CZ289585B6 - Kondenzační produkty na bázi amino-s-triazinů a jejich pouľití - Google Patents
Kondenzační produkty na bázi amino-s-triazinů a jejich pouľití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ289585B6 CZ289585B6 CZ19973069A CZ306997A CZ289585B6 CZ 289585 B6 CZ289585 B6 CZ 289585B6 CZ 19973069 A CZ19973069 A CZ 19973069A CZ 306997 A CZ306997 A CZ 306997A CZ 289585 B6 CZ289585 B6 CZ 289585B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- amino
- condensation product
- formaldehyde
- triazine
- molar ratio
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/16—Sulfur-containing compounds
- C04B24/20—Sulfonated aromatic compounds
- C04B24/22—Condensation or polymerisation products thereof
- C04B24/223—Sulfonated melamine-formaldehyde condensation products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/40—Chemically modified polycondensates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Kondenza n produkt na b zi amino-s-triazin s minim ln dv ma aminoskupinami, formaldehydu a si°i itanu, kter² m mol rn pom r amino-s-triazinu k formaldehydu k si°i itanu 1:2,5 a 6,0:1,51 a 2,0 a obsah mraven anu ni ne 0,3 % hmotn. Pro jeho v²robu se zah° v a) amino-s-triazin a si°i itan v mol rn m pom ru 1:2,5 a 6,0:1,5 a 2,0 ve vodn m roztoku p°i teplot 60 a 90 .degree.C a p°i hodnot pH mezi 9,0 a 13,0 tak dlouho, a ji nen prokazateln² dn² si°i itan, b) potom se pokra uje p°i hodnot pH mezi 3,0 a 6,5 a p°i teplot 60 a 90 .degree.C v kondenzaci tak dlouho, dokud kondenza n produkt nem p°i 80 .degree.C viskozitu 5 a 50 mm.sup.2.n./s a c) nakonec se nastav kondenza n produkt na hodnotu pH 7,5 a 12,0 nebo se prov d dodate n tepeln zpracov n p°i hodnot .>=. 10,0 a p°i teplot 60 a 100 .degree.C. Produkt je vhodn² jako p° sada pro anorganick pojiva, zejm na cement.\
Description
Oblast techniky
Předložený vynález se týká kondenzačních produktů na bázi amino-s-triazinů s minimálně dvěma aminoskupinami a formaldehydu, s relativně vysokým obsahem skupin sulfonové kyseliny a malým obsahem mravenčanu jakož i jejich použití jako přísady pro anorganická pojivá, zejména cement.
Dosavadní stav techniky
Je známo, že se schopnost tečení stavebních materiálů na bázi anorganických pojiv jako cementu, sádry a anhydritu může zvýšit dispergačním prostředkem. Pomocí zlepšené schopnosti téci se může dodržet nižší poměr voda/pojivo, z čehož rezultují vyšší pevnosti zatvrdnutého stavebního materiálu. Technický význam mají přitom zejména reakční produkty na bázi melaminu, formaldehydu a siřičitanů alkalických kovů.
VDE-AS 23 59291 se popisují kondenzační produkty z melaminu, formaldehydu a siřičitanů alkalického kovu v molámím poměru 1:2,8 až 2,3:0,9 až 1,1. Podle obvyklých představ, jak jsou například popsány vEP-A 59 353, reaguje přitom melamin a siřičitan alkalického kovu ekvimolámě za vysycení jedné ze tří aminoskupin melaminu na sulfonované methylolylové sloučeniny, které se potom dále kondenzují zreagováním obou zbývajících aminoskupin melaminu na lineární polykondenzáty.
Pro dosažení vhodných rozdělení molekulárních hmotností, jaké jsou nezbytné pro požadovaný dispergační účinek, má proto význam dodržení co nejrovnovážnějšího molámího poměru melaminu a siřičitanů alkalického kovu, jak to požaduje výše uvedený DE-AS 23 59 291 pomocí poměru melaminu k siřičitanů 1:0,9 až 1,1.
Pouze nepatrně se tato oblast rozšiřuje podle japonského zveřejněného spisu JP 57/100 959, ve kterém se uvádí molámí poměr melaminu:formaldehydu:siřičitanu 1,0:2,7 až 3,3:0,9 až 1,2. Vzhledem ktomu, že siřičitany alkalických kovů představují do určité míry nejlevnější výchozí materiál pro výrobu melaminformaldehydových pryskyřic obsahujících skupiny kyseliny sulfonové, byly později popsány i produkty, u kterých se vycházelo od ideálního poměru melaminu:siřičitanu 1:1.
V jihoafrickém patentu JA 78/2022 jsou například popsány kondenzační produkty na bázi melaminu, formaldehydu a siřičitanů alkalického kovu smolámími poměry 1:2,5 až 4,0:0,2 až 1,5. K meznímu molámímu poměru melaminu:siřičitanů se rovněž šlo podle EP-A 336 165, který rovněž popisuje kondenzační produkty, obsahující skupiny kyseliny sulfonové, na bázi amino-striazinů s minimálně dvěma aminoskupinami a formaldehydu. Všem těmto spisům je společné, že v souladu s jejich zveřejněním nešly přes molámí poměr melaminu:siřičitanu 1:1,5.
