酸酯、双苯基磷酸酯或四苯基磷酸酯，例如2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯钠(CAS编号85209-91-2，如NA-11，供应商：Adeka Corporation)或羟基双(2,4,8,10-四叔丁基-6-羟基-12H-二苯并(d,g)(1.,3,2)二氧杂磷酸)6-碱式铝(Hydroxybis(2,4,8,10-tetra-tert.butyl-6-hydroxy-12H-dibenzo(d,g)(1.,3,2)dioxaphosphocin 6-oxidato)aluminium)(CAS编号151841-65-5，如ADK STAB NA-21，供应商：Adeka Corporation)，或
-滑石
或它们的任意混合物。
在成核剂(B)的优选实施方案中，所述成核剂(B)是一种聚合物成核剂，优选聚合的乙烯化合物，更优选通过聚合乙烯基环烷烃单体或乙烯基烷烃单体可获得的聚合物成核剂。
所述聚合物成核剂最优选为根据下式的聚合的乙烯化合物：
CH2＝CH-CHR1R2  (I)
其中，R1和R2一起形成任选地含有取代基的5元或6元的饱和环、不饱和环或芳环，或独立地表示包含1至4个碳原子的烷基，从而，如果R1和R2形成芳环，则-CHR1R2部分的氢原子不存在。
甚至更优选地，所述成核剂(B)选自：乙烯基环烷烃聚合物，优选乙烯基环己烷(VCH)聚合物，乙烯基环戊烷聚合物和乙烯-2-甲基环己烷聚合物。优先的成核剂(B)是乙烯基环己烷(VCH)聚合物。
正如上面提到的，在一个优选实施方案中，成核剂(B)是一种聚合物成核剂，最优选是根据如上文所定义的式(I)的聚合的乙烯化合物，甚至更优选乙烯基环己烷(VCH)聚合物。
成核剂(B)的量基于丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)、成核剂(B)和任选的载体聚合物(B1)的组合重量，优选基于聚丙烯组合物的总重量(100wt.％)，更优选基于本发明的容器的重量，优选不超过500ppm，更优选从0.025ppm到200ppm，并且最优选为从0.1ppm到100ppm。
如果成核剂被以母料(MB)的形式掺入丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)，则载体聚合物(B1)的MFR2(ISO 1133，2.16kg，230℃)优选为至少2.0g/10min，更优选为至少5.0g/10min，仍然更优选为5.0g/10min至200g/10min，仍然更优选为5.0g/10min至125g/10min，并且最优选为5.0g/10min至80g/10min。
优选地，根据ISO 11357-3由差示扫描量热法(DSC)测定的任选的载体聚合物(B1)的熔融温度是在155℃至170℃的范围内，更优选在160℃至175℃的范围内。
母料(MB)的任选的载体聚合物(B1)优选为聚丙烯，优选丙烯均聚物或丙烯共聚物，更优选丙烯均聚物。
在容器的一个实施方案(实施方案(C))中，本发明提供了一种用于食品包装的成型容器，所述成型容器包含聚丙烯组合物，优选所述成型容器由聚丙烯组合物组成，所述聚丙烯组合物包含
-丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)，其具有
(i)根据ISO 1133在230℃和2.16kg的载荷下测定的为至少25g/10min的熔体流动速率；和
(ii)在组分(A)是共聚物(优选是共聚物)的情况下，不超过5.0wt.％的共聚单体(优选烯烃共聚单体)含量；及
-成核剂(B)；如上文、下文或权利要求所定义的那样，
并且，其中所述成核剂(B)是存在于所述聚丙烯组合物中的唯一的成核剂和/或澄清剂。
在这样的背景下，“成核剂和/或澄清剂”或“成核剂/澄清剂”表示所述添加剂可以只作为成核剂，或只作为澄清剂，或作为二者。此外，所述“成核剂和/或澄清剂”指的是为了一个或两个提及目的所已知的或提供的商业可购买的产品。
本实施方案(C)提供了特别且优选适合于薄壁包装应用的刚度、冲击和光学性能之间的极为有利的平衡。生成的薄壁容器是坚实的，且翘曲减少或无翘曲，具有所需的低感官性能或无感官性能，并且同样重要的是，具有非常有利的审美外观。此外，就聚合物材料/添加剂成本和加工能力而言，所述实施方案(C)提供了工业上可行的低成本的解决方案。
虽然用权利要求1和实施方案(C)中所定义的容器的丙烯组合物已经得到良好的清晰度和透明度以及有利的冲击/刚度，但是可能存在对于光学性能要求非常高的成型(优选注射成型)应用。
因此，本发明的容器的替代的实施方案(D)提供了一种优选用于食品包装的成型容器，所述成型容器包含聚丙烯组合物，所述成型容器优选由聚丙烯组合物组成，所述聚丙烯组合物包含
-丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)，其具有
(i)根据ISO 1133在230℃和2.16kg的载荷下测定的为至少25g/10min的熔体流动速率；和
(ii)在组分(A)是共聚物(优选是共聚物)的情况下，不超过5.0wt.％的共聚单体(优选烯烃共聚单体)含量，及
-成核剂(B)；如上文、下文或权利要求所定义的那样，
及
-添加剂(C1)，其不同于成核剂(B)，并且是成核剂和/或澄清剂。
作为添加剂(C1)的所述“成核剂和/或澄清剂”具有上文实施方案(C)中给出的相同的意义。
优选添加剂(C1)选自下列组：
1、单羧酸和聚羧酸的盐，例如苯甲酸钠；
2、山梨醇化合物，例如山梨醇的双缩醛或木糖醇；
3、壬醇基成核剂；
4、磷基化合物例如单苯基磷酸酯、双苯基磷酸酯或四苯基磷酸酯；
5、受阻苯基胺，优选受阻苯基丙酰胺；
6、滑石；或
7、组1至组6的添加剂(C1)的混合物。
列出的成核剂/澄清剂是已知的，并且是商业可购买的并且是为成核和/或澄清剂用途而提供的。
更优选地，添加剂(C1)选自以下组：
2、山梨醇化合物，例如山梨醇的双缩醛或木糖醇，更优选选自双(3,4-二甲基苯亚甲基)山梨醇(CAS编号135861-56-2)或1,3:2,4-二-O-(对氯苯亚甲基)-D-山梨醇(CAS编号82203-23-4)；
3、壬醇基成核剂，优选选自1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-((4-丙苯基)亚甲基)壬醇(CAS编号882073-43-0)；
4、磷基化合物，例如单苯基磷酸酯、双苯基磷酸酯或四苯基磷酸酯，例如由Adeka提供的2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯钠(CAS编号85209-91-2)、羟基双(2,4,8,10-四叔丁基-6-羟基-12H-二苯并(d,g)(1.,3,2)二氧杂磷酸)6-碱式铝(CAS编号151841-65-5)或ADK STAB NA-71磷酸酯基化合物；
5、受阻苯基胺，优选受阻苯基丙酰胺，更优选N-[3,5-双-(2,2-二甲基-丙酰氨基)苯基]-2,2-二甲基-丙酰胺(CAS编号745070-61-5)；
8、组2至组5的添加剂(C1)的混合物。
上述组中最优选的添加剂(C1)是2、山梨醇化合物，优选山梨醇的双缩醛或木糖醇，更优选选自双(3,4-二甲基苯亚甲基)山梨醇(CAS编号135861-56-2)和3、壬醇基成核剂，优选选自1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-((4-丙苯基)亚甲基)壬醇(CAS编号882073-43-0)。这些添加剂(C1)类型2和3被描述于例如EP 647 643 B、EP 569 198 B和EP 2 010 543 A中。
上述最优选的2、山梨醇化合物(CAS编号135861-56-2)由例如Milliken以商用名称Millad 3988提供，并且3、壬醇基成核剂(CAS编号882073-43-0)由例如Milliken以商用名称Millad NX8000系列提供。
令人惊讶的是，除了改善的光学性能，这一替代实施方案(D)的组合进一步对本发明的刚度/冲击平衡做出贡献。出乎意料地，所述替代实施方案(D)至少具有高卡毕缺口冲击强度，同时光学性能例如雾度(雾度值进一步降低)被进一步改善。此外，当单独使用添加剂(C1)时，用低于常规所需量的添加剂(C1)的量已经得到理想的效果。
在本发明的容器的这一替代实施方案(D)中，优选的是成核剂(B)是一种聚合物成核剂，最优选是如上文、下文或权利要求中所定义的聚乙烯环己烷，并且添加剂(C1)是如上文、下文或权利要求中所定义的。
如果存在，添加剂(C1)的量基于丙烯组合物的总重量(100wt.％)，优选基于容器的重量，优选不超过3000ppm，更优选不超过2500ppm，并且最优选1ppm至2100ppm。
仍更优选地，添加剂(C1)的量基于丙烯组合物的总重量(100wt.％)，优选基于容器的重量，不超过1500ppm，仍更优选不超过1000ppm，仍更优选不超过800ppm，甚至更优选1ppm至800ppm。
如果高度美观的外观是所需的，则具有成核剂(B)和添加剂(C1)组合的本发明的容器的聚丙烯组合物的替代实施方案(D)是有利的。在这个实施方案(D)中，根据最终应用，也可以添加例如光学增白剂。光学增白剂是吸收紫外光谱中的光并发出可见光谱的蓝色区域中的光的添加剂。来自Ciba的代表了光学增白剂的一个可行的实例。光学增白剂的量基于丙烯组合物的总重量(100wt.％)，优选基于容器的重量，优选为至少0.01ppm，更优选为至少0.05ppm，并且优选少于200ppm，更优选少于100ppm。
在本发明的容器的聚丙烯组合物的这一替代实施方案(D)中，根据ASTM D 1003-07对测试样品ISO 294-3:2003 60×60×0.5mm小板ISO D1型测定的雾度优选为20％或更少，更优选为10％或更少，甚至更优选为6％或更少，最优选为2％至6％。
注意的是，替代实施方案(D)仅是本发明容器的一个替代方案，其中所述容器的聚丙烯组合物不含所述添加剂(C1)。
丙烯组合物、丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)和任选的载体聚合物(B1)的制备方法
在本发明的容器的丙烯组合物的上述第一制备实施方案中，成核剂(B)可以以其本身那样被并入聚丙烯均聚物或聚丙烯共聚物(A)，所述聚丙烯均聚物或聚丙烯共聚物(A)优选是如上文、下文或权利要求中所定义的聚丙烯共聚物；或者，优选地，成核剂(B)以母料(MB)的形式被并入，所述母料(MB)包含如上文、下文或权利要求中所定义的成核剂(B)，所述成核剂(B)优选是乙烯基环己烷(VCH)聚合物；和载体聚合物(B1)，如上文或权利要求中所定义的那样，所述载体聚合物(B1)优选是丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)，更优选是丙烯均聚物。
所述载体聚合物(B1)和成核剂(B)被如上文所述的那样以传统的方式机械共混在一起以形成MB。可选地，MB是在载体聚合物(B1)的聚合过程中通过将成核剂(B)引入载体聚合物(B1)形成的。
在这第一制备实施方案中，优选成核剂(B)是母料(MB)的形式。优选所述MB是在改性的催化剂体系的存在下通过使载体聚合物(B1)聚合生成的，如上文、下文或权利要求中所定义的那样，所述载体聚合物(B1)优选是丙烯均聚物或丙烯共聚物，优选丙烯共聚物，其中所述改性表示在如上文、下文或权利要求中所定义的式(I)的乙烯化合物成核剂(B)的存在下，更优选在乙烯环己烷(VCH)的存在下的催化剂的预聚合。所述的催化剂的改性被进一步描述于下文的载体聚合物(B1)的制备中。
在与丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)机械共混之前，优选地将形成的MB任选地与一种或多种添加剂一起以传统的方式在挤出机中被制粒。此外，还优选丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)在被引入所述共混步骤时任选地与一种或多种添加剂一起是粒料的形式。
在丙烯组合物的这个第一制备实施方案中，优选成核剂(B)的量基于MB和丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)的组合重量，优选基于聚丙烯组合物的总重量(100wt.％)，更优选基于本发明的容器的重量，不高于300ppm，更优选不高于200ppm，仍更优选不高于100ppm。
甚至更优选地，成核剂(B)的量基于MB和丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)的组合重量，优选基于聚丙烯组合物的总重量(100wt.％)，更优选基于本发明的容器的重量，不高于50ppm，仍更优选不高于20ppm，仍更优选不高于10ppm，仍更优选不高于5ppm，仍更优选不高于3ppm，仍更优选不高于1ppm，并且最优选不高于0.80ppm。
甚至更优选地，成核剂(B)的量基于MB和丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)的组合重量，优选基于聚丙烯组合物的总重量(100wt.％)，更优选基于本发明的容器的重量，优选为至少0.025ppm，更优选为至少0.075ppm，仍更优选为至少0.1ppm，甚至更优选为至少0.15ppm，而且还更优选0.075ppm至5ppm，还更优选0.1ppm至3ppm，并且最优选0.15ppm至0.8ppm。
此外，在这个第一制备实施方案中，优选MB以基于MB的重量(100wt.％)不高于500ppm，更优选1ppm至200ppm，并且仍更优选不高于5ppm至100ppm的量含有成核剂(B)。
MB中任选的载体聚合物(B1)的量基于MB的总重量(100wt.％)优选为至少90wt.％，更优选为至少95wt.％，仍更优选为至少96.5wt.％，并且最优选为至少99.0wt.％至99.8wt.％。
