TWI822750B - 基於異氰酸酯封端之矽烷的雙組分黏著劑組合物及製造其之方法 - Google Patents

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Abstract

所揭示之黏著劑組合物包含（A）異氰酸酯組分，所述異氰酸酯組分包含（i）異氰酸酯及（ii）異氰酸酯封端之矽烷化合物。在一些實施例中，所述異氰酸酯封端之矽烷化合物（ii）為聚異氰酸酯與包含矽烷基及選自由-OH、-SH及-NHR組成之群的至少一個異氰酸酯反應性基團之異氰酸酯反應性化合物的反應產物，其中R代表具有1個至12個C原子之烷基殘基或具有6個至12個C原子之間的環脂族或芳族殘基。在其他實施例中，所述異氰酸酯封端之矽烷化合物（ii）為選自異佛爾酮二異氰酸酯、間苯二甲基二異氰酸酯、其混合物、其二聚體、其三聚體、其預聚物及其組合之聚異氰酸酯與包含矽烷基及-NH2 之至少一個異氰酸酯反應性基團之異氰酸酯反應性化合物的反應產物。亦揭示用於製備所揭示之雙組分黏著劑組合物的方法，以及用於形成包含所述雙組分黏著劑組合物之層壓物的方法。

Description

基於異氰酸酯封端之矽烷的雙組分黏著劑組合物及製造其之方法
本發明係關於雙組分黏著劑組合物。在一些實施例中，黏著劑組合物包含（A）異氰酸酯組分，其包含（i）異氰酸酯及（ii）異氰酸酯封端之矽烷化合物，所述矽烷化合物為聚異氰酸酯與包含矽烷基及選自由-OH、-SH及-NHR組成之群的至少一種異氰酸酯反應性基團之異氰酸酯反應性化合物的反應產物，其中R代表具有1個至12個C原子之烷基殘基或具有6個至12個C原子之環脂族或芳族殘基。黏著劑組合物進一步包含（B）異氰酸酯反應性組分，其包含羥基封端之化合物，其中異氰酸酯組分（A）與異氰酸酯反應性組分（B）以1至5之化學計量比（NCO比OH）存在。
在其他實施例中，黏著劑組合物包含（A）異氰酸酯組分，其包含（i）異氰酸酯及（ii）異氰酸酯封端之矽烷化合物，所述異氰酸酯封端之矽烷化合物為選自由異佛爾酮二異氰酸酯、間苯二甲基二異氰酸酯、其混合物、其二聚體、其三聚體、其預聚物及其組合組成之群的聚異氰酸酯與包含矽烷基及-NH2 之至少一個異氰酸酯反應性基團之異氰酸酯反應性化合物的反應產物。在此類實施例中，黏著劑組合物進一步包含（B）異氰酸酯反應性組分，其包含羥基封端之化合物，其中異氰酸酯組分（A）與異氰酸酯反應性組分（B）以1至5之化學計量比（NCO比OH）存在。
亦揭示用於製備所揭示之雙組分黏著劑的方法及用於製造包含雙組分黏著劑之層壓結構的方法。所揭示黏著劑組合物可為無溶劑的或基於溶劑的。與現有胺基矽烷替代物相比，所揭示之黏著劑組合物呈現出改良之黏合強度、耐溫性及耐化學性，同時保持延長之使用壽命，且適用於食品包裝、藥物包裝及工業層壓。
黏著劑組合物適用於廣泛多種目的。舉例而言，黏著劑組合物用以將諸如聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚醯胺、金屬、金屬化物、紙或塞璐芬（cellophane）之基板黏合在一起以形成複合膜，即層壓物。此等類型之黏著劑通常稱為「層壓黏著劑」。
一種特定種類之層壓黏著劑包括雙組分聚胺酯類黏著劑。典型地，雙組分聚胺酯類層壓黏著劑包括：異氰酸酯組分，其包含含異氰酸酯之預聚物及/或聚異氰酸酯；及異氰酸酯反應性組分，其包含羥基封端之化合物。預聚物可藉由使過量異氰酸酯與每分子含有兩個或多於兩個羥基之聚醚及/或聚酯反應而獲得。異氰酸酯反應性組分包含每分子經兩個或多於兩個羥基引發之聚醚及/或聚酯。兩種組分典型地以預定比率組合或「預混合」，且隨後經塗覆於第一基板（「載體幅材」）之表面上。隨後，將第一基板之表面與第二基板之表面集合在一起以形成層壓結構。最近，已開發出較快固化之雙組分系統，其中將每一組分單獨塗覆至基板之表面上。然後將每一基板之表面集合在一起，以使得兩種組分混合，藉此形成層壓結構。可將額外基板層添加至層壓結構，其中額外黏著劑組合物層位於各連續基板之間。隨後，在室溫或升溫下固化黏著劑，藉此使基板黏合在一起。
此類層壓黏著劑可廣泛用於製造包裝工業中所使用之膜/膜及膜/箔層壓物，特別係用於食品包裝、藥物包裝及工業層壓，其中在升溫下曝露於腐蝕性化學品為典型的。為改善黏著劑之耐溫性及耐化學性，有時使用黏著促進劑。特定而言，矽烷黏著促進劑用於聚胺酯類層壓黏著劑中，以改善黏著性、耐熱性及產品耐受性。歐洲委員會批准有限之矽烷化合物用於食品接觸應用。經批准矽烷中之一者為3-胺基丙基三乙氧基矽烷。此胺基矽烷通常併入層壓黏著劑之異氰酸酯反應性組分或異氰酸酯組分中。當併入層壓黏著劑之異氰酸酯反應性組分中時，歸因於化合物中胺基之較高反應性，其經常導致縮短之使用壽命，且有時可能使胺基矽烷與異氰酸酯之反應產物沈澱，特別係當在較高負載水平下將其併入時，因此使得胺基矽烷不適用於層壓應用。另一方面，當併入異氰酸酯組分中時，胺基矽烷可能導致異氰酸酯組分混濁，且有時由於胺基矽烷與異氰酸酯之高反應性而沈澱。
因此，需要層壓包含矽烷黏著促進劑之黏著劑組合物，以克服使用習知胺基矽烷之缺點。如本文所揭示，首先使諸如3-胺基丙基三乙氧基矽烷之胺基矽烷化合物與異氰酸酯反應以形成異氰酸酯封端之矽烷化合物。異氰酸酯封端之矽烷化合物為透明且穩定的，且可在不權衡縮短使用壽命與黏著劑組合物中產生混濁或沈澱之情況下容易併入層壓黏著劑組合物之異氰酸酯組分中無之。另外，與包含傳統胺基矽烷替代物之彼等相比，異氰酸酯封端之矽烷化合物提供呈現出改良之耐熱性及產品耐受性的層壓黏著劑組合物。
在一些實施例中，所揭示之黏著劑組合物包含（A）異氰酸酯組分，其包含（i）異氰酸酯及（ii）異氰酸酯封端之矽烷化合物，所述矽烷化合物為聚異氰酸酯與包含矽烷基及選自由-OH、-SH及-NHR組成之群的至少一種異氰酸酯反應性基團之異氰酸酯反應性化合物的反應產物，其中R代表具有1個至12個C原子之烷基殘基或具有6個至12個C原子的環脂族或芳族殘基。黏著劑組合物進一步包含（B）異氰酸酯反應性組分，其包含羥基封端之化合物，其中異氰酸酯組分（A）與異氰酸酯反應性組分（B）以1至5之化學計量比（NCO比OH）存在。
在其他實施例中，所揭示之黏著劑組合物包含（A）異氰酸酯組分，其包含（i）異氰酸酯及（ii）異氰酸酯封端之矽烷化合物，所述矽烷化合物為選自由異佛爾酮二異氰酸酯，間苯二甲基二異氰酸酯、其混合物、其二聚體、其三聚體、其預聚物及其組合組成之群的聚異氰酸酯與包含矽烷基及至少一個-NH2 之異氰酸酯反應性基團之異氰酸酯反應性化合物的反應產物。在此類實施例中，黏著劑組合物進一步包含（B）異氰酸酯反應性組分，其包含羥基封端之化合物，其中異氰酸酯組分（A）與異氰酸酯反應性組分（B）以1至5之化學計量比（NCO比OH）存在。
