CN115666931A

CN115666931A - 溶剂基层合粘合剂

Info

Publication number: CN115666931A
Application number: CN202180036451.9A
Authority: CN
Inventors: 吴杰; J·J·祖潘奇克; K·斯哈诺比什
Original assignee: Dow Global Technologies LLC; Rohm and Haas Co
Current assignee: Dow Global Technologies LLC; Rohm and Haas Co
Priority date: 2020-06-03
Filing date: 2021-04-23
Publication date: 2023-01-31
Also published as: JP2023528247A; BR112022023890A2; AR122176A1; MX2022014752A; WO2021247159A1; US20230167340A1; TW202208581A; EP4161771A1

Abstract

一种用于生产粘合剂层合结构的基于结晶聚碳酸酯的双组分溶剂基聚氨酯粘合剂组合物，其包含：(a)至少一种异氰酸酯组分；和(b)至少一种异氰酸酯反应性组分，其包括以下项的反应产物：(i)至少一种结晶聚碳酸酯二醇化合物，(ii)至少一种丙烯酸聚合物化合物；和(iii)至少一种溶剂；以及一种用于制备该粘合剂组合物的方法。

Description

溶剂基层合粘合剂

技术领域

本发明涉及溶剂基层合粘合剂组合物；以及制备此类层合粘合剂组合物的方法。

背景技术

层合粘合剂用于将不同的基板粘结在一起。此类经粘结的基板的常见用途是在柔性食品包装应用中。通常将层合粘合剂施加到两个聚合物基板层的表面，以在这两个基板层之间形成粘结层。粘合剂在基板层之间形成粘结层，以在两个基板层中间提供牢固的粘结。经粘合剂粘结的基板结构有助于保持包装结构完整；以及包装结构内的食品的安全和固定。在柔性食品包装工业中增长的需求是针对具有良好气体阻隔特性的层合粘合剂而言的，诸如通过柔性食品包装的层状结构降低透氧性。用于产生表现出降低透氧性的层状食品包装结构的层合粘合剂可潜在地简化包装结构，减少使用成本，并且使食品包装可回收。因此，期望提供具有增强的氧气阻隔性能的层合粘合剂，诸如与标准粘合剂相比，展示出低透氧性的粘合剂。具体地，期望提供基于结晶聚碳酸酯化合物的层合粘合剂，使得该粘合剂具有气体阻隔作用/特性。

发明内容

本发明的目的是提供可用于柔性包装应用的层合粘合剂，其中与标准粘合剂相比，该层合粘合剂具有增强的氧气阻隔性能；以及用于生产此类层合粘合剂的方法。

在一个实施方案中，本发明涉及双组分溶剂基聚氨酯层合粘合剂组合物，其中该粘合剂组合物是基于结晶聚碳酸酯的，并且其中该粘合剂组合物可用于生产多层层合结构。该粘合剂组合物包含例如：(a)至少一种异氰酸酯组分；和(b)至少一种异氰酸酯反应性组分，其包括以下项的反应产物：(bi)至少一种结晶聚碳酸酯二醇化合物，(bii)至少一种流动改性剂(诸如丙烯酸聚合物化合物)，和(biii)任选的添加剂(如果需要)；和(c)至少一种溶剂。

在另一实施方案中，本发明涉及制备上述粘合剂组合物的方法。

在又一实施方案中，本发明涉及多层层合产品，其包括：(A)至少第一层；(B)至少第二层；和(C)安置在该第一层与该第二层中间的上述粘合剂组合物的至少一个层；并且其中固化粘合剂组合物以将该第一层粘结到该第二层。

在又一实施方案中，本发明涉及用于生产上述多层层合产品的方法。

在甚至又一实施方案中，本发明涉及使用上述多层层合产品生产的包装产品。

具体实施方式

如贯穿本说明书所用，除非上下文清楚地另有指示，否则下文给出的缩略词具有以下含义：“<”意指“小于”；“>”意指“大于”；“≤”意指“小于或等于”；“≥”意指“大于或等于”；@意指“在…处”；μm＝微米，g＝克；mg＝毫克；L＝升；g/cc＝克每立方厘米；mL＝毫升；g/mL＝克每毫升；g/mol＝克每摩尔；g/m²＝克每平方米；ppm＝百万分之一；ppmw＝每百万重量份；rpm＝每分钟转数；m＝米；mm＝毫米；cm＝厘米；cm/min＝厘米每分钟；min＝分钟；s＝秒；hr＝小时；℃＝摄氏度；N＝牛顿；mmHg＝毫米汞柱；psig＝磅每平方英寸；ccO₂/m²/天＝立方厘米每氧气[平方米–天]；N/15mm＝牛顿每15毫米；kPa＝千帕；％＝百分比，vol％＝体积百分比；并且wt％＝重量百分比。

