KR930007918B1 - 접착제로서 유용한 열-용융성 중합체, 그것의 제조방법 및 기질재료의 접착을 위한 이용 - Google Patents

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Abstract

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Description

접착제로서 유용한 열-용융성 중합체, 그것의 제조방법 및 기질재료의 접착을 위한 이용
본 발명은 동일하거나 또는 상이한 기질 재료의 표면을 접착시키는 접착제로서 유용한 열-용융성 중합체에 관한 것이다.
동일하거나 상이한 재료의 두 표면을 상호 접착시킴에 있어서, 이들 두 표면 사이에 강하고 급속한 접착력을 부여하는 접착성 물질을 사용하는 것이 바람직하고, 이때접착력은 온도 변화에 민감하지 않아야 하며 또 우수한 기계적 특성을 나타내야 한다.
본 발명에 따라, 폴리우레탄 및 폴리카프로락톤 결합서열로 구성되고 또 1% 내지 5%의 유리 NOCO기 비율을 나타내는 열-용융성 전중합체 블록이 제공된다. 분명히 이 전중합체는 초기 성분들로 형성된 블록들을 포함할 수 있다.
이 전중합체에서 -NH-CO.O-우레탄 서열 및 -(C6H10O2)n-폴리카프로락톤 서열의 중량비는 바람직하게는 각각 1.1% 내지 2.1% 및 10% 내지 40% 범위이다.
이 전중합체는, 1. 유리 OH기를 함유하는 폴리카프로락톤 기재 수재 ; 2. 저융점 폴리올 ; 3. 1.1 내지 4의 작용기 비율을 갖는 디이소시아네이트의 반응에 의해 수득된다.
교차 결합된 후, 본 발명에 따른 전중합체는 약 50℃ 내지 약 140℃의 온도에서 우수한 내열성을 나타낸다. 이들의 점도가 비교적 낮기 때문에, 피복 또는 도포 장치에서 이들의 사용이 용이하다. 이들은 높은 접착력 및 우수한 기계적 특성을 갖는다.
이러한 특성으로 인하여, 본 발명에 따른 전중합체는 동일하거나 또는 상이한 재료들의 표면을 상호 접착시키는 접착제로서 사용하기에 적합하다. 이들은 사용이 간편하고 또 접착력이 높기 때문에, 재료들의 표면을 상호 접착시킨 후 즉시 취급할 수 있다. 연속적인 교차 결합후의 이들 전중합체의 내열성으로 인하여 이들은 약 140℃까지의 온도에서 접착력을 유지할 수 있다. 사실상, 이들의 기계적 특성은, 공기중의 습기 또는 처리한 기질의 활성기와 반응하는 유리 NCO기의 존재에 기인하여 기질상에 투여후 발생하는 교차 결합때문에 시간이 경과함에 따라 향상된다.
이들 성분 각각의 중량비는 폴리카프로락톤-기재 수지에 대하여 10 내지 40, 폴리올에 대하여 40 내지 80 또 디이소시아네이트에 대하여 10 내지 30이다. 바람직하게는, 열-용융성 전중합체 성분의 중량비는 각각 약 25/60/15이다.
상기 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 전중합체는 폴리카프로락톤-기재 수지, 폴리올 및 디이소시아네이트의 반응으로부터 생성된다.
폴리올은 히드록시 말단기를 포함하는, 100℃ 미만의 저융점을 갖는 지방족 동종 중합에스테르이다. 이것의 분자량은 2000 내지 6000이다. 이것은 20 내지 110의 히드록시기 비율을 나타내고 이것의 융점은 바람직하게는 50℃ 내지 90℃이다. 이러한 형태의 중합체는 바람직하게는 아디프산 및 헥산디올의 축합 중합체 또는 선형 이산(diacid)과 선형 디올의 중축합 반응으로부터 생성된 결정성 폴리에스테르이다. 이 화합물의 기능은 열용융성 물질(mass)의 개방시간(open time) 및 고정시간(setting time)을 조정하는 것이다.
