DK173258B1 - Trisubstituerede benzoesyrederivater - Google Patents

Trisubstituerede benzoesyrederivater Download PDF

Info

Publication number
DK173258B1
DK173258B1 DK199002107A DK210790A DK173258B1 DK 173258 B1 DK173258 B1 DK 173258B1 DK 199002107 A DK199002107 A DK 199002107A DK 210790 A DK210790 A DK 210790A DK 173258 B1 DK173258 B1 DK 173258B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
sub
acid
reaction
benzoic acid
mole
Prior art date
Application number
DK199002107A
Other languages
English (en)
Other versions
DK210790A (da
DK210790D0 (da
Inventor
David Louis Lee
Original Assignee
Stauffer Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stauffer Chemical Co filed Critical Stauffer Chemical Co
Publication of DK210790A publication Critical patent/DK210790A/da
Publication of DK210790D0 publication Critical patent/DK210790D0/da
Application granted granted Critical
Publication of DK173258B1 publication Critical patent/DK173258B1/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C321/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C321/24—Thiols, sulfides, hydropolysulfides, or polysulfides having thio groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/64—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and sulfur atoms, not being part of thio groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/65—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and sulfur atoms, not being part of thio groups, bound to the same carbon skeleton containing sulfur atoms of sulfone or sulfoxide groups bound to the carbon skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Cephalosporin Compounds (AREA)

