CN112204063B - 基于异氰酸酯封端的硅烷的双组分粘合剂组合物及制造其的方法 - Google Patents

基于异氰酸酯封端的硅烷的双组分粘合剂组合物及制造其的方法 Download PDF

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Abstract

所公开的粘合剂组合物包含(A)异氰酸酯组分,所述异氰酸酯组分包含(i)异氰酸酯和(ii)异氰酸酯封端的硅烷化合物。在一些实施例中,所述异氰酸酯封端的硅烷化合物(ii)为聚异氰酸酯与包含硅烷基和选自由‑OH、‑SH及‑NHR组成的组的至少一个异氰酸酯反应性基团的异氰酸酯反应性化合物的反应产物,其中R代表具有1个到12个C原子的烷基残基或具有6个到12个C原子之间的环脂肪族或芳香族残基。在其它实施例中,所述异氰酸酯封端的硅烷化合物(ii)为选自异佛尔酮二异氰酸酯、间苯二甲基二异氰酸酯、其混合物、其二聚体、其三聚体、其预聚物及其组合组成的组的聚异氰酸酯与包含硅烷基和‑NH2的至少一个异氰酸酯反应性基团的异氰酸酯反应性化合物的反应产物。亦公开用于制备所公开的双组分粘合剂组合物的方法,及用于形成包含所述双组分粘合剂组合物的层压物的方法。

Description

基于异氰酸酯封端的硅烷的双组分粘合剂组合物及制造其的 方法
相关申请的引用
本申请要求2018年4月30日提交的美国临时申请第62/664,420号的优先权。
技术领域
本发明涉及双组分粘合剂组合物。在一些实施例中,粘合剂组合物包含(A)异氰酸酯组分,其包含(i)异氰酸酯和(ii)异氰酸酯封端的硅烷化合物,所述硅烷化合物为多异氰酸酯与包含硅烷基和选自由-OH、-SH及-NHR组成的组的至少一种异氰酸酯反应性基团的异氰酸酯反应性化合物的反应产物,其中R代表具有1个到12个C原子的烷基残基或具有6个到12个C原子的环脂肪族或芳香族残基。粘合剂组合物进一步包含(B)异氰酸酯反应性组分,其包含羟基封端的化合物,其中异氰酸酯组分(A)与异氰酸酯反应性组分(B)以1到5的化学计量比(NCO比OH)存在。
在其它实施例中,粘合剂组合物包含(A)异氰酸酯组分,其包含(i)异氰酸酯和(ii)异氰酸酯封端的硅烷化合物,所述异氰酸酯封端的硅烷化合物为选自由异佛尔酮二异氰酸酯、间苯二甲基二异氰酸酯、其混合物、其二聚体、其三聚体、其预聚物及其组合组成的组的多异氰酸酯与包含硅烷基和-NH2的至少一个异氰酸酯反应性基团的异氰酸酯反应性化合物的反应产物。在此类实施例中,粘合剂组合物进一步包含(B)异氰酸酯反应性组分,其包含羟基封端的化合物,其中异氰酸酯组分(A)与异氰酸酯反应性组分(B)以1到5的化学计量比(NCO比OH)存在。
亦公开用于制备所公开的双组分粘合剂的方法及用于制造包含双组分粘合剂的层压结构的方法。所公开粘合剂组合物可为无溶剂的或基于溶剂的。与现有氨基硅烷替代物相比,所公开的粘合剂组合物呈现出改进的粘合强度、耐温性和耐化学性,同时保持延长的使用寿命,且适用于食品包装、药物包装和工业层压。
本公开的背景技术和发明内容
粘合剂组合物适用于广泛多种目的。举例来说,粘合剂组合物用以将例如聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚酰胺、金属、金属化物、纸或塞璐芬(cellophane)的衬底粘合在一起以形成复合膜,即层压物。这些类型的粘合剂通常称为“层压粘合剂”。
一种特定种类的层压粘合剂包括双组分聚胺酯类粘合剂。典型地,双组分聚胺酯类层压粘合剂包括:异氰酸酯组分,其包含含异氰酸酯的预聚物和/或多异氰酸酯;和异氰酸酯反应性组分,其包含羟基封端的化合物。预聚物可通过使过量异氰酸酯与每分子含有两个或多于两个羟基的聚醚及/或聚酯反应而获得。异氰酸酯反应性组分包含每分子带有两个或多于两个羟基的聚醚和/或聚酯。两种组分典型地以预定比率组合或“预混合”,且随后经涂覆于第一衬底(“载体幅材”)的表面上。随后,将第一衬底的表面与第二衬底的表面集合在一起以形成层压结构。最近,已开发出较快固化的双组分系统,其中将每一组分单独涂覆到衬底的表面上。然后将每一衬底的表面集合在一起,以使得两种组分混合,借此形成层压结构。可将额外衬底层添加到层压结构,其中额外粘合剂组合物层位于各连续衬底之间。随后,在室温或升温下固化粘合剂,借此使衬底粘合在一起。
此类层压粘合剂可广泛用于制造包装工业中所使用的膜/膜和膜/箔层压物,特别是用于食品包装、药物包装和工业层压,其中在升温下暴露于腐蚀性化学品为典型的。为改善粘合剂的耐温性和耐化学性,有时使用粘合促进剂。特定地说,硅烷粘合促进剂用于聚胺酯类层压粘合剂中,以改善粘合性、耐热性和产品耐受性。欧洲委员会批准有限的硅烷化合物用于食品接触应用。一种经批准的硅烷为3-氨基丙基三乙氧基硅烷。此氨基硅烷通常并入层压粘合剂的异氰酸酯反应性组分或异氰酸酯组分中。当并入层压粘合剂的异氰酸酯反应性组分中时,归因于化合物中氨基的较高反应性,其经常导致使用寿命缩短,且有时可能使氨基硅烷与异氰酸酯的反应产物沉淀,特别是在较高负载水平下将其并入时,因此使得氨基硅烷不适用于层压应用。另一方面,当并入异氰酸酯组分中时,氨基硅烷可能导致异氰酸酯组分混浊,且有时由于氨基硅烷与异氰酸酯的高反应性而沉淀。
因此,需要层压包含硅烷粘合促进剂的粘合剂组合物,以克服使用常规氨基硅烷的缺点。如本文所公开,首先使例如3-氨基丙基三乙氧基硅烷的氨基硅烷化合物与异氰酸酯反应以形成异氰酸酯封端的硅烷化合物。异氰酸酯封端的硅烷化合物为透明且稳定的,且可在不权衡缩短使用寿命与粘合剂组合物中产生混浊或沉淀的情况下容易并入层压粘合剂组合物的异氰酸酯组分中。另外,与包含传统氨基硅烷替代物的那些相比,异氰酸酯封端的硅烷化合物提供呈现出改进的耐热性和产品耐受性的层压粘合剂组合物。