"개방시간"은 접착제를 적용시키고, 가압하면서 또는 가압함 없이 관련된 기질들을 밀착시키는 사이의 시간 경과를 의미한다. 한계 개방시간은 그 시간이후에는 결합또는 조립이 "비효과적"으로 되는 기간이다. "고정시간"은 접착력 및 응집력이 화학적 또는 물리적 방법에 의해, 예를 들어 냉각 및 교차결합에 의해 발휘될 수 있는 기간을 의미한다. "한계 고정시간"(limit setting time)은 그 시간의 끝에 조립체의 취급이 가능한 최소 고정시간(minimum setting time)이다.
이러한 종류의 중합체를 사용함으로써, 30초 내지 10분의 개방시간 및 한계 고정시간을 얻을 수 있다. 이러한 기간은 주어진 어떠한 구조에 대해서도 분자량에 의존한다. 따라서, 고분자량은 저분자량보다 짧은 한계 고정시간을 나타낸다. 이러한 전중합체는 또한 디이소시아네이트의 부가전에 다른 성분에 대한 용매 매질로서 작용한다. 폴리올은 항복점에서의 인장 강도 및 연신율에 관한 우수한 기계적 특성을 최종 전중합체에 부여한다. 이것이 160° 및 200℃ 사이의 온도에서 우수한 안정성을 갖는 전중합체의 수득을 가능케 한다. 또한 폴리올은, 피복 장치에서 중합체의 이용을 용이하게 하는 비교적 낮은 점도를 갖는 중합체 물질의 수득을 가능케한다. 150℃에서, 최종 중합체는 5,000 내지 100,000mPa.s.의 점도를 나타낸다.
본 발명에 따른 전중합체의 제2의 성분은 유리 OH기를 함유하는 폴리카프로락톤-기재 수지이다. 이 수지는 유니온 카바이드사 제품 " Tone PCL 700"
Figure kpo00001
과 같이 폴리카프로락톤 구조를 갖는 폴리에스테르일 수 있다. 이 제품은 40,000의 평균 분자량, 60℃의 융점, -60℃의 유리 전이온도를 갖는다. 신장 백분율은 500 내지 1000이고 히드록시가 비율은 0.07 내지 0.15%이다.
이 수지를 아디프산, 이소프탈산 및 헥산디올로부터 중축합 반응에 의해 형성된 혼성 폴리에스테르에 결합시키거나 또는 결합시키지 않을 수 있다. 네트워크(network) 또는 격자는 비결정질 내지 결정질 일 수 있다. 이 혼성 폴리에스테르는 액체 또는 고체 상태일 수 있고 또 1000 내지 15000의 분자량을 갖는다. 히드록시기 지수(hydroxyl index)는 5 내지 150이다. 이 폴리에스테르는 개량하고자 하는, 금속과 같은 기질상에 접착성을 부여한다. 이것은 전중합체의 내부 가소화반응을 허용한다.
수지를 또한 약간 결정성인 선형 폴리우레탄에 결합시킬 수 있다. 이 폴리우레탄은 폴리에스테르 및 폴리이소시아네이트로부터 유도된다. 통상적인 폴리우레탄은 0.1 내지 0.3의 히드록시기 백분율 및 10,000 내지 50,000 범위의 분자량을 갖는다.
80 내지 130℃의 온도에서 균질한 액체 혼합물을 형성하기 위하여, 본 발명의 수행에 사용되는 수지는 저융점 동종 폴리에스테르(폴리올)와 조화되어야 하고 또 이것에 가용성이어야 하며, 히드록시화된 각 성분과의 반응을 개시시키기 위하여 제3의 성분, 디이소시아네이트를 혼합물에 도입할 수 있다.
이러한 수지 성분은, 전중합체가 접착제로서 사용될 때, 매우 유리하고, 또 공기중의 습기와 반응하는 유리 이소시아네이트기로 말미암아, 전중합체의 교차결합이 생기기 전에 수득되는 기계적 특성(초기 탄성 계수 및 파열강도)을 최종 전중합체에 부여한다.
본 발명에 따른 전중합체의 제3의 성분은 1.1내지 4의 작용기 비율을 갖는 방향족, 지방족 또는 시클로지방족 디이소시아네이트이다. 디이소시아네이트로서, 순수한 4, 4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 또는 디페닐메탄 디이소시아네이트의 2, 4' 및 4, 4' 이성체의 혼합물 또는 디이소시아네이트 부가물을 사용하는 것이 가능하다. 이소포론 디이소시아네이트 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 사용하는 것이 또한 가능하다. 더욱 일반적으로, 우수한 반응성을 제공하기 위하여 산도는 낮게 유지한다(HCl의 %는 0.003 내지 0.008).
