BR112020022227A2 - composições adesivas de dois componentes com base em silanos terminados em isocianato e métodos para produzir as mesmas - Google Patents

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Abstract

  As composições adesivas divulgadas compreendem (A) um componente de isocianato que compreende (i) um isocianato e (ii) um composto de silano terminado em isocianato. Em algumas modalidades, o composto de silano terminado em isocianato (ii) é o produto de reação de um poli-isocianato e um composto reativo a isocianato que compreende um grupo silano e pelo menos um grupo reativo a isocianato selecionado a partir do grupo que consiste em ?OH, ?SH e ?NHR, onde R representa um resíduo de alquila que tem de 1 a 12 átomos de C ou um resíduo cicloalifático ou aromático que tem entre 6 e 12 átomos de C. Em outras modalidades, o composto de silano terminado em isocianato (ii) é o produto da reação de um poli-isocianato selecionado a partir do grupo que consiste em di-isocianato de isoforona, di-isocianato de m-xilileno, misturas dos mesmos, dímeros dos mesmos, trímeros dos mesmos, pré-polímeros dos mesmos, e combinações dos mesmos e um composto reativo a isocianato que compreende um grupo silano e pelo menos um grupo reativo a isocianato de ?NH2. Métodos para preparar as composições adesivas de dois componentes divulgadas e métodos para formar laminado que compreendem as mesmas também são divulgados.

Description

“COMPOSIÇÕES ADESIVAS DE DOIS COMPONENTES COM BASE EM SILANOS TERMINADOS EM ISOCIANATO E MÉTODOS PARA PRODUZIR AS MESMAS” REFERÊNCIA A PEDIDOS RELACIONADOS
[0001] O presente pedido reivindica o benefício do Pedido Provisório nº U.S. 62/664.420, depositado em 30 de abril de 2018.
CAMPO DA DIVULGAÇÃO
[0002] A presente divulgação se refere a composições adesivas de dois componentes. Em algumas modalidades, as composições adesivas compreendem (A) um componente isocianato que compreende (i) um isocianato e (ii) um composto de silano terminado em isocianato que é o produto da reação de um poli-isocianato e um composto reativo ao isocianato que compreende um grupo silano e pelo menos um grupo reativo a isocianato selecionado do grupo que consiste em -OH, -SH e -NHR, em que R representa um resíduo de alquila tendo de 1 a 12 átomos de C ou um resíduo cicloalifático ou aromático tendo entre 6 e 12 átomos de C. As composições adesivas compreendem ainda (B) um componente reativo a isocianato que compreende um composto terminado em hidroxila, em que o componente isocianato (A) e o componente reativo a isocianato (B) estão presentes em uma razão estequiométrica (NCO para OH) de 1a 5.
[0003] Em outras modalidades, as composições adesivas compreendem (A) um componente de isocianato compreendendo (i) um isocianato e (ii) um composto de silano terminado por isocianato que é o produto da reação de um poli-isocianato selecionado do grupo que consiste em di-isocianato de isoforona, m-xilileno di-isocianato, misturas dos mesmos, dímeros dos mesmos, trímeros dos mesmos, pré-polímeros dos mesmos e combinações dos mesmos e um composto reativo ao isocianato que compreende um grupo silano e pelo menos um grupo reativo ao isocianato de —
NH2. Em tais modalidades, as composições adesivas compreendem ainda (B) um componente reativo a isocianato que compreende um composto terminado em hidroxila, em que o componente reativo a isocianato (A) e o componente reativo a isocianato (B) estão presentes em uma razão estequiométrica (NCO para OH) de 1a5.
[0004] Métodos para preparar os adesivos de dois componentes divulgados e métodos para fazer estruturas laminadas que compreendem os mesmos também são divulgados. As composições adesivas divulgadas podem ser sem solvente ou à base de solvente. As composições adesivas divulgadas exibem força de ligação, resistência à temperatura e resistência química melhoradas em comparação com alternativas de amino silano existentes, enquanto mantém a vida útil prolongada, e são úteis para embalagens de alimentos, embalagens farmacêuticas e laminações industriais.
ANTECEDENTES E SUMÁRIO DA DIVULGAÇÃO
[0005] As composições adesivas são úteis para uma ampla variedade de finalidades. Por exemplo, as composições adesivas são usadas para ligar substratos, tal como polietileno, polipropileno, poliéster, poliamida, metal, metalizado, papel ou celofane para formar filmes compósitos, isto é, laminados. Esses tipos de adesivos são comumente chamados de "adesivos de laminação".
[0006] Uma variedade particular de adesivos de laminação inclui adesivos à base de poliuretano de dois componentes. Tipicamente, um adesivo de laminação à base de poliuretano de dois componentes inclui um componente de isocianato que compreende um pré- polímero que contém isocianato e/ou um poli-isocianato e um componente reativo a isocianato que compreende um poliol. O pré-polímero pode ser obtido pela reação do isocianato em excesso com um poliéter e/ou poliéster que contém dois ou mais grupos hidroxila por molécula. O componente reativo a isocianato compreende um poliéter e/ou poliéster iniciado por dois ou mais grupos hidroxila por molécula. Os dois componentes são combinados em uma razão predeterminada, ou “pré-misturados”, e depois aplicados em uma superfície de um primeiro substrato (“manta carreadora”). A superfície do primeiro substrato é, então, reunida com um segundo substrato para formar uma estrutura laminada. Mais recentemente, sistemas de dois componentes de cura mais rápida foram desenvolvidos, nos quais cada componente é aplicado individualmente a uma superfície de um substrato. As superfícies de cada substrato são, então, reunidas de modo que os dois componentes se misturem, formando, assim, a estrutura laminada. Camadas adicionais de substrato podem ser adicionadas à estrutura laminada com camadas adicionais de composição adesiva localizadas entre cada substrato sucessivo. O adesivo é, então, curado à temperatura ambiente ou à temperatura elevada, ligando, assim, os substratos um ao outro.
[0007] Esses adesivos de laminação podem ser amplamente usados na fabricação de filme/filme e laminados de filmes/folhas usados na indústria de embalagens, especialmente para embalagens e alimentos, embalagens de produtos farmacêuticos e laminações industriais, em que a exposição a produtos químicos agressivos a temperaturas elevadas é típica. Para melhorar a temperatura e a resistência química dos adesivos, às vezes são usados promotores de adesão. Em particular, os promotores de adesão de silano são usados em adesivos laminados à base de poliuretano para adesão melhorada e resistência ao calor e ao produto. Compostos de silano limitados são aprovados pela Comissão Europeia para aplicações de contato com alimentos. Um dos silanos aprovados é o 3-aminopropiltrietoxissilano. Esse amino silano é frequentemente incorporado no componente reativo ao isocianato ou no componente isocianato do adesivo laminado. Quando incorporado no componente reativo a isocianato do adesivo laminado, devido à maior reatividade do grupo amina no composto, muitas vezes leva a uma vida útil encurtada e, às vezes, à precipitação do produto da reação de amino silano e isocianato, especialmente quando é incorporado em um nível de carga mais alto, tornando o amino silano inadequado para aplicações de laminação. Por outro lado, quando incorporados no componente isocianato, os amino silanos podem resultar em turvação para o componente isocianato e às vezes precipitação devido à alta reatividade do amino silano com o isocianato.
[0008] Portanto, são desejáveis as composições adesivas de laminação compreendendo promotores de adesão de silano que superem as desvantagens do uso de amino silanos convencionais. Conforme divulgado no presente documento, um composto de amino silano, tal como 3- aminopropiltrietoxissilano, é primeiro reagido com um isocianato para formar um composto de silano terminado em isocianato. O composto de silano terminado em isocianato é transparente e estável, e pode ser facilmente incorporado em um componente de isocianato de uma composição adesiva laminada sem as desvantagens de vida útil encurtada e desenvolvimento de turvação ou precipitação na composição adesiva. Além disso, os compostos de silano terminados em isocianato fornecem composições adesivas laminadas exibindo resistência ao calor e ao produto melhorada em comparação com aqueles que compreendem alternativas tradicionais de amino silano.
[0009] Em algumas modalidades, as composições adesivas divulgadas compreendem (A) um componente isocianato que compreende (i) um isocianato e (ii) um composto de silano terminado em isocianato que é o produto da reação de um poli-isocianato e um composto reativo ao isocianato que compreende um grupo silano e pelo menos um grupo reativo a isocianato selecionado do grupo que consiste em -OH, -SH e -NHR, em que R representa um resíduo de alquila tendo de 1 a 12 átomos de C ou um resíduo cicloalifático ou aromático tendo entre 6 e 12 átomos de C. As composições adesivas compreendem ainda (B) um componente reativo a isocianato que compreende um composto terminado em hidroxila, em que o componente isocianato (A) e o componente reativo a isocianato (B) estão presentes em uma razão estequiométrica (NCO para OH) de 1a 5.
