CS204023B2 - Method of producing derivatives of 2,1,5-thiadiazin-4-on-2,2-dioxide - Google Patents
Method of producing derivatives of 2,1,5-thiadiazin-4-on-2,2-dioxide Download PDFInfo
- Publication number
- CS204023B2 CS204023B2 CS781435A CS143578A CS204023B2 CS 204023 B2 CS204023 B2 CS 204023B2 CS 781435 A CS781435 A CS 781435A CS 143578 A CS143578 A CS 143578A CS 204023 B2 CS204023 B2 CS 204023B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- parts
- added
- acid
- dioxide
- minutes
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- NCLROVBNTUNPKG-UHFFFAOYSA-N 1,1-dioxo-4H-1,2,4-thiadiazin-5-one Chemical class N1S(CC(N=C1)=O)(=O)=O NCLROVBNTUNPKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical class O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical class NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 5
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims description 3
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 229940053202 antiepileptics carboxamide derivative Drugs 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 18
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 7
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 abstract description 6
- PXBFMLJZNCDSMP-UHFFFAOYSA-N 2-Aminobenzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1N PXBFMLJZNCDSMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- KAAUMYRJIPPSNP-UHFFFAOYSA-N 3-aminopyridine-2-carboxamide Chemical class NC(=O)C1=NC=CC=C1N KAAUMYRJIPPSNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- YXQMAKFYQISGBX-UHFFFAOYSA-N 1,1-dioxo-2h-1,2,6-thiadiazin-5-one Chemical class O=C1NS(=O)(=O)NC=C1 YXQMAKFYQISGBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 31
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 22
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 15
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- -1 sulfamic acid halides Chemical class 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N anthranilic acid Chemical class NC1=CC=CC=C1C(O)=O RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- OTTDACPMYLDVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl quinoline-3-carboxylate Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C(=O)OCC)=CN=C21 OTTDACPMYLDVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 6
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZOMSMJKLGFBRBS-UHFFFAOYSA-N bentazone Chemical compound C1=CC=C2NS(=O)(=O)N(C(C)C)C(=O)C2=C1 ZOMSMJKLGFBRBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- XUWVIABDWDTJRZ-UHFFFAOYSA-N propan-2-ylazanide Chemical compound CC(C)[NH-] XUWVIABDWDTJRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 1-methylpiperidine Chemical compound CN1CCCCC1 PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWHSPZZUAYSGTB-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetraethylurea Chemical compound CCN(CC)C(=O)N(CC)CC UWHSPZZUAYSGTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXHNLMTVIGZXSG-UHFFFAOYSA-N 1-Methylpyrrole Chemical compound CN1C=CC=C1 OXHNLMTVIGZXSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWDFHWZHHOSSGR-UHFFFAOYSA-N 1-ethylimidazole Chemical compound CCN1C=CN=C1 IWDFHWZHHOSSGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEOVXNVKXIPWMS-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloropropane Chemical class CC(C)(Cl)Cl ZEOVXNVKXIPWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQZXGMYANOJYIY-UHFFFAOYSA-N 2,2-dioxo-1h-2$l^{6},1,3-benzothiadiazin-4-one Chemical class C1=CC=C2C(=O)NS(=O)(=O)NC2=C1 MQZXGMYANOJYIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OURMOWNIJUVJSE-UHFFFAOYSA-N 2-(propan-2-ylamino)benzoic acid Chemical compound CC(C)NC1=CC=CC=C1C(O)=O OURMOWNIJUVJSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBKSXNHXJXFCAY-UHFFFAOYSA-N 2-amino-3-chloro-n-propan-2-ylbenzamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1N HBKSXNHXJXFCAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZBQDBWIRHIZGJ-UHFFFAOYSA-N 2-amino-6-(trifluoromethyl)benzoic acid Chemical compound NC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1C(O)=O XZBQDBWIRHIZGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHDZUNSQLCWGAE-UHFFFAOYSA-N 2-amino-n-propan-2-ylpyridine-3-carboxamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C1=CC=CN=C1N MHDZUNSQLCWGAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOOMHTFCWOJWFO-UHFFFAOYSA-N 3-aminopyridine-2-carboxylic acid Chemical class NC1=CC=CN=C1C(O)=O BOOMHTFCWOJWFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLLYLQLDYORLBB-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-n-methylthiophene-2-sulfonamide Chemical compound CNS(=O)(=O)C1=CC=C(Br)S1 JLLYLQLDYORLBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTFYYNPBGJDEMG-UHFFFAOYSA-N 8-methyl-2,2-dioxo-3-propan-2-yl-1h-2$l^{6},1,3-benzothiadiazin-4-one Chemical compound C1=CC(C)=C2NS(=O)(=O)N(C(C)C)C(=O)C2=C1 VTFYYNPBGJDEMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006418 Brown reaction Methods 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJEQZVQFEPKLOY-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylbutylamine Chemical compound CCCCN(C)C DJEQZVQFEPKLOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVMBPWMAQDVZCM-UHFFFAOYSA-N N-methylanthranilic acid Chemical compound CNC1=CC=CC=C1C(O)=O WVMBPWMAQDVZCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAGFVYHPVVIQEW-UHFFFAOYSA-N N1=C(C=CC=C1)C.C1(=CC=CC=C1)NS(O)(=O)=O Chemical compound N1=C(C=CC=C1)C.C1(=CC=CC=C1)NS(O)(=O)=O CAGFVYHPVVIQEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 description 1