본 발명에 따른 최종 중합체는 1 내지 5%의, 또 바람직하게는 1.5 내지 2%의 백분율로 유리 이소시아네이트기를 함유한다. 이러한 유리 이소시아네이트기는 공기중의 습기 또는 처리하고자 하는 기질의 활성기와 반응하며, 이렇게 하여 기질 사이의 접착성은 증진되고 또 50 내지 140℃의 온도 범위에서 우수한 강도 특성이 수득된다. 기질상에 피복후 중합체의 개선된 망상구조를 수득하기 위하여, 디이소시아네이트는 바람직하게는 2 이상의 작용기 비율을 갖는다.
하나의 특히 유리한 열-용융성 전중합체는, 0.07 내지 0.15의 히드록시기 백분율을 갖는 폴리카프로락톤 구조의 폴리에스테르, 20 내지 100의 히드록시기 비율을 갖는 헥산 디올과 아디프산의 중축합 반응에 의해 수득되는 저융점 동종 폴리에스테르, 및 디페닐메탄 디이소시아네이트를 각각 25/60/15의 중량비로 포함한다.
본 발명의 열-용융성 중합체는 다량 다중부가에 의해 카프로락톤 기재 중합체 및 폴리올을 결합시키고 또 그후 디이소시아네이트를 부가함으로써 제조할 수 있다. 반응 온도는 80℃ 내지 130℃이다. 따라서, 중합체는 용융되고 반응매질은 균질하다. 상이한 폴리올에 함유된 물을 제거하기 위해, 반응기내에 진공을 형성시킨다. 다중부가의 지속시간은 3 내지 4시간이다.
이소시아네이트를 충분량 도입하여 반응 말기에 유리 NCO기의 비율이 1 내지 5%, 바람직하게는 1.5 내지 2%가 되도록 한다. 이러한 유리 NCO기의 존재는, 이것이 NCO기의 공기중의 습기 또는 처리할 기질중의 활성기와의 반응에 의한 열-용융성 중합체의 교차 결합을 가능케하고 그에 따라 기계적 및 열적 특성이 향상되므로 중요하다.
중합체는 40℃ 미만의 온도에서 고체 덩어리 형태로 수득된다. 어떠한 적합한 용기내에서, 이것을 습기없는 상태로 저장하는 것이 가능하다.
따라서 열-용융성 중합체의 제조중 이것의 특성을 변성시키기 위하여 상이한 첨가제를 부가할 수 있다.
그러므로, 널리 공지되어 있는 바와 같이, 중합체의 가소성(plastic properties)을 변성시킬 수 있는 가소화제(plastifier)를 부가할 수 있다. 예를 들어 디부틸 프탈레이트 또는 디옥틸 프탈레이트와 같은 불활성 가소화제를 부가할 수 있다. 유리 히드록시기를 함유하는 교차 결합 가능한 가소화제 예를 들어 폴리에테르 또는 폴리에스테르를 또한 사용할 수 있다. 이들의 분자량은 예를 들어 1,000 내지 2,000 사이이다. 이들은 5% 내지 10%의 양으로 부가된다.
모든 공지된 충전재 및 특히 방수되도록 표면처리된 화열 실리카, 습기 전달에 의한 더욱 급속한 코어 교차 결합을 보증하는 카본 블랙을 사용할 수 있다. 이산화티탄을 또한 부가할 수 있다. 충전재는 1 내지 5%범위의 양으로 부가된다.
예를 들어 에폭시실란과 같은 접착 촉진제를 또한 사용할 수 있다. 이들은 중합 반응시 부가될 수 있다. 따라서 상이한 금속에 대한, 특별히 알루미늄상에서의 접착성의 향상이 얻어진다. 예를 들어 아민(유니온 카바이드, Niax TMBDA
Figure kpo00002
)을 0.005%의 양으로 부가함으로써 습기 존재하의 교차 결합 속도를 증진시킬 수 있다.