[0010] Em outras modalidades, as composições adesivas divulgadas compreendem (A) um componente de isocianato compreendendo (i) um isocianato e (ii) um composto de silano terminado por isocianato que é o produto da reação de um poli-isocianato selecionado do grupo que consiste em di-isocianato de isoforona, m-xilileno di-isocianato, misturas dos mesmos, dímeros dos mesmos, trímeros dos mesmos, pré-polímeros dos mesmos e combinações dos mesmos e um composto reativo ao isocianato que compreende um grupo silano e pelo menos um grupo reativo ao isocianato de — NH2. Em tais modalidades, as composições adesivas compreendem ainda (B) um componente reativo a isocianato que compreende um composto terminado em hidroxila, em que o componente reativo a isocianato (A) e o componente reativo a isocianato (B) estão presentes em uma razão estequiométrica (NCO para OH) de 1a5.
[0011] Em algumas modalidades, são divulgados métodos para preparar formulações de adesivos de dois componentes. Em algumas modalidades, os métodos compreendem (1) reagir, a uma razão estequiométrica de 1,05/1,0 a 20,0/1,0, um poli-isocianato com um composto reativo ao isocianato que compreende um grupo silano e pelo menos um grupo reativo ao isocianato selecionado do grupo consistindo em -OH, -SH e -NHR, em que R representa um resíduo de alquila tendo de 1 a 12 átomos de C ou um resíduo cicloalifático ou aromático tendo entre 6 e 12 átomos de C para formar um composto de silano terminado em isocianato, (2) misturar o composto de silano terminado em isocianato com um componente de isocianato compreendendo um isocianato em uma razão de mistura de 99,0 a 1,0a 0,5a 99,5, para formar um componente de isocianato modificado com silano, e (3) misturar o componente isocianato modificado com silano com um componente reativo a isocianato compreendendo um composto terminado em hidroxila em uma razão estequiométrica (NCO/OH) de 1,0/1,0 a 5,0/1,0.
[0012] Em outras modalidades, os métodos compreendem (1) reagir, a uma razão de estequiometria (NCO/NH) de 1,05/1,0 a 20,0/1,0, um poli-isocianato selecionado do grupo que consiste em di- isocianato de isoforona, di-isocianato de m-xilileno, misturas dos mesmos, dímeros dos mesmos, trímeros dos mesmos, pré-polímeros dos mesmos e combinações dos mesmos com um composto reativo ao isocianato compreendendo um grupo silano e pelo menos um grupo reativo ao isocianato de —NH2 para formar um composto de silano terminado em isocianato, (2) misturar o composto de silano terminado em isocianato com um componente de isocianato que compreende um isocianato em uma razão de mistura de 99,0 a 1,0 a 0,5 a 99,5, para formar um componente de isocianato modificado com silano, e (3) misturar o componente de isocianato modificado com silano com um componente a isocianato que compreende um composto terminado em hidroxila em uma razão estequiométrica (NCO/OH) de 1,0/1,0 a 5,0/1,0.
[0013] Componentes adicionais, incluindo catalisadores, tensoativos, agentes de nivelamento, antiespumantes, modificadores de reologia, pigmentos de cor, promotores de adesão, como ésteres de fosfato e epóxis, podem ser incorporados nos adesivos inventivos para permitir certos atributos de desempenho.
[0014] As composições adesivas podem ser sem solvente ou à base de solvente. Em modalidades à base de solvente, um solvente, como acetato de etila, metil éter cetona, tolueno e uma mistura dos mesmos, pode ser incorporado nas composições.
[0015] Em algumas modalidades, são divulgados métodos para formar uma estrutura laminada. Em algumas modalidades, os métodos compreendem (1) revestir as composições adesivas de dois componentes divulgadas em uma superfície de um primeiro substrato, (2) colocar a superfície do primeiro substrato em contato com uma superfície de um segundo substrato, e (3) laminar os dois substratos sob pressão para formar uma estrutura laminada. Em outras modalidades, os métodos compreendem (1) aplicar uniformemente o componente de isocianato (A) a uma superfície de um primeiro substrato, (2) aplicar uniformemente o componente reativo a isocianato
(B) a uma superfície de um segundo substrato, colocar as superfícies do primeiro substrato e do segundo substrato juntas, desse modo misturando e reagindo o componente isocianato e o componente reativo a isocianato para formar uma composição adesiva entre o primeiro substrato e o segundo substrato, e curar a composição adesiva para ligar o primeiro substrato e o segundo substrato.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA DIVULGAÇÃO
[0016] As composições adesivas de dois componentes, de acordo com esta divulgação, compreendem um componente de isocianato e um componente reativo a isocianato, como discutido acima.
(A) “COMPONENTE DE ISOCIANATO
[0017] Conforme discutido no presente documento, em algumas modalidades, o componente de isocianato (A) compreende um isocianato (i) e um composto de silano terminado em isocianato (ii).
() ISOCIANATO
[0018] Em algumas modalidades, o componente de isocianato compreende um isocianato. Em algumas modalidades, o isocianato pode ser selecionado do grupo que consiste em um pré-polímero de isocianato, um monômero de isocianato, um poli-isocianato (por exemplo, dímeros, trímeros, etc.) e combinações de dois ou mais dos mesmos. Como usado no presente documento, um “poli-isocianato” é qualquer composto que contém dois ou mais grupos isocianato. O pré-polímero de isocianato é o produto de reação de reagentes compreendendo um isocianato e um poliol. Como usado no presente documento, o “pré-polímero de isocianato” pode ser o próprio poli-isocianato.
[0019] Em algumas modalidades, o isocianato é selecionado do grupo que consiste em um isocianato aromático, um isocianato alifático, um isocianato cicloalifático e combinações dos mesmos.
[0020] Os isocianatos aromáticos adequados incluem, porém sem limitação, di-isocianato de 1,3- e 1,4-fenileno, di-isocianato de 1,5-naftileno, di-isocianato de 2,6-toluleno (2,6-TDI), di-isocianato de 2,4- toluleno (2,4-TDI), di-isocianato de 2,4'-difenilmetano (2,4'-MDI), di-isocianato de 4,4'-difenilmetano (4,4-MDI), isocianatos poliméricos e combinações dos mesmos.
[0021] Os poli-isocianatos alifáticos adequados têm, vantajosamente, 3 a 16 átomos de carbono, preferencialmente 4 a 12 átomos de carbono, no resíduo de alquileno linear ou ramiíificado, e di-isocianatos cicloalifáticos ou cicloalifáticos adequados, vantajosamente, têm 4 a 18 átomos de carbono, preferencialmente 6 a 15 átomos de carbono, no resíduo de cicloalquileno. Os versados na técnica entendem, adequadamente, que di- isocianatos cicloalifáticos simultaneamente significam grupos NCO cíclicos e alifaticamente ligados, tais como di-isocianato de isoforona. Em contrapartida a isso, di-isocianatos cicloalifáticos são entendidos como significando aqueles que têm apenas grupos NCO diretamente ligados ao anel cicloalifático, por exemplo, H12MDI.
[0022] Os isocianatos alifáticos e cicloalifáticos adequados incluem, porém sem limitação, di-isocianato de ciclo-hexano, di- isocianato de metilciclo-hexano, di-isocianato de etilciclo-hexano, di-isocianato de propilciclo-hexano, di-isocianato de metildietilciclo-hexano, di-isocianato de propano, di-isocianato de butano, di-isocianato de pentano, di-isocianato de hexano, di-isocianato de heptano, di-isocianato de octano, di-isocianato de nonano, tri-isocianato de nonano, como di-isocianato de 4-isocianatometil-1,8- octano (TIN), di e triisocianato de decano, di e tridisocianato de undecano e di e tridisocianato de dodecano, di-isocianato de isoforona (IPDI), di-isocianato de hexametileno (HDI), di-isocianatodiciclo-hexilmetano (H12MDI), di-isocianato de 2-metilpentano (MPDI), di-isocianato de 2,2,4-trimetil-hexametileno/di-isocianato de 2,4 ,4-trimetil-hexametileno (TMDI), di-isocianato de norbornano (NBDI), di- isocianato de xilileno (XDI), di-isocianato de tetrametilxilileno e dímeros, trímeros e combinações dos mesmos.
[0023] Isocianatos adicionais, tais como 4-metil-ciclo- hexano, 1,3-di-isocianato, di-isocianato de 2-butil-2-etilpentametileno, isocianato de 3(4)-isocianatometil-1-metilciclo-hexila, isocianato de 2-isocianatopropilciclo- hexila, di-isocianato de 2,4'"-metilenobis(ciclo-hexil) e 1,4-di-isocianato-4-metil- pentano também são adequados para uso de acordo com esta divulgação.
[0024] Pré-polímeros de poliuretano adequados incluem os produtos de reação de um poli-isocianato e um composto reativo ao isocianato reagido a uma razão de estequiometria (NCO/OH) maior que 1,5, ou de 2 a 6, ou de 2,5 a 4,0. O poli-isocianato é selecionado a partir do grupo que consiste em um isocianato aromático, um isocianato alifático, um isocianato cicloalifático e combinações dos mesmos. Os compostos reativos a isocianato adequados que podem reagir com o poli-isocianato para formar pré-polímeros de poliuretano incluem compostos com grupos hidroxila, grupos amino e grupos tio. Exemplos de tais compostos incluem poliésteres, policaprolactonas, poliéteres, poliacrilatos, policarbonatos, polióis e combinações dos mesmos. O número médio de OH para o composto reativo a isocianato é de 5 a 2.000 mg KOH/grama, conforme testado de acordo com D4274-16, e a massa molar média é de 62 a 20.000 g/mol. Em algumas modalidades, o número de OH médio do composto reativo a isocianato é de 14 a 850 mg KOH/grama, ou de 56 a 500 mg KOH/grama, ou de 110 a 450. A funcionalidade média do composto terminado em hidroxila pode ser de 1,0 a 6,0, ou de 1,8 a 4,0, ou de 2,0 a 3,0. O peso molecular médio do composto terminado em hidroxila pode ser de 25 a 12.000 g/mol, ou de 250 a 6.000 g/mol, ou de 350 a 3.000 g/mol.
(ii) COMPOSTO DE SILANO TERMINADO EM ISOCIANATO
[0025] Em algumas modalidades, o composto de silano terminado em isocianato é o produto da reação de um poli-isocianato e um composto reativo a isocianato compreendendo um grupo silano e pelo menos um grupo reativo a isocianato selecionado a partir do grupo que consiste em — OH, -SH e -NHR, em que R representa um resíduo alquila tendo de 1 a 12 átomos de C ou um resíduo cicloalifático ou aromático tendo entre 6 e 12 átomos de C.
[0026] Em outras modalidades, o composto de silano terminado em isocianato é o produto da reação de um poli-isocianato selecionado a partir do grupo que consiste em di-isocianato de isoforona, di- isocianato de m-xilileno, misturas dos mesmos, dímeros dos mesmos, trímeros dos mesmos, pré-polímeros dos mesmos, e combinações dos mesmos e um composto reativo a isocianato que compreende um grupo silano e pelo menos um grupo reativo a isocianato de -NH>.
[0027] Uma vez preparado, o composto de silano terminado em isocianato é misturado com o isocianato (i) do componente de isocianato (A) em uma razão de mistura de 99,0 a 1,0 a 0,5 a 99,5, formando assim um componente de isocianato modificado com silano.
(B) COMPONENTE REATIVO A ISOCIANATO
[0028] Em algumas modalidades, o componente reativo a isocianato compreende um composto terminado em hidroxila. Em algumas modalidades, o componente reativo a isocianato compreende um composto terminado em hidroxila selecionado a partir do grupo que consiste em um poliol de poliéster, um poliol de policaprolactona, um poliol de poliéter, um poliol de policarbonato, um poliol à base de óleo natural e combinações dos mesmos.
[0029] O número médio de OH para o composto terminado em hidroxila pode ser de 5 a 2.000 mg KOH/grama, ou de 14 a 850 mg KOH/grama, ou de 56 a 500 mg KOH/grama, ou de 110 a 450. A funcionalidade média do composto terminado em hidroxila pode ser de 2,0 a 6,0, ou de 2,0 a 4,0, ou de 2,0 a 3,0. O peso molecular médio do composto terminado em hidroxila pode ser de 25 a 12.000 g/mol, ou de 250 a 6.000 g/mol, ou de 350 a 3.000 g/mol. Além disso, poliglicóis de baixo peso molecular, tais como etilenoglicol, dietilenoglicol, trimetilolpropano, dipropilenoglicol, tripropilenoglico!
e triisopropanolamina, também podem ser incluídos no componente reativo a isocianato.
[0030] Em algumas modalidades, o componente reativo a isocianato (B) é misturado com o componente isocianato modificado com silano em uma razão estequiométrica (NCO/OH) de 1,0 a 5,0.
LAMINAÇÃO
[0031] Contempla-se que o componente de isocianato (A) e o componente reativo a isocianato (B) da composição adesiva divulgada são formulados separadamente e armazenados até que seja desejável que se forme uma estrutura laminada. De preferência, o componente de isocianato (A) e o componente reativo a isocianato (B) estão em um estado líquido a 25 ºC. Mesmo que os componentes sejam sólidos a 25 “ºC, é aceitável aquecer os componentes conforme necessário para colocá-los em um estado líquido. Uma estrutura laminada que compreende as composições adesivas divulgadas pode ser formada de acordo com diversos métodos.
[0032] Em algumas modalidades, a estrutura laminada pode ser formada pela pré-mistura do componente isocianato (A) e do componente reativo a isocianato (B) antes de aplicar a composição adesiva misturada a um substrato. Tais métodos compreendem misturar o componente isocianato (A) e o componente reativo a isocianato (B) em uma razão estequiométrica (NCO/OH) de 1,0 a 5,0 para formar a composição adesiva de dois componentes, sendo que o componente isocianato compreende um isocianato (i) e um composto de silano terminado em isocianato (ii). Os métodos compreendem ainda aplicar a composição adesiva a uma superfície de um primeiro substrato, colocar a superfície do primeiro substrato em contato com uma superfície de um segundo substrato e curar a composição adesiva para ligar o primeiro substrato ao segundo substrato.
[0033] Em outras modalidades, a estrutura laminada pode ser formada com técnicas de laminação relativamente novas (isto é,
sistemas de maior reatividade em que cada componente é aplicado a um substrato separado antes de reunir os substratos para misturar os componentes). Tais métodos compreendem a aplicação uniforme de um componente isocianato (A) a uma superfície de um primeiro substrato, a aplicação uniforme de um componente reativo a isocianato (B) a uma superfície de um segundo substrato. Preferencialmente, a espessura da camada de cada componente no respectivo substrato é de 0,5 a 2,5 um. Controlando-se a espessura das camadas aplicadas a cada substrato, a razão dos componentes pode ser controlada. Os métodos compreendem ainda colocar o primeiro substrato e o segundo substrato juntos, desse modo misturando e reagindo o componente isocianato (A) e o componente reativo a isocianato (B) para formar uma composição adesiva entre o primeiro substrato e o segundo substrato, e curar a composição adesiva para ligar o primeiro substrato e o segundo substrato. O componente de isocianato (A) e o componente reativo a isocianato (B) começam a se misturar e a reagir quando o primeiro e o segundo substratos são unidos e os componentes entram em contato um com o outro. Isso marca o início do processo de cura. Mistura e reação adicionais são conseguidas à medida que o primeiro e o segundo substratos passam através de vários outros rolos e, finalmente, para um rolo de rebobinagem. A mistura e a reação adicionais ocorrem quando o primeiro e o segundo substratos passam através de rolos porque os substratos tomam, cada um, caminhos mais longos ou mais curtos do que o outro substrato através de cada rolo. Dessa forma, os dois substratos se movem um em relação ao outro, misturando os componentes nos respectivos substratos. A mistura curável é, então, curada ou deixada para curar.
[0034] Substratos adequados na estrutura laminada incluem filmes, tais como papel, tecido, tecido não tecido, filmes poliméricos, folha de metal e filmes poliméricos revestidos de metal (metalizados). Opcionalmente, alguns filmes têm uma superfície na qual uma imagem é impressa com tinta que pode estar em contato com a composição adesiva. Os substratos estão em camadas para formar uma estrutura laminada, sendo que uma composição adesiva de acordo com esta divulgação faz com que um ou mais dos substratos sejam aderidos um ao outro.
[0035] Em várias modalidades, as composições adesivas podem ser sem solvente ou à base de solvente. Em modalidades à base de solvente, um solvente, como acetato de etila, metil-etil-cetona, tolueno e combinações dos mesmos, pode ser incorporado nas composições adesivas de dois componentes divulgadas.
[0036] Em algumas modalidades, um aditivo pode opcionalmente ser incluído na composição adesiva. Exemplos de tais aditivos incluem, porém sem limitação, um catalisador, um tensoativo, um agente de nivelamento, um antiespumante, um modificador de reologia, um pigmento de cor, um promotor de adesão (por exemplo, ésteres de fosfato e epóxis) e combinações dos mesmos para habilitar certos atributos de desempenho.
EXEMPLOS DA DIVULGAÇÃO
[0037] A presente divulgação será agora explicada em mais detalhes descrevendo exemplos que ilustram as composições adesivas divulgadas e composições adesivas existentes (Exemplos llustrativos “IE”, Exemplos Comparativos “CE”, coletivamente, "os Exemplos"). Contudo, o escopo da presente divulgação não está, obviamente, limitado aos Exemplos.
[0038] Os Exemplos são preparados usando as matérias-primas identificadas na Tabela 1.