在一些实施例中,所公开的粘合剂组合物包含(A)异氰酸酯组分,其包含(i)异氰酸酯和(ii)异氰酸酯封端的硅烷化合物,所述硅烷化合物为多异氰酸酯与包含硅烷基和选自由-OH、-SH及-NHR组成的组的至少一种异氰酸酯反应性基团的异氰酸酯反应性化合物的反应产物,其中R代表具有1个到12个C原子的烷基残基或具有6个到12个C原子的环脂肪族或芳香族残基。粘合剂组合物进一步包含(B)异氰酸酯反应性组分,其包含羟基封端的化合物,其中异氰酸酯组分(A)与异氰酸酯反应性组分(B)以1到5的化学计量比(NCO比OH)存在。
在其它实施例中,所公开的粘合剂组合物包含(A)异氰酸酯组分,其包含(i)异氰酸酯和(ii)异氰酸酯封端的硅烷化合物,所述硅烷化合物为选自由异佛尔酮二异氰酸酯,间苯二甲基二异氰酸酯、其混合物、其二聚体、其三聚体、其预聚物及其组合组成的组的多异氰酸酯与包含硅烷基和至少一个-NH2的异氰酸酯反应性基团的异氰酸酯反应性化合物的反应产物。在此类实施例中,粘合剂组合物进一步包含(B)异氰酸酯反应性组分,其包含羟基封端的化合物,其中异氰酸酯组分(A)与异氰酸酯反应性组分(B)以1到5的化学计量比(NCO比OH)存在。
在一些实施例中,公开用于制备双组分粘合剂调配物的方法。在一些实施例中,所述方法包含(1)使多异氰酸酯与包含硅烷基和选自由-OH、-SH及-NHR组成的组的至少一个异氰酸酯反应性基团的异氰酸酯反应性化合物以1.05/1.0到20.0/1.0的化学计量比反应,其中R代表具有1个到12个C原子的烷基残基或具有6个到12个C原子的环脂肪族或芳香族残基,以形成异氰酸酯封端的硅烷化合物,(2)将异氰酸酯封端的硅烷化合物与包含异氰酸酯的异氰酸酯组分以99.0比1.0到0.5比99.5的混合比混合,以形成经硅烷改性的异氰酸酯组分,以及(3)将经硅烷改性的异氰酸酯组分与包含羟基封端的化合物的异氰酸酯反应性组分以1.0/1.0到5.0/1.0的化学计量比(NCO/OH)混合。
在其它实施例中,所述方法包含(1)使选自由异佛尔酮二异氰酸酯、间苯二甲基二异氰酸酯、其混合物、其二聚体、其三聚体、其预聚物及其组合组成的组的多异氰酸酯与包含硅烷基和至少一个-NH2的异氰酸酯反应性基团的异氰酸酯反应性化合物以1.05/1.0到20.0/1.0的化学计量(NCO/NH)比反应,以形成异氰酸酯封端的硅烷化合物,(2)将异氰酸酯封端的硅烷化合物与包含异氰酸酯的异氰酸酯组分以99.0比1.0到0.5比99.5的混合比混合,以形成经硅烷改性的异氰酸酯组分,以及(3)将经硅烷改性的异氰酸酯组分与包含羟基封端的化合物的异氰酸酯反应性组分以1.0/1.0到5.0/1.0的化学计量比(NCO/OH)混合。
包括催化剂、表面活性剂、调平剂、消泡剂、流变改性剂、有色颜料、例如磷酸酯和环氧树脂的粘合促进剂的额外组分可并入发明性粘合剂中以实现某些性能属性。
粘合剂组合物可为无溶剂的或基于溶剂的。在基于溶剂的实施例中,可将例如乙酸乙酯、甲基醚酮、甲苯及其混合物的溶剂并入组合物中。
在一些实施例中,公开用于形成层压结构的方法。在一些实施例中,所述方法包含(1)将所公开的双组分粘合剂组合物涂布在第一衬底的表面上,(2)使第一衬底的表面与第二衬底的表面接触,以及(3)在压力下层压两个衬底以形成层压结构。在其它实施例中,所述方法包含(1)将异氰酸酯组分(A)均匀地涂覆到第一衬底的表面上,(2)将异氰酸酯反应性组分(B)均匀地涂覆到第二衬底的表面上,使第一衬底与第二衬底的表面集合在一起,借此使异氰酸酯组分与异氰酸酯反应性组分混合并反应,以在第一衬底与第二衬底之间形成粘合剂组合物,且固化粘合剂组合物以将第一衬底与第二衬底粘合。
具体实施方式
如上文所描述,根据本发明的双组分粘合剂组合物包含异氰酸酯组分和异氰酸酯反应性组分,如上文所论述。
(A)异氰酸酯组分
如本文中所论述,在一些实施例中,异氰酸酯组分(A)包含异氰酸酯(i)和异氰酸酯封端的硅烷化合物(ii)。
(i)异氰酸酯
在一些实施例中,异氰酸酯组分包含异氰酸酯。在一些实施例中,异氰酸酯可选自由以下组成的组:异氰酸酯预聚物、异氰酸酯单体、多异氰酸酯(例如二聚体、三聚体等)及其两种或更多种的组合。如本文中所使用,“多异氰酸酯”为含有两个或多于两个异氰酸酯基的任何化合物。异氰酸酯预聚物为包含异氰酸酯与多元醇的反应物的反应产物。如本文中所使用,“异氰酸酯预聚物”可为多异氰酸酯本身。
在一些实施例中,异氰酸酯选自由以下组成的组:芳香族异氰酸酯、脂肪族异氰酸酯、环脂肪族异氰酸酯及其组合。
合适的芳香族异氰酸酯包括但不限于1,3-亚苯基二异氰酸酯和1,4-亚苯基二异氰酸酯、1,5-亚萘基二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯(2,6-TDI)、2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)、2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(2,4'-MDI)、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(4,4-MDI)、聚合异氰酸酯及其组合。
合适的脂肪族多异氰酸酯在直链或分支链亚烷基残基中有利地具有3到16个碳原子,优选地4到12个碳原子,且合适的环脂肪族或环脂肪族二异氰酸酯在亚环烷基残基中有利地具有4到18个碳原子,优选地6到15个碳原子。本领域中熟习所属领域者充分理解环脂肪族二异氰酸酯同时意谓环状及脂肪族键结的NCO基,例如异佛尔酮二异氰酸酯。与此相反,环脂肪族二异氰酸酯应理解为意谓仅具有直接键结到环脂肪族环上的NCO基团的那些,例如H12MDI。