在一些實施例中，揭示用於製備雙組分黏著劑調配物之方法。在一些實施例中，所述方法包含（1）在1.05/1.0至20.0/1.0之化學計量比下，使聚異氰酸酯與包含矽烷基及選自由-OH、-SH及-NHR組成之群的至少一個異氰酸酯反應性基團的異氰酸酯反應性化合物反應，其中R代表具有1個至12個C原子之烷基殘基或具有6個至12個C原子的環脂族或芳族殘基，以形成異氰酸酯封端之矽烷化合物，（2）以99.0比1.0至0.5比99.5之混合比將異氰酸酯封端之矽烷化合物與包含異氰酸酯的異氰酸酯組分混合，以形成經矽烷改性之異氰酸酯組分，以及（3）以1.0/1.0至5.0/1.0之化學計量比（NCO/OH）將經矽烷改性之異氰酸酯組分與包含羥基封端之化合物的異氰酸酯反應性組分混合。
在其他實施例中，所述方法包含（1）以1.05/1.0至20.0/1.0之化學計量（NCO/NH）比使選自由異佛爾酮二異氰酸酯、間苯二甲基二異氰酸酯、其混合物、其二聚體、其三聚體、其預聚物及其組合組成之群的聚異氰酸酯與包含矽烷基及至少一個-NH2 之異氰酸酯反應性基團的異氰酸酯反應性化合物反應，以形成異氰酸酯封端之矽烷化合物，（2）以99.0比1.0至0.5比99.5之混合比將異氰酸酯封端之矽烷化合物與包含異氰酸酯的異氰酸酯組分混合，以形成經矽烷改性之異氰酸酯組分，以及（3）以1.0/1.0至5.0/1.0之化學計量比（NCO/OH）將經矽烷改性之異氰酸酯組分與包含羥基封端之化合物的異氰酸酯反應性組分混合。
包括催化劑、界面活性劑、調平劑、消泡劑、流變改性劑、有色顏料、諸如磷酸酯及環氧樹脂之黏著促進劑的額外組分可併入發明性黏著劑中以實現某些效能屬性。
黏著劑組合物可為無溶劑的或基於溶劑的。在基於溶劑的實施例中，可將諸如乙酸乙酯、甲基醚酮、甲苯及其混合物之溶劑併入組合物中。
在一些實施例中，揭示用於形成層壓結構之方法。在一些實施例中，所述方法包含（1）將所揭示之雙組分黏著劑組合物塗佈在第一基板之表面上，（2）使第一基板之表面與第二基板之表面接觸，以及（3）在壓力下層壓兩個基板以形成層壓結構。在其他實施例中，所述方法包含（1）將異氰酸酯組分（A）均勻地塗覆至第一基板之表面上，（2）將異氰酸酯反應性組分均勻地塗覆至第二基板之表面上，使第一基板與第二基板之表面集合在一起，藉此使異氰酸酯組分與異氰酸酯反應性組分混合並反應，以在第一基板與第二基板之間形成黏著劑組合物，且固化黏著劑組合物以將第一基板與第二基板黏合。
如上文所描述，根據本發明之雙組分黏著劑組合物包含異氰酸酯組分及異氰酸酯反應性組分，如上文所論述。
(A) 異氰酸酯組分
如本文中所論述，在一些實施例中，異氰酸酯組分（A）包含異氰酸酯（i）及異氰酸酯封端之矽烷化合物（ii）。（ i ）異氰酸酯
在一些實施例中，異氰酸酯組分包含異氰酸酯。在一些實施例中，異氰酸酯可選自由以下組成之群：異氰酸酯預聚物、異氰酸酯單體、聚異氰酸酯（例如二 聚體、三聚體等）及其兩種或更多種之組合。如本文中所使用，「聚異氰酸酯」為含有兩個或多於兩個異氰酸酯基之任何化合物。異氰酸酯預聚物為包含異氰酸酯及多元醇之反應物的反應產物。如本文中所使用，「異氰酸酯預聚物」可為聚異氰酸酯本身。
在一些實施例中，異氰酸酯選自由以下組成之群：芳族異氰酸酯、脂族異氰酸酯、環脂族異氰酸酯及其組合。
合適之芳族異氰酸酯包括但不限於1,3-及1,4-伸苯基二異氰酸酯、1,5-伸萘基二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯（2,6-TDI）、2,4-甲苯二異氰酸酯（2,4-TDI）、2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯（2,4'-MDI）、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯（4,4-MDI）、聚合異氰酸酯及其組合。
合適之脂族聚異氰酸酯在直鏈或支鏈伸烷基殘基中有利地具有3至16個碳原子，較佳地4至12個碳原子，且合適之環脂族或環脂族二異氰酸酯在伸環烷基殘基中有利地具有4至18個碳原子，較佳地6至15個碳原子。本領域中熟習此項技術者充分理解環脂族二異氰酸酯同時意謂環及脂族鍵結之NCO基，諸如異佛爾酮二異氰酸酯。與此相反，環脂族二異氰酸酯應理解為意謂僅具有直接鍵結至環脂族環上之NCO基團的彼等，例如 H12 MDI。
合適之脂族及環脂族異氰酸酯包括環己烷二異氰酸酯、甲基環己烷二異氰酸酯、乙基環己烷二異氰酸酯、丙基環己烷二異氰酸酯、甲基二乙基環己烷二異氰酸酯、丙烷二異氰酸酯、丁烷二異氰酸酯、戊烷二異氰酸酯、己烷二異氰酸酯、庚烷二異氰酸酯、辛烷二異氰酸酯、壬烷二異氰酸酯、壬烷三異氰酸酯（諸如4-異氰酸酯基甲基-1,8-辛烷二異氰酸酯（TIN））、癸烷二異氰酸酯及癸烷三異氰酸酯、十一烷二異氰酸酯及十一烷三異氰酸酯及十二烷二異氰酸酯及十二烷三異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯（IPDI）、六亞甲基二異氰酸酯（HDI）、二異氰酸基二環己基甲烷（H12 MDI）、2-甲基戊烷二異氰酸酯（MPDI）、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯/2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯（TMDI）、降冰片烷二異氰酸酯（NBDI）、苯二甲二異氰酸酯（XDI）、四甲基二甲苯二異氰酸酯及其二聚體、三聚體及組合。
額外的異氰酸酯，諸如4-甲基-環己烷1,3-二異氰酸酯、2-丁基-2-乙基伸戊基二異氰酸酯、3(4)-異氰酸基甲基-1-甲基環己基異氰酸酯、2-異氰酸基丙基環己基異氰酸酯、2,4'-亞甲基雙(環己基)二異氰酸酯及1,4-二異氰酸基-4-甲基-戊烷亦適用於根據本發明之用途。
