DK163816B - 1,4-dihalogenbutan-2,3-dioner til brug som mellemprodukter ved fremstillingen af 2-(2-aminothiazol-4-yl)glyoxylsyrederivater eller salte heraf og fremgangsmaade til fremstilling af mellemprodukterne - Google Patents

1,4-dihalogenbutan-2,3-dioner til brug som mellemprodukter ved fremstillingen af 2-(2-aminothiazol-4-yl)glyoxylsyrederivater eller salte heraf og fremgangsmaade til fremstilling af mellemprodukterne Download PDF

Info

Publication number
DK163816B
DK163816B DK229190A DK229190A DK163816B DK 163816 B DK163816 B DK 163816B DK 229190 A DK229190 A DK 229190A DK 229190 A DK229190 A DK 229190A DK 163816 B DK163816 B DK 163816B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
preparation
aminothiazol
intermediates
general formula
salts
Prior art date
Application number
DK229190A
Other languages
English (en)
Other versions
DK163816C (da
DK229190A (da
DK229190D0 (da
Inventor
Hiroshi Sadaki
Hiroyuki Imaizumi
Kenji Takeda
Takihiro Inaba
Ryuko Takeno
Seishi Morita
Tetsuya Kajita
Ismau Saikawa
Original Assignee
Toyama Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP57103108A external-priority patent/JPS58222048A/ja
Priority claimed from JP57103109A external-priority patent/JPS58222076A/ja
Priority claimed from JP58078201A external-priority patent/JPS59204179A/ja
Application filed by Toyama Chemical Co Ltd filed Critical Toyama Chemical Co Ltd
Publication of DK229190A publication Critical patent/DK229190A/da
Publication of DK229190D0 publication Critical patent/DK229190D0/da
Publication of DK163816B publication Critical patent/DK163816B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK163816C publication Critical patent/DK163816C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/28—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/79—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C45/82—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/16—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/38—Nitrogen atoms
    • C07D277/40—Unsubstituted amino or imino radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/38—Nitrogen atoms
    • C07D277/44—Acylated amino or imino radicals
    • C07D277/46—Acylated amino or imino radicals by carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/38—Nitrogen atoms
    • C07D277/44—Acylated amino or imino radicals
    • C07D277/48—Acylated amino or imino radicals by radicals derived from carbonic acid, or sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbonylguanidines
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Cephalosporin Compounds (AREA)