Prostředky napomáhající tekutosti pro anorganické směsi stavebních materiálů jsou dnes typické komoditní produkty (spotřební produkty) a jsou s ohledem na levnější konkurenci naftalenformaldehydových kondenzačních produktů, obsahujících skupiny kyseliny sulfonové, popřípadě ligninsulfonátů vystaveny silnému cenovému tlaku. Další zlepšení poměru ceny/výkonu melaminformaldehydových siřičitanových kondenzačních produktů by se mohl docílit zvýšením obsahu sulfonátových skupin, neboť siřičitan představuje nej lacinější složku při výrobě. Požadované zvýšení je, ale na základě výše uvedených mezních molárních poměrů, zejména melaminu k siřičitanů, limitováno.
Podle EP-A-6 135 bylo také navrženo nahradit drahý melamin lacinější močovinou v molámích poměrech melaminu.močovině 0,75:0,25 až 0,35:0,7, ale tyto pryskyřice mají ten nedostatek, že za silně alkalických podmínek dochází ve hmotách obsahujících cement ke štěpení kondenzačních produktů až do emise amoniaku z močoviny. Z důvodů ochrany životního 5 prostředí a spotřebitelů nelze proto dnes za takovéto produkty zodpovídat.
Naproti tomu by zvýšení počtu skupiny kyseliny sulfonové v kondenzačním produktu bylo toxikologicky nezávadné, a přece nemohlo být až dosud realizováno, Kromě toho mají melaminformaldehydové kondenzační produkty, obsahující skupiny kyseliny sulfonové, podle 10 stavu techniky relativně velký obsah mravenčanu. Podle německých směrnic pro udělení povolení přísad do betonu (Fassung Juni 1993, Abschnitt 6, Punkt 2) se přídavek určitých chemických složek v přísadách do pojiv omezuje. Zejména nesmí přísada do betonu obsahovat žádné látky v takovém množství, které by mohly ovlivnit beton nebo ochranu výztuže proti korozi (betonu nebo předpínací ocele). V této souvislosti se uvádí chloridy, thiokyanáty, 15 dusitany, dusičnany a mravenčany.
Předložený vynález si klade proto za základní úlohu dát k dispozici kondenzační produkty na bázi amíno-s-triazinů s minimálně dvěma aminoskupinami a formaldehydu, s relativně vysokým obsahem skupin kyseliny sulfonové a malým obsahem mravenčanu, které se dají vyrobit 20 jednoduchými technickými prostředky a jsou akceptovatelné jak s ekonomického, tak i ekologického hlediska.
Podstata vynálezu
Tato úloha je podle vynálezu vyřešena přípravou kondenzačních produktů na bázi amino-striazinů s alespoň dvěma aminoskupinami, formaldehydu a siřičitanu, které jsou charakterizovány tím, že molámí poměr amino-s-triazinu:formaldehydu:siřičitanu 1:2,5 až 6,0:1,51 až 2,0. Obsah mravenčanu je < 0,3 % hmotn. Tyto kondenzační produkty se mohou podle vynálezu vyrobit tím, 30 že se
a) amino-s-triazin, formaldehyd a siřičitan v molámím poměru 1:2,5 až 6,0:1,51 až 2,0 zahřívají ve vodném roztoku při teplotě 60 až 90 °C a při hodnotě pH mezi 9,0 až 13,0 tak dlouho, až se siřičitan již nedá dokázat,
b) potom pokračuje kondenzace při hodnotě pH mezi 3,0 až 6,5 a při teplotě 60 až 80 °C tak dlouho, dokud kondenzační produkt nemá při 80 °C viskozitu 5 až 50 mm2/s a
c) nakonec se kondenzační produkt nastaví na hodnotu pH 7,5 až 12,0 nebo se provede tepelná 40 dodatečná úprava na hodnotu pH > 10 a teplotu 60 až 100 °C.
S výhodou je molámí poměr amino-s-triazinu:formaldehydu 1:2,5 až 4,0. Výhodné rozmezí amino-s-triazinu:siřičitanu je 1:1,51 až 1,80. Výhodný je další molámí poměr formaldehydu:siřičitanu 1,8 až 2,4:1.
S překvapením se totiž ukázalo, že se tímto způsobem mohou vyrobiti kondenzační produkty s vynikajícím ztekucujícím účinkem a vysokým obsahem pevných látek, které mají vynikající stabilitu při skladování.
Další překvapující účinek představuje skutečnost, že kondenzační produkty podle vynálezu mají relativně malý obsah mravenčanu, který vzniká během alkalické kondenzační reakce Cannizzarovou reakcí.
V prvním reakčním stupni a) se amino-s-triazin, formaldehyd a siřičitan předkondenzovávají ve 55 vodném roztoku při teplotě 60 až 90 °C a hodnotě pH mezi 9,0 až 13,0 tak dlouho, až se již nedá
-2CZ 289585 B6 dokázat siřičitan. Nastavení hodnoty pH se provede obvyklými alkalicky reagujícími sloučeninami, s výhodou hydroxidem sodným.
Jako amino-s-triazin se s výhodou používá melamin, ale i guanaminy, jako například benzoguanamin nebo acetoguanamin.
V rámci předloženého vynálezu je také možné použít směs amino-s-triazinu s jinými aminoplastifikátory, přičemž až 50 % mol. směsi může být z jiného aminoplastifikátoru, jako například močoviny, thiomočoviny, dikyandiamidu nebo solí guanidinu nebo guanidinu. Pro případ, že část amino-s-triazinu byla nahrazena jiným aminoplastifikátorem, vstupují tyto do molámího poměru.