合適之聚胺酯預聚物包括以大於1.5或2至6或2.5至4.0之化學計量比（NCO/OH）反應的聚異氰酸酯與異氰酸酯反應性化合物之反應產物。聚異氰酸酯選自由以下組成之群：芳族異氰酸酯、脂族異氰酸酯、環脂族異氰酸酯及其組合。可與聚異氰酸酯反應以形成聚胺酯預聚物之合適的異氰酸酯反應性化合物包括具有羥基、胺基及硫基之化合物。此類化合物之實例包括聚酯、聚己內酯、聚醚、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯多元醇及其組合。如根據D4274-16所測試，異氰酸酯反應性化合物之平均OH值為5 mg KOH /公克至2,000 mg KOH /公克，且平均莫耳質量為62 g/mol至20,000 g/mol。在一些實施例中，異氰酸酯反應性化合物之平均OH值為14 mg KOH /克至850 mg KOH /公克，或56 mg KOH /公克至500 mg KOH /公克，或110至450。異氰酸酯反應性化合物之平均官能度為1.0至6.0，或1.8至4.0，或2.0至3.0。異氰酸酯反應性化合物之平均分子量為25 g/mol至12,000 g/mol，或250 g/mol至6,000 g/mol，或350 g/mol至3,000 g/mol。（ ii ）異氰酸酯封端之矽烷化合物
在一些實施例中，異氰酸酯封端之矽烷化合物為聚異氰酸酯與包含矽烷基及選自由-OH、-SH及-NHR組成之群的至少一個異氰酸酯反應性基團之異氰酸酯反應性化合物的反應產物，其中R代表具有1個至12個C原子之烷基殘基或具有6個至12個C原子之間的環脂族或芳族殘基。
在其他實施例中，異氰酸酯封端之矽烷化合物為選自由異佛爾酮二異氰酸酯、間苯二甲基二異氰酸酯、其混合物、其二聚體、其三聚體、其預聚物及其組合組成之群的聚異氰酸酯與包含矽烷基及-NH2 之至少一個異氰酸酯反應性基團之異氰酸酯反應性化合物的反應產物。
在製備時，以99.0比1.0至0.5比99.5之混合比將異氰酸酯封端之矽烷化合物與異氰酸酯組分（A）之異氰酸酯（i）混合，藉此形成經矽烷改性之異氰酸酯組分。（ B ）異氰酸酯反應性組分
在一些實施例中，異氰酸酯反應性組分包含羥基封端之化合物。在一些實施例中，異氰酸酯反應性組分包含選自由以下組成之群的羥基封端之化合物：聚酯多元醇、聚己內酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、基於天然油之多元醇及其組合。
羥基封端之化合物之平均OH值可為5 mg KOH/g至2,000 mg KOH/g，或14 mg KOH/g至850 mg KOH/g，或56 mg KOH/g至500 mg KOH/g，或110至450。羥基封端之化合物之平均官能度可為2.0至6.0，或2.0至4.0，或2.0至3.0。羥基封端之化合物之平均分子量可為25 g/mol至12,000 g/mol，或250 g/mol至6,000 g/mol，或350 g/mol至3,000 g/mol。另外，低分子量聚二醇，諸如乙二醇、二甘醇、三羥甲基丙烷、二丙二醇、三丙二醇及三異丙醇胺亦可包括在異氰酸酯反應性組分中。
在一些實施例中，以1.0至5.0之化學計量比（NCO/OH）將異氰酸酯反應性組分（B）與經矽烷改性之異氰酸酯組分混合。層壓
預期所揭示之黏著劑組合物之異氰酸酯組分（A）及異氰酸酯反應性化合物（B）組分經單獨調配並儲存直至期望形成層壓結構。較佳地，異氰酸酯組分（A）及異氰酸酯反應性組分（B）在25℃下呈液態。即使組分在25℃下為固體，亦可接受視需要加熱組分以使其呈液態。可根據各種方法形成包含所揭示之黏著劑組合物的層壓結構。
在一些實施例中，層壓結構可藉由在將混合之黏著劑組合物塗覆至基板之前將異氰酸酯組分（A）與異氰酸酯反應性組分（B）預混合來形成。此類方法包含以1.0至5.0之化學計量比（NCO/OH）將異氰酸酯組分（A）與異氰酸酯反應性組分（B）混合，以形成雙組分黏著劑組合物，所述異氰酸酯組分包含異氰酸酯（i）及異氰酸酯封端之矽烷化合物（ii）。所述方法進一步包含將黏著劑組合物塗覆至第一基板之表面上，使第一基板之表面與第二基板之表面接觸，且固化黏著劑組合物以將第一基板黏合至第二基板上。
在其他實施例中，層壓結構可藉由相對較新之層壓技術（即較高反應性之系統，其中在將基板集合在一起以混合組分之前將各組分塗覆至單獨基板上）形成。此類方法包含將異氰酸酯組分（A）均勻地塗覆至第一基板之表面，將異氰酸酯反應性組分（B）均勻地塗覆至第二基板之表面上。較佳地，各別基板上之每一組分之層厚度為0.5 µm至2.5 µm。藉由控制塗覆至每一基板之層厚度，可控制組分之比率。所述方法進一步包含將第一基板與第二基板集合在一起，藉此使異氰酸酯組分（A）與異氰酸酯反應性組分（B）混合並反應，以在第一基板與第二基板之間形成黏著劑組合物，並固化黏著劑組合物以將第一基板與第二基板黏合。當使第一與第二基板集合在一起並使組分彼此接觸時，異氰酸酯組分與異氰酸酯反應性組分開始混合且反應。此標誌著固化過程之開始。當第一及第二基板運行穿過各種其他輥且最終到達重繞輥時，實現進一步混合及反應。因為基板各自比穿過各輥之其他基板採取更長或更短路徑，所以進一步混合及反應在第一及第二基板穿過輥時進行。以此方式，兩個基板相對於彼此移動，使各別基板上之組分混合。可固化混合物隨後經固化或使其固化。
層壓結構中合適之基板包括膜，諸如紙、織造織物及非織造織物、聚合物膜、金屬箔及經金屬塗佈（金屬化）之聚合物膜。一些膜視情況具有其上用墨水印染有影像之表面，所述墨水可與黏著劑組合物接觸。基板經分層以形成層壓結構，其中根據本揭示案之黏著劑組合物將基板中之一或多者黏著在一起。
在各種實施例中，黏著劑組合物可為無溶劑的或基於溶劑的。在基於溶劑之實施例中，諸如乙酸乙酯、甲基乙基酮、甲苯及其組合之溶劑可併入所揭示之雙組分黏著劑組合物中。
在一些實施例中，添加劑可視情況包括於黏著劑組合物中。此類添加劑之實例包括但不限於催化劑、界面活性劑、調平劑、消泡劑、流變改性劑、有色顏料、黏著促進劑（例如磷酸酯及環氧樹脂）及其組合以實現某些效能屬性。本發明之實例
現將藉由對說明所揭示之黏著劑組合物及現有黏著劑組合物之實例（說明性實例「IE」、比較實例「CE」，統稱為「實例」）進行描述來進一步詳細解釋本發明。然而，本發明之範疇當然不限於實施例。
使用表1中識別之原材料來製備實例。 黏合強度量測