在本发明的容器的丙烯组合物的上述替代的第二制备实施方案中，成核剂(B)在改性的催化剂体系的存在下通过聚合丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)被并入丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)，其中所述改性表示在如上文或权利要求中所定义的式(I)的乙烯化合物成核剂(B)的存在下更优选在乙烯基环己烷(VCH)的存在下的催化剂的预聚合。所述的催化剂的改性被进一步描述于下文的MB的任选的并且优选的载体聚合物(B1)的制备中。
在这个第二制备实施方案中，用成核剂(B)成核得到的丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)优选随后任选地与一种或多种添加剂一起被制粒。
在这个第二制备实施方案中，优选存在于丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)中的成核剂(B)的量基于丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)的重量，优选基于聚丙烯组合物的总重量(100wt.％)，更优选基于容器的重量，不高于500ppm，更优选为0.025ppm至200ppm，还更优选为1ppm至100ppm，并且最优选为5ppm至100ppm。
对于将成核剂(B)并入本发明的聚丙烯组合物，所述第一制备实施方案是优选的。此外，最优选将MB形式的成核剂(B)并入丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)。
因此，本发明的容器的优选实施方案包含聚丙烯组合物，优选本发明的容器的优选实施方案由聚丙烯组合物组成，所述聚丙烯组合物包含
-丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)，优选丙烯共聚物(A)，具有
(i)根据ISO 1133在230℃和2.16kg的载荷下测定的为至少25g/10min的熔体流动速率；和
(ii)共聚单体(优选烯烃共聚单体)含量不超过5.0wt.％；如上文或权利要求中所定义的那样，
及
-母料(MB)，其包含成核剂(B)和载体聚合物(B1)，所述载体聚合物(B1)优选为丙烯均聚物或丙烯共聚物，更优选为丙烯均聚物，如上文、下文或权利要求中所定义的那样。
可以在任意传统的包括齐格勒-纳塔催化剂、铬催化剂和单位点催化剂(如茂金属催化剂)的配位催化剂的存在下，优选在齐格勒-纳塔催化剂的存在下，通过聚合生成丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)和任选的并且优选的载体聚合物(B1)。这样的齐格勒-纳塔催化剂通常包括固体过渡金属组分和助催化剂。
如前所述，优选在丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)的聚合过程中不引入成核剂(B)，而是以与载体聚合物(B1)一起的MB的形式被添加到所述丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)。
因此，如WO 03/000757、WO 03/000754和WO 2004/029112中所公开的那样，优选在固体催化剂组分(包含过渡金属组分和镁组分)的存在下聚合丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)。
这些催化剂是球形颗粒固体催化剂，其具有颗粒的紧凑结构和低表面积。此外，这些催化剂的特征是贯穿催化颗粒的催化活性位点的均匀分布。这些催化剂是通过乳液-固化方法制备的。乳液的液滴形式的分散相形成催化剂部分，其在固化步骤过程中被转化为固体催化剂颗粒。
如所述，最优选地，所述聚丙烯均聚物或聚丙烯共聚物(A)，优选获自聚合物反应器的丙烯共聚物(A)不含任何添加的成核剂(B)，但所述成核剂(B)随后在一单独步骤中添加。
对于载体聚合物(B1)的制备，优选在载体聚合物(B1)的聚合过程中引入成核剂(B)。因此，使用改性的齐格勒-纳塔催化剂制备载体聚合物(B1)，其优选为丙烯均聚物或丙烯共聚物，更优选为丙烯共聚物。通过将固体齐格勒-纳塔催化剂组分与如上文、下文或权利要求中所定义的式(I)的乙烯化合物，优选与乙烯基环己烷(VCH)预聚合实现所述改性。
优选地，在所述改性步骤后，如上文或权利要求中所定义的式(I)的乙烯化合物的聚合物，优选乙烯基环己烷(VCH)聚合物与固体催化剂组分的重量比(g)为高至5(5:1)，优选高至3(3:1)，最优选从0.5(1:2)至2(2:1)。
成核的聚丙烯的制备公开于例如EP 1 028 984中。关于用于改性的固体齐格勒-纳塔催化剂组分，所述催化剂组分优选包含过渡金属组分和卤化镁。这些组分可以被负载于微粒负载物上，例如负载于无机氧化物如二氧化硅或氧化铝上，或者通常地，卤化镁可形成固体负载物。这样的固体催化剂组分的实例公开于除其它之外的WO 87/07620、WO 92/21705、WO 93/11165、WO 93/11166、WO 93/19100、WO 97/36939、WO 98/12234、WO 99/33842中。
众所周知，用于聚合丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)和任选的并且优选的载体聚合物(B1)的固体催化剂组分除了卤化镁和过渡金属化合物之外通常还包含给电子体(内给电子体)。
合适的给电子体为(除其它之外)羧酸酯如邻苯二甲酸酯、柠康酸酯和琥珀酸酯。也可以使用含氧硅化合物或含氮硅化合物。合适的化合物的实例示于WO 92/19659、WO92/19653、WO 92/19658、US 4,347,160、US 4,382,019、US 4,435,550、US 4,465,782、US4,473,660、US 4,530,912和US 4,560,671中。
此外，所述固体催化剂组分优选与众所周知的外给电子体和众所周知的助催化剂组合使用来聚合丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)和任选的并且优选的载体聚合物(B1)，所述外给电子体包括但不限制于醚、酮、胺、醇、酚、膦和硅烷，所述硅烷是例如含Si-OCOR键、Si-OR键或Si-NR2键的有机硅烷化合物，硅作为中心原子，并且R为具有1-20个碳原子的烷基、烯基，芳基，芳烷基或环烷基；所述助催化剂优选包含本领域已知的烷基铝化合物。
本发明的容器的丙烯组合物的丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)和任选的并且优选的MB的载体聚合物(B1)的聚合可以在一个或多个(例如1个、2个或3个)聚合反应器中使用常规的聚合技术(例如气相聚合、液相聚合、淤浆聚合或本体聚合)进行。