Description

i
DK 163816B
Den foreliggende opfindelse angår l,4-dihalogenbutan-2,3-dioner til brug som mellemprodukter ved fremstillingen af 2-(2-(aminothiazol-4-yl)-glyoxylsyrederivater eller salte heraf og fremgangsmåde til fremstilling af mellemproduk-5 terne.
2-( 2-Aminothioazol-4-yl )glyoxylsyrederivater med den almene formel 10 N--n—C - C - OH (I) i A J i' li R 0 0 15 eller salte heraf, hvori betegner en aminogruppe, der kan være beskyttet, er værdifulde udgangsmaterialer ved fremstilling af forskellige cephalosporinantibiotika, og 20 som fremgangsmåder til at fremstille disse udgangsforbindelser, har der hidtil være kendt (1) en fremgangsmåde ved hvilken en ester af 2-[2-(beskyttet eller ubeskyttet )aminothiazol-4-yl] eddikesyre oxideres med selendi-oxid eller kaliumpermanganat (Japansk patentansøgning 25 Kokai (offentliggjort) nr. 125 190/77 eller 5 193/78) og (2) en fremgangsmåde ved hvilken en ester af acetylgly-oxylsyre halogeneres, det fremstillede halogeneringspro-dukt omsættes med thiourinstof, hvorefter reaktionsproduktet hydrolyseres (japansk patentansøgning Kokai (of-30 fentliggjort) numrene 112 895/78 og 154 785/79).
For at finde nye fremgangsmåder til fremstilling af en forbindelse med den almene formel (I) eller et salt deraf har der været udført et betydeligt videnskabeligt arbej-35 de. Det er nu lykkedes at finde en ikke tidligere beskrevet fremgangsmåde, der er omhandlet i dansk patentansøgning nr. 2788/83, og herudover et hidtil ukendt mellem-
DK 163816B
2 produkt, der anvendes ved fremgangsmåden, og en fremgangsmåde til fremstilling af dette mellemprodukt.
Opfindelsen tilvejebringer således et hidtil ukendt mel-5 lemprodukt til anvendelse ved denne fremgangsmåde (en forbindelse med den almene formel (II), der er beskrevet i det følgende).
Herudover tilvejebringer opfindelsen en fremgangsmåde til 10 fremstilling af mellemproduktet.
Opfindelsen beskrives detaljeret nedenfor.
Mellemprodukterne ifølge opfindelsen er 1,4-dihalogenbu-15 tan-2,3-dioner med den almene formel: OO 11 x1ch2ccch2x2 (II) 1 2 hvori X og X er forskellige halogenatomer.
1 2
Halogenatomet X og X kan være et fluoratom, et chlor-atom, et bromatom eller et iodatom.
„ Forbindelsen ifølge opfindelsen med den almene formel 25 (II) kan fremstilles på følgende måde: 99 Halogene- 9? Halogene- 99 111 ring Tj 111 ring 1 11 2
CH-jCCCH-, -X1CH-CCCH. ---X^CH-CCCH-X
30 3 3 2 3 . Δ έ
III IV II
35
DK 163816 B
3 1 2 hvori X og X betegner det ovenfor definerede.
Halogeneringen til fremstillingen af en 1-halogen-butan- 2.3- dion med den almene formel (IV) ud fra butan-2,3-dion 5 med formel (III) og halogeneringen til fremstilling af en 1.4- dihalogen-butan-2,3-dion med den almene formel (II) ud fra en 1-halogenbutan-2,3-dion med den almene formel (IV) udføres under de samme betingelser. F.eks. kan halo-generingerne udføres uden eller med et opløsningsmiddel, 10 der er inert ved reaktionsbetingelserne, f.eks. i en aromatisk carbonhydrid som benzen, toluen eller xylen, en ether som f.eks. diethylether, diisopropylether, tetrahy-drofuran eller dioxan, en halogeneret carbonhydrid som f.eks. methylenchlorid, chloroform, carbontetrachlorid 15 eller dichlorethan, en carboxylsyre som f.eks. eddikesyre eller et blandet opløsningsmiddel heraf. Som det halogenerende middel kan anvendes et halogenerende middel, der sædvanligvis anvendes til halogenering af en paraffin.
F.eks. kan som chlorerende middel anvendes chlor, sul-20 furylchlorid, N-chlorsuccinimid eller N-chlorphthalimid, og som bromerende midler kan anvendes brom, sulfurylbro-mid, N-bromsuccinimid, N-bromphthalimid og lignende. Mængden af anvendt halogenerende middel er fortrinsvis omtrent ækvimolær med forbindelsen med den almene formel 25 (IH) eller den almene formel (IV). Skønt reaktionsbetingelserne kan variere afhængigt af det anvendte halogenerende middel og lignende, udføres omsætningen sædvanligvis ved en temperatur på 10 “C til opløsningsmidlets tilbagesvalingstemperatur i et tidsrum på fra 30 min til 10 30 timer.
Foretrukne halogeneringer er omsætninger, hvori forbindelsen med formel (III) først chloreres med sulfurylchlo-rid til fremstilling af en forbindelse med den almene 35 formel (IV), hvori X1 betegner et chloratom, der herefter omsættes med brom til fremstilling af en forbindelse med 2 den almene formel (II), hvori X betegner et bromatom.