조합의 예
·디이소시아네이트 …… 184 195 247 196 197
·결정성 중합체 …… 800 700 700 700 800
·카프로락톤 수지 …… 200 300 200 200
·교차결합성 가소화 수지 …… 100
·혼성 폴리에스테르 수지 …… 100
·폴리우레탄 수지 …… 200
본 발명에 따른 전중합체를 두 표면을 결합시키는 접착제 화합물로서 사용하는 경우, 중합체를 용융 상태로 형성시키기 위해 약 158℃의 온도로 가열한다. 상호 밀착시켜야 하는 표면중 적어도 하나에 이것을 도포한다. 두 표면을 다른 한쪽에 대하여 하나로 댄 다음 냉각을 강한 접착력을 수득함으로써 조립체를 즉시 취급할 수 있다.
예를 들어 알루미늄 ; 강철 ; 예를 들어 PVC, 아크릴로니트릴-부타디엔스티렌 공중합체(ABS), 층별화된 중합체, 폴리아미드, 처리된 폴리올레핀, 폴리우레탄 및 비닐 폴리클로라이드 포암과 같은 플라스틱 ; 폴리카보네이트 등과 같은 여러가지 기질들을 처리할 수 있다. 예를 들어 목재, 집적 판넬, 카드보오드, 종이 등과 같은 재료들을 처리할 수 있다. 또한 예를 들어 비스코오스, 폴리에스테르 및 부직 폴리아미드 재료 등과 같은 섬유 기재를 접착시킬 수 있다.
본 발명에 따른 열-용융성 중합체를 이용하기 위해, 어떤 적합한 방법 및 특별히 예를 들어 노즐, 평면 압출 다이(flat extruding die)를 이용할 수 있다. 따라서, 열-용융성 중합체를 내습 용융조내에서 용융시키고 기어 펌프에 의해 가열된 파이프를 통하여 코팅 헤드로 운반시킨다. 평면다이를 이용한 피복은, 폭으로 존재하는 가요성 다중 구조 기질을 피복하거나 또는 접착에 의해 적소에 배치하는데 특히 적합하다. 열-용융성 물질을 내습 용융조내에서 용융시키고 또 펌프 또는 압출 스크류에 의해 다이로 운반시킨다. 리본 또는 가닥형태로 부착되도록 가열된 카트리지로부터 압출시킴으로써 본 발명에 따른 열-용융성 중합체를 이용할 수 있다. 이러한 방법은 크기가 작은 조각을 채우거나 부착시키는데 이용할 수 있다.
본 발명에 따른 중합체는, 용매없이 사용될 수 있도록 하고, 또 접착시 내열성 및 용매 및 물에 대한 불활성을 증가시키는 이것 자체의 특성때문에 고속의 인 라인(in-line) 접착 작업에 특히 적합하다.
이것은 또한 필름의 동시 압출 또는 압출-피복에 의해 가요성 필름을 상호 동일면적으로 접착시키는데 적합하고, 또 필름의 완전한 접착을 보증하기 위해 제1기질상에 주요한 "고착(fastening)"피복을 적용할 필요없이 물리적 및 화학적 특성(열적 및 기계적 강도)개조의 목적으로 어떠한 종류의 기질상에 동일 면적으로 접착시키는데 적합하다.
[실시예 1]
열 액체에 의해 가열된 2I 용적의 투명하고 건조된 파이렉스 유리 반응기에 최종 중합체 전체 질량의 60%의 양으로 폴리올(아디프산과 헥산디올로부터 유도된 저융점의 동종 폴리에스테르)을 부가한다. 이것은 약 120℃의 온도에서 용융된다. 혼합물을 용융시킬 때, 강력하게 교반하면서 예를 들어 유니온 카바이드사의 시판제품 " Tone PCL 700"
Figure kpo00003
과 같은 폴리카프로락톤 수지를 최종 중합체 전체 질량의 25부의 양으로 부가한다. 폴리올에 함유된 물을 제거하기 위해 반응기내에 19.9kPa 진공을 30분동안 형성시킨다. 폴리에스테르중에서 수지가 용해됨에 따라 압력은 변화되어 3.99kPa까지 도달한다. 2 내지 3시간 후, 혼합물중의 수분함량은 지극히 소량이고 또 반응의 지속에 영향을 미칠 수 없음이 인정된다.
반응기를 여전히 진공(3.99kPa)하에 두는 한편, 교반하면서 액체 디페닐메탄-4, 4'-디이소시아네이트를 최종 중합체 전체 질량의 15부의 양으로 적하 깔대기를 통해 부가한다.