90° T-剝離測試在切為15 mm寬之條帶的層壓樣品上進行且在配備有50 N負載單元之Thwing Albert™ QC-3A剝離測試儀上以10吋/分鐘之速率在1吋條帶上拉伸。當層壓物中之兩個膜分離（剝離）時，記錄拉伸期間之力的平均值。若膜中之一者延伸或斷裂，則記錄最大的力或斷裂時的力。本文中之值為三個分離樣品條帶之平均值。失效模式（FM/MOF）記錄如下：「FS」指示膜延伸；「FT」指示膜撕裂或斷裂；「DL」指示分層（次級膜與初級膜分離）；「AT」指示黏著劑轉移（黏著劑未能黏附至初級膜並轉移至次級膜）；「AS」指示黏著劑裂開或黏聚失效（黏著劑存在於初級膜及次級膜兩者上）；「MT」指示金屬自金屬化膜轉移至次級膜；「PMT」指示部分金屬轉移。製成層壓物之後，儘快測試初始或「濕」黏合。額外的T-剝離測試以指定之時間間隔進行，通常在1天及7天之後進行。袋中煮沸（ Boil-in-Bag ）測試程序
層壓物由Prelam Al及GF-19或GF-10製成。將9''×12''（23 cm × 30.5 cm）層壓片中之一者摺疊，以得到約9''×6''（23 cm×15.25 cm）之雙層，以使得一層之PE膜與另一層之PE膜接觸。在切紙機上修剪邊緣，得到約5''×7''（12.7 cm×17.8 cm）之摺疊片。將兩個長邊及一個短邊在邊緣處熱封，以得到內部大小為4''×6''（10.2 cm×15.2 cm）之成品小袋。熱封在177℃（350℉）下於276 kpa（40 PSI）之液壓下進行1秒。每次測試製成兩個或三個小袋。
小袋經由開口邊緣用100±5 ml之1:1:1調味汁（等重量份之番茄醬、醋及植物油之摻混物）填充。避免將填充物濺至熱封區域上，因為此可能導致熱封在測試期間失效。在填充之後，將小袋之頂部以最小化小袋內空氣滯留之方式密封。
對小袋之所有四個側面檢查密封完整性以確保在密封中沒有可能導致小袋在測試期間洩漏之缺陷。丟棄並更換任何可疑小袋。在一些情況下，標記層壓物中之缺陷以識別在測試期間是否產生新的額外缺陷。
將鍋中填充三分之二的水並使其滾沸。將沸騰的鍋蓋上蓋子，以最小化水及蒸汽損失。在測試期間觀察鍋以確保存在足夠的水來維持沸騰。將小袋置於沸水中並保持30分鐘。移除小袋並將穿隧、起泡、分層或洩漏之程度與經標記之先前存在的缺陷中之任一者進行比較。記錄觀察結果。將小袋切開，倒空，並用肥皂及水沖洗。自小袋中切出一或多個1''（2.54 cm）之條帶，並根據前述標準黏合強度測試，以10吋/分鐘來量測層壓物黏合強度。其在移除小袋內容物之後儘快完成。檢查小袋內部並記錄任何其他視覺缺陷。化學老化測試程序
層壓物由上述Prelam Al/GF-19及Prelam Al/CPP製成。將9''×12''（23 cm×30.5 cm）層壓片中之一者摺疊，以得到約9''×6''（23 cm×15.25 cm）之雙層，以使得一層之PE膜與另一層之PE膜接觸。在切紙機上修剪邊緣，以得到約5''×7''（12.7 cm×17.8 cm）之摺疊片。將兩個長邊及一個短邊在邊緣處熱封，以得到內部大小為4''×6''（10.2 cm×15.2 cm）之成品小袋。熱封在177℃（350℉）下於276 kpa（40 PSI）之液壓下進行1秒。每次測試製成兩個或三個小袋。
小袋經由開口邊緣用100±5 ml之1:1:1調味汁（等重量份之番茄醬、醋及植物油之摻混物）填充。避免將填充物濺至熱封區域上，因為此可能導致熱封在測試期間失效。在填充之後，將小袋之頂部以最小化小袋內空氣滯留之方式密封。
對小袋之所有四個側面檢查密封完整性以確保在密封中沒有可能導致小袋在測試期間洩漏之缺陷。丟棄並更換任何可疑小袋。在一些情況下，標記層壓物中之缺陷以識別在測試期間是否產生新的額外缺陷。
隨後將含有1:1:1調味汁之小袋置放在設定為60℃（140℉）之對流烘箱中持續100小時。在老化之後移除小袋並將穿隧、起泡、分層或洩漏之程度與經標記之先前存在的缺陷中之任一者進行比較。記錄觀察結果。將小袋切開，倒空，並用肥皂及水沖洗。從小袋中切出一或多個1''（2.54 cm）之條帶，並根據上述標準黏合強度測試來量測層壓物黏合強度。其在移除小袋內容物之後儘快完成。檢查小袋內部並記錄任何其他視覺缺陷。異氰酸酯封端之矽烷實例 1
使用由配備有機械攪拌器之4頸燒瓶及溫度控制器組成之實驗室玻璃反應器來產生異氰酸酯組分。在氮氣吹掃下，將101.52公克VESTANATTM IPDI裝載至反應器中。在攪拌下，將95.89公克之DYNASYLAN™ AMEO逐滴添加至反應器中。藉由控制DYNASYLAN™ AMEO之添加速率將反應溫度保持在65℃或更低。NCO比NH比率為2.10。添加完成之後，將反應在60℃下再保持1小時。獲得澄清黏性液體，其中NCO含量經量測為10.2%。異氰酸酯封端之矽烷實例 2
在異氰酸酯封端之矽烷實例1中，DYNASYLAN™ AMEO由DYNASYLAN™ 1122替代。首先將82.13公克之VESTANATTM IPDI IS裝載至反應器中，隨後逐滴加入135公克之DYNASYLAN™ 1122。NCO比NH比率為2.3。將反應在60℃下保持1小時之後，獲得澄清黏性液體。在8.4% NCO含量下量測反應產物。異氰酸酯封端之矽烷實例 3
在異氰酸酯封端之矽烷實例1中，DYNASYLAN™ AMEO由DYNASYLAN™ 1124替代，且IPDI由ISONATE™ 50 OP替代。首先將79.2公克之ISONATE™ OP 50裝載至反應器中，隨後逐滴加入103公克之DYNASYLAN™ 1124。NCO比NH比率為2.10。將反應在60℃下保持1小時之後，獲得澄清黏性液體。在7.6% NCO含量下量測反應產物。異氰酸酯封端之矽烷實例 4
在異氰酸酯封端之矽烷實例1中，IPDI由COREACTANT 9L10替代。首先將790公克之COREACTANT 9L10裝載至反應器中，隨後逐滴添加38公克之DYNASYLAN™ AMEO。NCO比NH比率為10.5。將反應在60℃下保持1小時之後，獲得澄清黏性液體。在11.5% NCO含量下量測反應產物。異氰酸酯封端之矽烷實例 5
在異氰酸酯封端之矽烷實例1中，IPDI由TAKENATE™ 500替代。首先將94.1公克之TAKENATE™ 500及66.5公克之乙酸乙酯裝載至反應器中並混合，隨後逐滴添加105.2公克之DYNASYLAN™ AMEO。NCO比NH比率為2.10。將反應在60℃下保持1小時之後，獲得澄清黏性液體。在8.2% NCO含量下量測反應產物。比較性異氰酸酯封端之矽烷實例 1
在異氰酸酯封端之矽烷實例1中，IPDI由ISONATE™ OP 50替代。首先將120公克之ISONATE™ OP 50裝載至反應器中，隨後逐滴添加100公克之DYNASYLAN™ AMEO。NCO比NH比率為2.10。 在添加AMEO之後立即觀察到白色沈澱物。將反應在60℃下保持1小時之後，獲得混濁黏性液體。含有不溶性反應產物之混濁混合物不適用於層壓黏著劑應用。比較性異氰酸酯封端之矽烷實例 2