DK 163816B
4
Den fremstillede forbindelse med den almene formel (II) kan på følgende måde omdannes til et 2-(2-aminothiazol-4-yl)glyoxysyrederivat eller salt heraf: 5 00 11 X1CH2CCCH2X2 (II)
Ringslutning R1CSNH2 (VII) 10
Dialkylsulfoxid M „1 eller diaralkyl- ?
R o Oxidering R 0 O
15 ((/> ' <«> • * eller et salt heraf eller et salt heraf
Hydrolyse 20
V
N-r-C - C - OH
iA JJ li H
R S 0 O
25 (r) 112 2 hvori R , X og X er som tidligere defineret, og R er en alkylgruppe eller en aralkylgruppe.
30
Opfindelsen forklares nærmere nedenfor i de efterfølgende eksempler og referenceeksempler.
35
DK 163816B
EKSEMPEL 1 5 (1) Til en omrørt opløsning af 172 g butan-2,3-dion og 172 ml benzen dryppedes 163 ml sulfurylchlorid ved 60 °C 5 i løbet af 3 timer. Efter tilsætning omrørtes reaktionsblandingen ved denne temperatur i 1 time og opvarmedes herefter 1 time med tilbagesvaling, og derefter rectifi-ceredes under reduceret tryk til fremstilling af 124 g (51,5 % udbytte) l-chlorbutan-2,3-dion med kogepunkt 10 53,5-55,0 °C/14 mm Hg.
IR (rent) cm”1: j>c_q 1720 NMR (CDC13) δ værdier: 15 2,45 (3H, s, -CCH~), I -0 4,71 (2H, s, CICH-C-)
-I
20 0 (2) Til en omrørt opløsning af 120,5 g l-chlorbutan-2,3-dion og 120 ml dichlorethan sattes dråbevis 160 g brom under tilbagesvaling i løbet af 2 timer. Efter tilsætning omrørtes reaktionsblandingen yderligere med tilbagesva-25 ling i 30 min, hvorefter der afkøledes til 20 °C. De udfældede krystaller frafiltreredes, og vaskedes med dichlorethan og tørredes herefter til fremstilling af 109 g (54,6 % udbytte) l-brom-4-chlorbutan-2,3-dion med smp.
120-121 eC.
30 IR (KBr) cm”1: » Q_Q 1760, 1735 NMR (CDgOD)δ værdier: 35 6
DK 163816 B
3,70 (IH, s), 3,83 (IH, s), 4,63 (IH, s), 4,81 (IH, s) REFERENCEEKSEMPEL 1 5
En suspension bestående af 20,0 g l-brom-4-chlorbutan- 2,3-dion og 140 ml ethanol afkøledes til -35 'C, og 7,3 g thiourinstof tilsattes under omrøring. Den fremstillede reaktionsopløsning omrørtes ved denne temperatur i 4 ti-10 mer, og opløsningens temperatur hævedes til -20 °C i løbet af 30 min, hvorefter opløsningen yderligere omrørtes ved denne temperatur i 2 timer. Herefter hævedes reaktionsopløsningens temperatur til 10 °C i løbet af 1 time og 30 min for at aflejre hvide krystaller. Krystallerne fra-15 filtreredes, vaskedes med ethanol og tørredes herefter, hvorved der opnåedes 24,9 g (81,8 % udbytte) af 1:1 sol-vatet af ethanol og hydrobromidsaltet af 2-amino-4-chlor-acetylthiazol med et smp. på 191 °C (dek.).
20 IH (KBr) cm"1: » c=0 1695 NMR (dg-DMSO) s værdier: 1,09 (3H, t, J=7,5 Hz, CHgCH^H), 25 ~ 3,54 (2H, q, J=7,5 Hz, CH3CH2OH), 5,17 (2H, s, -CCH„C1), I - 0 30 8,40 (4H, bs, N π ) —Θ
Br 35
DK 163816B
7 REFERENCEEKSEMPEL 2
En omrørt opløsning af 30,4 g af 1:1 solvatet af ethanol og hydrobromidsaltet af 2-amino-4-chloracetylthiazol, 91 5 ml diméthylsulfoxid og 11,9 g kaliumbromid opvarmedes til 30 eC, og der tilsattes 8,9 ml dimethyldisulfid. Den fremkomne reaktionsblanding omrørtes i 2 timer ved 30-35 eC, og herefter udhældtes den i 300 ml isvand.
10 Dernæst indstilledes den fremstillede blanding til pH 5,5 med natriumhydrogencarbonat. Det aflejrede faste materiale frafiltreredes og opløstes i 80 ml 1 N saltsyre, og en ringe mængde uopløseligt materiale frafiltreredes, hvorefter filtratet indstilledes til pH 5,5 med natriumhydro- 15 gencarbonat. De aflejrede krystaller frafiltreredes, vaskedes med vand og tørredes, hvorved der opnåedes 11,7 g (61,4 % udbytte) 2-(2-aminothiazol-4-yl)thioglyoxyl-S-sy-re methylester med smp. 130 °C (dek.).
20 IH (KBr cm"1: v C=Q 1675, 1650 NMR (dg-DMSO) værdier: 2,45 (3H, s, -CSCH-), I - 25 0 7,60 (2H, bs, H2N-), 8,24 (IH, s, ^- j
30 A* gA H
35
DK 163816B
8 REFERENCEEKSEMPEL 3
Til 10,1 g 2 - (2-aminothiazol - 4-yl) thioglyoxyl-S-syreme-thylester og 80 ml vand sattes 10,6 g natriumcarbonat un-5 der isafkøling, og den fremstillede blanding omrørtes ved denne temperatur i 1 time. Herefter indstilledes den således fremstillede reaktionsblanding til pH 2,5 med 6 N saltsyre ved samme temperatur. De udfældede krystaller frafiltreredes, vaskedes med vand og tørredes herefter, 10 hvorved der opnåedes 6,2 g (67,8 % udbytte) 2-(2-amino-thiazol-4-yl)glyoxylsyre med smp. over 200 °C.
IR (KBr) cm"1: t> C=Q 1660 15 NMR (dg-DMSO) 6 værdier: 8,11 (IH, s, j^~JT )r
S H
7,50 - 8,30 (2H, bs, *j-IT
20 H2N^ S^ ^ 25 30 35

