DK174704B1 - Fremgangsmåde til fremstilling af sulfonsyregruppeholdige kondensationsprodukter med et ringe indhold af formaldehyd - Google Patents
Fremgangsmåde til fremstilling af sulfonsyregruppeholdige kondensationsprodukter med et ringe indhold af formaldehyd Download PDFInfo
- Publication number
- DK174704B1 DK174704B1 DK198901415A DK141589A DK174704B1 DK 174704 B1 DK174704 B1 DK 174704B1 DK 198901415 A DK198901415 A DK 198901415A DK 141589 A DK141589 A DK 141589A DK 174704 B1 DK174704 B1 DK 174704B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- formaldehyde
- amino
- process according
- sulfite
- temperature
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
- C08G12/30—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with substituted triazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/40—Chemically modified polycondensates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
i DK 174704 B1
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af sulfonsyregruppeholdige kondensationsprodukter på basis af amino-s-triaziner med mindst to aminogrupper og formaldehyd, der har et ringe indhold af fri formaldehyd.
5 Det er kendt fra DE-PS 16 71 017 at fremstille byggematerialer under tilsætning af en med sulfit eller sulfonsyre modificeret harpiks på basis af en amino-s-triazin med mindst to NH2_grupper. De herved anvendte sulfonsyremodificerede melamin- eller guanamin-harpikser kan kun fremstilles med et indhold af fast stof på 10 indtil 20 vaegt% og har et forholdsvis højt indhold af fri formaldehyd.
Kondensationsprodukter af denne type med højt indhold af fast stof pa indtil 50 vægt% kan fremstilles ved fremgangsmåden ifølge ZA 78/2022 samt DE-PS 23 59 291, men det frie formaldehyd-15 indhold af disse melamin-formaldehydkondensationsprodukter er uformindsket højt.
Dette gælder også for de kondensationsprodukter, som ifølge DE-PS 25 05 587 har et yderligere indhold, af urinstof, og for produkterne ifølge DE-OS 31 07 852, til hvis fremstilling der des-20 uden anvendes de forholdsvis dyre amino- og carboxylsyrer for at indstille de nødvendige pH-vaerdier. Sidstnævnte er problematisk, især i Økonomisk henseende.
Det er naturligvis principielt muligt bagefter at nedsætte det frie formaldehydindhold af disse harpikser ved tilsætning af i 25 en formaldehydfanger, f.eks. på basis af urinstof eller urinstofderivater. På denne måde kommer der dog fremmedstoffer ind i kondensationsproduktet, hvilket er uønsket til mange anvendelsesområder, fordi kvaliteten af produktet herved kan påvirkes negativt. Desuden udgør denne påfølgende behandling et yderligere 30 behandlingstrin, som kræver yderligere driftsomkostninger og investeringer og derfor er økonomisk problematisk.
DK 174704 B1 2
Fra DE-A-1745 441 er det kendt at fremstille sulfitmodificerede, varmehærdelige og vandopløselige melaminharpikser, hvis pH-værdi og viskositetsgrad forbliver konstant gennem måneder. Dette opnås ved efter kondensation af melamin, formaldehyd og sulfit at foretage en opvarmning i ca. 1 til 3 timer af den til ca. pH 8-1 lindstillede harpiks-5 opløsning. Ved denne kendte teknik opnås ikke en nedsættelse af indholdet af frit formaldehyd til en konstant værdi på <0,1 vægt% relateret til opløsningens samlede vægt.
Til grund forden foreliggende opfindelse var derfor den opgave at udvikle en fremgangsmåde til fremstilling af sulfonsyregruppeholdige kondensationsprodukter på basis af amino-s-triaziner med mindst to aminogrupper og formaldehyd med et ringe indhold af 10 frit formaldehyd, som ikke har de nævnte ulemper ved den kendte teknik, men som med ringe teknisk opbud og uden hjælp af fremmedstoffer muliggør en virkningsfuld undertrykkelse af den frie formaldehyddannelse.
Denne opgave løses ved en fremgangsmåde, hvor man a) kondenserer amino-s-triazin, formaldehyd og sulfit i molforholdet 1,0:1,3 til 6:0,3 15 til 1,5 i vandig opløsning ved en pH-værdi på 9,0-12,0 og en temperatur på 50-90°C, indtil der ikke mere kan påvises sulfit, 3 DK 174704 B1 b) derefter kondenserer videre ved en pH-værdi på 2,0-7,0 og en temperatur på 50-90° C, indtil opløsningens viskositet er 4-1000 mm2/s ved 80° C, idet fremgangsmåden er ejendommelig ved, at man c) derpå underkaster kondensationsproduktet en efterbehandling i stærkt alkalisk områ-5 de ved pH større end 11 ved en forhøjet temperatur på 50 til 100° C, indtil indholdet af frit formaldehyd har nået en konstant værdi på <0,1 vægt% relateret til opløsningens samlede vægt.