一般来说，通常优选浆料(或本体)反应器和至少一个气相反应器的组合用于聚合丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)和任选的并且优选的载体聚合物(B1)。进一步优选反应器顺序是浆料(或本体)反应器然后一个或多个气相反应器。
在丙烯聚合的情况下，对于浆料反应器来说，反应温度一般在60℃到110℃的范围，例如60℃到85℃，反应器的压力一般会在5巴到80巴的范围，例如20巴到60巴，并且停留时间一般会在0.1小时至5小时的范围，例如0.3小时至2小时。所述单体通常被用作反应介质。
对于气相反应器，使用的反应温度一般在60℃到115℃的范围，例如70℃到110℃，反应器的压力一般会在10巴到25巴的范围，并且停留时间一般会在0.5小时至8小时的范围，例如0.5小时至4小时。所使用的气体是单体任选地作为与非反应性气体(例如氮或丙烷)的混合物。除了实际的聚合步骤和反应器之外，所述工艺可以包含任意额外的聚合步骤(如预聚合步骤)和本领域已知的反应器处理之后的任意其它的步骤。
可以在本领域已知的任意合适的聚合过程中生产多峰丙烯均聚物或丙烯共聚物。优选地，所述多峰丙烯聚合物是在顺序聚合过程中生产的，所述顺序聚合过程包括在不同条件下操作至少两个聚合区以生产所述多峰丙烯聚合物。所述聚合区可在浆料、溶液或气相条件下或它们的组合条件下操作。合适的过程公开于(除其它之外)WO-A-98/58975、WO-A-98/58976、EP-A-887380和WO-A-98/58977中。
在一个优选实施方案中，预聚合以连续的方式以本体淤浆聚合的方式在液体丙烯中进行，即液相主要包含丙烯，及少量其它反应物和任选的溶解于其中的惰性组分。优选地，在连续搅拌釜式反应器或环流反应器中进行预聚合。
通常在0℃到60℃的温度下，优选在10℃到50℃的温度下，并且更优选在20℃到45℃的温度下进行预聚合反应。
预聚合反应器中的压力不是关键的，但必须足够高以使反应混合物保持在液相中。因此，压力可以是20巴到100巴，例如30巴到70巴。
反应条件是本领域所熟知的，如公布于(除其它之外)GB 1580635中的那样。
在第一聚合区中的聚合可以在浆料中进行。然后将聚合中形成的聚合物颗粒连同破裂并分散于颗粒中的催化剂悬浮在流体烃中。搅动浆料以使反应物从流体转移到颗粒中。
淤浆聚合优选是所谓的本体聚合。“本体聚合”是指在基本上无惰性稀释剂的情况下进行聚合的过程。
淤浆聚合中的温度通常是50℃到110℃，优选60℃到100℃，并且尤其是65℃到低于85℃。压力是1巴到150巴，优选10巴到100巴。在某些情况下，可能优选在高于构成反应相的流体混合物的临界温度的温度下和高于所述流体混合物的临界压力的压力下进行聚合。这样的反应条件通常被称为“超临界条件”。词语“超临界流体”被用来表示在超过流体或流体混合物的临界温度和临界压力的温度和压力下的所述流体或流体混合物。
所述淤浆聚合可以在任意已知的用于淤浆聚合的反应器中进行。这样的反应器包括连续搅拌釜式反应器和环流反应器。特别优选在环流反应器中进行聚合。在这样的反应器中，通过使用循环泵使浆料沿封闭的管道高速循环。环流反应器是本领域中普遍已知的，并且在例如US 4,582,816、US 3,405,109、US 3,324,093、EP-A-479186和US 5,391,654中给出了实例。
气相中的聚合可在流化床反应器、快速流化床反应器或固定床反应器或它们的任意组合中进行。当使用反应器的组合时，则聚合物从一个聚合反应器被转移到另一个聚合反应器。此外，来自聚合阶段的部分或全部的聚合物可以被返回到先前的聚合阶段。
典型地，在50℃到100℃，优选65℃到90℃的范围内的温度下操作流化床聚合反应器。合适的压力是10巴至40巴，优选15巴至30巴。
在丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)和任选的载体聚合物(B1)的聚合过程中MFR的调节以常规的方式通过使用例如链终止剂(也称作例如分子量控制剂或MFR控制剂)(通常为氢气)来进行。
优选的多级工艺在包括至少一个环流反应器和一个气相反应器及任选一个、两个或更多的气相反应器(以所述顺序)的反应器体系中进行。所述反应器体系和工艺被称为技术。
具体实施方式
实验部分
1、测量方法
a)螺旋流
使用具有螺旋模和600巴、1000巴或1400巴的压力的Arburg 35mm螺杆注射成型装置并且利用下列说明进行螺旋测试：
螺杆直径：35mm，
最大的活塞位移：150cm3，
规定注射压力：600巴、1000巴或1400巴，
用具形状：椭圆形；由Axxicon提供；厚度1mm，宽度：5mm，
前室和模具中的温度：230℃，
区2/区3/区4/区5中的温度：230℃/230℃/225℃/200℃，
注射周期：注射时间(包括保持)：10s，
冷却时间：15s，
注射压力：从测试材料的预定长度得出，
保压压力＝注射压力，
螺杆转速：30rpm，
系统压力：10巴，
测量路径：应被选择使得在保压压力结束时螺杆停止在其最终位置前20mm
用具温度：40℃，
螺旋流长度可以在注射操作后立即确定。
b)根据ISO 1133(230℃，2.16kg的载荷)测量MFR2(230℃)。
c)使用FTIR光谱对共聚单体的含量进行定量：
以本领域已知的方式，在经由定量13C核磁共振(NMR)光谱校正基础设定后，通过定量的傅立叶变换红外光谱(FTIR)测定共聚单体含量。薄膜被压至100-500微米之间的厚度并以传输方式记录光谱。
具体而言，使用在720-722cm-1和730-733cm-1处发现的定量条带的经基线校正的峰面积测定聚丙烯-共聚-乙烯的共聚物的乙烯含量。具体来说，使用在1377-1379cm-1处发现的定量条带的经基线校正的峰面积测定聚丙烯共聚物的丁烯或己烯含量。基于参考薄膜的厚度得到定量结果。
d)根据ISO 16152；第一版；2005-07-01在25℃下测定二甲苯冷可溶物(XCS，wt.-％)含量。
e)根据ISO 527-1:1996和ISO 527-2:1996在测试样品ISO 527-2:1996 1A型成型样品上测定拉伸模量、屈服拉伸应力和屈服拉伸应变，根据ISO 1873-2:2007进行注塑成型。
f)根据ISO 179-1:2000在从测试样品ISO 527-2:1996 1A型切割的80×10×4mm的缺口样品上测定卡毕缺口冲击强度。使用根据ISO 179-1/1eA:2000的缺口冲击样品。测试温度为23±2℃。根据ISO 1873-2:2007进行注塑成型。
g)根据ASTM D 1003-07对测试样品ISO 294-3:2003 60×60×0.5或1.0mm或2.0mm小板如文中所给出的ISO D1型测定雾度。
h)根据ISO 75-2:2004在从测试样品ISO 527-2:1996 1A型成型样品切割的80×10×4mm的样品上测定热挠曲温度(HDT)。以平放载荷以及0.45MPa的最大表面应力进行测试。根据ISO 1873-2:2007进行注塑成型。