Claims (4)

  1. 2. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, 1. at X betegner et chloratom, og X betegner et bromatom.
  2. 3. Fremgangsmåde til fremstilling af 1,4-dihalogenbutan- 2,3-dioner med den almene formel 00 . II 9 II X CH2CCCH2X^ 1. hvori X betegner et halogenatom, og X betegner et ^ halogenatom forskelligt fra x\ kendetegnet ved, at man omsætter butan-2,3-dion med et halogerende middel, og at man herefter omsætter den fremstillede forbindelse med den almene formel 25 00 II IV Χ·*ΌΗ2000Η3 hvori X betegner det ovenfor definerede, med et halogenerende middel. 30
  3. 4. Fremgangsmåde ifølge krav 3, kendetegnet 1. ved, at X betegner et chloratom, og X betegner et bromatom. 35 DK 163816 B
  4. 5. Fremgangsmåde ifølge krav 3, kendetegnet ved, at halogeneringen udføres ved en temperatur fra 10 °C til opløsningsmidlets tilbagesvalingstemperatur. 5 15 i 20 25 30 35
DK229190A 1982-06-17 1990-09-21 1,4-dihalogenbutan-2,3-dioner til brug som mellemprodukter ved fremstillingen af 2-(2-aminothiazol-4-yl)glyoxylsyrederivater eller salte heraf og fremgangsmaade til fremstilling af mellemprodukterne DK163816C (da)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10310982 1982-06-17
JP57103108A JPS58222048A (ja) 1982-06-17 1982-06-17 １―ブロモ―４―クロロブタン―２，３―ジオン
JP57103109A JPS58222076A (ja) 1982-06-17 1982-06-17 ２−アミノチアゾ−ル誘導体
JP10310882 1982-06-17
JP58078201A JPS59204179A (ja) 1983-05-06 1983-05-06 ２―（２―アミノチアゾール―４―イル）グリオキシル酸誘導体またはその塩の製造法
JP7820183 1983-05-06

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK229190A DK229190A (da) 1990-09-21
DK229190D0 DK229190D0 (da) 1990-09-21
DK163816B true DK163816B (da) 1992-04-06
DK163816C DK163816C (da) 1992-09-21

Family

ID=27302641

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK278883A DK161073C (da) 1982-06-17 1983-06-16 Fremgangsmaade til fremstilling af 2-(2-amino-thiazol-4-yl)glyoxylsyrederivater eller salte heraf
DK229090A DK163582C (da) 1982-06-17 1990-09-21 Mellemprodukter til brug ved fremstilling af 2-(2-amino-thiazol-4-yl)glyoxylsyrederivater eller salte heraf og fremgangsmaade til fremstilling af mellemprodukterne
DK229190A DK163816C (da) 1982-06-17 1990-09-21 1,4-dihalogenbutan-2,3-dioner til brug som mellemprodukter ved fremstillingen af 2-(2-aminothiazol-4-yl)glyoxylsyrederivater eller salte heraf og fremgangsmaade til fremstilling af mellemprodukterne

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK278883A DK161073C (da) 1982-06-17 1983-06-16 Fremgangsmaade til fremstilling af 2-(2-amino-thiazol-4-yl)glyoxylsyrederivater eller salte heraf
DK229090A DK163582C (da) 1982-06-17 1990-09-21 Mellemprodukter til brug ved fremstilling af 2-(2-amino-thiazol-4-yl)glyoxylsyrederivater eller salte heraf og fremgangsmaade til fremstilling af mellemprodukterne

Country Status (21)