Description

i DK 173258 B1
Den foreliggende opfindelse angår trisubstituerede benzoesyre-derivater.
Visse 2 -(2-substituerede-benzoyl)-l,3-cyklohexandionherbicider 5 er beskrevet i US patentansøgningerne serienumre 532.869 indleveret 16. september 1983, nr. 587.331 indleveret 7. marts 1984, nr. 634.408 indleveret 31. juli 1984, nr. 532.882 indleveret 16. september 1983, nr. 566.077 Indleveret 27. december 1982 og nr. 640.791 indleveret 17. august 1984, og er inkor-10 poreret i den foreliggende tekst ved denne henvisning.
De herbicide forbindelser kan have følgende strukturformel: 15 R’ R α R« a2 o o i—/ V-c—P y—s(o)rR7 iv *3 V-4o W a4 ?? 20 hvori R, R1, R2, R3, R4 og r5 er hydrogen eller C^-Ca-alkyl, R6 er chlor, C^-C^alkoxy eller Cj-Cz-alkylthio, R^ er CJ-C4-alkyl og n er det hele tal 0 eller 2.
25 I OK patentansøgning nr. 4364/84 beskrives blandt andre forbindelser 2-(2-substi tueret benzoyl)-l,3-cyklohexandioner med formlen IV, hvori R er CH3, R* er hydrogen eller methyl, R2, * R3 og R4 er hydrogen, og R5 er hydrogen eller methyl.
30 I DK patentansøgning nr. 4394/84 beskrives blandt andre forbindelser 2-{2-substi tueret benzoyl)-l,3-cyklohexandioner med formlen IV, hvori R, Ri, R4 og r5 er hydrogen, og de øvrige symboler kan have de ovenfor definerede betydninger.
Herbiciderne kan fremstilles ved omsætning af en dion med strukturformlen 35 2 DK 173258 B1
R1 R
fr R3 V— 5 R4 r5 hvori R, R1, R*, R3, R4 og R5 har de tidligere definerede betydninger, med et mol trisubstituerede benzoylcyanider med strukturformlen 10 CL R6 0 /—\ NC-C—^ y—3(0)nR7 15 hvori R6 og R? har de ovenfor definerede betydninger.
Et ringe overskud af zinkchlorid (ZnCl2) anvendes i et egnet opløsningsmiddel, såsom methylenchlorid, sammen med de to 20 reaktanter. Et ringe molært overskud af triethylamin sættes langsomt til reaktionsblandingen under afkøling. Den dannede blanding omrøres ved stuetemperatur i adskillige timer, og reaktionsproduktet oparbejdes ved hjælp af sædvanlige metoder.
25 De trisubsti tuerede benzoylcyanider kan fremstilles af deres tilsvarende tri-substituerede benzoyIchlor ider, der kan fremstilles af deres tilsvarende tri-substituerede benzoesyrer i overensstemmelse med fremgangsmåder, der er beskrevet nærmere i det følgende.
30
Opfindelsen angår hidtil ukendte trisubstituerede benzoesyre-mel lemprodukter, som er velegnede ved fremst i 11 ingen af visse herbicide 2-(2,3,4-tri substi tueret-benzoy1)-1,3-cyklohexan- dioner, som tidligere beskrevet. Benzoesyremellemprodukterne 35 ifølge opfindelsen har følgende strukturformel 3 DK 173258 B1
Cl OH
' A- ho-c-r y—s(0)2r7
5 ^ J
hvori R7 er Cj-C4-alkyl, fortrinsvis Cj-C3-alkyl.
, Mellemprodukterne ifølge den foreliggende opfindelse kan fremstilles ved hjclp af den almene fremgangsmåde, der er beskrevet i figur 1 på tegningen, idet R, R', R” og R"' er Cj-C4- 10 alkylgrupper.
Under henvisning til figur 1 og især til reaktionstrinnene (A) - (I) skal der tankes på følgende: i reaktionstrin (A) omsattes almindeligvis molære mængder af l-mercapto-2,3-dichlor-15 benzen og et alkyleringsmiddel (RX), såsom Ci-C4-alkylhaloge-nid, for eksempel ethylchlorid, sammen med et ringe molart overskud af en syreacceptor, såsom kaliumcarbonat. De to reaktanter og kaliumcarbonatet forenes i et egnet opløsningsmiddel, såsom acetonitril. Reaktionsblandingen opvarmes til cirka 20 80*C i 1 - 3 timer. Reaktionsproduktet udvindes ved hjælp af sædvanlige metoder.