合适的脂肪族和环脂肪族异氰酸酯包括环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、乙基环己烷二异氰酸酯、丙基环己烷二异氰酸酯、甲基二乙基环己烷二异氰酸酯、丙烷二异氰酸酯、丁烷二异氰酸酯、戊烷二异氰酸酯、己烷二异氰酸酯、庚烷二异氰酸酯、辛烷二异氰酸酯、壬烷二异氰酸酯、壬烷三异氰酸酯(例如4-异氰酸酯基甲基-1,8-辛烷二异氰酸酯(TIN))、癸烷二异氰酸酯及癸烷三异氰酸酯、十一烷二异氰酸酯及十一烷三异氰酸酯及十二烷二异氰酸酯及十二烷三异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、二异氰酸基二环己基甲烷(H12MDI)、2-甲基戊烷二异氰酸酯(MPDI)、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯/2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)、降冰片烷二异氰酸酯(NBDI)、苯二甲二异氰酸酯(XDI)、四甲基二甲苯二异氰酸酯及其二聚体、三聚体及组合。
额外的异氰酸酯,例如4-甲基-环己烷1,3-二异氰酸酯、2-丁基-2-乙基亚戊基二异氰酸酯、3(4)-异氰酸基甲基-1-甲基环己基异氰酸酯、2-异氰酸基丙基环己基异氰酸酯、2,4'-亚甲基双(环己基)二异氰酸酯及1,4-二异氰酸基-4-甲基-戊烷也适用于根据本发明的用途。
合适的聚胺酯预聚物包括多异氰酸酯与异氰酸酯反应性化合物以大于1.5或2到6或2.5到4.0的化学计量比(NCO/OH)反应的反应产物。多异氰酸酯选自由以下组成的组:芳香族异氰酸酯、脂肪族异氰酸酯、环脂肪族异氰酸酯及其组合。可与多异氰酸酯反应以形成聚胺酯预聚物的合适的异氰酸酯反应性化合物包括具有羟基、氨基及硫基的化合物。此类化合物的实例包括聚酯、聚己内酯、聚醚、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯多元醇及其组合。如根据D4274-16所测试,异氰酸酯反应性化合物的平均OH值为5mg KOH/克到2,000mg KOH/克,且平均摩尔质量为62g/mol到20,000g/mol。在一些实施例中,异氰酸酯反应性化合物的平均OH值为14mg KOH/克到850mg KOH/克,或56mg KOH/克到500mg KOH/克,或110到450。异氰酸酯反应性化合物的平均官能度为1.0到6.0,或1.8到4.0,或2.0到3.0。异氰酸酯反应性化合物的平均分子量为25g/mol到12,000g/mol,或250g/mol到6,000g/mol,或350g/mol到3,000g/mol。
(ii)异氰酸酯封端的硅烷化合物
在一些实施例中,异氰酸酯封端的硅烷化合物为多异氰酸酯与包含硅烷基和选自由-OH、-SH及-NHR组成的组的至少一个异氰酸酯反应性基团的异氰酸酯反应性化合物的反应产物,其中R代表具有1个到12个C原子的烷基残基或具有6个到12个C原子之间的环脂肪族或芳香族残基。
在其它实施例中,异氰酸酯封端的硅烷化合物为选自由异佛尔酮二异氰酸酯、间苯二甲基二异氰酸酯、其混合物、其二聚体、其三聚体、其预聚物及其组合组成的组的多异氰酸酯与包含硅烷基和-NH2的至少一个异氰酸酯反应性基团的异氰酸酯反应性化合物的反应产物。
在制备时,将异氰酸酯封端的硅烷化合物与异氰酸酯组分(A)的异氰酸酯(i)以99.0比1.0到0.5比99.5的混合比混合,借此形成经硅烷改性的异氰酸酯组分。
(B)异氰酸酯反应性组分
在一些实施例中,异氰酸酯反应性组分包含羟基封端的化合物。在一些实施例中,异氰酸酯反应性组分包含选自由以下组成的组的羟基封端的化合物:聚酯多元醇、聚己内酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、基于天然油的多元醇及其组合。
羟基封端的化合物的平均OH值可为5mg KOH/g到2,000mg KOH/g,或14mg KOH/g到850mg KOH/g,或56mg KOH/g到500mg KOH/g,或110到450。羟基封端的化合物的平均官能度可为2.0到6.0,或2.0到4.0,或2.0到3.0。羟基封端的化合物的平均分子量可为25g/mol到12,000g/mol,或250g/mol到6,000g/mol,或350g/mol到3,000g/mol。另外,低分子量聚二醇,例如乙二醇、二甘醇、三羟甲基丙烷、二丙二醇、三丙二醇及三异丙醇胺也可包括在异氰酸酯反应性组分中。
在一些实施例中,将异氰酸酯反应性组分(B)与经硅烷改性的异氰酸酯组分以1.0到5.0的化学计量比(NCO/OH)混合。
层压
预期所公开的粘合剂组合物的异氰酸酯组分(A)和异氰酸酯反应性组分(B)组分经单独调配并存储直到期望形成层压结构。优选地,异氰酸酯组分(A)和异氰酸酯反应性组分(B)在25℃下呈液态。即使组分在25℃下为固体,也可接受视需要加热组分以使其呈液态。可根据各种方法形成包含所公开的粘合剂组合物的层压结构。
在一些实施例中,层压结构可通过在将混合的粘合剂组合物涂覆到衬底之前将异氰酸酯组分(A)与异氰酸酯反应性组分(B)预混合来形成。此类方法包含将异氰酸酯组分(A)与异氰酸酯反应性组分(B)以1.0到5.0的化学计量比(NCO/OH)混合,以形成双组分粘合剂组合物,所述异氰酸酯组分包含异氰酸酯(i)和异氰酸酯封端的硅烷化合物(ii)。所述方法进一步包含将粘合剂组合物涂覆到第一衬底的表面上,使第一衬底的表面与第二衬底的表面接触,且固化粘合剂组合物以将第一衬底粘合到第二衬底上。