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OCBFFGCSTGGPSQ-UHFFFAOYSA-N [CH2]CC Chemical compound [CH2]CC OCBFFGCSTGGPSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- BEHLMOQXOSLGHN-UHFFFAOYSA-N benzenamine sulfate Chemical compound OS(=O)(=O)NC1=CC=CC=C1 BEHLMOQXOSLGHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- MSZJEPVVQWJCIF-UHFFFAOYSA-N butylazanide Chemical compound CCCC[NH-] MSZJEPVVQWJCIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000008422 chlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- WFKAJVHLWXSISD-UHFFFAOYSA-N isobutyramide Chemical compound CC(C)C(N)=O WFKAJVHLWXSISD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGJXBDMLVWIYOQ-UHFFFAOYSA-N methylazanide Chemical compound [NH-]C MGJXBDMLVWIYOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUXJHBAJZQREDB-UHFFFAOYSA-N methylbutylamide Natural products CCC(C)C(N)=O XUXJHBAJZQREDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylethylamine Chemical compound CCN(C)C DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUHZZVMEUAUWHY-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpropan-1-amine Chemical compound CCCN(C)C ZUHZZVMEUAUWHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPHQUIPUBYPZLD-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-methylaniline Chemical compound CCN(C)C1=CC=CC=C1 PPHQUIPUBYPZLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITMSSZATZARZCA-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-phenylaniline Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(CC)C1=CC=CC=C1 ITMSSZATZARZCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYFFAVRFJWYYQO-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-phenylaniline Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(C)C1=CC=CC=C1 DYFFAVRFJWYYQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCJOAMOXKLJGST-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylpropan-2-imine Chemical compound CC(C)N=C(C)C UCJOAMOXKLJGST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJPOCNJHYFUPCE-UHFFFAOYSA-N picen-1-ol Chemical class C1=CC=CC2=C(C=CC=3C4=CC=C5C=CC=C(C=35)O)C4=CC=C21 PJPOCNJHYFUPCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N propionamide Chemical compound CCC(N)=O QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N sec-butylamine Chemical compound CCC(C)N BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- NVBFHJWHLNUMCV-UHFFFAOYSA-N sulfamide Chemical class NS(N)(=O)=O NVBFHJWHLNUMCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/15—Six-membered rings
- C07D285/16—Thiadiazines; Hydrogenated thiadiazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
- C07C243/24—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids
- C07C243/38—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
- C07D213/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom containing only one pyridine ring
- C07D213/18—Salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
- C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D513/04—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
Vynález se týká nového způsobu výroby derivátů 2,l,3-thiadiazin-4-on-2,2-diioxidu reakcí derivátů amidu anthranilwé kyseliny, popřípadě amidu aminopyridrnkarboxylové kyseliny s deriváty kysličníku sírového za vzniku příslušných solí sulfamové kyseliny a následující cyklizací solí.
Je Již známo vyrábět 3-alkyl-2,l,3-benzothadiazin-4-on-2,2-dioxidy reakcí anthranidové kyseliny s alkylamidosulfonylchloridy v přítomnosti terciárních aminů a následující cyklizací sulfamidů s fosgenem (DOS 2 105 687). Dále je známo vyrábět 2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxidy reakcí odpovídající esterů anthranilové kyseliny s halogenidy sulfamové kyseliny (DOS 2 357 063).
Nyní bylo zjištěno, že lze deriváty 2,1,3-tihiadiazin-4-on-2,2-dioxidu obecného vzorce I,
v němž znamená
R1 alkylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku nebo d i m et h у 1 a m i nosku p inu,
R2 vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 2 až 3 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu s 2 až 3 atomy uhlíku,
R3 vodík, halogen, trifluormethylovou skupinu, methylovou skupinu, methoxyskupinu a
Y skupinu — CH = , která je popřípadě substituována halogenem, methylovou skupinou, trifluormethylovou skupinou, metho-xy skupinou, nebo skupinu —N=', výhodně získat tím, že se deriváty karboxamidů obecného vzorce II,
v němž
R1, R2, R3 a Y mají shora uvedené významy, uvádějí v reakci s kysličníkem sírovým nebo s chlorsulfonovou kyselinou v přítomnosti organických bází nebo s adukty kysličníku sírového na organické báze za vzniku odpovídajících solí sulfamové kyseliny vzorce
v němž
R1, R2, R3 a Y mají shora uvedené významy, načež se tyto soli sulfamové kyseliny nebo volná sulfamová kyselina cyklují působením halogenidů kyseliny nebo anhydridů kyseliny, například chloridu fosforečného.
Tuto reakci lze pro případ použití N-isopnopylamidu anthranllové kyseliny jakožto sloučeniny vzorce II a pikolinu jako báze a oxychloridu fosforečného jakožto chloridu kyseliny znázornit následujícím reakčním schématem:
Ve srovnání se známými postupy poskytuje postup podle vynálezu, vycházející ze snadno dostupných výchozích látek, překvapivě jednoduchou a podstatně hospodárnější cestou žádané sloučeniny ve velmi vysokém výtěžku a vysokém stupni čistoty.
Výhodné výchozí látky vzorce II .a odpovídající výhodné reakční produkty vzorce I jsou takové, ve kterých znamená
R1 alkylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku nebo dimethylaminoskupinu,
R2 vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 2 až 3 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu s 2 až 3 atomy uhlíku,
R3 vodík, halogen, trifluormethylovou skupinu,
Y skupinu —CH = , která je popřípadě substituována halogenem, methylovou skupinou, trifluormethylovou skupinou, methoxyskupinou, nebo skupinu — N=.