Til reaktion (B) omsættes l-(Ci~C4-alkylthio)-2,3-dichlorben- zenen (1 mol) og acetylchlorid (2 mol) sammen med 2 mol alumi-25 niumchlorid eller zinkchlorid tilsat langsomt i et egnet opløsningsmiddel, såsom ethy1enchlorid eller methylenchlorid, ved en temperatur fra cirka 0*C til 5°C i 1 - 2 timer. Efter „ at reaktionsblandingen har antaget stuetemperatur, sættes den til en blanding af is og 2 N saltsyre. Der dannes et vandigt 30 lag og et opløsningsmiddel lag, som adskilles. Den ønskede 4-(Ci-C4-alkylthio)-2,3-dichloracetophenon udvindes fra opløsningsmidlet ved hjælp af sædvanlige metoder.
Et andet hidtil ukendt mellemprodukt, 4-(Ci-C4-alkyl sulfonyl)-35 2.3-dichlorbenzoesyre, kan fremstilles i reaktionstrin (D) ved oxidation af en molmængde 4-(Ci-C4~a1ky1thio)-2,3-dichlorace-tophenon, der blev fremstillet i reakt ionstri η (B), med mindst 4 DK 173258 B1 5 mol af et oxidationsmiddel, såsom natriumhypochlorit, i et egnet opløsningsmiddel, såsom dioxan, ved opvarmning af en opløsning af reaktanterne til 80· C. Efter en exoterm reaktion afkøles blandingen, og der syrnes med saltsyre. Det ønskede 5 mellemprodukt, som er et bunfald, udvindes ved fi 1 trering.
I reaktionstrin (E) opløses den i reaktionstrin (D) fremst i 1 -lede 4-(Cj-C4-alkylsulfonyl)-2,3-dichlorbenzoesyre i en 20% vandig opløsning af natriumhydroxid og opvarmes under tilbage-10 svaling i 5 - 10 timer. Den dannede blanding afkøles og syrnes med en syre, såsom koncentreret saltsyre. Den rå syre udvindes ved ekstraktion heraf med ethylacetat efterfulgt af tørring over magnesiumsulfat og fjernelse af ethyl acetatet under vakuum. Det ønskede hidtil ukendte mellemprodukt, 4-(C]_-C4-al-15 kylsulfonyl)-2-chlor-3-hydroxybenzoesyre, opnås ved omkrystal lisation fra ethylacetat.
I reaktionstrin (F) omsættes et mol af den i reaktionstrin (E) fremstil lede 4-(Cj-C4-alkylsulfonyl)-2-chlor-3-hydroxybenzoe-20 syre og et alkyleringsmiddel (R'X) (2 mol), såsom Ci-Ci-alkyl-jodid, for eksempel ethyljodid, sammen med et ringe molært overskud af en syreacceptor, såsom kaliumcarbonat. De to reaktanter og syreacceptoren forenes i et egnet opløsningsmiddel, såsom dimethyl formamid, og opvarmes til 50 - 100*C i 7 - 24 25 timer. Efter afkøling fordeles reaktionsblandingen mellem ethylacetat og 5% kaliumcarbonat. Ethylesteren af 4-(Cj-C4~a1 -kylsulfonyl)-3-(Cx-C4~alkoxy)-2-chlorbenzoesyre udvindes fra ethyl acetat 1 åget ved hjælp af sædvanlige metoder. Basisk hydrolyse af esteren giver det ønskede syremellemprodukt. - 30 I reaktionstrin (G) omrøres mol mængder af i reaktion (F) fremstillet 3-(Cj-C4-alkoxy)-4-(Ci*C4-alky1 sulfony 1)-2-chlorbenzoesyre og di-C2-C2~alkylsulfat (R")2S04 sammen med 3 mol ka-1 iumcarbonat ved stuetemperatur i 0,5 - 1,5 time i et egnet 35 opløsningsmiddel, såsom dimethyl formamid, til dannelse af al- kylesteren af det trisubstituerede benzoesyreudgangsprodukt.
Derpå sættes 2 mol Ci-C4~alkylmercaptan {R"'SH) til reaktions- 5 DK 173258 B1 blandingen og omrøres i adskillige dage ved stuetemperatur, hvorved esterens 4-(Cj-C4-alkylsulfonylJgruppe erstattes med en Cj-C^alkylmercaptangruppe. Reaktionsblandingen fordeles mellem methylenchlorid og vand. Methylenchloridet koncentreres 5 1 vakuum til dannelse af den rå ester af den ønskede benzoe syre. Efter basisk hydrolyse af esteren opnås den ønskede 3-(Ci-C4-alkoxy)-4-(CJ-C4)alkylthio-2-chlorbenzoesyre.
Oen følgende række af eksempler beskriver syntesen af repræ-10 sentative forbindelser ifølge opfindelsen. Strukturerne af alle forbindelser fra eksemplerne og tabellerne blev verificeret ved hjælp af kernemagnetisk resonans (nmr), infrarød spektroskop! (ir) og massespektroskopi (ms).
15 Fremstilling af forbindelserne ifølge opfindelsen
Eksempel 1 a) 2.3-dichlor-4-ethvlthioacetophenon 20 a α M o C2S5S—^
25 W
