SE436743B - Forfarande for framstellning av 2,1,3-tiadiazin-4-on-2,2-dioxidderivat - Google Patents

Forfarande for framstellning av 2,1,3-tiadiazin-4-on-2,2-dioxidderivat

Info

Publication number
SE436743B
SE436743B SE7802669A SE7802669A SE436743B SE 436743 B SE436743 B SE 436743B SE 7802669 A SE7802669 A SE 7802669A SE 7802669 A SE7802669 A SE 7802669A SE 436743 B SE436743 B SE 436743B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
parts
acid
group
dioxide
solution
Prior art date
Application number
SE7802669A
Other languages
English (en)
Other versions
SE7802669L (sv
Inventor
H Merkle
A Mueller
K Zoller
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6003237&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SE436743(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of SE7802669L publication Critical patent/SE7802669L/sv
Publication of SE436743B publication Critical patent/SE436743B/sv

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/15—Six-membered rings
    • C07D285/16—Thiadiazines; Hydrogenated thiadiazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C243/24—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids
    • C07C243/38—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
    • C07D213/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom containing only one pyridine ring
    • C07D213/18—Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D513/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

7802669-7 , vari R1, R3 och Y har ovan angivna betydelser, med sva- veltrioxid eller klorsulfonsyra i närvaro av organiska baser eller med additionsprodukter av svaveltrioxid på organiska baser till motsvarande sulfamsyrasalter av baserna med formeln Q _ \\ H 1 /c-N-R R ?-SO3H - Bas H vari R1, R3 och Y har ovan angivna betydelser, och ring- sluter sulfamsyrasalterna av baserna eller den fria sulfam- syram med hjälp av syrahalogenider eller syraanhydrider.
Om man använder antranilsyra-N-isopropylamid som förening med formeln II samt pikolin som bas och fos- foroxiklorid som syraklorid kan omsättningen återges med följande reaktionsschema: 0 @“"~~~<. n, + W 7802669-7 ä' -c-- NH-< _ Nuso. H n? 3 o ll N *I .Hoi I förhållande till kända förfaranden ger förfarandet enligt uppfinningen, utgående från lättillgängliga och billiga utgångsmaterial, på enklare och betydligt billi- gare sätt de önskade föreningarna 1 mycket högt utbyte och hög renhet.
'Föredragna utgångssubstanser II och motsvarande föredragna slutsubstanser I är sådana, i vilkas formel R1 betecknar en väteaumn en alkylgrupp med 1 - 4 kolatomer, en cyklohexylgrupp, en fenylgrupp eller en dialkylamin- grupp, vars alkylgrupper har 1 - 3 kolatomer.
R3 betecknar exempelvis en metylgrupp eller en halogenatom. De 1 det föregående angivna alkylgrupperna R1, R3 kan dessutom vara substituerade med under reaktions- betingelserna inerta grupper, t.ex. alkylgrupper med 1 - 4 kolatomer, halogenatomer, alkoxi-, halogenalkoxi-, alkylsulfonyl-, dialkylamidosulfonylgrupper. Exempelvis är följande föreningar lämpliga som utgångssubstanser II.
Antranilsyraamid, metyl-, etyl~, propyl-, iso- propyl-, butyl-, isobutyl-, sek-butyl-, t-butyl-, hexylamid av antranilsyra N'N'-dimetyl-, N'N'-dietyl-, N'N'-metylpropyl-, N'N'-metylpropyl-, N'N'-metylisopropyl-, ' N'N'-dipropyl, N'N.-diisopropylhydrazid av antranilsyra, samt de i det föregående angivna alkylamiderna och dialkyl- hydraziderna av N-metyl-, N-etyl-, N-propyl-, N-isopropyl-, N-butyl-, N-sek-butyl, N-iiobutyl-, N-t-butylantranilsyra. tš§;ïl\ CH .3 V _ cl NH_< Poc13“\ Q _ 'g-soau äfçšg* G u", 1o g ' i 7802669-7 4 Dessutom är alkylamider och dialkyl- hydrazider av 3-metyl-, 4-metyl-, 5-metyl-, 6-metyl~, 3-etyl-, 4-etyl-, 5-etyl-, 6-etyl-, 3-trifluormetyl-, 4~trifluormetyl-, 5-trifluormetyl-, 6-trifluormetyl-, 3,5-dimetylantranilsyra mycket lämpliga som utgångs- material. Likaså kan man exempelvis använda alkylamider och dialkylhydrazider av 2-aminopyridin-3-karboxylsyra, 3-aminopyridin-2Ékarboxylsyra, 3-aminopyridin-4-kar- boxylsyra, 4-aminopyridin-3-karboxylsyra och av alkyl- aminsubstituerade