디이소시아네이트의 부가를 종료한 후, 120 내지 130℃에서 4시간동안 반응을 진행시킨다. 약 2%인 이소시아네이트기를 함량을 검사한다.
수득한 중합체는 이어 상기 기술한 바와 같은 상이하거나 동일한 재료의 두 표면을 상호 접착시키는데 사용될 수 있거나, 또는 습기로부터 보호되도록 보관하기 위해, 완전히 밀봉된 포장물에 중합체를 붓는다.
40℃ 미만의 온도에서 고체 상태인 덩어리형의 중합체를 수득한다.
[표 1]
Figure kpo00004
N.B.
통상적인 열-용융성 기준 시료는 100℃ 미만의 연화점을 가지며, 따라서, 120℃에서 이것의 기계적 강도는 0이다.
이렇게 하여 수득한 중합체는 ABS 표면 및 알루미늄 표면을 상호 접착시키는데 사용될 수 있다. 이러한 목적을 위하여, 열-용융성 중합체의 막은 어떠한 통상적인 방법에 의해서도 이용할 수 있다.
예를 들어, 내습 용융조내, 150℃에서 중합체를 용융시키고 그후 이것을 기어 펌프에 의해, 가열된 파이프를 통하여 코팅헤드로 운반시킨다. 하나의 재료 표면에 중합체를 부가하고, 이어서 비처리된 다른 한 재료의 표면을 접착성 중합체 막에 접촉시킨다. 냉각후 즉시 취급가능한 강한 접착이 이루어진다.
수득된 제품은 하기 표에 나타낸 바와 같이 우수한 기계적 특성을 갖는다. 비교의 목적으로, 기준 열-용융성 중합체, 즉 에틸렌/비닐아세테이트 기재 혼성 중합체의 특성을 나타내었다.
[실시예 2]
실시예 1에 기술된 바와 같이 진행하면서, 하기 표 2에 나타낸 성분들을 지시된 양으로 사용한다.
[표 2]
Figure kpo00005
1. 폴리올 : 지방산 동종 폴리에스테르 및 헥산디올, 분자량 5000
2. Bayer 제품 44m
Figure kpo00006
형 2작용기 비율 디이소시아네이트 및 Dow Chemical 제품 M324
Figure kpo00007
이소네이트
3. Bayer 제품 Desmodur PC형 부가물

Claims (18)

  1. 폴리우레탄 및 폴리카프로락톤 서열로 구성된 블록 전중합체를 함유하고 유리 NCO기 비율이 1% 내지 5%인, 접착제로서 유용한 열-용융성 중합체.
  2. 제1항에 있어서, -NH-CO.O-우레탄 서열 및 -(C6H10O2)n-폴리카프로락톤 서열의 중량비가 각각 바람직하게는 1.1% 내지 2.1% 및 10% 내지 40%인 중합체.
  3. 제1항에 있어서, 하기 성분들, 즉 (1) 유리 OH기를 포함하는 폴리카프로락톤-기재 수지 ; (2) 저융점 폴리올 ; 및 (3) 1.1 내지 4의 작용기 비율을 갖는 디이소시아네이트로 형성된 중합체.
  4. 제1항에 있어서, 유리 OH기를 함유하는 폴리카프로락톤-기재 중합체가, 30000 내지 40000의 평균 분자량을 갖고, 60℃의 융점 및 -60℃의 유리 전이 온도를 갖는 폴리에스테르 수지인 중합체.
  5. 제4항에 있어서, 상기 수지가, 예를 들어 유니온 카바이드사로부터 TONE PCL 700
    Figure kpo00008
    로서 시판되는 제품과 같이, 폴리에스테르 및 폴리이소시아네이트로부터 유도되는 약간 결정성의 선형 폴리우레탄에 결합되거나 또는 아디프산, 이소프탈산 및 헥산디올의 중축합 반응에 의해 형성된 혼성 폴리에스테르에 결합된, 카프로락톤 구조를 갖는 폴리에스테르로 구성된 군으로부터 선정된 중합체.
  6. 제1항에 있어서, 폴리올이 100℃ 미만의 융점을 갖고 또 히드록시 발단기를 포함하며, 분자량이 2000 내지 6000이고, 히드록시가 지수가 20 내지 100이며 또 바람직하게는 50℃ 내지 90℃ 범위의 융점을 갖는 지방족 동종 폴리에스테르인 중합체.