在其它实施例中,层压结构可通过相对较新的层压技术(即较高反应性系统,其中在将衬底集合在一起以混合组分之前将各组分涂覆到单独衬底上)形成。此类方法包含将异氰酸酯组分(A)均匀地涂覆到第一衬底的表面,将异氰酸酯反应性组分(B)均匀地涂覆到第二衬底的表面上。优选地,各别衬底上的每一组分的层厚度为0.5μm到2.5μm。通过控制涂覆到每一衬底的层厚度,可控制组分的比率。所述方法进一步包含将第一衬底与第二衬底集合在一起,借此使异氰酸酯组分(A)与异氰酸酯反应性组分(B)混合并反应,以在第一衬底与第二衬底之间形成粘合剂组合物,并固化粘合剂组合物以将第一衬底与第二衬底粘合。当使第一与第二衬底集合在一起并使组分彼此接触时,异氰酸酯组分与异氰酸酯反应性组分(B)开始混合并反应。此标志着固化过程开始。当第一和第二衬底运行穿过各种其它辊且最终到达重绕辊时,实现进一步混合并反应。因为衬底各自比穿过各辊的其它衬底采取更长或更短路径,所以进一步混合及反应在第一及第二衬底穿过辊时进行。以此方式,两个衬底相对于彼此移动,使各别衬底上的组分混合。可固化混合物随后经固化或使其固化。
层压结构中合适的衬底包括膜,例如纸、织造织物及非织造织物、聚合物膜、金属箔及经金属涂布(金属化)的聚合物膜。一些膜任选地具有其上用墨水印染有图像的表面,所述墨水可与粘合剂组合物接触。衬底经分层以形成层压结构,其中根据本公开案的粘合剂组合物将衬底中的一或多者粘合在一起。
在各种实施例中,粘合剂组合物可为无溶剂的或基于溶剂的。在基于溶剂的实施例中,例如乙酸乙酯、甲基乙基酮、甲苯及其组合的溶剂可并入所公开的双组分粘合剂组合物中。
在一些实施例中,添加剂可任选地包括于粘合剂组合物中。此类添加剂的实例包括但不限于催化剂、表面活性剂、调平剂、消泡剂、流变改性剂、有色颜料、粘合促进剂(例如磷酸酯和环氧树脂)及其组合以实现某些性能属性。
本发明的实例
现将通过对说明所公开的粘合剂组合物及现有粘合剂组合物的实例(说明性实例“IE”、比较实例“CE”,统称为“实例”)进行描述来进一步详细解释本发明。然而,本发明的范围当然不限于实施例。
使用表1中识别的原材料来制备实例。
表1:原材料
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Figure GDA0003792512520000111
粘合强度测量
90°T-剥离测试在切为15mm宽的条带的层压样品上进行且在配备有50N负载单元的Thwing AlbertTM QC-3A剥离测试仪上以10英寸/分钟的速率在1英寸条带上拉伸。当层压物中的两个膜分离(剥离)时,记录拉伸期间的力的平均值。如果膜中的一者延伸或断裂,那么记录最大的力或断裂时的力。本文中的值为三个分离样品条带的平均值。失效模式(FM/MOF)记录如下:“FS”指示膜延伸;“FT”指示膜撕裂或断裂;“DL”指示分层(次级膜与初级膜分离);“AT”指示粘合剂转移(粘合剂未能粘附到初级膜并转移到次级膜);“AS”指示粘合剂裂开或粘聚失效(粘合剂存在于初级膜及次级膜两者上);“MT”指示金属从金属化膜转移到次级膜;“PMT”指示部分金属转移。制成层压物之后,尽快测试初始或“湿”粘合。额外的T-剥离测试以指定的时间间隔进行,通常在1天及7天之后进行。
袋中煮沸(Boil-in-Bag)测试程序
层压物由Prelam Al和GF-19或GF-10制成。将9"×12"(23cm×30.5cm)层压片中的一者折迭,以得到约9"×6"(23cm×15.25cm)的双层,以使得一层的PE膜与另一层的PE膜接触。在切纸机上修剪边缘,得到约5"×7"(12.7cm×17.8cm)的折迭片。将两个长边与一个短边在边缘处热封,以得到内部大小为4"×6"(10.2cm×15.2cm)的成品小袋。热封在177℃(350℉)下于276kpa(40PSI)的液压下进行1秒。每次测试制成两个或三个小袋。
小袋经由开口边缘用100±5ml的1:1:1调味汁(等重量份的西红柿酱、醋和植物油的掺混物)填充。避免将填充物溅到热封区域上,因为此可能导致热封在测试期间失效。在填充之后,将小袋的顶部以最小化小袋内空气滞留的方式密封。
对小袋的所有四个侧面检查密封完整性以确保在密封中没有可能导致小袋在测试期间泄漏的缺陷。丢弃并更换任何可疑小袋。在一些情况下,标记层压物中的缺陷以鉴别在测试期间是否产生新的额外缺陷。
将锅中填充三分之二的水并使其滚沸。将沸腾的锅盖上盖子,以最小化水和蒸汽损失。在测试期间观察锅以确保存在足够的水来维持沸腾。将小袋置于沸水中并保持30分钟。移除小袋并将穿隧、起泡、分层或泄漏的程度与经标记的先前存在的缺陷中的任一者进行比较。记录观察结果。将小袋切开,倒空,并用肥皂和水冲洗。从小袋中切出一或多个1"(2.54cm)的条带,并根据前述标准粘合强度测试,以10英寸/分钟来测量层压物粘合强度。在移除小袋内容物之后尽快完成此测试。检查小袋内部并记录任何其它视觉缺陷。
化学老化测试程序
层压物由上述Prelam Al/GF-19和Prelam Al/CPP制成。将9"×12"(23cm×30.5cm)层压片中的一者折迭,以得到约9"×6"(23cm×15.25cm)的双层,以使得一层的PE膜与另一层的PE膜接触。在切纸机上修剪边缘,以得到约5"×7"(12.7cm×17.8cm)的折迭片。将两个长边与一个短边在边缘处热封,以得到内部大小为4"×6"(10.2cm×15.2cm)的成品小袋。热封在177℃(350℉)下于276kpa(40PSI)的液压下进行1秒。每次测试制成两个或三个小袋。
小袋经由开口边缘用100±5ml的1:1:1调味汁(等重量份的西红柿酱、醋和植物油的掺混物)填充。避免将填充物溅到热封区域上,因为此可能导致热封在测试期间失效。在填充之后,将小袋的顶部以最小化小袋内空气滞留的方式密封。
对小袋的所有四个侧面检查密封完整性以确保在密封中没有可能导致小袋在测试期间泄漏的缺陷。丢弃并更换任何可疑小袋。在一些情况下,标记层压物中的缺陷以鉴别在测试期间是否产生新的额外缺陷。
