DK171575B1 - Varmsmeltelig polymer til anvendelse som klæbemiddel og dets anvendelse til limning af substratmaterialer - Google Patents
Varmsmeltelig polymer til anvendelse som klæbemiddel og dets anvendelse til limning af substratmaterialer Download PDFInfo
- Publication number
- DK171575B1 DK171575B1 DK108188A DK108188A DK171575B1 DK 171575 B1 DK171575 B1 DK 171575B1 DK 108188 A DK108188 A DK 108188A DK 108188 A DK108188 A DK 108188A DK 171575 B1 DK171575 B1 DK 171575B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- polymer according
- diisocyanate
- polymer
- polyol
- polycaprolactone
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
- C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
- C09J175/06—Polyurethanes from polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4202—Two or more polyesters of different physical or chemical nature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2170/00—Compositions for adhesives
- C08G2170/20—Compositions for hot melt adhesives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
Description
DK 171575 B1
Den foreliggende opfindelse angår en varmsmel-telig polymer til anvendelse som klæbemiddel for at gøre overfladerne af ens eller forskellige substratmaterialer klæbrige.
5 For at sammenklæbe to flader af ens eller for skellige materialer er det ønskeligt at bruge et klæbemiddel som giver kraftig og hurtigt fasthængen mellem disse to overflader, og fasthængningen bør ikke være følsom for temperaturvariationer og bør have gode mekani-10 ske egenskaber.
DE-A-2 344 707 beskriver anvendelsen af en polymer af polyester-poly-urethan-type i form af .en opløsning, der bl.a. kan være udvundet ved en reaktion mellem et diisocyanat og en ΜΙ 5 funktionel hydroxylforbindelse med et hydroxyl index mellem 30 og 100. Den således udvundne polymer er imidlertid i det væsentlige en termoplast og er derfor ude af stand til at undergå tværbinding. Den adskiller sig derfor fundamentalt fra produktet ifølge den foreliggende 20 opfindelse og muliggør ikke opnåelsen af de samme resultater, som den varmsmeltelige polymer ifølge opfindelsen på overraskende og uventet måde stiller til rådighed.
Opfindelsen angår en varmsmeltelig polymer til anvendelse som klæbemiddel, som er ejendommelig ved det i den 25 kendetegnende del af krav 1 angivne.
Endvidere angår opfindelsen brug af den varmsmeltelige polymer som middel til sammenbinding mellem overflader af identiske eller forskellige substratmaterialer.
Ifølge den foreliggende opfindelse er der til-30 vejebragt en varmsmeltelig blok-præpolymer som omfatter polyuretansekvenser og polykaprolaktonsekvenser og har en mængde frie NCO-grupper på mellem 1% og 5%. Det er klart at denne præpolymer kan omfatte blokke dannet af de oprindelige komponenter.
35 I denne præpolymer er vægtmængden af -NH-CO-O-ure- tansekvenserne °9 -(C6H10°2)n- PolykaProlaktonsekven-serne fortrinsvis henholdsvis 1,1-2,1% og 10-40%.
2 DK 171575 B1
Efter tværbinding udviser præpolymererne ifølge opfindelsen god varmeresistens ved temperaturer fra ca.
50°C til ca. 140°C. Deres viskositet er forholdsvis lav, hvilket letter deres brug ved hjælp af belægnings-5 udstyr og spredeudstyr. De har høj klæbekraft og gode mekaniske egenskaber.
På grund af disse egenskaber egner præpolymererne ifølge opfindelsen sig til at blive anvendt som bindemidler for at sikre at overflader af ens eller forskelli-1Q ge substratmaterialer hænger godt fast ved hinanden. Påføringen af de omhandlede præpolymerer er simpel, og på grund af den høje klæbekraft kan man straks efter sammenlimningen håndtere de materialer hvis overflader er bundet til hinanden på denne måde. Sådanne præpolyme-15 rers varmeresistens efter den påfølgende tværbinding lader dem bevare deres klæbeevne ved temperaturer indtil ca. 140°C. Faktisk forbedres deres mekaniske egenskaber med tiden på grund af en tværbinding som indtræder efter påføring af dem på substraterne og som skyldes til-20 stedeværelse af de frie NCO-grupper; disse grupper reagerer med fugtighed i luften eller med aktive grupper i de behandlede substrater.
Vægtandelen af de forskellige komponenter er mellem 10 og 40 for så vidt angår den polykaprolakton-25 baserede harpiks, mellem 40 og 80 for polyolen og mellem 10 og 30 for diisocyanatet. Fortrinsvis er vægtforholdet mellem den varmsmeltende præpolymers komponenter omkring 25:60:15.
Som angivet foran fremkommer præpolymeren ifølge 30 opfindelsen ved omsætning af en polykaprolakton-baseret harpiks, en polyol og et diisocyanat med hinanden.
Polyolen er en alifatisk homopolyester med lavt smeltepunkt, nemlig under 100°C, indeholdende hy-droxyl-endegrupper. Dens molekylvægt er mellem 2000 og 35 6000. Den har et hydroxylindeks mellem 20 og 110, og dens smeltepunkt er fortrinsvis mellem 50°C og 90°C. En polymer af denne type er fortrinsvis en kondensationspo- 3 DK 171575 B1 lymer af adipinsyre og hexandiol eller en krystallinsk polyester dannet ved en polykondensationsreaktion af en ligekædet disyre med en ligekædet diol. Denne forbindelses funktion er at regulere den varmsmeltelige 5 masses åbentid og hærdningstid.