Desuden kan der med fremgangsmåden ifølge opfindelsen fremstilles forholdsvis højkoncentrerede produkter med gode egenskaber til at fremkalde flydning, hvilket heller 10 ikke kunne forudses.
Som en yderligere overraskende virkning må ses den kendsgerning, at de fremstillede kondensater, både ved stuetemperatur og ved forhøjet temperatur, har en udmærket lagerstabilitet, dvs. at de næppe forandrer deres viskositet, og at ·, de bevarer deres flydendegørende virkning uforandret, selv efter jl 4 DK 174704 B1 længere lagertid.
Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen bliver i første trin komponenterne amino-s-triazin, formaldehyd og sulfit kondenseret, indtil der praktisk taget ikke mere kan påvises sulfit efter de 5 sædvanlige metoder.
Som amino-s-triazin med mindst to Nl^-grupper anvendes fortrinsvis melamin, men også guanaminer såsom f.eks. benzo- eller aceto-guanamin. Det er inden for opfindelsens rammer også muligt at anvende en blanding af amino-s-triazin med andre aminoplast-10 dannere, idet indtil 50 mol% af blandingen kan bestå af en anden aminoplastdanner såsom f.eks. urinstof, thiourinstof, di-cyandiamid eller guanidin(-salte).
Formaldehyd anvendes fortrinsvis i form af en 30%-ig eller mere højprocentig vandig formalinopløsning eller som paraformaldehyd.
15 Til modificéring af kondensationsprodukterne anvender man som forbindelser, der indfører sulfonsyregrupper, de sædvanlige sulfitderivater, idet alkali- eller jordalkali-sulfitterne i almindelighed må anses for foretrukne. Der kan dog også uden videre benyttes bisulfitter eller pyrosulfitter.
20 Molforholdet ' amino-s-triazin-.formaldehyd: sulfit er 1:1,3 til 6:0,3 til 1,5 for på den ene side at få en tilstrækkelig flydendegørende virkning og på den anden side et lavt frit formaldehydindhold. Fortrinsvis er molforholdet amino-s-triåzin: formaldehyd:sulfit 1:2,0 til 3,0:0,8 til 1,3. Hvis en del af 25 amino-s-triazinen erstattes med en aminoplastdanner, går denne med ind i molforholdet.
Kondensationsreaktionen udføres i vandig opløsning, og koncentrationen af reaktionsblandingen i den vandige opløsning indstilles fortrinsvis således, at kondensationsproduktet fremkom- 5 DK 174704 B1 mer med et indhold af fast stof på 25 - 55 vægt%, især 40 - 50 vægt%.
Det er naturligvis også muligt at arbejde med en mindre koncentration, hvis dette af en eller anden grund er ønskeligt.
*’ 5 Rækkefølgen af tilsætningen af reaktionskomponenterne i det første trin er forholdsvis uproblematisk, men med henblik på reaktionsføringen eller reaktionskontrollen har det vist sig særlig fordelagtigt først at anbringe formaldehydet i vandig opløsning og derefter efter hinanden at indføre amino-s-triazin 10 og sulfitkomponenten i reaktionsopløsningen.
pH-værdien i det første trin indstilles til 9,0 - 12,0, fortrinsvis til 10,5 - 11,5, hvilket kan ske med sædvanlige alkalisk reagerende forbindelser eller salte, især hydroxider. Af omkostningsgrunde anvendes til den alkaliske pH-indstilling for-15 trinsvis natronlud. pH-indstillingen kan også ske i flere trin.
Reaktionstemperaturen i første trin indstilles på 50 - 90°C for at kunne holde en fornuftig reaktionstid.
Efter afslutning af det første reaktionstrin, der normalt er afsluttet efter 40 - 180 minutter, bliver pH-værdien i det andet 20 trin indstillet på 2,0 - 7,0, og ved en temperatur på 50-90°C kondenseres videre, indtil opløsningens viskositet '> er 4 - 1000 mm^/s ved 80°C.