pyridinkarboxylsyror. _ I föreliggande förfarande kan exempelvis följande organiska baser användas: trialkylaminer, t.ex. trimetylamin, trietylamin, dimetyletylamin, dimetyl- propylaminer, dimetylbutylaminer, dimetylcyklohexylamin, tributylamin; N-metylmorfolin, N-etylmorfolin, N-metyl- piperidin, t-aminer, t.ex. N-etylimidazol, N-metylpyrrol, pyridin, alkylpyridiner, kinolin, lutidin, kinaldin;' N'N-dialkylaniliner, t.ex. dimetylanilin, dietylanilin, metyletylanilin; N-alkyldifenylaminer, t.ex. N-metyl- difenylamin, N-etyldifenylamin; N,N-dialkylamider, t.ex. dimetylformamid, dimetylacetamid; tetraalkylkarbamider, t.ex. trametyl- och tetraetylkarbamid; Schiff-baser, t.ex. isopropylidenisopropylamin.
Vid sulfonering av aminopyridinkarboxylsyror kan dessa föreningar tjänstgöra som bas.
För ringslutning av sulfamsyrasalter med formeln III använder man exempelvis organiska syrahalogenider, t.ex. acetylklorid, klormyrsyraester, imidoylklorider; karboxylsyraanhydrider, t.ex. acetanhydrid: oorganiska syrahalogenider, t.ex¿ fosgen, fosforpentaklorid, fos- foroxiklorid, bortrifluorid eller oorganiska syraanhydri- der, t.ex. fosforpentoxid. 'ill 7802669-7 .5 Omsättningen genomföres lämpligen så, att man om- sätter 0,8 - 1,5, företrädesvis 0,95 - 1,3 mol svavel- trioxid med 0,95 - 2 mol av en av de i det föregående angivna buserna vid--BU till +3U00C, företrädesvis vid -10 till +30oC, i ett under reaktionsbetingelserna inert utspädnings- eller lösningsmedel, t.ex. alifatiska, even- tuellt klorerade kolväten, t.ex. metylenklorid, kloroform, koltetraklorid, 1,2-dikloretan, diklorpropan, aromatiska eventuellt klorerade kolväten, t.ex. bensen, toluen, klor- bensener, diklorbensen, kolväten, såsom bensin, hexan, heptan, oktan, etrar, t.ex. dietyleter, amider, t.ex. dimetylformamid, eller i blandningar av sådana lösnings- medel. Den för reaktionen använda basen kan även tjäna som lösningsmedel för omsättningen. Till lösningen (respek- tive suspensionen) av svaveltrioxid-addukten med basen sät- ter man vid -20 till +10OOC, företrädesvis vid -10 till °C, 1 mol av en amid eller hydrazid av en av de i det föregående beskrivna antranilsyrorna eller aminopyridin- karboxylsyrorna i substans eller som suspension eller som lösning, t.ex. i cLt av de i det föregående angivna lös- ningsmedlen. Efter några minuter bildas saltet av sulfam- syran med basen, som beroende på reaktionsbetingelserna föreligger som suspension eller en lösning. Man kan även framställa sulfamsyra genom tillsats av S03-bas-addukten i substans till suspensionen eller lösningen av en för- ening med formeln II. Man omrör blandningen ytterligare minuter till 2 timmar vid rumstemperatur och till- sätter därefter 1 - 3 ekvivalentav en av de i det föregå- ende angivna syrakloriderna eller syraanhydriderna och om- rör reaktionsblandningen vid en temperatur mellan rums- temperatur och koktemperatur för lösningsmedlet under minuter till 2 timmar. Därefter hydrolyseras reaktions- blandningen med vatten och uppbearbetas. Man kan även separera sulfamsyrasaltet från reaktionsblandningen, t.ex. genom filtrering eller avlägsning av lösningsmedlet, och därefter genomföres ringslutningen av salterna. Dessutom kan man frisätta sulfamsyra ur salter.t.ex. med klorväte, 7802669-7 ^35 6 och därefter ringsluta den fria syran. I allmänhet kommer man redan av ekonomiska och driftsmässiga skäl att genom- föra omsättningen och ringslutningen efter varandra utan separation av mellansteget. 0 Förfarandet kan genomföras kontinuerligt eller diskontinuerligt, trycklöst eller under tryck.
De enligt föreliggande förfarande framställda föreningarna är kända växtskyddsmedel, speciellt É-iso- 'propyl-2,1,3-bensotiadiazin-H-on-2,2-dioxiden och dess natrium- och ammoniumsalter.
Föreningar med i den följande tabellen angivna smältpunkter och formeln I kan framställas enligt för- farandet Rl RZ R3 I smälrpunkt C113 väte - 2o7°c CZHS " 181% n-c3H7 " - 191-192°c n-cusg " - 12u°c sek-cung " - 1ss-1su°c Exemgel 1 a) 17,6 delar (viktdelar) S03 sätts inom 30 minuter vid 000 till en lösning av 21,5 delar pikolin i 300 delar 1,2-dikloretan. Efter ytterligare 20 minuter sätts ,65 delar antranilsyraisopropylamid på en gång till reaktionslösningen. Ur den efter kort tid bildade lös- ,ningen utfaller efter några minuter_en finkristallin fäll- ning, som efter efteromrörning i 1 timme isoleras genom filtrering. Efter torkning i högvakuum erhåller man 70,2 'delar färglöst pikolinsalt av 1-(isopropylamidokarbonyl)- fenylsulfamsyra (smp 147°C). b) Till en suspension av pikolinsaltet i 1,2-di- kloretan sätter man vid rumstemperatur inom 5 minuter 21 delar fosforoxiklorid och uppvärmer reaktionsbland- ningen långsamt till kokning under återflöde, varvid en 7802669-7 7 brun lösning bildas. Efter kokning under àterflöde i 2 timmar hydrolyseras reaktionslösningen med vatten. Den organiska fasen tvättas med vatten och extraheras där- efter tre gånger med utspädd natronlut. De sammanslagna alkaliska extrakten surgöres med utspädd svavelsyra. Den bildade gulaktiga fällningen avsuges och torkas. Man er- håller H5,6 delar 3-isopropyl-2,1,3-bensotiadiazin-4-on- 2,2-dioxin, amp. 1au°c.
Exempel 2 En enligt exempel 1 framställd suspension av pikolin-saltet sätts inom 00 minuter till en till kokning under âterflöde uppvärmd lösning av 30 delar fosforoxi- klorid i 100 delar dikloretan, varvid en ljusbrun lös- ning bildas. Efter omrörning i ytterligare 30 minuter kyler man och hydrolyserar vid 2006 med 100 delar vatten och uppbearbetar såsom i exempel 1. Man erhåller 47 delar 3-isopropyl-2,1,3-bensotiadiazin-H-on-2,2-dioxid, smp. 1es°c.
Exempel 3 g a) 9,0 delar S03 sätts inom 10 minuter vid OOC till 11,2 delar pikolin i 100 delar 1,2-dikloretan. Efter en efteromrörningstid av 20 minuter, varvid man låter reaktionstemperaturen stiga till 1500, tillsätter man på en gång 17,92 delar antranilsyra-N'N'-dimetylhydrazid, varvid ingen temperaturändring inträder. Den bildade färg- lösa suspensionen efteromröres i 1,5 timmar vid rums- temperatur och filtreras därefter. Efter torkning vid 2000 i högvakuum erhåller man 35,1 delar färglöst pikolinsalt av 2-(N'N-dimetylhydrazidokarbonyl)fenylsulamsyra (smp. 153°c). b) Till suspensionen av pikolinsaltet av 2-(N'N- dimetylhydrazidokarbonyl)fenylsulfamsyran sätter man vid rumstemperatur 11 delar fosforoxiklorid och uppvärmer reak- tionsblandningen långsamt till återflöde. Efter kokning i 1 timme vid återflöde hydrolyseras den gula reaktions- lösningen med vatten. Den organiska fasen tvättas med vatten och extraheras därefter flera gånger med utspädd 7802669-7 8 natronlut. De sammanslagna natronlutextrakten surgöres, den bildade fällningen avsuges och torkas. Man erhåller 22,5 delar gul 3-dimetylamino-2,1,3-bensotiadiazin-#-on- Lz-dioxid (amp. 1ss°c ur roluen).
Exemgel 4 9 delar S03 sättes inom 15 minuter vid ÛOC till en lösning av 11 delar pikolin i 100 delar 1,2~dikloretan.
Därefter sätter man 19,2 delar 8-metylantranilsyraiso- propylamid till reaktionslösníngen och omrör den bildade suspensionen i 1 timme vid rumstemperatur. Därefter till- sätter man 15,4 delar fosforoxiklorid och kokar reaktions- blandningen under återflöde i 2 timmar. Därefter sker upparbetning på sedvanligt sätt. Man erhåller 24 delar 8-metyl-3-isopropyl-2,1,3-bensotiadiazin-4-on-2,2-dioxid (smp. 124OC).
Exemgel 5 9 delar S03 sättes inom 15 minuter vid 2000 till en lösning av 12 delar trietylamín i 100 delar 1,2-diklor- etan, Efter ytterligare 30 minuter sätter man till den gula reaktionslösningen 17,8 delar antranilsyraisopropyl- amid. Den bildade suspensionen omröres ytterligare 1 timme vid rumstemperatur,därefter tillsätter man 12 delar fosforoxiklorid och uppvärmer 2 timmar under återflöde. Den sedvanliga uppbearbetningen ger 22 delar 3-isopropyl- 2,1,3-bensotiadiazin-4-on-2,2-dioxid (smp. 13HoC).
Exemgel 6 8,5 delar S03 sättes inom 15 minuter vid 10oC till en lösning av lä delar N'N'-dimetylcyklohexylamin i 100 delar 1,2-dikloretan. Efter ytterligare 20 minuter till- sätter man 17,8 delar antranilsyraisopropylamid. Den först voluminösa uppslamningen övergår långsamt till en brun lösning. Efter en efteromrörningsfas av 90 minuter tillsätter man 15 delar fosforoxiklorid och uppvärmer i 2 timmar under äterflöde. Man erhåller 23 delar 3-isopro- *pyl-2,1,3-bensotiadiazin-H-on-2,2-dioxid (smp. 134°C).