随后将含有1:1:1调味汁的小袋放置在设定为60℃(140℉)的对流烘箱中持续100小时。在老化之后移除小袋并将穿隧、起泡、分层或泄漏的程度与经标记的先前存在的缺陷中的任一者进行比较。记录观察结果。将小袋切开,倒空,并用肥皂和水冲洗。从小袋中切出一或多个1"(2.54cm)的条带,并根据上述标准粘合强度测试来测量层压物粘合强度。在移除小袋内容物之后尽快完成此测试。检查小袋内部并记录任何其它视觉缺陷。
异氰酸酯封端的硅烷实例1
使用由配备有机械搅拌器的4颈烧瓶和温度控制器组成的实验室玻璃反应器来产生异氰酸酯组分。在氮气吹扫下,将101.52克VESTANAT TM IPDI装载到反应器中。在搅拌下,将95.89克的DYNASYLANTM AMEO逐滴添加到反应器中。通过控制DYNASYLANTM AMEO的添加速率将反应温度保持在65℃或更低。NCO比NH比率为2.10。添加完成之后,将反应在60℃下再保持1小时。获得澄清粘性液体,其中NCO含量经测量为10.2%。
异氰酸酯封端的硅烷实例2
在异氰酸酯封端的硅烷实例1中,DYNASYLANTM AMEO由DYNASYLANTM 1122替代。首先将82.13克的VESTANATTM IPDI装载到反应器中,随后逐滴添加135克的DYNASYLANTM1122。NCO比NH比率为2.3。将反应在60℃下保持1小时之后,获得澄清粘性液体。在8.4%NCO含量下测量反应产物。
异氰酸酯封端的硅烷实例3
在异氰酸酯封端的硅烷实例1中,DYNASYLANTM AMEO由DYNASYLANTM 1124替代,且IPDI由ISONATETM 50OP替代。首先将79.2克的ISONATETM OP 50装载到反应器中,随后逐滴添加103克的DYNASYLANTM 1124。NCO比NH比率为2.10。将反应在60℃下保持1小时之后,获得澄清粘性液体。在7.6%NCO含量下测量反应产物。
异氰酸酯封端的硅烷实例4
在异氰酸酯封端的硅烷实例1中,IPDI由COREACTANT 9L10替代。首先将790克的COREACTANT 9L10装载到反应器中,随后逐滴添加38克的DYNASYLANTM AMEO。NCO比NH比率为10.5。将反应在60℃下保持1小时之后,获得澄清粘性液体。在11.5%NCO含量下测量反应产物。
异氰酸酯封端的硅烷实例5
在异氰酸酯封端的硅烷实例1中,IPDI由TAKENATETM 500替代。首先将94.1克的TAKENATETM 500和66.5克的乙酸乙酯装载到反应器中并混合,随后逐滴添加105.2克的DYNASYLANTM AMEO。NCO比NH比率为2.10。将反应在60℃下保持1小时之后,获得澄清粘性液体。在8.2%NCO含量下测量反应产物。
比较性异氰酸酯封端的硅烷实例1
在异氰酸酯封端的硅烷实例1中,IPDI由ISONATETM OP 50替代。首先将120克的ISONATETM OP 50装载到反应器中,随后逐滴添加100克的DYNASYLANTM AMEO。NCO比NH比率为2.10。在添加AMEO之后立即观察到白色沉淀物。将反应在60℃下保持1小时之后,获得混浊粘性液体。含有不溶性反应产物的混浊混合物不适用于层压粘合剂应用。
比较性异氰酸酯封端的硅烷实例2
在异氰酸酯封端的硅烷实例1中,IPDI由DESMODURTM W替代。首先将114.9克的DESMODURTM W和69克的乙酸乙酯装载到反应器中,随后逐滴添加91.6克的DYNASYLANTMAMEO。NCO比NH比率为2.10。在添加AMEO之后立即观察到白色沉淀物。将反应在60℃下保持1小时之后,获得混浊粘性液体。含有不溶性反应产物的混浊混合物不适用于层压粘合剂应用。
比较性异氰酸酯封端的硅烷实例3
在异氰酸酯封端的硅烷实例1中,IPDI由DESMODURTM H替代。首先将73克的DESMODURTM H装载到反应器中,随后逐滴添加106.7克的DYNASYLANTM AMEO。NCO比NH比率为2.15。在添加AMEO之后立即观察到白色沉淀物。将反应在60℃下保持1小时之后,获得混浊粘性液体。含有不溶性反应产物的混浊混合物不适用于层压粘合剂应用。
预聚物实例1
使用由配备有机械搅拌器的4颈烧瓶和温度控制器组成的实验室玻璃反应器来产生异氰酸酯组分。在氮气吹扫下,首先将196.9克于45℃下预熔的ISONATETM 125M装载到烧瓶中。将反应器的温度设定为50℃。在搅拌下,将402.4克的ISONATETM 143L装入到反应器中,随后添加0.2克的磷酸。在混合10分钟之后,将173.0克的VORANOLTM 220-260添加到反应器中。如果温度超过75℃,那么施加冷却。在将反应器温度冷却到50℃到60℃之间后,将78.1克的VORANOLTM CP 450装入到反应器中。将反应在75℃下再保持2小时,随后添加149.4克的乙酸乙酯。在75℃下再混合0.5小时之后,获得澄清低粘度预聚物。发现预聚物具有12.4%的NCO含量和84%的固体含量。
预聚物实例2
使用由配备有机械搅拌器的4颈烧瓶和温度控制器组成的实验室玻璃反应器来产生异氰酸酯组分。在氮气吹扫下,将449.7克于45℃下预熔的ISONATETM 125M装载到烧瓶中。将反应器的温度设定为50℃。在搅拌下,将220.1克的MOR-FREETM 218装入到反应器中。如果温度超过75℃,那么施加冷却。在将反应器温度冷却到50℃到60℃之间后,将330.2克的ADCOTETM X111-43装入到反应器中。将反应在75℃下再保持2小时,随后添加100克的ISONATETM 143L。在75℃下再保持1小时之后,获得澄清低粘度预聚物。发现预聚物在45℃下具有13.3%的NCO含量和6800cps的粘度。
异氰酸酯反应性实例1