在異氰酸酯封端之矽烷實例1中，IPDI由DESMODUR™ W替代。首先將114.9公克之DESMODUR™ W及69公克之乙酸乙酯裝載至反應器中，隨後逐滴添加91.6公克之DYNASYLAN™ AMEO。NCO比NH比率為2.10。在添加AMEO之後立即觀察到白色沈澱物。將反應在60℃下保持1小時之後，獲得混濁黏性液體。含有不溶性反應產物之混濁混合物不適用於層壓黏著劑應用。比較性異氰酸酯封端之矽烷實例 3
在異氰酸酯封端之矽烷實例1中，IPDI由DESMODUR™ H替代。首先將73公克之DESMODUR™ H裝載至反應器中，隨後逐滴添加106.7公克之DYNASYLAN™ AMEO。NCO比NH比率為2.15。在添加AMEO之後立即觀察到白色沈澱物。將反應在60℃下保持1小時之後，獲得混濁黏性液體。含有不溶性反應產物之混濁混合物不適用於層壓黏著劑應用。預聚物實例 1
使用由配備有機械攪拌器之4頸燒瓶及溫度控制器組成之實驗室玻璃反應器來產生異氰酸酯組分。在氮氣吹掃下，首先將196.9公克於45℃下預熔之ISONATE™ 125M裝載至燒瓶中。將反應器之溫度設定為50℃。在攪拌下，將402.4公克之ISONATE™ 143L裝入至反應器中，隨後添加0.2公克之磷酸。在混合10分鐘之後，將173.0公克之VORANOL™ 220-260添加至反應器中。若溫度超過75℃，則施加冷卻。在將反應器溫度冷卻至50℃至60℃之間後，將78.1公克之VORANOL™CP 450裝入至反應器中。將反應在75℃下再保持2小時，隨後添加149.4公克之乙酸乙酯。在75℃下再混合0.5小時之後，獲得澄清低黏度預聚物。發現預聚物具有12.4%之NCO含量及84%之固體含量。預聚物實例 2
使用由配備有機械攪拌器之4頸燒瓶及溫度控制器組成之實驗室玻璃反應器來產生異氰酸酯組分。在氮氣吹掃下，將449.7公克於45℃下預熔之ISONATE™ 125M裝載至燒瓶中。將反應器之溫度設定為50℃。在攪拌下，將220.1公克之MOR-FREE™ 218裝入至反應器中。若溫度超過75℃，則施加冷卻。在將反應器溫度冷卻至50℃至60℃之間後，將330.2公克之ADCOTE™ X111-43裝入至反應器中。將反應在75℃下再保持2小時，隨後添加100公克之ISONATE™ 143L。在75℃下再保持1小時之後，獲得澄清低黏度預聚物。發現預聚物在45℃下具有13.3%之NCO含量及6800 cps之黏度。異氰酸酯反應性實例 1
使用由配備有機械攪拌器之4頸燒瓶及溫度控制器組成之實驗室玻璃反應器來產生異氰酸酯反應性組分。將反應器之溫度設定為65℃。在氮氣吹掃及攪拌下，將316公克之INTERMEDIATE 88X102裝入至反應器中，隨後添加0.6公克之磷酸、5公克於65℃下預熔之TMP、600公克之ADCOTE™ 86-116及84公克之乙酸乙酯。隨後將反應器之溫度升至75℃。在75℃下混合45分鐘之後，獲得澄清低黏度液體。發現混合物具有76.9%之固體含量、40之OH值及890 cps之室溫黏度。異氰酸酯反應性實例 2
使用由配備有機械攪拌器之4頸燒瓶及溫度控制器組成之實驗室玻璃反應器來產生異氰酸酯反應性組分。將反應器之溫度設定為65℃。在氮氣吹掃及攪拌下，將400公克之MOR-FREE™ 218裝載至反應器中，隨後裝載600公克之VORAPEL™ T5001。然後將反應器之溫度升至220℃。在連續氮氣吹掃下，在220℃下反應5小時之後，獲得澄清低黏度液體。發現混合物具有221之OH值。
隨後將反應器之溫度降至65℃並將1,000公克之VORAPEL™ T5001添加至反應器中。在65℃下混合30分鐘之後，將混合物排出且量測具有226之OH值。層壓實例 1
將1683.22公克之異氰酸酯反應性實例1、15.5公克之異氰酸酯封端之矽烷實例1、604.3公克之預聚物實例1及1809.8公克之乙酸乙酯混合，以獲得50%固體溶液。隨後以1.7磅/令之塗佈重量將溶液塗覆至Prelam Al基板，隨後使用Nordmeccanica LABO COMBI™中試層壓機將其與高助滑LLDPE膜（GF-19）一起層壓。在層壓之後立即量測LLDPE與箔之間的黏合強度，且在層壓之後間隔1天、7天及14天量測。7天之後，使用層壓結構製成小袋，並用1:1:1調味汁（等重量份之番茄醬、醋及植物油之摻混物）填充，以用於袋中煮沸及熱老化測試。黏合強度及失效模式之結果彙總於表1中。層壓實例 2
將1400公克之異氰酸酯反應性實例1、13.3公克之異氰酸酯封端之矽烷實例2、518.7公克之預聚物實例1及1125.6公克之乙酸乙酯混合，以獲得50%固體溶液。隨後以1.65磅/令之塗佈重量將溶液塗覆至Prelam Al基板，隨後使用Nordmeccanica LABO COMBI™中試層壓機將其與高助滑LLDPE膜（GF-10）一起層壓。在層壓之後立即量測LLDPE與箔之間的黏合強度，且在層壓之後間隔1天、7天及14天量測。7天之後，使用層壓結構製成小袋，並用1:1:1調味汁（等重量份之番茄醬、醋及植物油之摻混物）填充，以用於袋中煮沸及熱老化測試。黏合強度及失效模式之結果彙總於表1中。比較性層壓實例 1
在冷卻至室溫之前，首先將620公克之預聚物實例1與15.5公克之DYNASYLAN™ GLYMO在65℃下混合1.5小時。隨後將混合物與1683.22公克之異氰酸酯反應性實例1與1809.8公克之乙酸乙酯混合，以獲得50%固體溶液。隨後以1.75磅/令之塗佈重量將溶液塗覆至Prelam Al基板，隨後使用Nordmeccanica LABO COMBI™中試層壓機將其與高助滑LLDPE膜（GF-19）一起層壓。在層壓之後立即量測LLDPE與箔之間的黏合強度，且在層壓之後間隔1天、7天及14天量測。7天之後，使用層壓結構製成小袋，並用1:1:1調味汁（等重量份之番茄醬、醋及植物油之摻混物）填充，以用於袋中煮沸及熱老化測試。黏合強度及失效模式之結果彙總於表1中。比較性層壓實例 2