Exemgel 7 9 delar S03 tillsätts droppvis under 15 minuter vid OOC till en lösning av 15 delar dimetylanilin i 7802669-7 8 100 delar dikloretan. Till den grönaktigt gula reaktions- lösningen sätter man 17,8 delar antranílsyraisopropylamid.
Man omrör den bruna reaktionslösningen i 2 timmar vid rumstemperatur, tillsätter därefter 15 delar fosforoxi- klorid och uppvärmer i 2 timmar under återflöde. Därefter avkyler man till 2000 och upparbetning sker på sedvanligt sätt. Man erhåller 22,8 delar 3-isopropyl-2,1,3-benso- tiadiazin-H-on-2,2-dioxid (smp. 133°C).
Exempel 8 _ Man tillsätter under 10 minuter vid OOC 9 delar S03 till en lösning av 1H,9 delar kinolin i 150 delar diklor- etan. Till den färglösa suspensionen sätter man efter 1,5 timmar vid rumstemperatur 17,8 delar antranilsyraisopropyl- amid och efteromrör i 2 timmar. Därefter tillsätter man 12 delar fosforoxiklorid. Redan efter några minuter vid rumstemperatur kan 3-isopropyl-2,1,3-bensotiadiazin-H-on- 2,2-dioxid påvisas tunnskiktskromatografiskt. Man omrör ytterligare 2 timmar vid 55°C och över natten vid rumstem- peratur. Efter sedvanlig uppbearbetning erhåller man 23,2 delar 3-isopropyl-2,1,3-bensotiadiazin-4-on-2,2-dioxid (smp. 13600).
Exempel 9 9 delar S03 sätts vid OOC under 15 minuter till 18 delar tetrametylkarbamid i 100 delar dikloretan. Till den något kristallisat innehållande färglösa reaktions- lösningen tillsätts 17,8 delar antranilsyraisopropylamid.
Efter någon tid uppstår en brun lösning, till vilken man efter 1 timme vid rumstemperatur sätter 15 delar fosfor- oxiklorid. Ett tunnskiktskromatogram av reaktionslösningen efter 30 minuter vid rumstemperatur visar redan större mängder 3-isopropyl-2,1,3-bensotíadiazin-H-on-2,2-dioxid.
Efter kokning vid âterflöde i 1 timme avslutas ringslut- ningen och blandningen upparbetas därefter på sedvanligt sätt. Man erhåller 20,5 delar 3-isopropyl-2,1,3-benso- tiadiazin-4-on-2,2-dioxid.
Exempel 10 u Till 0,2 mol av en pikolinsalt-suspension (mot- svarande exempel 1) sätter man 20 delar fosforpentaklorid 7802669-7 och omrör den orangefärgade suspensionen först vid rums- temperatur (redan efter kort tid är 3-isopropyl-2,1,3- bensotiadiazin-U-on-2,2-dioxid tunnskiktskromatografiskt påvisbar). Därefter värmer man reaktionsblandningen i H0 minuter till âterflöde, varvid en orangeröd lösning bildas. Efter vanlig upparbetning erhåller man 43,0 delar 3-isopropyl-2,1,3-bensotiadiazin-4-on-2,2-dioxid (smp. 1sh°c>. 2 Exempel 11 Till 0,2 mol av en pikolinsaltsuspension (mot- svarande den i exempel 1) sätternan 28 delar fosforpent- oxid, varvid suspensionen klumpar ihop något. Man upp- värmer i 2 timmar vid återflöde, varvid reaktionsblandningen inte fullständigt går i lösning. Den vanliga upparbet- ningen ger 35 delar 3-isopropyl-2,1,3-bensctiadiazin-H-on- 2,2-dioxid (smp. 13HoC).
Exempel 12 Man bereder en sulfamsyrasaltsuspension, såsom beskrivs i exempel 1. Därefter tillsätter man 0,5 del dimetylformamid och genomleder fosgen vidxrumstemperatur i 2 timmar. Det bildas en mörkbrun lösning. Därefter hydrolyserar man med 100 delar vatten och upparbetar på vanligt sätt. Man erhåller 20 delar 3-isopropyl-2,1,3- bensotiadiazin-4-on-2,2-dioxid.
Exempel 13 Till den i exempel 12 angivna sulfamsyra- saüsuspensionen sätter man 10 delar ättiksyraanhydrid och värmer i 2 timmar vid återflöde. Den vanliga upparbetningen ger 15 delar 3-isopropyl-2,1,3-bensotiadiazin-4-on-2,2- dioxid.
Exempel 14 7 Till den i exempel 12 angivna snlfamsyrasalt- suspensionen sätter man 5 delar acetylklorid och värmer iV2 timmar vid återflöde. Efter vanlig upparbetning erhåller man 10 delar 3-isopropyl-1,2ß-bensotiadiazin-U-on-2,2- dioxid. 1\Z\ C71 7802669-7 11 Exemgel 15 14 g klorsulfonsyra sättes inom 15 minuter vid 0°C till en lösning av 30 g a-pikolin i 400 g 1,2-dikloretan.
Sedan sätter man 17,8 g antranilsyraisopropylamíd till reaktionsblandningen och omrör 1 timme vid rumstemperatur.