除非另有说明，否则所有百分比、份数、比率和类似量均按重量定义。例如，除非另有指示，否则本文所述的所有百分比均为重量百分比(wt％)。

温度以摄氏度(℃)为单位；并且除非另有说明，否则“环境温度”和/或“室温”是指处于20℃至25℃之间的温度。

本发明涉及新颖的双组分溶剂基聚氨酯粘合剂组合物，其中该粘合剂组合物是基于结晶聚碳酸酯的，并且其中该粘合剂组合物可用于生产粘合剂层合结构。该粘合剂组合物包含例如：(a)至少一种异氰酸酯组分；和(b)至少一种异氰酸酯反应性组分，其包括以下项的反应产物：(bi)至少一种结晶聚碳酸酯二醇化合物；(bii)至少一种丙烯酸聚合物化合物；和(biii)至少一种溶剂。

一般来讲，为了制备双组分层合粘合剂组合物，包括：提供包括异氰酸酯组分的第一组分，即组分(a)；提供包括异氰酸酯反应性组分的第二组分，即组分(b)，诸如多元醇组分；然后将组分(a)和组分(b)合并或混合在一起以形成双组分粘合剂体系或组合物。

本发明的异氰酸酯组分(组分(a))可包括一种或多种异氰酸酯化合物。例如，异氰酸酯化合物可包括基于脂肪族的异氰酸酯、基于芳香族的异氰酸酯以及它们的混合物。基于脂肪族的聚异氰酸酯是不含芳香环的异氰酸酯。可用于本发明的合适的芳香族异氰酸酯的示例包括但不限于六亚甲基二异氰酸酯(HDI)；二异氰酸酯二环己基甲烷(H₁₂MDI)；二甲苯二异氰酸酯(XDI)；1,4-或1,3-双(异氰酸酯甲基)环己烷(H₆XDI)；四甲基二甲苯二异氰酸酯；二聚体、三聚体以及它们中两种或更多种的衍生物和混合物。

可用于本发明的基于芳香族的异氰酸酯可包括例如一种或多种聚异氰酸酯化合物，包括但不限于1,3-和1,4-亚苯基二异氰酸酯；1,5-亚萘基二异氰酸酯；2,6-甲苯二异氰酸酯(2,6-TDI)；2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)；2,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(2,4'-MDI)；4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(4,4'-MDI)；聚合异氰酸酯；以及它们中两种或更多种的混合物。

在一个优选实施方案中，可用于本发明的异氰酸酯组分可以是基于XDI的聚异氰酸酯；基于HDI的聚异氰酸酯；基于MDI的聚异氰酸酯；基于TDI的聚异氰酸酯以及它们的混合物。

可用于本发明的一些商业异氰酸酯组分的示例可包括

D-110N和

D-120N(均可购自三井化学株式会社(Mitsui Chemical))；

N3300、

Quix 175和

E 2200/76(均可购自科思创公司(TheCovestro Company)；和ISONATE^TM125M、ADCOTE^TML76-204、COREACTANT CT和CATALYST F(均可购自陶氏化学公司(The Dow Chemical Company))；以及它们的混合物。

异氰酸酯具有大于2个异氰酸酯基团/分子的平均官能度。在一个实施方案中，例如，异氰酸酯可具有2.1至4.0的平均官能度。

具有异氰酸酯基团的化合物，诸如本发明的异氰酸酯组分(a)，其特征还在于基于该化合物的总重量计异氰酸酯基团(NCO)的重量百分比。异氰酸酯基团的重量百分比称为“NCO％”并且根据ASTM D2572-97测量。在一个实施方案中，组分(a)的NCO含量为7％或更多；并且在另一实施方案中为10％或更多。在又一实施方案中，组分(a)的NCO含量为30％或更少；并且在又一实施方案中为25％或更少。

在本发明方法中使用的异氰酸酯组分的量例如，在一个实施方案中为2wt％至40wt％，在另一实施方案中为3wt％至30wt％，并且在又一实施方案中为4wt％至20wt％。

本发明的异氰酸酯反应性组分(组分(b)(或B侧组分))包括异氰酸酯反应性组合物，该异氰酸酯反应性组合物是以下项的反应产物：(bi)预定量的至少一种结晶聚碳酸酯二醇化合物；和(bii)预定量的至少一种丙烯酸聚合物化合物；和(biii)预定量的至少一种溶剂。上述三种组分(biii)至(bi)的共混物或混合物形成与异氰酸酯组分(a)混合的异氰酸酯反应性组分(b)。通过将组分(a)与组分(b)混合来形成用于生产粘合剂层合结构的基于结晶聚碳酸酯的聚氨酯粘合剂组合物。

在一个实施方案中，组分(a)可以4:100至30:100的重量比与组分(b)混合；在另一实施方案中以5:100至25:100；并且在又一实施方案中以6:100至20:100。

结晶聚碳酸酯二醇是具有碳酸酯单元和羟基封端基团的结构的化合物，并且在包括10℃至40℃范围的温度范围内是固体。可用于本发明的合适的结晶聚碳酸酯二醇的示例包括但不限于聚(己二醇-碳酸酯)、聚(丁二醇-碳酸酯)以及它们中两种或更多种的混合物。

在一个优选实施方案中，结晶聚碳酸酯二醇的熔融温度为35℃至60℃，分子量为500g/mol至3,500g/mol。

可用于本发明的一些商业结晶聚碳酸酯二醇化合物的示例可包括例如

UH-100、

UH-200和

UH-300，均可购自宇部兴产株式会社(UBE Industries,Inc.)。

用于制备本发明方法的异氰酸酯反应性共反应物(组分(b))的结晶聚碳酸酯二醇化合物的量例如，在一个实施方案中为10wt％至50wt％，在另一实施方案中为15wt％至45wt％，并且在又一实施方案中为20wt％至40wt％。

可用于本发明的至少一种丙烯酸聚合物化合物(组分(ii))是流动改性剂或流动控制剂，其通常用于粉末涂料中以控制凹陷并减少桔皮特征。流动改性剂有助于控制粘合剂的界面张力和表面张力。

可用于本发明的流动改性剂可包括一种或多种常见的流动改性剂，例如低玻璃化转变温度丙烯酸类，诸如聚丙烯酸月桂酯；聚丙烯酸丁酯；聚丙烯酸(2-乙基己基)酯；聚(乙基丙烯酸酯-2-乙基己基丙烯酸酯)；聚甲基丙烯酸月桂酯；由两种或更多种单体制成的丙烯酸共聚物，该两种或更多种单体包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯、乙酸乙烯酯、丁二烯等；以及它们的混合物。其他可用的流动改性剂可包括含硅聚合物和氟化聚合物，诸如聚乙二醇或聚丙二醇的酯和氟化脂肪酸。

用于制备本发明方法的异氰酸酯反应性共反应物(组分(b))的丙烯酸聚合物化合物的量例如，在一个实施方案中为0.05wt％至4wt％，在另一实施方案中为0.1wt％至3wt％，并且在又一实施方案中为0.2wt％至2wt％。

本发明的至少一种溶剂化合物(组分(c))可包括一种或多种化合物，包括例如任何常规载体溶剂，诸如乙酸乙酯、甲基乙基酮、二氧戊环、乙酸丙酯、甲苯以及它们的混合物。在一个优选实施方案中，可用于本发明的溶剂化合物可以是乙酸乙酯、甲基乙基酮以及它们的混合物。

用于制备本发明方法的异氰酸酯反应性共反应物(组分(b))的溶剂化合物的量例如，在一个实施方案中为10wt％至90wt％，在另一实施方案中为30wt％至85wt％，并且在又一实施方案中为50wt％至80wt％。

在一些实施方案中，本发明的粘合剂组合物可包含一种或多种任选的添加剂，包括但不限于例如增粘剂、催化剂、增塑剂、流变改性剂、粘附促进剂、抗氧化剂、填料、着色剂、表面活性剂、溶剂以及它们中两种或更多种的组合。