使用由配备有机械搅拌器的4颈烧瓶和温度控制器组成的实验室玻璃反应器来产生异氰酸酯反应性组分。将反应器的温度设定为65℃。在氮气吹扫及搅拌下,将316克的INTERMEDIATE 88X102装入到反应器中,随后添加0.6克的磷酸、5克于65℃下预熔的TMP、600克的ADCOTETM 86-116和84克的乙酸乙酯。随后将反应器的温度升到75℃。在75℃下混合45分钟之后,获得澄清低粘度液体。发现混合物具有76.9%的固体含量、40的OH值和890cps的室温粘度。
异氰酸酯反应性实例2
使用由配备有机械搅拌器的4颈烧瓶和温度控制器组成的实验室玻璃反应器来产生异氰酸酯反应性组分。将反应器的温度设定为65℃。在氮气吹扫及搅拌下,将400克的MOR-FREETM 218装载到反应器中,随后装载600克的VORAPELTM T5001。然后将反应器的温度升到220℃。在连续氮气吹扫下,在220℃下反应5小时之后,获得澄清低粘度液体。发现混合物具有221的OH值。
随后将反应器的温度降到65℃并将1,000克的VORAPELTM T5001添加到反应器中。在65℃下混合30分钟之后,将混合物排出且测量具有226的OH值。
层压实例1
将1683.22克的异氰酸酯反应性实例1、15.5克的异氰酸酯封端的硅烷实例1、604.3克的预聚物实例1和1809.8克的乙酸乙酯混合,以获得50%固体溶液。随后以1.7磅/令的涂布重量将溶液涂覆到Prelam Al衬底,随后使用Nordmeccanica LABO COMBITM试验性层压机将其与高助滑LLDPE膜(GF-19)一起层压。在层压之后立即测量LLDPE与箔之间的粘合强度,且在层压之后间隔1天、7天及14天测量。7天之后,使用层压结构制成小袋,并用1:1:1调味汁(等重量份的西红柿酱、醋和植物油的掺混物)填充,以用于袋中煮沸和热老化测试。粘合强度和失效模式的结果汇总于表1中。
层压实例2
将1400克的异氰酸酯反应性实例1、13.3克的异氰酸酯封端的硅烷实例2、518.7克的预聚物实例1和1125.6克的乙酸乙酯混合,以获得50%固体溶液。随后以1.65磅/令的涂布重量将溶液涂覆到Prelam Al衬底,随后使用Nordmeccanica LABO COMBITM试验性层压机将其与高助滑LLDPE膜(GF-10)一起层压。在层压之后立即测量LLDPE与箔之间的粘合强度,且在层压之后间隔1天、7天及14天测量。7天之后,使用层压结构制成小袋,并用1:1:1调味汁(等重量份的西红柿酱、醋和植物油的掺混物)填充,以用于袋中煮沸及热老化测试。粘合强度和失效模式的结果汇总于表1中。
比较性层压实例1
在冷却到室温之前,首先将620克的预聚物实例1与15.5克的DYNASYLANTM GLYMO在65℃下混合1.5小时。随后将混合物与1683.22克的异氰酸酯反应性实例1与1809.8克的乙酸乙酯混合,以获得50%固体溶液。随后以1.75磅/令的涂布重量将溶液涂覆到Prelam Al衬底,随后使用Nordmeccanica LABO COMBITM试验性层压机将其与高助滑LLDPE膜(GF-19)一起层压。在层压之后立即测量LLDPE与箔之间的粘合强度,且在层压之后间隔1天、7天及14天测量。7天之后,使用层压结构制成小袋,并用1:1:1调味汁(等重量份的西红柿酱、醋和植物油的掺混物)填充,以用于袋中煮沸和热老化测试。粘合强度和失效模式的结果汇总于表1中。
比较性层压实例2
在搅拌下,将15.5克的DYNASYLANTM AMEO逐滴添加到玻璃反应器中的620克的预聚物实例1中。将反应器的温度保持在65℃或更低。在65℃下反应1.5小时之后获得混浊液体。随后将混合物冷却到室温并与1683.22克的异氰酸酯反应性实例1混合,并将1809.8克的乙酸乙酯混合,以获得50%固体溶液。随后以1.68磅/令的涂布重量将溶液涂覆到Prelam Al衬底,随后使用Nordmeccanica LABO COMBITM试验性层压机将其与高助滑LLDPE膜(GF-19)一起层压。在层压之后立即测量LLDPE与箔之间的粘合强度,且在层压之后间隔1天、7天及14天测量。7天之后,使用层压结构制成小袋,并用1:1:1调味汁(等重量份的西红柿酱、醋和植物油的掺混物)填充,以用于袋中煮沸和热老化测试。粘合强度和失效模式的结果汇总于表1中。
层压实例3
将100克的异氰酸酯反应性实例2、6.32克的异氰酸酯封端的硅烷实例1、151.68克的预聚物实例2混合。随后以1.15磅/令的涂布重量将混合物涂覆到金属化PET衬底,且随后使用Nordmeccanica LABO COMBITM试验性层压机将其与高助滑LLDPE膜(GF-19)一起层压。在层压之后立即测量LLDPE与箔之间的粘合强度,且在层压之后间隔3小时、1天、7天及14天测量。7天之后,使用层压结构制成小袋,并用1:1:1调味汁(等重量份的西红柿酱、醋和植物油的掺混物)填充,以用于袋中煮沸和热老化测试。粘合强度和失效模式的结果汇总于表2中。
层压实例4
将100克的异氰酸酯反应性实例2、6.32克的异氰酸酯封端的硅烷实例2、151.68克的预聚物实例2混合。随后以1.18磅/令的涂布重量将混合物涂覆到金属化PET衬底,且随后使用Nordmeccanica LABO COMBITM试验性层压机将其与高助滑LLDPE膜(GF-19)一起层压。在层压之后立即测量LLDPE与箔之间的粘合强度,且在层压之后间隔3小时、1天、7天及14天测量。7天之后,使用层压结构制成小袋,并用1:1:1调味汁(等重量份的西红柿酱、醋和植物油的掺混物)填充,以用于袋中煮沸和热老化测试。粘合强度和失效模式的结果汇总于表2中。
比较性层压实例3