Därefter tillsätter man 15,0 g fosforoxiklorid och kokar reaktionsblandningen i 4 timmar under återflöde. Den van- liga upparbetningen ger 18 g 3-isopropyl-2,1,3-bensotia- diazin-4-on-2,2-dioxid med en smältpunkt av 135oC.
Exemgèl 16 A Till en lösning av 186,2 delar (2 mol) a-pikolin i 2 500 delar 1,2-diklorpropan sätterman droppvis vid 000 96 delar (1,2 mol) S03 och omrör i 30 minuter vid OOC. Sedan tillsättes på en gång 178 delar antranilsyra- isopropylamid. Man omrör 1 timme, varvid temperaturen i reaktionssuspensionen när ZDOC. Därefter tillsätter man 153,3 delar (1 mol) fosforoxiklorid och värmer reaktions- blandningen under några minuter till återflöde (9700).
Den bildade gulbruna lösningen kokas sedan i ytterligare 3 timmar vid återflöde. Efter kylning hydrolyserar man med vatten. Den organiska fasen tvättas och extraheras sedan flera gånger med utspädd natronlut. De sammanslagna natron- lutextrakten sättes droppvis till utspädd svavelsyra.
Det utfällda fasta ämnet avfiltreras, tvättas och torkas.
Man erhåller 228 delar 3-isopropyl-2,1,3-bensotiadiazinon-(H)- 2,2-dioxid med en smältpunkt av 13500. Analys medelst hög- tryckvätskekromatcgrafi (HPLC) visar en produktrenhet av se %. Utbyte¿ 93,1 %.
Exemgel 17 (I 300 delar 1,2-dikloretan placeras 17,8 delar (0,1 mol) antranilsyraisopropylamid och 18,6 delar (0,2 mol) d-pikolin vid 0°C och omsättes under kylning med 9,6 delar (0,12 mol) S03. Efter en efteromrörningstid av 1 timme tillsätter man vid UOC 15,3 delar (0,1 mol) fos- foroxiklorid och värmer genast till àterflöde (83oC)g varvid reaktionssuspensionen övergår till en gul lösning. Efter ytterligare 3 timmar vid återflödestemperatur kyler, hydro- 7802669- 7 12 lyserar och upparbetar såsom i föregående exempel. Man er- håller 22 delar fast substans_med en smältpunkt av 133OC, som enligt HPLC-analys innehåller 96 % 3-isopropyl-2,1,3- bensotiadiazinon-(H)-2,2-dioxid, vilket motsvarar ett ut- byte av 88 %.
Eáempel 18 I en 3 l autoklav omsättes 186,2 delar (2 mol) a-pikolin i 2 500 delar metylenklorid vid 0°C.och normal- tryck och 96 delar (1,2_mol) S03. Efter efteromrörning under en halv timme tillsattes 178 delar (1 mol) antranilsyraiso- propylamid. Den bildade suspensionen omrörs sedan i 1 timme och blandas därefter på en gång med 153,3 delar (1 mol) fosforoxiklorid och värms under återflöde (8400) vid ett reaktionstryck av 4 bar abs. i 3,5 timmar. Efter kylning och sänkning av trycket upparbetar man på vanligt sätt. Man erhåller 220 delar 3-isopropyl-2,1,3-bensotiadiazinon- (H)-2,2-dioxid med en smältpunkt av 13506 (renhet enligt HPLc= 97 %). 7 Exempel 19 I 1 100 delar klorbensen placeras 20,8 delar (0,12 mol) a-pikolin-S03-addukt samt 7,5 delar u-pikolin' vid 10°C. På en gång tillsättes 17,8 delar (0,1 mol) antra- nilsyraisopropylamid. Suspensionen omröres i 1 timme.
Därefter tillsätter man på en gång 15,3 delar (0,1 mol) fosforoxiklorid och vämrer snabbt till kokning och kokar i 3 timmar med återflöde (132°C). Efter kylning uppar- betar man på vanligt sätt. Man erhåller 20,5 g 95-procentig 3-isopropyl-2,1,3-bensotiadiazinon-(H)-2,2-dioxid. Smp. 131oC. Med analoga satser i olika andra lösningsmedel er- hålles följande utbyten.
Cyklohexan 22 % utbyte Toluen 45 % utbyte Hexan 23 % utbyte Exempel 20 _ Till en lösning av 17,8 delar antranilsyraisopropyl- amid och 27,9 delar Q-pikoiin i ann delar 1,2-dikioretan 'sätter man droppvis vid OOC 13,9 delar klorsulfonsyra. Man 7802669-7 13 efteromrör i 1 timme, varvid blandningen når rumstemperatur, tillsätter 15,3 delar fosforoxiklorid och värmer genast till återflödestemperatur (83°C). Efter 3 timmar under återflöde avkyler och upparbetar på vanligt sätt. Man erhåller 11 delar 3-isopropyl-2,1,3-bensotiadiazinon-(4)-2,2-dioxid (93-procentig enligt HPLC), 43 % utbyte.