Den sure pH-værdi i det andet trin, der fortrinsvis ligger ved 3,0 - 6,5, indstilles med de sædvanlige syrer eller surt reage-25 rende forbindelser eller salte, idet der fortrinsvis anvendes uorganiske mineralsyrer og især svovlsyre af omkostningsgrunde.
Kondensationsreaktionen er afsluttet, når viskositeten har nået 2 en værdi i området fra 4 til 1000 mm /s ved 80°C, hvilket kan 6 DK 174704 B1 konstateres med sædvanlige viskositetsmålingsmetoder (f.eks. med Ubbelohde-viskosimeter). Den nøjagtige viskositetsværdi af kondensationsproduktet retter sig på kendt måde efter de ønskede egenskaber (flydendegørende virkning) af produktet, idet 5 området fra 4 til 30 mm /s især egner sig til fremstilling af 2 flydendegørende midler til beton, og området fra 40 til 1000 mm /s specielt egner sig til fremstilling af flydendegørende midler til gips eller anhydrit.
Når kondensationsproduktet har nået den Ønskede slutviskositet 10 i det andet trin, indstilles reaktionsopløsningen igen alkalisk, hvilket kan ske med de samme baser eller basisk reagerende forbindelser som i første trin, altså især et hydroxid, fortrinsvis natronlud. Det er væsentligt for opfindelsen, at efterbehandlingen i det tredje trin udføres i stærkt alkalisk område ved pH > 15 11,0, fordi kun på denne måde er en virkningsfuld reduktion af det overskydende frie formaldehydindhold mulig. Den nøjagtige pH-værdi henholdsvis den nødvendigt mængde lud afhænger i det væsentlige af molforholdet mellem reaktionskomponenterne. Jo mere formaldehyd der anvendes i forhold til amino-s-triazin og 20 sulfit, desto mere hydroxid må der tilsættes. I reglen må man pr. mol frigørbar formaldehyd, som er til stede efter trinene a) og b), anvende mindst 0,5 mol hydroxid, f.eks. i form af NaOH. I stedet for NaOH kan der naturligvis anvendes andre hydroxider såsom f.eks. calciumhydroxid.
25 Efterbehandlingen af kondensationsprodukterne i dét stirkt alkaliske' område sker ligesom i de første to trin ved forhøjet temperatur, nemlig især ved 50 - 100°C, fortrinsvis ved 60 - 80°C, således at besværlige temperaturændringer under hele fremgangsmåden kan bortfalde.
30 Den stærkt alkaliske efterbehandling varer, indtil .det frie 7 DK 174704 B1 formaldehydindhold ikke mere ændrer sig, eller der er nået en bestemt grænseværdi, hvilket i reglen er tilfældet efter 5 -60 minutter.
Efter afslutning af kondensationsreaktionen afkøles reaktions-' 5 opløsningen, som så har en pH-værdi på 8 - 12, og som kan anven des uden yderligere efterbehandling, f.eks. som flydendegørende middel.
De ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen fremstillede produkter har selv ved anvendelse af forholdsvis meget formalin et meget 10 lavt frit formaldehydindhold, som ligger ved<0,1 vægt%, fortrinsvis < 0,03 vægt%, beregnet på den samlede vægt af opløsningen .
Desuden er de fremstillede kondensationsprodukter udtalt lagerstabile selv ved højere x 5 koncentration af fast stof. Afhængende af indholdet af fast stof kan de problemløst lagres i mindst 6 måneder til 2 år ved stuetemperatur, uden at der kan konstateres nogen kvalitetsforringelser.
På grund af deres gode flydendegørende egenskaber egner produkterne fremstillet ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen sig frem-20 ragende som tilsætningsmiddel til hydraulisk hærdende byggeblandinger såsom f.eks. mørtel, beton, gips o.a.
*
De følgende eksempler skal belyse opfindelsen nærmere uden dog at begrænse denne.
EKSEMPLER. 1 25 eksemplerne beskrives fremstillingen og egenskaberne af de fremstillede kondensationsprodukter. Afprøv- 8 DK 174704 B1 ningen af cementflydegraden sker med en cement af typen PZ 35 (Kiefersfelden) med en dosering på 0,2 vægt% kondensationsprodukt (fast stof), beregnet på vægten af cementen.
Eksempel 1.