在氮气吹扫下,将117.2克于45℃下预熔的ISONATETM 125M装载到由配备有机械搅拌器的4颈烧瓶和温度控制器组成的实验室玻璃反应器中。将反应器的温度设定为50℃。在搅拌下,将21.6克于60℃下预熔的ADCOTETM X108-53装入到反应器中。如果温度超过75℃,那么施加冷却。在反应器温度冷却到50℃到60℃之间后,将43.1克的BESTERTM 648装入到反应器中,随后添加40.0克的VORANOLTM 232-034N及0.88克的MOR-FREETM C117。在75℃下反应2小时后,将2.3克的ISONATETM 143L添加到反应器中。在75℃下再混合1小时之后,获得澄清低粘度预聚物。发现预聚物在25℃下具有14.5%的NCO含量和3800cps的粘度。
在氮气吹扫下,将18.6克的MOR-FREETM 88-138、65.9克的Intermediate88-140和140.5克的VORANOLTM CP 1055装载到由配备有机械搅拌器的4颈烧瓶和温度控制器组成的实验室玻璃反应器中。将反应器的温度设定在50℃。在所述温度下混合45分钟之后,获得澄清低粘度液体。随后在将其用作预聚物的共反应物之前,将混合物冷却到室温。发现混合物具有160的OH值。
将82克的共反应物与100克的预聚物混合。随后以1.15磅/令的涂布重量将混合物涂覆到金属化PET衬底,且随后使用Nordmeccanica LABO COMBITM试验性层压机将其与高助滑LLDPE膜(GF-19)一起层压。在层压之后立即测量LLDPE与箔之间的粘合强度,且在层压之后间隔3小时、1天、7天及14天测量。7天之后,使用层压结构制成小袋,并用1:1:1调味汁(等重量份的西红柿酱、醋和植物油的掺混物)填充,以用于袋中煮沸和热老化测试。粘合强度和失效模式的结果汇总于表2中。
表1
Figure GDA0003792512520000191
如表1中所指示,与比较性实例相比,说明性的基于溶剂的实例呈现出改进的耐化学性和耐热性,如由袋中煮沸和60℃老化测试所示。
表2
Figure GDA0003792512520000192
Figure GDA0003792512520000201
如表2所指示,与比较性实例相比,说明性无溶剂实例呈现出改进的耐化学性和耐热性,如由袋中煮沸和60℃老化测试所示。
除上文所描述的实例以外,特定组合的多种实施例也在本发明的范围内,下文描述其中一些实施例:
实施例1.一种双组分粘合剂组合物,其包含:
(A)异氰酸酯组分,其包含:
(i)异氰酸酯;及
(ii)异氰酸酯封端的硅烷化合物,其为多异氰酸酯与包含硅烷基和选自由-OH、-SH及-NHR组成的组的至少一个异氰酸酯反应性基团的异氰酸酯反应性化合物的反应产物,其中R代表具有1个到12个C原子的烷基残基或具有6个到12个C原子之间的环脂肪族或芳香族残基;以及
(B)异氰酸酯反应性组分,其包含羟基封端的化合物,
其中异氰酸酯组分(A)与异氰酸酯反应性组分(B)以1到5的化学计量比(NCO比OH)存在。
实施例2.一种双组分粘合剂组合物,其包含:
(A)异氰酸酯组分,其包含:
(i)异氰酸酯;及
(ii)异氰酸酯封端的硅烷化合物,其为选自由异佛尔酮二异氰酸酯、间苯二甲基二异氰酸酯、其混合物、其二聚体、其三聚体、其预聚物及其组合组成的组的多异氰酸酯与包含硅烷基和-NH2的至少一个异氰酸酯反应性基团的异氰酸酯反应性化合物的反应产物;以及
(B)异氰酸酯反应性组分,其包含羟基封端的化合物,
其中异氰酸酯组分(A)与异氰酸酯反应性组分(B)以1到5的化学计量比(NCO比OH)存在。
实施例3.根据任一前述或后续实施例所述的双组分粘合剂组合物,其中异氰酸酯选自由以下组成的组:异氰酸酯单体、多异氰酸酯、异氰酸酯预聚物及其组合。
实施例4.根据任一前述或后续实施例所述的双组分粘合剂组合物,其进一步包含选自由以下组成的组的溶剂:乙酸乙酯、甲基乙基酮、甲苯及其组合。
实施例5.根据任一前述或后续实施例所述的双组分粘合剂组合物,其进一步包含选自由以下组成的组的添加剂:催化剂、表面活性剂、调平剂、消泡剂、流变改性剂、有色颜料、粘合促进剂及其组合。
实施例6.根据任一前述或后续实施例所述的双组分粘合剂组合物,其中异氰酸酯反应性组分(B)的羟基封端的化合物选自由以下组成的组:聚酯多元醇、聚己内酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、基于天然油的多元醇及其组合。
实施例7.根据任一前述或后续实施例所述的双组分粘合剂组合物,其中异氰酸酯反应性组分(B)的羟基封端的化合物具有5mg KOH/克到2,000mg KOH/克的OH值。
实施例8.根据任一前述或后续实施例所述的双组分粘合剂组合物,其中异氰酸酯反应性组分(B)的羟基封端的化合物具有14mg KOH/克到850mg KOH/克的OH值。
实施例9.根据任一前述或后续实施例所述的双组分粘合剂组合物,其中异氰酸酯反应性组分(B)的羟基封端的化合物具有56mg KOH/克到500mg KOH/克的OH值。
实施例10.根据任一前述或后续实施例所述的双组分粘合剂组合物,其中异氰酸酯反应性组分(B)的羟基封端的化合物具有2.0到6.0的官能度。
实施例11.根据任一前述或后续实施例所述的双组分粘合剂组合物,其中异氰酸酯反应性组分(B)的羟基封端的化合物具有2.0到4.0的官能度。
实施例12.根据任一前述或后续实施例所述的双组分粘合剂组合物,其中异氰酸酯反应性组分(B)的羟基封端的化合物具有2.0到3.0的官能度。
实施例13.根据任一前述或后续实施例所述的双组分粘合剂组合物,其中异氰酸酯反应性组分(B)的羟基封端的化合物具有25g/mol到12,000g/mol的分子量。
实施例14.根据任一前述或后续实施例所述的双组分粘合剂组合物,其中异氰酸酯反应性组分(B)的羟基封端的化合物具有250g/mol到6,000g/mol的分子量。