Exemgel 21 I ett reagensglas blandas 2,7 delar d-pikolin-SO3- addukt, 0,96 del d-pikolin och 2,3 delar antranilsyraiso- propylamid intimt med en glasstav. Sedan inblandar man 2 delar fosforoxiklorid, varvid reaktionsblandningen värmes och övergår till en mörkröd, segflytande smälta. Man pla- cerar reagensglaset i 15 minuter i ett 110°C varjt olje- bad. Därefter kyler man, tvättar reaktionsblandningen flera gånger med vatten och löser den kvarvarande karamellfärgade smeten i utspädd natronlut. Man filtrerar och utfäller med utspädd svavelsyra. Efter filtrering och torkning erhåller man 2,5 delar 3-isopropyl-2,1,3-bensotiadiazinon-(4)-2,2- dioxid med en smältpunkt av 130 - 13100 (renhet enligt HPLC: 97,1 %).
Exemgel 22 Till 9,31 delar (0,1 mol) d-pikolin och 350 delar 1,2-dikloretan sättarmandroppvis vid OOC 4,8 delar (0,06 mol) svaveltrioxid och omrör sedan en halvtimme vid 000. Sedan tillsättes 10,9 delar (0,05 mol) antranilsyra- cyklohexylamid. Reaktionsblandningen efteromröres i 1 timme, blandas sedan med 7,66 delar (0,05 mol) fosforoxi- klorid och bringas i ett förvärmd oljebad snabbt till åter- flöde (SSOC). Efter ytterligare 3 timmar återflödeskokning kyler man reaktionslösningen och upparbetar den på vanligt sätt. Man erhåller 12,5 delar av en färglös fast substans med en smältpunkt av 154oC, som enligt högtrycksvätske- kromatografi (HPLC)-analys till 98 % består av 3-cyklo- hexyl-2,1,3-bensotiadiazin-4-on-2,2-dioxid. Utbyte 87,5 %. 7802669-7 14 Elementaranalys: C H 0 N S funnet 55,7 5,8 17,1 9,9 11,0 beräknat 55,7 5,7 17,1 10,1 11,111 Exemgel 23 7 En lösning av 9,3 delar (0,1 mol) u-pikolin i 250 delar 1,2-dikloretan omsätter man vid OOC med 4,8 delar (0,06 mol) S03 delar (0,05 mol) antranilsyraanilid och efteromrör 1 timme um. Efter 30 minuter tillsätter man 10,6 vid rumstemperatur. Sedan blandar man reaktionssuspensionen med 7,66 delar (0,05 mol) fosforoxiklorid och bringar reaktionsblandningen genast till återflödeskokning (8300).
Efter kokning i 3 timmar vid âterflöde kyler man reaktions- lösningen och hydrolyserar med 150 ml vatten. Därvid utfaller en vit fällning, som först tvättas med 1,2-dikloretan, sedan med vatten och sedan torkas. Man erhåller 9,2 delar ren (HPLC~analys) 3-fenyl~2,1,3-bensotiadiazin-4-on-2,2-dioxid med en smältpunkt av 20200.
Elementaranalys C H O N S funnet 56,6 3,7 17,5 10,3 11,5 beräknat 56,9 3,6 17,5 10,2 ' 11,7 Den organiska fasen av moderluten extraheras flera gånger med natronlut. Av de sammanslagna natronlutextrakten utfälls med utspädd svavelsyra 4 g av en fast substans, som enligt HPLC till 42,5 % består av 3-fenyl-2,1,3-bensotia- diazin-H-on. Totalutbyte 9,2 + 1,7 = 10,9 delar = 79,5 %.
Exemgel ZH Till 9,3 delar (0,1 mol) a-pikolín i 250 delar 1,2-dikloretan sättes droppvis vid 0°C 4,8 delar (0,06 mol) S03. Man efteromrör i 30 minuter och tillsätter 10,62 delar (0,05 mol) 3-klorantranilsyraisopropylamid. Man omrör reaktions- suspensionen i 1 timme vid rumstemperatur, tillsätter på en gång 7,66 delar fosforoxiklorid och värmer genast till åter- flödestemperatur. Sedan kokar man i 3 timmar vid återflödes- temperatur (8300) och upparbetar efter kylning som vanligt.
Man erhåller 12,3 delar 8-klor-3-isopropyl-2,1,3-benso- tiadiazin-H-on-2,2-dioxid med en smältpunkt av 84 - 85°C.
Renhet enligt HPLC: 98,2 %, utbyte: 88 %. 7802669-7 Exemgel 25 Enligt föreliggande förfarande isolerades vid om- sättning av 3-trifluormetylantranilsyraisopropylamid och trimetylamin-S03-addukt och efterföljande omsättning med POCI3 10 % 8-trifluormetyl-3-isopropyl-2,1,3-bensotiadiazin- M-on-2,2-dioxid.
Exemgel 26 I en med vibroblandare utrustad rörapparat om- sättes 37,2H delar (0,H mol) a-pikolin i 800 delar 1,2- dikloretan vid OOC och 19,2 delar (0,2H mol) C03. Efter en efteromrörningstid av 30 minuter tillsättes 35,6 delar (0,5 mol) antranilsyraisopropylamid, och man efteromrör i 1 timme. Sedan tillsättes 16,3 delar (0,08 mol) fosforpenta- klorid och blandas grundligt med suspensionen, varvid suspen- sionen färgas orange. Sedan värmer man snabbt till åter- flödestemperatur, och den därvid bildade orangefärgade lösningen kokas i tre timmar med återflöde. Efter kylning upparbetar man på vanligt sätt. Man erhåller H5,1 fast substans med en smältpunkt av 133 - 13400, som enligt HPLC till 97 9 består av 3-isopropyl-2,1,3-bensotiadiazin-U-on-2,2-dioxíd. 9 Utbyte cirka 91 %.