Med betegnelsen "åbentid" menes tidsforløbet fra påføringen af klæbemidlet til den nære kontakt mellem de pågældende substrater med eller uden anvendelse af trykpåvirkning. Abentidsgrænsen er det tidspunkt ud 10 over hvilket samlingen af substratoverfladerne bliver "ineffektiv". Ved "hærdetid" menes den periode i løbet af hvilken der udvikles adhæsionskræfter og kohæsionskræfter ad kemisk eller fysisk vej, fx ved afkøling og tværbinding. "Hærdetidsgrænsen" er den mindst mulige 15 hærdetid efter hvis afslutning samlingen kan håndteres.
Ved anvendelse en polyol af denne type er det muligt at opnå en åbentidsgrænse og en hærdetidsgrænse på mellem 30 sekunder og 10 minutter. Disse perioder afhænger af molekylvægten for den givne struktur. En 20 højere molekylvægt vil således resultere i lavere hærdetidsgrænse end en lavere molekylvægt. Den foreliggende polyol * virker også som opløsningsmedium for de andre komponenter forud for tilsætningen af diisocyana-tet. Polyolen giver den sluttelige præpolymer gode meka-25 niske egenskaber med hensyn til brudstyrke og forlængelse ved brud. Den gør det muligt at frembringe en præpolymer som har god stabilitet ved temperaturer mellem 160°C og 200°C. Polyolen gør det også muligt at frembringe en polymermasse med forholdsvis lav viskositet, hvilket 30 letter dens anvendelse i overtrækningsudstyr. Ved 150°C
har den færdige præpolymer en viskositet mellem 5000 og 100.000 mPa.s.
Den anden komponent i præpolymeren ifølge opfindelsen er en harpiks på basis af polykaprolakton og in-35 deholdende frie OH-grupper. Denne harpiks kan være en polyester med polykaprolakton-struktur, såsom "Tone PCL 700"fabrikeret af Union Carbide Company. Dette pro 4 DK 171575 B1 dukt har en gennemsnitmolekylvægt på 40.000, smeltepunkt ved 60°C og glasovergangstemperatur ved -60°C. Forlængelsesprocenten er mellem 500 og 1000 og hydroxylgrup-peandelen er mellem 0,07 og o,15%.
5 Man kan reagere : denne harpiks eller lade være med at reagere denne harpiks med en kopolyester dannet ved polykondensation fra adipinsyre, isophtalsyre og he-xandiol. Netværket kan være amorft eller krystallinsk.
Denne kopolyester kan være i flydende eller fast form 10 og have molekylvægt fra 1000 til 15.000. Hydroxylindek-set er mellem 5 og 150. Denne polyester virker til at forbedre vedhængningsevne til substrater såsom metaller.
Den muliggør den indre plastificering af præpolymeren.
Harpiksen kan også være kombineret med et svagt 15 krystallinsk ligekædet polyuretan. Det afledes af en polyester og et polyisocyanat. Et hensigtmæssigt polyuretan har en hydroxylprocent mellem 0,1 og 0,3 og en molekylvægt i området fra 10.000 til 50.000.
Den harpiks der bruges til fremstilling af 20 præpolymeren ifølge opfindelsen må være forenelig med og opløselig i den lavtsmeltende homopolyester (polyol) for at sikre at der dannes en homogen og flydende blanding ved temperaturer mellem 80°C og 130°C, i hvilken den tredje komponent, diisocyanat, kan indføres for 25 at sætte reaktionen igang med hver af de hydroxylerede bestanddele.
Denne harpikskomponent giver den færdige præpolymer mekaniske egenskaber (begyndelses-elasticitetmo-dul og -brudstyrke), som er meget fordelagtige når præ-30 polymeren skal bruges som klæbemiddel, og det opnås end og før tværbindingen af præpolymeren indtræder, på grund af at de frie isocyanatgrupper reagerer med luftens fugtighed.
Den tredje komponent af præpolymeren ifølge op-35 findelsen er et aromatisk, alifatisk eller cykloalifa-tisk diisocyanat med en funktionalitet mellem 1,1 og 4.
Det er muligt som diisocyanat at bruge rent 4,4'-dife-nylmetandiisocyanat eller blandinger af 2,4'- og 4,4'- 5 DK 171575 B1 isomerer af difenylmetandiisocyanat eller diisocyanat-addukter. Det er også muligt at bruge isoforondiisocya-nat og hexametylendiisocyanat. Generelt holdes surheden lav for at sikre god reaktivitet (vægt% andel af HC1 mel-5 lem 0,003 og 0,008).
Den færdige præpolymer ifølge opfindelsen må indeholde en mængde af frie isocyanatgrupper på mellem 1% og 5% og fortrinsvis mellem 1,5% og 2%. De frie isocyanatgrupper reagerer med fuqtigheden i luften eller de 10 aktive grupper i disse til behandling værende substrater, hvorved vedhængningen mellem substraterne forbedres og der opnås gode styrkeegenskaber ved temperaturer fra 50°C til 140°C. For at opnå en forbedret tværbindingsgrad af polymeren efter påføring på substraterne har ^ diisocyanatet fortrinsvis en funktionalitet på mindst 2.