Formaldehyd se s výhodou používá ve formě svého 30% vodného roztoku (formalin). Může se ale používat jakákoliv jiná forma, jako například paraformaldehyd.
Jako siřičitanové deriváty se s výhodou používají hydrogensiřičitany nebo pyrosiřičitany. Vhodné jsou ale i odpovídající siřičitany alkalických kovů a siřičitany alkalických zemin.
Podstatný pro vynález je molámí poměr amino-s-triazinu, formaldehydu a siřičitanu alkalického kovu v rozmezí 1:3,0 až 6,0:1,51 až 2,0. Jen pomocí těchto se dají vyrobit kondenzační produkty s relativně vysokým obsahem mravenčanu. S výhodou je molámí poměr amino-s-triazinu k formaldehydu k siřičitanu 1:3,0 až 4,0:1,51 až 1,80 a poměr formaldehydu k siřičitanu mezi 1,8 až 2,4:1. Vzhledem ktomu, že se výchozí látky, používané v rámci způsobu podle vynálezu, prakticky úplně vestaví do získaného kondenzačního produktu, odpovídá jeho molámí složení molámímu poměru výchozích látek. Podle výhodné formy provedení se koncentrace výchozích látek nastaví tak, aby obsah pevných látek konečného produktu byl 30 až 60 % hmotn., s výhodou 40 až 50 % hmotn.
V připojení na alkalickou předkondenzaci (reakční stupeň a)) se v reakčním stupni b) dále kondenzuje v oblasti kyselého pH, a sice při hodnotě pH mezi 3,0 až 6,5, jakož i při teplotě 60 až 80 °C. Nastavení hodnoty pH se přitom provádí obvyklými kysele reagujícími sloučeninami nebo solemi, zejména minerálními kyselinami. Z důvodů nákladů je zejména přitom výhodná kyselina sírová.
Kyselá reakce kondenzace je ukončena tehdy, když viskozita vodného roztoku při 80 dosáhla hodnoty mezi 5 až 50 mm2/s. Měření viskozity se přitom provádělo obvyklými viskozimetry, například Ubbelohdeovým viskozimetrem. Pro přerušení kyselé polykondenzační reakce se podle reakčního stupně a) nastaví na hodnotu pH 7,5 až 12,0, což se opět může provádět obvyklými alkalicky reagujícími sloučeninami, s výhodou hydroxidem sodným.
V rámci předloženého vynálezu je také možné, provést místo nastavení hodnoty pH tepelná dodatečná úprava kondenzačních produktů v alkalické oblasti při hodnotě pH > 10 a při teplotě 60 až 100 °C. Pomocí tohoto kroku dodatečné úpravy se dá ještě dále redukovat obsah volného formaldehydu, který je normálně asi mezi 0,2 až 0,3 % hmotn., a po době trvání zpracování (zpravidla 0,5 až 3 hodinách) se dá nastavit na < 0,2 % hmotn., zejména pak na < 0,1 % hmotn., přičemž ale obsah mravenčanu se může nepatrně zvýšit.
Kondenzační produkty, vyrobené tímto způsobem, mají relativně malý obsah mravenčanu < 0,3 % hmotn. a jsou i při vysoké koncentraci pevných látek stálé při skladování, to znamená, že se mohou bez problémů skladovat minimálně jeden rok při teplotě místnosti. Na základě jejich dobrého ztekucovacího účinku se kondenzační produkty podle vynálezu hodí výborně jako přísada do anorganických suspensí pojiv, zejména na bázi cementu, vápna a sádry, přičemž se mohou použít v množství 0,1 až 10 % hmotn., s výhodou 0,1 až 5 % hmotn., vztaženo na obsah pojivá odpovídajícím způsobem hydraulicky vytvrzených směsí stavebních materiálů (jako například malty, betonu nebo sádry).
Příklady provedení vynálezu
Následující příklady mají blíže vysvětlit vynález.
Všeobecný předpis příkladů výroby 1 až 5
Ve 2 litrové trojhrdlé baňce s míchadlem, zpětným chladičem a kapací nálevkou se předloží formaldehyd a voda a nastaví se hydroxidem sodným I na alkalickou hodnotu. Potom se po dávkách vnese melamin a potom se přidá sodný hydroxid II. V případě částečné substituce melaminu jiným aminoplastifikátorem se tento (tyto) vnesou po melaminu.
Potom se siřičitan rovněž vnese po dávkách do reakčního roztoku a tento se zahřeje na 70 až 80 °C. Jakmile se siřičitan již nedá dokázat, nastaví se roztok přídavkem kyseliny sírové na kyselou hodnotu pH. Kondenzuje se při 80 °C, dokud se nedosáhne viskosita uvedená v tabulce
2. Potom se hydroxidem sodným III nastaví hodnota pH mezi 7,4 až 12,0 (příklady 1 až 4). Podle příkladu 5 se po ukončení kondenzační reakce provedlo ještě tepelné dodatečné zpracování při 80 °C a při hodnotě pH > 10,0 (přídavkem hydroxidu sodného III) (doba trvání: min.), přičemž se snížil obsah volného formaldehydu asi na 0,13 % hmotn.