i)根据ISO 6603-2:2000在从0.5mm厚度的薄壁矩形箱(本文中例如使用了145×95×50mm的箱子)的底部切割的0.5mm厚的样品上进行仪器化落锤测试(IFW)。使用4.4m/s速度和20mm直径的润滑的锤子进行测试，并且支承环直径40mm。
2、聚合物的制备
母料(MB)的制备：载体聚合物(B1)和成核剂(B)，该成核剂(B)是乙烯环己烷聚合物：
首先，在大气压下，在惰性条件下将0.1mol的MgCl2×3EtOH悬浮于在反应器中的250ml的癸烷中。将溶液冷却到-15℃的温度，并添加300ml的冷TiCI4，同时保持温度在所述水平。然后，将浆料的温度缓慢增加至20℃。在此温度下，将0.02mol的二乙基己基邻苯二甲酸酯(DOP)添加到浆料。在添加邻苯二甲酸酯后，将温度在90分钟内提高到135℃，并静置浆料60分钟。然后，添加另外的300ml的TiCI4，并保持温度在135℃120分钟。在这之后，将催化剂从液体中滤出，并用300ml 80℃的庚烷洗涤六次。然后，过滤并干燥固体催化剂组分。催化剂及其制备的概念大致地描述于例如专利公开EP 491 566、EP 591 224和EP 586 390中。
以使Al/Ti为3-4mol/mol，Al/Do也为3-4mol/mol，并且VCH/固体催化剂的重量比为1:1的量将三乙基铝(TEAL)、作为供体的二环戊基二甲氧基硅烷(DCPDMS)、如上所制备的催化剂和乙烯基环己烷(VCH)添加至诸如矿物油(例如Technol 68(在40℃下运动粘度为62-74cSt))的油中。将混合物加热到60-65℃，并且使混合物反应直至反应混合物中未反应的乙烯基环己烷的含量低于1000ppm。最终的油-催化剂浆料中的催化剂浓度是10-20wt-％。
在第一阶段中，上述催化剂与丙烯和少量氢气(2.5g/h)一起被供应至预聚合反应器。使用作为助催化剂的三乙基铝和作为供体的二环戊基二甲氧基硅烷。铝与供体的比为11.5mol/mol，并且铝与钛的比为500mol/mol。在30℃的温度和55巴的压力下操作反应器。
将来自预聚合阶段的浆料直接供给至在80℃温度和55巴压力下操作的环流反应器。丙烯和氢气被进一步添加到环流反应器。氢气与丙烯的摩尔比是2.0mol/kmol。环流反应器产物的熔融指数MFR2为1.5g/10min并且XS为1.5wt-％。环流反应器中的生产率是30kg/h。
将来自环流反应器的浆料经由直接供给线引至气相反应器，即无单体在反应器之间出现。在85℃温度和21巴的丙烯分压下操作气相反应器。以135mol/kmol的氢气与丙烯的摩尔比供给额外的氢气。气相反应器的生产率是30kg/h，并且因此，反应器之后总的聚合物生产率是60kg/h。最终聚合物的熔融指数MFR2是8.0g/10min并且XS是1.2wt-％。产量分成(气相反应器中产生的产量％)为50％。获得的最终载体聚合物(B1)中的最终聚VCH含量是200ppm或更少。
将得到的聚合物粉末和稳定剂(即0.025wt.％的常规酸清除剂和0.03wt.％的常规的抗氧化剂)在W&P ZSK 70(Coperion)双螺杆挤出机中在240℃的熔融温度下混合并制粒。挤出机的吞吐量为200kg/h。得到的粒料被用作母料(MB)。
聚合物1
除了用二乙基氯化铝代替三乙基铝作为铝化合物以外，根据WO 2004/029112的实例8另外制备固体的齐格勒-纳塔催化剂组分，并与少量的氢气(2.5g/h)和丙烯、乙烯(360g/h)一起被供应至预聚合反应器。
使用作为助催化剂的三乙基铝和作为供体的二环戊基二甲氧基硅烷。铝与供体的比为7.5mol/mol，并且铝与钛的比为220mol/mol。在30℃的温度和55巴的压力下操作反应器。
将来自预聚合阶段的浆料直接供给至在75℃温度和55巴压力下操作的环流反应器。丙烯、氢气和乙烯被进一步添加到环流反应器。氢气与丙烯的摩尔比是15mol/kmol，并且乙烯与丙烯的比是4mol/kmol。环流反应器的产物的熔融指数MFR2为60g/10min，乙烯含量为1.0wt-％，并且XS为2.0wt-％。环流反应器中的生产率是33kg/h。
将来自环流反应器的浆料经由直接供给线引至气相反应器，即无单体在反应器之间出现。在85℃温度和21巴的丙烯分压下操作气相反应器。以下列摩尔比供给额外的乙烯和氢气：氢气比丙烯为145mol/kmol并且乙烯比丙烯为6mol/kmol。气相反应器的生产率是33kg/h，并且因此，反应器之后总的聚合物生产率是66kg/h。最终聚合物的熔融指数MFR2是60g/10min，乙烯含量为1.0wt-％，并且XS是1.5wt-％。产量分成(气相反应器中产生的产量％)为50％。
聚合物2
除了用二乙基氯化铝代替三乙基铝作为铝化合物以外，根据WO 2004/029112的实例8另外制备固体的齐格勒-纳塔催化剂组分，并与丙烯和少量的氢(2.5g/h)和乙烯(360g/h)一起被供应至预聚合反应器。
使用作为助催化剂的三乙基铝和作为供体的二环戊基二甲氧基硅烷。铝与供体的比为6.0mol/mol，并且铝与钛的比为220mol/mol。在30℃的温度和55巴的压力下操作反应器。
将来自预聚合阶段的浆料直接供给至在70℃温度和55巴压力下操作的环流反应器。丙烯、氢气和乙烯被进一步添加到环流反应器。氢气与丙烯的摩尔比是15mol/kmol，并且乙烯与丙烯的比是9.5mol/kmol。环流反应器的产物的熔融指数MFR2为30g/10min，乙烯含量为2.8wt-％，并且XS为6.0wt-％。环流反应器中的生产速率是27kg/h。
将来自环流反应器的浆料经由直接供给线引至气相反应器，即无单体在反应器之间出现。在85℃温度和21巴的丙烯分压下操作气相反应器。以下列摩尔比供给额外的乙烯和氢气：氢气比丙烯为120mol/kmol并且乙烯比丙烯为23mol/kmol。气相反应器的生产率是33kg/h，并且因此，反应器之后总的聚合物生产率是60kg/h。最终聚合物的熔融指数MFR2是30g/10min，乙烯含量为3.4wt-％，并且XS是5.0wt-％。产量分成(气相反应器中产生的产量％)为55％。
聚合物3
将如丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)的丙烯的无规共聚物在聚合物3的聚合过程中引入，其中成核剂(B)为乙烯基环己烷聚合物：
首先，在大气压下，在惰性条件下将0.1mol的MgCl2×3EtOH悬浮于在反应器中的250ml的癸烷中。将溶液冷却到-15℃的温度，并添加300ml的冷TiCI4，同时保持温度在所述水平。然后，将浆料的温度缓慢增加至20℃。在此温度下，将0.02mol的二乙基己基邻苯二甲酸酯(DOP)添加到浆料。在添加邻苯二甲酸酯后，将温度在90分钟内提高到135℃，并静置浆料60分钟。然后，添加另外的300ml的TiCI4，并保持温度在135℃120分钟。在这之后，将催化剂从液体中滤出，并用300ml 80℃的庚烷洗涤六次。然后，过滤并干燥固体催化剂组分。催化剂及其制备的概念大致地描述于例如专利公开EP 491 566、EP 591 224和EP 586 390中。