在攪拌下，將15.5公克之DYNASYLAN™ AMEO逐滴添加至玻璃反應器中之620公克之預聚物實例1中。將反應器之溫度保持在65℃或更低。在65℃下反應1.5小時之後獲得混濁液體。隨後將混合物冷卻至室溫並與1683.22公克之異氰酸酯反應性實例1混合，並將1809.8公克之乙酸乙酯混合，以獲得50%固體溶液。隨後以1.68磅/令之塗佈重量將溶液塗覆至Prelam Al基板，隨後使用Nordmeccanica LABO COMBI™中試層壓機將其與高助滑LLDPE膜（GF-19）一起層壓。在層壓之後立即量測LLDPE與箔之間的黏合強度，且在層壓之後間隔1天、7天及14天量測。7天之後，使用層壓結構製成小袋，並用1:1:1調味汁（等重量份之番茄醬、醋及植物油之摻混物）填充，以用於袋中煮沸及熱老化測試。黏合強度及失效模式之結果彙總於表1中。層壓實例 3
將100公克之異氰酸酯反應性實例2、6.32公克之異氰酸酯封端之矽烷實例1、151.68公克之預聚物實例2混合。隨後以1.15磅/令之塗佈重量將混合物塗覆至金屬化PET基板，且隨後使用Nordmeccanica LABO COMBI™中試層壓機將其與高助滑LLDPE膜（GF-19）一起層壓。在層壓之後立即量測LLDPE與箔之間的黏合強度，且在層壓之後間隔3小時、1天、7天及14天量測。7天之後，使用層壓結構製成小袋，並用1:1:1調味汁（等重量份之番茄醬、醋及植物油之摻混物）填充，以用於袋中煮沸及熱老化測試。黏合強度及失效模式之結果彙總於表2中。層壓實例 4
將100公克之異氰酸酯反應性實例2、6.32公克之異氰酸酯封端之矽烷實例2、151.68公克之預聚物實例2混合。隨後以1.18磅/令之塗佈重量將混合物塗覆至金屬化PET基板，且隨後使用Nordmeccanica LABO COMBI™中試層壓機將其與高助滑LLDPE膜（GF-19）一起層壓。在層壓之後立即量測LLDPE與箔之間的黏合強度，且在層壓之後間隔3小時、1天、7天及14天量測。7天之後，使用層壓結構製成小袋，並用1:1:1調味汁（等重量份之番茄醬、醋及植物油之摻混物）填充，以用於袋中煮沸及熱老化測試。黏合強度及失效模式之結果彙總於表2中。比較性層壓實例 3
在氮氣吹掃下，將117.2公克於45℃下預熔之ISONATE™ 125M裝載至由配備有機械攪拌器之4頸燒瓶及溫度控制器組成之實驗室玻璃反應器中。將反應器之溫度設定為50℃。在攪拌下，將21.6公克於60℃下預熔之ADCOTE™ X108-53裝入至反應器中。若溫度超過75℃，則施加冷卻。在反應器溫度冷卻至50℃至60℃之間後，將43.1公克之BESTER™ 648裝入至反應器中，隨後添加40.0公克之VORANOL™ 232-034N及0.88公克之MOR-FREE™ C117。在75℃下反應2小時後，將2.3公克之ISONATE™ 143L添加至反應器中。在75℃下再混合1小時之後，獲得澄清低黏度預聚物。發現預聚物在25℃下具有14.5%之NCO含量及3800 cps之黏度。
在氮氣吹掃下，將18.6公克之MOR-FREE™ 88-138、65.9公克之Intermediate 88-140及140.5公克之VORANOL™ CP 1055裝載至由配備有機械攪拌器之4頸燒瓶及溫度控制器組成之實驗室玻璃反應器中。將反應器之溫度設定在50℃。在所述溫度下混合45分鐘之後，獲得澄清低黏度液體。隨後在將其用作預聚物之共反應物之前，將混合物冷卻至室溫。發現混合物具有160之OH值。
將82公克之共反應物與100公克之預聚物混合。隨後以1.15磅/令之塗佈重量將混合物塗覆至金屬化PET基板，且隨後使用Nordmeccanica LABO COMBI™中試層壓機將其與高助滑LLDPE膜（GF-19）一起層壓。在層壓之後立即量測LLDPE與箔之間的黏合強度，且在層壓之後間隔3小時、1天、7天及14天量測。7天之後，使用層壓結構製成小袋，並用1:1:1調味汁（等重量份之番茄醬、醋及植物油之摻混物）填充，以用於袋中煮沸及熱老化測試。黏合強度及失效模式之結果彙總於表2中。 表1
如表1中所指示，與比較性實例相比，說明性的基於溶劑之實例呈現出改良之耐化學性及耐熱性，如由袋中煮沸及60℃老化測試所示。 表2
如表2所指示，與比較性實例相比，說明性無溶劑實例呈現出改良之耐化學性及耐熱性，如由袋中煮沸及60℃老化測試所示。
除上文所描述之實例以外，特定組合之多種實施例亦在本發明之範疇內，下文描述其中一些實施例：
實施例1. 一種雙組分黏著劑組合物，其包含： （A）異氰酸酯組分，其包含： （i）異氰酸酯；及 （ii）異氰酸酯封端之矽烷化合物，其為聚異氰酸酯與包含矽烷基及選自由-OH、-SH及-NHR組成之群的至少一個異氰酸酯反應性基團之異氰酸酯反應性化合物的反應產物，其中R代表具有1個至12個C原子之烷基殘基或具有6個至12個C原子之間的環脂族或芳族殘基；以及 （B）異氰酸酯反應性組分，其包含羥基封端之化合物， 其中異氰酸酯組分（A）與異氰酸酯反應性組分（B）以1至5之化學計量比（NCO比OH）存在。
實施例2. 一種雙組分黏著劑組合物，其包含： （A）異氰酸酯組分，其包含： （i）異氰酸酯；及 （ii）異氰酸酯封端之矽烷化合物，其為選自由異佛爾酮二異氰酸酯、間苯二甲基二異氰酸酯、其混合物、其二聚體、其三聚體、其預聚物及其組合組成之群的聚異氰酸酯與包含矽烷基及-NH2 之至少一個異氰酸酯反應性基團之異氰酸酯反應性化合物的反應產物；以及 （B）異氰酸酯反應性組分，其包含羥基封端之化合物， 其中異氰酸酯組分（A）與異氰酸酯反應性組分（B）以1至5之化學計量比（NCO比OH）存在。
實施例3. 如任一前述或後續實施例所述之雙組分黏著劑組合物，其中異氰酸酯選自由以下組成之群：異氰酸酯單體、聚異氰酸酯、異氰酸酯預聚物及其組合。
實施例4. 如任一前述或後續實施例所述之雙組分黏著劑組合物，其進一步包含選自由以下組成之群的溶劑：乙酸乙酯、甲基乙基酮、甲苯及其組合。
實施例5. 如任一前述或後續實施例所述之雙組分黏著劑組合物，其進一步包含選自由以下組成之群的添加劑：催化劑、界面活性劑、調平劑、消泡劑、流變改性劑、有色顏料、黏著促進劑及其組合。
實施例6. 如任一前述或後續實施例所述之雙組分黏著劑組合物，其中異氰酸酯反應性組分（B）之羥基封端之化合物選自由以下組成之群：聚酯多元醇、聚己內酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、基於天然油之多元醇及其組合。
實施例7. 如任一前述或後續實施例所述之雙組分黏著劑組合物，其中異氰酸酯反應性組分（B）之羥基封端之化合物具有5 mg KOH/公克至2,000 mg KOH/公克的OH值。