5 Der fremstilles et kondensationsprodukt med følgende molforhold: M : F : SC>3 1 : 1,4:-0,4 M — melamin F -- formaldehyd 10 SC>3 = sulfit
Fremstilling: I en 2 liter trehalset kolbe med omrører, tilbagesvaler og skilletragt anbringes 280 g formalin (30%-ig) og 270 g vand, og pH-værdien indstilles til 8,0 - 8,5 med natronlud (20%-ig).
15 Derefter indføres i løbet af 20 - 30 minutter 252 g melamin i reaktionsopløsningen, før man lader tildryppe 20 g NaOH (20%-ig) (varighed 10 - 15 minutter) for at indstille reaktionsopløsningen på en pH-værdi på 11,5. Derefter opvarmes opløsningen til 70 - 80°C , og samtidig indføres 76 g natriumpyrosulfit (Na2S205) 20 i løbet af 10 - 15 minutter i reaktionsbeholderen.
Så snart der ikke mere kan påvises sulfit, indstilles opløsningen med 80 g svovlsyre (10%-ig) til pH 7,0, og der kondenseres videre ved 80°C til en slutviskositet på 500 mm2/s (ved 80°C).
Ved tilsætning af 25 g NaOH (20%-ig) indstilles reaktionsblandin-25 gen derefter til stærkt alkalisk (pH 12,5) og behandles i 20 minutter ved 80°C. Før afkøling fortyndes opløsningen med 500 ml vand.
DK 174704 B1
Egenskaber: 9
Indhold af fast stof: 26,8 vægt%.
Indhold af frit formaldehyd: <-0,03%.
Cementflydegrad; 22,2 cm {blindværdi 17,8 cm).
5 Eksempel 2.
Der fremstilles et kondensationsprodukt med følgende molforhold: M : F : SC>3 1 : 2,58 : 1,22 M = melamin 10 F = formaldehyd S03 = sulfit
Fremstilling:
Som beskrevet i eksempel 1 anbringes først 516 g formalin (30%-ig) og 270 g vand ved en pH-værdi på 8,0 - 8,5, og derefter tilsættes 15 252 g melamin, og der indstilles med 37 g NaOH (20%-ig) til pH
11,5. Ved samtidig opvarmning til 70 - 80°C tilsættes 232 g natriumpyrosulfit, og der omrøres, indtil der ikke mere kan påvises sulfit.
’ Derefter indstilles pH-værdien med 124 g (10%-ig) til 6,0, 20 og der kondenseres videre ved 80°C- indtil en slutviskositet på 9 mm^/s (ved 80°C).
Derefter indstiller man reaktionsopløsningens pH-værdi med 37 g NaOH (20%-ig) stærkt alkalisk (pH 11,3). og koger ved 80°C i 20 minutter, før man afkøler.
Indhold af fast stof: 43,1 vægt%.
Indhold af frit formaldehyd: < 0,01%.
Cementflydegrad: 24,7 cm (blindværdi 18,0 cm).
10 DK 174704 B1
Egenskaber: 5 Eksempel 3.
Der fremstilles et kondensationsprodukt med følgende molforhold: M : F : SC>3 1 : 2,58 : 1,22 M = melamin 10 F formaldehyd SO^ = sulfit
Fremstilling:
Som beskrevet i eksempel 1 anbringes først 516 g formalin (30%-ig) og 270 g vand ved en pH-værdi på 8,0 - 8,5, og derefter tilsæt-15 tes 252 g melamin, og der indstilles til pH 11,7 med 47 g NaOH (20%-ig). Endelig bliver der ved samtidig opvarmning til 70 -80°C indført 232 g natriumpyrosulfit i reaktionsopløsningen, og der omrøres, indtil der ikke mere kan påvises sulfit.
Derefter indstiller man pH-værdien med 75 g (50%-ig) til 20 4,9 og lader reaktionsblandingen kondensere videre indtil en slutviskositet på 150 mm^/s (ved 80°C).
Efter opnåelse af denne omsætningsgrad efterbehandles produktet med 124 g NaOH (20%-ig) i 40 minutter ved 80°C, før man afkøler.
Indhold af fast stof: 46,1 vægt%.
Indhold af frit formaldehyd: < 0,02%.
Cementflydegrad: 21,8 cm (blindværdi 18,2 cm).
II
DK 174704 B1
Egenskaber: i 5 Eksempel 4.
Der fremstilles et kondensationsprodukt med følgende molforhold: M : F : SC>3 1 : 5,56 : 1,22 M = melamin 10 F = formalin SO^ = sulfit
Fremstilling:
Som beskrevet i eksempel 1 anbringes først 556 g formalin (30%-ig) og 100 g vand ved en pH-værdi på 8,0 - 8,5, og derefter indføres 15 126 g melamin i reaktionsopløsningen, og der indstilles til pH
10,9 med 17 g NaOH (20%-ig).