可用于粘合剂组合物的任选组分的量可例如，在一个实施方案中为0wt％至3wt％，在另一实施方案中为0wt％至2wt％，并且在又一实施方案中为0.01wt％至1wt％。

一般来讲，制造层合粘合剂组合物的方法包括以下步骤：(I)在50℃至70℃的温度下熔融结晶聚碳酸酯二醇；(II)将熔融的二醇倒入反应器中，其中该反应器已在50℃至60℃的温度下预热；(II)将溶剂和任何其他任选的添加剂装入反应器；(IV)通过搅拌来混合反应器中的所有组分，直到形成均匀混合、完全澄清的溶液；以及(V)从反应器中去除所得完全澄清的溶液。

可形成多层层合产品，其包括基于本发明的结晶聚碳酸酯的溶剂基聚氨酯粘合剂组合物的层。可使用任何数量的层来形成层合产品。在一个优选实施方案中，层合物通过以下步骤形成：将粘合剂组合物施加到两个基板层(例如，这些基板可由相同材料制成或由不同材料制成)中的至少一个基板层；将这些基板组合在一起，使得粘合剂组合物作为层安置在这两个基板的表面之间；然后固化粘合剂组合物以在这两个基板之间形成粘结层。一般来讲，这两个基板中的每个基板可包括例如两个单独的聚合物膜。如本文所用，“膜”是在层结构的一个维度上为0.5mm或更小的任何层结构；并且在层结构的其他两个维度上均为1cm或更大。“聚合物膜”是由聚合物或聚合物混合物制成的膜。聚合物膜通常由80重量％或更多的一种或多种聚合物组成。

用于形成层合结构的合适基板包括膜，诸如纸、织造织物和非织造织物、聚合物膜、金属涂层(金属化)聚合物膜以及它们的组合。基板被层叠以形成层合结构，其中根据本发明的粘合剂组合物将这些基板中的一个或多个基板粘附在一起。

在优选实施方案中，使用本发明的粘合剂组合物制备的多层层合产品包括：(A)至少第一层；(B)至少第二层；和(C)安置在该第一层与该第二层中间的粘合剂组合物的至少一个层；其中固化粘合剂以将该第一层粘结到该第二层。

在一个通用实施方案中，多层层合产品可以是与粘合剂组合物组合在一起的两个或更多个膜基板或膜层。在一些实施方案中，层合产品是层合膜结构，其包括第一膜层、第二膜层和安置在该第一膜层与该第二膜层中间的阻隔粘合剂层。例如，在优选实施方案中，多层层合产品可由包括以下项的三个层制成：第一膜层(或外层)、第二膜层(或内层)和粘结层，该粘结层包括安置在第一层与第二层中间的粘合剂组合物。

本发明的3层层合产品可具有A/B/A的层状结构，其中A表示具有相同材料的第一层和第二层，并且其中B表示具有粘合剂组合物的粘结层。尽管本文中参考了一种3层层合膜产品，但是本发明包括具有任何数量的膜层的多层层合构件，条件是该多层膜构件的至少一个层是具有粘合剂组合物的粘结层，其中该粘结层具有适当的气体阻隔特性。如上所述，该多层膜构件的结构可以是A/B/A，其中由A表示的两个层由相同的聚合物材料制成；或者该多层膜构件的结构可以是A/B/C，其中C表示由与A层不同的材料制成的膜层。或者，该多层膜构件的结构可以是对层合制造领域的技术人员显而易见的A、B和C层的任何组合。

本发明层合产品的第一层可由一种或多种材料制成，包括例如聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺、聚苯乙烯、环烯烃共聚物、聚氯乙烯、苯乙烯丁二烯等。在一个优选实施方案中，可用于本发明的第一层的材料可以是聚丙烯、聚乙烯以及它们的组合。可用于本发明的第一层的一些商业材料的示例可包括例如双轴定向聚丙烯(可购自FILMTECH公司)；和聚乙烯(可购自Berry Plastics公司)；以及它们的混合物。在另一优选实施方案中，第一膜层可由例如密度为0.89g/cc至0.92g/cc的聚丙烯制成。

本发明层合产品中使用的第一层的厚度例如，在一个实施方案中为10μm至200μm，在另一实施方案中为15μm至150μm，并且在又一实施方案中为20μm至125μm。

如上所述，本发明层合产品的第二层可由与第一层相同的材料制成，该材料具有更容易回收的优点。在另一实施方案中，第二层可由与第一层不同的一种或多种材料制成。

当层合产品的第二层由与第一层不同的聚合物制成时，第二层可包括例如聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺、聚苯乙烯、环烯烃共聚物、聚氯乙烯、苯乙烯丁二烯以及它们的混合物。在一个优选实施方案中，可用于本发明的第二层的材料可以是聚乙烯、聚丙烯以及它们的混合物。可用于本发明的第二层的一些商业材料的示例可包括例如聚乙烯(可购自Berry Plastics公司)；和双轴定向聚丙烯(可购自FILMTECH公司)；以及它们的混合物。在另一优选实施方案中，当与第一层不同时，第二膜层可由例如密度为0.915g/cc值0.967g/cc的聚乙烯制成。

本发明膜中使用的第二层的厚度例如，在一个实施方案中为10μm至200μm，在另一实施方案中为15μm至150μm，并且在又一实施方案中为20μm至125μm。

一般来讲，用于生产上述多层层合产品的一种方法包括以下步骤：

(I)将本发明的粘合剂组合物施加到第一层和/或第二层的表面的至少一部分；

(II)使第一层与第二层接触，使得该粘合剂安置在第一层与第二层中间；并且

(III)固化该粘合剂以形成多层层合产品，包括经由该固化的粘合剂将第一层粘结到第二层。

本发明的层合膜结构包括由使用阻隔粘合剂组合物代替标准粘合剂组合物使聚合物粘结在一起而制成的膜，同时本发明的层合膜结构仍实现了类似或增强的阻隔特性。通过本发明的上述方法制成的层合产品所表现的有利特性中的一个特性可包括例如层合物具有改进的(即，降低的)透氧率(OTR)。在一些实施方案中，层合膜结构具有不大于750立方厘米氧气每[平方米-天](缩写为“ccO₂/m²/天”)的OTR，并且根据ASTM方法D3985测量。

因为层合膜结构可被设计具有各种层材料、层数量、膜厚度和其他特性，所以特定层合结构的OTR将取决于例如第一层和第二层的各种特性。作为说明，并且不受此限制，在一个实施方案中，本发明的层合结构的OTR一般比使用标准粘合剂组合物的层合物低15％；在另一实施方案中，比使用标准粘合剂组合物的层合物低25％；并且在又一实施方案中，比使用标准粘合剂组合物的层合物低50％。在又一实施方案中，本发明的层合结构的OTR比使用标准粘合剂组合物的层合物低10％至90％。

如上所述制备的层合物可例如用于柔性包装应用；以及用于家庭和个人护理应用。在一个优选实施方案中，层合物用于制备多层层合结构产品或制品，诸如用于包装食品的包装、袋或容器。在优选实施方案中，层合物由两层聚合物膜制成，其中粘合剂层安置在两个膜层中间，这两个膜层将两个聚合物膜粘结在一起。制备制品诸如食品包装制品的方法可由食品包装制造领域的技术人员进行。

如上所述，通过使用本发明的阻隔粘合剂层代替标准粘合剂，使通过层合结构的氧气的渗透率降低；因此，使用上文描述的层合物制备的制品将具有相同的有利的气体阻隔特性，诸如上文描述的层合物所表现的改进的(即，降低的)OTR。