TABELA 1: MATÉRIAS-PRIMAS 77 DAL Bis (3-trietoxissilil-propil) amina
TM AA Bis (3-trimetoxissilil-propil) amina 7 lie A 3-aminopropiltrietoxissilano DYNASYLANT" SU E AR s GLYMO 3-glicidiloxipropiltrimetoxissilano VESTANAT" [PDI Di-isocianato de isoforona Di-isocianato de metileno difenil The Dow Chemical ISONATE"! 1251 Mistura de di-isocianato de 4,4” , ISONATE?: OP 50 | difenilmetano e di-isocianato de | ""º É ice 2 4-difenilmetano Pany Di-isocianato de 4,4” The Dow Chemical ISONATET! 143L difenilmetano modificado TAKENATET" 500 di-isocianato de m-xilleno Mitsui Chemical VORANOL'" 220- Polio! poliéter, Dio The Dow Chemical 260 á ' Compan ADCOTE" 86-116 | Polio! políéter, 75% de teor sólido || TMe Dow Chemical VORANOLTY CP Polio! poliéter, Trio! The Dow Chemical 450 pole Compan MOR-FREE PETS The Dow Chemical c1u7 otiester polo! Compan ADCOTET X113- PRESTON The Dow Chemical 43 po Compan VOROPELT" T Polio! poliéter, Trio! The Dow Chemical 5001 otprpoNier. To! Compan ADCOTE" X108- E ONSSISTHÓNDI The Dow Chemical 53 á Compan VORANOL'" 232- OSSO The Dow Chemical 034N Compan MOR-FREE" 88- The Dow Chemical 138 Compan INTERMEDIÁRIO | Copolímero de óleo naturarde | The Dow Chemical 88-140 poliéster Compan VORANOL'" CP Polio! poliéter, Trio! The Dow Chemical 1055 poNtier, Compan Trimetiloipropano Aldrich Ácido fosfórico Solução a 85% em água Aldrich DESMODUR"" H | Hexametileno-1,6-di-isocianato Metileno bis (4-ciclo- DESMODURT! W
CORPLAGENTE Poli-isocianato cicloalifático he Dow.Chemital 9L10 À Compan ã * The Dow Chemical MOR-FREET" 218 Poliéster poliol Tereftalato de polietileno com 24 Filme pré-laminado produzido a partir de tereftalato de polietileno (12 micrômetros de espessura) Prelam AL laminado em folha de alumínio The a Se AMCOR”" de grau de laminação pány suave (9 um de espessura) com ADCOTET" 550/Coreactant F Filme vedante de polietileno que GF-19 contém alta quantidade de aditivo Berry Plastics de deslizamento Filme vedante de polietileno com SFA10 25 micrômetros de espessura Berry Plastics Filme metalizado de poli(etileno- glicol-tereftalato) com uma espessura de película de 23 mPET micrômetros e uma camada de ALMISSR ANE alumínio de 0,02 micrômetro no lado do PET Filme de polipropileno fundido CPP (76,2 um (3 mil) de espessura) FiLMiech, Inc.
MEDIÇÃO DE RESISTIBILIDADE À LIGAÇÃO
[0039] Os testes de descolagem em T de 90º são realizados em amostras laminadas cortadas em tiras de 15 mm de largura e puxadas em um testador de descolagem Thwing Albert“ QC-3A equipado com uma célula de carregamento de 50 N a uma taxa de 25,4 cm/min (10 polegada/min) em tiras de 2,54 cm (1 polegada). Quando os dois filmes que formam o laminado se separam (descolam), a média da força durante a tração é registrada. Se um dos filmes se estica ou se rompe, a força máxima ou força na ruptura é registrada. Os valores no presente documento são a média de três tiras de amostra separadas. O modo de falha (FM) ou o modo de fracasso (MOF) são registrados da seguinte forma: “FS” indica um filme que se estende; "FT"
indica um filme que rasga ou rompe; “DL” indica delaminação (o filme secundário que se separa do filme primário); “AT” indica transferência adesiva (o adesivo não adere ao filme primário e é transferido para o filme secundário); “AS” indica divisão adesiva ou falha coesiva (o adesivo é encontrado tanto no filme primário quanto no secundário); “MT” indica transferência de metal de um filme metalizado para um filme secundário; “PMT” indica transferência parcial de metal. As ligações iniciais ou "verdes" são testadas assim que possível após o laminado ser produzido. Testes de descolagem em T adicionais são realizados nos intervalos de tempo indicados, geralmente após 1 dia e 7 dias.
PROCEDIMENTO DE TESTE DE EBULIÇÃO EM BOLSA
[0040] Os laminados são produzidos a partir do Prelam Al e GF-19 ou GF-10. Uma das folhas de laminado de 23 cm x 30,5 cm (9”" x 12”) é dobrada para gerar uma camada dupla de cerca de 23 cm x 15,25 cm (9” x 6”) de forma que o filme de PE de uma camada esteja em contato com o filme de PE da outra camada. As bordas são aparadas em um cortador de papel para gerar uma peça dobrada de aproximadamente 12,7 cm x 17,8 cm (5” x7”). Dois lados longos e um lado curto são vedados a quente nas bordas para gerar uma embalagem acabada com um tamanho interno de 10,2 cm x 15,2 cm (4"x6”). A vedação a quente é realizada a 177 ºC (350 *F) durante 1 segundo a uma pressão hidráulica de 276 kPa (40 psi). Duas ou três bolsas são feitas para cada teste.
[0041] As bolsas são enchidas pela borda aberta com 100 + 5 ml de molho 1:1:1 (mescla de partes iguais em peso de ketchup, vinagre e óleo vegetal). Evita-se espirrar o preenchimento na área da vedação a quente, pois isso pode causar falha na vedação a quente durante o teste. Após o enchimento, o topo da bolsa é vedado de uma maneira que minimize o aprisionamento de ar dentro da bolsa.
[0042] A integridade da vedação é inspecionada em todos os quatro lados das bolsas para garantir que não haja falhas na vedação que possam fazer com que a bolsa vaze durante o teste. Qualquer bolsa suspeita é descartada e substituída. Em alguns casos, as falhas no laminado são marcadas para identificar se novas falhas adicionais são geradas durante o teste.
[0043] Um pote é preenchido com dois terços de água e levado a ferver. O pote de ebulição é coberto com uma tampa para minimizar a perda de água e vapor. O pote é observado durante o teste para garantir que haja água suficiente para manter a ebulição. A bolsa (ou bolsas) é colocada em água em ebulição e mantida na mesma durante 30 minutos. As bolsas são removidas e a extensão do tunelamento, formação de bolhas, remoção de laminação e/ou vazamento é comparada com qualquer uma das falhas pré-existentes marcadas. As observações são gravadas. As bolsas são abertas, esvaziadas e enxaguadas com sabão e água. Uma ou mais tiras de 2,54 cm (1”) são cortadas das bolsas e a resistibilidade à ligação do laminado é medida a 25,4 centímetro/min (10 polegada/min) de acordo com o teste de resistibilidade à ligação padrão descrito anteriormente. Isso é feito o mais rápido possível após a remoção do conteúdo da bolsa. O interior das bolsas é examinado e quaisquer outros defeitos visuais são registrados.
PROCEDIMENTO DE TESTE DE ENVELHECIMENTO QUÍMICO
[0044] Os laminados são produzidos a partir de Prelam AV/GF-19 e Prelam AI/CPP descritos acima. Uma das folhas de laminado de 23 cm x 30,5 cm (9” x 12”) é dobrada para gerar uma camada dupla de cerca de 23 cm x 15,25 cm (9” x 6º) de forma que o filme de PE de uma camada fique em contato com o filme de PE da outra camada. As bordas são aparadas em um cortador de papel para gerar uma peça dobrada de aproximadamente 12,7 cm x 17,8 em (5” x 7”). Dois lados longos e um lado curto são vedados a quente nas bordas para gerar uma embalagem acabada com um tamanho interno de 10,2 em x 15,2 cm (4” x 6”). A vedação a quente é realizada a 177 ºC (350 *F) durante 1 segundo a uma pressão hidráulica de 276 kPa (40 psi). Duas ou três bolsas são feitas para cada teste.
[0045] As bolsas são enchidas pela borda aberta com 100 + 5 ml de molho 1:1:1 (mescla de partes iguais em peso de ketchup, vinagre e óleo vegetal). Evita-se espirrar o preenchimento na área da vedação a quente, pois isso pode causar falha na vedação a quente durante o teste. Após o enchimento, o topo da bolsa é vedado de uma maneira que minimize o aprisionamento de ar dentro da bolsa.
[0046] A integridade da vedação é inspecionada em todos os quatro lados das bolsas para garantir que não haja falhas na vedação que possam fazer com que a bolsa vaze durante o teste. Qualquer bolsa suspeita é descartada e substituída. Em alguns casos, as falhas no laminado são marcadas para identificar se novas falhas adicionais são geradas durante o teste.
[0047] As bolsas que contém o molho 1:1:1 são colocadas em um forno de convecção a 60 ºC (140 º*F) durante 100 horas. As bolsas são removidas após o envelhecimento e a extensão do tunelamento, formação de bolhas, remoção de laminação e/ou vazamento é comparada com qualquer uma das falhas pré-existentes marcadas. As observações são gravadas. As bolsas são abertas, esvaziadas e enxaguadas com sabão e água. Uma ou mais tiras de 2,54 cm (1”) são cortadas das bolsas e a resistibilidade à ligação do laminado é medida de acordo com o teste de resistibilidade à ligação padrão descrito anteriormente. Isso é feito o mais rápido possível após a remoção do conteúdo da bolsa. O interior das bolsas é examinado e quaisquer outros defeitos visuais são registrados.