Derefter indføres under samtidig opvarmning til 70 - 80°C 115 g natriumpyrosulfit og omrøres, indtil der ikke mere kan påvises , sulfit.
20 Derefter indstilles pH-værdien med 37 g svovlsyre (10%-ig) til 5,3, og reaktionsopløsningen kondenseres videre ved 80°C, ind- 2 o til der er nået en slutviskositet på 8 mm /s (ved 80°C). 1 tilslutning hertil efterbehandles reaktionsopløsningen med 370 g NaOH (20%-ig) i 180 minutter ved 80°C, før man lader pro- 25 duktet afkøle.
DK 174704 B1
Egenskaber: )2
Indhold af fast stof: 34,4 vægt%.
Indhold af frit formaldehyd: < 0,02%.
Cementflydegrad: 22,8 cm (blindværdi 17,9 cm).
5 Eksempel 5.
Der fremstilles et kondensationsprodukt med følgende molforhold: M : F : S03 1 : 2,0 : 1,0 M = melamin 10 F = formaldehyd SC>3 = sulfit
Fremstilling:
Som beskrevet i eksempel 1 anbringes først 400 g formalin (30%-ig) og 247 g vand ved pH 8,0 - 8,5, og der indføres 252 g melamin 15 og indstilles til pH 11,9 med 41 g NaOH (20%-ig).
Derefter sker tilsætningen af 190 g natriumpyrosulfit ved samtidig opvarmning til 70 - 80°C.
Når der ikke mere kan påvises sulfit, indstilles til pH 5,5 med 224 g svovlsyre (10%-ig), og reaktionsblandingen efterkondenseres 20 ved 80°C, indtil der nås en slutviskositet på 6 mm^/s (ved 80°C).
Derpå sker ved hjælp af 60 g NaOH (20%-ig) en efterbehandling på 5 minutter ved 80°C i stærkt alkalisk miljø (pH 11,3), før produktet afkøles.
DK 174704 B1
Egenskaber: 13
Indhold af fast stof: 40,1 vægt%.
Indhold af frit formaldehyd: < 0,01%.
Cementflydegrad: 22,5 cm (blindværdi 18,1 cm). 1
Claims (9)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af sulfonsyregruppeholdige kondensationsprodukter på basis af amino-s-triaziner med mindst 2 aminogrupper og formaldehyd, idet man 5 a) kondenserer amino-s-triazin, formaldehyd og sulfit i molforholdet 1:1,3 til 6:0,3 til 1,5 i vandig opløsning ved en pH-værdi på 9,0-12,0 og en temperatur på 50-90°C, indtil der ikke mere kan påvises sulfit, b) derpå kondenserer videre ved en pH-værdi på 2,0-7,0 og en temperatur på 50-90°C, indtil opløsningens viskositet er 4-1000 mm2/s ved 80° C, kendetegnet ved, at man 10 c) derefter underkaster kondensationsproduktet og efterbehandling i stærkt alkalisk område ved pH >11,0 ved en temperatur på 50 til 100°C, indtil indholdet af frit formaldehyd har nået en konstant værdi på <0,1 vægt% relateret til opløsningens samlede vægt.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man som amino-s-triazin anven- 15 dermelamin.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 og 2, kendetegnet ved, at molforholdet amino-s-triazin:formaldehyd:sulfit er 1:2,0 til 3,0:0,8 til 1,3.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1-3, kendetegnet ved, atman indstiller koncentrationen af reaktionskomponenteme i den vandige opløsning således, at kondensationsproduktet 20 fremkommer med et indhold af fast stof på 25-55 vægt%, især 40-50 vægt%. 15 DK 174704 B1
5. Fremgangsmåde ifølge krav 1-4, kendetegnet ved, at man indstiller pH-værdien i det første trin på 10,5-11,5.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 1-5, kendetegnet ved, at pH-værdien i det andet trin ligger mellem 3,0 og 6,5. i1
7. Fremgangsmåde ifølge krav 1-6, kendetegnet ved, at man i det tredje trin indstiller den stærkt alkaliske pH-værdi ved hjælp af natronlud.
8. Fremgangsmåde ifølge krav 7, kendetegnet ved, at man pr. mol af det formaldehyd, som endnu kan frigøres efter trinnene a) og b), anvender mindst 0,5 mol hydroxid.