實施例8. 如任一前述或後續實施例所述之雙組分黏著劑組合物，其中異氰酸酯反應性組分（B）之羥基封端之化合物具有14 mg KOH/公克至850 mg KOH/公克的OH值。
實施例9. 如任一前述或後續實施例所述之雙組分黏著劑組合物，其中異氰酸酯反應性組分（B）之羥基封端之化合物具有56 mg KOH/公克至500 mg KOH/公克的OH值。
實施例10. 如任一前述或後續實施例所述之雙組分黏著劑組合物，其中異氰酸酯反應性組分（B）之羥基封端之化合物具有2.0至6.0之官能度。
實施例11. 如任一前述或後續實施例所述之雙組分黏著劑組合物，其中異氰酸酯反應性組分（B）之羥基封端之化合物具有2.0至4.0之官能度。
實施例12. 如任一前述或後續實施例所述之雙組分黏著劑組合物，其中異氰酸酯反應性組分（B）之羥基封端之化合物具有2.0至3.0之官能度。
實施例13. 如任一前述或後續實施例所述之雙組分黏著劑組合物，其中異氰酸酯反應性組分（B）之羥基封端之化合物具有25 g/mol至12,000 g/mol的分子量。
實施例14. 如任一前述或後續實施例所述之雙組分黏著劑組合物，其中異氰酸酯反應性組分（B）之羥基封端之化合物具有250 g/mol至6,000 g/mol的分子量。
實施例15. 如任一前述或後續實施例所述之雙組分黏著劑組合物，其中異氰酸酯反應性組分（B）之羥基封端之化合物具有350 g/mol至3,000 g/mol的分子量。
實施例16. 一種用於製備雙組分黏著劑組合物之方法，其包含： （1）以1.05/1.0至20.0/1.0之化學計量比使聚異氰酸酯與包含矽烷基及選自-OH、-SH及-NHR中之至少一個異氰酸酯反應性基團的異氰酸酯反應性化合物反應，其中R代表具有1個至12個C原子之烷基殘基或具有6個至12個C原子之間的環脂族或芳族殘基，以形成異氰酸酯封端之矽烷化合物； （2）以99.0比1.0至0.5比99.5之混合比將異氰酸酯封端之矽烷化合物與包含異氰酸酯的異氰酸酯組分混合，以形成經矽烷改性之異氰酸酯組分；以及 （3）以1.0/1.0至5.0/1.0之化學計量比（NCO/OH）將經矽烷改性之異氰酸酯組分與包含羥基封端之化合物的異氰酸酯反應性組分混合。
實施例17. 一種用於製備雙組分黏著劑組合物之方法，其包含： （1）以1.05/1.0至20.0/1.0之化學計量（NCO/NH）比使選自由異佛爾酮二異氰酸酯、間苯二甲基二異氰酸酯、其混合物、其二聚體、其三聚體、其預聚物及其組合組成之群的聚異氰酸酯與包含矽烷基及-NH2 之至少一個異氰酸酯反應性基團的異氰酸酯反應性化合物反應，以形成異氰酸酯封端之矽烷化合物； （2）以99.0比1.0至0.5比99.5之混合比將異氰酸酯封端之矽烷化合物與包含異氰酸酯的異氰酸酯組分混合，以形成經矽烷改性之異氰酸酯組分；以及 （3）以1.0/1.0至5.0/1.0之化學計量比（NCO/OH）將經矽烷改性之異氰酸酯組分與包含羥基封端之化合物的異氰酸酯反應性組分混合。
實施例18. 一種用於形成層壓結構之方法，其包含： （1）在第一基板之表面上塗佈如任一前述或後續實施例所述之雙組分黏著劑； （2）使第一基板之表面與第二基板之表面接觸；以及 （3）在壓力下層壓兩個基板以形成層壓結構。
實施例19. 一種用於形成層壓結構之方法，其包含： （1）在第一基板之表面上均勻塗覆任一前述實施例之異氰酸酯組分（A）； （2）在第二基板之表面上均勻塗覆任一前述實施例之異氰酸酯反應性組分（B）； （3）使第一基板之表面與第二基板之表面接觸，藉此使異氰酸酯組分（A）與異氰酸酯反應性組分（B）混合並反應，以在第一基板與第二基板之間形成黏著劑組合物；以及 （4） 固化黏著劑組合物以將第一基板與第二基板黏合。
實施例20. 一種層壓結構，其如實施例18或實施例19所述來形成。
實施例21. 一種層壓結構，其包含如任一前述或後續實施例所述之雙組分黏著劑組合物。

Claims (11)

  1. 一種雙組分黏著劑組合物，其包含：(A)異氰酸酯組分，其包含：(i)異氰酸酯；及(ii)異氰酸酯封端之矽烷化合物，其為聚異氰酸酯與包含矽烷基及選自由-OH、-SH及-NHR組成之群的至少一個異氰酸酯反應性基團之異氰酸酯反應性化合物的反應產物，其中R代表具有1個至12個C原子之烷基殘基或具有6個至12個C原子之間的環脂族或芳族殘基；以及(B)異氰酸酯反應性組分，其包含羥基封端之化合物，其中所述異氰酸酯組分(A)與所述異氰酸酯反應性組分(B)以NCO比OH之化學計量比為1至5存在。
  2. 一種雙組分黏著劑組合物，其包含：(A)異氰酸酯組分，其包含：(i)異氰酸酯；及(ii)異氰酸酯封端之矽烷化合物，其為選自由異佛爾酮二異氰酸酯、間苯二甲基二異氰酸酯、其混合物、其二聚體、其三聚體、其預聚物及其組合組成之群的聚異氰酸酯與包含矽烷基及-NH2之至少一個異氰酸酯反應性基團之異氰酸酯反應性化合物的反應產物；以及(B)異氰酸酯反應性組分，其包含羥基封端之化合物，其中所述異氰酸酯組分(A)與所述異氰酸酯反應性組分(B)以NCO比OH之化學計量比為1至5存在。
  3. 如請求項1所述之雙組分黏著劑組合物，其中所述異氰酸酯選自由以下組成之群：異氰酸酯單體、聚異氰酸酯、異氰酸酯預聚物及其組合。
  4. 如請求項1所述之雙組分黏著劑組合物，其進一步包含選自由以下組成之群的溶劑：乙酸乙酯、甲基乙基酮、甲苯及其組合。
  5. 如請求項1所述之雙組分黏著劑組合物，其進一步包含選自由以下組成之群的添加劑：催化劑、界面活性劑、調平劑、消泡劑、流變改性劑、有色顏料、黏合促進劑及其組合。
  6. 如請求項1所述之雙組分黏著劑組合物，其中所述異氰酸酯反應性組分(B)之所述羥基封端之化合物選自由以下組成之群：聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、基於天然油之多元醇及其組合。
  7. 如請求項1所述之雙組分黏著劑組合物，其中所述異氰酸酯反應性組分(B)之所述羥基封端之化合物為聚己內酯多元醇。
  8. 一種用於形成層壓結構之方法，其包含：(1)在第一基板之表面上塗佈如請求項1所述之雙組分黏著劑；(2)使所述第一基板之所述表面與第二基板之表面接觸；以及(3)在壓力下層壓所述兩個基板以形成層壓結構。
  9. 一種用於形成層壓結構之方法，其包含：(1)在第一基板之表面上均勻塗覆如請求項2所述之異氰酸酯組分(A)；(2)在第二基板之表面上均勻塗覆如請求項2所述之異氰酸酯反應性成分(B)；(3)使所述第一基板之所述表面與所述第二基板之所述表面接觸，藉此使所述異氰酸酯組分(A)與所述異氰酸酯反應性組分(B)混合並反應，以在所述第一基板與所述第二基板之間形成黏著劑組合物；以及(4)固化所述黏著劑組合物以將所述第一基板與所述第二基板黏合。