EXEMPLO 1 DE SILANO TERMINADO EM ISOCIANATO
[0048] Um reator de vidro de laboratório consistindo em um frasco de 4 gargalos equipado com um agitador mecânico e um controlador de temperatura é usado para produzir o componente isocianato. Sob purga de nitrogênio, 101,52 gramas de VESTANAT”' IPDI são carregados no reator. Com a agitação ligada, 95,89 gramas de DYNASYLAN"'Y são adicionados ao reator gota a gota. A temperatura da reação é mantida a 65 ºC ou menos controlando a taxa de adição do DYNASYLANTY" AMEO. A razão de NCO para
NH é 2,10. Depois de concluída a adição, a reação é mantida a 60 ºC por mais 1 hora. Um líquido claro e viscoso é obtido com um teor de NCO medido em 10,2%. EXEMPLO 2 DE SILANO TERMINADO EM ISOCIANATO
[0049] No Exemplo 1 de Silano Terminado por Isocianato, DYNASYLANTY AMEO é substituído por DYNASYLANTY 1122. 82,13 gramas de VESTANAT”' IPDI são carregados primeiro no reator, seguido pela adição de 135 gramas de DYNASYLAN'TY 1122 gota a gota. A razão de NCO para NH é de 2,3. Após manter a reação a 60 ºC durante 1 hora, é obtido um líquido límpido e viscoso. O produto da reação é medido em teor de NCO a 8,4%. EXEMPLO 3 DE SILANO TERMINADO EM ISOCIANATO
[0050] No Exemplo 1 de Silano Terminado por Isocianato, DYNASYLANTYAMEO é substituído por DYNASYLANTY 1124, e IPDI é substituído por ISONATETY 50 OP. 79,2 gramas de ISONATE'"" OP 50 são carregados primeiro no reator, seguido pela adição de 103 gramas de DYNASYLAN'Y 1124 gota a gota. A razão de NCO para NH é 2,10. Após manter a reação a 60 ºC durante 1 hora, é obtido um líquido límpido e viscoso. O produto da reação é medido em teor de NCO a 7,6%. EXEMPLO 4 DE SILANO TERMINADO EM ISOCIANATO
[0051] No Exemplo 1 de Silano Terminado em Isocianato, IPDI é substituído por CORREAGENTE 9L10. 790 gramas de CORREAGENTE 9L10 são carregados primeiro no reator, seguido pela adição de 38 gramas de DYNASYLANTY AMEO gota a gota. A razão de NCO para NH é de 10,5. Após manter a reação a 60 ºC durante 1 hora, é obtido um líquido límpido e viscoso. O produto da reação é medido em teor de NCO a 11,5%. EXEMPLO 5 DE SILANO TERMINADO EM ISOCIANATO
[0052] No Exemplo 1 de Silano Terminado por Isocianato, IPDI é substituído por TAKENATE'"Y 500. 94,1 gramas de TAKENATETY500 e 66,5 gramas de acetato de etila são primeiro carregados no reator e misturados, seguido pela adição de 105,2 gramas de DYNASYLANTY AMEO gota a gota. A razão de NCO para NH é 2,10. Após manter a reação a 60 ºC durante 1 hora, é obtido um líquido límpido e viscoso. O produto da reação é medido em teor de NCO a 8,2%. EXEMPLO 1 DE SILANO TERMINADO EM ISOCIANATO COMPARATIVO
[0053] No Exemplo 1 de Silano Terminado em Isocianato, IPDI é substituído por ISONATE'" OP 50. 120 gramas de ISONATETYOP 50 são carregados primeiro no reator, seguido pela adição de 100 gramas de DYNASYLAN'TY AMEO gota a gota. A razão de NCO para NH é 2,10. Precipitações brancas são observadas imediatamente após a adição de AMEO. Após manter a reação a 60 ºC durante 1 hora, é obtido um líquido turvo e viscoso. A mistura turva que contém produtos de reação insolúveis não é adequada para aplicação de adesivo laminado. EXEMPLO 2 DE SILANO TERMINADO EM ISOCIANATO COMPARATIVO
[0054] No Exemplo 1 de Silano Terminado em Isocianato, IPDI é substituído por DESMODUR'Y W. 114,9 gramas de DESMODUR'Y W e 69 gramas de acetato de etila são carregados primeiro no reator, seguido pela adição de 91,6 gramas de DYNASYLANTY AMEO gota a gota. A razão de NCO para NH é 2,10. Precipitações brancas são observadas imediatamente após a adição de AMEO. Após manter a reação a 60 ºC durante 1 hora, é obtido um líquido turvo e viscoso. A mistura turva que contém produtos de reação insolúveis não é adequada para aplicação de adesivo laminado. EXEMPLO 3 DE SILANO TERMINADO EM ISOCIANATO COMPARATIVO
[0055] No Exemplo 1 de Silano Terminado em Isocianato, IPDI é substituído por DESMODUR'"" H. 73 gramas de DESMODUR'Y H são carregados primeiro no reator, seguidos pela adição de 106,7 gramas de DYNASYLANTY AMEO gota a gota. A razão de NCO para NH é 2,15. Precipitações brancas são observadas imediatamente após a adição de AMEO. Após manter a reação a 60 ºC durante 1 hora, é obtido um líquido turvo e viscoso. A mistura turva que contém produtos de reação insolúveis não é adequada para aplicação de adesivo laminado. EXEMPLO 1 DE PRÉ-POLÍMERO
[0056] Um reator de vidro de laboratório consistindo em um frasco de 4 gargalos equipado com um agitador mecânico e um controlador de temperatura é usado para produzir o componente isocianato. Sob purga de nitrogênio, 196,9 gramas de ISONATETY 125M pré-fundido a 45 ºC são primeiramente carregados no frasco. A temperatura do reator é ajustada para 50 ºC. Com a agitação ligada, 402,4 gramas de ISONATETY 143L são carregados no reator, seguido pela adição de 0,2 gramas de ácido fosfórico. Depois de misturar durante 10 minutos, 173,0 gramas de VORANOLTY 220-260 são adicionados ao reator. O resfriamento é aplicado se a temperatura exceder 75 ºC. Após a temperatura do reator ser resfriada entre 50 ºC a 60 ºC, 78,1 gramas de VORANOL'"Y CP 450 são carregados no reator. A reação é mantida a 75 ºC durante mais 2 horas seguido pela adição de 149,4 gramas de acetato de etila. Após misturar a 75 ºC durante mais 0,5 hora, é obtido um pré-polímero límpido de baixa viscosidade. O pré-polímero apresenta um teor de NCO de 12,4% e um teor de sólidos de 84%.
EXEMPLO 2 DE PRÉ-POLÍMERO
[0057] Um reator de vidro de laboratório consistindo em um frasco de 4 gargalos equipado com um agitador mecânico e um controlador de temperatura é usado para produzir o componente isocianato. Sob purga de nitrogênio, 449,7 gramas de ISONATETY 125M pré-fundido a 45 ºC são carregados no frasco. A temperatura do reator é ajustada para 50 “ºC. Com a agitação ligada, 220,1 gramas de MOR-FREETY 218 são carregados no reator. O resfriamento é aplicado se a temperatura exceder 75 ºC. Depois que a temperatura do reator é resfriada entre 50 ºC a 60 ºC, 330,2 gramas de ADCOTETY X111-43 são carregados para o reator. A reação é mantida a 75 ºC durante mais 2 horas seguido pela adição de 100 gramas de ISONATETY 143L. Após manter a 75 º C por mais 1 hora, um pré-polímero límpido de baixa viscosidade é obtido. O pré-polímero apresenta um teor de NCO de 13,3% e uma viscosidade de 6,8 Pa-s (6.800 cps) a 45 ºC. EXEMPLO 1 DE ISOCIANATO REATIVO
[0058] Um reator de vidro de laboratório que consiste em um frasco de 4 gargalos equipado com um agitador mecânico e um controlador de temperatura é usado para produzir o componente isocianato reativo. A temperatura do reator é ajustada a 65 ºC. Sob purga de nitrogênio e com agitação ligada, 316 gramas de INTERMEDIATE 88X102 são carregados no reator, seguido pela adição de 0,6 gramas de ácido fosfórico, 5 gramas de TMP pré-fundido a 65 ºC, 600 gramas de ADCOTETY 86-116 e 84 gramas de acetato de etila. A temperatura do reator é, então, elevada para 75 ºC. Após mistura a 75 ºC durante 45 minutos, um líquido límpido de baixa viscosidade é obtido. Verificou-se que a mistura tinha um teor de sólidos de 76,9%, um número OH de 40 e uma viscosidade à temperatura ambiente de 0,89 Pa-s (890 cps).
EXEMPLO 2 DE ISOCIANATO REATIVO
[0059] Um reator de vidro de laboratório que consiste em um frasco de 4 gargalos equipado com um agitador mecânico e um controlador de temperatura é usado para produzir o componente isocianato reativo. A temperatura do reator é ajustada a 65 ºC. Sob purga de nitrogênio e com agitação ligada, 400 gramas de MOR-FREETY 218 são carregados no reator, seguidos por 600 gramas de VORAPEL'Y T5001. A temperatura do reator é, então, elevada para 220 ºC. Com purga contínua de nitrogênio, após reagir por 5 horas a 220 ºC, um líquido límpido de baixa viscosidade é obtido. Verificou-se que a mistura tem um número OH de 221.
[0060] A temperatura do reator é então baixada para 65 ºC e 1.000 gramas de VORAPELTY T5001 são adicionados ao reator. Após misturar a 65 ºC por 30 minutos, a mistura é descarregada e medida com um número OH de 226.