Til en opløsning af 2-ethylthio-2,3-dichlorbenzen (0,5 mol) og 78,5 g (1,0 mol) acety 1chlor id i 500 ml methylenchlorid ved 5*C blev der portionsvis sat aluminiumchlorid (133,5 g, 1,0 . 30 mol) i løbet af en time. Reaktionsblandingen fik lov til at antage stuetemperatur og blev derpå hældt langsomt i en blanding af is og 2 N saltsyre. Lagene blev adskilt, og methylen-chloridlaget blev vasket med 5% NaOH og vand. Efter tørring over magnesiumsulfat blev methylenchloridet fjernet i vakuum.
35 Man fik herved acetophenonen (114 g, 90%) som et lysebrunt fast stof med smp. 53 - 55eC.
Yderligere forbindelser blev fremstillet ved hjalp af den samme fremgangsmåde som beskrevet under a), og disse forbin delser er angivet i tabel 1.
6 DK 173258 B1 5 Tabel 1 4-alky1thio-2,3-dichloracetophenoner
Cl Cl J\-€° \=z/ x ch3 15 BJ. Fysisk konstant fsmp. *C ) -CH3 65 - 72 -CH2CH2CH3 glas 20 b) 4-ethvlsulfonvl-2,3-di chlorbenzoesyre
Cl Cl
25 C2H5S02 --C02H
En kraftigt omrørt blanding af den ovenfor under a) fremstillede 4-ethylthio-2,3-dichloracetophenon (0,25 mol), dioxan (200 ml) og 5% natr iumhypochlor i t (1860 ml, 1,25 mol) blev langsomt opvarmet til 80aC, hvorpå der startede en exoterm 30 reaktion. Efter at den exoterne (80 - 100*C) reaktion var stilnet af, blev reakt ionsbiandi ngen afkølet og syrnet med koncentreret saltsyre. Filtrering af det resulterende bundfald gav derpå den ønskede syre, smp. 170 - 172*C.
Yderligere forbindelser blev fremstillet ved hjalp af den samme fremgangsmåde, som er beskrevet ovenfor under b), og forbindelserne er anført i tabel 3.
35 7 DK 173258 B1
Tabel 3 4-alkylsulfonyl-2,3-dichlorbenzoesyrer 5 Cl Cl
R7S02-^ ^- C02H
R7 Fysisk konstant (smp. *C1 10 -CH3 189 - 193 -CH2CH2CH3 202 - 204 c) 2-chlor-4-ethyl sul fonvi-3-hvdroxvbcnzoesvre 15 H0 Cl
c2h5so2-^-C02H
En opløsning af den ovenfor under b) fremstillede 4-ethylsul- 20 fonyl-2,3-dichlorbenzoesyre (0,35 mol) i 500 ml 20% natriumhydroxid blev opvarmet under tilbagesvaling i 7 timer. Efter afkøling blev den vandige opløsning syrnet med koncentreret saltsyre og ekstraheret 2 gange med ethylacetat. Ethylacetat- ekstrakterne blev forenet, tørret over magnesiumsulfat og kon- 2 5 centreret i vakuum til dannelse af den rå syre. Omkrystalli-sation af den rå syre fra ethylacetat gav den ønskede rene syre som hvide krystaller. Smp. 188 - 192*0.
Yderligere forbindelser blev fremstillet ved hjelp af den sam- . 30 me fremgangsmåde som beskrevet ovenfor under c), og forbindelserne er anført i tabel 4.
35 8 DK 173258 B1
Tabel 4 4-alkylsulfonyl-2-chlor-3-hydroxybenzoesyre 5 HO Cl
r7So2 -^- C02H
r7 Fvsisk konstant (sno. * c) 10 -CH3 187 - 189 -CH2CH2CH3 181 - 185
Anvendelse af forbindelserne Ifølge opfindelsen.
15
Eksempel 2 a) 3-ethoxy-4-ethyl sul fonvi-2-c hl orbenzoesyre 20 C2H50 Cl
C2H5SO2 ~\f y C02H
En blanding af den i eksempel 1 fremstillede 2-chlor-4-ethyl- sulfony1-3-hydroxybenzoesyre (0,075 mol), ethyljodid (0,5 mol) 25 og kaliuncarbonat (0,1 mol) i dimethylformamid (150 ml) blev opvarmet til 90*C i 7 timer. Efter afkøling blev reaktionsblandingen fordelt mellem ethylacetat og 5% ka1 iumcarbonat.
Ethyl acetat laget blev derpå vasket med saltvand, tørret over magnesiumsulfat og koncentreret i vakuum til opnåelse af den 30 rå ethylester af den ønskede benzoesyre. Hydrolyse af esteren til syren blev gennemført ved omrøring af esteren (0,075 mol) med en base, såsom natriumhydroxid (0,1 mol), i ethanol (100 ml) ved stuetemperatur i 16 timer. Reaktionsblandingen blev syrnet med 2 N HC1 og derpå fordelt mellem methylenchlorid og 3 5 vand. Methylenchloridlaget blev tørret over magnesiumsulfat og koncentreret i vakuum til dannelse af syren som en olie.