  10. 一種層壓結構，其如請求項8所述來形成。
  11. 一種層壓結構，其包含如請求項1所述之雙組分黏著劑組合物。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT201900022356A1 (it) * 2019-11-28 2021-05-28 Dow Global Technologies Llc Composizione adesiva
CN113214773B (zh) * 2021-06-08 2022-08-19 山西浩博瑞新材料有限公司 一种耐高温隔热性聚氨酯密封胶及制备方法
CN115011230B (zh) * 2022-07-06 2023-05-16 杭州之江有机硅化工有限公司 一种聚氨酯三防漆及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3220865A1 (de) * 1982-06-03 1983-12-08 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Haftkleber auf der basis von hydroxylgruppenhaltigen polymermischungen

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3827464A1 (de) * 1988-08-12 1990-02-22 Henkel Kgaa Alkoxysilanterminierte, feuchtigkeitsvernetzende schmelzkleber sowie ihre verwendung als klebe- und dichtmassen
CA2144530C (en) * 1992-10-13 2005-07-26 Wen Bin Chiao Polyurethane sealant compositions
DE10103027A1 (de) * 2001-01-24 2002-07-25 Bayer Ag Zweikomponenten-Polyurethan-Bindemittel als Haftvermittler
DE10162642A1 (de) 2001-12-20 2003-07-10 Henkel Kgaa Haftvermittler für reaktive Polyurethane
JP2005336429A (ja) 2004-05-31 2005-12-08 Yokohama Rubber Co Ltd:The ２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物
JP4475090B2 (ja) 2004-10-18 2010-06-09 横浜ゴム株式会社 ２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物
DE102004062653A1 (de) * 2004-12-24 2006-07-06 Bayer Materialscience Ag Feuchthärtende Zusammensetzung und Schmelzklebstoff
DE102009026900A1 (de) 2009-06-10 2010-12-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Transparenter 1-Komponenten Kaschierklebstoff
DE102009046190A1 (de) 2009-10-30 2011-05-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Kaschierklebstoff mit Silanvernetzung
EP2336261B1 (de) 2009-12-18 2012-04-25 Sika Technology AG Heissschmelzklebstoffzusammensetzungen mit guter Haftung sowohl auf polaren als auch apolaren Substraten
RU2572611C2 (ru) * 2010-11-11 2016-01-20 ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи Полиуретансодержащий герметик для изоляционного стеклопакета
JP6035953B2 (ja) 2012-07-27 2016-11-30 横浜ゴム株式会社 ウレタン接着剤組成物
JP6095297B2 (ja) 2012-08-24 2017-03-15 ヘンケルジャパン株式会社 積層シート用接着剤
ES2733959T3 (es) * 2012-09-04 2019-12-03 Covestro Deutschland Ag Aglutinantes con funcionalidad silano con estructura de tiouretano
US11702572B2 (en) * 2017-05-30 2023-07-18 Dow Global Technologies Llc Two-component solventless adhesive compositions

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3220865A1 (de) * 1982-06-03 1983-12-08 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Haftkleber auf der basis von hydroxylgruppenhaltigen polymermischungen

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