EXEMPLO DE LAMINADO 1
[0061] 1683,22 gramas de Exemplo 1 de Isocianato Reativo, 15,5 gramas de Exemplo 1 de Silano Terminado em Isocianato, 604,3 gramas de Exemplo de Pré-polímero 1 e 1.809,8 gramas de acetato de etila são misturados para se obter uma solução de 50% de sólidos. A solução é, então, aplicada a um substrato de Prelam Al com um peso de revestimento de 0,78 kg/resma (1,7 Ib/resma), seguido por laminação com um filme LLDPE de alto deslizamento (GF-19) usando um laminador piloto Nordmeccanica LABO COMBITY., A resistência à ligação entre o LLDPE e a folha é medida imediatamente após a laminação e em intervalos de 1 dia, 7 dias e 14 dias após a laminação. Após 7 dias, as bolsas são feitas com a estrutura laminada e preenchidas com um molho 1:1:1 (mescla de partes iguais em peso de ketchup, vinagre e óleo vegetal) para ebulição em bolsa e testes de envelhecimento térmico. Os resultados sobre a resistência à ligação e o modo de falha estão resumidos na Tabela 1.
EXEMPLO DE LAMINADO 2
[0062] 1.400 gramas de Exemplo 2 de Isocianato Reativo com 1, 13,3 gramas de Exemplo 2 de Silano Terminado em Isocianato, 518,7 gramas de Exemplo de Pré-polímero 1 e 1.125,6 gramas de acetato de etila são misturados para obter uma solução de sólidos de 50%. A solução é, então, aplicada a um substrato de Prelam Al com um peso de revestimento de 0,75 kg/resma (1,65 Ib/resma), seguido por laminação com um filme LLDPE (GF- 10) usando um laminador piloto Nordmeccanica LABO COMBITY, A resistência à ligação entre o LLDPE e a folha é medida imediatamente após a laminação e em intervalos de 1 dia, 7 dias e 14 dias após a laminação. Após 7 dias, as bolsas são feitas com a estrutura laminada e preenchidas com um molho 1:1:1 (mescla de partes iguais em peso de ketchup, vinagre e óleo vegetal) para ebulição em bolsa e testes de envelhecimento térmico. Os resultados sobre a resistência à ligação e o modo de falha estão resumidos na Tabela 1.
EXEMPLO COMPARATIVO DE LAMINADO 1
[0063] 620 gramas de Pré-polímero do Exemplo 1 são primeiro misturados com 15,5 gramas de DYNASYLANTY“ GLYMO a 65 ºC por 1,5 horas antes de resfriar até a temperatura ambiente. A mistura é então misturada com 1.683,22 gramas do Exemplo 1 de Isocianato Reativo e 1.809,8 gramas de acetato de etila para obter uma solução de 50% de sólidos. A solução é, então, aplicada a um substrato Prelam Al com um peso de revestimento de 0,794 kg/resma (1,75 Ib/resma), e seguido por laminação com um filme LLDPE de alto deslizamento (GF-19) usando um laminador piloto Nordmeccanica LABO COMBITY., A resistência à ligação entre o LLDPE e a folha é medida imediatamente após a laminação e em intervalos de 1 dia, 7 dias e 14 dias após a laminação. Após 7 dias, as bolsas são feitas com a estrutura laminada e preenchidas com um molho 1:1:1 (mescla de partes iguais em peso de ketchup, vinagre e óleo vegetal) para ebulição em bolsa e testes de envelhecimento térmico. Os resultados sobre a resistência à ligação e o modo de falha estão resumidos na Tabela 1.
EXEMPLO COMPARATIVO DE LAMINADO 2
[0064] Com agitação ligada, 15,55 gramas de DYNASYLAN'TY AMEO são adicionados gota a gota a 620 gramas de Pré- polímero do Exemplo 1 em um reator de vidro. A temperatura do reator é mantida a 65 ºC ou menos. Um líquido nebuloso é obtido após reagir a 65 ºC durante 1,5 hora. A mistura é então arrefecida até à temperatura ambiente e misturada com
1.683,22 gramas do Exemplo 1 de Isocianato Reativo e 1.809,8 gramas de acetato de etila são misturados para obter uma solução de 50% de sólidos. À solução é, então, aplicada a um substrato Prelam Al com um peso de revestimento de 0,762 kg/resma (1,68 Ib/resma), e seguido por laminação com um filme LLDPE de alto deslizamento (GF-19) usando um laminador piloto Nordmeccanica LABO COMBITY, A resistência à ligação entre o LLDPE e a folha é medida imediatamente após a laminação e em intervalos de 1 dia, 7 dias e 14 dias após a laminação. Após 7 dias, as bolsas são feitas com a estrutura laminada e preenchidas com um molho 1:1:1 (mescla de partes iguais em peso de ketchup, vinagre e óleo vegetal) para ebulição em bolsa e testes de envelhecimento térmico. Os resultados sobre a resistência à ligação e o modo de falha estão resumidos na Tabela 1. EXEMPLO DE LAMINADO 3
[0065] 100 gramas de Exemplo 2 de Isocianato Reativo, 6,32 gramas de Exemplo 1 de Silano Terminado em Isocianato, 151,68 gramas de Exemplo de Pré-polímero 2 são misturados. A mistura é, então, aplicada a um substrato PET metalizado com um peso de revestimento de 0,521 kg/resma (1,15 Ib/resma), e seguido de laminação com um filme LLDPE de alto deslizamento (GF-19) usando um laminador piloto Nordmeccanica LABO COMBITY., A resistência à ligação entre o LLDPE e a folha é medida imediatamente após a laminação e em intervalos de 3 horas, 1 dia, 7 dias e 14 dias após a laminação. Após 7 dias, as bolsas são feitas com a estrutura laminada e preenchidas com um molho 1:1:1 (mescla de partes iguais em peso de ketchup, vinagre e óleo vegetal) para ebulição em bolsa e testes de envelhecimento térmico. Os resultados sobre a resistência à ligação e o modo de falha estão resumidos na Tabela 2.
EXEMPLO DE LAMINADO 4
[0066] 100 gramas de Exemplo 2 de Isocianato Reativo, 6,32 gramas de Exemplo 2 de Silano Terminado em Isocianato, 151,68 gramas de Exemplo de Pré-polímero 2 são misturados. A mistura é, então, aplicada a um substrato PET metalizado com um peso de revestimento de 0,535 kg/resma (1,18 Ib/resma), e seguido de laminação com um filme LLDPE de alto deslizamento (GF-19) usando um laminador piloto Nordmeccanica LABO COMBITY., A resistência à ligação entre o LLDPE e a folha é medida imediatamente após a laminação e em intervalos de 3 horas, 1 dia, 7 dias e 14 dias após a laminação. Após 7 dias, as bolsas são feitas com a estrutura laminada e preenchidas com um molho 1:1:1 (mescla de partes iguais em peso de ketchup, vinagre e óleo vegetal) para ebulição em bolsa e testes de envelhecimento térmico. Os resultados sobre a resistência à ligação e o modo de falha estão resumidos na Tabela 2. EXEMPLO COMPARATIVO DE LAMINADO 3
[0067] Sob purga de nitrogênio, 117,2 gramas de ISONATETY 125M pré-fundido a 45 ºC são carregados em um reator de vidro de laboratório que consiste em um frasco de 4 gargalos equipado com um agitador mecânico e um controlador de temperatura. A temperatura do reator é ajustada para 50 ºC. Com a agitação ligada, 21. 6 gramas de ADCOTETY" X108-53 pré- fundido a 60 ºC são carregados para o reator. O resfriamento é aplicado se a temperatura exceder 75 ºC. Depois que a temperatura do reator esfria entre 50 ºC a 60 ºC, 43,1 gramas de BESTER'T"Y 648 são carregados no reator, seguido pela adição de 40,0 gramas de VORANOL 'Y 232-034N e 0,88 gramas de MOR- FREE'"" C117. Depois de reagir a 75 ºC durante 2 horas, 2,3 gramas de ISONATETY 143L são adicionados ao reator. Após mistura durante mais 1 hora a 75 ºC, um pré-polímero de baixa viscosidade é obtido. O pré-polímero apresenta um teor de NCO de 14,5% e uma viscosidade de 3,8 Pa-s (3.800 cPs) a25ºC.
[0068] Sob purga de nitrogênio, 18,6 gramas de MOR-FREETY 88-138, 65,9 gramas de Intermediate 88-140 e 140,5 gramas de VORANOL'"Y CP 1055 são carregados em um reator de vidro de laboratório que consiste em um frasco de 4 gargalos equipado com um agitador mecânico e um controlador de temperatura. A temperatura do reator é ajustada a 50 ºC. Depois de misturar à temperatura por 45 minutos, um líquido límpido de baixa viscosidade é obtido. A mistura é então resfriada até a temperatura ambiente antes de ser usada como correagente para o pré-polímero. Verificou-se que a mistura tem um número OH de 160.