Jako příklad lze uvést následující výhodné výchozí látky vzorce II: methylamid, ethylamld, propylamid, isopropylamid, butylamid, isobutylamid, sek.butylamid, terc.butylamid, N‘,N‘-dimethylhydrazid, anthranilové kyseliny, jakož i shora uvedené alkylamidy, popřípadě dimethylhydrazidy N-methyl-, N-ethyl-, N-propyl-, N-isopropylanthranilové kyseliny.
Kromě toho jsou jako výchozí látky velmi dobře vhodné alkylamidy a dimethylhydrazidy 3-methyl-, 4-.methyl-, 5-methyl-, 6-methyl-, 3-trifluormethyl-, 4-trifluormethyl-, 5-trifluormiethyl-, 6-trifluormethylanthranilové kyseliny. Rovněž tak se mohou používat například alkylamidy a dimethylhydrazidy 2-aminopyridin-3-karboxylové kyseliny.
Při postupu podle vynálezu se mohou používat například následující organické báze: trialkylaminy, jako trimethylaimin, triethylamin, dimethylethy lamin, dimethylpropylamiin, dimethylbutylamin, dimethylcyklOhexylamin, tributylamin; N-methylmorfolin, N-ethylmorfolin, N-methylpiperidin, terc.aminy, jako· N-ethylimidazol, N-methylpyrrol, pyridin, alkylpyridiny, chinolin, lutldin, chinialdin; Ν,Ν-dialkylaniliny, jako například dimethylanilin, diethylanilin, methylethylanilin; N-alkyldifenylamlny, například N-methyldífenylamin, N-ethyldifenylamin; N,N-dialkylamidy, například dimethylformamld, dimethylacetamid, tetraalkylmoěoviny, například tetramethylmočovlna a tetraethylmočovina; Schiffovy báze, například isopropylidenisopropylamin.
Při sulfonaci amidopyridinkarboxylových kyselin mohou tyto sloučeniny samotné sloužit jako báze.
Pro cyklizaci solí sulfamové kyseliny vzorce III se používá například organických ha204023 a
logenidů kyseliny například acetylchloridu, esteru kyseliny chlormravenčí, imidoylchloridů; anhydridů karboxylové kyseliny, například acetanhydridu; anorganických halogenidů kysehny, například fosgenu, chloridu fosforečného, oxychloridu fosforečného, fluoridu boritého nebo' anhydridů anorganických kyselin, například kysličníku fosforečného·.
Reakce se účelně provádí tak, že se 0,8 až 1,5, výhodně 0,95 až 1,3 mol kysličníku sírového uvádí v reakci s 0,95 až 2 mol některé ze .shora uvedených bází při teplotě —20 až +100 °C, výhodně při —10 až +30 °C, v ředidle nebo. rozpouštědle, které je za reakčních podmínek inertní, jako. jsou .například alifatické, popřípadě chlorované uhlovodíky, jako methylenchlorid, chloroform, tetrachlarmethan, 1,2-dichlorethan, . dichlorpropany, aromatické, popřípadě chlorované uhlovodíky, jako· benzen, toluen, chlorbenzeny, dichloirbenzen, uhlovodíky, jako benzin, hexan, heptan, oktan, ethery, jako diethylether, amidy, jako dimethylformamid, nebo· ve směsích takových rozpouštědel.
Báze, která se používá k reakci, může sloužit také jako rozpouštědlo pro tuto· reakci. K roztoku (popřípadě suspenzi) aduktu kysličníku sírového š bází se přidá při teplotě —20 až +100 °C, výhodně při —10 až 30 °C, 1 mol .amidu nebo hydrazidu některé ze shora popsaných anthranilových .kyselin nebo aminopyridinkarboxylových jako takových nebo ve formě suspenze nebo ve formě roztoku, například v některém ze shora uvedených rozpouštědel. Po několika minutách vznikne sůl sulfamové kyseliny s bází, která se vždy podle reakčních podmínek vyskytuje ve formě suspenze nebo roztoku.
Sulfamiovou kyselinu je možno vyrobit také přidáním aduktu kysličníku sírového s bází jako· takového k suspenzi nebo k roztoku sloučeniny vzorce II. Směs se míchá ještě 30 minut .až 2 hodiny při teplotě místnosti a potom se přidají 1 až 3 ekvivalenty některéhó ze .shora uvedených chloridů nebo. anhydridů kyseliny a reakční směs se míchá při teplotě mezi teplotou místnosti a teplotou bodu varu rozpouštědla 30 minut až 2 hodiny. Potom se reakční směs hydrolyzuje vodou a. zpracuje .se. Snil sulfamové kyseliny je možno· oddělit z reakční směsi také například filtrací a odstraněním rozpouštědla a pak je možno provést cyklizaci solí. Kromě toho lze sulfamovou kyselinu uvolnit ze soli například působením chlorovidíku a potom volnou kyselinu cyklizovat. Obecně se však z důvodů ekonomických a provozních provádí reakce .a cyklizace bez oddělení meziproduktů postupně.
Postup podle vynálezu je možno provádět kontinuálně nebo diskontiinuálně, za atmosférického tlaku nebo za vyššího tlaku. Dosahované výtěžky jsou nejméně tak dobré jako. u známých postupů . a čistota produktů se pohybuje mezi 96 a 100 °/o.
Sloučeniny, které lze vyrobit postupem podle vynálezu, jsou známými prostředky pro ochranu rostlin, zejména pak 3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid a jeho. sodné a amonné nebo amoniové soli.
P říklad 1
a) 17,6 dílu (díly hmotnostní)) kysličníku sírového se . během 30 minut při teplotě 0 °C přidá k roztoku 21,5 dílu pikolinu ve 300 dílech 1,2-dichlo>rethanu. Po .dalších 20 minutách se najednou .do reakční směsi přidá 35,65 dílu isopropylamidu anthranilové kyseliny.
Z roztoku, který po krátké době vznikne, se po. několika minutách vyloučí jemná krystalická sraženina, která s-e po dalším míchání po· dobu jedné hodiny izoluje filtrací. Po vysušení ve vysokém vakuu se získá 70,2 dílu bezbarvé soli l-( nyl) fenylsulfamové kyseliny s pikolinem (teplota tání 147 °C).
b) K .suspenzi soli s pikolinem se přidá při teplotě místnosti během 5 minut 21 . dílů oxychloridu fosforečného a reakční směs se pomalu zahřívá k varu pod zpětným chladičem, přičemž vznikne hnědý roztok. Po dvouhodinovém varu pod zpětným chladičem se reakční směs hydrolyzuje vodou. Organická fáze se . proimyje vodou a poté se 3X extrahuje zředěným roztokem. hydroxidu sodného.Spojené alkalické .extrakty se okyselí zředěnou kyselinou sírovou. Vzniklá žlutá sraženina se odfiltruje a vysuší se. Získá se 45,6 dílu 3-isop.riopyl-2,l, 3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxidu (teplota tání 134 °C).
P ř í k 1 a d . 2
Suspenze soli s pikolinem, vyrobená podle příkladu 1 se během 40 minut přidá do roztoku 30 dílů oxychloridu fosforečného. ve 100 dílech dichlorethanu, který je zahříván k varu pod zpětným chladičem, . přičemž vznikne světlehnědý roztok. Po. dalším míchání, trvajícím 30. minut, se reakční .směs ochladí a při 20 °C se hydrolyzuje 100 díly vody a reakční směs se zpracuje jako. v příkladu 1. Získá se 47 dílů 3-^^t^I)τro^J^ll^-^,l,3-benzι^^hiadiazin-4-on-2,2-dioxidu (teplota tání 135 °C).
Příklad 3
a) 9,0 dílu kysličníku sírového se během 10 minut při teplotě 0 °C přidá 11,2 dílu pikolinu ve 100 dílech 1,2-dichlorethanu. Po 20 minutách míchání, přičemž se reakční teplota- nechá vystoupit na 15 °C, se najednou přidá 17,92 . dílu N<,N‘-dimethylhydrazidu anthranilové kyseliny, přičemž nedochází ke změně teploty. Vzniklá bezbarvá suspenze se dále míchá 1,5 hodiny při teplotě místnosti a poté se zfiltruje. Po vysušení při 20 stupních Celsia ve vysokém vakuu se získá
35,1 dílu bezbarvé soli 2-(N‘,N-dimethylhydrazidokarbonyl) fenylsulfamové kyseliny s pikob^^n^em. (teplota tání 153 C°).
b) K . suspenzi soli 2-(N‘,N-dimethylhydra204023
Ί zidokarbonyljfenylsulfamové kyseliny s pikolin-em -se přidá při teplotě místnosti 11 dílů oxyc-hloridu fosforečného- a reakční směs se pomalu zahřívá k varu pod zpětným chladičem. Po jedné hodině varu pod zpětným chladičem se žlutý -reakčni -roztok hydrolyzuje vodou. Organická fáze se promyje vodou a potom se několikrát -extrahuje zředěným roztokem hydroxidu sodného. Spojené extrakty v roztoku hydroxidu sodného se okyselí, -vzniklá -sraženina se -odfiltruje a vysuší . se. Získá -se 22,5 dílu žlutého 3-dimet-hylamjno^4,3-benzotMadiazini4-on-2,24iloxidu (teplota tání 168 °C) (z toluenu).
Příklad 4 dílů kysličníku sírového -se během 15 minut přidá při 0 °C -k roztoku 11 dílů pikolinu ve 100 dílech 1,2-di-chlorethanu. Potom se -k reakčnímu roztoku přidá 19,2 dílu isopropylamidu 8-methylanthranil-ové kyseliny a reakčni směs -se míchá 1 hodinu při teplotě místnosti. Potom se přidá 15,4 dílu oxychloridu fosforečného a- reakčni směs se vaří 2 hodiny pod -zpětným chladičem. Potom se zpracuje -obvyklým způsobem. Získá se 24 dílů 8-methyl-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxidu (teplota tání 124 °C).
P ř í k 1 a d 5 dílů kysličníku sírového se během 15 minut při 25 °C přidá -do roztoku 12 dílů triethylam-inu ve 100 -dílech 1^--^iichloreth^anu. Po -dalších 30 minutách se přidá -ke žlutému reakčnímu roztoku 17,8 dílu -isopropylamidu ainthranilové kyseliny.
Vzniklá suspenze -se míchá ještě 1 hodinu při - teplotě místnosti, -potom se přidá 12 dílů oxychloridu fosforečného -a směs -se zahřívá 2 hodiny k varu pod zpětným chladičem. Obvyklým zpracováním se získá 22 -dílů 3-isopřΌpyl-2,l,3-Oenzothiadia'zm-4-on-2,2-diюxidu (teplota -tání 134 °C).
Příklad 6
8,5 dílu kysličníku sírového se během 15 minut při -teplotě - 10 °C přidá k roztoku 14 dílů N‘,N'-idmethylcyklohexy'la-minu ve 100 dílech 1,2-dichlorethanu. Po dalších 20 minutách -se přidá 17,8 dílu - isopropylamidu anthra-nilové - -kyseliny. Zprvu voluminézní suspenze přechází pozvolna do roztoku hnědé barvy. Po dalším míchání v délce 90 minut se přidá 15 dílů -oxychloridu fosforečného- a směs se- - zahřívá - 2 hodiny k varu -pod zpětným1 -chladičem. Získá se 23 -dílů 3-isopropyl-24,3-benzothiadi^azi^r^-^4-c^n-2,2-dioxanu - (teplota tání 134 °C).