Claims (1)

  1. -7802669-7 16 PATENTKRAV Förfarande för framställning av 2,1,3-tiadiazin-4-on- 2,2-dioxidderivat med formeln 10 vari R1 betecknar en alkylgrupp med högst 4 kolatomer, fenylgrupp, cyklohexylgrupp eller dialkylaminogrupp med högst 3 kolatomer per alkylrest, R3 betecknar en väte- atom, halogenatom, metylgrupp eller trifluormetylgrupp, 15 och Y betecknar en -CH-grupp, som eventuellt är substi- tuerad med en halogenatom, metylgrupp, trifluormetylgrupp eller metoxigrupp, k ä n n e t e c k n a t av att man omsätter karboxylsyraamidderivat med formeln 20 H . /Äš:â§:E:í_.'~R R3 ~Y NH2 vari R1, R3 och Y har ovan angivna betydelsen med svavel- 1 25 trioxid eller klorsulfonsyra i närvaro av organiska baser eller med addukter av svaveltrioxid på organiska baser till de motsvarande sulfamsyrasalterna med formeln 30 H I 1 C -N-R 35 N-S03H Bas H 7302669-7 17 vari R , R3 och Y har ovan angivna betydelser, och _ ringsluter sulfamsyrasalterna eller den fria sulfam- syran med hjälp av fosforsyrahalogenider eller fosfor- pentoxid.
SE7802669A 1977-03-10 1978-03-08 Forfarande for framstellning av 2,1,3-tiadiazin-4-on-2,2-dioxidderivat SE436743B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2710382A DE2710382C2 (de) 1977-03-10 1977-03-10 Verfahren zur Herstellung von 2,1,3-Benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid-derivaten