Tabulka 1: (molámí poměry) . , . „ ,, , , hydrogensiřičitan přiklad melamm formaldehyd ' ° ,
| 1 | 1 | 3,33 | 1,53 | |||
| 2 | 1 | 3,60 | 1,70 | |||
| 3 | 1 | 3,70 | 1,90 | |||
| 4 | 1 | 3,80 | 2,00 | |||
| 5 | 1 | 3,33 | 1,53 | |||
| 6 | 1 | 3,00 | 1,00 | |||
| (srovnávací příklad) | ||||||
| Tabulka 2 | ||||||
| navážka (g) | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6(srovnávací příklad) |
| formalin, 30% | 333,0 | 360,0 | 370,0 | 380,0 | 333,0 | 300,0 |
| voda | 55,0 | 45,0 | 60,0 | 70,0 | 55,0 | 156,0 |
| sodný hydroxid I, 20% | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
| melanin | 126,0 | 126,0 | 126,0 | 126,0 | 126,0 | 126,0 |
| hydroxid sodný II, 20% | 16,8 | 16,8 | 16,8 | 16,8 | 16,8 | 16,8 |
| disiřičitan sodný | 145,35 | 161,5 | 180,5 | 190,0 | 145,35 | 95,0 |
| kyselina sírová, 10% | 100,0 | 130,0 | 130,0 | 130,0 | 100,0 | 50,0 |
| hydroxid sodný III, 20% | 27,1 | 35,0 | 36,2 | 33,7 | 31,5 | |
| výchozí pevná látka (% hmotn.) | 48,6 | 47,8 | 48,0 | 47,9 | 48,4 | 42,5 |
| konečná viskozita (mm2/s) | 18,9 | 13,5 | 9,0 | 7,7 | 19,0 | 9,0 |
| obsah pevných látek v hotovém roztoku (% hmotn.) | 45,9 | 45,9 | 45,1 | 45,1 | 45,7 | 39,8 |
Testování:
Důkaz ztekucujících vlastností kondenzátů podle vynálezu se provádělo podle DIN 1048 ve směsi betonu. K tomu byly vyrobeny následující směsi betonu:
14,2 kg písku 0 až 4 mm
2,3 kg písku 4 až 8 mm
7,0 kg drobného křemene 8 až 16 mm
9,5 kg drobného křemene 16 až 32 mm
5,3kgPZ35F a míra tekutosti se zjišťovala po 14 popřípadě 40 minutách po začátku směšování.
V připojení na měření tekutosti se vyrobila zkušební tělíska o rozměrech 15 * 15 χ 15 cm (délka hrany) a zjišťovala se odolnost v tlaku po 24 hodinách jakož i objemová hmotnost. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 3.
Tabulka 3 (beton: tekutost)
| přísada podle příkladu | dávkování (% hmotn.) vztaženo na cement | v/c | Tekuto aio | st (cm) ^40 | 1-d pevnost v tlaku (N/mm2) | objemová hmotnost (kg/dm3) |
| 1 | 0,46 | 0,51 | 55,2 | 46,0 | 12,5 | 2,49 |
| 2 | 0,46 | 0,51 | 52,0 | 42,5 | 13,6 | 2,48 |
| 3 | 0,46 | 0,51 | 47,5 | 39,5 | 13,5 | 2,47 |
| 4 | 0,46 | 0,51 | 48,0 | 40,5 | 13,2 | 2,48 |
| 5 | 0,46 | 0,51 | 53,0 | 42,5 | 12,7 | 2,49 |
| 6 | 0,46 | 0,51 | 52,2 | 42,5 | 13,5 | 2,47 |
| (srovnávací příklad) slepá hodnota | 36,0 |
Tekutost cementu
Pro provádění stanovení tekutosti cementu bylo použito 300 g cementu a 150 g vody (v/c = 0,5). Cement byl během jedné minuty nasypán do vody a další jednu minutu byl ponechán v klidu. Po intenzivním ručním promíchání, které se provádělo 2 minuty, byla potom cementová kaše vlita po okraj do Vicatova kroužku, který stojí na suché odmaštěné, rovné skleněné desce (vnitřní rozměr kroužku: průměr = 75 mm, d = 65 mm, v = 40 mm). Vicatův kroužek byl ihned po naplnění vyzdvihnut do výšky 2 cm a asi 5 minut držen nad roztékající se kaší. Průměr cementové kaše byl určován na dvou navzájem kolmo umístěných osách. Aritmetický průměr těchto obou naměřených hodnot je tekutost v cm.
Tabulka 4 (cementová kaše: tekutost)
| přísada podle příkladu | dávkování (% hmotn.) vztaženo na cement | tekutost/cm |
| 1 | 0,3 | 23,5 |
| 2 | 0,3 | 24,6 |
| 3 | 0,3 | 21,8 |
| 4 | 0,3 | 22,6 |
| 5 | 0,3 | 23,6 |
| 6 (srovnávací příklad) | 0,3 | 24,4 |
| slepá hodnota | - | 18,0 |
-5CZ 289585 B6
Obsah mravenčanu
Obsah formiátu v kondenzačních produktech podle vynálezu byl stanoven ve vodném roztoku pomocí iontové chromatografie.
Přístroje iontový chromatograf s vodivostním detektorem a supresorem, Dionex 2110 předsádkový sloupec AG 3, Dionex dělicí sloupec AS 3, Dionex dělicí sloupec AS 3, Dionex plnicí smyčka 50 μΐ membránový filtr 0,45 μπι, Sartorius
Eluent
0,0015 molu hydrogenuhličitanu sodného (1 1 vody, dest., odplyň.)
Suma průtoku
2,3 ml/min
Provedení
Stanovení obsahu se provádělo pomocí kalibrační křivky, vyrobené pomocí standardních roztoků mravenčanu. Roztoky vzorků byly nyní dvakrát injikovány, přičemž standardní roztoky byly uloženy před a po sérii vzorků. Pro stanovení obsahů byly použity vždy průměrné hodnoty.
Tabulka 5 (obsah mravenčanu)
| příklad | obsah mravenčanu (% hmotn.) |
| 1 | 0,22 |
| 2 | 0,29 |
| 3 | 0,16 |
| 4 | 0,24 |
| 5 | 0,25 |
| 6 (srovnávací příklad) | 0,45 |
PATENTOVÉ NÁROKY
1. Kondenzační produkt na bázi amino-s-triazinů s minimálně dvěma aminoskupinami, formaldehydu a siřičitanu, vyznačující se tím, že molámí poměr amino-s-triazinu k formaldehydu k siřičitanu je 1 :2,5 až 2,0 a obsah mravenčanu je nižší než 0,3 % hmotn., přičemž popřípadě až 50% mol. amino-s-triazinu může být nahrazeno jinými aminoplastifikátory, vybranými ze skupiny močoviny, thiomočoviny, dikyandiamidu nebo soli guanidinu.
Claims (11)
1. Kondenzační produkt na bázi amino-s-triazinů s minimálně dvěma aminoskupinami, formaldehydu a siřičitanu, vyznačující se tím, že molámí poměr amino-s-triazinu k formaldehydu k siřičitanu je 1 :2,5 až 2,0 a obsah mravenčanu je nižší než 0,3 % hmotn., přičemž popřípadě až 50% mol. amino-s-triazinu může být nahrazeno jinými aminoplastifikátory, vybranými ze skupiny močoviny, thiomočoviny, dikyandiamidu nebo soli guanidinu.
2. Kondenzační produkt podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako amino-striazin obsahuje melamin.
-6CZ 289585 B6
3. Kondenzační produkt podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že molámí poměr amino-s-triazinu : formaldehydu je 1 : 2,5 až 4,0.
4. Kondenzační produkt podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že molámí poměr amino-s-triazinu : siřičitanu je 1 : 1,51 až 1,8.
5. Kondenzační produkt podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že tím, že molámí poměr formaldehydu : siřičitanu je 1,8 až 2,4 : 1
6. Kondenzační produkt podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že obsah pevných látek, vztaženo na vodný roztok, je 30 až 60 % hmotn.
7. Kondenzační produkt podle nároku 6, vyznačující se tím, že obsah pevných látek je 40 až 50 % hmotn.
8. Kondenzační produkt podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že viskozita při 80 °C je 5 až 50 mm2/s.
9. Způsob výroby kondenzačních produktů podle jednoho z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že se
a) amino-s-triazin, formaldehyd a siřičitan v molámím poměru 1 :2,5 až 6,0: 1,51 až 2,0 zahřívají ve vodném roztoku při teplotě 60 až 90 °C a při hodnotě pH mezi 9,0 až 13,0 tak dlouho, až se nedá již dokázat siřičitan,
b) potom se pokračuje při hodnotě pH mezi 3,0 až 6,5 a při teplotě 60 až 90 °C tak dlouho v kondenzaci, dokud kondenzační produkt nemá při 80 °C viskozitu 5 až 50mm2/s a
c) nakonec se kondenzační produkt upraví na hodnotu pH 7,5 až 12 nebo se provede dodatečná tepelná úprava při hodnotě pH a 10,0 a teplotě 60 až 100 °C.
10. Použití kondenzačních produktů podle nároků 1 až 8 jako přísady pro anorganická pojivá, zejména cement, v množství 0,1 až 10 % hmotn., vztaženo na množství použitého pojivá.
11. Použití kondenzačních produktů podle nároku 10, vyznačující se tím, že se použijí v množství 0,1 až 5 % hmotn., vztaženo na obsah pojivá.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19511925 | 1995-03-31 | ||
| PCT/EP1996/001403 WO1996030423A1 (de) | 1995-03-31 | 1996-03-29 | Kondensationsprodukte auf basis von amino-s-triazinen und deren verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ306997A3 CZ306997A3 (en) | 1997-12-17 |
| CZ289585B6 true CZ289585B6 (cs) | 2002-02-13 |
Family
ID=7758317
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19973069A CZ289585B6 (cs) | 1995-03-31 | 1996-03-29 | Kondenzační produkty na bázi amino-s-triazinů a jejich pouľití |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6555683B1 (cs) |
| EP (1) | EP0817807B1 (cs) |
| JP (1) | JP3759617B2 (cs) |
| AT (1) | ATE170887T1 (cs) |
| CA (1) | CA2216637A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ289585B6 (cs) |
| DE (2) | DE19538821A1 (cs) |
| DK (1) | DK0817807T3 (cs) |
| ES (1) | ES2122808T3 (cs) |
| IL (1) | IL117715A0 (cs) |
| NO (1) | NO312632B1 (cs) |
| PL (1) | PL184134B1 (cs) |
| WO (1) | WO1996030423A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA962481B (cs) |
Families Citing this family (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE60112739T8 (de) * | 2000-05-02 | 2006-09-28 | Cytec Technology Corp., Wilmington | Entwässerungshilfen bei der Papierherstellung |
| DE10313937A1 (de) | 2003-03-27 | 2004-10-14 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Dispergiermittel |
| DE102008040329A1 (de) | 2008-07-10 | 2010-01-14 | Construction Research & Technology Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Copolymeren mit einem reduzierten Acetaldehyd-Gehalt |
| KR20100096339A (ko) * | 2009-02-24 | 2010-09-02 | 박무정 | ｐＨ 조절이 가능한 환경친화성 시멘트 |
| AU2010294400B2 (en) | 2009-09-02 | 2014-03-20 | Basf Construction Solutions Gmbh | Formulation and its use |
| EP2473459A1 (en) | 2009-09-02 | 2012-07-11 | Construction Research & Technology GmbH | Sulphonic acid and aromatic groups containing hardening accelerator compositions |
| US20110054081A1 (en) * | 2009-09-02 | 2011-03-03 | Frank Dierschke | Formulation and its use |
| JP2013510786A (ja) | 2009-11-11 | 2013-03-28 | ビーエーエスエフ コンストラクション ポリマース ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 乾燥モルタル混合物 |
| AU2010338428B2 (en) | 2010-01-04 | 2015-01-22 | Basf Se | Formulation and use thereof |
| WO2012000773A1 (de) | 2010-06-29 | 2012-01-05 | Construction Research & Technology Gmbh | Halbstarre deckschicht |
| JP6025731B2 (ja) | 2010-10-11 | 2016-11-16 | ビーエーエスエフ コンストラクション ポリマース ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ＧｍｂＨ | 石膏スラリーを含有する分散剤 |
| EP2463317A1 (de) | 2010-12-09 | 2012-06-13 | BASF Construction Polymers GmbH | Additiv für fließmittel enthaltende Baustoffmischungen |
| CN102321229B (zh) * | 2011-05-27 | 2012-11-21 | 江苏博特新材料有限公司 | 改性磺化三聚氰胺-甲醛缩聚物减水剂及其制备方法 |
| CN102304211B (zh) * | 2011-05-27 | 2012-08-29 | 江苏博特新材料有限公司 | 磺化三聚氰胺-甲醛缩聚物减水剂及其制备方法 |
| EP2615073B1 (de) * | 2012-01-13 | 2018-04-04 | Construction Research & Technology GmbH | Dispergiermittel für anorganische Partikel |
| CN102875048B (zh) * | 2012-10-17 | 2014-04-02 | 兰州大学 | 一种粉剂三聚氰胺高效减水剂的制备方法 |
| EP2848597A1 (en) | 2013-09-17 | 2015-03-18 | Basf Se | Light-weight gypsum board with improved strength and method for making same |
| EP2899171A1 (de) | 2014-01-22 | 2015-07-29 | Construction Research & Technology GmbH | Additiv für hydraulisch abbindende Massen |
| EP2876094A1 (en) | 2014-04-03 | 2015-05-27 | Basf Se | Cement and calcium sulphate based binder composition |
| CN108699233B (zh) | 2015-12-17 | 2021-05-07 | 建筑研究和技术有限公司 | 基于缩聚物的减水剂 |
| KR102417651B1 (ko) | 2016-06-09 | 2022-07-07 | 바스프 에스이 | 모르타르 및 시멘트 조성물을 위한 수화 제어 혼합물 |
| JP6997115B2 (ja) | 2016-06-09 | 2022-01-17 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | グリオキシル酸の亜硫酸水素塩付加物を含む建築用化学組成物 |
| AU2018351611B2 (en) | 2017-10-20 | 2023-12-07 | Construction Research & Technology Gmbh | Set control composition for cementitious systems |
| CA3117346A1 (en) | 2018-10-31 | 2020-05-07 | Basf Se | Enhanced dewatering of mining tailings employing chemical pre-treatment |
| CN113490652A (zh) | 2019-02-27 | 2021-10-08 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含乙醛酸或其缩合产物或加成产物的混合物 |
| CN113905997A (zh) | 2019-04-18 | 2022-01-07 | 建筑研究和技术有限公司 | 喷射混凝土组合物 |
| WO2020244981A1 (en) | 2019-06-03 | 2020-12-10 | Basf Se | Use of an additive kit in 3D printing of a construction material composition |
| CN110981270B (zh) * | 2019-12-02 | 2021-09-24 | 乌鲁木齐久久兴新材料有限公司 | 一种石膏粉体外加剂及微波辐射制备方法 |
| US20230110621A1 (en) | 2020-03-20 | 2023-04-13 | Basf Se | Environmentally friendly construction material compositions having improved early strength |
| WO2021254802A1 (en) | 2020-06-18 | 2021-12-23 | Basf Se | Hydration control mixture for mortar and cement compositions |
| EP4204381A1 (en) | 2020-08-26 | 2023-07-05 | Construction Research & Technology GmbH | Set control composition for cementitious systems |
| MX2023002340A (es) | 2020-08-26 | 2023-04-04 | Construction Research & Technology Gmbh | Composicion de construccion reducida en cemento. |
| MX2023002333A (es) | 2020-08-26 | 2023-04-04 | Construction Research & Technology Gmbh | Composicion de construccion. |
| MX2023002342A (es) | 2020-08-26 | 2023-04-04 | Construction Research & Technology Gmbh | Composicion de construccion lc3. |
| EP4347529A1 (en) | 2021-05-27 | 2024-04-10 | Basf Se | Dispersion composition comprising a cement-based sealing slurry and an additive mixture |
| CN117580813A (zh) | 2021-06-22 | 2024-02-20 | 建筑研究和技术有限公司 | 萘磺酸缩聚物作为增塑剂在建筑组合物中的用途以及建筑组合物 |
| CA3220984A1 (en) | 2021-06-22 | 2022-12-29 | Gulnihal AYKAN | Cement dispersant comprising a naphthalenesulfonic acid polycondensate and at least one of a phosphorylated polycondensate and a polycarboxylate ether, and construction composition |
| AU2022354565A1 (en) | 2021-09-29 | 2024-01-25 | Construction Research & Technology Gmbh | Set control composition for cementitious systems |
| WO2023126283A1 (en) | 2021-12-28 | 2023-07-06 | Construction Research & Technology Gmbh | Additive or sealing composition for cementitous compositions, cementitious composition, methods of manufacturing the same, and methods of preparing a cementitious structure and treating a surface thereof |
| WO2023203207A1 (en) | 2022-04-21 | 2023-10-26 | Construction Research & Technology Gmbh | Process for the preparation of a calcium silicate hydrate seed composition useful as a hardening accelerator for cementitious compositions |
| WO2023217567A1 (en) | 2022-05-09 | 2023-11-16 | Basf Se | Dry mortar composition containing metal salt of a polyol |
| WO2023247699A1 (en) | 2022-06-22 | 2023-12-28 | Construction Research & Technology Gmbh | Hardening accelerator composition for cementitious compositions, cementitious composition and process for accelerating the hardening of a cementitious composition |
| WO2024056497A1 (en) | 2022-09-16 | 2024-03-21 | Basf Se | Water-soluble polymer comprising hydroxamic acid groups |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE883652C (de) * | 1942-12-23 | 1953-07-20 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten |
| US2412855A (en) * | 1943-11-22 | 1946-12-17 | Resinous Prod & Chemical Co | Process of sorbing ions |
| US2407599A (en) * | 1946-03-23 | 1946-09-10 | Resinous Prod & Chemical Co | Resinous compositions and process of making same |
| US2730516A (en) * | 1953-01-23 | 1956-01-10 | American Cyanamid Co | Water soluble resinous compositions and process of preparing same |
| DE1671017C3 (de) * | 1966-02-11 | 1978-10-05 | Sueddeutsche Kalkstickstoff-Werke Ag, 8223 Trostberg | Anorganisch-organischer Baustoff |
| DE1745441A1 (de) * | 1968-03-11 | 1975-01-16 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verfahren zur herstellung von loesungen sulfitmodifizierter melaminharze |
| DE2241158A1 (de) * | 1972-08-22 | 1974-03-14 | Basf Ag | Nassverfestigungsmittel |
| DE2349910B2 (de) * | 1973-10-04 | 1978-05-18 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Zusatzmittel für Mörtel und Beton |
| DE2356637B2 (de) * | 1973-11-13 | 1976-05-13 | Süddeutsche Kalkstickstoff-Werke AG, 8223 Trostberg | Bindemittel mit hoher fruehfestigkeit fuer baustoffmischungen |
| DE2359291C2 (de) * | 1973-11-28 | 1975-06-12 | Sueddeutsche Kalkstickstoff-Werke Ag, 8223 Trostberg | Verfahren zur Herstellung anionischer, Sulfonsäuregruppen enthaltender Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukte in wäßriger Lösung mit hohem Feststoffgehalt |
| DE2359290B2 (de) * | 1973-11-28 | 1977-05-12 | Süddeutsche Kalkstickstoff-Werke AG, 8223 Trostberg | Selbstnivellierende masse auf basis von calciumsulfatverbindungen fuer estriche und ausgleichsmassen im bauwesen |
| DE2505578C3 (de) * | 1974-09-23 | 1979-05-23 | Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg | Verfahren zur Herstellung anionischer, Sulfonsäuregruppen enthaltender Melamin-Harnstoff Formaldehyd-Kondensationsprodukte in wässriger Lösung mit hohem Feststoffgehalt |
| FR2358368A1 (fr) * | 1976-07-13 | 1978-02-10 | Bretagne Ste Metallurg | Perfectionnements aux mortiers d'argile-ciment, a leurs procedes de preparation et de mise en oeuvre et aux produits obtenus a l'aide de ces mortiers |
| US4677159A (en) * | 1985-10-16 | 1987-06-30 | Kuwait Institute For Scientific Research | Process for the synthesis of highly stable sulfonated melamine-formaldehyde condensates as superplasticizing admixtures in concrete |
| DE3609802A1 (de) * | 1986-03-22 | 1987-09-24 | Bayer Ag | Neue sulfonsaeuregruppen enthaltende melamin-formaldehyd-kondensationsprodukte, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung |
| DE3810114A1 (de) * | 1988-03-25 | 1989-10-12 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verfahren zur herstellung von sulfonsaeuregruppen enthaltenden kondensationsprodukten mit einem geringen freien formaldehyd-gehalt |
| GB9300704D0 (en) * | 1993-01-15 | 1993-03-03 | Sandoz Ag | Organic compounds |
| US5424390A (en) * | 1993-05-17 | 1995-06-13 | Handy Chemicals Limited | Processes for manufacture of sulfonated melamine-formaldehyde resins |
| DE19506218B4 (de) * | 1995-02-23 | 2007-05-31 | Basf Construction Polymers Gmbh | Hochviskose Sulfonsäuregruppen enthaltende Kondensationsprodukte auf Basis von Amino-s-triazinen |
| DE19609614A1 (de) * | 1995-03-17 | 1996-09-19 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Wasserlösliche Polykondensationsprodukte auf Basis von Amino-s-triazinen und deren Verwendung |
-
1995
- 1995-10-18 DE DE19538821A patent/DE19538821A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-02-28 ZA ZA962481A patent/ZA962481B/xx unknown
- 1996-03-28 IL IL11771596A patent/IL117715A0/xx unknown
- 1996-03-29 DE DE59600547T patent/DE59600547D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-29 EP EP96911974A patent/EP0817807B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-29 ES ES96911974T patent/ES2122808T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-29 WO PCT/EP1996/001403 patent/WO1996030423A1/de active IP Right Grant
- 1996-03-29 PL PL96322557A patent/PL184134B1/pl unknown
- 1996-03-29 CZ CZ19973069A patent/CZ289585B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-03-29 CA CA002216637A patent/CA2216637A1/en not_active Abandoned
- 1996-03-29 US US08/930,839 patent/US6555683B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-29 DK DK96911974T patent/DK0817807T3/da active
- 1996-03-29 AT AT96911974T patent/ATE170887T1/de active
- 1996-03-29 JP JP52894996A patent/JP3759617B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-09-29 NO NO19974515A patent/NO312632B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3759617B2 (ja) | 2006-03-29 |
| NO974515L (no) | 1997-09-29 |
| EP0817807A1 (de) | 1998-01-14 |
| NO312632B1 (no) | 2002-06-10 |
| NO974515D0 (no) | 1997-09-29 |
| JPH11502880A (ja) | 1999-03-09 |
| DE19538821A1 (de) | 1996-10-02 |
| PL322557A1 (en) | 1998-02-02 |
| CA2216637A1 (en) | 1996-10-03 |
| WO1996030423A1 (de) | 1996-10-03 |
| IL117715A0 (en) | 1996-07-23 |
| ATE170887T1 (de) | 1998-09-15 |
| CZ306997A3 (en) | 1997-12-17 |
| ZA962481B (en) | 1996-10-03 |
| PL184134B1 (pl) | 2002-09-30 |
| US6555683B1 (en) | 2003-04-29 |
| EP0817807B1 (de) | 1998-09-09 |
| DK0817807T3 (da) | 1999-06-07 |
| DE59600547D1 (de) | 1998-10-15 |
| ES2122808T3 (es) | 1998-12-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ289585B6 (cs) | Kondenzační produkty na bázi amino-s-triazinů a jejich pouľití | |
| US4725665A (en) | Use of salts of water-soluble | |
| US4501839A (en) | Method of using highly concentrated aqueous solutions of low viscosity of melamine/aldehyde resins for improving building materials | |
| US3985696A (en) | Process of preparing aqueous solutions of melamine-formaldehyde condensation products having anionic sulfo groups | |
| US4677159A (en) | Process for the synthesis of highly stable sulfonated melamine-formaldehyde condensates as superplasticizing admixtures in concrete | |
| JP2741730B2 (ja) | アミノ−ｓ−トリアジンおよびホルムアルデヒドを主体とするスルホン酸基含有縮合生成物 | |
| US4272430A (en) | Additive for inorganic binders | |
| JP5536389B2 (ja) | 水硬性組成物用減水剤 | |
| DK158899B (da) | Flydendegoerere til hydrauliske bindemidler, fremgangsmaade til deres fremstilling og hydrauliske bindemidler indeholdende flydendegoererne | |
| US4820766A (en) | Highly stable sulfonated melamine-formaldehyde condensate solution | |
| CA2035341A1 (en) | Process for the preparation of naphthalene-sulfonic acid/formaldehyde condensates having a low free formaldehydecontent | |
| SK44693A3 (en) | An additive to hyudrautic connections and its use | |
| CA2287423A1 (en) | Process for preparing an aqueous solution of sulfanilic acid modified melamine-formaldehyde resin and a cement composition | |
| EP0166774A1 (en) | WATER REDUCING AGENT FOR USE IN MORTAR AND CONCRETE. | |
| PL175542B1 (pl) | Sposób wytwarzania wodnego roztworu sulfonowanej żywicy melaminowo-formaldehydowej i sposób wytwarzania stałej, rozpuszczalnej w wodzie, sulfonowanej żywicy melaminowo-formaldehydowej | |
| ITTO940759A1 (it) | Resine melamminiche modificate. | |
| NO168822B (no) | Lagringsstabile, konsentrerte vandige opploesninger av melaminformaldehydkondensater, fremgangsmaate til fremstillingog anvendelse derav | |
| NO792004L (no) | Tilslag for uorganiske bindemidler. | |
| JPH0143699B2 (cs) | ||
| CS260085B1 (cs) | Ztekucujícl přísada do betonových záměsf | |
| PL103284B1 (pl) | Sposob otrzymywania srodka uplastyczniajacego mieszanke betonowa | |
| JPS58151355A (ja) | セメント用分散剤 | |
| PL129465B1 (en) | Method of manufacture of sulfomethylated melamine resins | |
| JPS5820766A (ja) | セメント組成物用混和剤 | |
| JPS6158082B2 (cs) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20060329 |