Příklad 7 dílů kysličníku -sírového -se během 15 minut při teplotě 0 °C přikape do roztoku 15 dílů dimethylanilinu - ve 100 dílech dichlorethanu. K zelenavě žlutému reakčnímu roztoku se přidá 17,8 dílu isopropylamidu ant-hranilové kyseliny.
Hnědý -reakční roztok se míchá 2 - hodiny při -teplotě místnosti, potom se přidá 15 dílů oxychloridu fosforečného a směs se zahřívá 2 hodiny k varu pod zpětným chladičem. Potom se ochladí na 20 °C a zpracuje se obvyklým způsobem. Získá se 22,8 -dílu 3-isopropyl-2,l,3-Oenzothladiazin-4Jon-2,2-dioxidu (teplota tání 133 °C).
P ř í -k 1 a d 8
Během 10 minut -se při teplotě 0 °C přidá 9 dílů kysličníku -sírového- -k 14,9 dílu chinolinu ve 150 dílech -dichlo^i^eth^a^n^u. - K -bezbarvé suspenzi se přidá po 1,5 hod. při teplotě místnosti 17,8 -dílu isopropylamidu a-nthranilové kyseliny -a směs se míchá 2 hodiny. Potom se přidá 12 dílů oxychloridu fosforečného. Po několika minutách při teplotě místnosti se dá prokázat chromatografií -na tenké vrstvě již přítomnost 3-isopropyl-2,l,3-benzo^hia'diazin-4-on-2,2-'dioxidu. Reakčni směs -se míchá- další 2 hodiny při teplotě - 55 stupňů Celsia - a potom přes noc při teplotě místnosti. Po obvyklém zpracování se získá -
23,2 dílu 3-isoρгρpyl-2,l,3-0enzothiadiazin-4-on-dioxídu (teplota tání 136 °C).
P ř í k 1 a d 9 dílů kysličníku sírového se při teplotě 0 °C přikape -během 15 minut k 18 dílům tetramethylmočoviny ve 100 dílech dichlorethanu. K malému množství krysta-lizátu obsaženému v bezbarvém reakčním roztoku se přidá 17,8 dílu isopropylamidu anthranllové kyseliny. Po nějaké době vznikne hnědý roztok, ke kterému se po 1 hodině při teplotěmístnosti přidá 15 dílů -oxychloridu fosforečného. Chromatogram na tenké vrstvě -reakčního roztoku -vykazuje po 30 minutách při teplotě místnosti již - značné množství 3-lsoρroρyl-2,l,3-0enzothiadiazΊn-4Jon-2,2-ιdioxidu. Jednohodinovým varem pod zpětným chladičem -se cykliza-ce dokončí a směs se potom zpracuje -obvyklým způsobem. Získá se 20,5 -dílu 3-isopropyl-2,l,3-0enzothiadiazin-4-on-2,2-dioxidu (teplota tání 132 °C).
Přikladlo
K 0,2 mol -suspenzi -soli píkolinu (odpovídající příkladu 1) se přidá 20 dílů -chloridu fosforečného a -oranžově zbarvená suspenze se míchá nejdříve při teplotě místnosti (již po -krátké -době je -chromato-grafi-cky na- tenké vrstvě prokazatelná - přítomnost 3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxidu). Potom se -reakčni směs zahřívá 40 minut -k varu pod zpětným chladičem, přičemž vznikne oranžově -zbarvený roztok. Po obvyklém zpracování se získá 43,0 dílů 3-isopropyllota tání 134 °C).
Příklad 11
K 0,2 mol suspenze soli pikolinu [odpovídající příkladu 1) se přidá 28 dílů kysličníku fosforečného, přičemž se suspenze poněkud srazí ve větší kousky. Poté se suspenze zahřívá 2 hodiny k varu pod zpětným chladičem, přičemž se reakční směs ještě ne zcela rozpustí. Obvyklým zpracováním se získá 35 dílů 3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazín-4-on-2,2~diiO'Xi'du (teplota tání 134 °C).
Příklad 12
Připraví se suspenze soli sulfamové kyseliny, jak popsáno v příkladu 1. Potom se přidá 0,5 dílu dimethylformamidu a při teplotě místnosti se po dobu 2 hodin zavádí fosgen. Vznikne tmavohnědý roztok. Potom se tento roztok hydrolyzuje 100 díly vody a zpracuje se obvyklým způsobem. Získá se 20 dílů 3-isopiOpyl-2,l,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxidu (teplota tání 132 °C).
Příklad 13
K suspenzi soli sulfamové kyseliny uvedené 'v příkladu 12 se přidá 10 dílů anhydridu octové kyseliny a směs se zahřívá 2 hodiny pod zpětným chladičem.