9 DK 173258 B1
Oer blev fremstillet yderligere forbindelser ved hjelp af den samme fremgangsmåde, so« er beskrevet ovenfor under a), og forbindelserne er angivet i tabel 5.
Tabel 5 4-alkylsulfonyl-3-alkoxy-2-chlorbenzoesyre R6 Cl
A
R^S02 C02H
Bl B® Fysisk konstant fsmp. *C> -CH3 -OCH3 126 - 129 -CH3 -OCH2CH3 126 - 131 -CH3 -OCH2CH2CH3 118 - 123 -CH2CH3 -0CH3 127 - 130 -CH2CH3 -OCH2CH2CH3 128 - 132 -CH2CH2CH3 -OCH3 142 - 145 -CH2CH2CH3 -0CH2CH3 73 - 78 -CH2CH3 -0CH2CH2CH2CH3 olie -CH2CH3 -0CH2-CH-CH3 Olie CH3 -ch2ch3 -och-ch3 olie ch3 ' b) 3-alkoxv-4-alkylthio-2-chlorbenzoesyre C2H50 Cl J-l
C2H5S y·"*1— C02H
En blanding af 3-ethoxy-4-ethylsu1fonyl-2-ch1orbenzoesyre (0,1 mol), kaliumcarbonat (0,3 mol), diethylsulfat (0,1 mol) og dimethyl formamid (150 ml) blev omrørt ved stuetemperatur i en 10 DK 173258 B1 time til opnåelse af ethylesteren. Derpå blev ethyImercaptan (0,2 nol) tilsat, og reaktionsblandingen blev omrørt i 4 dage ved stuetemperatur til erstatning af 4-ethylsulfonylgruppen med en 4-ethylthiogruppe. Reaktionsblandingen blev fordelt 5 mellem methylenchlorid og vand, og methylenchloridlaget blev koncentreret i vakuun til dannelse af det rå esterprodukt. Hydrolyse af esteren til syren blev gennemført ved omrøring af esteren (0,1 mol) med base, såsom natriumhydroxid, (0,1 mol) i ethanol (100 ml) ved stuetemperatur i 16 timer. Reaktionsblan-10 dingen blev syrnet ned 2 N saltsyre og derpå fordelt nellen methylenchlorid og vand. Methylenchloridlaget blev tørret over magnesiumsulfat og koncentreret i vakuum til opnåelse af syren. Snp. 166 - 120*C.
15 Benzoesyremellemprodukterne ifølge opfindelsen kan let omdannes til deres respektive syrechlorider og derpå til deres syrecyanider ved hjalp af følgende to reaktioner. Først opvarmes 1 mol oxalylchlorid i et egnet opløsningsmiddel, såsom methylenchlorid, ved en temperatur på 20 - 40* C i 1 - 4 tiner 20 med 1 mol af mellenproduktsyren i overensstemmelse med følgende reaktionsskema: a6 ci r6 C1 2 5 \ a7 (O)
+ HCi +· CO2 + CO
hvori n, R6 og R7 har de ovenfor definerede betydninger.
30
Det tilsvarende benzoesyrecyanid kan let fremstilles af ben-zoesyrechloridet ved reaktion med cuprocyanid ved en temperatur på 150 - 220*C i løbet af 1 - 2 timer i overensstemmelse med følgende reaktion: 35 11 DK 173258 B1 R$ Cl R® Cl
! i o U O
C-Cl + CuCi -^ R7(0)nS—C-CM + CuCl 5
Oe ovenfor beskrevne syrechlorider kan omsattes med en 1,3-cyklohexandion til fremstilling af de ovenfor beskrevne herbicide 2,3,4-1r i subst i tuerede-benzoy1-1,3-cyklohexandi oner 10 i overensstemmelse med følgende totrinsreaktion: :¾° · _> 15 r3 Λ^° ^2»5)3» ^
R* RS
R3 r2 r! r d R6 R4\iL/ oli 20 Λ. (O) n?.7 r5 <f>—' I trin (1) anvendes almindeligvis molære mængder af dionen og substitueret benzoylchlorid sammen med et ringe molært over-25 skud af tr iethy lamin. De to reaktanter forenes i et opløs ningsmiddel, såsom methylenchlor id. Triethylamin sættes langsomt til reaktionsblandingen under afkøling. Blandingen omrøres ved stuetemperatur i adskillige timer.
Ik 30 Reaktionsproduktet oparbejdes ved hjalp af sadvanlige metoder.
35 12 DK 173258 B1
RV ^ R
R4\LV* <a r« 2) )( 'λ ? J-4 5 R5 (O) nR7 * y
(C2H5)3N
R1 R α R6
sZ\/ fo o !_L
10 3* a.i
* » acetonecyanohydrin eller KCN
I trin (2) omsættes almindeligvis i mol af enolestermellem-15 produktet med 1-4 mol triethylamin, fortrinsvis 2 mol tri-ethylarain og indtil 0,5 mol, fortrinsvis 0,1 mol af en cyanidkilde (for eksempel KCN eller acetonecyanohydrin). Blandingen omrøres i en reaktionsbeholder i ca. 1 time ved stuetemperatur, og det ønskede produkt udvindes derpå ved hjælp af sæd-, 20 vanlige metoder.
2 5 «

Claims (2)

1. Trisubstituerede benzoesyrederivater, kendeteg- 5 net ved strukturformlen Cl OH ϊ /i_ ho-c-r y—s(0)2R7 i hvori R7 er Cj-C^alkyl.
2. Derivat ifølge krav 1, kendetegnet ved, at R7 15 er methyl eller ethyl. 20
DK199002107A 1985-03-07 1990-09-03 Trisubstituerede benzoesyrederivater DK173258B1 (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/709,006 US4898973A (en) 1985-03-07 1985-03-07 Trisubstituted benzoic acid intermediates
US70900685 1985-03-07

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK210790A DK210790A (da) 1990-09-03
DK210790D0 DK210790D0 (da) 1990-09-03
DK173258B1 true DK173258B1 (da) 2000-05-29

Family

ID=24848089

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK106186A DK171296B1 (da) 1985-03-07 1986-03-07 Trisubstituerede benzoesyrederivater
DK199002107A DK173258B1 (da) 1985-03-07 1990-09-03 Trisubstituerede benzoesyrederivater
DK199002108A DK173261B1 (da) 1985-03-07 1990-09-03 Trisubstitueret benzoesyrederivat

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK106186A DK171296B1 (da) 1985-03-07 1986-03-07 Trisubstituerede benzoesyrederivater

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK199002108A DK173261B1 (da) 1985-03-07 1990-09-03 Trisubstitueret benzoesyrederivat

Country Status (31)

Country Link
US (3) US4898973A (da)
EP (1) EP0195247B1 (da)
JP (3) JPH0660158B2 (da)
KR (1) KR900003789B1 (da)
CN (1) CN1009086B (da)
AT (1) ATE40682T1 (da)
AU (1) AU585316B2 (da)
BG (1) BG46455A3 (da)
BR (1) BR8601007A (da)
CA (1) CA1266485A1 (da)
CS (1) CS270431B2 (da)
DD (1) DD247216A5 (da)
DE (1) DE3662042D1 (da)
DK (3) DK171296B1 (da)
ES (1) ES8800143A1 (da)
FI (1) FI89908C (da)
GR (1) GR860609B (da)
HU (1) HU198905B (da)
IE (1) IE59252B1 (da)
IL (1) IL78058A (da)
MY (1) MY101513A (da)
NO (1) NO163403C (da)
NZ (1) NZ215384A (da)
PH (1) PH22179A (da)
PL (1) PL148300B1 (da)
PT (1) PT82136B (da)
RO (1) RO92753A (da)
SU (1) SU1436870A3 (da)
YU (1) YU46000B (da)
ZA (1) ZA861630B (da)
ZW (1) ZW5686A1 (da)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2734579B2 (ja) * 1988-09-19 1998-03-30 日産化学工業株式会社 置換安息香酸の製造方法
US5047572A (en) * 1988-11-18 1991-09-10 Ici Americas Inc. Trisubstituted benzoic acid intermediates
US5068423A (en) * 1988-11-18 1991-11-26 Ici Americas Inc. Trisubstituted benzoic acid intermediates
US5001256A (en) * 1988-11-18 1991-03-19 Ici Americas Inc. Trisubstituted benzoic acid intermediates
DE68919709T2 (de) * 1988-11-18 1995-04-06 Zeneca Inc Trisubstituierte benzoesäure-zwischenverbindungen.
US5073642A (en) * 1988-11-18 1991-12-17 Ici Americas Inc. Trisubstituted benzoic acid intermediates
US5075497A (en) * 1988-11-18 1991-12-24 Ici Americas, Inc. Trisubstituted benzoic acid intermediates
US5101065A (en) * 1991-02-04 1992-03-31 Imperial Chemical Industries Plc Acetophenone intermediates
US5153357A (en) * 1991-02-04 1992-10-06 Imperical Chemical Industries Plc Preparation of trisubstituted benzoic acids and intermediates
JPH05170730A (ja) * 1991-12-25 1993-07-09 Nippon Soda Co Ltd 新規な中間体化合物及びその製法
MX9706382A (es) * 1995-02-24 1997-11-29 Basf Ag Derivados de benzoilo.
WO1996026193A1 (de) * 1995-02-24 1996-08-29 Basf Aktiengesellschaft Phenyldiketon-derivate
CN1190410C (zh) 1996-02-01 2005-02-23 罗纳-普朗克农业化学公司 制备1－硝基乙基硝基苯化合物的方法
US6211403B1 (en) 1997-03-24 2001-04-03 Dow Agrosciences Llc Process for preparing 2-chloro-3-alkoxy-4-alkylsulfonyl-benzoic acids and esters
AR012141A1 (es) * 1997-03-24 2000-09-27 Dow Agrosciences Llc PROCESO PARA PREPARAR 1-ALQUILO-4-(2-CLORO-3-ALCOXIBENCENO), COMPUESTOS INTERMEDIARIOS DE APLICACIoN EN DICHO PROCESO Y PROCEDIMIENTO PARA PREPARAR DICHOS COMPUESTOS INTERMEDIARIOS
JP4592129B2 (ja) * 1998-07-14 2010-12-01 日本曹達株式会社 新規な安息香酸誘導体及びその製造法
DE69933222T2 (de) * 1998-07-14 2007-01-04 Nippon Soda Co. Ltd. Benzoesäurederivate und verfahren zu ihrer herstellung
AR056889A1 (es) 2005-12-15 2007-10-31 Ishihara Sangyo Kaisha Compuestos benzoilpirazol y herbicidas que los contienen
CN101691347A (zh) * 2009-09-28 2010-04-07 唐保清 对三氟甲硫基苯甲酰氯的制备工艺
DE102017010478A1 (de) * 2016-12-02 2018-06-07 Merck Patent Gmbh Thioether-Verbindungen
CN113387942A (zh) 2020-03-13 2021-09-14 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种吡唑羧酸酯类化合物及其应用

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3729508A (en) * 1969-11-20 1973-04-24 Merck & Co Inc Sulfonylbenzoic acids
US3663615A (en) * 1970-03-02 1972-05-16 Merck & Co Inc Nuclear sulfamoyl n-organosulfonyl benzamides
BE793689A (fr) * 1972-07-19 1973-05-02 Renfag Sa Procede de preparation d'acides 2-alcoxy-5-alcoysulfonylbenzoique
US4350705A (en) * 1979-03-31 1982-09-21 Eisai Co., Ltd. Cyclohexane derivatives, process for preparation thereof and medicines containing these cyclohexane derivatives
CH657849A5 (en) * 1980-07-17 1986-09-30 Ciba Geigy Ag N-Phenylsulfonyl-N'-pyrimidinyl- and -triazinyl ureas
US4780127A (en) * 1982-03-25 1988-10-25 Stauffer Chemical Company Certain 2-(substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones and their use as herbicides
JPS58198464A (ja) * 1982-05-14 1983-11-18 Seitetsu Kagaku Co Ltd ４−メチルチオ−２−アルコキシ安息香酸の製法
DE3474297D1 (en) * 1983-09-16 1988-11-03 Stauffer Chemical Co Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
US4816066A (en) * 1983-09-16 1989-03-28 Stauffer Chemical Company Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
US4806146A (en) * 1984-12-20 1989-02-21 Stauffer Chemical Company Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
US4681621A (en) * 1984-12-20 1987-07-21 Stauffer Chemical Company Herbicidal 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclopentanediones
US4695673A (en) * 1985-11-20 1987-09-22 Stauffer Chemical Company Process for the production of acylated 1,3-dicarbonyl compounds