En særlig fordelagtig varmsmeltelig præpolymer indeholder en polyester med polykaprolakton-struktur, hvis mængde hydroxylgrupper er mellem 0,07% og 0,15%, en lavtsmeltende homopolyester dannet ved polykondensa-20 tion af adipinsyre og hexandiol og med et hydroxylin-deks mellem 20 og 100, og difenylmetandiisocyanat, hvilket tre komponenter er til stede i vægtforholdet 25:60: 15.
Den varmsmeltelige polymer ifølge opfindelsen 25 fremstilles ved masse-polyaddition hvorved man sammen knytter den kaprolakton-baserede polymer og polyolen, hvorpå man tilsætter diisocyanatet. Reaktionstemperaturen er mellem 80°C og 130°C. Herved smelter polymererne og reaktionsmediet bliver homogent. For at eliminere 30 det vand der er til stede i de forskellige polyoler frembringer man vakuum i reaktoren. Varigheden af po-lyadditionsreaktionen er fra 3 til 4 timer.
Isocyanatet indføres i tilstrækkelig mængde til at der ved reaktionsafslutningen er en andel af frie 35 NCO-grupper på mellem 1% og 5%, fortrinsvis mellem 1,5 og 2% til stede. Tilstedeværelsen af disse frie NCO-grupper er betydningsfulde fordi de muliggør tværbin- 6 DK 171575 B1 ding af den varmsmeltelige polymer på grund af NCO-gruppernes reaktion med fugtigheden i luften eller de aktive grupper af de til behandling værende substrater, hvorved der opnås en forbedring af de mekaniske og ter-5 miske egenskaber.
Præpolymeren opnås i form af en fast masse ved en temperatur på under 40°C. Det er muligt at lagre den i en hvilken som helst egnet beholder, blot den er beskyttet mod fugt.
10 Det kan således tilsættes forskellige additiver under fremstillingen af den varmsmeltelige polymer for at modificere dens egenskaber.
Det er således muligt at tilsætte blødgørings-midler (plastificeringsmidler) for at modificere 15 polymerens plastiske egenskaber, som det er velkendt.
Det er muligt at tilsætte inaktive blødgøringsmidler såsom dibutylphtalat. eller dioktylphtalat. Det er også muligt at bruge tværbindelige blødgøringsmidler som inder frie hydroxylgrupper, fx polyætere eller polyeste-20 te. Deres molekylvægt kan fx være mellem 1000 og 2000.
De tilsættes i mængder mellem 5% og 10%.
Det er endvidere muligt at bruge alle mulige kendte fyldstoffer, navnlig pyrogent silica som er blevet underkastet en overfladebehandling for at gøre det vandfrastø-25 dende,eller kønrøg for at sikre en hurtigere tværbinding ved overføring af fugt. Desuden kan man om ønsket tilsætte titandioxid. Fyldstofferne indføres i mængder på fra 1% til 5%.
Ydermere er det muligt at bruge tilsætningsstof-3Q fer scrn forbedrer klæbrigheden, fx epoxysilaner. De kan tilsættes på tidspunktet for polymerisationsreaktionen.
Der opnås herved en forbedring af klæbrigheden overfor forskellige metaller, navnlig aluminium. Tilsætning af katalysatorer på basis af aminer ("Niax" TMBDA, fra 35 Union Carbide) i mængder på 0,005% gør det muligt at forøge tværbindingshastigheden ved tilstedeværelse af fugt.
7 DK 171575 B1
Eksempler på opskrifter di isocyanat 184 1 95 247 196 197 krystallinsk polyol 800 700 700 700 800 kaprolakton-harpiks 200 300 200 200 5 tværbindelig blødgøringsharpiks 100 kopolyester-harpiks 100 polyuretan-harpiks 200 Når præpolymeren ifølge opfindelsen bruges som 10 klæbemiddel til at sammenbinde to overflader, opvarmes præpolymeren til en temperatur på ca. 158°C for at danne en smeltemasse. Den påføres på mindst en af de overflader der skal limes til hinanden. Man sammenfører de to overflader og ved afkøling opnås der en kraftig klæbe-15 forbindelse som muliggør øjeblikkelig håndtering af det samlede produkt.
Mange forskellige overflader kan behandles på denne måde, fx aluminium, stål og plaststoffer såsom PVC, akrylnitri1-butadien-styrenkopolymerer (ABS), la-20 minerede polymerer, polyamider, behandlede polyolefiner, polyuretan- og polyvinylkloridskum og polykarbonater.
Det er muligt at behandle sådanne materialer som træ, laminerede paneler, karton og papir. Det er også muligt at lime tekstilsubstrater såsom viskose, polyester og 25 uvævede polyamidmaterialer.
For at påføre den varmsmeltelige polymer ifølge opfindelsen er det muligt at bruge hvilke som helst egnede midler, specielt fx en dyse eller en flad ekstruder ingsåbning . Den varmsmeltelige præpolymer smeltes så-30 ledesi en fugtsikret smeltebeholder og overføres ved hjælp af en tandhjulspumpe gennem opvarmede rør til sprøjtehovedet. Påføring eller belægning gennem en flad ekstruderingsåbning er særlig velegnet til sammenlimning eller belægning af et bøjeligt flerlagsstruktur-substrat 35 i brede baner eller stykker. Den varmsmeltelige masse smeltes i en fugtsikker smeltebeholder og føres ved 8 DK 171575 B1 hjælp af en pumpe eller en ekstrusionsskrue hen imod mundstykket. Det er også muligt at påføre den varmsmeltelige polymer ifølge opfindelsen ved ekstrudering fra opvarmet patroner så den bliver afsat i form af bånd 5 eller strenge. Denne fremgangsmåde kan bruges til fyld ning eller limning af stykker med små dimensioner.
Polymeren ifølge opfindelsen er særlig velegnet til limningsoperationer i linieformer med høj hastighed fordi dens egenskaber muliggør dens anvendelse 10 uden noget opløsningsmiddel, og man derved opnår en for øget varmeresistens og inerthed overfor opløsningsmidler og vand.
Den egner sig også til sammenlimning af fleksible filmfolier, eller til ekstruderingsbelægning af 15 film og folier på hvilke som helst substrater med hen blik på at modificere deres fysiske og kemiske egenskaber (termisk og mekanisk styrke) uden det er nødvendigt først at påføre en primær "fastholde"-belægning for at sikre filmenes eller foliernes perfekte vedhængning.
20
Eksempel 1 I en ren og tør reaktor af "Pyrex'®-glas med en kapacitet på 2 1 og opvarmet af varmoverføringsvæske, 25 indføres polyolen (homopolyester med lavt smeltepunkt og afledet af adipinsyre og hexandiol) i en mængde på 60% af den ønskede vægt af den færdige polymer. Polyolen smeltes ved en temperatur på ca. 120°C. Når smeltningen har fundet sted tilsættes polykaprolakton-harpiksen.
2q fx produktet "Tone" PCL 700, der føres i handelen af
Union Carbide Co., under intensiv omrøring og i en mængde på 25% af den færdige polymers samlede vægt. Der opretholdes et vakuum på 19,9 kPa i reaktionen i 30 minutter for at eliminere det vand der er til stede i po-25 lyolen. Efterhånden som opløsningsprocenten af harpiksen i polyesteren skrider frem, ændres trykket op til 3,99 kPa.
Det viser sig at vandindholdet i blandingen efter 2-3 9 DK 171575 B1 timers forløb er forsvindende og ikke kan påvirke reaktionens videreførelse.
Mens reaktoren stadig er under vakuum (3,99 kPa) indføres der flydende difenylmetan-4,4'-diisocyanat un-5 der omrøring i en mængde svarende til 15% af den sam lede vægt af den færdige polymer; tilsætningen sker ved hjælp af en dråbetragt.
Efter fuldføring af tilsætningen af diisocyanat lader man reaktionen fortsætte i 4 timer ved en temperatur 10 på 120-130°C. Indholdet af isocyanatgrupper kontrolleres således at det bliver ca. 2%.
Den vundne præpolymer kan derefter bruges til sammenlimning af to overflader af ens eller forskellige materialer, fx de forannævnte, til hinanden, eller den udhældes i pakninger der derefter lukkes fuldstændigt ^ hermetisk så den beskyttes mod fugt, hvorefter paknin gerne med indhold kan lagres.
Præpolymeren vindes i form af en masse, som har fast tilstand ved temperaturer på under 40°C.
Den således vundne præpolymer kan bruges til at li- 20 me en ABS-overflade og en aluminiumoverflade til hinanden. Til dette formål påføres der et lag af den varmsmeltelige polymer på en hvilken som helst konventionel måde. Fx smeltes præpolymeren ved 150°C i en fugtsikker smeltebeholder og overføres derefter ved 25 hjælp af en tandhjulspumpe og gennem opvarmede ledninger til belægningshovedet. Præpolymeren påføres på overfladen af den ene af materialerne og den ubehandlede overflade af det andet materiale bringes i kontakt med det klæbende polymerlag. Der opnås vedhæftning som mu-^ liggør håndtering umiddelbart efter afkølingen.
Det vundne produkt har gode mekaniske egenskaber som det fremgår af nedenstående tabel I. Til sammenligning vises egenskaberne af en til sammenligning afprøvet varmsmeltelig polymer, nemlig en kopolymer på basis af 35 ætylen/vinylacetat.
10 DK 171575 B1
Tabel I
Sammenligning af mekaniske egenskaber
Ved 23°C Reference Eksempel 1 2 2
Begyndelsesmodul 6 N/mm 65 N/mm 2 2 5 Begyndelses-maksimal spænding 1,6 N/mm 2 N/mm 2 2
Modul efter 10 dage 6 N/mm 160 N/mm
Maksimal spænding efter » ^ 10 dage 1 ,6 N/mm2 18 N/mm2
Forlængelse ved brud efter 10 dage 700% 500% 10 -
Klæbeevne efter 5 dage
Forskydningsstyrke: . Træ/ABS 1,4 N/mm2 5 N/mm2 2 2 . ABS/aluminium 0,8 N/mm 7 N/mm
15 ved 120°C
2
Modul efter 7 dage 0,7 N/mm
Maksimal spænding efter « 7 dage 0,5 N/mm2 2
Modul efter 14 dage 1,0 N/mm 2Q Maksimal spænding _ efter 14 dage 0,8 N/mm2
Klæbeevne efter 14 dage Forskydningsstyrke: 2 . ABS/aluminium 0,5 N/mm 25 Den konventionelle varmsmeltelige reference prøve har lavere blødgøringspunkt end 100°C og dens mekaniske styrke ved 120°C er derfor nul.
30 Eksempel 2
Der blev gået frem som beskrevet i eksempel 1, og de i nedenstående tabel II angivne komponenter bruges de anførte mængder, udtrykt i vægt%.
35 1 1 DK 171575 B1
(N (M fS CN CM (N CN (N CN fN
BBS Ε Ε E E E £ E
ε ε i e I ε ε ε e e m in \ \ \ « \ \ \ \ \ \ ^
» I ZZZO Z Z ZZZZ Z
1^0 Γ-“ CO «Τ O p*.
«— Vø r- (N m O ΙΛ O ·*Τ (N »— lO ID o n* «* m * * * * * - * oom o o o o o
<N ΓΜ <N CN <N CN CN CN CN CN
SEE EE EEEE §
EEE Ε E EEEE E
"n \ \ <*= \\ >>>> > ZZZO ZZ ZZZZ 2 m CN f- I O no m «- r* «- co (N o m mv£> o o ^ ^ ™ r* * m * w * * -
0% «— A ^ CN O O O O O
<N CN <N CN CN <N CN CN CN <N
EEE EE EEEE §
EEE E £ EEEE E
S S S KP \ \ \ \ N \
<3- 2 Z Z O ZZ 2ZZZ Z
O ^ VO t o m rr CN o *“ Γ*“ cn m O CN *- Γ" v£> *— 10 ·> CN * * * * -
lO r- r— CN O O O O O
CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN
EEE EE EEEE E
111 EE EEEE E
\ \ N # \ \ \ X \ \ X
r·, ZZZO ZZ ZZZZ z M vo in (N I o m rom·- m in co m o σι im m io ·- co - o »· ...» ,_i o> r- λ m'TOOOO o 0)------------ •2 IN IN IN IN IN IN <N IN (NI ΓΜ
Ph EEE EEEEEE E
EEE EEEEEE E
mm XXX X X X X X X > (N'> I Z Z Z 00 ZZ ZZZZ z ·— ·- r- o — i- o in m co o m om m m r» 0 vor- miN o o o o o _ - Q,
O) Dl 0) CO
•o c σ’ <2 η -H Ό Π5 T3 XI ^ 0 3 Ό $> U S O ti 0 ø O «r 0 ίο i-ι £. ro .Q m .x Ε θ' θ' «θ' *- ·* _ rj *· DlflO ti 3 ICCOC tig 4J -¾ Ό Ό ti l>i *H Ό-Η -H ti >i 3 c 11 s OmOø 0 -P C 'D -f 2 ., *1 t! r o C® E JS ·- > 0 4J W Ή P-C - C 0 w c -H 10® 1¾ ØIUJIO E SI ο «σι u-ι w ·Η
c >it. WEuøiO 001103 tiDiOtiQiiO 0OE
OrHUi 0 £ HI DO C 19 H 0 U) 10 0 WO C3 — OOn 19 S *) H Ø-HiinJU+J Ό-Ρ 0 ‘2 ^ f—I >,!/)> U-H$UJ0© C C ^ \ 0 >M r-l UJrH^a· CCI0 0 om·*« O 0 J 0 O— > Ό « W o 0 io r* ø ig — > > αοΟ-Hg m Ό 0 C 0>iUffliN fc E 0 £ r~ Ct Q ~ η c Ώ H B t ø ,* Eh < ·- η ή li η ·η ti øjcffl 0 >i t 3 m 0 XI W 3W03W0 X>W< M J^-rxm Ό O K Ό ti +J fW ti Ό Ό 4-> Ό A! -P # t
rj 000θΟΊ-ι·-ιΟ øOØ'tiOiO'tii-lO
m &,_l>lmmsfaølzfa_I >1 s s ø s s ø zen
Note til tabel II
1 Polyol: alifatisk adipinsyre-homopolyester og hexandiol, molekylvægt 5000 2 Isocyanat med funktionalitet 2 af type 44M fra Bayer, eller "Isonate"® M324 fra Dow Chemical 3 Addukt af type "Desmodur"® PC fra Bayer.
Claims (14)
1. Varmsmeltelig polymer, der er egnet som klaebemiddel, kendetegnet ved at indeholde en blok-praepolymer omfattende polyuretan- og polykaprolaktonsekvenser samt indbefatter: 10 a) en polykaprolaktonbaseret harpiks indeholdende 0,07 til 0,15% frie OH-grupper pr. mol, b) en polyol med lavt smeltepunkt, og c) et diisocyanat med funktionalitet på mellem 1,1 og 4 og indeholdende fra 1 til 5% frie NCO-grupper pr. mol af 15 varmsmeltelig polymer.
2. Polymer ifølge krav 1, kendetegnet ved, at vægtmængden af -NH-CO-O- uretansekvenser og "(C5Hio°2^n~ polykaprolaktonsekvenser er henholdsvis 1,1-2,1% og 10-40%.
3. Polymer ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet 20 ved, at harpiksen på basis af polykaprolakton og indeholdende frie OH-grupper er en polyesterharpiks med en gennemsnitlig molekylvægt på 30.000-40.000, smeltepunkt ved 60°C og glasovergangstemperatur ved -60°C.
4. Polymer ifølge krav 3, kendetegnet ved, at 25 nævnte harpiks fortrinsvis er udvalgt blandt polyestere med kaprolakton-struktur, såsom det produkt, der går under varemærket "Tone PCL 700", reageret med et svagt krystallinsk ligekædet polyuretan stammende fra en polyester og fra et polyisocyanat, eller forbundet med en kopolyester dannet ved 30 polykondensation af adipinsyre, isophtalat og hexandiol.
5. Polymer ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4, kendetegnet ved, at polyolen er en alifatisk ho-mopolyester med smeltepunkt under 100°C og indeholdende hydroxy 1-endegrupper, hvilken homopolyester har en molekylvægt 35 på 2000-6000, et hydroxylindeks på 20-110 og et smeltepunkt navnlig på 50-90eC.
6. Polymer ifølge krav 5, kendetegnet ved, at polyolen fortrinsvis er en kondensationspolyroer af adipinsy- DK 171575 B1 re og hexandiol, eller en krystallinsk polyester stammende fra en polykondensationsreaktion af en ligekædet disyre og en ligekædet diol.
7. Polymer ifølge et hvilket som helst af kravene 1-6, 5 kendetegnet ved, at diisocyanatet er udvalgt blandt rent 4,4'-difenylmetandiisocyanat, blandinger af 2,4'- og 4,4'-isomererne af definylmetandiisocyanat, diiso-cyanataddukter, isoforondiisocyanat og hexametylendiisocya-nat.
8. Polymer ifølge et hvilket som helst af kravene 1-7, kendetegnet ved, at vægtforholdet fortrinsvis er 10-40 dele af kaprolakton-baseret harpiks, 40-80 dele af polyolen og 10-30 dele af diisocyanatet.
9. Polymer ifølge et hvilket som helst af kravene 1-8, 15 kendetegnet ved, at den er dannet af a) en polykapro1akton, hvis procentandel af hydrox-ylgrupper er 0,07 - 0,15, b) homopolyester af adipinsyre og hexandiol, hvis hy-droxyl-indeks er 20-110, og 20 c) difenylmetandiisocyanat.
10. Polymer ifølge krav 9, kendetegnet ved, at det relative vægtforhold mellem komponenterne a), b) og c) fortrinsvis er 25:60:15.
11. Polymer ifølge et hvilket som helst af kravene 1-10, 25 kendetegnet ved, at polymeren indeholder 1,5-2%, især 2% frie isocyanatgrupper.
12. Polymer ifølge et hvilket som helst af kravene 1-11, kendetegnet ved, at den har en viskositet på 5000-100.000 mPa.s ved 150°C.
13. Polymer ifølge et hvilket som helst af kravene 1-12, kendetegnet ved, at den har fast tilstandsform ved temperaturer på under 40°C.
14. Brug af en varmsmeltelig polymer ifølge et hvilket som helst af kravene 1-13 som middel til sammenbinding mel-35 lem overflader af identiske eller forskellige substratmaterialer.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8703441 | 1987-03-13 | ||
| FR8703441A FR2612193B1 (fr) | 1987-03-13 | 1987-03-13 | Polymere thermofusible, utile comme agent adhesif, son procede de fabrication et son application au collage de materiaux |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK108188D0 DK108188D0 (da) | 1988-03-01 |
| DK108188A DK108188A (da) | 1988-09-14 |
| DK171575B1 true DK171575B1 (da) | 1997-01-20 |
Family
ID=9348925
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK108188A DK171575B1 (da) | 1987-03-13 | 1988-03-01 | Varmsmeltelig polymer til anvendelse som klæbemiddel og dets anvendelse til limning af substratmaterialer |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4814413A (da) |
| EP (1) | EP0283345B1 (da) |
| JP (1) | JPS63251415A (da) |
| KR (1) | KR930007918B1 (da) |
| AT (1) | ATE74946T1 (da) |
| CA (1) | CA1313718C (da) |
| DE (1) | DE3870007D1 (da) |
| DK (1) | DK171575B1 (da) |
| ES (1) | ES2007311T3 (da) |
| FI (1) | FI97061C (da) |
| FR (1) | FR2612193B1 (da) |
| GR (2) | GR880300175T1 (da) |
| IE (1) | IE60001B1 (da) |
| NO (1) | NO170855C (da) |
| NZ (1) | NZ223760A (da) |
| PT (1) | PT86915B (da) |
| ZA (1) | ZA881742B (da) |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NO891754L (no) * | 1988-06-02 | 1989-12-04 | Minnesota Mining & Mfg | Ikke-traaddannende fuktighets-herdende blandinger. |
| JPH0622956B2 (ja) * | 1989-03-31 | 1994-03-30 | 日立化成ポリマー株式会社 | ハニカムサンドイッチ構造パネルの製造方法 |
| US5336733A (en) * | 1989-04-10 | 1994-08-09 | Rheox, Inc. | High performance polyurethane base resins |
| JP2844474B2 (ja) * | 1989-07-19 | 1999-01-06 | ダイセル化学工業株式会社 | ポリウレタンの製造方法 |
| JPH0735503B2 (ja) * | 1989-07-27 | 1995-04-19 | サンスター技研株式会社 | 湿気硬化性熱溶融型接着剤 |
| DE3931845A1 (de) * | 1989-09-23 | 1991-04-04 | Bayer Ag | Schnellkristallisierende polyurethansysteme |
| JPH0794653B2 (ja) * | 1990-03-30 | 1995-10-11 | 大日精化工業株式会社 | ホットメルト接着剤組成物 |
| CA2055346A1 (en) * | 1990-12-21 | 1992-06-22 | John C. Tangen | Mixture of isocyanate-terminated polyurethane prepolymers having reduced set time |
| JPH04300985A (ja) * | 1991-03-29 | 1992-10-23 | Sunstar Eng Inc | 反応性ホットメルト接着剤 |
| EP0512198A1 (en) * | 1991-05-08 | 1992-11-11 | Rheox International, Inc. | High performance polyurethane base resins |
| JPH0525455A (ja) * | 1991-07-22 | 1993-02-02 | Sekisui Chem Co Ltd | 反応性ホツトメルト型接着剤組成物 |
| US5288359A (en) * | 1992-08-07 | 1994-02-22 | Minnestoa Mining And Manufacturing Company | Method for adhesively bonding close fitting components |
| US7984597B2 (en) * | 2000-11-20 | 2011-07-26 | Exterior Portfolio, Llc | Vinyl siding |
| USD450138S1 (en) | 2000-11-20 | 2001-11-06 | Crane Plastics Siding Llc | Straight face, foam-backed, vinyl siding panel |
| KR100466226B1 (ko) * | 2001-10-06 | 2005-01-14 | 호성케멕스 주식회사 | 에테르 함유 폴리에스테르 폴리올을 포함하는 열가소성폴리우레탄 및 그 제조방법 |
| US6988345B1 (en) | 2003-02-03 | 2006-01-24 | Crane Plastics Company Llc | Lineal |
| US20060053948A1 (en) * | 2003-05-28 | 2006-03-16 | Akhil Mahendra | Variable ratio brake pedal linkage mechanism |
| DE10334723A1 (de) * | 2003-07-30 | 2005-02-24 | Bayer Materialscience Ag | Neue Bindemittelkombination für hochbeständige Kunststofflacke |
| US7726092B1 (en) | 2003-10-09 | 2010-06-01 | The Crane Group Companies Limited | Window sill and trim corner assembly |
| US8225567B1 (en) | 2003-10-17 | 2012-07-24 | Exterior Portfolio, Llc | Siding having backer with features for drainage, ventilation, and receiving adhesive |
| US8225568B1 (en) | 2003-10-17 | 2012-07-24 | Exterior Portfolio, Llc | Backed building structure panel having grooved and ribbed surface |
| US8336269B1 (en) | 2003-10-17 | 2012-12-25 | Exterior Portfolio Llc | Siding having facing and backing portion with grooved and ribbed backing portion surface |
| US7934352B1 (en) | 2003-10-17 | 2011-05-03 | Exterior Portfolio, Llc | Grooved foam backed panels |
| US8006455B1 (en) | 2004-12-29 | 2011-08-30 | Exterior Portfolio, Llc | Backed panel and system for connecting backed panels |
| US7685787B1 (en) | 2005-12-28 | 2010-03-30 | Crane Building Products Llc | System and method for leveling or alignment of panels |
| US20100266520A1 (en) * | 2007-12-17 | 2010-10-21 | Stephane Arditty | Cosmetic composition comprising a semicrystalline polyurethane/polyester copolymer |
| US8381472B1 (en) | 2010-06-17 | 2013-02-26 | Exterior Portfolio, Llc | System and method for adjoining siding |
| US8795813B2 (en) | 2011-02-22 | 2014-08-05 | Exterior Portfolio, Llc | Ribbed backed panels |
| PL2944660T3 (pl) * | 2014-05-16 | 2017-08-31 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Termoplastyczny poliuretan |
| TWI818046B (zh) * | 2018-07-16 | 2023-10-11 | 德商科思創德意志股份有限公司 | 施加含有游離ｎｃｏ基團的可熔性聚合物材料的方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3775354A (en) * | 1972-02-29 | 1973-11-27 | Inter Polymer Res Corp | Polyurethane elastomers based on poly(epsilon-caprolactone)polyols |
| DE2344707A1 (de) * | 1973-09-05 | 1975-03-06 | Schering Ag | Klebstoff zum verkleben von werkstoffen |
| GB2093853B (en) * | 1981-02-27 | 1984-09-19 | Daicel Chem | Lactone polymer and polyurethane obtained therefrom |
| FR2519992B1 (fr) * | 1982-01-20 | 1986-04-04 | Lhd Lab Hygiene Dietetique | Procede de preparation d'une nouvelle composition thermoplastique a memoire a partir de polycaprolactone et de polyurethane, produit obtenu selon ce procede et son utilisation notamment en orthopedie |
| US4515933A (en) * | 1983-04-11 | 1985-05-07 | American Cyanamid Company | One-component polyurethane adhesive compositions |
| JPS614717A (ja) * | 1984-06-20 | 1986-01-10 | Daicel Chem Ind Ltd | ポリウレタン |
| FR2577935B1 (fr) * | 1985-02-26 | 1988-06-17 | Saint Gobain Vitrage | Couche adhesive a base de polyurethane et son utilisation dans les vitrages feuilletes |
| FR2577934B1 (fr) * | 1985-02-26 | 1988-01-08 | Saint Gobain Vitrage | Couche adhesive a base de polyurethane et son utilisation dans les vitrages feuilletes |
| FR2579612A1 (fr) * | 1985-03-29 | 1986-10-03 | Atochem | Procede d'assemblage de surfaces par application d'un joint en polyurethanne ou en polyetheramide, fusion superficielle de ce joint et refroidissement |
| US4748201A (en) * | 1986-03-28 | 1988-05-31 | Urylon Development, Inc. | Sprayable polyurethane composition and method of preparation |
-
1987
- 1987-03-13 FR FR8703441A patent/FR2612193B1/fr not_active Expired
-
1988
- 1988-02-15 IE IE40588A patent/IE60001B1/en not_active IP Right Cessation
- 1988-02-18 US US07/157,495 patent/US4814413A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-02-19 ES ES198888400377T patent/ES2007311T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-02-19 DE DE8888400377T patent/DE3870007D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-02-19 EP EP88400377A patent/EP0283345B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1988-02-19 AT AT88400377T patent/ATE74946T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-02-26 CA CA000559984A patent/CA1313718C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-03-01 DK DK108188A patent/DK171575B1/da not_active IP Right Cessation
- 1988-03-04 NZ NZ223760A patent/NZ223760A/xx unknown
- 1988-03-08 PT PT86915A patent/PT86915B/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-03-11 NO NO881103A patent/NO170855C/no not_active IP Right Cessation
- 1988-03-11 FI FI881175A patent/FI97061C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-03-11 KR KR1019880002547A patent/KR930007918B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1988-03-11 ZA ZA881742A patent/ZA881742B/xx unknown
- 1988-03-14 JP JP63060176A patent/JPS63251415A/ja active Granted
-
1989
- 1989-06-22 GR GR88300175T patent/GR880300175T1/el unknown
-
1992
- 1992-04-16 GR GR910402235T patent/GR3004380T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU1193388A (en) | 1988-09-15 |
| FI881175A (fi) | 1988-09-14 |
| GR880300175T1 (en) | 1989-06-22 |
| JPS63251415A (ja) | 1988-10-18 |
| GR3004380T3 (da) | 1993-03-31 |
| US4814413A (en) | 1989-03-21 |
| NZ223760A (en) | 1990-04-26 |
| FI97061B (fi) | 1996-06-28 |
| AU599205B2 (en) | 1990-07-12 |
| NO170855B (no) | 1992-09-07 |
| EP0283345B1 (fr) | 1992-04-15 |
| FI881175A0 (fi) | 1988-03-11 |
| ATE74946T1 (de) | 1992-05-15 |
| KR930007918B1 (ko) | 1993-08-21 |
| JPH0411596B2 (da) | 1992-02-28 |
| ES2007311A4 (es) | 1989-06-16 |
| FI97061C (fi) | 1996-10-10 |
| KR880011234A (ko) | 1988-10-27 |
| IE880405L (en) | 1988-09-13 |
| FR2612193B1 (fr) | 1989-08-25 |
| ES2007311T3 (es) | 1993-02-16 |
| NO881103D0 (no) | 1988-03-11 |
| DK108188A (da) | 1988-09-14 |
| EP0283345A2 (fr) | 1988-09-21 |
| CA1313718C (en) | 1993-02-16 |
| FR2612193A1 (fr) | 1988-09-16 |
| DE3870007D1 (de) | 1992-05-21 |
| NO170855C (no) | 1992-12-16 |
| EP0283345A3 (en) | 1988-10-12 |
| PT86915A (pt) | 1988-04-01 |
| IE60001B1 (en) | 1994-05-18 |
| ZA881742B (en) | 1988-08-31 |
| DK108188D0 (da) | 1988-03-01 |
| NO881103L (no) | 1988-09-14 |
| PT86915B (pt) | 1992-05-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK171575B1 (da) | Varmsmeltelig polymer til anvendelse som klæbemiddel og dets anvendelse til limning af substratmaterialer | |
| CN106459360B (zh) | 热塑性聚氨酯热熔粘合剂 | |
| JP4872295B2 (ja) | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤 | |
| CA1225492A (en) | Adhesive compositions and method of bonding | |
| JP3622169B2 (ja) | 低遊離モノマー含有で、低オリゴマー含有のイソシアネートプレポリマーからなるホットメルト接着剤 | |
| CN108495879B (zh) | 包含填料的反应性聚氨酯热熔粘合剂 | |
| US4344873A (en) | Potting medium from polyurethanes | |
| GB2107335A (en) | Polyurethane adhesive compositions modified with a dicarbamate ester useful in laminating substrates | |
| JPH0216180A (ja) | ホットメルトポリウレタン接着性組成物 | |
| JP2001525429A (ja) | 改質ポリウレタンホットメルト接着剤 | |
| CN107709398A (zh) | 聚氨酯基粘合剂体系 | |
| JPH10500729A (ja) | 迅速硬化ポリウレタン溶融接着剤 | |
| CN114144491B (zh) | 快速固化可湿固化热熔融粘合剂组合物和包含快速固化可湿固化热熔融粘合剂组合物的制品 | |
| US9902887B2 (en) | Latent-reactive hot-melt adhesive composition | |
| WO1998030649A1 (fr) | Adhesif pour verre | |
| HU207115B (en) | Melt adhesive and process for sticking objects | |
| JP2015533881A (ja) | 再活性化可能なプレコーティングとして使用する反応性ポリオレフィンホットメルト接着剤 | |
| WO2020047031A1 (en) | Hot melt adhesive containing phase changing materials | |
| US4443518A (en) | Bonded reinforced plastic structures | |
| EP3222690B1 (en) | Reactive hot melt adhesives in the form of "pillows" | |
| CN110194940B (zh) | 热熔压敏粘合剂组合物及其制备方法 | |
| EP3835385B1 (en) | Thermo-reversible crosslinked hot-melt adhesive composition | |
| CA3210665A1 (en) | Thermally stable filled polyurethane reactive hot melt | |
| CN115666931A (zh) | 溶剂基层合粘合剂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |
Country of ref document: DK |