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE7802669L SE7802669L (sv) 1978-09-11
SE436743B true SE436743B (sv) 1985-01-21

Family

ID=6003237

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7802669A SE436743B (sv) 1977-03-10 1978-03-08 Forfarande for framstellning av 2,1,3-tiadiazin-4-on-2,2-dioxidderivat

Country Status (29)

Country Link
US (1) US4175184A (sv)
JP (1) JPS53112888A (sv)
AR (1) AR230835A1 (sv)
AT (1) AT355588B (sv)
AU (1) AU514429B2 (sv)
BE (1) BE864705A (sv)
BR (1) BR7801459A (sv)
CA (1) CA1086728A (sv)
CH (1) CH633545A5 (sv)
CS (1) CS204023B2 (sv)
DD (1) DD134092A5 (sv)
DE (1) DE2710382C2 (sv)
DK (1) DK145378C (sv)
ES (1) ES467704A1 (sv)
FI (1) FI68233C (sv)
FR (1) FR2383177A1 (sv)
GB (1) GB1595029A (sv)
GR (1) GR66117B (sv)
HU (1) HU178438B (sv)
IL (1) IL54092A (sv)
IN (1) IN147927B (sv)
IT (1) IT1104109B (sv)
NL (7) NL188947C (sv)
PL (1) PL108030B1 (sv)
SE (1) SE436743B (sv)
SU (1) SU715021A3 (sv)
TR (1) TR19681A (sv)
YU (1) YU54178A (sv)
ZA (1) ZA781380B (sv)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5136085A (en) * 1990-11-28 1992-08-04 Glaxo Inc. Synthesis of 2-aminobenzophenones
DE19505036A1 (de) * 1995-02-15 1996-08-22 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Ammonium-Salzen von 3-Isopropyl-2,1,3-benzothidadizin-4-on-2,2-dioxid
DE19735682A1 (de) * 1997-08-19 1999-02-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 3-Isopropyl-1H-2,1,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid
KR100866463B1 (ko) 2001-08-15 2008-10-31 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 무척추 해충 방제용 오르토-치환 아릴 아미드
BR0307178A (pt) 2002-01-22 2004-12-07 Du Pont Composto, composição e método para controle de pragas invertebradas
CN101973961B (zh) * 2010-09-26 2012-06-27 合肥星宇化学有限责任公司 灭草松的制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1120456B (de) * 1958-10-01 1961-12-28 Geigy Ag J R Verfahren zur Herstellung von neuen 4-Oxo-3, 4-dihydro-2, 1, 3-benzothiadiazin-2, 2-dioxyden
FR1354761A (fr) * 1959-09-30 1964-03-13 Geigy Ag J R Nouveaux 1.1-dioxydes de 3-oxo-1.2.6-thiadiazines et leur préparation
US3217001A (en) * 1963-08-19 1965-11-09 American Home Prod Derivatives of 1h-2, 1, 3-benzothiadiazin-4(3h)-one 2-oxide and intermediates therefor
DE2105687C2 (de) * 1971-02-08 1981-09-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von 3-substituierten 2,1,3-Benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxiden
US3989507A (en) * 1973-11-05 1976-11-02 The Dow Chemical Company 1H-pyrido(2,3-c or 4,3-c) (1,2,6)thiadiazin-4(3H)-one-2,2-dioxides and derivatives thereof
DE2357063C2 (de) * 1973-11-15 1986-07-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von N-Isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid
US4014888A (en) * 1975-04-28 1977-03-29 The Dow Chemical Company Substituted pyridine carboxylic acids and derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
YU54178A (en) 1982-08-31
NL188947B (nl) 1992-06-16
BE864705A (fr) 1978-09-11
FR2383177B1 (sv) 1983-01-07
FR2383177A1 (fr) 1978-10-06
JPS53112888A (en) 1978-10-02
HU178438B (en) 1982-05-28
ZA781380B (en) 1979-03-28
ES467704A1 (es) 1978-10-16
DK105178A (da) 1978-09-11
DE2710382C2 (de) 1983-12-22
SU715021A3 (ru) 1980-02-05
CA1086728A (en) 1980-09-30
FI68233B (fi) 1985-04-30
IT7848362A0 (it) 1978-03-09
AU514429B2 (en) 1981-02-12
PL205164A1 (pl) 1979-02-12
CH633545A5 (de) 1982-12-15
AU3351078A (en) 1979-08-30
NL971038I1 (nl) 1997-10-01
JPS6238352B2 (sv) 1987-08-17
IN147927B (sv) 1980-08-16
US4175184A (en) 1979-11-20
NL7802662A (nl) 1978-09-12
FI68233C (fi) 1985-08-12
GB1595029A (en) 1981-08-05
IT1104109B (it) 1985-10-14
AT355588B (de) 1980-03-10
DE2710382A1 (de) 1978-09-14
NL971034I1 (nl) 1997-10-01
NL971033I1 (nl) 1997-10-01
AR230835A1 (es) 1984-07-31
NL971037I1 (nl) 1997-10-01
NL971036I1 (nl) 1997-10-01
DK145378C (da) 1983-04-05
ATA171878A (de) 1979-08-15
GR66117B (sv) 1981-01-16
DD134092A5 (de) 1979-02-07
CS204023B2 (en) 1981-03-31
TR19681A (tr) 1979-10-05
NL971035I1 (nl) 1997-10-01
DK145378B (da) 1982-11-08
SE7802669L (sv) 1978-09-11
IL54092A (en) 1980-09-16
NL188947C (nl) 1992-11-16
IL54092A0 (en) 1978-04-30
BR7801459A (pt) 1978-10-31
FI780694A (fi) 1978-09-11
PL108030B1 (pl) 1980-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5099025A (en) Preparation of 2-chloro-5-methyl-pyridine
US4769493A (en) Process for producing tetrafluorophthalic acid
SE436743B (sv) Forfarande for framstellning av 2,1,3-tiadiazin-4-on-2,2-dioxidderivat
NO770161L (no) Tiazolidinderivater og fremgangsm}te til deres fremstilling.
US4316020A (en) Preparation of isatoic anhydrides
JPS58124758A (ja) ベンゼンスルホンアミド誘導体
EP0259663B1 (en) Process for producing tetrafluorophihalic acid
US4154734A (en) Amides of 4-hydroxy-6H-thieno[2,3-b]thiopyran-5-carboxylic acid-7,7-dioxide
US4083866A (en) Sulfonylamidino aminobenzaldehyde compounds
DK163816B (da) 1,4-dihalogenbutan-2,3-dioner til brug som mellemprodukter ved fremstillingen af 2-(2-aminothiazol-4-yl)glyoxylsyrederivater eller salte heraf og fremgangsmaade til fremstilling af mellemprodukterne
US3419563A (en) Process for producing 7-amino-carbostyrile derivatives
US4555577A (en) 2,4-Dichloro-5-thiazolecarboxaldehyde and a process for its preparation
KR810001008B1 (ko) 2,1,3-티아디아진-4-온-2,2-디옥사이드 유도체의 제조방법
SU415876A3 (ru) Способ получения производных бензимидазола
JPH01290662A (ja) ピラゾールカルボン酸クロライド類の製造方法
CA2301194C (en) Method for the production of 3-isopropyl-1h-2,1,3-benzothiadiazine-4(3h)-one-2,2-dioxide
US3998841A (en) Chlorothio-n-phthalimide and process therefor
US4563533A (en) Process for the preparation of halogen-substituted 2-aminobenzothiazoles
EP0170057B1 (de) Verfahren zur Herstellung von N-Phenyl(Pyridyl)-sulfonyldiamiden
JP4695742B2 (ja) 塩素化されたピリジンスルホン酸クロリドの製造方法
JPH0140833B2 (sv)
JPS6025963A (ja) ２−ケトンスルホンアミド類およびその製造方法
US5144038A (en) Process for the production of 2-hydroxy-3-halo-5-nitropyridines
JPH0456825B2 (sv)
SE502467C2 (sv) Förfarande för framställning av tetrafluoroftalsyra

Legal Events

Date Code Title Description
NAL Patent in force

Ref document number: 7802669-7

Format of ref document f/p: F

NUG Patent has lapsed

Ref document number: 7802669-7

Format of ref document f/p: F