实施例15.根据任一前述或后续实施例所述的双组分粘合剂组合物,其中异氰酸酯反应性组分(B)的羟基封端的化合物具有350g/mol到3,000g/mol的分子量。
实施例16.一种用于制备双组分粘合剂组合物的方法,其包含:
(1)使多异氰酸酯与包含硅烷基和选自-OH、-SH及-NHR中的至少一个异氰酸酯反应性基团的异氰酸酯反应性化合物以1.05/1.0到20.0/1.0的化学计量比反应,其中R代表具有1个到12个C原子的烷基残基或具有6个到12个C原子之间的环脂肪族或芳香族残基,以形成异氰酸酯封端的硅烷化合物;
(2)将异氰酸酯封端的硅烷化合物与包含异氰酸酯的异氰酸酯组分以99.0比1.0到0.5比99.5的混合比混合,以形成经硅烷改性的异氰酸酯组分;以及
(3)将经硅烷改性的异氰酸酯组分与包含羟基封端的化合物的异氰酸酯反应性组分以1.0/1.0到5.0/1.0的化学计量比(NCO/OH)混合。
实施例17.一种用于制备双组分粘合剂组合物的方法,其包含:
(1)使选自由异佛尔酮二异氰酸酯、间苯二甲基二异氰酸酯、其混合物、其二聚体、其三聚体、其预聚物及其组合组成的组的多异氰酸酯与包含硅烷基和-NH2的至少一个异氰酸酯反应性基团的异氰酸酯反应性化合物以1.05/1.0到20.0/1.0的化学计量(NCO/NH)比反应,以形成异氰酸酯封端的硅烷化合物;
(2)将异氰酸酯封端的硅烷化合物与包含异氰酸酯的异氰酸酯组分以99.0比1.0到0.5比99.5的混合比混合,以形成经硅烷改性的异氰酸酯组分;以及
(3)将经硅烷改性的异氰酸酯组分与包含羟基封端的化合物的异氰酸酯反应性组分以1.0/1.0到5.0/1.0的化学计量比(NCO/OH)混合。
实施例18.一种用于形成层压结构的方法,其包含:
(1)在第一衬底的表面上涂布根据任一前述或后续实施例所述的双组分粘合剂;
(2)使第一衬底的表面与第二衬底的表面接触;以及
(3)在压力下层压两个衬底以形成层压结构。
实施例19.一种用于形成层压结构的方法,其包含:
(1)在第一衬底的表面上均匀涂覆根据任一前述实施例所述的异氰酸酯组分(A);
(2)在第二衬底的表面上均匀涂覆根据任一前述实施例所述的异氰酸酯反应性组分(B);
(3)使第一衬底的表面与第二衬底的表面接触,借此使异氰酸酯组分(A)与异氰酸酯反应性组分(B)混合并反应,以在第一衬底与第二衬底之间形成粘合剂组合物;以及
(4)固化粘合剂组合物以将第一衬底与第二衬底粘合。
实施例20.一种层压结构,其根据实施例18或实施例19所述来形成。
实施例21.一种层压结构,其包含任一前述或后续实施例所述的双组分粘合剂组合物。

Claims (11)

1.一种双组分粘合剂组合物,其包含:
(A)异氰酸酯组分,其包含:
(i)异氰酸酯;及
(ii)异氰酸酯封端的硅烷化合物,其为多异氰酸酯与包含硅烷基和选自由-OH、-SH及-NHR组成的组的至少一个异氰酸酯反应性基团的异氰酸酯反应性化合物的反应产物,其中R代表具有1个到12个C原子的烷基残基或具有6个到12个C原子的环脂肪族或芳香族残基;及
(B)异氰酸酯反应性组分,其包含羟基封端的化合物,
其中所述异氰酸酯组分(A)与所述异氰酸酯反应性组分(B)以1到5的NCO比OH化学计量比存在。
2.一种双组分粘合剂组合物,其包含:
(A)异氰酸酯组分,其包含:
(i)异氰酸酯;及
(ii)异氰酸酯封端的硅烷化合物,其为选自由异佛尔酮二异氰酸酯、间苯二甲基二异氰酸酯、其混合物、其二聚体、其三聚体、其预聚物及其组合组成的组的多异氰酸酯与包含硅烷基和-NH2的至少一个异氰酸酯反应性基团的异氰酸酯反应性化合物的反应产物;以及
(B)异氰酸酯反应性组分,其包含羟基封端的化合物,
其中所述异氰酸酯组分(A)与所述异氰酸酯反应性组分(B)以1到5的NCO比OH化学计量比存在。
3.根据权利要求1所述的双组分粘合剂组合物,其中所述异氰酸酯选自由以下组成的组:异氰酸酯单体、多异氰酸酯、异氰酸酯预聚物及其组合。
4.根据权利要求1所述的双组分粘合剂组合物,其进一步包含选自由以下组成的组的溶剂:乙酸乙酯、甲基乙基酮、甲苯及其组合。
5.根据权利要求1所述的双组分粘合剂组合物,其进一步包含选自由以下组成的组的添加剂:催化剂、表面活性剂、调平剂、消泡剂、流变改性剂、有色颜料、粘合促进剂及其组合。
6.根据权利要求1所述的双组分粘合剂组合物,其中所述异氰酸酯反应性组分(B)的所述羟基封端的化合物选自由以下组成的组:聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、基于天然油的多元醇及其组合。
7.根据权利要求1所述的双组分粘合剂组合物,其中所述异氰酸酯反应性组分(B)的所述羟基封端的化合物为聚己内酯多元醇。
8.一种用于形成层压结构的方法,其包括:
(1)在第一衬底的表面上涂布根据权利要求1所述的双组分粘合剂;
(2)使所述第一衬底的所述表面与第二衬底的表面接触;以及
(3)在压力下层压所述两个衬底以形成层压结构。
9.一种用于形成层压结构的方法,其包括:
(1)在第一衬底的表面上均匀涂覆根据权利要求2所述的异氰酸酯组分(A);
(2)在第二衬底的表面上均匀涂覆根据权利要求2所述的异氰酸酯反应性组分(B);
(3)使所述第一衬底的所述表面与所述第二衬底的所述表面接触,借此使所述异氰酸酯组分(A)与所述异氰酸酯反应性组分(B)混合并反应,以在所述第一衬底与所述第二衬底之间形成粘合剂组合物;以及
(4)固化所述粘合剂组合物以将所述第一衬底与所述第二衬底粘合。
10.一种层压结构,其根据权利要求8所述来形成。
11.一种层压结构,其包含根据权利要求1所述的双组分粘合剂组合物。
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