以使Al/Ti为3-4mol/mol，Al/Do也为3-4mol/mol，并且VCH/固体催化剂的重量比为1:1的量将三乙基铝(TEAL)、作为供体的二环戊基二甲氧基硅烷(DCPDMS)、如上所制备的催化剂和乙烯基环己烷(VCH)添加至诸如矿物油(例如Technol 68(在40℃下运动粘度为62-74cSt))的油中。将混合物加热到60-65℃，并且使混合物反应直至反应混合物中未反应的乙烯基环己烷的含量低于1000ppm。最终的油-催化剂浆料中的催化剂浓度是10-20wt-％。
催化剂与丙烯和少量氢气(2.5g/h)和乙烯(360g/h)一起被供应至预聚合反应器。使用作为助催化剂的三乙基铝和作为供体的二环戊基二甲氧基硅烷。铝与供体的比为7.5mol/mol，并且铝与钛的比为220mol/mol。在30℃的温度和55巴的压力下操作反应器。
将来自预聚合阶段的浆料直接供给至在75℃温度和55巴压力下操作的环流反应器。丙烯、氢气和乙烯被进一步添加到环流反应器。氢气与丙烯的摩尔比是8mol/kmol，并且乙烯与丙烯的比是2mol/kmol。环流反应器的产物的熔融指数MFR2为60g/10min，乙烯含量为0.5wt-％，并且XS为2.0wt-％。环流反应器中的生产率是27kg/h。
将来自环流反应器的浆料经由直接供给线引至气相反应器，即无单体在反应器之间出现。在85℃温度和21巴的丙烯分压下操作气相反应器。以下列摩尔比供给额外的乙烯和氢气：氢气比丙烯为120mol/kmol并且乙烯比丙烯为25mol/kmol。气相反应器的生产率是33kg/h，并且因此，反应器之后总的聚合物生产率是60kg/h。最终聚合物的熔融指数MFR2是30g/10min，乙烯含量为2.5wt-％，并且XS是3.5wt-％。产量分成(气相反应器中产生的产量％)为55％。获得的最终聚合物3中的最终聚VCH含量是200ppm或更少。
聚合物4
除了用二乙基氯化铝代替三乙基铝作为铝化合物以外，根据WO 2004/029112的实例8另外制备固体的齐格勒-纳塔催化剂组分，并与丙烯和少量的氢气(2.5g/h)和乙烯(360g/h)一起被供应至预聚合反应器。
将催化剂与丙烯和少量的氢气(2.5g/h)和乙烯(360g/h)一起供应至预聚合反应器。使用作为助催化剂的三乙基铝和作为供体的二环戊基二甲氧基硅烷。铝与供体的比为7.5mol/mol，并且铝与钛的比为220mol/mol。在30℃的温度和55巴的压力下操作反应器。
将来自预聚合阶段的浆料直接供给至在70℃温度和55巴压力下操作的环流反应器。丙烯、氢气和乙烯被进一步添加到环流反应器。氢气与丙烯的摩尔比是6mol/kmol，并且乙烯与丙烯的比是11mol/kmol。环流反应器的产物的熔融指数MFR2为8g/10min，乙烯含量为2.8wt-％，并且XS为5.0wt-％。环流反应器中的生产率是27kg/h。
将来自环流反应器的浆料经由直接供给线引至气相反应器，即无单体在反应器之间出现。在85℃温度和21巴的丙烯分压下操作气相反应器。以下列摩尔比供给额外的乙烯和氢气：氢气比丙烯为45mol/kmol并且乙烯比丙烯为21mol/kmol。气相反应器的生产率是33kg/h，并且因此，反应器之后总的聚合物生产率是60kg/h。最终聚合物的熔融指数MFR2是8g/10min，乙烯含量为2.8wt-％，并且XS是5.0wt-％。产量分成(气相反应器中产生的产量％)为55％。
以常规方式使用商业的过氧化物(CAS编号78-63-7)减粘裂化获自反应器的最终聚合物以增加聚合物的熔体流动速率至30g/10min的MFR2。
参照实施例1：
用于IM和薄壁包装的商业丙烯均聚物，用过氧化物将其减粘裂化以得到50g/10min的MFR2。
发明组合物1至12(C1至C12)和Ref.2的制备-复合：将聚合物1至4(P1至P4)与如下表1中给出的母料(MB)和/或添加剂复合以得到发明聚丙烯组合物1至12(C1至C12)和参照组合物Ref.2。表1中所有指示都是重量％。在W&P ZSK 70(Coperion)双螺杆挤出机中在240℃的熔融温度下通过混合进行复合然后制粒。挤出机的吞吐量为200kg/h。
表1：发明聚合物组合物C1至C12的组分
(1)四(3-(3’,5’-二叔丁基-4-羟基)苯丙酸季戊四醇酯(CAS编号6683-19-8)
(2)(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯(CAS编号31570-04-4)
(3)单硬脂酸甘油酯的混合物(CAS编号97593-29-8)
(4)双(3,4-二甲基苯亚甲基)山梨醇(CAS编号135861-56-2)
(5)1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-((4-丙苯基)亚甲基)壬醇(CAS编号882073-43-0)
(6)N-[3,5-双-(2,2-二甲基-丙酰氨基)苯基]-2,2-二甲基-丙酰胺(CAS编号745070-61-5)
(7)羟基双(2,4,8,10-四叔丁基-6-羟基-12H-二苯并(d,g)(1.,3,2)二氧杂磷酸)6-碱式铝(CAS编号151841-65-5)
(8)由Adeka提供的ADK STAB NA-71商业磷酸酯基化合物
所述组合物/聚合物具有下面的表中提供的性能。使用复合粒料制备测试样品。使用由聚合物组合物C1至C12和参照组合物制成的注射成型的容器熔融的样品获得比较结果。
表2示出了本发明的聚合物组合物C1与减粘裂化的参照实施例(Ref.1)相比的有利的冲击/刚度平衡。C1的拉伸模量与Ref.1的拉伸模量处于相似的水平，同时C1的卡毕冲击强度和屈服拉伸应变甚至被改善。发明聚合物组合物C2代表了本发明的实施方案(D)，并表现出了有利的冲击/刚度平衡，以及改善的雾度。
表2：
性能 单位 Ref.1 C1 C2
拉伸模量 MPa 1850 1710 1050
屈服拉伸应变 ％ 7.3 8.2
卡毕冲击，缺口23℃ kJ/m2 1.9 2.1 6.5
HDT(0.46MPa) ℃ 102.9 103.0
雾度，测试样品0.5mm ％ 25 28 6
表3中的仪器化落锤(IFW)测试结果示出了由于如本发明的丙烯组合物的权利要求1中所定义特征组合所提供的有利的冲击/刚度平衡而导致的改善的机械性能。
表3：
性能 单位 C1 Ref.1
IFW，23℃，穿刺能量 J 0.16 0.10
表4示出了由本发明组合物C1的螺旋流(进行五次并给出平均值)说明的明显改善的加工性能(流动性)。
表4：
C1 Ref.1
在1400巴下的螺旋流(cm) 66.4 61.4
在1000巴下的螺旋流(cm) 52.4 49.3
在600巴下的螺旋流(cm) 35.4 34.0
此外，以常规方式通过注射成型由C1和C2制备的容器没有味道和气味问题并且当堆积时具有有吸引力的发白的颜色。
下表还示出了，根据本发明的实施方案(D)的丙烯组合物具有非常有利的发明性能。