Obvyklým zpracováním se získá 15 dílů 3-isopropyl-2,l,3-benzothiadliazin-'4-o>n-2,2-dioxidu.
příklad 14
K suspenzi soli . sulfamové kyseliny uvedené v příkladu 12 se přidá 5 dílů acetylchloridu a směs se zahřívá 2 hodiny k varu pod zpětným chladičem. Po· obvyklém zpracování se získá 10 dílů 3-isopr'opyl-2,l,3-‘be'nzothiadiazin-4-on-2,2-dioxidu.
příklad 15 dílů kysličníku sírového se přidá během 10 minut při teplotě 0 °C k roztoku 15 dílů pikolinu ve 150 dílech'l,2-dichlorethan. Po 20 minutách míchání se najednou přidá 17,9 gramu isopropylamidu 2-aminopyridin-3-karboxylové kyseliny. Vzniklá bezbarvá suspenze se míchá 2 hodiny při teplotě místnosti a potom se k ní přidá 15,4 dílu oxychloridu fosforečného·. Potom se reakční směs zahřívá 2 hodiny k varu pod zpětným chladičem, přičemž reakční směs přechází do hnědého roztoku. Tento roztok se hydrolyzuje vodou, organická fáze se promyje a vysuší se síranem sodným. Potom se odpaří odfiltrovaná organická fáze k suchu. Získá se 21,5 dílu 3-isopropyl-lH-pyridino^ 3,2-e] -2,1,3-thiadiazin-4-on-2,2-dioxidu o teplotě tání 190 °C.
P říklad 16
9,6 g kysličníku sírového· se během 15 minut při teplotě asi 0 °C přidá do roztoku 18,6 gramu а-pikolinu v 300 g 1,2-i^ichloreth^anu. Potom se přidá 21,25 g isopropylamidu 3-chloranthranilové kyseliny k reakční směsi a vzniklá suspenze se míchá 1· hodinu při teplotě místnosti. Potom se přidá 15,3 g oxychloridu fosforečného a reakční směs se vaří 4 hodiny pod zpětným chladičem. Pak . · se reakční směs zpracuje obvyklým způsobem. Získá se 24,7 g 6-chlor-3-isoproyy--2,l,3-benzothiadiazíin-4-on-2,2-dioxidu o teplotě tání 82 °C.
Příklad 17
9,6 g kysličníku sírového· se během 15 minut přidá při teplotě 0 °C k roztoku 18,6 g a-piSkolinu ve 300 g 1,2-dicblorethanu. Potom se k reakční směsi přidá 20,8 g i®oppop:^lamidu 3-.methoxya.nthranilové kyseliny a reakční směs se míchá 1 hodinu při teplotě místnosti. Potom se přidá 15,3 g oxychloridu fosforečného a reakční směs se vaří 3 hodiny pod zpětným chladičem. Potom se reakční směs zpracuje obvyklým způsobem. Získá se 25 g 8-methoxy-3-isoproyyl-2,l,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxidu o teplotě tání 111 °C.
Příklad 18
9,6 g kysličníku sírového se během 15 minut přidá při teplotě místnosti k roztoku 18,6 gramu a-pikolinu ve 300 g 1,2-dichlorethanu. Potom se přidá k reakční směsi 24,6 g isopropylamidu 3 -trif luormethylanthranltové kyseliny a reakční směs se míchá dále· 1 hodinu při teplotě místnosti. Potom se přidá k reakční směsi 15,3 g oxychll^ridu fosforečného a reakční směs se vaří 4 hodiny pod zpětným chladičem. Potom se zpracuje· obvyklým způsobem. Získá se 25 g e^trifluorme1ty^346óproyyl-2,l,3--»n2юΦЫa^íia2in-4-on·-2,2-dioxidu o· teplotě tání 94 °C.
Příklad 19 g chloirsulfonové kyseliny se během · 15 minut přidá při teplotě 0 °C k roztoku 30 g α-pikolinu ve 400 g 1,2-dichlorethanu. Potom se k reakční směsi přidá 17,8 g isopropylamidu anthranilové kyseliny a reakční směs se míchá 1 hodinu při teplotě místnosti. Potem se přidá 15,4 g oxychloridu fosforečného a reakční směs se vaří 4 hodiny pod zpětným chladičem. Obvyklé zpracování skýtá 18 g 3-isopropyl-2,l,3-benzOthiacliazin-4-on t2,2-dioχjidu o· teplotě tání 136 °C.
Příklad 20 dílů kysličníku sírového se ‘během 15 minut při teplotě ·0 °C přidá ke 20 dílům a-plkolinu v 300 ml 1,2-dichlorethanu. Po době míchání ·20 minut při teplotě 0 °C se přidá 17,82 dílu isopropylamidu anthranilové kyseliny. Jemná krystalická bílá suspenze, která vznikne po několika minutách, se dále míchá jednu hodinu a potom se k ní přidá
-isopropyl-2,l,3-'beiizothiadilazln-4ion-2,2-dioxldu o teplotě tání 137 °C.