Also Published As

Publication number Publication date
IE860591L (en) 1986-09-07
DE3662042D1 (de) 1989-03-16
JPH0660158B2 (ja) 1994-08-10
NO163403C (no) 1990-05-23
DD247216A5 (de) 1987-07-01
JPS61207369A (ja) 1986-09-13
CS156486A2 (en) 1989-11-14
CA1270261C (da) 1990-06-12
PH22179A (en) 1988-06-28
JPH06199773A (ja) 1994-07-19
RO92753A (ro) 1987-10-30
US4966998A (en) 1990-10-30
BR8601007A (pt) 1986-11-18
IE59252B1 (en) 1994-01-26
US4898973A (en) 1990-02-06
CN86101277A (zh) 1986-11-19
JPH0688964B2 (ja) 1994-11-09
PT82136B (pt) 1988-07-01
YU46000B (sh) 1992-12-21
CA1266485A1 (en) 1990-03-06
KR860007209A (ko) 1986-10-08
NO163403B (no) 1990-02-12
DK210790A (da) 1990-09-03
GR860609B (en) 1986-07-08
ATE40682T1 (de) 1989-02-15
DK106186D0 (da) 1986-03-07
US5097068A (en) 1992-03-17
ZA861630B (en) 1987-01-28
FI860900A (fi) 1986-09-08
AU585316B2 (en) 1989-06-15
DK173261B1 (da) 2000-05-29
CS270431B2 (en) 1990-06-13
AU5436386A (en) 1986-09-11
BG46455A3 (en) 1989-12-15
PT82136A (en) 1986-04-01
YU33286A (en) 1987-08-31
HU198905B (en) 1989-12-28
DK171296B1 (da) 1996-08-26
FI89908B (fi) 1993-08-31
JPH0748342A (ja) 1995-02-21
IL78058A0 (en) 1986-07-31
FI860900A0 (fi) 1986-03-04
KR900003789B1 (ko) 1990-05-31
DK210790D0 (da) 1990-09-03
CN1009086B (zh) 1990-08-08
EP0195247A1 (en) 1986-09-24
SU1436870A3 (ru) 1988-11-07
MY101513A (en) 1991-11-30
IL78058A (en) 1989-09-28
DK210890D0 (da) 1990-09-03
EP0195247B1 (en) 1989-02-08
DK210890A (da) 1990-09-03
NO860850L (no) 1986-09-08
ES8800143A1 (es) 1987-11-01
HUT41379A (en) 1987-04-28
PL148300B1 (en) 1989-10-31
ES552804A0 (es) 1987-11-01
DK106186A (da) 1986-09-08
ZW5686A1 (en) 1986-07-23
NZ215384A (en) 1988-07-28
FI89908C (fi) 1993-12-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK173258B1 (da) Trisubstituerede benzoesyrederivater
KR870001382B1 (ko) 트리아진유도체의 제조방법
CA2564223A1 (fr) Procede de preparation de derives n-piperidino-1,5-diphenylpyrazole-3-carboxamide
RU2176241C2 (ru) Способ получения производных 3-амино-2-меркаптобензойной кислоты (варианты), производные бензотиазола и способ их получения
JPH04503208A (ja) トリ置換安息香酸中間体
US5001256A (en) Trisubstituted benzoic acid intermediates
US4284562A (en) Process for preparing pyrrole-2-acetic acids
US3947412A (en) Process for the manufacture of 2-aryl-vic-triazoles
CA1049557A (en) PROCESS FOR THE PREPARATION OF .alpha.-OXOTHIO-DIMETHYLAMIDES
RU2744470C1 (ru) Способ получения изотиобарбамина
KR810000816B1 (ko) 4-벤조일피라졸 유도체 및 그의 알루미늄염의 제법
SU1261562A3 (ru) Способ получени производных бензимидазола или их солей
SU560532A3 (ru) Способ получени ангидро-2-меркапто1,3,4-тиадиазолий-гидроксидов
US4980495A (en) Trialkylamine salts of 3-chloro-1,1-dicyano-2-hydroxy-1-propene and preparation of 2-amino-4-chloro-3-cyano-5-formylthiophene
US5075497A (en) Trisubstituted benzoic acid intermediates
US5101065A (en) Acetophenone intermediates
US5068423A (en) Trisubstituted benzoic acid intermediates
US5073642A (en) Trisubstituted benzoic acid intermediates
SU385442A1 (da)
JPS6097951A (ja) チオ−ルスルホン酸誘導体の新規製造法
JPS5835186B2 (ja) ４− ベンゾイルピラゾ−ルユウドウタイノセイホウ
SU523900A1 (ru) Способ получени производных 1тио-1,1-диоксидаизохромана
PL71736B1 (da)
DK158512B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af 4&#39;-(2-carboxyethyl)phenyl-trans-4-aminomethylcyclohexancarboxylat eller syreadditionssalte deraf
NO164975B (no) Mellomprodukter.

Legal Events

Date Code Title Description
B1 Patent granted (law 1993)
PBP Patent lapsed

Country of ref document: DK