表5示出了，加入如上文或权利要求中所定义的添加剂(C1)提供了冲击/刚度平衡和雾度的进一步改善。
表5：
C3 C4 C5 C6
雾度(％)，1.0mm测试样品 34 13.5 35 16
拉伸模量[MPa] 1365 1410 1350 1380
卡毕，23℃[kJ/m2] 4.3 5.9 5.8 5.5
表6示出了减粘裂化的C7的卡毕冲击强度与无成核剂(B)的Ref.2的卡毕冲击强度相比得到改善。
表6：
Ref.2 C7
雾度(％)，1.0mm测试样品 14 14
拉伸模量[MPa] 1220 1210
卡毕，23℃[kJ/m2] 5.1 5.9
表7用本发明的实施方案(D)的C8至C11示出了，即使当以低于常规使用量的量使用其它添加剂(C1)时，也得到了有利的发明性能。此外，与本发明的C1(但是没有添加剂(C1))相比，C8至C11的卡毕冲击强度(冲击)略高并且雾度明显较低。此外，出乎意料地，与C1相比，C8至C11的拉伸模量(刚度)也得到改善。因此，实施方案(D)的聚丙烯组合物可被用于生产例如用于对机械性能以及优良的光学性质有非常苛刻的要求的应用的IM容器。
表7：
C1 C8 C9 C10 C11
拉伸模量[MPa] 1710 1830 1855 1820 1850
卡毕，23℃[kJ/m2] 2.1 2.2 2.3 2.2 2.2
雾度(％)，2.0mm测试样品 94 81 70 85 75
通过将聚合物2与除了表1中对于C2给出的添加剂之外的另外的添加剂(即光学增白剂，由Ciba提供的Tinopal)复合制备另一个发明组合物C12，所述另外的添加剂的量为基于得到的聚合物组合物C12的总重量以重量计100ppm。光学增白剂对由组合物3制成的发白的容器提供淡淡的蓝色，得到非常理想的外观。

Claims (18)

1.一种用于食品包装的成型容器，其包含一种聚丙烯组合物，优选其由一种聚丙烯组合物组成，所述聚丙烯组合物包含
-丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)，其具有
(i)根据ISO 1133在230℃和2.16kg的载荷下测定的为至少25g/10min的熔体流动速率；和
(ii)在组分(A)是共聚物的情况下，不超过5.0wt.％的共聚单体含量；
及
-成核剂(B)。
2.根据权利要求1所述的容器，其是注射成型(IM)容器，优选是用于薄壁包装应用的容器，更优选是用于食品包装应用的容器。
3.根据权利要求1或2所述的容器，其中所述容器的壁厚为2.0mm或更薄，优选1.0mm或更薄，更优选0.2mm至1.0mm，并且最优选0.3mm至1.0mm。
4.根据前述权利要求的任一项所述的容器，其中所述容器聚丙烯组合物，优选所述容器，具有根据ISO 1133在230℃和2.16kg的载荷下测定的为至少25g/10min，优选为至少35g/10min，更优选为至少45g/10min并且最优选为至少50g/10min的熔体流动速率MFR2，并且进一步优选地，所述MFR2不高于200g/10min，优选不高于125g/10min，并且最优选不高于80g/10min。
5.根据前述权利要求的任一项所述的容器，其中所述丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)为丙烯与一种或多种烯烃共聚单体的共聚物，优选为丙烯与一种或多种烯烃共聚单体的无规共聚物，从而，总烯烃共聚单体含量基于所述聚丙烯组合物的总重量(100wt.％)，优选基于所述容器的重量，优选不超过4.0wt.％，优选不超过3.0wt.％，更优选不超过2.5wt.％，仍更优选不超过1.75wt.％，仍更优选不超过1.5wt.％，并且最优选不超过1.3wt.％，并且进一步优选所述总烯烃共聚单体含量基于所述聚丙烯组合物的总重量(100wt.％)，优选基于所述容器的重量，为至少0.1wt.％。
6.根据前述权利要求的任一项所述的容器，其中所述容器的聚丙烯组合物，优选所述容器，具有任意顺序的下列性能的一种或多种，优选具有全部下列性能：
-根据ISO 16152:2005测定的基于所述丙烯组合物的总重量(100wt.％)，优选基于所述容器的重量，不超过5.5wt.％，优选不超过4.5wt.％，更优选不超过3.0wt.％，甚至更优选1.0至2.5wt.％的二甲苯可溶物含量(XS)；
-当根据ISO 179-1:2000在从测试样品ISO 527-2:19961A型切割的80×10×4mm的缺口样品上测定时，为至少1.9kJ/m2，优选从1.9到7.0kJ/m2，并且更优选2.0至6.0kJ/m2，更优选2.0至5.0kJ/m2的卡毕缺口冲击强度(使用根据ISO 179-1/1eA的缺口冲击样品，测试温度为23±2℃，并且根据ISO 1873-2:2007进行注射成型)；
-当根据ISO 527-1:1996和ISO 527-2:1996在测试样品ISO 527-2:19961A型成型样品上测定时，为至少1000MPa，优选为至少1300MPa，更优选为至少1400MPa，还更优选为1500MPa至3000MPa，并且最优选为1600MPa至2500MPa的拉伸模量(根据ISO1873-2:2007进行注塑成型)；和/或
-基于所述丙烯组合物的总重量(100wt.％)，优选基于所述容器的重量，不超过5.0wt.％，优选不超过4.0wt.％，更优选不超过3.0wt.％，仍更优选不超过2.5wt.％，仍更优选不超过1.75wt.％，仍更优选不超过1.5wt.％，并且最优选不超过1.3wt.％的总烯烃共聚单体含量，并且进一步优选所述总烯烃共聚单体含量基于所述丙烯组合物的总重量(100wt.％)，优选基于所述容器的重量，为至少0.1wt.％。
7.根据前述权利要求的任一项所述的容器，其中根据ISO 1133在230℃和2.16kg的载荷下测定的丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)的熔体流动速率MFR2为至少35g/10min，更优选为至少45g/10min，并且最优选为至少50g/10min，并且进一步优选丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)的所述MFR2不高于200g/10min，更优选不高于125g/10min，并且最优选不高于80g/10min。
8.根据前述权利要求的任一项所述的容器，其中所述成核剂(B)是聚合物成核剂，优选是聚合的乙烯化合物，更优选是通过聚合乙烯基环烷烃单体或乙烯基烷烃单体可获得的聚合物成核剂，甚至更优选是根据下式的聚合的乙烯化合物：
CH2＝CH-CHR1R2(I)
其中，R1和R2一起形成一个5元或6元的饱和环、不饱和环或芳环，或独立地表示包含1至4个碳原子的烷基基团，优选一起形成任选地含有取代基的一个5元或6元的饱和环、不饱和环或芳环，或独立地选自C1至C4烷基基团，从而，如果R1和R2形成芳环，则-CHR1R2部分的氢原子不存在，并且最优选地所述成核剂(B)是乙烯基环己烷(VCH)聚合物。
9.根据前述权利要求的任一项所述的容器，其中通过机械共混所述组分(A)和组分(B)将所述成核剂(B)任选地与一种或多种其它添加剂一起引入所述丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)；或者，将所述成核剂(B)在所述丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)的聚合过程中引入所述丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)。
10.根据前述权利要求的任一项所述的容器，其中所述容器包含一种聚丙烯组合物，优选所述容器由一种聚丙烯组合物组成，所述聚丙烯组合物包含
-丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)，优选丙烯共聚物，具有
(i)根据ISO 1133在230℃和2.16kg的载荷下测定的为至少25g/10min的熔体流动速率；和
(ii)在组分(A)是共聚物的情况下，不超过5.0wt.％的共聚单体含量，及
-母料(MB)，其包含成核剂(B)和载体聚合物(B1)；
其中丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)和成核剂(B)为前述权利要求的任一项所定义的。
11.根据权利要求10所述的容器，其中所述载体聚合物(B1)是丙烯均聚物或丙烯共聚物，更优选是丙烯均聚物。
12.根据权利要求10或11所述的容器，其中在所述载体聚合物(B1)的聚合过程中将所述成核剂(B)引入所述载体聚合物(B1)，更优选通过将固体齐格勒-纳塔催化剂组分与如上述权利要求9中所定义的式(I)的乙烯化合物预聚合，优选与乙烯基环己烷(VCH)预聚合来将所述成核剂(B)引入所述载体聚合物(B1)，从而，进一步优选地，在所述改性步骤后，如上述权利要求9中所定义的式(I)的乙烯化合物的聚合物与固体催化剂组分的重量比(g)，优选乙烯基环己烷(VCH)聚合物与固体催化剂组分的重量比(g)为高至5(5:1)，优选高至3(3:1)，最优选从0.5(1:2)至2(2:1)。
13.根据前述权利要求的任一项所述的容器，其为一种用于食品包装的注射成型容器，所述容器包含一种聚丙烯组合物，优选所述容器由一种聚丙烯组合物组成，所述聚丙烯组合物包含
-丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)，其具有
(i)根据ISO 1133在230℃和2.16kg的载荷下测定的为至少25g/10min的熔体流动速率；和
(ii)在组分(A)是共聚物的情况下，不超过5.0wt.％的共聚单体含量，及
-成核剂(B)；如前述权利要求的任一项所定义的，
及
-其中所述成核剂(B)是存在于所述聚丙烯组合物中的唯一的成核剂和/或澄清剂。
14.根据权利要求1-12的任一项所述的容器，其为一种用于食品包装的注射成型容器，所述容器包含一种聚丙烯组合物，优选所述容器由一种聚丙烯组合物组成，所述聚丙烯组合物包含
-丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)，其具有
(i)根据ISO 1133在230℃和2.16kg的载荷下测定的为至少25g/10min的熔体流动速率；和
(ii)在组分(A)是共聚物的情况下，不超过5.0wt.％的共聚单体含量，
-成核剂(B)；如前述权利要求的任一项所定义的，
及
-添加剂(C1)，其不同于所述成核剂(B)，并且是一种成核剂和/或澄清剂。
15.根据权利要求14所述的容器，其中添加剂(C1)选自下组：
1、单羧酸和聚羧酸的盐，例如苯甲酸钠；
2、山梨醇化合物，例如山梨醇的双缩醛或木糖醇；
3、壬醇基成核剂；
4、磷基化合物例如单苯基磷酸酯、双苯基磷酸酯或四苯基磷酸酯；
5、受阻苯基胺，优选受阻苯基丙酰胺；
6、滑石；或
7、来自组1至组6中任一组的添加剂(C1)的混合物。
更优选地选自以下组：
2、山梨醇化合物，优选山梨醇的双缩醛或木糖醇，更优选选自双(3,4-二甲基苯亚甲基)山梨醇(CAS编号135861-56-2)或1,3:2,4-二-O-(对氯苯亚甲基)-D-山梨醇(CAS编号82203-23-4)；
3、壬醇基成核剂，优选选自1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-((4-丙苯基)亚甲基)壬醇(CAS编号882073-43-0)；
4、磷基化合物，例如单苯基磷酸酯、双苯基磷酸酯或四苯基磷酸酯，例如由Adeka提供的2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯钠(CAS编号85209-91-2)、羟基双(2,4,8,10-四叔丁基-6-羟基-12H-二苯并(d,g)(1.,3,2)二氧杂磷酸)6-碱式铝(CAS编号151841-65-5)或ADK STAB NA-71磷酸酯基化合物；
5、受阻苯基胺，优选受阻苯基丙酰胺，更优选N-[3,5-双-(2,2-二甲基-丙酰氨基)苯基]-2,2-二甲基-丙酰胺(CAS编号745070-61-5)；或
8、来自组2至组5中任一组的添加剂(C1)的混合物。
16.根据前述权利要求的任一项所述的容器，其中成核剂(B)的量基于丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)、成核剂(B)和任选的载体聚合物(B1)的组合重量，优选基于所述聚丙烯组合物的总重量(100wt.％)，更优选基于所述容器的重量，不超过3000ppm，更优选0.02ppm至2000ppm，仍更优选0.025ppm至2000ppm，并且
丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)的量基于丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)、成核剂(B)和任选的载体聚合物(B1)的组合重量，优选基于所述聚丙烯组合物的总重量(100wt.％)，更优选基于本发明的所述容器的重量，优选是90.0wt.％至99.75wt.％，更优选95.0wt.％至99.25wt.％，并且甚至更优选96.5wt.％至98.5wt.％。
17.根据前述权利要求的任一项所述的容器，其中丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)在其聚合后未经过过氧化物处理。
18.聚丙烯组合物用于制造成型容器的用途，所述聚丙烯组合物包含
-丙烯均聚物或丙烯共聚物(A)，其具有
(i)根据ISO 1133在230℃和2.16kg的载荷下测定的为至少25g/10min的熔体流动速率；和
(ii)在组分(A)是共聚物的情况下，不超过5.0wt.％的共聚单体含量；
及
成核剂(B)。
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