另外，多层层合物具有的ABA结构可有利地是简单、易于制造的结构，并且还可有益地可回收，使得由该层合物制成的食品包装是对环境友好的。

实施例

提供以下实施例以进一步详细地说明本发明，但不应解释为限制权利要求书的范围。除非另有指示，否则所有份数和百分比都按重量计。

本发明实施例(Inv.Ex.)和比较实施例(Comp.Ex.)中使用的各种原材料和成分解释如下：

MOR-FREE^TMC33是基于脂肪族的异氰酸酯，并且可购自陶氏化学公司(Dow)。

ADCOTE^TM577是异氰酸酯封端的化合物，并且可购自Dow。

ADCOTE^TM577B是羟基封端的化合物，并且可购自Dow。

UH-100是分子量(Mw)为1,000并且熔点为约45℃的基于1,6-己二醇的结晶聚碳酸酯二醇；并且可购自宇部兴产株式会社(UBE)。

UH-200是Mw为2,000并且熔点为约50℃的基于1,6-己二醇的结晶聚碳酸酯二醇；并且可购自UBE。

PH-100是Mw为1,000的非结晶共聚碳酸酯二醇，其中1,4-环己烷二甲醇和1,6-己二醇用作共聚碳酸酯二醇组分；并且可购自UBE。

树脂是丙烯酸共聚物，并且可购自Allnex公司。

“BOPP”代表双轴定向聚丙烯。BOPP是厚度为20μm的膜，并且可购自Filmtech公司。

测试

90°T-剥离测试

在由两个膜组成的层合物样品上进行90°T-剥离测试：用粘合剂将初级膜和次级膜粘附在一起。将层合物样品切割成15mm宽的条带，并将这些样品中的每个样品在配备有50N称重传感器的Thwing Albert^TMQC-3A剥离测试仪上拉动。在15mm的条带上用剥离测试仪以4英寸/min(10cm/min)的速率拉动层合物样品。当层合物中的两个膜分离(剥离)时，记录拉动期间的力的平均值。如果这些膜中的一个膜张紧或断裂，则记录最大力或断裂力。层合物样品的最终值是所测试的三个单独样品条带的平均值。失效模式(FM)或失效的模式(MOF)记录如下：AS(粘合剂裂开)或内聚失效，这表明粘合剂存在于初级膜和次级膜两者上。

透氧率(OTR)测量

按照ASTM方法D3985(“使用库仑传感器测定氧气通过塑料膜和塑料片的传输速率的标准试验方法”)，使用MOCON OXTRAN 2/21测量所形成的层合物的透氧率(OTR)。OTR数据以标准单位“cc/(m²-天)”进行记录。用于测试以获得OTR测量的条件为23℃和85％相对湿度(RH)。

异氰酸酯共反应物

用于制备异氰酸酯共反应物(CR)的一般程序

使用结晶聚碳酸酯二醇化合物或非结晶聚碳酸酯二醇化合物制备表I中描述的共反应物(CR)。首先在60℃的烘箱中熔融聚碳酸酯二醇；然后，在60℃下将熔融的结晶或非结晶聚碳酸酯二醇化合物与乙酸乙酯和丙烯酸聚合物混合1小时，以形成异氰酸酯反应性组分组合物。

表I—共反应物(CR)组合物

粘合剂配制物

用于制备粘合剂配制物的一般程序

在以下条件下通过混合表V中列出的组分来制备表II中描述的粘合剂配制物：

表II中描述了用于制备粘合剂配制物、异氰酸酯反应性组分和异氰酸酯组分的相关成分。使用本发明实施例1的粘合剂作为针对粘合剂配制物样品制备的说明，将约2,541g的异氰酸酯反应性组分(组分B)、约459g的异氰酸酯组分(组分A)装入塑料容器中。在室温(约25℃)下使用机械混合器将材料混合30分钟，以获得本发明实施例1的经配制的粘合剂。

表II描述了所选实施例的粘合剂配制物，其中所有粘合剂具有相同量的过量异氰酸酯。

表II—粘合剂配制物

经涂覆的层合物

用于制备经涂覆的层合物的一般程序

如上所述，使用用于制备粘合剂配制物的一般程序，制备聚氨酯粘合剂。然后，首先经由凹版滚筒将粘合剂涂覆在初级基板上。然后将经涂覆的膜穿过三个分区烘箱。然后在温度为90℃的加热钢辊下将经涂覆的膜夹在另一个基板上，并将辊隙压力设置为40磅每平方英寸(275.8kPa)。层合结构以17℃的冷却辊温度穿过最终冷却辊。然后将所得层合物置于温度控制室中，以在23℃和50％RH下固化7天。

实施例4至6

如上所述，使用上述表II中描述的本发明实施例1至3的聚氨酯粘合剂组合物以及使用用于制备经涂覆的层合物的一般程序来生产经涂覆的层合物。本发明实施例4至6的所得层合物中的每个层合物的粘合剂涂布量为3.5g/m²。

比较实施例C

如上所述，使用上述表II中描述的比较实施例A的聚氨酯粘合剂组合物以及使用用于制备经涂覆的层合物的一般程序来生产经涂覆的层合物。比较实施例A的所得层合物的粘合剂涂布量为3.5g/m²。