9. Fremgangsmåde ifølge krav 1-8, kendetegnet ved, at temperaturen i det tredje trin 10 er 60-80°C.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3810114 | 1988-03-25 | ||
| DE3810114A DE3810114A1 (de) | 1988-03-25 | 1988-03-25 | Verfahren zur herstellung von sulfonsaeuregruppen enthaltenden kondensationsprodukten mit einem geringen freien formaldehyd-gehalt |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK141589D0 DK141589D0 (da) | 1989-03-22 |
| DK141589A DK141589A (da) | 1989-09-26 |
| DK174704B1 true DK174704B1 (da) | 2003-09-29 |
Family
ID=6350676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK198901415A DK174704B1 (da) | 1988-03-25 | 1989-03-22 | Fremgangsmåde til fremstilling af sulfonsyregruppeholdige kondensationsprodukter med et ringe indhold af formaldehyd |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5071945A (da) |
| EP (1) | EP0336165B1 (da) |
| JP (1) | JP2741730B2 (da) |
| AT (1) | ATE97924T1 (da) |
| AU (1) | AU609260B2 (da) |
| CA (1) | CA1318074C (da) |
| DE (2) | DE3810114A1 (da) |
| DK (1) | DK174704B1 (da) |
| ES (1) | ES2047594T3 (da) |
| NO (1) | NO174587C (da) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3901152A1 (de) * | 1989-01-17 | 1990-07-19 | Hoechst Ag | Flammfeste traegerbahn fuer bitumenbahnen und verfahren zu ihrer herstellung |
| AT393840B (de) * | 1990-02-19 | 1991-12-27 | Chemie Linz Gmbh | Verfahren zur herstellung von naphthalinsulfonsaeure-formaldehydkondensaten mit niedrigem freiem formaldehydgehalt und ihre verwendung |
| DE4007459A1 (de) * | 1990-03-09 | 1991-09-19 | Chemie Linz Deutschland | Verfahren zur herstellung von naphthalinsulfonsaeure-formaldehydkondensaten mit niedrigem freiem formaldehydgehalt |
| NL9401079A (nl) † | 1994-06-28 | 1996-02-01 | Mets Holding Bv | Werkwijze voor het bereiden van een waterige oplossing van een polycondensaat, volgens deze werkwijze verkrijgbare produkten alsmede de toepassing daarvan. |
| FR2722718B1 (fr) | 1994-07-22 | 1996-10-04 | Sepro Robotique | Dispositif de guidage lineaire a grande vitesse |
| DE4430362A1 (de) * | 1994-08-26 | 1996-02-29 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Fließmittel für zementhaltige Bindemittelsuspensionen |
| DE4434010C2 (de) * | 1994-09-23 | 2001-09-27 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Redispergierbare Polymerisatpulver, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung |
| DE19506218B4 (de) * | 1995-02-23 | 2007-05-31 | Basf Construction Polymers Gmbh | Hochviskose Sulfonsäuregruppen enthaltende Kondensationsprodukte auf Basis von Amino-s-triazinen |
| DE19609614A1 (de) * | 1995-03-17 | 1996-09-19 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Wasserlösliche Polykondensationsprodukte auf Basis von Amino-s-triazinen und deren Verwendung |
| DE19538821A1 (de) * | 1995-03-31 | 1996-10-02 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Kondensationsprodukte auf Basis von Amino-s-triazinen und deren Verwendung |
| US5710239A (en) * | 1996-02-29 | 1998-01-20 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Water-soluble sulfonated melamine-formaldehyde resins |
| DE102008040329A1 (de) | 2008-07-10 | 2010-01-14 | Construction Research & Technology Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Copolymeren mit einem reduzierten Acetaldehyd-Gehalt |
| US8048332B2 (en) * | 2008-11-12 | 2011-11-01 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Method for inhibiting ice formation and accumulation |
| EP2239322A1 (en) | 2009-04-07 | 2010-10-13 | Basf Se | Use of enzymes to reduce formaldehyde from formaldehyde-containing products |
| WO2011095376A1 (de) * | 2010-02-08 | 2011-08-11 | Construction Research & Technology Gmbh | Sulfoniertes kondensationsprodukt |
| WO2012080031A1 (de) * | 2010-12-14 | 2012-06-21 | Basf Construction Polymers Gmbh | Formaldehydreduzierung mit zuckern im alkalischen |