Analogickým způsobem byly připraveny následující sloučeniny obecného vzorce I:
15,3 dílu oxychloridu fosforečného. Reakční směs se potom zahřívá k varu 3 hodiny pod zpětným chladičem (83 °C). Přitom vzniklý žlutý roztok se potom ochladí a zpracuje se obvyklým způsobem. Získá se 23,8 dílu 3 teplota tání nebo· index lomu
R1
R2
R3
| CH3 | H | H | 207 °C |
| C2H5 | H | H | 181 °C |
| n-CsH7 | H | H | 191—192 °C |
| H-C4H9 | H | H | 124 °C |
| sek.C4H9 | H | H | 153—154 °C |
| i-propyl | CH3OCH2 | H | nD 25=1,542 |
| CH3 | n-C3H7 | H | 39 °C |
| 1-C3H7 | CHs | H | 54—55 °C |
| I-C3H7 | 1-C3H7 | H | 44—45 °C |
| 1-C3H7 | BrC2H4 | H | nD25=1,5648 |
| 1-C3H7 | CH3 | 6-Br | 135—137 °C |
| C2H5 | СНз | G-Br | 104—105 °C |
| 1-C3H7 | C2H5 | H | 56—58 °C |
PŘEDMĚT VYNALEZU
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNALEZUZpůsob výroby derivátů 2,l,3-thladiazin-4-on^^-dioxidu obecného vzorce I, v němž znamenáR1 alkylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku nebo dimethylaminoskupinu,R2 vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 2 až 3 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu s 2 až 3 atomy uhlíku,R3 vodík, halogen, trifluormethylovou skupinu, methylovou skupinu, methoxyskupinu,Y skupinu —CH = , která je popřípadě substituována halogenem, methylovou skupinou, triflιuor.me'thylovou skupinou, methoxyskupinou, nebo skupinu —N = , vyznačující se tím, že se deriváty karboxamidů obecného vzorce II, v němžR1, R2, R3 a Y mají shora uvedené významy, uvádějí v reakci s -kysličníkem sírovým' nebo s chlorsulfonovou kyselinou v přítomnosti organických bází nebo s adukty kysličníku sírového na organické bázi za vzniku odpovídajících solí sulfamové kyseliny vzorce v němžR1, R2, R3 a Y mají· shora uvedené významy, načež se tyto soli sulfamové kyseliny nebo volná sulfamová kyselina cyklizují působením halogenidů kyseliny nebo anhydridů 'kyseliny, například chloridu fosforečného.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2710382A DE2710382C2 (de) | 1977-03-10 | 1977-03-10 | Verfahren zur Herstellung von 2,1,3-Benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid-derivaten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS204023B2 true CS204023B2 (en) | 1981-03-31 |
Family
ID=6003237
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS781435A CS204023B2 (en) | 1977-03-10 | 1978-03-07 | Method of producing derivatives of 2,1,5-thiadiazin-4-on-2,2-dioxide |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4175184A (cs) |
| JP (1) | JPS53112888A (cs) |
| AR (1) | AR230835A1 (cs) |
| AT (1) | AT355588B (cs) |
| AU (1) | AU514429B2 (cs) |
| BE (1) | BE864705A (cs) |
| BR (1) | BR7801459A (cs) |
| CA (1) | CA1086728A (cs) |
| CH (1) | CH633545A5 (cs) |
| CS (1) | CS204023B2 (cs) |
| DD (1) | DD134092A5 (cs) |
| DE (1) | DE2710382C2 (cs) |
| DK (1) | DK145378C (cs) |
| ES (1) | ES467704A1 (cs) |
| FI (1) | FI68233C (cs) |
| FR (1) | FR2383177A1 (cs) |
| GB (1) | GB1595029A (cs) |
| GR (1) | GR66117B (cs) |
| HU (1) | HU178438B (cs) |
| IL (1) | IL54092A (cs) |
| IN (1) | IN147927B (cs) |
| IT (1) | IT1104109B (cs) |
| NL (7) | NL188947C (cs) |
| PL (1) | PL108030B1 (cs) |
| SE (1) | SE436743B (cs) |
| SU (1) | SU715021A3 (cs) |
| TR (1) | TR19681A (cs) |
| YU (1) | YU54178A (cs) |
| ZA (1) | ZA781380B (cs) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5136085A (en) * | 1990-11-28 | 1992-08-04 | Glaxo Inc. | Synthesis of 2-aminobenzophenones |
| DE19505036A1 (de) * | 1995-02-15 | 1996-08-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Ammonium-Salzen von 3-Isopropyl-2,1,3-benzothidadizin-4-on-2,2-dioxid |
| DE19735682A1 (de) | 1997-08-19 | 1999-02-25 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 3-Isopropyl-1H-2,1,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid |
| ES2307787T3 (es) * | 2001-08-15 | 2008-12-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Arilamidas orto-sustituidas, para controlar plagas de invertebrados. |
| WO2003062226A1 (en) | 2002-01-22 | 2003-07-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Quinazoline(di) ones for invertebrate pest control |
| CN101973961B (zh) * | 2010-09-26 | 2012-06-27 | 合肥星宇化学有限责任公司 | 灭草松的制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1120456B (de) * | 1958-10-01 | 1961-12-28 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von neuen 4-Oxo-3, 4-dihydro-2, 1, 3-benzothiadiazin-2, 2-dioxyden |
| FR1354761A (fr) * | 1959-09-30 | 1964-03-13 | Geigy Ag J R | Nouveaux 1.1-dioxydes de 3-oxo-1.2.6-thiadiazines et leur préparation |
| US3217001A (en) * | 1963-08-19 | 1965-11-09 | American Home Prod | Derivatives of 1h-2, 1, 3-benzothiadiazin-4(3h)-one 2-oxide and intermediates therefor |
| DE2105687C2 (de) * | 1971-02-08 | 1981-09-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von 3-substituierten 2,1,3-Benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxiden |
| US3989507A (en) * | 1973-11-05 | 1976-11-02 | The Dow Chemical Company | 1H-pyrido(2,3-c or 4,3-c) (1,2,6)thiadiazin-4(3H)-one-2,2-dioxides and derivatives thereof |