比较实施例D

在该比较实施例B中使用与上述相同的用于制备经涂覆的层合物的一般程序，不同之处在于使用了包含以下的聚氨酯粘合剂：约55wt％的ADCOTE的^TM577、4.9wt％的ADCOTE^TM577B和40.1wt％的乙酸乙酯。并且在该比较实施例B中，在层合结构以17℃的冷却辊温度穿过最终冷却辊之后，将层合物置于温度控制室中，以在23℃和50％RH下固化7天。层合物的粘合剂涂布量为3.5g/m²。

层合物/粘合剂性能

从以下表III中描述的数据可以看出，与涂覆有含有非结晶聚碳酸酯骨架的粘合剂配制物的比较实施例C和比较实施例D的层合物相比，分别涂覆有本发明实施例1、2和3的含有结晶聚碳酸酯的粘合剂配制物的本发明实施例4、5和6的层合物显示出改进的OTR阻隔性能。

表III—层合物性能测量

Claims

1.一种用于生产粘合剂层合结构的基于结晶聚碳酸酯的聚氨酯粘合剂组合物，所述聚氨酯粘合剂组合物包含：

(a)至少一种异氰酸酯组分；和

(b)至少一种异氰酸酯反应性组分，所述至少一种异氰酸酯反应性组分包括：

(bi)至少一种结晶聚碳酸酯二醇化合物；和

(bii)至少一种丙烯酸聚合物化合物；和

(biii)至少一种溶剂。

2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中组分(a)与组分(b)的重量比为4:100至30:100。

3.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述至少一种异氰酸酯组分选自由以下项组成的组：基于二甲苯二异氰酸酯的聚异氰酸酯；基于六亚甲基二异氰酸酯的聚异氰酸酯；基于二苯基甲烷二异氰酸酯的聚异氰酸酯；基于甲苯二异氰酸酯的聚异氰酸酯；以及它们的混合物。

4.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述至少一种结晶聚碳酸酯二醇化合物包括具有碳酸酯单元和羟基封端基团的结构的化合物，并且在10℃至40℃的温度范围内是固体。

5.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述至少一种结晶聚碳酸酯二醇化合物包含聚(己二醇-碳酸酯)、聚(丁二醇-碳酸酯)以及它们的混合物。

6.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述至少一种丙烯酸聚合物化合物包括：聚丙烯酸月桂酯；聚丙烯酸丁酯；聚丙烯酸(2-乙基己基)酯；聚(乙基丙烯酸酯-2-乙基己基丙烯酸酯)；聚甲基丙烯酸月桂酯；由两种或更多种单体制成的丙烯酸共聚物，所述两种或更多种单体包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯、乙酸乙烯酯、丁二烯以及它们的混合物。

7.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述至少一种溶剂是乙酸乙酯、甲基乙基酮以及它们的混合物。

8.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述粘合剂组合物用于形成透氧率(OTR)小于750立方厘米/[平方米-天]的层合物。

9.一种用于生产基于结晶聚碳酸酯的聚氨酯粘合剂组合物的方法，所述聚氨酯粘合剂组合物用于生产粘合剂层合结构，所述方法包括混合：

(a)至少一种异氰酸酯组分；和

(b)至少一种异氰酸酯反应性组分，所述至少一种异氰酸酯反应性组分包括以下项的共混物：

(bi)至少一种结晶聚碳酸酯二醇化合物；和

(bii)至少一种丙烯酸聚合物化合物；和

(biii)至少一种溶剂。

10.一种多层层合产品，所述多层层合产品包括：

(A)至少第一层；

(B)至少第二层；和

(C)安置在所述第一层与所述第二层中间的固化的根据权利要求1所述的粘合剂的至少一个层；其中所述固化的粘合剂将所述第一层粘结到所述第二层；并且提供透氧率(OTR)小于750立方厘米/[平方米–天]的层合物。

11.一种用于生产多层层合产品的方法，所述方法包括以下步骤：

(I)将根据权利要求1所述的粘合剂施加到第一层和/或第二层的表面的至少一部分；

(II)使所述第一层与所述第二层接触，使得所述粘合剂安置在所述第一层与所述第二层中间；以及

(III)固化所述粘合剂以形成多层层合产品，包括经由所述固化的粘合剂将所述第一层粘结到所述第二层。

12.一种包装容器制品，所述包装容器制品包含根据权利要求10所述的层合物。