  7. 제6항에 있어서, 폴리올이 아디프산 및 헥산디올의 축합 중합체이거나 또는 선형 이산(diacid) 및 선형 디올의 중축합 반응으로부터 생성된 결정성 폴리에스테르인 중합체.
  8. 제1항에 있어서, 디이소시아네이트가 순수한 4, 4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트의 2, 4' 및 4, 4' 이성질체의 혼합물, 디이소시아네이트 부가물, 이소포론 디이소시아네이트 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트로 구성된 군으로부터 선정된 중합체.
  9. 제1항에 있어서, 성분들의 중량비가 각각 카프로락톤 전중합체에 대해서 10 내지 40 폴리올에 대해서 40 내지 80 또 디이소시아네이트에 대해서는 10 내지 30인 중합체.
  10. 제1항에 있어서, (1) 히드록시가 백분율이 0.07 내지 0.15인 폴리카프로락톤 ; (2) 히드록시기 지수가 20 내지 110인 헥산디올과 아디프산의 동종 폴리에스테르 ; 및 (3) 4, 4'-디페닐메탄 디이소시아네이트로부터 형성된 중합체.
  11. 제10항에 있어서, 성분들의 각 중량비가 25/60/15인 중합체.
  12. 제11항에 있어서, 1.5 내지 2%의 유리 이소시아네이트기를 함유하는 중합체.
  13. 제12항에 있어서, 2%의 유리 이소시아네이트기를 함유하는 중합체.
  14. 제13항에 있어서, 150℃에서의 점도가 5,000 내지 10,000Pa.s인 중합체.
  15. 제14항에 있어서, 40℃ 미만의 온도에서 고체 상태인 중합체.
  16. 카프로락톤을 기재로 하는 전중합체를 용융상태의 폴리올과 결합시키고, 또 최종 중합체가 1 내지 5중량%의 양으로 유리 이소시아네이트기를 함유하도록 충분량의 디이소시아네이트를 부가함으로써, 제1항 내지 제15항중 어느 하나에 따르는 열-용융성 중합체를 제조하는 방법.
  17. 제15항에 있어서, 반응 온도가 80℃ 내지 130℃인 방법.
  18. 동일하거나 상이한 재료의 표면을 상호 접착시키는 접착제로서 제1항 내지 제14항중 어느 하나 따르는 열-용융성 중합체의 용도.
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Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO891754L (no) * 1988-06-02 1989-12-04 Minnesota Mining & Mfg Ikke-traaddannende fuktighets-herdende blandinger.
JPH0622956B2 (ja) * 1989-03-31 1994-03-30 日立化成ポリマー株式会社 ハニカムサンドイッチ構造パネルの製造方法
US5336733A (en) * 1989-04-10 1994-08-09 Rheox, Inc. High performance polyurethane base resins
JP2844474B2 (ja) * 1989-07-19 1999-01-06 ダイセル化学工業株式会社 ポリウレタンの製造方法
JPH0735503B2 (ja) * 1989-07-27 1995-04-19 サンスター技研株式会社 湿気硬化性熱溶融型接着剤
DE3931845A1 (de) * 1989-09-23 1991-04-04 Bayer Ag Schnellkristallisierende polyurethansysteme
JPH0794653B2 (ja) * 1990-03-30 1995-10-11 大日精化工業株式会社 ホットメルト接着剤組成物
CA2055346A1 (en) * 1990-12-21 1992-06-22 John C. Tangen Mixture of isocyanate-terminated polyurethane prepolymers having reduced set time
JPH04300985A (ja) * 1991-03-29 1992-10-23 Sunstar Eng Inc 反応性ホットメルト接着剤
EP0512198A1 (en) * 1991-05-08 1992-11-11 Rheox International, Inc. High performance polyurethane base resins
JPH0525455A (ja) * 1991-07-22 1993-02-02 Sekisui Chem Co Ltd 反応性ホツトメルト型接着剤組成物
US5288359A (en) * 1992-08-07 1994-02-22 Minnestoa Mining And Manufacturing Company Method for adhesively bonding close fitting components
US7984597B2 (en) * 2000-11-20 2011-07-26 Exterior Portfolio, Llc Vinyl siding
USD450138S1 (en) 2000-11-20 2001-11-06 Crane Plastics Siding Llc Straight face, foam-backed, vinyl siding panel
KR100466226B1 (ko) * 2001-10-06 2005-01-14 호성케멕스 주식회사 에테르 함유 폴리에스테르 폴리올을 포함하는 열가소성폴리우레탄 및 그 제조방법
US6988345B1 (en) 2003-02-03 2006-01-24 Crane Plastics Company Llc Lineal
US20060053948A1 (en) * 2003-05-28 2006-03-16 Akhil Mahendra Variable ratio brake pedal linkage mechanism
DE10334723A1 (de) * 2003-07-30 2005-02-24 Bayer Materialscience Ag Neue Bindemittelkombination für hochbeständige Kunststofflacke
US7726092B1 (en) 2003-10-09 2010-06-01 The Crane Group Companies Limited Window sill and trim corner assembly
US8225567B1 (en) 2003-10-17 2012-07-24 Exterior Portfolio, Llc Siding having backer with features for drainage, ventilation, and receiving adhesive
US8225568B1 (en) 2003-10-17 2012-07-24 Exterior Portfolio, Llc Backed building structure panel having grooved and ribbed surface
US8336269B1 (en) 2003-10-17 2012-12-25 Exterior Portfolio Llc Siding having facing and backing portion with grooved and ribbed backing portion surface
US7934352B1 (en) 2003-10-17 2011-05-03 Exterior Portfolio, Llc Grooved foam backed panels
US8006455B1 (en) 2004-12-29 2011-08-30 Exterior Portfolio, Llc Backed panel and system for connecting backed panels
US7685787B1 (en) 2005-12-28 2010-03-30 Crane Building Products Llc System and method for leveling or alignment of panels
US20100266520A1 (en) * 2007-12-17 2010-10-21 Stephane Arditty Cosmetic composition comprising a semicrystalline polyurethane/polyester copolymer
US8381472B1 (en) 2010-06-17 2013-02-26 Exterior Portfolio, Llc System and method for adjoining siding
US8795813B2 (en) 2011-02-22 2014-08-05 Exterior Portfolio, Llc Ribbed backed panels
PL2944660T3 (pl) * 2014-05-16 2017-08-31 Henkel Ag & Co. Kgaa Termoplastyczny poliuretan
TWI818046B (zh) * 2018-07-16 2023-10-11 德商科思創德意志股份有限公司 施加含有游離ｎｃｏ基團的可熔性聚合物材料的方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3775354A (en) * 1972-02-29 1973-11-27 Inter Polymer Res Corp Polyurethane elastomers based on poly(epsilon-caprolactone)polyols
DE2344707A1 (de) * 1973-09-05 1975-03-06 Schering Ag Klebstoff zum verkleben von werkstoffen
GB2093853B (en) * 1981-02-27 1984-09-19 Daicel Chem Lactone polymer and polyurethane obtained therefrom
FR2519992B1 (fr) * 1982-01-20 1986-04-04 Lhd Lab Hygiene Dietetique Procede de preparation d'une nouvelle composition thermoplastique a memoire a partir de polycaprolactone et de polyurethane, produit obtenu selon ce procede et son utilisation notamment en orthopedie
US4515933A (en) * 1983-04-11 1985-05-07 American Cyanamid Company One-component polyurethane adhesive compositions
JPS614717A (ja) * 1984-06-20 1986-01-10 Daicel Chem Ind Ltd ポリウレタン
FR2577935B1 (fr) * 1985-02-26 1988-06-17 Saint Gobain Vitrage Couche adhesive a base de polyurethane et son utilisation dans les vitrages feuilletes
FR2577934B1 (fr) * 1985-02-26 1988-01-08 Saint Gobain Vitrage Couche adhesive a base de polyurethane et son utilisation dans les vitrages feuilletes
FR2579612A1 (fr) * 1985-03-29 1986-10-03 Atochem Procede d'assemblage de surfaces par application d'un joint en polyurethanne ou en polyetheramide, fusion superficielle de ce joint et refroidissement
US4748201A (en) * 1986-03-28 1988-05-31 Urylon Development, Inc. Sprayable polyurethane composition and method of preparation

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Publication number Publication date
AU1193388A (en) 1988-09-15
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