[0069] 82 gramas do correagente e 100 gramas do pré-polímero são misturados. A mistura é, então, aplicada a um substrato PET metalizado com um peso de revestimento de 0,521 kg/resma (1,15 Ib/resma), e seguido de laminação com um filme LLDPE de alto deslizamento (GF-19) usando um laminador piloto Nordmeccanica LABO COMBITY, A resistência à ligação entre o LLDPE e a folha é medida imediatamente após a laminação e em intervalos de 3 horas, 1 dia, 7 dias e 14 dias após a laminação. Após 7 dias, as bolsas são feitas com a estrutura laminada e preenchidas com um molho 1:1:1 (mescla de partes iguais em peso de ketchup, vinagre e óleo vegetal) para ebulição em bolsa e testes de envelhecimento térmico. Os resultados sobre a resistência à ligação e o modo de falha estão resumidos na Tabela 2. TABELA 1 Exemplo Exemplo Exemplo de Exemplo de Comparativo de Comparativo de |O | sms | emos | amo | aves | Ligação Verde, | 9488(241+7) | 8622(219+5) | 81,/10(206+15) | 86,61(220+16) glcm (g/polegada) (AS) (AS) (AS) (AS) Ligação de 1 dia, | 612,99 (1.557 +97) | 696,06 (1.768+ | 58307(1481)+ | 555,51(1411+93) gl/em (g/polegada) (FT) 123) (FT) 124 (FT) (FD) Ligação de 7 dias, | 527,95 (1.341 +35)| 727,16(1.847+ | 565,74(1437 +71) | 651,57 (1.655 + glem (g/polegada) (FT) 55) (FT) (FD) 136) (FT) ars em | 63661(1617* | 75044(1929% | 560,23(1423=59) | 515,35(1309+ (Cipolegnass 108) (FT) 98) (FT) (FT) 141) (FT) Ebulição em 456,29 (1.159 +23) | / 591,73 (1.503 + : 255,90 (650 + 74) RR TED ane 60 “C 100 horas de 200 (508 + 17) 65,74 (167 + 8) SIVEINGGIMNIa: (AS) (AS) 7,87 (20 + 1) (DL) | 9,84 (25+2)(DL) gl/cm (g/polegada)
[0070] Conforme indicado na Tabela 1, os exemplos ilustrativos à base de solvente exibem resistência química e ao calor melhorada em comparação com os exemplos comparativos, conforme ilustrado pelo teste de ebulição em bolsa e envelhecimento a 60 ºC.
TABELA 2 Exemplo de | Exemplo de CORRS de Laminado 3 | Laminado 4 p Laminado 3 3 horas, gicm 38,97 (99 +6) | 18,89 (48 + | 24,40(62+1) (g/polegada) (AS) 2) (AS) (AS) 1 dia, g/cm 221,25 (562 + EA 305,51 (776 + (gipolegada) 75)(Fn | 681] sa (FM) 7 dias, gicm 407,87 (1.036 SS EA 412,20 (1.047 + (g/polegada) +19) (ED) | € E ) 247) (FT) 186,22 14 dias, gicm 515,35 (1.309 | 1721 óg) | 342,12 (869 + (g/polegada) r174)(FT) | É Ft ) 40) (FT) A ã. 184,64 Ebulição em bolsa, | 490,55 (1.246 469 + 24 114,96 (292 + g'em (g/polegada) | +234)(FT) | (969224) 15) (AS) 60 ºC 100 horas de 118,11 envelhecimento, Não e. * | (300+2) o +) g/cm (g/polegada) (FT)
[0071] Conforme indicado na Tabela 2, os exemplos ilustrativos sem solvente exibem resistência química e ao calor melhorada em comparação com os exemplos comparativos, conforme ilustrado pelo teste de ebulição em bolsa e envelhecimento a 60 ºC.
[0072] Além das modalidades descritas acima, muitas modalidades de combinações específicas estão dentro do escopo da divulgação, algumas das quais são descritas abaixo:
[0073] Modalidade 1. Uma composição adesiva de dois componentes que compreende: (A) um componente de isocianato que compreende: (i) um isocianato; e (ii) um composto de silano terminado em isocianato que é o produto da reação de um poli-isocianato e um composto reativo com isocianato que compreende um grupo silano e pelo menos um grupo reativo a isocianato selecionado a partir do grupo que consiste em -OH, -SH e -NHR, onde R representa um resíduo de alquila com de 1 a 12 átomos de C ou um resíduo cicloalifático ou aromático que tem entre 6 e 12 átomos de C; e (B) um componente reativo a isocianato que compreende um composto terminado em hidroxila, em que o componente isocianato (A) e o componente reativo a isocianato (B) estão presentes em uma razão estequiométrica (NCO para OH) de 1 para 5.
[0074] Modalidade 2. Uma composição adesiva de dois componentes que compreende: (A) um componente de isocianato que compreende: (i) um isocianato; e (ii) um composto de silano terminado em isocianato, que é o produto da reação de um poli-isocianato selecionado a partir do grupo que consiste em di-isocianato de isoforona, di-isocianato de m-xilileno, misturas dos mesmos, dímeros dos mesmos, trímeros dos mesmos, pré-polímeros dos mesmos, e combinações dos mesmos e um composto reativo a isocianato que compreende um grupo silano e pelo menos um grupo reativo a isocianato de — NH2; e (B) um componente reativo a isocianato que compreende um composto terminado em hidroxila, em que o componente isocianato (A) e o componente reativo a isocianato (B) estão presentes em uma razão estequiométrica (NCO para OH) de 1 para 5.
[0075] Modalidade 3. A composição adesiva de dois componentes de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que o isocianato é selecionado do grupo que consiste em um monômero de isocianato, um poli-isocianato, um pré-polímero de isocianato e combinações dos mesmos.
[0076] Modalidade 4. A composição adesiva de dois componentes, de acordo com qualquer Modalidade anterior ou posterior,
que compreende ainda um solvente selecionado a partir do grupo que consiste em acetato de etila, metil-etil-cetona, tolueno e combinações dos mesmos.
[0077] Modalidade 5. A composição adesiva de dois componentes de qualquer Modalidade anterior ou posterior, que compreende ainda um aditivo selecionado do grupo que consiste em um catalisador, um tensoativo, um agente de nivelamento, um antiespumante, um modificador de reologia, um pigmento de cor, um promotor de adesão e combinações disso.
[0078] Modalidade 6. A composição adesiva de dois componentes de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que o composto terminado por hidroxila do componente reativo a isocianato (B) é selecionado a partir do grupo que consiste em um poliéster poliol, um policaprolactona poliol, um poliéter poliol, um policarbonato poliol, um poliol à base de óleo natural e combinações dos mesmos.
[0079] Modalidade 7. A composição adesiva de dois componentes de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que o composto terminado em hidroxila do componente reativo a isocianato (B) tem um número OH de 5 a 2.000 mg KOH/grama.
[0080] Modalidade 8. A composição adesiva de dois componentes de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que o composto terminado em hidroxila do componente reativo a isocianato (B) tem um número OH de 14 a 850 mg KOH/grama.
[0081] Modalidade 9. A composição adesiva de dois componentes de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que o composto terminado em hidroxila do componente reativo a isocianato (B) tem um número OH de 56 a 500 mg KOH/grama.
[0082] Modalidade 10. A composição adesiva de dois componentes de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que o composto terminado em hidroxila do componente reativo a isocianato (B) tem uma funcionalidade de 2,0 a 6,0.
[0083] Modalidade 11. A composição adesiva de dois componentes de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que o composto terminado em hidroxila do componente reativo a isocianato (B) tem uma funcionalidade de 2,0 a 4,0.
[0084] Modalidade 12. A composição adesiva de dois componentes de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que o composto terminado em hidroxila do componente reativo a isocianato (B) tem uma funcionalidade de 2,0 a 3,0.
[0085] Modalidade 13. A composição adesiva de dois componentes de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que o composto terminado em hidroxila do componente reativo a isocianato (B) tem um peso molecular de 25 a 12.000 g/mol.
[0086] Modalidade 14. A composição adesiva de dois componentes de qualquer Modalidade anterior ou seguinte, em que o composto terminado em hidroxila do componente reativo a isocianato (B) tem um peso molecular de 250 a 6.000 g/mol.
[0087] Modalidade 15. A composição adesiva de dois componentes de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que o composto terminado em hidroxila do componente reativo a isocianato (B) tem um peso molecular de 350 a 3.000 g/mol.
[0088] Modalidade 16. Um método para preparar uma composição adesiva de dois componentes que compreende: (1) reagir, a uma razão estequiométrica de 1,05/1,0 a 20,0/1,0, um poli-isocianato com um composto reativo ao isocianato que compreende um grupo silano e pelo menos um grupo reativo ao isocianato selecionado do grupo que consiste em -OH, -SH e -NHR, em que R representa um resíduo alquila tendo de 1 a 12 átomos de C ou um resíduo cicloalifático ou aromático tendo entre 6 e 12 átomos de C, para formar um composto de silano terminado em isocianato;
(2) misturar o composto de silano terminado em isocianato com um componente de isocianato que compreende um isocianato em uma razão de mistura de 99,0 a 1,0 a 0,5 a 99,5, para formar um componente de isocianato modificado com silano; e (3) “misturar o componente de isocianato modificado com silano com um componente reativo a isocianato que compreende um composto terminado em hidroxila em uma razão estequiométrica (NCO/OH) de 1,0/1,0 a 5,0/1,0.