| DE2357063C2 (de) * | 1973-11-15 | 1986-07-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von N-Isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid |
| US4014888A (en) * | 1975-04-28 | 1977-03-29 | The Dow Chemical Company | Substituted pyridine carboxylic acids and derivatives |
-
1977
- 1977-03-10 DE DE2710382A patent/DE2710382C2/de not_active Expired
-
1978
- 1978-02-17 GR GR55483A patent/GR66117B/el unknown
- 1978-02-21 IL IL54092A patent/IL54092A/xx unknown
- 1978-02-21 US US05/879,722 patent/US4175184A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-02-22 AU AU33510/78A patent/AU514429B2/en not_active Expired
- 1978-02-24 IN IN206/CAL/78A patent/IN147927B/en unknown
- 1978-03-01 FI FI780694A patent/FI68233C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-03-03 CA CA298,301A patent/CA1086728A/en not_active Expired
- 1978-03-06 DD DD78203990A patent/DD134092A5/xx unknown
- 1978-03-06 JP JP2461178A patent/JPS53112888A/ja active Granted
- 1978-03-07 TR TR19681A patent/TR19681A/xx unknown
- 1978-03-07 CS CS781435A patent/CS204023B2/cs unknown
- 1978-03-07 CH CH246678A patent/CH633545A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-03-07 YU YU00541/78A patent/YU54178A/xx unknown
- 1978-03-08 SE SE7802669A patent/SE436743B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-03-08 PL PL1978205164A patent/PL108030B1/pl unknown
- 1978-03-09 SU SU782587400A patent/SU715021A3/ru active
- 1978-03-09 GB GB9331/78A patent/GB1595029A/en not_active Expired
- 1978-03-09 BE BE185778A patent/BE864705A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-03-09 BR BR7801459A patent/BR7801459A/pt unknown
- 1978-03-09 AT AT171878A patent/AT355588B/de active Protection Beyond IP Right Term
- 1978-03-09 ES ES467704A patent/ES467704A1/es not_active Expired
- 1978-03-09 AR AR271378A patent/AR230835A1/es active
- 1978-03-09 IT IT48362/78A patent/IT1104109B/it active Protection Beyond IP Right Term
- 1978-03-09 HU HU78BA3637A patent/HU178438B/hu unknown
- 1978-03-09 DK DK105178A patent/DK145378C/da active
- 1978-03-09 ZA ZA00781380A patent/ZA781380B/xx unknown
- 1978-03-10 FR FR7807062A patent/FR2383177A1/fr active Granted
- 1978-03-10 NL NLAANVRAGE7802662,A patent/NL188947C/xx active Protection Beyond IP Right Term
-
1997
- 1997-08-08 NL NL971037C patent/NL971037I1/nl unknown
- 1997-08-08 NL NL971033C patent/NL971033I1/nl unknown
- 1997-08-08 NL NL971038C patent/NL971038I1/nl unknown
- 1997-08-08 NL NL971035C patent/NL971035I1/nl unknown
- 1997-08-08 NL NL971034C patent/NL971034I1/nl unknown
- 1997-08-08 NL NL971036C patent/NL971036I1/nl unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Potts et al. | Mesoionic compounds. 39. Synthesis of some functionally substituted five-membered systems using 1, 2-bielectrophiles as cyclization agents | |
| US5099025A (en) | Preparation of 2-chloro-5-methyl-pyridine | |
| CS228520B2 (en) | Method for the production of 4-hydroxy-2-methyl-n-2-pyridyl-2h-1,2-benzothiazin-3-carboxamid-1,1-dioxide | |
| US3997533A (en) | Process for the preparation of 7-acylamino-desacetoxycephalosporanic derivatives | |
| CS204023B2 (en) | Method of producing derivatives of 2,1,5-thiadiazin-4-on-2,2-dioxide | |
| NO770161L (no) | Tiazolidinderivater og fremgangsm}te til deres fremstilling. | |
| US3951954A (en) | Novel oxofuryl ester derivatives of penicillin and cephalosporin | |
| US4154734A (en) | Amides of 4-hydroxy-6H-thieno[2,3-b]thiopyran-5-carboxylic acid-7,7-dioxide | |
| US5103011A (en) | Preparation of 2-chloro-5- methyl-pyridine | |
| EP0135304B1 (en) | Preparation of substituted benzamides | |
| US3249610A (en) | Synthesis of 3-amino, 5-chloro, 6-substituted-pyrazinoates | |
| US4797482A (en) | Process for the preparation of oxazinobenzothiazine 6,6-dioxide derivatives | |
| US4458074A (en) | Process for the preparation of 5,6,7,7a-tetrahydro-4H-thieno[3,2-c]pyridin-2-ones | |
| Okajima et al. | Synthesis of thiocarbonyl and heterocyclic compounds from 2‐methylene‐1, 3‐dithietanes | |
| US4254259A (en) | 2-Amino-5-ethylovalyl-6H-1,3,4-thiadiazine oxime | |
| US3959266A (en) | Process for the conversion of penicillin S-oxide into a corresponding desatoxycephalosporin | |
| US4959495A (en) | Process for the preparation of intermediates used to produce aminothiazoloximino cephalosporins | |
| US4868308A (en) | Preparation of N-phenyl(pyridyl) sulfonyldiamides | |
| US5278307A (en) | Process for preparing 4-hydroxypyrrolo(2,3-d)pyrimidine based antifolate compounds and intermediates | |
| US4650893A (en) | Bis-imido carbonate sulphones | |
| FI69838B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 1,2,3-tiadiazol-5-ylurinaemnen | |
| KR810001008B1 (ko) | 2,1,3-티아디아진-4-온-2,2-디옥사이드 유도체의 제조방법 | |
| US4230871A (en) | Process for preparing 5,6-dihydro-2-methyl-1,4-oxathiin derivatives | |
| HU190449B (en) | Process for production of derivatives of acetid acid substituated by phosphorus | |
| US4189435A (en) | Process for preparing 5,6-dihydro-2-methyl-1,4-oxathiin derivatives |