Country Link
US (2) US4563534A (da)
KR (1) KR860001027B1 (da)
AT (1) AT380877B (da)
AU (1) AU542287B2 (da)
BE (1) BE897063A (da)
CA (1) CA1191512A (da)
DE (2) DE3348173C2 (da)
DK (3) DK161073C (da)
ES (3) ES8502697A1 (da)
FI (1) FI85470C (da)
FR (3) FR2528839B1 (da)
GB (2) GB2122988B (da)
IL (1) IL68931A0 (da)
IT (1) IT1171839B (da)
MX (1) MX156981A (da)
NL (1) NL8302151A (da)
NO (1) NO161114C (da)
NZ (1) NZ204609A (da)
PH (3) PH18261A (da)
PT (1) PT76880B (da)
SE (3) SE452981B (da)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2122988B (en) 1982-06-17 1986-06-11 Toyama Chemical Co Ltd Process for producing 2-(2-aminothiazol-4-yl) glyoxylic acid derivative; intermediates
AU567990B2 (en) * 1982-06-17 1987-12-10 Toyama Chemical Co. Ltd. Halogenated vicinal diketones
DE3412293A1 (de) * 1984-04-03 1985-10-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Thiazolderivate
US5484928A (en) * 1984-04-10 1996-01-16 Biochemie Gesellschaft M.B.H. 2-(2-aminothiazol-4-yl)-2-oxoacetic acid derivatives
EP0407651A3 (en) * 1989-07-10 1991-08-07 J. Uriach & Cia. S.A. Use of 1,3-diisobutyl-8-methylxanthine as a bronchodilator and antiallergy agent
EP3405011A1 (en) * 2017-05-16 2018-11-21 Arjo Wiggins Fine Papers Limited Paper-in-resin electronics - process for producing it and application in manufactured products

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2821555A (en) * 1957-01-07 1958-01-28 Dow Chemical Co 1-bromo-2, 3-butanedione and its 3-oxime derivative
US4191762A (en) * 1974-03-14 1980-03-04 Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. 2-Lower alkyl-7-substituted amino-2 or 3-cephem-4-carboxylic acid compounds
DE2710902A1 (de) * 1977-03-12 1978-09-21 Hoechst Ag Cephemderivate und verfahren zu ihrer herstellung
US4390534A (en) * 1978-12-29 1983-06-28 Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. Cephem and cepham compounds
US4308391A (en) * 1979-10-01 1981-12-29 Monsanto Company 2-Amino-4-substituted-thiazolecarboxylic acids and their derivatives
NL8100539A (nl) * 1980-02-12 1981-09-01 Rhone Poulenc Ind Nieuwe thiolesters, de bereiding daarvan en hun gebruik bij syntheses.
CH642957A5 (de) * 1980-02-18 1984-05-15 Lonza Ag Verfahren zur herstellung von (2-aminothiazol-4-yl)-essigsaeure-hydrochlorid.
US4374843A (en) * 1980-10-14 1983-02-22 Pfizer Inc. 2-Guanidino-4-heteroarylthiazoles
GB2122988B (en) 1982-06-17 1986-06-11 Toyama Chemical Co Ltd Process for producing 2-(2-aminothiazol-4-yl) glyoxylic acid derivative; intermediates