[0089] Modalidade 17. Um método para preparar uma composição adesiva de dois componentes que compreende: (1) reagir, a uma razão de estequiometria (NCO/NH) de 1,05/1,0 a 20,0/1,0, um poli-isocianato selecionado do grupo que consiste em di- isocianato de isoforona, di-isocianato de m-xilileno, misturas dos mesmos, dímeros dos mesmos, trímeros dos mesmos, pré-polímeros dos mesmos, e suas combinações com um composto reativo ao isocianato compreendendo um grupo silano e pelo menos um grupo reativo ao isocianato de -NH2 para formar um composto de silano terminado por isocianato; (2) misturar o composto de silano terminado em isocianato com um componente de isocianato que compreende um isocianato em uma razão de mistura de 99,0 a 1,0 a 0,5 a 99,5, para formar um componente de isocianato modificado com silano; e (3) “misturar o componente de isocianato modificado com silano com um componente reativo a isocianato que compreende um composto terminado em hidroxila em uma razão estequiométrica (NCO/OH) de 1,0/1,0 a 5,0/1,0.
[0090] Modalidade 18. Um método para formar uma estrutura laminada que compreende: (1) revestir o adesivo de dois componentes de qualquer Modalidade anterior ou seguinte sobre uma superfície de um primeiro substrato;
(2) colocar a superfície do primeiro substrato em contato com uma superfície de um segundo substrato; e (3) laminar os dois substratos sob pressão para formar uma estrutura laminada.
[0091] Modalidade 19. Um método para formar uma estrutura laminada que compreende: (1) aplicar uniformemente o componente isocianato (A) de qualquer Modalidade anterior em uma superfície de um primeiro substrato; (2) aplicar uniformemente o componente reativo a isocianato (B) de qualquer Modalidade anterior sobre uma superfície de um segundo substrato; (3) colocar a superfície do primeiro substrato em contato com a superfície do segundo substrato, desse modo misturando e reagindo o componente isocianato (A) e o componente reativo a isocianato (B) para formar uma composição adesiva entre o primeiro substrato e o segundo substrato; e (4) curar a composição adesiva para ligar o primeiro substrato e o segundo substrato.
[0092] Modalidade 20. A estrutura laminada formada de acordo com a Modalidade 18 ou Modalidade 19.
[0093] Modalidade 21. Uma estrutura laminada que compreende o adesivo de dois componentes de qualquer Modalidade anterior ou posterior.

Claims (10)

REIVINDICAÇÕES
1. Composição adesiva de dois componentes caracterizada pelo fato de que compreende: (A) um componente de isocianato que compreende: (i) um isocianato; e (ii) um composto de silano terminado em isocianato que é o produto da reação de um poli-isocianato e um composto reativo com isocianato que compreende um grupo silano e pelo menos um grupo reativo a isocianato selecionado a partir do grupo que consiste em -OH, -SH e -NHR, onde R representa um resíduo de alquila com de 1 a 12 átomos de C ou um resíduo cicloalifático ou aromático que tem entre 6 e 12 átomos de C; e (B) um componente reativo a isocianato que compreende um composto terminado em hidroxila, em que o componente isocianato (A) e o componente reativo a isocianato (B) estão presentes em uma razão estequiométrica (NCO para OH) de 1 para 5.
2. “Composição adesiva de dois componentes caracterizada pelo fato de que compreende: (A) um componente de isocianato que compreende: (i) um isocianato; e (ii) um composto de silano terminado em isocianato, que é o produto da reação de um poli-isocianato selecionado a partir do grupo que consiste em di-isocianato de isoforona, di-isocianato de m-xilileno, misturas dos mesmos, dímeros dos mesmos, trímeros dos mesmos, pré-polímeros dos mesmos, e combinações dos mesmos e um composto reativo a isocianato que compreende um grupo silano e pelo menos um grupo reativo a isocianato de — NH; e (B) um componente reativo a isocianato que compreende um composto terminado em hidroxila,
em que o componente isocianato (A) e o componente reativo a isocianato (B) estão presentes em uma razão estequiométrica (NCO para OH) de 1 para 5.
3. "Composição adesiva de dois componentes, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o isocianato é selecionado a partir do grupo que consiste em um monômero de isocianato, um poli-isocianato, um pré-polímero de isocianato e combinações dos mesmos.
4. “Composição adesiva de dois componentes, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um solvente selecionado a partir do grupo que consiste em acetato de etila, metil- etil-cetona, tolueno e combinações dos mesmos.
5. “Composição adesiva de dois componentes, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um aditivo selecionado a partir do grupo que consiste em um catalisador, um tensoativo, um agente de nivelamento, um antiespumante, um modificador de reologia, um pigmento de cor, um promotor de adesão, e combinações dos mesmos.
6. “Composição adesiva de dois componentes, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o composto terminado em hidroxila do componente reativo a isocianato (B) é selecionado a partir do grupo que consiste em um poliol poliéster, um poliol policaprolactona, um poliol poliéter, um poliol policarbonato, um poliol à base de óleo natural e combinações dos mesmos.
7. Método para formar uma estrutura laminada caracterizado pelo fato de que compreende: (1) revestir o adesivo de dois componentes, de acordo com a reivindicação 1, sobre uma superfície de um primeiro substrato; (2) colocar a superfície do primeiro substrato em contato com uma superfície de um segundo substrato; e
(3) laminar os dois substratos sob pressão para formar uma estrutura laminada.
8. Método para formar uma estrutura laminada caracterizado pelo fato de que compreende: (1) aplicar uniformemente o componente isocianato (A), de acordo com a reivindicação 2, sobre uma superfície de um primeiro substrato; (2) aplicar uniformemente o componente reativo a isocianato (B), de acordo com a reivindicação 2, sobre uma superfície de um segundo substrato; (3) colocar a superfície do primeiro substrato em contato com a superfície do segundo substrato, desse modo misturando e reagindo o componente isocianato (A) e o componente reativo a isocianato (B) para formar uma composição adesiva entre o primeiro substrato e o segundo substrato; e (4) curar a composição adesiva para ligar o primeiro substrato e o segundo substrato.
9. — Estrutura laminada caracterizada pelo fato de que é formada de acordo com a reivindicação 7.
10. Estrutura laminada caracterizada pelo fato de que compreende o adesivo de dois componentes, de acordo com a reivindicação 1.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT201900022356A1 (it) * 2019-11-28 2021-05-28 Dow Global Technologies Llc Composizione adesiva
CN113214773B (zh) * 2021-06-08 2022-08-19 山西浩博瑞新材料有限公司 一种耐高温隔热性聚氨酯密封胶及制备方法
CN115011230B (zh) * 2022-07-06 2023-05-16 杭州之江有机硅化工有限公司 一种聚氨酯三防漆及其制备方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3220865C2 (de) 1982-06-03 1984-08-02 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Haftkleber auf der Basis von hydroxylgruppenhaltigen Polymermischungen
DE3827464A1 (de) * 1988-08-12 1990-02-22 Henkel Kgaa Alkoxysilanterminierte, feuchtigkeitsvernetzende schmelzkleber sowie ihre verwendung als klebe- und dichtmassen
BR9307293A (pt) * 1992-10-13 1999-06-01 Essex Specialty Prod Composição selante e processo para ligar um substrato de vidro a um substrato metálico
DE10103027A1 (de) * 2001-01-24 2002-07-25 Bayer Ag Zweikomponenten-Polyurethan-Bindemittel als Haftvermittler
DE10162642A1 (de) * 2001-12-20 2003-07-10 Henkel Kgaa Haftvermittler für reaktive Polyurethane
JP2005336429A (ja) 2004-05-31 2005-12-08 Yokohama Rubber Co Ltd:The ２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物
JP4475090B2 (ja) * 2004-10-18 2010-06-09 横浜ゴム株式会社 ２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物
DE102004062653A1 (de) * 2004-12-24 2006-07-06 Bayer Materialscience Ag Feuchthärtende Zusammensetzung und Schmelzklebstoff
DE102009026900A1 (de) 2009-06-10 2010-12-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Transparenter 1-Komponenten Kaschierklebstoff
DE102009046190A1 (de) 2009-10-30 2011-05-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Kaschierklebstoff mit Silanvernetzung
PT2336261E (pt) 2009-12-18 2012-06-25 Sika Technology Ag Composições adesivas derretidas a quente com boa aderência tanto em substratos polares como também apolares
EP2638090B1 (en) * 2010-11-11 2015-02-11 Dow Global Technologies LLC Polyurethane based insulated glass sealant
JP6035953B2 (ja) 2012-07-27 2016-11-30 横浜ゴム株式会社 ウレタン接着剤組成物
JP6095297B2 (ja) 2012-08-24 2017-03-15 ヘンケルジャパン株式会社 積層シート用接着剤
ES2733959T3 (es) * 2012-09-04 2019-12-03 Covestro Deutschland Ag Aglutinantes con funcionalidad silano con estructura de tiouretano
JP7111746B2 (ja) * 2017-05-30 2022-08-02 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 二成分無溶剤接着剤組成物

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