| CN107075059A (zh) * | 2014-11-06 | 2017-08-18 | Dic株式会社 | 低游离甲醛氨基树脂及其制造方法 |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2412855A (en) * | 1943-11-22 | 1946-12-17 | Resinous Prod & Chemical Co | Process of sorbing ions |
| US2603623A (en) * | 1948-07-30 | 1952-07-15 | Monsanto Chemicals | Reaction products of etherified aminotriazinealdehyde with alkali metal salts of sulfurous acid |
| US2730497A (en) * | 1953-01-23 | 1956-01-10 | American Cyanamid Co | Rotary well drilling and composition therefor |
| US2730516A (en) * | 1953-01-23 | 1956-01-10 | American Cyanamid Co | Water soluble resinous compositions and process of preparing same |
| US2949396A (en) * | 1956-05-23 | 1960-08-16 | Monsanto Cbemical Company | Wet strength paper |
| US2863842A (en) * | 1956-05-23 | 1958-12-09 | Monsanto Chemicals | Process for the preparation of sulfite modified melamine-formaldehyde resin and product obtained |
| US2870041A (en) * | 1958-06-02 | 1959-01-20 | West Point Mfg Co | Process for preventing aldehyde odors |
| DE1671017C3 (de) * | 1966-02-11 | 1978-10-05 | Sueddeutsche Kalkstickstoff-Werke Ag, 8223 Trostberg | Anorganisch-organischer Baustoff |
| DE1745441A1 (de) * | 1968-03-11 | 1975-01-16 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verfahren zur herstellung von loesungen sulfitmodifizierter melaminharze |
| NL7005269A (da) * | 1970-04-13 | 1971-10-15 | ||
| DE2217929B2 (de) * | 1972-04-13 | 1981-04-09 | Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg | Verwendung eines mit Sulfit oder Sulfonsäure modifizierten Melaminharzes als Dispergiermittel für feinteilige, wasserunlösliche Feststoffe |
| DE2359291C2 (de) * | 1973-11-28 | 1975-06-12 | Sueddeutsche Kalkstickstoff-Werke Ag, 8223 Trostberg | Verfahren zur Herstellung anionischer, Sulfonsäuregruppen enthaltender Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukte in wäßriger Lösung mit hohem Feststoffgehalt |
| US3941734A (en) * | 1974-04-17 | 1976-03-02 | Suddeutsche Kalkstickstoff-Werke Aktiengesellschaft | Process for preparing a sulfite modified melamine resin solution |
| GB1603088A (en) * | 1977-06-11 | 1981-11-18 | British Industrial Plastics | Resin manufacture |
| ZA782022B (en) * | 1978-04-10 | 1980-02-27 | British Industrial Plastics | Concrete additives |
| DE3107852A1 (de) * | 1981-03-02 | 1982-09-16 | Sika AG, vorm. Kaspar Winkler & Co., 8048 Zürich | Verfahren zur herstellung von hochkonzentrierten, niedrigviskosen, waessrigen loesungen von melamin/aldehydharzen |
| JPH0243763B2 (ja) * | 1982-09-02 | 1990-10-01 | Nissan Chemical Ind Ltd | Konodosurupponkaaminojushisuiyoekinoseizoho |
| US4444945A (en) * | 1983-02-15 | 1984-04-24 | Monsanto Company | Low-salt containing aqueous solutions of melamine-formaldehyde resin |
| FR2575754B1 (fr) * | 1985-01-09 | 1987-05-15 | Blanchon Produits Chimiques A | Procede de reduction de la teneur en formol libre des resines de condensation a base de formol et resines obtenues |
| US4663387A (en) * | 1985-04-02 | 1987-05-05 | Kuwait Institute For Scientific Research | Utilization of melamine waste effluent |
| US4772641A (en) * | 1985-06-20 | 1988-09-20 | Pfizer Inc. | Aqueous sulfomethylated melamine gel-forming compositions |
| US4677159A (en) * | 1985-10-16 | 1987-06-30 | Kuwait Institute For Scientific Research | Process for the synthesis of highly stable sulfonated melamine-formaldehyde condensates as superplasticizing admixtures in concrete |
| US4820766A (en) * | 1985-10-16 | 1989-04-11 | Shawqui Lahalih | Highly stable sulfonated melamine-formaldehyde condensate solution |
| EP0248098A1 (en) * | 1986-06-05 | 1987-12-09 | Kuwait Institute For Scientific Research | Utilization of melamine waste effluent |
| JPS6345159A (ja) * | 1986-08-08 | 1988-02-26 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 高濃度・低粘度のスルホン化アミノ樹脂水溶液の製造方法 |
-
1988
- 1988-03-25 DE DE3810114A patent/DE3810114A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-03-01 AU AU30877/89A patent/AU609260B2/en not_active Ceased
- 1989-03-13 CA CA000593552A patent/CA1318074C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-16 DE DE89104710T patent/DE58906272D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-16 AT AT89104710T patent/ATE97924T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-03-16 EP EP89104710A patent/EP0336165B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-16 ES ES89104710T patent/ES2047594T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-21 NO NO891245A patent/NO174587C/no not_active IP Right Cessation
- 1989-03-22 DK DK198901415A patent/DK174704B1/da not_active IP Right Cessation
- 1989-03-27 JP JP1072045A patent/JP2741730B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-08-01 US US07/561,353 patent/US5071945A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK141589D0 (da) | 1989-03-22 |
| AU3087789A (en) | 1989-09-28 |
| JPH01284517A (ja) | 1989-11-15 |
| NO891245D0 (no) | 1989-03-21 |
| ATE97924T1 (de) | 1993-12-15 |
| ES2047594T3 (es) | 1994-03-01 |
| JP2741730B2 (ja) | 1998-04-22 |
| CA1318074C (en) | 1993-05-18 |
| US5071945A (en) | 1991-12-10 |
| NO891245L (no) | 1989-09-26 |
| NO174587C (no) | 1994-06-01 |
| EP0336165B1 (de) | 1993-12-01 |
| EP0336165A3 (en) | 1990-03-14 |
| DE3810114A1 (de) | 1989-10-12 |
| DE58906272D1 (de) | 1994-01-13 |
| NO174587B (no) | 1994-02-21 |
| EP0336165A2 (de) | 1989-10-11 |
| AU609260B2 (en) | 1991-04-26 |
| DK141589A (da) | 1989-09-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK174704B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af sulfonsyregruppeholdige kondensationsprodukter med et ringe indhold af formaldehyd | |
| CZ289585B6 (cs) | Kondenzační produkty na bázi amino-s-triazinů a jejich pouľití | |
| US4501839A (en) | Method of using highly concentrated aqueous solutions of low viscosity of melamine/aldehyde resins for improving building materials | |
| CA1037180A (en) | Preparation of aqueous solutions having high concentrations of melamine-formaldehyde type condensation products | |
| CA1133179A (en) | Additive for inorganic binders | |
| US2730516A (en) | Water soluble resinous compositions and process of preparing same | |
| EP0219132A1 (en) | A process for the synthesis of highly stable sulfonated melamine-formaldehyde condensates as superplasticizing admixtures in concrete | |
| JP2505397B2 (ja) | 水硬性結合剤の流動化剤の製造方法 | |
| US4820766A (en) | Highly stable sulfonated melamine-formaldehyde condensate solution | |
| US5101007A (en) | Process for the preparation of naphthalenesulfonic acid/formaldehyde condensates having a low free formaldehyde content | |
| FI111373B (fi) | Menetelmä kationisesti modifioidun (met)akryyliamidipolymeerin valmistamiseksi ja polymeerin käyttö | |
| PL175542B1 (pl) | Sposób wytwarzania wodnego roztworu sulfonowanej żywicy melaminowo-formaldehydowej i sposób wytwarzania stałej, rozpuszczalnej w wodzie, sulfonowanej żywicy melaminowo-formaldehydowej | |
| US4707508A (en) | Long-shelflife concentrated aqueous solutions of melamine-formaldehyde condensates, preparation and use thereof | |
| US2056142A (en) | Process for making urea-aldehyde condensation products | |
| ITTO940759A1 (it) | Resine melamminiche modificate. | |
| NO792004L (no) | Tilslag for uorganiske bindemidler. | |
| SU724531A1 (ru) | Способ получени мочевино-меламиноформальдегидной смолы | |
| SU154398A1 (da) | ||
| JPH0143699B2 (da) | ||
| GB700810A (en) | Improvements in or relating to nitrogen-containing thermosetting resins having aliphatic sulphate and sulphonate residues and to a process for preparing the same | |
| KR20030007559A (ko) | 제지에서의 배수 보조제 | |
| CS260085B1 (cs) | Ztekucujícl přísada do betonových záměsf | |
| CS260555B1 (cs) | Způsob výroby anionizovaného škrobu |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |
Country of ref document: DK |