Also Published As

Publication number Publication date
DK163582C (da) 1992-08-10
KR860001027B1 (ko) 1986-07-28
NO161114B (no) 1989-03-28
ES523348A0 (es) 1985-01-16
DK161073B (da) 1991-05-27
SE8701192L (sv) 1987-03-23
DE3321127A1 (de) 1983-12-22
DK161073C (da) 1991-11-18
PH19985A (en) 1986-08-28
PT76880A (en) 1983-07-01
GB2122988B (en) 1986-06-11
GB8518464D0 (en) 1985-08-29
FI85470B (fi) 1992-01-15
PH18261A (en) 1985-05-14
ES530213A0 (es) 1985-07-16
FR2540860B1 (fr) 1988-03-25
FI832152L (fi) 1983-12-18
SE8701193L (sv) 1987-03-23
DK229090D0 (da) 1990-09-21
PT76880B (en) 1986-01-27
AT380877B (de) 1986-07-25
AU542287B2 (en) 1985-02-14
FR2540873B1 (fr) 1987-01-02
SE8303465D0 (sv) 1983-06-16
FI85470C (fi) 1992-04-27
DK229090A (da) 1990-09-21
MX156981A (es) 1988-10-18
ES8506572A1 (es) 1985-07-16
IT8348504A0 (it) 1983-06-15
ES8507522A1 (es) 1985-09-01
NO161114C (no) 1989-07-05
ES8502697A1 (es) 1985-01-16
DK163816C (da) 1992-09-21
KR840005117A (ko) 1984-11-03
CA1191512A (en) 1985-08-06
US4563534A (en) 1986-01-07
ES530212A0 (es) 1985-09-01
AU1550083A (en) 1983-12-22
IL68931A0 (en) 1983-10-31
DK278883D0 (da) 1983-06-16
BE897063A (fr) 1983-12-16
FR2528839B1 (fr) 1987-01-02
US4667040A (en) 1987-05-19
SE8303465L (sv) 1983-12-18
NL8302151A (nl) 1984-01-16
FR2540860A1 (fr) 1984-08-17
DK229190A (da) 1990-09-21
GB2167410A (en) 1986-05-29
DK163582B (da) 1992-03-16
FR2528839A1 (fr) 1983-12-23
PH20516A (en) 1987-01-26
IT1171839B (it) 1987-06-10
DK278883A (da) 1983-12-18
GB8315700D0 (en) 1983-07-13
NO832178L (no) 1983-12-19
FR2540873A1 (fr) 1984-08-17
SE8701192D0 (sv) 1987-03-23
FI832152A0 (fi) 1983-06-14
DE3321127C2 (da) 1988-06-01
DK229190D0 (da) 1990-09-21
NZ204609A (en) 1985-12-13
GB2122988A (en) 1984-01-25
SE452981B (sv) 1988-01-04
DE3348173C2 (da) 1989-10-05
ATA219783A (de) 1985-12-15
GB2167410B (en) 1986-11-05
SE8701193D0 (sv) 1987-03-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20110306772A1 (en) Process for the preparation of 2-chloro-5-chloromethyl-thiazole
US4230873A (en) Thiophene derivatives
US4769493A (en) Process for producing tetrafluorophthalic acid
DK163816B (da) 1,4-dihalogenbutan-2,3-dioner til brug som mellemprodukter ved fremstillingen af 2-(2-aminothiazol-4-yl)glyoxylsyrederivater eller salte heraf og fremgangsmaade til fremstilling af mellemprodukterne
EP0259663B1 (en) Process for producing tetrafluorophihalic acid
AU600838B2 (en) Process for the preparation of dextrorotatory 3-(3-pyridyl)-1H, 3H-pyrrolo(1,2-c)-7-thiazolecarboxylic acid
SE436743B (sv) Forfarande for framstellning av 2,1,3-tiadiazin-4-on-2,2-dioxidderivat
JP3939769B2 (ja) １，２−ベンズイソチアゾール類の製造方法
IE50951B1 (en) A process for the preparation of(2-aminothiazol-4-yl)-acetic acid hydrochloride
JPH05255271A (ja) ３−ヒドロキシメチル−１−プロパルギルイミダゾリジン−２，４−ジオンの製造法
JPH0140832B2 (da)
JP4659959B2 (ja) ３−セフェム化合物及びその製造法
JP3646224B2 (ja) ベンゾイルアセトニトリル誘導体の製造方法
NZ212304A (en) 1,4-dihalogenobutane-2,3-diones
FI85852C (fi) 1-brom-4-klorbutan-2,3-dion och ett foerfarande foer framstaellning av det.
JPWO2004103979A1 (ja) Ｎ−（２−アミノ−４，６−ジクロロピリミジン−５−イル）ホルムアミドの製造方法
JP2520298B2 (ja) チオフェンジカルボン酸ジエステルの製造方法
KR840002142B1 (ko) 7α-메톡시세팔로스포린 유도체의 제조방법
JPS6251959B2 (da)
CA1087185A (en) Amino acids and derivatives thereof
JP3325139B2 (ja) チエニルエーテル誘導体の製造方法
US6777553B1 (en) Process for synthesis of bis-(substituted-4-quinolyl) disulphides
JP2520246B2 (ja) ５―（α―アルコキシイミノ）エチル―２―チオフェンスルホン酸及びその製造方法
JPH0543553A (ja) ３，５−ジクロロピラゾール−４−カルボン酸エステル類の製造方法
KR20000052892A (ko) 나프티리딘 화합물의 제조 방법 및 신규 중간 생성물

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed